專利名稱：相容的聚酰亞胺共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酰亞胺和間苯二酚基聚酯或者間苯二酚基聚酯碳酸酯聚合物的相容共混物(miscible blends)，所述共混物具有改進(jìn)的流動性和沖擊強(qiáng)度以及高耐熱性和透明度。
背景技術(shù)：
將聚合物共混來制備新的組合物是公知的。但是，卻難以找到能帶來有用機(jī)械性能的聚合物對。對于大的聚合物分子而言，不利的混合自由能通常導(dǎo)致得到的是兩種聚合物互相分離并且?guī)缀鯖]有或者沒有親和性的共混物。這些共混物的機(jī)械性能差，對于制備模塑制品或者膜而言并不非常有用。在一些極其有限的例子中，兩種聚合物顯示出的親和性足以使所述兩種聚合物充分粘合，從而獲得具有良好機(jī)械性質(zhì)的共混物。在極少的例子中，聚合物的親和性足以克服混合的不利熱力學(xué)，并形成其中兩種聚合物相互溶解的均質(zhì)混合物。所述相容的共混物由于透明并且通常顯示出良好的機(jī)械性能和流變學(xué)性能，所以非常有用。盡管進(jìn)行了多年試驗(yàn)，但是仍然極難對聚合物的相容性進(jìn)行先驗(yàn)性預(yù)測。
申請人發(fā)現(xiàn)，芳基聚酯和芳基聚酯碳酸酯結(jié)構(gòu)上的令人驚奇的微小變化使相分離的、不透明度的共混物變成完全相容的、透明的共混物。加入基于間苯二酚而不是雙酚A(BPA)的芳基酯鍵(aryl esterlinkages)，得到了和聚酰亞胺尤其是聚醚酰亞胺相容的聚酯碳酸酯。
更令人驚奇的是還發(fā)現(xiàn)三種不同聚合物，即間苯二酚基聚酯碳酸酯、聚酰亞胺和聚酯，的共混物也是相容的和透明的。在其中聚酯碳酸酯或者多芳基化物(polyarylates)含有至少大約50摩爾％間苯二酚基芳基酯鍵的組合物中，最適合獲得所述和聚酰亞胺的相容共混物。
發(fā)明概述申請人發(fā)現(xiàn)，聚酰亞胺和特定間苯二酚基聚酯樹脂和間苯二酚基聚酯碳酸酯樹脂的共混物是相容的，具有單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。所述組合物相當(dāng)特別，需要至少大約50摩爾％的間苯二酚基鍵才能顯示出相容性。
在其中間苯二酚基聚酯和聚酯碳酸酯和聚酰亞胺進(jìn)一步和烷基芳基聚酯例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)組合的三組分共混物中，也發(fā)現(xiàn)了這種令人驚奇的相容性。
所述二組分共混物和三組分共混物都具有良好的流動性和沖擊強(qiáng)度以及高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高熱變形(HDT)溫度。所述相容的共混物顯示出良好的光學(xué)性質(zhì)和高百分比的透光率。和基礎(chǔ)聚酰亞胺樹脂相比，顏色減淡，熔體可加工性提高。
發(fā)明詳述在一個實(shí)施方案中，組合物含有1-99％的一種或多種間苯二酚基多芳基化物樹脂(基于整個混合物重量)和99-1wt％的一種或多種聚酰亞胺樹脂。在另一實(shí)施方案中，組合物含有1-99％的一種或多種間苯二酚基聚酯碳酸酯樹脂(基于整個混合物重量)和99-1重量％的一種或多種聚酰亞胺樹脂。
間苯二酚基多芳基化物樹脂應(yīng)該含有至少大約50摩爾％的來自下列反應(yīng)產(chǎn)物的單元間苯二酚或者官能化的間苯二酚與芳基二羧酸或者適于形成芳基酯鍵的二羧酸衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述二羧酸衍生物例如是羧酸?；u、羧酸酯和羧酸鹽。
在另一實(shí)施方案中，組合物具有大于或等于大約70％的百分比透光率和大于或等于大約150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。相容的聚醚酰亞胺-間苯二酚基多芳基化物或者間苯二酚基聚酯碳酸酯共混物具有高透明度和低濁度，而且和基礎(chǔ)聚酰亞胺樹脂相比熔體流動性提高。
所述間苯二酚基多芳基化物可以進(jìn)一步含有源自雙酚和形成碳酸酯的物質(zhì)之間的反應(yīng)的碳酸酯鍵，所述形成碳酸酯的物質(zhì)例如是產(chǎn)生聚酯碳酸酯共聚物的光氣。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，間苯二酚多芳基化物碳酸酯共聚物包含間苯二酸和對苯二酸、間苯二酚和任選的雙酚A和光氣的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個方面，間苯二酚聚酯碳酸酯共聚物的制備方式使得雙酚二羧酸酯鍵的數(shù)量最小，例如，通過使間苯二酚部分和二羧酸部分預(yù)先反應(yīng)形成聚酯嵌段、然后將所述嵌段與雙酚和碳酸酯部分反應(yīng)，以形成共聚物的聚碳酸酯部分。
值得一提的一些組合物具有10-50％間苯二酚基聚酯和50-90％聚酰亞胺。
在一個方面中，本發(fā)明的組合物包括含有芳基化物(arylate)聚酯鏈單元的聚合物。所有鏈單元包含和至少一個芳族二羧酸殘基組合的至少一個二酚殘基。在一個實(shí)施方案中，所述二酚殘基源自1，3-二羥基苯部分，如式I所示，該部分在本說明書中稱作間苯二酚或者間苯二酚部分。應(yīng)該理解，本發(fā)明文本中采用的間苯二酚或者間苯二酚部分包括未取代的1，3-二羥基苯和取代的1，3-二羥基苯，除非另有說明。
式I在式I中，R是C1-12烷基、C6-24芳基、烷基芳基或者鹵素的至少之一，n是0-3。
合適的二羧酸殘基包括源自單環(huán)部分的芳族二羧酸殘基。在各種實(shí)施方案中，合適的二羧酸殘基包括源自間苯二酸、對苯二酸、或者間苯二酸和對苯二酸的混合物的那些。合適的二羧酸殘基也包括源自多環(huán)部分的那些，其示例性例子包括二苯基二羧酸、二苯基醚二羧酸和萘二羧酸，尤其是萘-2，6-二羧酸。在一些實(shí)施方案中，芳族二羧酸殘基源自通常如式II所示的間苯二酸和/或?qū)Ρ蕉岬幕旌衔铩?br> 式II所以，在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了含有間苯二酚芳基化物聚酯鏈單元的熱穩(wěn)定聚合物，所述單元通常如式III所示，其中R和n如前定義 式III在一個方面，本發(fā)明提供了由樹脂制成的組合物，所述樹脂采用界面聚合方法制備，所述方法制備出包含基本沒有酸酐鍵的間苯二酚芳基化物聚酯鏈單元的聚合物，所述方法包括第一步驟，即將至少一種間苯二酚部分和至少一種催化劑在水和至少一種和水基本不溶混的有機(jī)溶劑的混合物中組合。合適的間苯二酚部分包含式IV的單元 式IV其中R是C1-12烷基、C6-24芳基、烷基芳基或者鹵素的至少之一，n是0-3。烷基(如果有)通常是直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基，大多數(shù)情況下常常位于和兩個氧原子都相鄰的位置，但是其它環(huán)位置也在考慮之內(nèi)。合適的C1-12烷基包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、壬基、癸基、和芳基取代的烷基，包括芐基。在特殊實(shí)施方案中，烷基是甲基。合適的鹵素基團(tuán)是溴、氯和氟。在各個實(shí)施方案中n的值可以是0-3，在一些實(shí)施方案中可以是0-2，在其它實(shí)施方案中可以是0-1。在一個實(shí)施方案中，間苯二酚部分是2-甲基間苯二酚。在另一實(shí)施方案中，間苯二酚部分是其中n為0的未取代間苯二酚部分。該方法進(jìn)一步包括將至少一種催化劑和反應(yīng)產(chǎn)物組合。所述催化劑在各個實(shí)施方案中可以以0.01-10摩爾％的總水平存在，在一些實(shí)施方案中可以以0.2-6摩爾％的總水平存在，所述總水平基于?；然鶊F(tuán)的總摩爾數(shù)量。合適的催化劑包括叔胺、季銨鹽、季鹽、六烷基胍(guanidinium)鹽、和它們的混合物。合適的叔胺包括三乙胺、二甲基丁胺、二異丙基乙胺、2，2，6，6-四甲基哌啶、和其混合物?？紤]的其它叔胺包括N-C1-C6-烷基-吡咯烷，例如N-乙基吡咯烷、N-C1-C6-哌啶，例如N-乙基哌啶、N-甲基哌啶和N-異丙基哌啶、N-C1-C6-嗎啉，例如N-乙基嗎啉和N-異丙基-嗎啉、N-C1-C6-二氫吲哚、N-C1-C6-二氫異吲哚、N-C1-C6-四氫喹啉、N-C1-C6-四氫異喹啉、N-C1-C6-苯并-嗎啉、1-氮雜雙環(huán)-[3.3.0]-辛烷、奎寧環(huán)、N-C1-C6-烷基-2-氮雜雙環(huán)-[2.2.1]-辛烷、N-C1-C6-烷基-2-氮雜雙環(huán)-[3.3.1]-壬烷、和N-C1-C6-烷基-3-氮雜雙環(huán)-[3.3.1]-壬烷、N，N，N’，N’-四烷基亞烷基-二胺，包括N，N，N’，N’-四乙基-1，6-己烷二胺。在各種實(shí)施方案中，叔胺是三乙胺和N-乙基哌啶。
合適的二酰二鹵可以包括源自單環(huán)部分的芳族二酰二氯，其示例包括間苯二酰二氯、對苯二酰二氯、或者間苯二酰二氯和對苯二酰二氯的混合物。合適的二酰二鹵也可以包括源自多環(huán)部分的芳族二酰二氯，其示例包括二苯基二酰二氯、二苯基醚二酰二氯、和萘二酰二氯，尤其是萘-2，6-二酰二氯；或者來自單環(huán)和多環(huán)芳族二酰二氯的混合物。在一個實(shí)施方案中，二酰二氯包括間苯二酰二氯和/或?qū)Ρ蕉６鹊幕旌衔铮ǔＨ缡絍所示。
式V間苯二酰二氯和對苯二酰二氯可以存在其中之一或者全部存在。在一些實(shí)施方案中，二酰二氯包括間苯二酰基和對苯二?；哪柋仁谴蠹s0.25-4.0∶1的間苯二酰二氯和對苯二酰二氯的混合物；在其它實(shí)施方案中摩爾比是大約0.4-2.5∶1；在其它實(shí)施方案中摩爾比是大約0.67-1.5∶1。
二酰鹵僅僅提供了制備本發(fā)明聚合物的一種方法。其它制備間苯二酚芳基化物鍵的路線，例如采用二羧酸、二羧酸酯，尤其是活化酯、或者二羧酸鹽或者部分鹽(partial salts)的，也在考慮之內(nèi)。
在本發(fā)明的方法和組合物中，也可以具有至少一種鏈終止劑(chain-stopper)(下面有時也稱作封端劑)。添加至少一種鏈終止劑的目的是限制含有間苯二酚芳基化物聚酯鏈單元的聚合物的分子量，因此提供了分子量受控而且具有有利的可加工性的聚合物。通常，當(dāng)含有間苯二酚芳基化物的聚合物不要求具有針對進(jìn)一步應(yīng)用的反應(yīng)性端基時，加入至少一種鏈終止劑。在沒有鏈終止劑的情況下，含有間苯二酚芳基化物的聚合物可以用于溶液中，或者從溶液中回收以便隨后用于例如形成共聚物，所述共聚物形成可能要求在間苯二酚-芳基化物聚酯片段上存在反應(yīng)性端基，通常是羥基。鏈終止劑可以是單酚化合物、單?；?、和/或單氯甲酸酯的至少一種。通常，所述至少一種鏈終止劑可以以0.05-10摩爾％的量存在，所述量在單酚化合物的情況下基于間苯二酚部分，在單?；群?或單氯甲酸酯的情況下基于酰二氯。
合適的單酚化合物包括單環(huán)酚，例如苯酚、C1-C22烷基取代酚、對枯基酚、對叔丁基酚、羥基二苯基；二酚的單醚，例如對甲氧基酚。烷基取代的酚包括具有碳原子數(shù)為8-9的支鏈烷基取代基的那些，如同美國專利No.4334053所述。在一些實(shí)施方案中，單酚鏈終止劑是苯酚、對枯基酚和間苯二酚單苯甲酸酯。
合適的單?；劝▎苇h(huán)單酰基氯，例如苯甲酰氯、C1-C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰基氯、鹵素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯、4-nadimidobenzoyl chloride和它們的混合物；多環(huán)單?；?，例如1，2，4-苯三酸酐酰基氯和萘酰氯；和單環(huán)和多環(huán)單?；鹊幕旌衔?。具有最多22個碳原子的脂族單酰氯也是合適的。官能化的脂族單酰氯，例如丙烯酰基氯和甲基丙烯?；纫彩呛线m的。合適的單氯甲酸酯包括單環(huán)單氯甲酸酯，例如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸對枯基苯基酯、氯甲酸甲苯酯(toluenechloroformate)、和它們的混合物。
鏈終止劑可以和間苯二酚部分結(jié)合在一起，可以容納在二酰二氯的溶液中，或者可以在制備了預(yù)縮合物之后加入到反應(yīng)化合物中。如果采用單?；群?或單氯甲酸酯作為鏈終止劑，那么它們通常和二酰二氯一起引入。也可以在二酰基氯已經(jīng)基本反應(yīng)或者完全反應(yīng)的時刻，將這些鏈終止劑加入到反應(yīng)混合物中。如果酚化合物用作鏈終止劑，則在一個實(shí)施方案中它們可以在反應(yīng)過程中加入到反應(yīng)化合物中，或者在另一個實(shí)施方案中，在間苯二酚部分和?；炔糠种g的反應(yīng)開始之前加入到三聚氰酸中。在制備羥基封端的含有間苯二酚芳基化物的預(yù)縮合物或者低聚物時，鏈終止劑可以不存在或者少量存在，以幫助控制低聚物的分子量。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明可以包括包含至少一種支化劑，例如三官能的或者更多官能的?；群?或三官能的或者更多官能的酚。如果包括所述支化劑，則通常用量是0.005-1摩爾％，分別基于所采用的二酰二氯或者間苯二酚部分。合適的支化劑包括例如三官能的或者更多官能的?；?，例如1，3，5-苯三酸三?；?、3，3’，4，4’-二苯甲酮四酰四氯、1，4，5，8-萘四酰四氯或者1，2，4，5-苯四酰四氯、和三官能的或者更多官能的酚，例如4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥基苯基)-苯、1，1，1-三(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2，2-二-[4，4-二-(4-羥基苯基)環(huán)己基]-丙烷、2，4-二-(4-羥基苯基異丙基)-苯酚、四-(4-羥基苯基)-甲烷、2，6-二-(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)丙烷、四-(4-[4-羥基苯基異丙基]-苯氧基)-甲烷、1，4-二-[(4，4-二羥基三苯基)甲基]-苯。酚支化劑可以首先和間苯二酚部分一起引入，而?；戎Щ瘎┛梢院王６纫黄鹨?。
在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明包括通過本方法制備的并且基本上沒有連接聚酯鏈的至少兩個鏈節(jié)的酸酐鍵的熱穩(wěn)定性間苯二酚芳基化物聚酯。在特殊實(shí)施方案中，所述聚酯包括源自間苯二酸和對苯二酸的混合物的二羧酸殘基，如式VI所示
式VI其中R是C1-12烷基、C6-24芳基、烷基芳基或者鹵素的至少之一，n是0-3，m是至少大約8。在各個實(shí)施方案中，n是0，m是大約10-大約300。間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯的摩爾比在一個實(shí)施方案中是大約0.25-4.0∶1，在另一實(shí)施方案中是大約0.4-2.5∶1，在另一個實(shí)施方案中是大約0.67-1.5∶1?；旧蠜]有酸酐鍵是指在將所述聚合物在大約280-290℃的溫度加熱5分鐘時，所述聚酯的分子量的下降在一個實(shí)施方案中小于30％，在另一個實(shí)施方案中小于10％。
本發(fā)明還包括含有軟-嵌段片段的間苯二酚芳基化物共聚酯，如同在共同擁有的美國專利No.5916997中所公開的那樣。本文所用的術(shù)語軟嵌段是指聚合物的一些片段由非芳族單體單元制成。此類非芳族單體單元通常是脂族的，已知為所述含有軟嵌段的聚合物提供了柔性(flexibility)。所述共聚物包括那些含有式I、VII和VIII的結(jié)構(gòu)單元的那些 式I 式VII
式VIII其中R和n如前所定義，Z是二價芳基，R2是C3-20直鏈亞烷基、C3-10支鏈亞烷基、或者C4-10亞環(huán)烷基或者二環(huán)亞烷基(bicycloalkylene)，R3和R4每個獨(dú)立表示 或-CH2-O-，其中式VIII提供聚酯的大約1-大約45摩爾％的酯鍵。本發(fā)明的另外實(shí)施方案提供其中式VIII在各種實(shí)施方案中提供聚酯的大約5-大約40摩爾％酯鍵的組合物，在其它實(shí)施方案中，式VIII提供聚酯的大約5-大約20摩爾％酯鍵。另一實(shí)施方案提供其中R2在一個實(shí)施方案表示C3-14直鏈亞烷基或者C5-6亞環(huán)烷基的組合物，在另一實(shí)施方案中R2表示C3-10直鏈亞烷基或者C6-亞環(huán)烷基。式VII表示芳族二羧酸殘基。式VII中的二價芳基Z在各個實(shí)施方案中可以來自上述定義的合適二羧酸殘基中的至少之一，在一些實(shí)施方案中來自1，3-亞苯基、1，4-亞苯基或者2，6-亞萘基的至少之一。在各個實(shí)施方案中，Z包含至少大約40摩爾％的1，3-亞苯基。在含有軟嵌段鏈單元的共聚酯的各個實(shí)施方案中，式I中的n是0。
在各個實(shí)施方案中，含有間苯二酚芳基化物鏈單元的共聚酯是含有大約1-大約45摩爾％癸二酸酯或者環(huán)己烷-1，4-二羧酸酯單元的那些。在特殊實(shí)施方案中，含有間苯二酚芳基化物鏈單元的共聚酯是含有摩爾比為8.5∶1.5-9.5∶0.5的間苯二酚間苯二酸酯和間苯二酚癸二酸酯單元的共聚酯。在一個實(shí)施方案中，所述共聚酯采用癸二酰氯和間苯二酰二氯制備。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明包含嵌段共聚酯碳酸酯，所述共聚酯碳酸酯包含含有間苯二酚芳基化物的嵌段片段和有機(jī)碳酸酯嵌段片段。在所述共聚物中含有間苯二酚芳基化物鏈單元的片段基本不含酸酐鍵。基本不含酸酐鍵是指共聚酯碳酸酯在大約280-290℃的溫度加熱5分鐘時，該共聚酯碳酸酯的分子量下降在一個實(shí)施方案中小于10％，在另一實(shí)施方案中小于5％。嵌段共聚酯碳酸酯包括含有交替的芳基化物和有機(jī)碳酸酯嵌段的那些，通常如式IX所示，其中R和n如前所定義，R5是至少一種二價有機(jī)基團(tuán) 式IX芳基化物嵌段的聚合度(DP)用m表示，在一個實(shí)施方案中是至少大約4，在另一實(shí)施方案中是至少大約10，在另一實(shí)施方案中是至少大約20，在另一實(shí)施方案中是大約30-150。有機(jī)碳酸酯嵌段的DP用p表示，在一個實(shí)施方案中一般是至少大約2，在另一實(shí)施方案中是至少大約10-20，在另一實(shí)施方案中是大約2-200。嵌段的分布可導(dǎo)致提供具有任何所需的芳基化物嵌段和碳酸酯嵌段重量比例的共聚物。一般而言，芳基化物嵌段的含量在一個實(shí)施方案中是大約10-95重量％，在另一實(shí)施方案中是大約50-95重量％。
盡管在式IX中示出了間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯的混合物，但是芳基化物嵌段中的二羧酸殘基可以源自任何合適的二羧酸殘基，如上所定義，或者源自合適的二羧酸殘基的混合物，包括源自脂族二酰二氯的那些(所謂的“軟嵌段”片段)。在各個實(shí)施方案中，n是0，芳基化物嵌段包括源自間苯二甲酸和對苯二甲酸殘基混合物的二羧酸殘基，其中間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯的摩爾比在一個實(shí)施方案中是大約0.25-4.0∶1，在另一實(shí)施方案中是大約0.4-2.5∶1，在另一實(shí)施方案中是大約0.67-1.5∶1。
在有機(jī)碳酸酯嵌段中，每個R5獨(dú)立地是二價有機(jī)基團(tuán)。在各個實(shí)施方案中，所述基團(tuán)包含至少一種二羥基取代的芳烴，而且所述聚合物中R5基團(tuán)總數(shù)的至少大約60％是芳族有機(jī)基團(tuán)，剩余的是脂族、脂環(huán)族或者芳族基團(tuán)。合適的R5基團(tuán)包括間亞苯基、對亞苯基、4，4’-亞聯(lián)苯基、4，4’-二(3，5-二甲基)-亞苯基、2，2-二(4-亞苯基)丙烷、6，6’-(3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺二[1H-茚滿])和類似的基團(tuán)，例如和美國專利No.4217438中通過名稱或者式子(通式或具體式子)公開的二羥基取代的芳烴相應(yīng)的那些。
在一些實(shí)施方案中，每個R5是有機(jī)芳基，在其它實(shí)施方案中是式X的基團(tuán)-A1-Y-A2-式X其中A1和A2的每個是單環(huán)二價芳基，Y是其中一個或兩個碳原子將A1和A2隔開的橋基。式X中的自由價鍵通常位于A1和A2的相對Y成間位或?qū)ξ坏奈恢?。其中R5具有式X的化合物是雙酚，為了簡便，在本文中有時采用“雙酚”表示二羥基取代的芳烴。但是，應(yīng)該理解的是，合適時也可以采用這種類型的非雙酚化合物。
在式X中，A1和A2通常表示未取代的亞苯基或者其取代的衍生物，示例性取代基(一個或多個)是烷基、烯基和鹵素(尤其是溴)。在一個實(shí)施方案中，優(yōu)選未取代的亞苯基。A1和A2兩者通常都是對亞苯基，但是兩者可以都是鄰亞苯基或者間亞苯基，或者一個是鄰亞苯基或者間亞苯基而另一個是對亞苯基。
橋基Y是其中一個或兩個原子將A1和A2分開的基團(tuán)。在特殊實(shí)施方案中，一個原子將A1和A2分開。這種類型基團(tuán)的例子是-O-、-S-、-SO-、或者-SO2-、亞甲基、環(huán)己基亞甲基、2-[2.2.1]-雙環(huán)庚基亞甲基、亞乙基、異亞丙基、亞新戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)十五烷基、亞環(huán)十二烷基、亞金剛烷基和類似基團(tuán)。
在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選偕亞烷基(通常稱作“1，1-亞烷基(alkylidene)”)。但是，同樣包括不飽和的基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選的雙酚是2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚-A或者BPA)，其中Y是異亞丙基，A1和A2各自是對亞苯基。取決于反應(yīng)混合物中存在的過量(摩爾量)間苯二酚部分，碳酸酯嵌段中的R5可以至少部分包含間苯二酚部分。換而言之，在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，式X的碳酸酯嵌段可以包含間苯二酚部分和至少一種其它二羥基取代的芳烴。
在本發(fā)明中，包括二嵌段、三嵌段和多嵌段共聚酯碳酸酯。在含有間苯二酚芳基化物鏈單元的嵌段和含有機(jī)碳酸酯鏈單元的嵌段之間的化學(xué)鍵可以包含以下的至少之一(a)位于芳基化物部分的合適二羧酸殘基和有機(jī)碳酸酯部分的-O-R5-O-部分之間的酯鍵，例如，通常如式XI所示，其中R5如前所定義 式XI和(b)間苯二酚芳基化物部分的二酚殘基和有機(jī)碳酸酯部分的-(C＝O)-O-部分之間的碳酸酯鍵，如式XII所示，其中R和n如前所定義 式XII這種(a)類酯鍵以大比例存在可能導(dǎo)致共聚酯碳酸酯中形成不理想的顏色。雖然本發(fā)明不受理論的限制，但是相信例如當(dāng)式XI中的R5是雙酚A并且式XI的部分在后續(xù)處理和/或曝光過程中經(jīng)歷弗利斯(Fries)重排時，可能出現(xiàn)顏色。在一個實(shí)施方案中，共聚酯碳酸酯基本包含二嵌段共聚物，所述共聚物具有位于間苯二酚芳基化物嵌段和有機(jī)碳酸酯嵌段之間的碳酸酯鍵。在另一實(shí)施方案中，共聚酯碳酸酯基本包含三嵌段碳酸酯-酯-碳酸酯共聚物，所述共聚物具有位于間苯二酚芳基化物嵌段和有機(jī)碳酸酯末端嵌段之間的碳酸酯鍵。
在熱穩(wěn)定間苯二酚芳基化物嵌段和有機(jī)碳酸酯嵌段之間具有至少一個碳酸酯鍵的共聚酯碳酸酯，通常從由本發(fā)明的各種實(shí)施方案制備的含有間苯二酚芳基化物的而且在一個實(shí)施方案中含有至少一個在另一實(shí)施方案中含有至少兩個末端羥基位點(diǎn)的低聚物制備。所述低聚物通常的重均分子量在一個實(shí)施方案中是大約10000-大約40000，在另一實(shí)施方案中是大約15000-大約30000?？梢酝ㄟ^在催化劑例如叔胺的存在下，使所述含有間苯二酚芳基化物的低聚物和光氣、至少一種鏈終止劑以及至少一種二羥基取代的芳烴反應(yīng)，制備熱穩(wěn)定的共聚酯碳酸酯。
熱塑性聚酰亞胺具有通式(XIII) 其中a大于1，通常是大約10-大約1000或以上，更優(yōu)選是大約10-大約500；其中V是四價連接體，對該連接體沒有限制，只要它不妨礙聚酰亞胺的合成或者使用即可。合適的連接體包括但不限于(a)具有大約5-大約50個碳原子的、取代的或者未取代的、飽和的、未飽和的或者芳族單環(huán)或者多環(huán)基團(tuán)，(b)具有1-大約30個碳原子的、取代或未取代的、線性或者支鏈的、飽和的或者未飽和的烷基；或它們的組合。合適的取代基和/或連接體包括但不限于醚、環(huán)氧化物、酰胺、酯和它們的組合。優(yōu)選的連接體包括但不限于式(XIV)的四價芳族基團(tuán)，例如
其中W是選自-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(y是1-5的整數(shù))和其氟化衍生物包括全氟亞烷基的二價部分，或者是式-O-Z-O-的基團(tuán)，其中，-O-或者-O-Z-O基團(tuán)的二價鍵位于3，3’、3，4’、4，3’或者4，4’位置，而且其中Z包括但不限于式(XV)的二價基團(tuán)。
式(XIII)中的R包括但不限于取代的或者未取代的二價有機(jī)基團(tuán)，例如(a)具有大約6-大約20個碳原子的芳烴基團(tuán)和其鹵化衍生物；(b)具有大約2-大約20個碳原子的直鏈或者支鏈亞烷基；(c)具有大約3-大約20碳原子的亞環(huán)烷基，或者(d)通式(XVI)的二價基團(tuán) 其中Q包括但不限于選自-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(y是1-5的整數(shù))和其氟化衍生物包括全氟亞烷基的二價部分。
優(yōu)選的聚酰亞胺種類包括聚酰胺酰亞胺(polyamidimides)和聚醚酰亞胺，尤其是本領(lǐng)域公知的可以熔融加工的那些聚醚酰亞胺，例如在美國專利No.3803085和3905942中對其制備和性能進(jìn)行過描述的那些。
優(yōu)選的聚醚酰亞胺樹脂包含多于1個，通常大約10-大約1000或以上，更優(yōu)選大約10-大約500個式(XVII)的結(jié)構(gòu)單元 其中T是-O-或者式-O-Z-O-的基團(tuán)，其中-O-或者-O-Z-O基團(tuán)的二價鍵位于3，3’、3，4’、4，3’或者4，4’位置，和其中Z包括但不限于如上定義的式(XV)的二價基團(tuán)。
在一個實(shí)施方案中，聚醚酰亞胺可以是共聚物，其除了上述的醚酰亞胺單元以外，還包含式(XVIII)的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)單元 其中R和在式(XIII)中的定義相同，M包括但不限于式(XIX)的基團(tuán)。
可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何方法，包括使式(XX)的芳族二(醚酸酐)
和式(XXI)H2N-R-NH2(XXI)的有機(jī)二胺反應(yīng)，來制備聚醚酰亞胺，其中T和R和在上述式(XIII)和(XVI)中的定義相同。
例如，在美國專利No.3972902和4455410中公開了具體芳族二(醚酸酐)和有機(jī)二胺的例子，在此結(jié)合進(jìn)來作為參考。式(XX)的芳族二(醚酸酐)的示例性例子包括3，3-二[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；2，2-二[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4，4’-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4，4’-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4，4’-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4，4’-二(2，3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基-2，2-丙烷二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐和4-(2，3-二羧基苯氧基)-4’-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐，以及其各種混合物。
可以通過在極性(dipolar)非質(zhì)子溶劑存在下，使硝基取代的苯基二腈和二羥酚化合物的金屬鹽的反應(yīng)產(chǎn)物發(fā)生水解，然后脫水，來制備二(醚酸酐)。上述式(XX)包括的芳族二(醚酸酐)的優(yōu)選種類包括但不限于如下化合物和其混合物其中，T具有式(XXII)的含義
并且醚鍵例如優(yōu)選位于3，3’、3，4’、4，3’或者4，4’位置，其中Q如上所定義。
在本發(fā)明的方法中，可以采用任何二氨基化合物。合適化合物的例子是乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、1，12-十二烷二胺、1，18-十八烷二胺、3-甲基七亞甲基二胺、4，4-二甲基七亞甲基二胺、4-甲基九亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、2，5-二甲基六亞甲基二胺、2，5-二甲基七亞甲基二胺、2，2-二甲基亞丙基二胺、N-甲基-二(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亞甲基二胺、1，2-二(3-氨基丙氧基)乙烷、二(3-氨基丙基)硫醚、1，4-環(huán)己烷二胺、二-(4-氨基環(huán)己基)甲烷、間亞苯基二胺、對亞苯基二胺、2，4-二氨基甲苯、2，6-二氨基甲苯、間苯二甲胺、對苯二甲胺、2-甲基-4，6-二乙基-1，3-亞苯基-二胺、5-甲基-4，6-二乙基-1，3-亞苯基-二胺、聯(lián)苯胺、3，3’-二甲基聯(lián)苯胺、3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺、1，5-二氨基萘、二(4-氨基苯基)甲烷、二(2-氯-4-氨基-3，5-二乙基苯基)甲烷、二(4-氨基苯基)丙烷、2，4-二(b-氨基-叔丁基)甲苯、二(對-b-氨基-叔丁基苯基)醚、二(對-b-甲基-鄰-氨基苯基)苯、二(對-b-甲基-鄰-氨基戊基)苯、1，3-二氨基-4-異丙基苯、二(4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)砜、二(4-氨基苯基)醚和1，3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷。這些化合物的混合物也可以存在。優(yōu)選的二氨基化合物是芳二胺，尤其是間-和對-亞苯基二胺、磺?；p苯胺(sulfonyl dianiline)和它們的混合物。
在一個實(shí)施方案中，聚醚酰亞胺樹脂包括式(V)的結(jié)構(gòu)單元，其中每個R獨(dú)立地是對亞苯基或者間亞苯基或它們的混合物，T是式(XXIII)的二價基團(tuán)
在制備聚酰亞胺尤其是聚醚酰亞胺的許多方法中，包括了美國專利No.3847867、3850885、3852242、3855178、3983093和4443591所公開的那些。所述的這些專利用于通過舉例方式教導(dǎo)制備聚酰亞胺的一般性方法和具體方法。
根據(jù)American Society for Testing Materials(ASTM)D1238在340-370℃采用6.6千克(kg)重量測量，聚醚酰亞胺的熔體指數(shù)是大約0.1-大約10克每分鐘(g/min)。在一個實(shí)施方案中，根據(jù)凝膠滲透色譜法采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的測量結(jié)果，聚醚酰亞胺樹脂的重均分子量(Mw)為大約10000-大約150000克每摩爾(g/mol)。在另一實(shí)施方案中，聚醚酰亞胺的Mw是20000-60000。所述聚醚酰亞胺樹脂通常的特性粘度大于大約0.2分升每克(dl/g)，優(yōu)選大約0.35-大約0.7dl/g(在間甲酚中于25℃測量)。
在ASTM D5205-96“Standard Classification System forPolyetherimide(PEI)Materials”中列出了可用于本文所述的共混物中的一些聚醚酰亞胺的例子。
聚酰亞胺的存在量是大約1-大約99重量％，基于組合物的總重量。在此范圍內(nèi)，聚酰亞胺的量可以大約或者等于大約20％，更具體而言大于或者等于大約50％，還更具體而言大于或者等于大約70重量％。同樣在此范圍內(nèi)，聚酰亞胺的量可以小于或者等于大約90％，更具體而言小于或者等于大約80％，還更具體而言小于或者等于大約75重量％。
在另一實(shí)施方案中，考慮了含有下列物質(zhì)的相容聚合物共混物的組合物a)1-99％的聚醚酰亞胺，b)99-1％的芳基聚酯樹脂，所述樹脂含有至少50摩爾％的間苯二酚鍵，c)0-30％的芳基烷基聚酯，d)0-2％的含磷穩(wěn)定劑。
在其它方面，考慮了含有下列物質(zhì)的相容聚合物共混物的組合物a)50-99重量％的一種或多種聚醚酰亞胺樹脂，b)1-50重量％的一種或多種芳基聚酯碳酸酯樹脂，所述樹脂含有至少50摩爾％的間苯二酚鍵，c)0-30重量％的一種或多種芳基烷基聚酯樹脂，d)0-2重量％的一種或多種含磷穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的組合物也可以和各種添加劑組合，所述添加劑包括但不限于著色劑例如二氧化鈦、硫化鋅和碳黑；穩(wěn)定劑例如受阻酚、亞磷酸酯、亞膦酸酯、硫代酸酯和它們的混合物，以及脫模劑、潤滑劑、阻燃劑、防煙劑和防滴落劑，例如，基于含氟聚合物的那些。在一些情況下為了改進(jìn)顏色和穩(wěn)定性，可能需要采用膦酸酯或者亞磷酸酯化合物或者它們的混合物。在另一情況下，可以采用膦酸芳酯、亞磷酸酯化合物或者它們的混合物或者與受阻酚抗氧化劑的組合。可以采用基于磺酸鹽的阻燃劑，例如全氟烷基金屬磺酸鹽、芳基磺酸鹽或它們的混合物。在一些情況下，也可以采用溴化合物或者氯化合物作為阻燃劑。在組合物中也可以加入有效量的紫外光穩(wěn)定劑。這些添加劑是本領(lǐng)域公知的，它們的有效含量和加入方法也是公知的。添加劑的有效量變化很大，但是通常的存在量最大達(dá)到大約0.01-30重量％或以上，所述量基于整個組合物的重量。在一些情況下，可以采用使得組合物可以保持透明度和低濁度的添加劑。
脫模劑的例子是烷基羧酸酯，例如，季戊四醇四硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯。通常脫模劑在組合物中的含量是0.05-0.5重量％，所述量基于配方的重量。優(yōu)選的脫模劑具有高的分子量，通常大于大約200，以防在熔融處理過程中脫模劑從熔融聚合物纖維混合物中損失。
本發(fā)明的組合物可以通過各種方法和上述成分共混，其中所述方法涉及使材料和配方中所需的任何其它添加劑均質(zhì)混合。優(yōu)選步驟包括熔體混合，但是溶液混合也是可行的。由于在工業(yè)聚合物加工工廠中容易獲得熔體混合裝置，所以通常優(yōu)選熔融加工方法。在所述熔融加工方法中采用的裝備的例子包括同向擠出機(jī)和反向擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、共捏合機(jī)、盤式保壓加工機(jī)(disc-pack processors)和各種其它類型的擠出設(shè)備。在本發(fā)明方法中，為了避免樹脂過度降解，優(yōu)選使熔體溫度最低。通常希望在熔融的樹脂組合物中保持熔體溫度為大約250℃-大約370℃，但是可以采用更高的溫度，只要保持樹脂在加工裝置中的停留時間很短即可。在一些實(shí)施方案中，熔融處理后的組合物通過模頭中的小排出孔排出加工裝置例如擠出機(jī)，所得到的熔融樹脂條通過使其經(jīng)過水浴冷卻。所述冷卻后的條可以切成小丸粒，用于包裝和進(jìn)一步處理。
本發(fā)明的組合物可以通過任何數(shù)量的方法制備。優(yōu)選方法包括例如注射成型、壓制成型、型材擠塑、片材或者薄膜擠塑、氣體輔助成型、結(jié)構(gòu)泡沫成型和熱成型。所述制品的例子包括但不限于烹飪用具、餐具、醫(yī)療器械、托盤、板、手柄、頭盔、動物籠子、電插接件、電設(shè)備外殼、發(fā)動機(jī)部件、汽車發(fā)動機(jī)部件、照明插座和反射體、電動馬達(dá)部件、配電裝置、通訊裝置和計(jì)算機(jī)等，包括成型在搭扣配合連接體中的設(shè)備。本文所述的基于間苯二酚多芳基化物的共混物樹脂也可以制成膜和片，以及疊層系統(tǒng)的部件。
無需進(jìn)一步詳述，申請人相信本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本文的描述能夠利用本發(fā)明。包括下列實(shí)施例以為本領(lǐng)域技術(shù)人員提供實(shí)施本發(fā)明的指導(dǎo)。所提供的實(shí)施例僅僅是所述研究工作的代表，有助于教導(dǎo)本發(fā)明。相應(yīng)地，這些實(shí)施例并不意在以任何方式限制本發(fā)明。
發(fā)明實(shí)施例通過在2.5英寸的單螺桿真空排氣式擠出機(jī)中擠出基于間苯二酚的聚酯碳酸酯樹脂和聚醚酰亞胺或者聚醚酰亞胺砜樹脂的混合物，制備共混物。所有組成都是以總組合物的重量％列出。在擠出之前，所有的間苯二酚聚酯碳酸酯共混物都加有0.06％的亞磷酸三芳基酯穩(wěn)定劑。擠出機(jī)設(shè)置在大約285-340℃。共混物在真空下以大約90ppm進(jìn)行加工。擠出物冷卻、造粒并于120℃干燥。將測試試樣在340-350℃的設(shè)定溫度和120℃的模具溫度注射成型，循環(huán)時間為30秒。采用ASTM測試方法對性能進(jìn)行測試。
根據(jù)ASTM D1238于337℃采用6.6kg重量測量干燥丸粒的熔體流動指數(shù)(MFI)。在測試之前，所有的成型試樣都在50％相對濕度下調(diào)制至少48小時。
根據(jù)ASTM D256對3.1mm厚的棒于室溫測量懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度值。根據(jù)ASTM方法D3418通過差示掃描量熱法測量Tg，其中加熱速率為20℃/min，在第二次掃描時測量。根據(jù)ASTM D648對3.1mm厚的棒測量0.45和1.82MPa時的熱變形溫度(HDT)。根據(jù)ATM D1003測量3.1mm注射成型件的百分比透光率(％T)。根據(jù)ASTM方法D3763于23、0和-20℃測量102×3.1mm盤的雙軸或者儀器化沖擊強(qiáng)度(instrumented impact)，給出了總沖擊能。根據(jù)ASTM方法D6290測量了3.1mm注射成型片的黃度指數(shù)(YI)。請注意，字母表示比較實(shí)施例，而數(shù)字表示本發(fā)明的實(shí)施例。
材料ITR樹脂是通過間苯二酰氯和對苯二酰氯1∶1的混合物與間苯二酚、雙酚A(BPA)和光氣進(jìn)行縮聚而成的聚合物。
根據(jù)酯鍵和碳酸酯鍵的近似摩爾比對聚合物進(jìn)行命名。
ITR9010間苯二酚酯鍵大約81摩爾％，間苯二酚碳酸酯鍵8摩爾％，BPA碳酸酯鍵大約11摩爾％。Tg＝131℃ITR8020間苯二酚酯鍵大約74摩爾％，間苯二酚碳酸酯鍵7摩爾％，BPA碳酸酯鍵大約19摩爾％。Tg＝130℃ITR6040間苯二酚酯鍵大約51摩爾％，間苯二酚碳酸酯鍵15摩爾％，BPA碳酸酯鍵大約34摩爾％。Tg＝125℃ITR2080間苯二酚酯鍵大約19摩爾％，間苯二酚碳酸酯鍵6摩爾％，BPA碳酸酯鍵大約75摩爾％。Tg＝136℃PEI＝ULTEM 1000聚醚酰亞胺，得自GE PlasticsPEIS＝ULTEM XH6050聚醚酰亞胺砜(polyetherimide sulfone)，得自GE PlasticsPET＝0.85IV聚對苯二甲酸乙二醇酯，得自Kosa Co。
實(shí)施例A-E、1-4(表1)給出了PEI和ITR6040和ITR2080的共混物以及PEI對照樹脂。請注意，ITR6040共混物(～51摩爾％間苯二酚酯鍵)，實(shí)施例1-4都是透明的，而且％T大于70％。采用了ITR2080(大約19摩爾％間苯二酚基酯鍵)的對照試驗(yàn)B-E不透明而且T％低，這表明為了獲得相容的共混物在聚酯碳酸酯樹脂中具有高摩爾％間苯二酚鍵的重要性。和PEI對照(實(shí)施例A)相比，實(shí)施例1-4顯示了優(yōu)異的低溫雙軸沖擊強(qiáng)度和更好的熔體流動性(較高的MFI)。實(shí)施例1-4也表明隨著％T增加，黃度(YI)下降。

所有共混物都具有0.06重量％的亞磷酸三芳基酯穩(wěn)定劑以總能量J測量雙軸沖擊強(qiáng)度表2給出了本發(fā)明的其它實(shí)施例。實(shí)施例9-11給出了PEI和ITR9010(大約81摩爾％間苯二酚基酯鍵)的透明的、流動性高的共混物。實(shí)施例11表明，PEI和更高含量ITR(間苯二酚基鍵多于50％)的共混物仍然保持透明。實(shí)施例12給出了PEI和ITR8020(大約74摩爾％間苯二酚基酯鍵)的透明共混物。實(shí)施例13給出了ITR9010和聚醚酰亞胺砜(PEIS)的透明、淺色、高流動性的共混物。
表2

所有共混物都具有0.06重量％的亞磷酸三芳基酯穩(wěn)定劑nm＝?jīng)]有測量表3給出了PEI、ITR9010和PET的三組分透明共混物。這三種樹脂如上所述混合在一起、擠出和注射成型。實(shí)施例F是PET和PEI的對照共混物。實(shí)施例14和15都是間苯二酚基聚酯碳酸酯、PET和PET的共混物，和對照試樣F相比，懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度提高，％T增加、HDT更高。
表3

所有共混物都具有0.06重量％的亞磷酸三芳基酯穩(wěn)定劑。
權(quán)利要求
1.一種包含相容聚合物共混物的組合物，其中所述相容聚合物共混物是一種或多種聚酰亞胺樹脂和選自間苯二酚基聚酯碳酸酯、間苯二酚基多芳基化物和其混合物的第二樹脂的相容聚合物共混物，其中所述聚酯碳酸酯和多芳基化物具有至少50摩爾％的源自間苯二酚的芳基酯鍵。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚酰亞胺樹脂選自聚醚酰亞胺、聚醚酰亞胺砜和它們的混合物。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚酰亞胺由以下物質(zhì)制備(a)芳基二酸酐，選自雙酚A二酸酐、氧基二鄰苯二甲酸酐、1，2，4，5-苯四酸二酸酐、二鄰苯二甲酸酐、磺?；狒⒍郊淄狒退鼈兊幕旌衔?，和(b)芳基二胺，選自間亞苯基二胺、對亞苯基二胺、二氨基二苯基砜、氧基雙苯胺、二氨基苯氧基苯、二氨基苯氧基聯(lián)苯、二氨基苯基苯基砜、二氨基二苯基硫醚和它們的混合物。
4.權(quán)利要求1的組合物，還包括含磷的穩(wěn)定劑。
5.權(quán)利要求4的組合物，還包括選自亞磷酸酯、亞膦酸酯和它們的混合物的穩(wěn)定劑。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述相容聚合物共混物的百分比透光率大于或等于大約50％，根據(jù)ASTM D1003測量。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中所述相容聚合物共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于大約150℃，根據(jù)ASTM D3418測量。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述相容聚合物共混物的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度大于或等于大約100J/m，根據(jù)ASTM D256測量。
9.權(quán)利要求1的組合物，還包括一種或多種烷基芳基聚酯樹脂。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述芳基烷基聚酯樹脂選自聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯和它們的混合物。
11.一種組合物，包含下列物質(zhì)的相容聚合物共混物a)1-99％的聚醚酰亞胺，b)99-1％的芳基聚酯樹脂，所述樹脂含有至少50摩爾％的間苯二酚鍵，c)0-30％的芳基烷基聚酯，d)0-2％的含磷穩(wěn)定劑。
12.權(quán)利要求11的組合物，含有下列物質(zhì)的相容聚合物共混物a)50-99重量％的一種或多種聚醚酰亞胺樹脂，b)1-50重量％的一種或多種芳基聚酯碳酸酯樹脂，所述樹脂含有至少50摩爾％的間苯二酚鍵，c)0-30重量％的一種或多種芳基烷基聚酯樹脂，d)0-2重量％的一種或多種含磷穩(wěn)定劑。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中所述間苯二酚基多芳基化物具有下述結(jié)構(gòu) 其中R是C1-12烷基、C6-C24芳基、烷基芳基或鹵素的至少之一，n是0-3，m是至少大約8。
14.權(quán)利要求1的組合物，其中所述間苯二酚基聚酯碳酸酯樹脂是含有碳酸酯鍵具有下述結(jié)構(gòu)的共聚物 其中R是C1-12烷基、C6-C24芳基、烷基芳基或鹵素的至少之一，n是0-3，R5是至少一種二價有機(jī)基團(tuán)，m是大約4-150，p是大約2-200。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中R5源自雙酚化合物。
16.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含基于酯的脫模劑。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中所述基于酯的脫模劑的分子量大于或等于大約200。
18.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步含有選自下列物質(zhì)的阻燃劑含溴或者氯的化合物、磺酸鹽、有機(jī)磷酸鹽、氟化聚合物或它們的混合物。
19.由權(quán)利要求1的組合物制備的制品。
20.權(quán)利要求19的制品，其是透明的，根據(jù)ASTM D1003測量的％透光率大于或等于50％。
全文摘要
由含有多于大約50摩爾％間苯二酚基酯鍵的多芳基化物或者聚酯碳酸酯制備的組合物，和聚酰亞胺樹脂形成了相容的共混物。所述聚酰亞胺和間苯二酚基聚酯或者間苯二酚基聚酯碳酸酯的共混物當(dāng)與其它芳基烷基聚酯樹脂組合時，也得到相容的共混物。
文檔編號C08L79/08GK1976996SQ200580021504
公開日2007年6月6日 申請日期2005年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月28日
發(fā)明者R·R·加盧西, M·A·桑納, P·D·賽伯特 申請人:通用電氣公司