專利名稱：：導(dǎo)熱片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種導(dǎo)熱片。更具體的，本發(fā)明涉及一種具有良好模壓性能和撓性的導(dǎo)熱片，其表面不受污染且不會(huì)損壞和釋放異味。
背景技術(shù)：
：導(dǎo)熱片通常置于輻射體例如散熱裝置和包括集成電路(IC)的電子或電子部件的發(fā)熱部件之間。這類導(dǎo)熱片通常含有導(dǎo)熱填料如氧化鋁或氫氧化鋁。為使得導(dǎo)熱片顯示出優(yōu)異的導(dǎo)熱性，需要將大量的導(dǎo)熱填料均勻填充到所述導(dǎo)熱片中。所述的導(dǎo)熱填料經(jīng)過(guò)通常用表面處理劑進(jìn)行的表面處理以將填料以高濃度均勻填充到所述的導(dǎo)熱片中，所述表面處理劑如硅烷偶合劑、鈦酸鹽型偶合劑，或鋁酸鹽型偶合劑(參見(jiàn)JP-A-11-209618和JP-A-2003-213133)。然而，通常需要進(jìn)行較長(zhǎng)時(shí)間的捏合和熱處理以用包括這些偶合劑的表面處理劑使所述導(dǎo)熱填料經(jīng)歷足夠的表面處理。從而用表面處理劑進(jìn)行的導(dǎo)熱填料的表面處理是復(fù)雜并有時(shí)需要較長(zhǎng)時(shí)間的。這會(huì)使得生產(chǎn)導(dǎo)熱組合物和使用導(dǎo)熱組合物的導(dǎo)熱片的成本升高(參見(jiàn)JP-A-11-209618,JP-A-2003-213133，JP-A-5-171057，和JP-A-2001-302234)。未經(jīng)足夠的表面處理劑和導(dǎo)熱填料的捏合或未經(jīng)足夠的熱處理而得到的導(dǎo)熱組合物不容易成型成預(yù)定形狀或施用到載體如襯里上。此外，使用這類導(dǎo)熱組合物得到的導(dǎo)熱片有時(shí)會(huì)存在熱老化或表面處理劑(偶合劑)滲出的問(wèn)題。同時(shí)，作為可用于替代上述偶聯(lián)劑的廉價(jià)表面處理劑，已知的有高級(jí)脂肪酸，高級(jí)脂肪酸酯，和低分子量的表面活性劑等(參見(jiàn)TechnicalInformationInstituteCo.,Ltd.的"KneadingTechniqueforResin/FillerSystem",March31，2001;和JP-A-2004-2527)。然而，使用這些表面處理劑的導(dǎo)熱組合物不具備足夠改進(jìn)的模壓性能，并存在在得到的導(dǎo)熱片中難以提高導(dǎo)熱填料的量的問(wèn)題。也己經(jīng)提出使用含極性基團(tuán)或高分子量分散劑的聚合物作為表面處理劑的方法(參見(jiàn)TechnicalInformationInstituteCo.,Ltd.的"KneadingTechniqueforResin/FillerSystem",March31，2001;JP-A-5-320414;JP-A-2002-284884;JP-A-2004-59851;和JP-A-2004-10859)。然而，如在JP-A-5-320414中公開(kāi)的，當(dāng)所述含極性基團(tuán)的聚合物的極性基團(tuán)是陽(yáng)離子的時(shí)，使用時(shí)則需要用強(qiáng)酸中和。如在"KneadingTechniqueforResin/FillerSystem"或JP-A-2002-284884中公開(kāi)的，當(dāng)使用固體或橡膠狀聚合物作為聚合物時(shí)，與使用液態(tài)表面處理劑的情況相比，使用條件受到極大的不利限制。此外，JP-A-2004-59851和JP-A-2004-10859公開(kāi)了各自使用具有預(yù)定酸值或高分子量分散劑的共聚物的導(dǎo)熱片。然而，在通常溫度下烯烴-馬來(lái)酸酐共聚物為固態(tài)，并且存在與各種樹(shù)脂和單體的低的相容性的問(wèn)題。同時(shí)，對(duì)于利用非硅氧垸樹(shù)脂作為粘合劑組分的導(dǎo)熱片，通常在構(gòu)成導(dǎo)熱片的導(dǎo)熱組合物中混入有機(jī)磷化合物如磷酸鹽作為阻燃劑，以賦予所述的片阻燃性。然而，這樣的有機(jī)磷化合物易水解，這有時(shí)會(huì)引起對(duì)導(dǎo)熱片的破壞，并有時(shí)容易釋放異味。
發(fā)明內(nèi)容基于現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題考慮，作出本發(fā)明，目的在于提供一種導(dǎo)熱片，其具有良好的模壓性能，其表面可防止被滲出物等污染，其具有良好持久的撓性，且即使在含有有機(jī)磷化合物時(shí)，其也可防止由于有機(jī)磷化合物的分解而產(chǎn)生的損壞或異味釋放。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明進(jìn)行了大量研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)將改性的液態(tài)聚烯烴加入到預(yù)定的粘合劑組分和導(dǎo)熱填料中可以解決所述問(wèn)題，從而取得本發(fā)明。艮口，根據(jù)本發(fā)明，提供一種如下所述的導(dǎo)熱片-一種導(dǎo)熱片，包括粘合劑組分，改性的液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選所述的金屬氧化物為氧化鋁，所述的金屬氫氧化物為氫氧化鋁或氫氧化鎂。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選通過(guò)將在4(TC具有100-2500mm2/s的運(yùn)動(dòng)粘度的預(yù)定聚烯烴進(jìn)行改性而制得所述的改性液態(tài)聚烯烴。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選所述改性液態(tài)聚烯烴的酸值為5-130mgKOH/g。優(yōu)選本發(fā)明的導(dǎo)熱片還包括有機(jī)磷化合物作為阻燃劑。在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，優(yōu)選所述的粘合劑組分是通過(guò)聚合(甲基)丙烯酸單體得到的。本發(fā)明的導(dǎo)熱片含有粘合劑組分，改性液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。從而，本發(fā)明的導(dǎo)熱片具有良好的模壓性能，并顯示有效防止由于滲出物或類似引起的表面污染，并有效保持長(zhǎng)期的良好撓性。此外，即使在所述片中含有有機(jī)磷的化合物，該片也表現(xiàn)出對(duì)由于所述有機(jī)磷的化合物分解物質(zhì)引起的片損壞或異味釋放的有效抑制。詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明在下文對(duì)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行描述。然而本發(fā)明將不限于以下實(shí)施方式，并可以在本領(lǐng)域技術(shù)人員基礎(chǔ)上在不偏離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)適當(dāng)變化或改進(jìn)。同時(shí)，本說(shuō)明書(shū)中的"(甲基)丙烯酸"指"丙烯酸或甲基丙烯酸"，和"(甲基)丙烯酸單體"指丙烯酸類單體如丙烯酸或丙烯酸酯，或者甲基丙烯酸類單體如甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯。此外，"(甲基)丙烯酸聚合物"指"通過(guò)聚合包括丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體的單體得到的聚合物"。(1)粘合劑組分本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的導(dǎo)熱片包含粘合劑組分，改性的液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。在本實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含的粘合劑組分可以是普通的聚合物，且無(wú)特殊限制。然而，所述粘合劑優(yōu)選通過(guò)聚合(甲基)丙烯酸單體制備。同時(shí)，"(甲基)丙烯酸單體"同時(shí)包括單官能的(甲基)丙烯酸單體和多官能的(甲基)丙烯酸單體?？墒褂靡环N單官能(甲基)丙烯酸單體或其混合物。優(yōu)選的例子為具有20或更少碳的垸基的單官能(甲基)丙烯酸單體，包括(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸異辛酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸十二垸基酯，丙烯酸，甲基丙烯酸。多官能的(甲基)丙烯酸類單體是具有兩個(gè)或更多個(gè)選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的官能團(tuán)的化合物。同時(shí)，可使用一種多官能(甲基)丙烯酸單體或其混合物。優(yōu)選的例子包括二(甲基)丙烯酸酯如1,6-己二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，乙二醇二丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，聚(丁二醇)二丙烯酸酯，四甘醇二甲基丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，三異丙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，和雙酚A二甲基丙烯酸酯；三(甲基)丙烯酸酯如三羥甲基丙垸三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，季戊四醇單羥基三丙烯酸酯，和三羥甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯；四丙烯酸酯如季戊四醇四丙烯酸酯，和二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯；和五丙烯酸酯如一縮二季戊四醇(單羥基)五丙烯酸酯。(2)改性的液態(tài)聚烯烴本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的導(dǎo)熱片所含的改性液態(tài)聚烯烴是起到導(dǎo)熱填料的表面處理劑作用的組分，在常溫(25°C)下為液態(tài)聚烯烴。更具體的，在該實(shí)施方式中的改性液態(tài)聚烯烴具有這樣的取代基，所述取代基是通過(guò)使預(yù)定的聚烯烴(其為烯烴的均聚物或共聚物)與馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸酐的衍生物進(jìn)行接枝改性和/或烯反應(yīng)而引入的。構(gòu)成烯烴均聚物或共聚物的單體的例子包括a-烯烴如乙烯，丙烯，l-丁烯，l-己烯，l-辛烯，l-癸烯，4-甲基-l-戊烯，和2-甲基丙烯。這些a-烯烴可以單獨(dú)或組合使用。烯烴的均聚物或共聚物的例子包括乙烯丙烯共聚物，乙烯l-丁烯共聚物，2-甲基丙烯均聚物，和癸烯均聚物。"馬來(lái)酸酐衍生物"的例子包括馬來(lái)酸酯如馬來(lái)酸乙酯，馬來(lái)酸丙酯，和馬來(lái)酸丁酯。可以通過(guò)常規(guī)已知的方法制備接枝改性的液態(tài)聚烯烴，例如，通過(guò)在適當(dāng)溫度下，在聚合引發(fā)劑如有機(jī)過(guò)氧化物的存在下，通過(guò)熔融攪拌預(yù)定的液態(tài)聚烯烴和馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸酐衍生物而制備?；蛘?，可以通過(guò)將預(yù)定的液態(tài)聚烯烴和馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸酐衍生物溶于有機(jī)溶劑中得到溶液，然后在聚合引發(fā)劑如有機(jī)過(guò)氧化物存在下在適當(dāng)溫度攪拌所述溶液而制備接枝改性的液態(tài)聚烯烴。當(dāng)預(yù)定的液態(tài)聚烯烴在鏈端具有不飽和鍵或類似結(jié)構(gòu)時(shí)，可利用馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸酐衍生物，通過(guò)烯反應(yīng)將預(yù)定的取代基引入預(yù)定的聚烯烴中。例如，可以通過(guò)在100-20(TC，熔融攪拌預(yù)定的液態(tài)聚烯烴和馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸酐衍生物制備改性的液態(tài)聚烯烴。本實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含的改性液態(tài)聚烯烴在常溫下(25°C)為液態(tài)。從而，與在常溫下為固態(tài)的表面處理劑相比，因?yàn)閷?duì)于使用設(shè)備和條件具有更少的限制，所述的改性液態(tài)聚烯烴用途廣泛。當(dāng)所述的改性液態(tài)聚烯烴用作導(dǎo)熱填料的表面處理劑時(shí)，可將導(dǎo)熱填料加入到預(yù)先制備好的所述改性液態(tài)聚烯烴和構(gòu)成粘合劑組分的單體例如(甲基)丙烯酸單體的混合物中?；蛘?，可以立即將構(gòu)成粘合劑組分的單體，導(dǎo)熱填料和改性液態(tài)聚烯烴混合到一起以對(duì)導(dǎo)熱填料進(jìn)行表面處理。.用于制備改性液態(tài)聚烯烴的預(yù)定的聚烯烴在4(TC優(yōu)選具有100-2500mm2/s的運(yùn)動(dòng)粘度，更優(yōu)選為120-2300mm2/s，特別優(yōu)選為140-2000mm2/s。當(dāng)改性液態(tài)聚烯烴的運(yùn)動(dòng)粘度在4(TC小于100mm2/s時(shí)，得到的導(dǎo)熱片易于產(chǎn)生滲出物。另一方面，當(dāng)改性液態(tài)聚烯烴的運(yùn)動(dòng)粘度在4(TC大于2500mm2/s時(shí)，得到的作為表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴容易被破壞。此外，在本發(fā)明的導(dǎo)熱片中，改性的液態(tài)聚烯烴優(yōu)選具有5-130mgKOH/g的酸值，更優(yōu)選為10-100mgKOH/g，特別優(yōu)選20-80mgKOH/g。當(dāng)所述改性液態(tài)聚烯烴的酸值小于5mgKOH/g時(shí)，得到的片易于產(chǎn)生滲出物，且作為表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴容易被破壞。另一方面，當(dāng)所述的酸值大于130mgKOH/g時(shí)，模壓成片前的導(dǎo)熱組合物容易具有過(guò)高的粘度，并容易破壞所述導(dǎo)熱組合物的操作性能。同時(shí)，"酸值"在本說(shuō)明書(shū)中是指根據(jù)JISK2501通過(guò)測(cè)量得到的值。在本實(shí)施方式中，還優(yōu)選將適量的未用馬來(lái)酸酐或類似物接枝改性的預(yù)定聚烯烴加入到上述的導(dǎo)熱組合物中，以在上述的酸值范圍內(nèi)調(diào)整整個(gè)聚烯烴組分的酸值。同時(shí)，"整個(gè)聚烯烴組分"是指待加入的預(yù)定液態(tài)聚烯烴和改性的液態(tài)聚烯烴的總聚烯烴組分。本實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含改性液態(tài)聚烯烴的量相對(duì)于下面所述的導(dǎo)熱填料的量?jī)?yōu)選為20wtQ/^或更少，更優(yōu)選為10wtX或更少。當(dāng)所述改性液態(tài)聚烯烴的含量相對(duì)于導(dǎo)熱填料的量大于20wtX時(shí)，得到的導(dǎo)熱片容易強(qiáng)度不足。同時(shí)，考慮到實(shí)際效果等，只要相對(duì)于導(dǎo)熱填料的量為0.1wt^或更大，對(duì)于改性液態(tài)聚烯烴的量沒(méi)有下限。(3)導(dǎo)熱填料本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中所含的導(dǎo)熱填料是導(dǎo)熱片顯示出基本的導(dǎo)熱性和阻燃性所需的組分。具體而言，從與填料一起的所含的作為表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴的物理親和力的角度考慮，使用的導(dǎo)熱填料是至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的填料。作為金屬氧化物，優(yōu)選氧化鋁。作為金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鋁或氫氧化鎂。在本發(fā)明所述方式的導(dǎo)熱片中，除上述的導(dǎo)熱填料外，還可包括導(dǎo)熱填料如陶瓷、金屬氧化物、或金屬水合物。優(yōu)選另外含有這類導(dǎo)熱填料，因?yàn)樗鼈兛闪硗庠鰪?qiáng)所述導(dǎo)熱片的導(dǎo)熱性。陶瓷的例子包括氮化硼，氮化鋁，氮化硅，碳化硼，碳化鋁和碳化硅。金屬氧化物的例子包括氧化鎂，氧化鈹，氧化鈦，氧化鋯和氧化鋅。金屬水合物的例子包括.氫氧化鋇，氫氧化鈣，片鈉鋁石，水滑石，硼酸鋅，鋁酸鈣和水合氧化鋯。通常，這些導(dǎo)熱填料以顆粒形式加入所述材料中。優(yōu)選組合使用具有5-50/mi平均粒徑的相對(duì)大的顆粒組和具有小于5/m!平均粒徑的相對(duì)小的顆粒組，以增大加入所述材料中的導(dǎo)熱填料的量。進(jìn)一步優(yōu)選使用由硅垸、鈦酸鹽、脂肪酸或類似物進(jìn)行過(guò)表面處理的導(dǎo)熱填料，以增強(qiáng)得到的導(dǎo)熱片的強(qiáng)度。相對(duì)于構(gòu)成所述粘合劑組分的100重量份的單體，混入本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中的導(dǎo)熱填料的含量?jī)?yōu)選為200重量份或更多，更優(yōu)選300重量份或更多，特別優(yōu)選為400重量份或更多。當(dāng)含量小于200重量份時(shí)，有時(shí)得到的導(dǎo)熱片的導(dǎo)熱性基本沒(méi)有提高。同時(shí)，盡管對(duì)于所述導(dǎo)熱填料的含量沒(méi)有特定的上限，從實(shí)際生產(chǎn)的角度而言，該含量可以是1500重量份或更少。(4)其他添加劑多種不同添加劑可加入到所述用于本發(fā)明導(dǎo)熱片的材料中，只要不破壞該導(dǎo)熱片的性能。添加劑的例子包括交聯(lián)劑，膠粘劑，抗氧化劑，鏈轉(zhuǎn)移劑，增塑劑，阻燃劑，阻燃助劑，沉淀抑制劑，增稠劑，觸變劑如超細(xì)二氧化硅粉末，表面活性劑，消泡劑，著色劑，導(dǎo)電顆粒，抗靜電劑和表面處理劑。同時(shí)，可使用一種或多種這些添加劑的混合物。當(dāng)在組合物中加入阻燃劑時(shí)，優(yōu)選使用基本是無(wú)鹵的阻燃劑(以下稱為"無(wú)鹵阻燃劑")。無(wú)鹵阻燃劑的例子包括有機(jī)磷化合物，可膨脹石墨，聚苯醚，和含三嗪骨架的化合物。其中，從表現(xiàn)阻燃效果的角度，有機(jī)磷化合物是最優(yōu)選的。同時(shí)，可使用一種或這些阻燃劑的混合物。有機(jī)磷化合物可以是與構(gòu)成粘合劑組分的單體可共聚合的或不可共聚合的。具有這些單體的可共聚的有機(jī)磷化合物的例子包括下面通式l所示的含磷酸鹽的(甲基)丙烯酸單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>通式1(其中，Rl表示氫或甲基基團(tuán)，R2表示亞烷基基團(tuán)，R3和R4分別表示烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)。)含磷酸酯的(甲基)丙烯酸單體的例子包括二甲基((甲基)丙烯酰氧基甲基)磷酸酯二乙基((甲基)丙烯酰氧基甲基)磷酸酯二苯基((甲基)丙烯酰氧基甲基)磷酸酯二甲基(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯二乙基(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯二苯基(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯二甲基(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)磷酸酯二乙基(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)磷酸酯，和二苯基(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)磷酸酯。這些含磷酸酯的(甲基)丙烯酸單體可以單獨(dú)或兩種或更多種結(jié)合使用。相對(duì)于100重量份的構(gòu)成粘合劑組分的單體而言，本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中的含磷酸酯的(甲基)丙烯酸單體的含量?jī)?yōu)選為1-30重量份，更優(yōu)選為5-20重量份。當(dāng)所述含量小于1重量份時(shí)，有時(shí)會(huì)降低阻燃效果。當(dāng)所述含量大于30重量份時(shí)，得到的導(dǎo)熱片有時(shí)撓性降低。不能與構(gòu)成所述粘合劑組分的單體共聚合的有機(jī)磷化合物的例子包括磷酸酯，芳族縮合磷酸酯，和聚磷酸銨。由于本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片含有作為導(dǎo)熱填料表面處理劑的改性液態(tài)聚烯烴，即使在該片中含有具有磷酸酯鍵的化合物，磷酸酯也很難水解。從而，即使所述的片含有磷酸酯鍵或具有磷酸酯鍵的化合物，本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片也不容易引起破壞和釋放異味，而且所述的片具有優(yōu)異的阻燃性。磷酸酯的例子包括磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸甲苯二苯酯，磷酸2-乙基己基二苯酯，磷酸三正丁酯，磷酸三二甲苯酚酯，間苯二酚雙(磷酸二苯酯)，和雙酚A雙(磷酸二苯酯)。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片中，相對(duì)于100重量份的構(gòu)成粘合劑組分的單體而言，基本上不與構(gòu)成粘合劑組分的單體共聚的有機(jī)磷酸酯化合物的含量?jī)?yōu)選為5-50重量份，更優(yōu)選為10-3重量份。當(dāng)所述含量小于5重量份時(shí)，有時(shí)會(huì)降低阻燃效果。當(dāng)所述含量大于50重量份時(shí)，得到的導(dǎo)熱片的內(nèi)聚力降低或者有時(shí)出現(xiàn)滲出現(xiàn)象。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片具有良好的模壓性能，并可抑制由于滲出等產(chǎn)生的片表面的污染。此外，所述的導(dǎo)熱片具有良好的撓性，其可長(zhǎng)期保持，并不容易引起熱老化。此外，即使在該片中含有磷酸酯也不容易發(fā)生磷酸酯的水解，從而，可非常有效地抑制所述導(dǎo)熱片中由于水解等產(chǎn)生的片自身的破壞和異味釋放。因而，考慮到對(duì)環(huán)境、人體等的影響，本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片具有良好的保存性。下面，說(shuō)明書(shū)給出關(guān)于制備本發(fā)明的導(dǎo)熱片的方法實(shí)施方式。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片可以根據(jù)記載于常規(guī)已知文獻(xiàn)，如JP-A-11-292998;JP-A-10-316953;和JP-A-10-330575中的方法生產(chǎn)。當(dāng)使用單官能(甲基)丙烯酸單體作為構(gòu)成粘合劑組分的單體時(shí)，所述單官能的(甲基)丙烯酸單體通常粘度較低，并在某些情況下可操作性不足。在這種情況下，導(dǎo)熱填料等的組分有時(shí)會(huì)發(fā)生沉淀。從而，優(yōu)選預(yù)先通過(guò)部分聚合(甲基)丙烯酸單體而提高粘度。優(yōu)選進(jìn)行部分聚合直到粘度變成約5-10000mPa，s。可以多種方式進(jìn)行部分聚合，例如，熱聚合，紫外聚合，電子束聚合，7射線聚合和離子束聚合。同時(shí)，可將聚合引發(fā)劑如光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑加入到(甲基)丙烯酸單體中進(jìn)行上述的部分聚合。熱聚合引發(fā)劑的例子包括有機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)氧化二酰，過(guò)氧化縮酮，過(guò)氧化酮，氫過(guò)氧化物，二烷基過(guò)氧化物，過(guò)氧酯和過(guò)氧化二碳酸酯。更具體的有機(jī)過(guò)氧化物的例子包括過(guò)氧化十二(垸)酰，過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化環(huán)已酮，1,1-雙(叔丁基過(guò)氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己垸，和叔丁基過(guò)氧化氫。同時(shí)還可以使用過(guò)硫酸鹽和亞硫酸氫鹽的組合。光聚合引發(fā)劑的例子包括安息香醚如安息香乙醚和安息香異丙醚；anisoion乙醚，anisoion異丙醚，Michler，s酮(4,4-四甲基二氨基二苯甲酮)；和取代的苯乙酮如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(例如商品名為KB-1，產(chǎn)自SartomerCo.，Inc.和商品名Irgacure651，產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsK.K.)，2，2-二乙氧基苯乙酮。其他的例子包括取代的a-酮醇如2-甲基-2-羥基苯丙酮，芳族磺酰氯如2-萘磺酰氯，和光敏肟化合物，如1-苯基酮-1，1-丙二酮-2-(o-乙氧羰基)肟。此外，上述熱聚合引發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑可以任意組合形式使用。對(duì)于部分聚合(甲基)丙烯酸單體所用的聚合引發(fā)劑的量沒(méi)有限制。然而，相對(duì)于100重量份的(甲基)丙烯酸單體，通常該量為0.001-5重量份。此外，優(yōu)選對(duì)于部分聚合反應(yīng)加入選自硫醇、二硫化物、a-甲基苯乙烯二聚物、及其組合的鏈轉(zhuǎn)移劑，以控制分子量和通過(guò)該部分聚合反應(yīng)得到的部分聚合的聚合物中的聚合物含量。通常，相對(duì)于100重量份的(甲基)丙烯酸單體，所述鏈轉(zhuǎn)移劑的含量?jī)?yōu)選為0.01-1重量份，更優(yōu)選為0.02-0.5重量份。在使用(甲基)丙烯酸單體作為構(gòu)成粘合劑組分的單體的情況下，當(dāng)在之前的模壓成片階段中的含有(甲基)丙烯酸單體、改性液態(tài)聚烯烴和導(dǎo)熱填料的導(dǎo)熱組合物被固化(聚合)時(shí)，根據(jù)需要在導(dǎo)熱組合物中加入通過(guò)部分聚合上述單官能(甲基)丙烯酸單體得到的部分聚合的聚合物和/或聚合引發(fā)劑?？梢远喾N方式進(jìn)行聚合反應(yīng)，例如，熱聚合，紫外聚合，電子束聚合，7射線聚合和離子束聚合。當(dāng)熱聚合上述的導(dǎo)熱組合物時(shí)，可在所述組合物中含有適量的上述熱聚合引發(fā)劑。當(dāng)所述導(dǎo)熱組合物進(jìn)行紫外聚合時(shí)，可在所述導(dǎo)熱組合物中含有適量的上述光聚合反應(yīng)引發(fā)劑。然而，當(dāng)聚合反應(yīng)通過(guò)使用粒子束進(jìn)行時(shí)，如電子束聚合反應(yīng)，通常不需要聚合反應(yīng)引發(fā)劑。同時(shí)，通過(guò)除氣并用行星式混合器或類似的混合所述導(dǎo)熱組合物得到混合物，將混合物模壓成片狀，然后加熱混合物到約50-20(TC進(jìn)行熱麥A沐PIo當(dāng)所述的導(dǎo)熱組合物進(jìn)行紫外聚合時(shí)，可以使所述的導(dǎo)熱組合物進(jìn)行除氣，用行星式混合器等混合得到混合物，將該混合物模壓成片狀，并進(jìn)行紫外線輻照。然而，在使用大量的導(dǎo)熱填料時(shí)，有時(shí)紫外線的傳輸受到限制。在此情況下，優(yōu)選使用熱聚合代替紫外聚合。同時(shí)，優(yōu)選在惰性氣氛如氮?dú)夥障逻M(jìn)行聚合以抑制氧對(duì)聚合的抑制。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片置于導(dǎo)熱裝置、熱輻射器或類似物，和電子器件特別是半導(dǎo)體電子器件如功率晶體管，集成電路(ic)，芯片組，存儲(chǔ)組和中央處理器(CPU)之間，并用于在它們之間適當(dāng)傳熱。本發(fā)明實(shí)施方式的導(dǎo)熱片厚度沒(méi)有特別限制。然而從實(shí)際生產(chǎn)和操作的角度，該厚度可以為O.lmm或更大。實(shí)施例本發(fā)明在下文基于實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述。然而，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。導(dǎo)熱組合物的制備將表1中所示的組分全部置于行星式混合器中，并減壓(50mmHg)捏合30分鐘，得到No.l-4的組合物。同時(shí)液態(tài)聚烯烴(乙烯-丙烯共聚物，商品名HC-40，產(chǎn)自MitsuiChemicals,Inc.)在40°C的酸值為OmgKOH/g，運(yùn)動(dòng)粘度為380mm2/s。如下制備所用的改性液態(tài)聚烯烴(馬來(lái)酸化的乙烯-丙烯共聚物)將乙烯-丙烯共聚物(商品名HC-20，產(chǎn)自MitsuiChemicals,Inc.;在4(TC的運(yùn)動(dòng)粘度為380mm2/s)置于300ml具有攪拌葉片的玻璃反應(yīng)器中，并在氮?dú)夥障录訜嶂?6(TC。保持溫度，滴加10g的熔融馬來(lái)酸酐和2g的過(guò)氧化二叔丁基5小時(shí)。滴加后，在相同溫度下攪拌該共聚物1小時(shí)。此外，保持在該溫度下，共聚物除氣1小時(shí)以除去揮發(fā)性部分，隨后冷卻得到馬來(lái)酸化的乙烯-丙烯共聚物。所述馬來(lái)酸化的乙烯-丙烯共聚物酸值為110mgKOH/g。得到的各導(dǎo)熱組合物的粘度如表1所示。同時(shí)，下文說(shuō)明測(cè)量粘度、運(yùn)動(dòng)粘度和酸值的方法。粘度在室溫下將所述的導(dǎo)熱組合物放置30分鐘，然后利用B型粘度計(jì)測(cè)量各組合物的粘度。測(cè)量使用6號(hào)轉(zhuǎn)子。在轉(zhuǎn)動(dòng)開(kāi)始后經(jīng)過(guò)3分鐘時(shí)，用10分鐘"的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動(dòng)頻率測(cè)量各組合物的粘度。運(yùn)動(dòng)粘度根據(jù)JISK2283測(cè)量運(yùn)動(dòng)粘度。酸值根據(jù)JISK2501測(cè)量酸值。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*1:商品名(產(chǎn)自CibaSpecialtyChemicalsK.K.)*2，3:商品名(產(chǎn)自NOFCorp.)*4:商品名(產(chǎn)自NipponSodaCo.，Ltd.)實(shí)施例1通過(guò)兩個(gè)由硅氧烷脫模潤(rùn)滑劑處理過(guò)的PET襯墊夾持No.l的導(dǎo)熱組合物，并在該片固化后使該組合物經(jīng)受砑光以得到具有1mm厚度的片(不包括PET襯墊的厚度)。得到的模壓片在烘箱中在14(TC加熱15分鐘，得到厚度為1mm的導(dǎo)熱片(實(shí)施例1)。實(shí)施例2，3，對(duì)比例1以與實(shí)施例1相同的方法得到各自厚度為1mm的導(dǎo)熱片，不同之處在于使用No.2-4的導(dǎo)熱組合物。對(duì)于實(shí)施例1-3和對(duì)比例1中得到的各導(dǎo)熱片，進(jìn)行硬度測(cè)量(AskerC)，除氣定量分析，和滲出物的評(píng)估。結(jié)果見(jiàn)表2。同時(shí)，下面給出測(cè)量硬度(AskerC)，除去定量分析和滲出物評(píng)估的方法。硬度(AskerC)通過(guò)層壓待測(cè)試的導(dǎo)熱片，使樣品可以具有10mm的厚度或大于10mm的最小厚度，從而制備硬度測(cè)試的樣品。用AskerC硬度計(jì)，在lkg的負(fù)載下通過(guò)測(cè)量樣品硬度得到的值定義為"硬度(AskerC)(1)。"將樣品進(jìn)一步保存在13(TC下的烘箱中。2周和4周后，測(cè)量樣品的硬度，得到的值分別定義為"硬度(AskerC)(2)"和"硬度(AskerC)(3)"。除氣將待測(cè)試的導(dǎo)熱片切成具有0.5X1.0mm的尺寸。剝?nèi)ET襯墊后，將該片置于20ml小瓶中，然后密封。在ll(TC加熱該小瓶1小時(shí)，然后通過(guò)頂空進(jìn)樣氣相色譜/質(zhì)譜(HS-GC/MS)分析lml的內(nèi)部氣體。然后，將l/xl的具有已知濃度的含癸垸的丙酮加入到小瓶中，并通過(guò)HS-GC/MS以相同方法進(jìn)行分析，給出標(biāo)定曲線。在標(biāo)定曲線的基礎(chǔ)上，由HS-GC/MS中各個(gè)樣品的各峰面積計(jì)算總的除氣量(Mg'cm—3)。此外，酚類組分(苯酚，甲酚，二甲苯酚等)的比例計(jì)為"酚類(wt%)"。滲出物將待測(cè)試的導(dǎo)熱片置于13(TC烘箱中。l周后，測(cè)量樣品表面上的滲出物。測(cè)評(píng)的標(biāo)準(zhǔn)如下所示。良好表面顏色保持一樣，或幾乎不改變。差表面顏色變黃。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>發(fā)現(xiàn)如表l所示，與No.4的導(dǎo)熱組合物相比，No.l-3的導(dǎo)熱組合物各自具有低的粘度，并且可加工性更優(yōu)。此外，從表2中對(duì)于硬度(AskerC)的測(cè)量結(jié)果，實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片的撓性等于或高于對(duì)比例1的導(dǎo)熱片。此外，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片的撓性趨于比對(duì)比例1的導(dǎo)熱片的撓性保持的更長(zhǎng)。對(duì)比例1此外，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片與對(duì)比例1的導(dǎo)熱片相比幾乎不顯示滲出。而且發(fā)現(xiàn)，即使在使用磷酸三甲苯酯(磷酸酯)作為阻燃劑的情況下，與對(duì)比例1的導(dǎo)熱片相比，實(shí)施例1-3的各導(dǎo)熱片在抑制產(chǎn)生例如酚類的釋放異味的組分方面非常有效。本發(fā)明的導(dǎo)熱片具有良好的模壓性能，且該片的表面不會(huì)被滲出物等污染，該片具有良好的可長(zhǎng)期保持的撓性。此外，即使含有磷酸酯作為阻燃劑，該片也不會(huì)釋放異味。從而，本發(fā)明的導(dǎo)熱片適于作為置于輻射體例如散熱裝置和包括集成電路(IC)的電子設(shè)備或電子器件的發(fā)熱部件之間的導(dǎo)熱片。權(quán)利要求1.一種導(dǎo)熱片，包括粘合劑組分，改性液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中所述的金屬氧化物為氧化鋁，所述的金屬氫氧化物為氫氧化鋁或氫氧化鎂。3.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中通過(guò)將在4(TC具有100-2500mm2/s運(yùn)動(dòng)粘度的預(yù)定聚烯烴進(jìn)行改性而制備所述的改性液態(tài)聚烯烴。4.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中所述的改性液態(tài)聚烯烴的酸值為5-130mgKOH/g。5.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其進(jìn)一步包括有機(jī)磷化合物作為阻燃劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1的一種導(dǎo)熱片，其中通過(guò)聚合(甲基)丙烯酸單體制備所述的粘合劑組分。全文摘要本發(fā)明提供了一種導(dǎo)熱片，含有粘合劑組分，改性液態(tài)聚烯烴，和至少一種選自金屬氧化物和金屬氫氧化物的導(dǎo)熱填料。所述的導(dǎo)熱片可以具有良好的模壓性能，該片的表面可防止被滲出物等污染。此外，該片可以具有良好的長(zhǎng)期保持的撓性，并在即使含有有機(jī)磷化合物時(shí)，也可防止由于有機(jī)磷化合物的分解物質(zhì)而產(chǎn)生的損害或釋放異味。文檔編號(hào)C08K5/49GK101120023SQ200580023169公開(kāi)日2008年2月6日申請(qǐng)日期2005年5月20日優(yōu)先權(quán)日2004年7月9日發(fā)明者依田真樹(shù),山崎好直申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司