專利名稱：鞋底修補(bǔ)劑和使用其的鞋底修補(bǔ)套裝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于對(duì)鞋的鞋底和鞋跟等的磨耗部分、損傷部分或缺損部分等進(jìn)行修補(bǔ)的鞋底修補(bǔ)劑和使用該鞋底修補(bǔ)劑的鞋底修補(bǔ)套裝。
背景技術(shù)：
作為鞋底的修補(bǔ)方法，廣泛采用通過用粘結(jié)劑在鞋底的鞋跟部分粘貼構(gòu)成為越向外周側(cè)越厚的月牙形或半圓形的橡膠板而進(jìn)行修補(bǔ)的方法。但是，鞋跟部分的磨損因走路姿勢(shì)和鞋的使用時(shí)間等而不同，因此，對(duì)于同樣形狀的做好的橡膠板，有不能將鞋底修補(bǔ)成為最佳狀態(tài)的問題。
因此，最近，作為鞋底、主要是鞋跟部分的修補(bǔ)方法，已提出在鞋跟的周圍安裝型框(取型板)，注型環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等二液反應(yīng)型、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等的高溫溶液、膠乳、橡膠溶液等修補(bǔ)劑，使其在常溫下自然干燥或固化、或通過加熱使其固化的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。作為上述鞋底修補(bǔ)劑，將溶劑溶解在合成橡膠中而形成的常溫固化型材料已有市售，例如，已提出含有35～65wt％、優(yōu)選40～60wt％的a.天然橡膠、丁苯橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等二烯系合成橡膠等橡膠，b.硅酸鋁、硅酸鈣、碳酸銨、硫酸鋇、碳酸鎂、氧化鈣、滑石、碳黑、晶須(whisker)、氧化鐵、云母、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、玻璃纖維、碳纖維等增強(qiáng)劑，以及苯、二甲苯、甲苯、正己烷等烴溶劑的鞋底修補(bǔ)劑(參照專利文獻(xiàn)2)。
另一方面，作為收容物品的包裝容器，已提出由塑料薄片構(gòu)成的包裝容器，該包裝容器包括具有容納物品的收容部的箱主體；和在箱主體的兩側(cè)部，通過折痕線被自由開閉地支撐的蓋部件(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。
專利文獻(xiàn)1特開昭52-76149號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2002-60552號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平8-253226號(hào)公報(bào)如上述現(xiàn)有公知的鞋底修補(bǔ)劑，是常溫干燥或固化型，在鞋底的修補(bǔ)部分涂布或向由型框形成的注型模具中注入，在常溫下放置、使之干燥固化，由此能夠修補(bǔ)損壞了的鞋底部分。但是，上述溶劑類的常溫固化型修補(bǔ)劑，在固化時(shí)、揮發(fā)的溶劑臭氣不僅令人討厭，而且溶劑的揮發(fā)在安全衛(wèi)生方面也存在問題。另外，達(dá)到干燥固化需要時(shí)間，除此以外，隨著干燥固化，因修補(bǔ)劑中的溶劑揮發(fā)，修補(bǔ)部分(成形體、加厚部分)容易收縮變形(變瘦)，在一次修補(bǔ)操作中，不能修補(bǔ)(恢復(fù))成如意的形狀，存在必須反復(fù)進(jìn)行修補(bǔ)操作的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決上述現(xiàn)有的鞋底修補(bǔ)劑中的問題，提供一種不存在因固化時(shí)溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的安全衛(wèi)生問題，另外，能夠在短時(shí)間內(nèi)固化，而且也幾乎沒有伴隨固化的變形收縮，以一次性操作能夠修補(bǔ)(恢復(fù))成所希望的形狀的鞋底修補(bǔ)劑，和減輕修補(bǔ)操作的手續(xù)、能夠提高操作性的鞋底修補(bǔ)套裝。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑的特征在于包含單液型熱固化性組合物，其主要成分為含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物、與潛在性固化劑。使用該鞋底修補(bǔ)劑的鞋底修補(bǔ)方法，首先，在鞋底的磨損欠缺、損壞的部分(修補(bǔ)部分)涂布或注入本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑，注型(加厚)成所希望的形狀。接著，優(yōu)選將以上述修補(bǔ)劑成形的部分(加厚部分)浸漬在加熱液槽中，進(jìn)行加熱。由該加熱，潛在性固化劑燉化，含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物加成聚合而固化。
作為上述潛在性固化劑，優(yōu)選使用使胺化合物鈍化的潛在性固化劑。作為使胺化合物鈍化的潛在性固化劑，可以使用使粉體固著在固態(tài)胺化合物的表面將其鈍化而形成的潛在性固化劑(在本發(fā)明中，稱為“粉體涂敷胺”。)、在胺化合物中添加鹵化硼而形成的絡(luò)合物(在本發(fā)明中，稱為“潛在性固化催化絡(luò)合物”。)、或用具有聚合性雙鍵的酚類的均聚物或共聚物將胺化合物嵌段而形成的潛在性固化劑(在本發(fā)明中，稱為“嵌段胺”。)。
使粉體固著在固態(tài)胺化合物的表面將其鈍化而形成的潛在性固化劑(粉體涂敷胺)，在作為異氰酸酯成分的含有末端活性異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和異氰酸酯化合物中、容易以穩(wěn)定狀態(tài)分散，能夠得到優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，在加熱固化時(shí)，表面被包覆的固態(tài)胺化合物通過加熱熔融、生成活性氨基，組合物引起固化。
另外，由在胺化合物中添加鹵化硼而形成的絡(luò)合物構(gòu)成的潛在性固化劑，在低溫時(shí)顯示出優(yōu)異穩(wěn)定性，并且通過加熱而活化、使組合物固化。
用具有聚合性雙鍵的酚類的均聚物或共聚物將胺化合物嵌段而形成的潛在性固化劑(嵌段胺)，即使在室溫、由空氣中的水分也使組合物濕氣固化，但其固化速度非常緩慢而穩(wěn)定，由加熱容易解離、使組合物以短時(shí)間固化。
本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)套裝，包括在填充有鞋底修補(bǔ)劑的鞋底修補(bǔ)劑容器、注型用型框片、表面修飾用刮刀等鞋底修補(bǔ)用用具；和包裝容器，該包裝容器具有形成有兼用作固化槽的收容凹部的容器主體，該兼用作固化槽的收容凹部收容上述鞋底修補(bǔ)劑容器等上述鞋底修補(bǔ)用用具，并且在修補(bǔ)鞋底的磨耗、損傷、缺損部分時(shí)，作為用于貯存使上述鞋底修補(bǔ)劑固化的熱水或溫水的固化槽起作用。提供能夠?qū)⑿椎哪ズ?、損傷、缺損部分，簡單地在短時(shí)間內(nèi)再生、修補(bǔ)的鞋底修補(bǔ)套裝。
在該鞋底修補(bǔ)套裝中，使用通過將鞋底修補(bǔ)劑浸漬在熱水或溫水中、在短時(shí)間內(nèi)固化的鞋底修補(bǔ)劑，所以，在必要部位涂布、注入、注型必要量的鞋底修補(bǔ)劑后，在熱水或溫水中浸漬鞋底修補(bǔ)部分，例如，以幾分鐘左右的短時(shí)間使鞋底修補(bǔ)劑固化，能夠形成鞋底的再生、修補(bǔ)。因此，在修補(bǔ)劑的涂布、注入、注型后，不需要使其它物品不接觸該鞋底修補(bǔ)部分而長時(shí)間保管鞋，能夠減輕使用者的負(fù)擔(dān)，在修補(bǔ)期間也不必準(zhǔn)備替代使用的鞋。另外，在由熱水或溫水使鞋底修補(bǔ)劑固化時(shí)，因?yàn)槭剐仔扪a(bǔ)部分浸漬在兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水中，所以，在鞋底修補(bǔ)套裝的兼用作固化槽的收容凹部中，可以賦予作為用于容納鞋底修補(bǔ)用用具的容器的功能、和作為貯存熱水或溫水的固化槽功能的2個(gè)功能。因此，作為容器主體，可以采用適合于鞋底修補(bǔ)的形狀的容器主體，所以，與以在一般家庭中的洗臉盆等作為容器使用時(shí)相比，成為能夠在熱水或溫水內(nèi)穩(wěn)定性良好地將鞋底修補(bǔ)部分在浮起的狀態(tài)下中空支撐，可以提高修補(bǔ)操作的操作性。
這里，在鞋底修補(bǔ)套裝中，可以設(shè)置支撐該鞋的支撐單元，使得修理的鞋的鞋底修補(bǔ)部分浸漬在上述兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水內(nèi)，另外，作為這樣的支撐單元，可以在包裝容器中設(shè)置有蓋部件。為了用鞋底修補(bǔ)劑再生、修補(bǔ)鞋底、使鞋底修補(bǔ)劑固化而在熱水或溫水中浸漬時(shí)，支撐鞋的支撐單元，也能夠用與包裝容器不同的構(gòu)件構(gòu)成，但如該發(fā)明所述，使用鞋底修補(bǔ)劑套裝的包裝容器的蓋部件時(shí)，就不必使用其它構(gòu)件，鞋底的修補(bǔ)操作被簡化，可以簡單地進(jìn)行鞋底的修補(bǔ)操作。
作為上述支撐單元，在包裝容器的至少一個(gè)側(cè)部設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的蓋部件，能夠用夾子將鞋的鞋幫部的上端部卡止在立起的蓋部件上，以使鞋底修補(bǔ)部分浸漬在兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水內(nèi)。
作為上述蓋部件，在包裝容器的兩側(cè)部，設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的1對(duì)蓋部件，將一個(gè)蓋部件的長度設(shè)定為比另一個(gè)蓋部件長，能夠用夾子將高跟鞋的鞋幫部的上端部卡止在長的一側(cè)的蓋部件上，能夠用夾子將低跟鞋的鞋幫部的上端部卡止在短的一側(cè)的蓋部件上，即使是女式鞋的高跟鞋、皮鞋和運(yùn)動(dòng)鞋等的低跟鞋，用夾子將鞋卡止在蓋部件上，同樣可以使向鞋底修補(bǔ)部分涂布、注入、注型的鞋底修補(bǔ)劑固化。
作為上述蓋部件，在包裝容器的沿著長度方向的一側(cè)部，設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的蓋部件，能夠用夾子將左右鞋的鞋幫部的上端部卡止在立起的蓋部件上。此時(shí)，因?yàn)槟軌驅(qū)⒆笥乙浑p的鞋的鞋底同時(shí)浸漬在兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水中，所以，能夠以短時(shí)間進(jìn)行鞋底修補(bǔ)操作。
作為上述支撐單元，因?yàn)樵诎b容器中形成有支撐鞋的長度方向的中間部的支撐壁，所以，能夠支撐鞋，使鞋底修補(bǔ)部分穩(wěn)定。
將上述鞋底修補(bǔ)劑容器配置在兼用作固化槽的收容凹部的寬度方向的大致中央部，使得以其長度方向?yàn)樯舷路较?、并且蓋位于下側(cè)，所以，能夠提高店鋪陳列時(shí)的穩(wěn)定性。
因?yàn)樵谏鲜霭b容器的至少一側(cè)部設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的蓋部件，在蓋部件中形成有用于將鞋底修補(bǔ)劑容器固定保持在兼用作固化槽的收容凹部內(nèi)的規(guī)定位置的突起，所以，防止因?yàn)樵诎徇\(yùn)時(shí)和陳列操作時(shí)產(chǎn)生的振動(dòng)、在包裝容器內(nèi)的鞋底修補(bǔ)容器的位置發(fā)生變動(dòng)，在包裝容器內(nèi)可以美觀地收容鞋底修補(bǔ)劑容器等鞋底修補(bǔ)用用具。
因?yàn)樵谏鲜霭b容器的至少一側(cè)部設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的蓋部件，在蓋部件中形成有用于向兼用作固化槽的收容凹部注入熱水或溫水的開口部，所以，從一般家庭的壺和瓶中能夠容易地將熱水或溫水安全地注入固化槽中。
本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑，幾乎不含溶劑，也沒有像現(xiàn)有溶劑類的鞋底修補(bǔ)劑那樣在固化時(shí)揮發(fā)的溶劑臭氣、燃燒等安全衛(wèi)生方面的問題，和由溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的固化物(成形品)的收縮變形(變瘦)的問題，可以以一次修補(bǔ)操作將損壞了的鞋底部分修補(bǔ)(恢復(fù)原來的形狀)成所希望的形狀，而且，因?yàn)橛杉訜嵋远虝r(shí)間固化，所以，也不需要像現(xiàn)有的常溫固化修補(bǔ)劑那樣經(jīng)過幾小時(shí)～幾日的長時(shí)間干燥固化。在現(xiàn)有的常溫固化型修補(bǔ)劑的情況下，向鞋底的涂布、注入、注型時(shí)，隨著時(shí)間而粘度上升，同時(shí)該表面的溶劑揮發(fā)、在短時(shí)間中干燥，容易形成包覆膜，在以刮刀等整理修補(bǔ)部分的表面形狀時(shí)，在刮刀上附著修補(bǔ)劑的包覆膜、表面成為麻面狀，有難以修飾成美觀的表面狀態(tài)的問題。相對(duì)于此，在本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑的情況下，在加熱前粘度幾乎不上升，因?yàn)橐搽y以形成表面包覆膜，所以，在刮刀上也不附著表面干燥的包覆膜，可以平滑美觀地整理表面。
作為潛在性固化劑，當(dāng)使用胺化合物時(shí)，固化物就適度地變硬，另外，粘合性、磨耗性優(yōu)異，修補(bǔ)部分的耐久性優(yōu)異。
使用本發(fā)明的修補(bǔ)劑的鞋底修補(bǔ)方法，向在鞋底修補(bǔ)部分由型框形成的注型模具中涂布、注入、注型上述鞋底修補(bǔ)劑，接著，浸漬在加熱液槽中，使上述鞋底修補(bǔ)劑固化后，卸下模型框，特別適合使用于磨損的鞋的后跟部分的修補(bǔ)。
如果使用本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)套裝，可以不花費(fèi)工夫，簡單地、短時(shí)間地再生、修補(bǔ)鞋底。在鞋底修補(bǔ)劑的涂布、注入、注型后，不需要其它物品不接觸該修補(bǔ)部分而長時(shí)間保管鞋，可以減輕使用者的負(fù)擔(dān)，又因?yàn)樵谛扪a(bǔ)期間不必準(zhǔn)備替代使用的鞋，所以，可以簡便地修補(bǔ)鞋。另外，因?yàn)樽鳛橛糜谫A存鞋底修補(bǔ)時(shí)的熱水或溫水的固化槽、可以靈活使用用于收容鞋底修補(bǔ)套裝的鞋底修補(bǔ)用用具的包裝容器的兼用作固化槽的收容凹部，所以，與將一般家庭中存在的洗臉盆等作為容器使用時(shí)相比，成為能夠在固化槽中穩(wěn)定性良好地中空支撐鞋底修補(bǔ)部分，在修補(bǔ)操作中不需要花費(fèi)工夫、操作性提高。
這里，作為以在兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水內(nèi)，浸漬修理的鞋的鞋底修補(bǔ)部分的方式、中空支撐該鞋的上述支撐單元，利用在包裝容器中設(shè)置的蓋部件，用夾子將立起的蓋部件的上端部與鞋的鞋幫部的上端部卡止，因?yàn)樵诠袒壑匈A存的熱水或溫水內(nèi)使鞋底修補(bǔ)劑固化，所以，可以構(gòu)成為中空支撐在鞋底上涂布、注入、注型后的跟部。這樣，雖然本申請(qǐng)的發(fā)明采用了簡單的構(gòu)成，但是在包裝容器的兼用作固化槽的收容凹部中，可以賦予作為收容鞋底修補(bǔ)用用具的容器的功能、和作為使鞋底修補(bǔ)劑固化的固化槽的功能的2個(gè)功能，而且在作為固化槽使用時(shí)，可以以適當(dāng)?shù)淖藙?shì)穩(wěn)定地支撐鞋。
另外，作為鞋底修補(bǔ)套裝的包裝容器的蓋部件，設(shè)置長度不同的1對(duì)蓋部件時(shí)，可以利用長尺寸側(cè)的蓋部件支撐高跟鞋、利用短尺寸側(cè)的蓋部件支撐低跟鞋，從而能夠以適當(dāng)?shù)淖藙?shì)穩(wěn)定地支撐高跟鞋和低跟鞋，使得其鞋底浸漬在兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水中。
另外，作為上述蓋部件，如果在沿著包裝容器的長度方向的一側(cè)部設(shè)置蓋部件，則能夠使左右的鞋并列地由蓋部件支撐，能夠?qū)尚男扪a(bǔ)部分同時(shí)浸漬在熱水或溫水中，從而能夠?qū)崴男仔扪a(bǔ)操作的處理時(shí)間減半。
作為上述支撐單元，形成支撐包裝容器的長度方向的中途部的支撐壁，將鞋設(shè)置在支撐壁上，也能夠?qū)⑿男糠纸n在熱水或溫水中。這樣的支撐壁，通過與上述蓋部件同時(shí)使用，能夠更加穩(wěn)定地支撐鞋。
在此，將上述修補(bǔ)劑容器配置在兼用作固化槽的收容凹部的寬度方向的大致中央部，使得以其長度方向?yàn)樯舷路较?、并且蓋位于下側(cè)，則在陳列保管鞋底修補(bǔ)套裝的包裝容器時(shí)，能夠平衡良好地吊掛陳列。另外，將收容鞋底修補(bǔ)劑容器的兼用作固化槽的收容凹部作為貯存熱水或溫水的固化槽使用時(shí)，能夠穩(wěn)定地?cái)[放在水平的地方，所以，沒有傾斜、翻倒、熱水溢出的危險(xiǎn)，從而能夠?qū)⑿仔扪a(bǔ)部分支撐在穩(wěn)定的狀態(tài)。即便在使鞋底修補(bǔ)套裝從店鋪的陳列架等跌落到地面等上的情況下，因?yàn)槭股w向下側(cè)配置，所以，能夠有效地防止鞋底修補(bǔ)劑從鞋底修補(bǔ)劑容器中漏出。
在上述鞋底修補(bǔ)套裝的包裝容器的至少一側(cè)部設(shè)置蓋部件，在蓋部件上形成用于固定保持鞋底修補(bǔ)用用具的突起時(shí)，可防止包裝容器內(nèi)的鞋底修補(bǔ)容器的位置因?yàn)榘徇\(yùn)時(shí)和陳列操作時(shí)的振動(dòng)而改變，從而能夠?qū)⑿仔扪a(bǔ)劑容器等鞋底修補(bǔ)用用具外觀良好地收容在包裝容器內(nèi)。
優(yōu)選在已設(shè)置了鞋的狀態(tài)下，相對(duì)于作為本申請(qǐng)發(fā)明的包裝容器的兼用作固化槽的收容凹部的、使鞋底修補(bǔ)劑固化的固化槽中注入熱水或溫水，以使熱水或溫水的溫度不下降，但因?yàn)閷⑿渲迷诩嬗米鞴袒鄣氖杖莅疾康纳蟼?cè)，所以，注入熱水變得麻煩。因此，如果在上述包裝容器的至少一側(cè)部設(shè)置蓋部件、并在蓋部件上形成向兼用作固化槽的收容凹部內(nèi)注入熱水或溫水的開口部，則可向兼用作固化槽的收容凹部內(nèi)注入熱水或溫水，而不受鞋的妨礙。


圖1(a)、(b)均是表示鞋底修補(bǔ)劑的成形體的形狀和大小的說明圖。
圖2是鞋底修補(bǔ)套裝的構(gòu)成部件的說明圖。
圖3是閉蓋狀態(tài)的包裝容器的立體圖。
圖4是閉蓋狀態(tài)的包裝容器的從背面?zhèn)扔^察的立體圖。
圖5是包裝容器的開蓋狀態(tài)的箱主體附近的立體圖。
圖6是圖2的VI-VI線截面圖。
圖7是在將低跟鞋浸漬在固化槽的熱水或溫水中的狀態(tài)下進(jìn)行支撐時(shí)的說明圖。
圖8是在將高跟鞋浸漬在固化槽的熱水或溫水中的狀態(tài)下進(jìn)行支撐時(shí)的說明圖。
圖9(a)～(d)是鞋底修補(bǔ)方法的說明圖。
圖10是使用另一結(jié)構(gòu)的包裝容器的鞋修補(bǔ)方法的說明圖。
符號(hào)說明H鞋后跟部S 鞋SB 鞋底K 鞋幫部1鞋底修補(bǔ)套裝2 熱水或溫水3鞋底修補(bǔ)劑 4 鞋底修補(bǔ)用用具5包裝容器6 支撐單元10a 蓋 10鞋底修補(bǔ)劑容器11 手套12砂紙13 注型用型框片14刮刀15 夾子20 兼用作固化槽的收容凹部 21容器主體21a 一體鉸鏈22a 保持突起22 長尺寸蓋部件23短尺寸蓋部件23a 保持突起24嵌合突部25 插通孔 26凸緣部27 嵌合凹部28提紐部29 載置臺(tái) 30載置臺(tái)29a 凹部30a 夾持凹部31 臺(tái)階差部32增強(qiáng)突起33 吊掛孔 34修補(bǔ)面35 膠帶5A 包裝容器20A 兼用作固化槽的收容凹部21A 容器主體22A 蓋部件
具體實(shí)施例方式
首先，對(duì)鞋底修補(bǔ)劑進(jìn)行說明。
本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑，包含單液型熱固性組合物，其主要成分為含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物、與潛在性固化劑，根據(jù)需要，適當(dāng)配合適量的提高耐磨耗性的增強(qiáng)劑、填充劑、催化劑、染料和顏料、吸水劑、防老化劑、抗氧化劑、增塑劑等。
對(duì)上述含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和聚異氰酸酯化合物(以下，將它們統(tǒng)一稱為“異氰酸酯成分”)進(jìn)行說明。對(duì)于本發(fā)明中使用的異氰酸酯成分，沒有特別的限制，例如，可以使用在專利第3131224號(hào)公報(bào)中公開的加熱固化性組合物。
首先，本發(fā)明中使用的含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物(以下，稱為“含有末端NCO的預(yù)聚物”)，可以通過使通常的多元醇成分與過量的聚異氰酸酯化合物、例如以O(shè)H/NCO的當(dāng)量比為1/1.2～3.5的方式反應(yīng)而制造。根據(jù)需要，反應(yīng)例如在二丁基錫二月桂酸酯等有機(jī)錫類催化劑、辛酸鉍等鉍系催化劑、1，4-二氮雜[2.2.2]雙環(huán)辛烷等叔胺類催化劑等反應(yīng)催化劑的存在下，通常在常溫至60～90℃、1～7小時(shí)的條件下進(jìn)行。得到的含有末端NCO的預(yù)聚物，通常被設(shè)定為末端NCO含量為0.5～5重量％、粘度為5000～500000cps/20℃左右。
作為上述多元醇成分，例如，可以列舉在水、乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖等多元醇中加成聚合環(huán)氧丙烷(propylene oxide)或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷(ethylene oxide)等烯化氧(alkylene oxide)而生成的聚醚多元醇類；乙二醇、丙二醇和它們的低聚二醇類；丁二醇、己二醇、聚四亞甲基醚二醇類；聚己內(nèi)酯多元醇類；聚己二酸亞乙基酯(polyethylene adipate)等聚酯多元醇類；聚丁二烯多元醇類；蓖麻籽油等具有羥基的高級(jí)脂肪酸酯類；以及將乙烯基單體(vinyl monomer)與聚醚多元醇類或聚酯多元醇類接枝化而生成的聚合物多元醇類等。
另外，作為上述聚異氰酸酯化合物，可使用屬于芳香族、脂肪族或脂環(huán)族的任意化合物。例如，可以列舉甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、3，3’-二甲基-4，4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯(phenylene diisocyanate)、苯二亞甲基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯(naphthylene diisocyanate)、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、粗制TDI、原(crude)MDI、聚亞甲基-聚苯基異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、它們的異氰脲酸酯(isocyanurate)化物、碳化二亞胺(carbodiimide)化物、縮二脲(biuret)化物等，可以使用這些的1種或2種以上的混合物。
在本發(fā)明中，作為異氰酸酯成分，可以分別單獨(dú)使用上述含有末端NCO的預(yù)聚物或上述聚異氰酸酯化合物，另外，可以將它們并用混合后使用。特別地，希望以1/2～10/1的比例并用含有末端NCO的預(yù)聚物和聚異氰酸酯化合物的混合。聚異氰酸酯化合物從1/2增加時(shí)，固化物有變得硬而脆弱的趨勢(shì)，含有末端NCO的預(yù)聚物從10/1增加時(shí)，固化物的硬度有下降的趨勢(shì)，對(duì)于鞋底的特性，不優(yōu)選。此外，根據(jù)末端NCO預(yù)聚物的分子設(shè)計(jì)、物性設(shè)計(jì)，聚異氰酸酯化合物的并用比例可任意地設(shè)計(jì)混合。
接著，對(duì)本發(fā)明中使用的潛在性固化劑進(jìn)行說明。該潛在性固化劑在常溫下是不活潑性的，通過加熱而活化，本發(fā)明的單液型熱固性組合物固化。在本發(fā)明中，作為潛在性固化劑，可優(yōu)選使用使粉體固著在固態(tài)胺化合物的表面將其鈍化而形成的粉體涂敷胺、在胺化合物中添加鹵化硼而形成的絡(luò)合物、或用具有聚合性雙鍵的酚類的均聚物或共聚物將多元胺化合物嵌段而形成的嵌段多元胺等使胺化合物鈍化的固化劑。
作為使粉體固著在固態(tài)胺化合物的表面以將其鈍化的潛在性固化劑(粉末涂敷胺)，例如，可以使用在專利第3131224號(hào)公報(bào)中公開的加熱固化性組合物的固化劑。作為用于該粉末涂敷胺的固態(tài)胺化合物，可使用熔點(diǎn)50℃以上150℃以下、優(yōu)選120℃以下的屬于芳香族或脂肪族的任意的固態(tài)胺化合物。例如，可以舉出4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二氨基二苯基甲烷、3，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-二氨基聯(lián)苯、2，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二氨基聯(lián)苯、2，4-二氨基酚、2，5-二氨基酚、鄰苯二胺、間苯二胺、2，3-甲苯二胺、2，4-甲苯二胺、2，5-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、3，4-甲苯二胺等芳香族胺化合物；1，12-十二烷二胺、1，10-癸二胺、1，8-辛二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺等脂肪族胺化合物，可以使用這些的1種或2種以上的混合物。將這些固態(tài)胺化合物的中心粒徑調(diào)整為20μm以下、優(yōu)選3～15μm。中心粒徑大于20μm時(shí)，會(huì)發(fā)生不完全反應(yīng)固化，有不能得到期望物性的情況。
作為在上述固態(tài)胺化合物中涂敷的粉體，可以任意使用無機(jī)類粉體或有機(jī)類粉體。作為無機(jī)類粉體，可以舉出氧化鈦、碳酸鈣、粘土、二氧化硅、氧化鋯、碳、氧化鋁、滑石等，另外，作為有機(jī)類粉體，可以舉出聚氯乙烯、聚丙烯酸樹脂、聚苯乙烯、聚乙烯等，可以使用這些的1種或2種以上的混合物。使用量使得固態(tài)胺化合物與粉體的重量比為1/0.001～0.5、優(yōu)選為1/0.002～0.4。粉體的比率小于0.001時(shí)，沒有常溫(儲(chǔ)存)穩(wěn)定性的效果，另外，即使大于0.5，穩(wěn)定性也不能改善到更高。
上述粉體涂敷胺可通過一邊將上述固態(tài)胺化合物粉碎至規(guī)定的中心粒徑范圍，一邊同時(shí)向其中加入粉體，進(jìn)行混合粉碎，使得該粉體達(dá)到規(guī)定的中心粒徑范圍，從而使粉體固著在固態(tài)胺化合物的表面上的剪切摩擦式混合方式制造。另外，也可以將預(yù)先微粉碎的固態(tài)胺化合物和粉體一起使用高速?zèng)_擊式混合攪拌機(jī)或壓縮剪切式混合攪拌機(jī)制造粉體涂敷胺，該方式、特別是使用高速?zèng)_擊式混合攪拌機(jī)的方式比剪切摩擦式混合方式更優(yōu)選。據(jù)推測(cè)通過這樣將固態(tài)胺化合物和粉體混合粉碎，產(chǎn)生靜電，從而粉體固著在固態(tài)胺化合物的表面上；或利用由混合攪拌機(jī)的機(jī)械力產(chǎn)生的摩擦、沖擊、壓縮剪切等所引起的發(fā)熱而導(dǎo)致的固態(tài)胺化合物的局部的熔融固著現(xiàn)象，粉體固定；或在固態(tài)胺化合物的表面上物理性地拋錨或埋設(shè)固著；或化學(xué)性地活化而固著，由此，固態(tài)胺化合物表面的活性氨基(NH2)被微粉體包覆，成為被鈍化的狀態(tài)。此外，固著的粉體的中心粒徑為2μm以下、優(yōu)選為1μm以下，大于2μm時(shí)，難以固著在固態(tài)胺化合物的表面上。
該粉體涂敷胺通過加熱而活化，作為異氰酸酯成分的固化劑發(fā)揮作用，還可以與液態(tài)異氰酸酯化合物反應(yīng)，將殘留的活性氨基鈍化。作為上述液狀態(tài)異氰酸酯化合物，例如，可以舉出原MDI、對(duì)甲苯磺酰異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、TDI、正十八烷基異氰酸酯等。液態(tài)異氰酸酯化合物的比例，通常可以選定為使得固態(tài)胺化合物的NH2與NCO的當(dāng)量比為1/0.01～0.5。通過這樣的液態(tài)異氰酸酯化合物的鈍化處理，與僅由上述粉體進(jìn)行包覆處理的情況相比，常溫(儲(chǔ)存)穩(wěn)定性進(jìn)一步提高。此外，在上述當(dāng)量比中，NCO小于0.01時(shí)，不能得到儲(chǔ)存穩(wěn)定性的期望的提高效果，另外，即使大于0.5，也得不到儲(chǔ)存穩(wěn)定性的進(jìn)一步改善。
如上述那樣通過粉體的包覆處理、以及液態(tài)異氰酸酯化合物的鈍化處理而得到的粉體涂敷胺，在固化溫度(通常為60～100℃)下被活化，加熱活化后存在的NH2參加與異氰酸酯成分的NCO的固化反應(yīng)。因此，異氰酸酯成分和作為潛在性固化劑的粉體涂敷胺的配合比，選定為使得加熱活化后的NH2與NCO的當(dāng)量比為1/0.5～2.0。
接著，說明由在胺化合物中添加鹵化硼而形成的絡(luò)合物構(gòu)成的潛在性固化劑。作為該潛在性固化劑，例如，可以使用在專利第3051415號(hào)公報(bào)中公開的潛在性固化催化絡(luò)合物。作為上述胺化合物，可以舉出胺、烷基肼和咪唑，作為胺，可以舉出辛基二甲基胺、芐基二甲胺、N，N-二甲基胺、吡啶、三乙胺、三甲胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，4-丁烷-二胺、三異辛基胺和哌啶。另外，作為上述鹵化硼，可以舉出三鹵化硼、進(jìn)一步可以舉出三溴化硼。作為潛在性固化劑的上述絡(luò)合物，通過使上述胺化合物和三溴化硼溶解在無水溶劑、例如己烷中，并強(qiáng)烈攪拌使其反應(yīng)而制造。在本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑的單液型熱固性組合物中，作為潛在性固化劑，在上述胺化合物添加鹵化硼而形成的絡(luò)合物的配合量，以相對(duì)于含有末端NCO的預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物、NH2/NCO＝0.7～2.0的方式使用。
再者，作為用具有聚合性雙鍵的酚類的均聚物或共聚物將胺化合物嵌段而形成的潛在性固化劑(以下也稱為“嵌段胺(block amine)”)，例如，可以使用在專利第2765587號(hào)公報(bào)中公開的單液型熱固性聚氨酯組合物的固化劑。作為該潛在性固化劑使用的嵌段胺，可通過將胺化合物與具有聚合性雙鍵的酚類的均聚物或共聚物熔融混合，接著冷卻后，根據(jù)需要，用粉碎機(jī)或涂料滾筒進(jìn)行微粉碎而制造。多元胺化合物與酚系聚合物的比例(重量比)，通常選定為1/0.8～4、優(yōu)選1/1～3的范圍內(nèi)。
作為上述多元胺化合物，例如，可以舉出1，3-二氨基丙烷、1，3-二氨基丁烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、己二胺(hexamethylenediamine)、N，N’-二亞乙基二胺(diethylene diamine)、N，N，N’，N’-四甲基丁烷二胺、1，7-雙(二甲基氨基)庚烷、異佛爾酮二胺、雙(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三亞乙基四胺(triethylenetetramine)、四亞乙基五胺、二亞乙基三胺等。
另外，作為上述具有聚合性雙鍵的酚類，例如，可以舉出乙烯基取代酚(鄰乙烯基酚、間乙烯基酚、對(duì)乙烯基酚等)或它們的鹵素取代衍生物；烯丙基取代酚(2-烯丙基酚、4-烯丙基酚等)；1-丙烯基取代酚[鄰(1-丙烯基)酚、間(1-丙烯基)酚、對(duì)(1-丙烯基)酚等]或它們的鹵素取代衍生物；使水楊酸、對(duì)羥基苯甲酸等含有酚性羥基的羧酸的酸鹵化物與羥烷基丙烯酸酯或2-羥乙基甲基丙烯酸酯反應(yīng)而生成的含有丙烯酸性不飽和基的酚類。將這些酚類的均聚物或與其它的乙烯性不飽和單體的共聚物作為酚系聚合物使用。這些酚系聚合物的熔點(diǎn)為120～180℃、優(yōu)選為130～160℃。低于120℃時(shí)，常溫(儲(chǔ)存)穩(wěn)定性變差，另外，高于180℃時(shí)，不僅固化速度變慢，而且為了固化需要高溫加熱。
作為潛在性固化劑的上述嵌段胺的配合量，相對(duì)于異氰酸酯成分(含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物、聚異氰酸酯化合物)，NH2/NCO＝0.7～1.5、優(yōu)選為0.8～1.3。小于0.7或大于1.5時(shí)，固化性不充分。
此外，本發(fā)明中使用的單液型熱固性組合物，以上述異氰酸酯成分和潛在性固化劑為主要成分，根據(jù)需要，為了提高固化物的物性，特別是耐磨耗性和耐久性，可以適量添加兩官能以上的環(huán)氧樹脂。作為上述環(huán)氧樹脂，可以舉出雙酚A型、F型、AD型、酚型、甲酚型、環(huán)狀脂肪族類、縮水甘油基酯類、縮水甘油基胺類等，特別優(yōu)選液態(tài)的環(huán)氧樹脂。通過添加這些環(huán)氧樹脂，在加熱固化時(shí)，除了異氰酸酯成分與潛在性固化劑的反應(yīng)以外，該環(huán)氧樹脂與潛在性固化劑發(fā)生反應(yīng)，基于該三維化反應(yīng)、形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，由此，能夠形成具備堅(jiān)韌的耐久物性的鞋底修補(bǔ)劑的成形體。在該情況下，相對(duì)于100重量份的異氰酸酯成分，使用1～15重量份范圍的環(huán)氧樹脂。如果小于1重量份，則不能期待由添加環(huán)氧樹脂產(chǎn)生的效果，另外，大于15重量份時(shí)，有固化物的橡膠物性受損的情況。
在上述含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物等異氰酸酯成分中，以規(guī)定量配合選自作為潛在性固化劑的上述粉體涂敷胺、潛在性固化催化絡(luò)合物或嵌段胺中的1種或2種以上作為主要成分，再根據(jù)需要，適當(dāng)配合適量的提高耐磨耗性的增強(qiáng)劑、填充劑、催化劑、染料和顏料、吸水劑、防老化劑、抗氧化劑、增塑劑等，由此制備出本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑中使用的單液型熱固性組合物。該單液型熱固性組合物，在常溫下穩(wěn)定、儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且，能夠通過大于等于70℃小于100℃的加熱溫度在短時(shí)間內(nèi)形成固化物，從而完成鞋底的修補(bǔ)。
另外，在本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑中，作為在上述單液型熱固性組合物中提高耐磨耗性的增強(qiáng)劑，可以舉出硅酸鋁、硅酸鈣等硅酸鹽，氧化鋁、二氧化硅、碳黑、金剛砂(碳化硅)、晶須、碳纖維、玻璃纖維、氧化鐵等金屬粉等。使用20重量％以下的提高耐磨耗性的增強(qiáng)劑。大于20重量％時(shí)，鞋底修補(bǔ)劑的涂布、注入、注型的操作性下降，有難以使做成的面平滑的趨勢(shì)。
作為本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑的單液型熱固性組合物的填充劑，可以舉出碳酸鈣、粘土、滑石、丙烯酸聚合物粉體等塑料粉末、橡膠粉、硅砂、玻璃粉等。通常在5～50重量％的范圍內(nèi)使用。小于5重量％時(shí)，不經(jīng)濟(jì)，大于50重量％時(shí)，耐磨耗性有下降的趨勢(shì)。
另外，作為其它的增塑劑，例如，可以使用鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、磷酸三辛酯、環(huán)氧類增塑劑、甲苯-磺酰胺、氯代烷烴、己二酸酯、蓖麻籽油等增塑劑等。作為其它添加劑，除了前面列舉的催化劑以外，可以適當(dāng)配合抗氧化劑、吸水劑、紫外線吸收劑、防老化劑、抗氧化劑等。另外，為了與鞋底的色彩一致，適當(dāng)使用適量的用于從黑色著色至灰色、橡膠色、白色等期望的顏色的染料、顏料來進(jìn)行調(diào)色。
在上述含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物等異氰酸酯成分中，以規(guī)定量配合作為潛在性固化劑的上述粉體涂敷胺、潛在性固化催化絡(luò)合物或嵌段胺，再根據(jù)需要，適量配合通常的填充劑(滑石、碳酸鈣等)、增塑劑、顏料等，由此制造出本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑中使用的單液型熱固性組合物。該單液型熱固性組合物，在常溫下穩(wěn)定、儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且，能夠通過加熱在短時(shí)間內(nèi)形成固化物，從而完成鞋底的修補(bǔ)。
在使用上述那樣的本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑修補(bǔ)鞋底時(shí)，在鞋的鞋底、鞋跟等磨耗部分或缺損部分等需要修補(bǔ)的部分，涂布、注入、注型修補(bǔ)劑，以將上述部分加厚，然后使用刮刀等整理表面形狀，成形為原來的鞋底形狀。例如，在修補(bǔ)磨損的鞋跟時(shí)，向沿著鞋跟的外周添加由聚丙烯等脫模性良好的塑料片等構(gòu)成的型框(取型板)而形成的注型模具中注入、注型上述鞋底修補(bǔ)劑，以形成原來的鞋跟形狀，使用刮刀等對(duì)表面形狀進(jìn)行整理。此時(shí)，本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑沒有以往的修補(bǔ)劑那樣的溶劑揮發(fā)，另外，因?yàn)樵诔叵聨缀醪贿M(jìn)行固化，所以，在整理表面形狀時(shí)，在表面形成覆膜，不會(huì)附著在刮刀上，可以將修補(bǔ)部分做得均勻、平滑、美觀。接著，使上述加厚的修補(bǔ)劑加熱固化，形成鞋底修補(bǔ)劑的成形體。使上述修補(bǔ)劑固化時(shí)的加熱方法沒有特別的限定，可以采用使用吹風(fēng)機(jī)的熱風(fēng)、烘箱、紅外線燈、電燈泡、電子爐等的方法，但將加厚的鞋底部分、例如鞋跟部分浸漬在加熱液槽中以使鞋底修補(bǔ)劑固化的方法是簡便的。使用熱水或溫水作為在該情況下使用的加熱液，簡便而且成本低，所以優(yōu)選。該情況下的加熱液槽的溫度沒有特別的限定，因潛在性固化劑的種類而不同，當(dāng)然，溫度越高、固化時(shí)間越短，另外，如果使用容量大的容器，則熱容量變大、可維持高溫。例如，作為鞋底修補(bǔ)劑，在使用上述粉體涂敷胺的單液型熱固性組合物的情況下，在約70℃以上的熱水或溫水中浸漬5分鐘左右，將充分地固化。固化后，卸下上述型框，修補(bǔ)操作即完成。而且，本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑，因?yàn)閹缀醪缓軇?，所以，沒有以往的修補(bǔ)劑那樣的收縮變形(變瘦)，可以通過一次修補(bǔ)再生與原來一樣的鞋底形狀。
以下，列舉實(shí)施例，具體地說明本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑。
制造例1含有末端NCO的預(yù)聚物的制造在辛酸錫的存在下，使73.9重量份的平均分子量7000的聚丙烯醚三醇(polypropylene ether triol)、14.6重量份的平均分子量3000的聚丙烯醚二醇(polypropylene ether diol)和12.5重量份的4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯在80℃的溫度下反應(yīng)約2小時(shí)，得到末端NCO含量3.07％、粘度30000cps/20℃的含有末端NCO的預(yù)聚物。
制造例2潛在性固化劑(粉體涂敷胺)的制造將76.9重量份的中心粒徑約8μm的1，12-十二烷二胺(熔點(diǎn)71℃)和23.1重量份的中心粒徑約0.02μm的超微顆粒氧化鈦混合，在Hi-X混合器(日清エンジニアリング株式會(huì)社制造)中進(jìn)行復(fù)合化處理，由此得到100重量份的中心粒徑約8μm的粉體涂敷胺。
制造例3單液型加熱固化性組合物的制造用耐壓防爆型攪拌機(jī)(ケミスタ一ラ一)，使制造例1的含有末端NCO的預(yù)聚物41.5重量份、聚異氰酸酯化合物(原MDI)15.4重量份、制造例2的潛在性固化劑(粉體涂敷胺)10.5重量份、黑色調(diào)色劑23.1重量份和填充劑(重質(zhì)碳酸鈣)9.5重量份混合分散，得到單液型加熱固化性組合物。
實(shí)驗(yàn)1固化性將制造例3中制配的單液型加熱固化性組合物形成為直徑約38mm、厚度3～10mm的圓盤狀，浸漬在400ml的熱水浴(初始水溫100℃)中或使用吹風(fēng)機(jī)(400W)使其固化，調(diào)查直到固化的時(shí)間。將結(jié)果示于表1。
表1

從表1的結(jié)果可知，本發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑的單液型熱固性組合物，即使加厚成10mm厚，也在4～6分鐘左右的短時(shí)間內(nèi)固化，特別地，通過在加熱液槽(熱水浴)中浸漬，可以在更短的時(shí)間內(nèi)使其固化。
實(shí)驗(yàn)2鞋底的修補(bǔ)以制造例3中制配的單液型熱固性組合物作為鞋底修補(bǔ)劑，在男鞋的鞋跟部分，以圖1(a)、(b)所示的形狀、大小加厚，將鞋跟部分在約80℃的熱水、溫水400ml中浸漬5分鐘，使其固化。5分鐘后取出時(shí)，修補(bǔ)劑已充分地固化。
接著，說明使用上述鞋底修補(bǔ)劑的鞋底修補(bǔ)套裝。
如圖2所示，鞋底修補(bǔ)套裝1包括鞋底修補(bǔ)用用具4，其包含鞋底修補(bǔ)劑容器10，該鞋底修補(bǔ)劑容器10中封入有通過浸漬在熱水或溫水2(參照?qǐng)D7、圖8)中而進(jìn)行固化的鞋底修補(bǔ)劑3(參照?qǐng)D9)；和收容鞋底修補(bǔ)用用具10的包裝容器5。另外，包裝容器5包括凹設(shè)有兼用作固化槽的收容凹部20的容器主體21，該兼用作固化槽的收容凹部20收容包含鞋底修補(bǔ)劑容器10的鞋底修補(bǔ)用用具4，并且，在修補(bǔ)鞋底的磨耗、損傷、缺損部分時(shí)，將鞋底修補(bǔ)用用具4取出，作為能夠貯存使鞋底修補(bǔ)劑3固化的熱水或溫水2的固化槽起作用；和支撐單元6，在使用鞋底修補(bǔ)劑3修補(bǔ)低跟鞋或高跟鞋等鞋S(參照?qǐng)D7、圖8)時(shí)，將該鞋S支撐在容器主體21的兼用作固化槽的收容凹部20中，使得涂敷、注入、注型鞋底修補(bǔ)劑3后的鞋后跟部H的修補(bǔ)部分，被中空支撐在兼用作固化槽的收容凹部20中注入的熱水或溫水2內(nèi)。
作為鞋底修補(bǔ)用用具4，除了鞋底修補(bǔ)劑容器10以外，還包括用于防止鞋底修補(bǔ)劑3附著在手指上的安全護(hù)具用的手套11；用于將鞋底SB的修補(bǔ)部分的表面擦亮的砂紙12；能夠沿著修補(bǔ)部分的外邊緣進(jìn)行貼附的合成樹脂制的細(xì)長的2片注型用型框片13；將鞋底修補(bǔ)劑3沒有空洞地涂敷、注入、注型到鞋S的修補(bǔ)部分，使表面平坦用的刮刀14；和用于將鞋S固定在包裝容器5的蓋部件22、23上的夾子15等。但是，除了這些以外，還可以包括在鞋底修補(bǔ)劑3附著在手指上時(shí)的洗凈液和碎布(waste)等。
鞋底修補(bǔ)劑3，如在上述實(shí)施方式中詳細(xì)說明的那樣，包含高粘度的液態(tài)或糊狀的單液型熱固性組合物，該單液型熱固性組合物的主要成分為含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物、與潛在性固化劑，該鞋底修補(bǔ)3劑被氣密地封入鞋底修補(bǔ)劑容器10中。該鞋底修補(bǔ)劑3被構(gòu)成為通過在70℃以上100℃以下的兼用作固化槽的收容凹部20內(nèi)的熱水或溫水2中浸漬約5分鐘進(jìn)行加熱，潛在性固化劑活化，含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物加成聚合而固化。
作為上述潛在性固化劑，優(yōu)選使用使胺化合物鈍化的固化劑。作為使胺化合物鈍化的潛在性固化劑，可以使用使粉體固著在固態(tài)胺的表面將其鈍化而形成的固化劑、在胺化合物中添加鹵化硼而形成的絡(luò)合物、或用具有聚合性雙鍵的酚類的均聚物或共聚物將胺化合物嵌段而形成的固化劑。此外，作為鞋底修補(bǔ)劑3，通過在熱水或溫水中浸漬而固化，只要在固化后表現(xiàn)出與鞋底SB同樣程度的橡膠彈性，可以采用由任意材料構(gòu)成的修補(bǔ)劑。
在鞋底修補(bǔ)套裝1的包裝容器5中，由于賦予在容器主體21中凹設(shè)的兼用作固化槽的收容凹部20作為收容鞋底修補(bǔ)劑容器10等的容器的功能、和作為充滿熱水或溫水的固化槽20的功能，所以用具有至少能夠耐受100℃熱水的耐熱性樹脂片構(gòu)成。如圖2～圖6所示，該包裝容器5包括具有兼用作固化槽的收容凹部20的容器主體21，該兼用作固化槽的收容凹部20既是收容鞋底修補(bǔ)用用具4的容器、又是充滿熱水或溫水的固化槽；和在容器主體21的兩側(cè)，通過一體鉸鏈21a旋轉(zhuǎn)自由地設(shè)置的長度不同的1對(duì)蓋部件22、23。為了將熱水或溫水以充滿兼用作固化槽的收容凹部20內(nèi)、并浸漬鞋S的修補(bǔ)部分的狀態(tài)，維持在70℃以上至少5分鐘，兼用作固化槽的收容凹部20的容量被設(shè)定為500ml左右。
兩個(gè)蓋部件22、23的游端部重合一定寬度地進(jìn)行閉蓋，在長尺寸蓋部件22的游端部和中途部分別形成有1對(duì)嵌合突部24，在短尺寸蓋部件23的基部形成有1對(duì)嵌合突部24，在短尺寸蓋部件23的游端部形成有插通孔25，在容器主體21的外周部形成有凸緣部26，在凸緣部26上，與6個(gè)嵌合突部24對(duì)應(yīng)地形成有與嵌合突部24凹凸嵌合從而將蓋部件22、23保持在閉塞位置的嵌合凹部27。
可以構(gòu)成為在長尺寸蓋部件22的游端部的一個(gè)嵌合突部24附近，形成有向外側(cè)突出的提紐部28，抓住該提紐部28，能夠容易地打開長尺寸蓋部件22。長尺寸蓋部件22的游端部的嵌合突部24可以插通短尺寸蓋部件23的插通孔25、并與容器主體21的嵌合凹部27凹凸嵌合，也可以在適當(dāng)?shù)奈恢眠m當(dāng)?shù)亓硗庠O(shè)置嵌合突起和嵌合凹部，另外，也可以在蓋部件22、23上形成6個(gè)以外的個(gè)數(shù)的嵌合突部24、在容器主體21中將蓋部件22、23保持在閉蓋狀態(tài)，也可以通過嵌合突部24與嵌合凹部27凹凸嵌合以外的結(jié)構(gòu)，在容器主體21中將蓋部件22、23保持在閉蓋狀態(tài)。
在容器主體21和長尺寸蓋部件22上形成有陳列用的吊掛孔33，包裝容器5被構(gòu)成為以吊掛孔33側(cè)為上側(cè)、傾向立起的姿勢(shì)被陳列。在容器主體21的寬度方向的大致中央部，向收容部20的內(nèi)部側(cè)突出形成有上下1對(duì)的載置臺(tái)29、30，在載置臺(tái)29、30上形成有夾持鞋底修補(bǔ)劑容器10的兩端部的夾持凹部29a、30a，鞋底修補(bǔ)劑容器10以蓋10a為下側(cè)、在載置臺(tái)29、30上向著上下方向設(shè)置。在長尺寸蓋部件22和短尺寸蓋部件23上形成有用于保持設(shè)置在載置臺(tái)29、30上的鞋底修補(bǔ)劑容器10的保持突起22a、23a，在閉蓋狀態(tài)中，鞋底修補(bǔ)劑容器10被載置臺(tái)29、30和保持突起22a、23a限制而不能移動(dòng)，收納位置不改變地被收容。
在兼用作固化槽的收容凹部20的開口邊緣部，形成有臺(tái)階差部31，在長尺寸蓋部件22和短尺寸蓋部件23上，形成有與臺(tái)階差部31嵌合的大致コ字形的增強(qiáng)突起32?？梢孕纬赡軌蚶门_(tái)階差部31容易地把握向兼用作固化槽的收容凹部20內(nèi)注入最合適的熱水量的大致標(biāo)準(zhǔn)，也可以利用增強(qiáng)突起32提高蓋部件22、23的強(qiáng)度剛性，在蓋部件22、23中，作為支撐鞋S的后跟部H的支撐單元6(圖7)而利用。
支撐單元6由兩蓋部件22、23和夾子15構(gòu)成，如圖7所示，在修補(bǔ)低后跟的鞋S時(shí)，用夾子15將鞋S的鞋幫部K的上端部固定在短尺寸蓋部件23的上端部上，調(diào)整短尺寸蓋部件23的傾斜角度θ1，使得涂敷、注入、注型鞋底修補(bǔ)劑3后的鞋底修補(bǔ)部分被全部浸漬在兼用作固化槽的收容凹部20內(nèi)儲(chǔ)存的熱水或溫水2中。另一方面，如圖8所示，在修補(bǔ)高后跟的鞋S時(shí)，用夾子15將鞋S的鞋幫部K的上端部固定在長尺寸蓋部件22的上端部上，調(diào)整長尺寸蓋部件22的傾斜角度θ2，使得用鞋底修補(bǔ)劑3再生或修補(bǔ)后的修補(bǔ)部分被全部浸漬在注入兼用作固化槽的收容凹部20內(nèi)的熱水或溫水2中。
接著，說明使用該鞋底修補(bǔ)套裝1的鞋底SB的修補(bǔ)方法。
首先，如圖9(a)所示，使鞋底SB的污垢和水氣脫落，用砂紙12使鞋底的需要修補(bǔ)的表面34成為粗面。
接著，如圖9(b)所示，用膠帶35沿著鞋后跟部H的外周、大致無間隙地貼附作為鞋底修補(bǔ)用用具4之一的注型用型框片13。此時(shí)，如果以型框片13的下端與鞋后跟部H的底面為大致相同高度的方式貼附型框片13，則通過以型框片13的下端為基準(zhǔn)，涂敷、注入、注型鞋底修補(bǔ)劑3，能夠最終加厚為接近購入時(shí)的形狀。
接著，如圖9(c)所示，在戴上手套11的狀態(tài)下，一邊從鞋底修補(bǔ)劑容器10擠出鞋底修補(bǔ)劑3，一邊對(duì)鞋后跟部H的修補(bǔ)表面34涂敷、注入、注型需要量的鞋底修補(bǔ)劑3。此時(shí)，涂敷、注入鞋底修補(bǔ)劑3，使得通過注型而加厚的鞋底修補(bǔ)劑3中不含氣泡、并且使得在型框片13與鞋后跟部H的間隙中也充分地填充有鞋底修補(bǔ)劑3。
接著，如圖9(d)所示，用刮刀14將加厚的鞋底修補(bǔ)劑3展開，整理鞋底修補(bǔ)劑3的形狀和表面狀態(tài)，使得鞋底SB成為磨耗前的原來的形狀。
這樣，在對(duì)鞋底SB涂敷、注入、注型鞋底修補(bǔ)劑3后，如圖7所示，一邊使鞋底修補(bǔ)劑3不與其它物品接觸，一邊用夾子15將鞋S的鞋幫部K的上端部固定在短尺寸蓋部件23的上端部上，并且，在中空支撐修補(bǔ)部分以使其可浸漬在兼用作固化槽的收容凹部20的熱水或溫水2中的狀態(tài)下，從水壺等向兼用作固化槽的收容凹部20中注入熱水或溫水2，使鞋底修補(bǔ)劑3在熱水或溫水2中浸漬約5分鐘，以使其固化。但是，也可以在兼用作固化槽的收容凹部20中預(yù)先加入熱水或溫水2后，再將鞋S相對(duì)于作為支撐單元的蓋部件22、23固定。
這樣，鞋底修補(bǔ)劑3固化后，將型框片13剝離，除去修補(bǔ)部分的毛刺，用割刀(cutter knife)等調(diào)整形狀等，完成一只鞋S的修補(bǔ)，對(duì)于另一只鞋S，也同樣地進(jìn)行修補(bǔ)操作，從而完成左右的鞋S的修補(bǔ)。
另外，在本實(shí)施例中，構(gòu)成為一只一只地修補(bǔ)鞋S，但是，如圖10所示的容器主體21A那樣，將容器主體21A的長度設(shè)定為能夠使左右鞋S并列設(shè)置的長度，在沿著容器主體21A的長度方向的一側(cè)開閉自由地設(shè)置有蓋部件22A，用夾子15將鞋S的鞋幫部K的上端部固定支撐在蓋部件22A上，使左右鞋S的修補(bǔ)部分同時(shí)浸漬在兼用作固化槽的收容凹部20A內(nèi)填充的熱水或溫水中，也能夠構(gòu)成為可同時(shí)修補(bǔ)左右鞋S。
另外，因?yàn)槭股w部件22、23傾斜以支撐鞋S，所以，也可以在支撐鞋S的狀態(tài)下，在蓋部件22、23的旋轉(zhuǎn)中心側(cè)的基部形成用于向兼用作固化槽的收容凹部20內(nèi)注入熱水或溫水的開口部。
另外，在本實(shí)施例中，使蓋部件22、23支撐鞋S，但也可以在包裝容器5中形成支撐鞋S的長度方向的中途部的1個(gè)或多個(gè)支撐壁，利用該支撐壁支撐鞋S，使得鞋后跟部H浸漬在熱水或溫水2中。
另外，在本實(shí)施例中，說明了修補(bǔ)鞋S的鞋后跟部H的情況，但在鞋底SB的任意位置的磨耗部分或破損部分中，也可以與上述同樣地使用鞋底修補(bǔ)劑3，簡單、容易、安全、短時(shí)間、不費(fèi)事地進(jìn)行修補(bǔ)。
在本發(fā)明中，對(duì)鞋底修補(bǔ)套裝進(jìn)行了說明，但使用本申請(qǐng)發(fā)明的鞋底修補(bǔ)劑和鞋底修補(bǔ)用用具等，當(dāng)然可以轉(zhuǎn)用于各種各樣的成形體、橡膠制品等的磨耗、缺損、損傷部分的再生和修補(bǔ)。
權(quán)利要求
1.一種鞋底修補(bǔ)劑，其特征在于包含單液型熱固性組合物，其主要成分為含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物、與潛在性固化劑。
2.如權(quán)利要求1所述的鞋底修補(bǔ)劑，其特征在于單液型熱固性組合物同時(shí)使用含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和聚異氰酸酯化合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的鞋底修補(bǔ)劑，其特征在于潛在性固化劑使胺化合物鈍化。
4.如權(quán)利要求3所述的鞋底修補(bǔ)劑，其特征在于潛在性固化劑為選自使粉體固著在固態(tài)胺化合物的表面將其鈍化而形成的粉體涂敷胺、在胺化合物中添加鹵化硼而形成的絡(luò)合物、或用具有聚合性雙鍵的酚類的均聚物或共聚物將胺化合物嵌段而形成的嵌段胺中的1種或2種以上。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)劑，其特征在于單液型熱固性組合物在大于等于70℃小于100℃下固化。
6.如權(quán)利要求5所述的鞋底修補(bǔ)劑，其特征在于浸漬在加熱液中使其固化。
7.如權(quán)利要求6所述的鞋底修補(bǔ)劑，其特征在于加熱液是熱水或溫水。
8.一種鞋底修補(bǔ)方法，其特征在于在鞋底的修補(bǔ)部分涂布、注入或注型權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)劑，接著，浸漬在加熱液槽中，使所述鞋底修補(bǔ)劑固化。
9.如權(quán)利要求8所述的鞋底修補(bǔ)方法，其特征在于向在鞋底的修補(bǔ)部分由型框形成的注型模具中注入所述鞋底修補(bǔ)劑，接著，浸漬在加熱液槽中，使所述鞋底修補(bǔ)劑固化后，卸下型框。
10.如權(quán)利要求8或9所述的鞋底修補(bǔ)方法，其特征在于加熱液是熱水或溫水。
11.一種鞋底修補(bǔ)鞋，其特征在于由權(quán)利要求8～10中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)方法修補(bǔ)過鞋底。
12.一種鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于，包括填充有權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)劑的鞋底修補(bǔ)劑容器、注型用型框片、表面修飾用刮刀等鞋底修補(bǔ)用用具；和包裝容器，該包裝容器具有形成有兼用作固化槽的收容凹部的容器主體，該兼用作固化槽的收容凹部收容所述鞋底修補(bǔ)劑容器等所述鞋底修補(bǔ)用用具，并且在修補(bǔ)鞋底的磨耗、損傷、缺損部分時(shí)，作為用于貯存使所述鞋底修補(bǔ)劑固化的熱水或溫水的固化槽起作用。
13.如權(quán)利要求12所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于設(shè)置有支撐該鞋的支撐單元，使得修理的鞋的鞋底修補(bǔ)部分浸漬在所述兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水內(nèi)。
14.如權(quán)利要求13所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于作為所述支撐單元，在包裝容器中設(shè)置有蓋部件。
15.如權(quán)利要求13或14所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于作為所述支撐單元，在包裝容器的至少一個(gè)側(cè)部設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的蓋部件，能夠用夾子將鞋的鞋幫部的上端部卡止在立起的蓋部件上，以使鞋底修補(bǔ)部分浸漬在兼用作固化槽的收容凹部中貯存的熱水或溫水內(nèi)。
16.如權(quán)利要求13或14所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于作為所述蓋部件，在包裝容器的兩側(cè)部，設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的1對(duì)蓋部件，將一個(gè)蓋部件的長度設(shè)定為比另一個(gè)蓋部件長，能夠用夾子將高跟鞋的鞋幫部的上端部卡止在長的一側(cè)的蓋部件上，能夠用夾子將低跟鞋的鞋幫部的上端部卡止在短的一側(cè)的蓋部件上。
17.如權(quán)利要求14～16中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于作為所述蓋部件，在包裝容器的沿著長度方向的一側(cè)部，設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的蓋部件，能夠?qū)⒆笥倚男瑤筒康纳隙瞬靠ㄖ乖诹⑵鸬纳w部件上。
18.如權(quán)利要求13～16中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于作為所述支撐單元，在包裝容器中形成有支撐鞋的長度方向的中間部的支撐壁。
19.如權(quán)利要求12～18中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于將所述鞋底修補(bǔ)劑容器配置在兼用作固化槽的收容凹部的寬度方向的大致中央部，使得以其長度方向?yàn)樯舷路较颉⒉⑶疑w位于下側(cè)。
20.如權(quán)利要求12～19中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于在所述包裝容器的至少一側(cè)部設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的、對(duì)兼用作固化槽的收容凹部進(jìn)行開閉的蓋部件，在蓋部件中形成有用于將鞋底修補(bǔ)劑容器固定保持在兼用作固化槽的收容凹部內(nèi)的規(guī)定位置的突起。
21.如權(quán)利要求12～20中任一項(xiàng)所述的鞋底修補(bǔ)套裝，其特征在于在所述包裝容器的至少一側(cè)部設(shè)置有可自由旋轉(zhuǎn)的蓋部件，在蓋部件中形成有用于向兼用作固化槽的收容凹部注入熱水或溫水的開口部。
全文摘要
本發(fā)明提供一種修補(bǔ)劑，其是用于修補(bǔ)鞋的鞋底和鞋跟的鞋底修補(bǔ)劑，其沒有溶劑揮發(fā)的問題，在短時(shí)間內(nèi)能夠固化，而且也幾乎沒有伴隨固化的變形收縮，另外，以一次操作能夠修補(bǔ)成所希望的形狀。該鞋底修補(bǔ)劑含有單液型熱固性組合物，其主要成分為含有末端異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物和/或聚異氰酸酯化合物、與潛在性固化劑，該鞋底修補(bǔ)劑沒有像溶劑系的鞋底修補(bǔ)劑那樣在固化時(shí)揮發(fā)出溶劑臭氣、燃燒等安全衛(wèi)生方面的問題，也沒有由溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的修補(bǔ)部分的固化物的變癟，以一次操作、就可以將磨損的鞋底部分修補(bǔ)成所希望的形狀，而且由加熱在短時(shí)間內(nèi)固化，并因?yàn)榧訜崆皫缀鯖]有粘度的上升、也難以形成表面包覆膜，所以，在刮刀上也沒有附著表面干燥的包覆膜，可以平滑、美觀地修飾修補(bǔ)表面。
文檔編號(hào)C08G18/00GK101022742SQ20058002579
公開日2007年8月22日 申請(qǐng)日期2005年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月30日
發(fā)明者為野乘寬, 藤野哲也, 田中愛益, 越智信二, 高野秀城 申請(qǐng)人:新時(shí)代技研株式會(huì)社