專利名稱：：抗沖改性的聚酰胺摻合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有均衡的性質(zhì)的韌化的聚酰胺基摻合物(compound)，所述均衡的性質(zhì)包括例如高硬度、高延展性、高耐化學(xué)性和低比重。
背景技術(shù)：
：聚合物的抗沖改性是眾所周知的。例如，歐洲專利公開(kāi)第EP1207172A2號(hào)揭示了用于聚酯與包括聚碳酸酯在內(nèi)的其它聚合物的混合物的改進(jìn)的抗沖改性劑，所述抗沖改性劑自身是芯/殼添加劑與烯烴、丙烯酸垸基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯單體的線型共聚物的摻合物。用有機(jī)粘土(也稱為嵌入的納米粘土)對(duì)聚合物的強(qiáng)化也是眾所周知的，例如對(duì)聚酰胺之類的有機(jī)聚合物使用片狀剝落的層狀硅酸鹽是眾所周知的。這些復(fù)合材料是通過(guò)以下方法制備的(l)在剪切混合條件下將經(jīng)過(guò)處理的蒙脫土與聚酰胺熔融混合，所述剪切混合條件足以使嵌入的粘土層均勻地分散入聚合物基質(zhì)中，或者(2)使己內(nèi)酰胺在經(jīng)過(guò)處理的納米粘土的存在下原位聚合(美國(guó)專利第4,472,538號(hào))。包含片狀剝落的粘土的尼龍納米復(fù)合材料通常具有提高的強(qiáng)度性質(zhì)，例如撓曲模量、熱變形溫度和抗張強(qiáng)度。然而，盡管加入粘土可以提高硬度，但是也會(huì)降低尼龍本已很差的抗沖強(qiáng)度。
發(fā)明內(nèi)容人們需要對(duì)聚酰胺和包含聚酰胺的摻合物進(jìn)行抗沖改性。還需要在任何需要將高抗沖性和高硬度相結(jié)合的時(shí)候(例如作為車輛外部部件之類的工業(yè)部件、薄壁應(yīng)用等)，向這種聚酰胺摻合物中混入抗沖改性劑。較佳的是，所述聚酰胺基摻合物還包含用于強(qiáng)化的有機(jī)粘土顆粒。人們需要制備具有良好的抗沖性、光滑的表面精整度、耐候性、抗劃痕性、耐溶劑性，以及平衡的撓曲模量、熱變形溫度和抗沖性質(zhì)的聚酰胺基摻合物。本發(fā)明提供了新的抗沖改性劑的應(yīng)用，所述抗沖改性劑能夠在聚酰胺的使用溫度下提高其抗沖性質(zhì)，而且不會(huì)犧牲熱變形溫度或撓曲模量性質(zhì)。這種新的抗沖改性劑是具有硬-軟-硬結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物，使其在低溫和高溫條件下都具有良好的抗沖性質(zhì)。所述新的抗沖改性劑與選自以下的增容劑一起使用(a)熱塑性高彈體，例如商品名為Kraton的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物；或者(b)基于通過(guò)高壓聚合法制備的乙烯/丙烯酸酯/馬來(lái)酐無(wú)規(guī)三元共聚物的商品名為L(zhǎng)otaderMAH的三元共聚物，或者(c)它們的組合。本發(fā)明一個(gè)方面涉及一種聚酰胺摻合物，該摻合物包含(a)聚酰胺；(b)芳族單體、烯烴單體、(甲基)丙烯酸垸基酯單體的三嵌段共聚物；以及(c)選自以下的增容劑熱塑性高彈體，例如商品名為Kraton的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物；基于乙烯/丙烯酸酯/馬來(lái)酐無(wú)規(guī)三元共聚物的商品名為L(zhǎng)otaderMAH的三元共聚物，以及它們的組合。本發(fā)明另一方面涉及一種聚酰胺摻合物，其包含(a)聚酰胺；(b)芳族單體、烯烴單體和(甲基)丙烯酸垸基酯單體的三嵌段共聚物；(c)選自以下的增容劑熱塑性高彈體、馬來(lái)酐三元共聚物、以及它們的組合；和(d)有機(jī)粘土顆粒。本發(fā)明慘合物的一個(gè)特征是在使用溫度下具有良好的抗沖性質(zhì)，而且不會(huì)犧牲別的物理性質(zhì)，所述別的物理性質(zhì)是例如撓曲模量、抗張強(qiáng)度和熱變形溫度。本發(fā)明摻合物的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，可使用一種摻合物作為要求使用溫度約為—4(TC至7(rC的機(jī)器的部件，其中某些部件所要求的溫度可不同，但是都在該范圍之內(nèi)。例如在汽車外部應(yīng)用中，相同的部件無(wú)論在美國(guó)阿拉斯加州的冬季或亞利桑那州的夏季都可使用。設(shè)計(jì)在靠近熱源的部件(例如除雪機(jī)馬達(dá)的外殼)即使在很冷的環(huán)境下也一樣可以使用。本發(fā)明摻合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，所述摻合物可以根據(jù)制造商的設(shè)計(jì)選擇，進(jìn)行著色而具有優(yōu)良的表面精整度。在以下實(shí)施例的討論中可以看到其它的特征和優(yōu)點(diǎn)。發(fā)明實(shí)施方式將要進(jìn)行抗沖改性的熱塑性聚合物所述熱塑性聚合物可以是以下的一種或多種晶態(tài)或樹(shù)脂狀聚酰胺(尼龍)，包括聚合物鏈中具有重復(fù)酰胺單元的共聚物和三元共聚物在內(nèi)的大分子量固體聚合物。聚酰胺可通過(guò)一種或多種S-內(nèi)酰胺(例如己內(nèi)酰胺、吡咯垸酮、十二碳內(nèi)酰胺以及氨基十一碳內(nèi)酰胺)或氨基酸的聚合，或者二元酸與二胺的縮合來(lái)制備。聚酰胺均聚物和共聚物的非限制性例子為聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚(己二酰己二胺)(尼龍6，6)、聚(己二酰癸二胺)(尼龍6,10)、聚(ll-氨基癸酸)(尼龍ll)、聚(12-氨基十二酸)(尼龍12)等。適于用來(lái)實(shí)施本發(fā)明的聚酰胺樹(shù)脂可以單獨(dú)使用；以兩種或更多種脂族聚酰胺的混合物的形式使用；與包含氮、氧、鹵素、硫或能夠與芳基官能團(tuán)相互作用的其它基團(tuán)(例如鹵素或酸性基團(tuán))的樹(shù)脂結(jié)合使用。所述聚酰胺樹(shù)脂還可與一種或多種合適的熱塑性樹(shù)脂混合使用。合適的熱塑性樹(shù)脂包括選自以下的樹(shù)脂聚烯烴、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚內(nèi)酯、聚縮醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂(ABS)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂(SAN)、苯乙烯-馬來(lái)酐樹(shù)脂(SMA)、芳族聚酮(PEEK,PED和PEKK)以及它們的混合物。以摻合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，摻合物中熱塑性聚合物的量可約為50-95重量%，優(yōu)選約為60-80重量％。三嵌段共聚物抗沖改性劑與現(xiàn)有技術(shù)不同，本發(fā)明的慘合物包含新的抗沖改性劑，由三種互相共價(jià)連接的線型鏈組成的三嵌段共聚物。這三種嵌段是芳族單體、烯烴單體和(甲基)丙烯酸垸基酯單體。目前已知，僅有的可在市場(chǎng)上購(gòu)得的可用作抗沖改性劑的三嵌段共聚物使用苯乙烯。以共聚物重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述芳族單體對(duì)三嵌段共聚物的相對(duì)貢獻(xiàn)約為20-55重量％，優(yōu)選約為33-46重量％。烯烴單體的非限制性例子是包含4個(gè)碳原子的烷基單體丁烯和丁二烯。由于丁二烯具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(-85。C)、熱穩(wěn)定性、而且與炭黑之類的填料具有更好的親合性，因此優(yōu)選丁二烯。所述烯烴單體對(duì)三嵌段共聚物的相對(duì)貢獻(xiàn)約為7-40重量％,優(yōu)選約為14-33重量％。(甲基)丙烯酸垸基酯單體的非限制性例子包括甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸甲酯，由于大部分間規(guī)立構(gòu)的甲基丙烯酸甲酯具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(135。C)、與PC和PVC之類的聚合物的可混溶性更高、而且熱穩(wěn)定性更大，因此優(yōu)選大部分間規(guī)立構(gòu)的甲基丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸垸基酯單體對(duì)三嵌段共聚物的相對(duì)貢獻(xiàn)約為20-55重量％，優(yōu)選約為20-33重量％。這些三嵌段共聚物是可在市場(chǎng)上購(gòu)得的，例如可購(gòu)自美國(guó)賓夕法尼亞州，費(fèi)城的ArkemaChemicals,Inc.的名為"SBM"的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯類產(chǎn)品。關(guān)于這些三嵌段共聚物的其它信息可參見(jiàn)PCT專利公開(kāi)第W099/29772號(hào)，在此專利中將其稱為ABC嵌段共聚物。這種三嵌段共聚物抗沖改性劑在本發(fā)明摻合物中的含量可約為3-25重量％,優(yōu)選約為5-20重量％。最佳的是，在所述摻合物中的含量約為5-15重量％。不希望被理論所限制，使用SBM三嵌段共聚物作為抗沖改性劑的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是所述共聚物通過(guò)形成芯-殼型顆粒，使聚合物基質(zhì)之內(nèi)結(jié)構(gòu)化(stmcturalization)。通過(guò)與相容性聚合物混合，SBM三嵌段共聚物使可相容熱塑性基質(zhì)納米結(jié)構(gòu)化，從而獲得了例如高抗沖強(qiáng)度、高剛性和增大HDT之類的性質(zhì)的組合。由于所述SBM三嵌段共聚物中的嵌段都不與聚酰胺相容，因此為了獲得高性能，加入合適的活性增容劑是很重要的。增容劑本發(fā)明的增容劑選自熱塑性高彈體、馬來(lái)酐三元聚合物及其組合。所述熱塑性高彈體可以是改性橡膠的(rubber-modified)接枝共聚物，例如苯乙烯嵌段共聚物。苯乙烯嵌段共聚物是眾所周知的，具有苯乙烯類末端嵌段和烯經(jīng)類中部嵌段。苯乙烯類嵌段和烯烴類嵌段的組合提供了一種非交聯(lián)的熱塑性高彈體聚合物。可在市場(chǎng)上購(gòu)得的苯乙烯類嵌段共聚物是購(gòu)自Kmton公司的商品名為Kraton的共聚物。商業(yè)出售的產(chǎn)品是KratonG、KratonD、KratonFG和KratonA共聚物，較佳的是，可使用商品名為KratonFG1901X的、用馬來(lái)酐共聚物改性的苯乙烯/乙烯-丁烯-l/苯乙烯三嵌段共聚物橡膠。除了上述增容劑之外，還可使用烯烴單體、丙烯酸酯單體和馬來(lái)酐的三元共聚物作為增容劑，或者使用該三元共聚物代替上述增容劑作為增容劑。較佳的是，可使用購(gòu)自Arkema的商品名為L(zhǎng)otaderMAH的乙烯/丙烯酸酯/馬來(lái)酐無(wú)規(guī)三元共聚物。這些三元共聚物通過(guò)高壓聚合法制備。以本發(fā)明的慘合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，該摻合物中增容劑的含量可約為1-20重量％,優(yōu)選約為5-18重量％。任選的有機(jī)粘土有機(jī)粘土由納米粘土制得。納米粘土是由綠土一類得到的。綠土具有獨(dú)特的形態(tài)，其特征是一個(gè)維度的尺寸在納米范圍內(nèi)。蒙脫土是綠土中最常見(jiàn)的。蒙脫土顆粒經(jīng)常被稱為片狀體，這意味著其具有片狀結(jié)構(gòu)，其中在兩個(gè)方向上的尺寸遠(yuǎn)大于顆粒的厚度。如果用有機(jī)嵌入劑(intercalant)對(duì)納米粘土進(jìn)行嵌入，使其形成有機(jī)粘土的話，會(huì)經(jīng)濟(jì)得多。嵌入體(intercalate)是其中粘土通過(guò)嵌入劑的表面改性而使得通道(gallery)間隔增大的粘土化學(xué)物質(zhì)復(fù)合物。在合適的溫度和剪切條件下，嵌入體能夠剝落在聚酰胺之類的樹(shù)脂基質(zhì)當(dāng)中。嵌入劑是能夠進(jìn)入蒙脫土的通道當(dāng)中并與表面相結(jié)合的有機(jī)或半有機(jī)的化學(xué)物質(zhì)。剝落(Exfoliation)表示有機(jī)粘土(進(jìn)行過(guò)表面處理的納米粘土)分散入塑料基質(zhì)中。'在剝落的形式中，納米粘土片狀體具有撓性的片狀結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)最顯著的特點(diǎn)是尺寸(尤其是片的厚度)極小。顆粒的長(zhǎng)度和寬度為1.5微米至數(shù)十微米。但是厚度低得令人吃驚，測(cè)得僅約為l納米(一米的十億分之一)。這些尺寸得到極高的平均長(zhǎng)寬比(200-500)。另外，這樣極小的尺寸和厚度意味著一克粘土便包含百萬(wàn)顆以上的顆粒。納米復(fù)合材料是有機(jī)粘土與塑料基質(zhì)的組合。在配制聚合物的時(shí)候，納米復(fù)合材料是一種很方便的將納米粘土輸送入最終摻合物中的方法，前提是所述塑料基質(zhì)與摻合物的基本聚合物樹(shù)脂組分相容。通過(guò)這種方式，納米復(fù)合材料可以以以下形式獲得濃縮物、母料、以及購(gòu)自美國(guó)伊利諾伊州，ArlingtonHeights,Nanocor,Inc.(www.nanocor.com)禾卩美國(guó)俄亥俄州，AvonLake,PolyOne有限公司(www.polyone.com)的各種納米復(fù)合材料的摻合物。由于這些納米復(fù)合材料制劑燃燒時(shí)的燃燒速率顯著減小，而且在表面上形成硬碳，因此納米復(fù)合材料能提供阻燃性。它們還具有最小的滴落現(xiàn)象，燃燒時(shí)的火花最小。在本發(fā)明中，較佳的是，抗沖改性的聚酰胺摻合物包含(優(yōu)選在由己內(nèi)酰胺聚合形成聚酰胺的過(guò)程中)加入聚酰胺基質(zhì)中的有機(jī)粘土(嵌入的納米粘土)，使得本發(fā)明的聚合物摻合物被稱為膨脹的聚酰胺納米復(fù)合材料，聚酰胺作為有機(jī)粘土的剝落劑。特別優(yōu)選的有機(jī)粘土是購(gòu)自Nanocor,Inc.的I24P、130P和I44P。表l顯示了以摻合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，本發(fā)明的抗沖改性的聚酰胺慘合物的各種組分可接受的、所需的和優(yōu)選的重量％,所有的量均為近似值。由于有機(jī)粘土是任選的，因此各范圍的下限是O。表l以摻合物總量為基準(zhǔn)計(jì)，樹(shù)脂組分的重量％聚合物可接受的(重量％)所需的(重量％)優(yōu)選的(重量％)聚酰胺50-9560-8070-80三嵌段共聚物抗沖改性劑3-255-205-15增容劑1-202.5-182.5-18有機(jī)粘土(任選的)0-90-80_8任選的線型三元共聚物抗沖改性劑所述任選的抗沖改性劑包括以下單體的線型三元共聚物(a)乙烯、(b)丙烯酸的低級(jí)垸基酯和(c)包含含有一個(gè)氧原子作為雜原子的雜環(huán)的單體。"丙烯酸低級(jí)烷基酯"表示(甲基)丙烯酸的Q-C8垸基酯，優(yōu)選是(甲基)丙烯酸的d-C4烷基酯。其中優(yōu)選的是丙烯酸甲酯。較佳的是，所述雜環(huán)單體包含環(huán)氧原子。較佳的是，所述三元共聚物中單體的相對(duì)量為55-75重量％的乙烯，20-30重量％的丙烯酸低級(jí)烷基酯和5-15重量％的雜環(huán)單體。這些線型三元共聚物抗沖改性劑是可在市場(chǎng)上購(gòu)得的，例如可從美國(guó)賓夕法尼亞州，費(fèi)城，ArkemaChemicals,Inc.購(gòu)得的名為"LotaderAX8900"的乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯產(chǎn)品。在本發(fā)明的摻合物中，以摻合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，這種線型三元共聚物抗沖改性劑的含量可約為0-10重量％，優(yōu)選約為0-7重量％。最優(yōu)選約為l-5重量%。所有的抗沖改性劑可以是粉末、薄片或球粒的形式。它們可以摻合起來(lái)形成濃縮物，或者在制備中的熔融處理過(guò)程中與熱塑性聚合物混合起來(lái)，用于直接模塑、或粒化用于以后的模塑。任選的添加劑由于包含許多熱塑性化合物，因此應(yīng)任選或需要包含其它添加劑來(lái)改進(jìn)處理過(guò)程或提高性能。這些任選的添加劑可包括常規(guī)的塑料添加劑，其含量足以使所述摻合物獲得所需的處理性質(zhì)或性能特征。其含量不應(yīng)對(duì)添加劑造成浪費(fèi)，也不應(yīng)對(duì)該摻合物的處理或性能造成負(fù)面影響。熱塑性塑料摻合領(lǐng)域的技術(shù)人員通過(guò)參閱專著，例如PlasticsDesignLibrary(www.williamandrew.com)的PlasticsAdditivesDatabase(2004)，無(wú)需進(jìn)行過(guò)多試驗(yàn)便能從許多種不同種類的添加劑中選擇用于本發(fā)明摻合物的添加劑。任選的添加劑的非限制性例子包括增粘劑；生物殺傷劑(抗菌劑、殺真菌劑和防霉劑)；防霧劑；抗靜電劑；粘合劑、發(fā)泡劑和起泡劑；分散劑；填料和增量劑；滯火劑、阻燃劑和防煙劑，其優(yōu)選基本不含鹵素；抗沖改性劑；引發(fā)劑;潤(rùn)滑劑；云母；顏料、著色劑和染料；增塑劑；加工助劑；脫模劑；硅烷、鈦酸酯和鋯酸酯；增滑劑和防粘連劑；穩(wěn)定劑；硬脂酸鹽；紫外線吸收劑；粘度調(diào)節(jié)劑；蠟；以及它們的組合。在本發(fā)明的摻合物中，這些任選的添加劑的含量可約為0-40重量％，優(yōu)選約為0.1-30重量％。最佳的是，約為1-7重量％。處理?yè)胶衔锏姆椒?br>技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的摻合物可通過(guò)熔融反應(yīng)擠出法制備，這使得可以改變諸如溫度曲線、螺桿結(jié)構(gòu)、輸出速率、轉(zhuǎn)速等之類的擠出參數(shù)，以獲得抗沖改性劑在小于l微米的尺度上的均勻分散。較佳的是，當(dāng)還包含有機(jī)粘土的時(shí)候，根據(jù)美國(guó)專利第4,739,007號(hào)所述，采用己內(nèi)酰胺(表示環(huán)狀化合物，該化合物發(fā)生開(kāi)環(huán)聚合形成聚酰胺)的原位聚合，將納米粘土嵌入由己內(nèi)酰胺聚合生成的聚酰胺。所述包含增容劑的三嵌段共聚物抗沖改性劑可通過(guò)熔融反應(yīng)擠出法加入。將己內(nèi)酰胺與處理過(guò)的納米粘土混合起來(lái)的操作，可通過(guò)兩種不同的方法完成。在"濕"法中，可將己內(nèi)酰胺溶解在預(yù)先加熱至9(TC的水中，然后可在另一容器中，在氮?dú)鈿夥障聦①?gòu)自Nanocor,Inc.的Nanomer1.24TL粉末混入熔融己內(nèi)酰胺與3-4重量％的水的混合物中。然后可將該混合物加入反應(yīng)容器中。聚合通常在5-6巴的壓力下，在275。C進(jìn)行6-9小時(shí)。在干法中，將I.24TL粉末預(yù)先與干燥的己內(nèi)酰胺粉末相混合?？梢粤⒖虒?duì)混合步驟制得的混合物進(jìn)行加熱，使其聚合。混合器應(yīng)能夠以大約50-1000rpm的轉(zhuǎn)速工作。根據(jù)組分，混合器的溫度曲線應(yīng)約為170-280。C，優(yōu)選約為220-275。C。然后可將該粉末混合物加入反應(yīng)器中進(jìn)行聚合。最后的步驟是將在上述混合步驟中制得的混合物加熱至預(yù)定的溫度，使其聚合，從而制得本發(fā)明預(yù)期的摻合物。為使聚合快速進(jìn)行，開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)可以在200-30(TC、優(yōu)選250-30(TC、最優(yōu)選25(TC的溫度下進(jìn)行。盡管聚合時(shí)間根據(jù)粘土含量和聚合溫度有不同的變化，但是合適的聚合時(shí)間優(yōu)選為5-24小時(shí)。更具體來(lái)說(shuō)，當(dāng)使用5%的有機(jī)納米粘土作為溶脹劑的時(shí)候，在25(TC下，大約4小時(shí)內(nèi)便可完成聚合，但是當(dāng)混合了8%的粘土的時(shí)候，完成聚合反應(yīng)需要8-12小時(shí)。制得的混合物由PA-6/納米粘土和8-9%的殘余己內(nèi)酰胺組成。在10(TC用水清洗24小時(shí)洗去殘余的己內(nèi)酰胺。納米尼龍?jiān)?15'C下，在真空中干燥30小時(shí)。本發(fā)明的摻合物可通過(guò)任意的方法制備。使用濕法和干法制得的產(chǎn)物均為包含5重量X的有機(jī)納米粘土(Nanocor1.24TL粉末)的PA-6納米復(fù)合材料，使用干法制備的產(chǎn)物包含8重量X的I.24TL。在有機(jī)粘土的存在下使聚酰胺聚合之后，可以使用ZSK25雙螺桿擠出機(jī)將最終的PA-6/納米粘土復(fù)合材料(納米-尼龍)與作為抗沖改性劑的SBM三嵌段共聚物和作為增容劑的SEBS-MAH或Lotader3410摻合起來(lái)?？梢詫⑸鲜霾襟E制備的復(fù)合材料直接注塑或擠出形成最終的制品，或者可以將其與聚酰胺或其它種類的聚合物相混合，然后進(jìn)行模制。例如可以在合適的擠出機(jī)(例如Werner-Pfleiderer25毫米同步旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī))進(jìn)行擠出，擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速應(yīng)約為50-12000rpm。根據(jù)熔體的組分，從2號(hào)輥筒至模頭的溫度曲線應(yīng)約為200-280。C,優(yōu)選約為210-270。C。擠出物可以制?；?qū)胄筒臄D塑模頭。如果進(jìn)行制粒，可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的注塑法、壓塑法或吹塑法模塑球粒。本發(fā)明的實(shí)用性本發(fā)明的抗沖改性的聚酰胺摻合物可用于與運(yùn)輸相關(guān)的模塑制品(例如安全帽，以及保險(xiǎn)杠和擋泥板之類的車輛部件)；當(dāng)還加入了阻燃劑或強(qiáng)化填料的時(shí)候，還可用于電器設(shè)備(例如插頭、連接器、接線盒和開(kāi)關(guān))；還可用于消費(fèi)應(yīng)用的外殼和容器(例如廚房用品的外套和外殼，以及消費(fèi)用電子器件的外殼和箱框)。在以下實(shí)施例中將描述本發(fā)明的其它實(shí)施方式。實(shí)施例測(cè)試方法表2顯示了用來(lái)評(píng)價(jià)這些實(shí)施例的測(cè)試方法。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>摻合物組分和加入順序表3顯示了實(shí)施例1和2以及比較例A和B的組分。表4顯示了向在27(TC(熔融溫度)、轉(zhuǎn)速500rpm的條件下操作的Werner-PfleidererZSK-25同步旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中加入的組分的量。將擠出物制粒，然后在25(TC(熔融溫度)下操作的Nissei注塑機(jī)上注塑形成各種所需的測(cè)試形式。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>結(jié)果表5顯示了試驗(yàn)結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表4顯示了通過(guò)使用包含芳族單體、烯烴單體和(甲基)丙烯酸烷基酯單體的三嵌段共聚物的抗沖改性劑，顯著提高了韌性(通過(guò)NotchedIzodImpact測(cè)量),而且不會(huì)對(duì)剛性(由撓曲模量測(cè)定)造成負(fù)面影響。誠(chéng)然，相對(duì)于韌性26000%的增大來(lái)說(shuō)，聚酰胺剛性25%的減小并不要緊，這是由于聚酰胺還包含抗沖改性劑。另外，填充了極脆的納米粘土的聚酰胺(700，000psi撓曲模量)的韌性增大27,000%，剛性減小49%。通過(guò)繪制韌性-剛性曲線(x軸-y軸)，可以看出實(shí)施例l和實(shí)施例2得到了設(shè)計(jì)的具有極高剛性和韌性的聚合材料。表6顯示了實(shí)施例3-7的組分和試驗(yàn)結(jié)果，該試驗(yàn)是研究填充了3%的納米粘土的尼龍的抗沖改性劑和增容劑。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表7顯示了實(shí)施例8-19的組分和實(shí)驗(yàn)結(jié)果，該試驗(yàn)是關(guān)于填充了5%的納米粘土的尼龍的抗沖改性劑和增容劑。在每100份表7所示的組分中，人們可任選加入一定份數(shù)的(phr)以下組分，以提供額外的耐久性能(穩(wěn)定劑和抗氧化劑)和處理便利性(蠟)0.4phr的NaugardXLl抗氧化劑、0.4phr的AC540蠟、0.4phr的Naugard445穩(wěn)定劑和0.2phr的Ultranox626穩(wěn)定劑。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>本發(fā)明不限于以上實(shí)施方式。以下是權(quán)利要求書(shū)。權(quán)利要求1.一種聚酰胺摻合物，該摻合物包含(a)聚酰胺；(b)芳族單體、烯烴單體和(甲基)丙烯酸烷基酯單體的三嵌段共聚物；(c)選自熱塑性高彈體、包含馬來(lái)酐的三元共聚物及其組合的增容劑。2.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，該摻合物還包含有機(jī)粘土。3.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，所述聚酰胺包括聚己內(nèi)酰胺、聚(己二酰己二胺)、聚(己二酰癸二胺)、聚(ll-氨基癸酸)、聚(12-氨基十二酸)，或其混合物。4.如權(quán)利要求3所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，所述聚酰胺包括聚己內(nèi)酰胺、聚(己二酰己二胺)、聚(己二酰癸二胺)、聚(ll-氨基癸酸)、聚(12-氨基十二酸)，或者它們與以下樹(shù)脂的混合物包含氮、氧、鹵素、硫或其它能夠與芳族官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的樹(shù)脂，或者選自以下的一種或多種熱塑性樹(shù)脂聚烯烴、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚內(nèi)酯、聚縮醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂、聚苯醚、聚苯硫醚、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂、苯乙烯-馬來(lái)酐樹(shù)脂、芳族聚酮以及它們的混合物。5.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，所述三嵌段共聚物包含約20-50重量％的芳族單體，約7-40重量％的烯烴單體，約20-55重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯。6.如權(quán)利要求5所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，以聚酰胺摻合物為基準(zhǔn)計(jì)，所述三嵌段共聚物的含量約為3-25重量％。7.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，所述增容劑包含苯乙烯/乙烯-丁烯-l/苯乙烯三嵌段共聚物橡膠，所述三嵌段共聚物橡膠用烯烴單體、丙烯酸酯單體和馬來(lái)酐的馬來(lái)酐共聚物或三元共聚物或其組合進(jìn)行改性。8.如權(quán)利要求7所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，以聚酰胺摻合物為基準(zhǔn)計(jì)，所述增容劑的含量約為1-20重量％。9.如權(quán)利要求2所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，以聚酰胺摻合物為基準(zhǔn)計(jì)，所述有機(jī)粘土的含量約為0-9重量％。10.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，該摻合物還包含以下單體(a)、(b)和(c)的線型三元共聚物作為抗沖改性劑(a)乙烯，(b)丙烯酸低級(jí)垸基酯，(c)包含含有一個(gè)氧原子的雜環(huán)的單體。11.如權(quán)利要求10所述的聚酰胺摻合物，其特征在于，以所述聚酰胺慘合物為基準(zhǔn)計(jì)，所述線型三元共聚物的含量約為0-10重量％。12.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，該摻合物還包括任選的添加劑，這些添加劑包括增粘劑；生物殺傷劑；防霧劑；抗靜電劑；粘合劑、發(fā)泡劑和起泡劑；分散劑；填料和增量劑；滯火劑、阻燃劑和防煙劑；抗沖改性劑；引發(fā)劑;潤(rùn)滑劑；云母；顏料、著色劑和染料；增塑劑；加工助劑；脫模劑；硅垸、鈦酸酯和鋯酸酯；增滑劑和防粘連劑；穩(wěn)定劑；硬脂酸鹽；紫外線吸收劑；粘度調(diào)節(jié)劑；蠟；或它們的組合。13.如權(quán)利要求12所述的聚酰胺慘合物，其特征在于，以聚酰胺摻合物為基準(zhǔn)計(jì)，所述任選的添加劑的含量約為0-40重量％。14.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，該摻合物為與運(yùn)輸相關(guān)的模制物件的形狀。15.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，該摻合物為電氣設(shè)備的形狀。16.如權(quán)利要求l所述的聚酰胺摻合物，該摻合物為消費(fèi)用品的外殼或容器的形狀。全文摘要揭示了一種三嵌段共聚物，該共聚物用來(lái)在聚酰胺摻合物中作為抗沖改性劑，所述聚酰胺摻合物還包含增容劑，優(yōu)選還包含剝落并分散在其中的強(qiáng)化有機(jī)粘土。所述三嵌段共聚物包含芳族單體、烯烴單體和(甲基)丙烯酸烷基酯單體。文檔編號(hào)C08L77/02GK101448898SQ200580031897公開(kāi)日2009年6月3日申請(qǐng)日期2005年9月22日優(yōu)先權(quán)日2004年9月23日發(fā)明者M(jìn)·羅格諾瓦,穎梁申請(qǐng)人:普立萬(wàn)公司;安柯國(guó)際有限公司