專利名稱：表面處理劑、表面處理粉體以及含有該表面處理粉體的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面處理劑、表面處理粉體以及化妝品，特別涉及化妝品用粉體的疏水性和清洗性的改善。
背景技術(shù)：
化妝品、特別是美容化妝品中，當然需要具有使人看起來美麗的美化效果，同時其效果的持續(xù)性、即持妝性也是所要求的極其重要的性能之一。為此，在開發(fā)化妝品基質(zhì)時，持妝性的提高成為重要的課題之一。美容化妝品領(lǐng)域中，大多使用油性的基質(zhì)，以免發(fā)生因汗或淚液、或者唾液等水分導致的崩妝，但在上述油性基質(zhì)中配合親水性粉體時，容易發(fā)生與基質(zhì)的分離，并且水分導致親水性粉體流出，這成為崩妝的最大原因。由于上述問題，以往在化妝品中配合粉體時，常常在粉體中配合預先實施了疏水處理的疏水化粉體。
已知化妝品用粉體的疏水處理有很多方法，例如有使用高級脂肪酸、高級醇、烴、甘油三酸酯、酯、硅油、硅樹脂等硅氧烷類、或氟化合物等，覆蓋親水性粉體的表面，使粉體具有疏水性的方法。其中，使用硅氧烷類作為表面處理劑的粉體疏水處理可以具有特別優(yōu)異的疏水性，目前為止已經(jīng)建立了很多的方法(例如參照專利文獻1、2)。近年來，還已知有使用丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物作為粉體的表面處理劑的方法(例如參照專利文獻3)。
另一方面，化妝品中，其清洗性也是所要求的重要性能之一。但是，在配合上述以往的經(jīng)疏水處理粉體時，雖然提高了持妝性，但由于其優(yōu)異的疏水性，即使使用肥皂等，也不容易用水清洗。因此，廣泛使用油性的卸妝用制劑，但該油性制劑還需要進一步用肥皂等清洗，使使用者負擔增加。另外，為了容易清洗而配合親水性粉體時，如上所述，容易發(fā)生崩妝，持妝性差。因此，同時滿足化妝時可使其效果長時間持續(xù)、另一方面在卸妝時又可容易地清洗這兩者的性能，這是非常困難的課題。
專利文獻1日本特開昭60-163973號公報專利文獻2日本特開昭62-177070號公報專利文獻3日本特開平8-337514號公報發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明鑒于上述課題實施，其目的在于提供使粉體具有優(yōu)異的疏水性能、同時也可改善其清洗性的表面處理劑、用該表面處理劑處理的表面處理粉體、以及含有該表面處理粉體的化妝品。
解決課題的手段本發(fā)明人等鑒于上述課題進行了深入地研究，在著眼于pH響應性的疏水性-親水性變化，并通過含有特定結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯系衍生物作為構(gòu)成單體的聚合物對粉體表面進行處理時，了解到表面處理粉體的疏水性-親水性根據(jù)pH變化而發(fā)生急劇變化。即，經(jīng)上述聚合物進行表面處理的粉體在通常的化妝品所使用的酸性-中性區(qū)域顯示優(yōu)異的疏水性，而在用肥皂水等制成適度的堿性環(huán)境時，粉體的表面變化為親水性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將該表面處理粉體配合在化妝品中時，持妝性優(yōu)異，并且可用肥皂等、用水容易地清洗，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明人等鑒于上述課題進行了深入地研究，在著眼于pH響應性的疏水性-親水性變化，并使用含有特定結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯系衍生物作為構(gòu)成單體的聚合物作為粉體的表面處理劑時，了解到處理粉體的疏水性-親水性根據(jù)pH變化而發(fā)生急劇變化。即，經(jīng)上述表面處理劑處理的粉體在通?；瘖y品所使用的酸性-中性區(qū)域顯示優(yōu)異的疏水性，而在用肥皂水等制成適度的堿性環(huán)境時，粉體的表面變化為親水性。結(jié)果，將該處理粉體配合在化妝品中時，持妝性優(yōu)異，并且可用肥皂等、用水容易地清洗。由此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過用上述表面處理劑處理粉體的表面，則粉體具有優(yōu)異的疏水性，同時其清洗性也顯著改善，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的第一主題是表面處理劑，該表面處理劑含有下述聚合物含有下述通式(1)所示的單體(A)作為構(gòu)成單體[化學式1] (式中，R1表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R2表示碳原子數(shù)4～22的亞烷基，X1表示-NH-基或氧原子，M1表示氫或者一價的無機或有機陽離子)。
上述表面處理劑中，優(yōu)選含有下述聚合物含有構(gòu)成單體總量的70％摩爾以上的上述單體(A)。
上述表面處理劑中，進一步優(yōu)選含有下述聚合物含下述通式(2)～(7)中任一項所示的單體(B)作為構(gòu)成單體 (式中，R3表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R4表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，X2表示-NH-基或氧原子，M2表示氫或者一價的無機或有機陽離子)；[化學式3] (式中，R5表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R6表示碳原子數(shù)1～10的烷基、氟烷基、氨基烷基或羥基烷基，X3表示-NH-基或氧原子)；[化學式4]
(式中，R7表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R8表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R9表示可以相同或不同的氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，X4表示-NH-基或氧原子，Y-表示一價的有機或無機陰離子)；[化學式5] (式中，R10表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R11表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R12表示氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，X5表示-NH-基或氧原子，l表示1～100的整數(shù))；[化學式6]
(式中，R13表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R14表示可相同或不同的氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，R15表示氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，X6表示-NH-基或氧原子，m表示1～100的整數(shù))；[化學式7] (式中，R16表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R17表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，X7表示-NH-基或氧原子，M3表示氫或一價的有機或無機陽離子n表示1～100的整數(shù))。
上述表面處理劑中，優(yōu)選上述單體(A)和上述單體(B)的比例按照摩爾比為(A)∶(B)＝70∶30～99.9∶0.1。
本發(fā)明的第二主題是表面處理粉體，其特征在于上述表面處理劑覆蓋在粉體表面。
上述表面處理粉體中，表面處理劑對粉體的覆蓋量按照質(zhì)量比優(yōu)選聚合物∶粉體＝3∶97～40∶60。
本發(fā)明的第三主題是化妝品，其特征在于該化妝品含有上述表面處理粉體。
發(fā)明效果用本發(fā)明的表面處理劑對粉體表面進行處理，則使粉體具有優(yōu)異的疏水性，同時可顯著改善其清洗性。因此，將經(jīng)本發(fā)明的表面處理劑處理的表面處理粉體配合在化妝品中時，持妝性優(yōu)異，并且用肥皂等、用水即可容易地清洗。
附圖簡述

圖1是由本發(fā)明的各種表面處理劑(MAU均聚物和MAU/AMPS共聚物)處理的表面處理粉體的pH5緩沖溶液的照片圖。
圖2是由本發(fā)明的各種表面處理劑(MAU均聚物和MAU/AMPS共聚物)處理的表面處理粉體的pH10緩沖溶液的照片圖。
圖3是本發(fā)明的表面處理劑(MMPA均聚物)的NMR測定結(jié)果。
圖4是由本發(fā)明的表面處理劑(MMPA均聚物)處理的表面處理粉體的pH5和pH10緩沖溶液的照片圖。
圖5是本發(fā)明的表面處理劑(MMPA均聚物)在未處理和1MNaOH溶液處理的各條件下的紅外分光測定結(jié)果。
實施發(fā)明的最佳方案以下，對本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案進行詳述。
本發(fā)明的表面處理劑的特征在于該表面處理劑含有下述聚合物含上述通式(1)所示的單體(A)作為構(gòu)成單體。
通式(1)所示的單體(A)是丙烯酸或烷基取代丙烯酸、或者丙烯酰胺或烷基取代丙烯酰胺中加成脂肪酸所得的化合物。通式(1)中，R1為氫或碳原子數(shù)1～3的烷基。R1為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R1優(yōu)選為氫或甲基。通式(1)中，R2為碳原子數(shù)4～22的亞烷基。亞烷基可以是直鏈或支鏈的任意形式。R2例如有碳原子數(shù)為8的亞辛基、為11的亞十一烷基、為12的亞十二烷基。R2的結(jié)構(gòu)中可以含有芳族環(huán)或碳-碳雙鍵，例如可以是亞乙烯基、甲基亞苯基、乙烯基亞苯基等。通式(1)中，X1為-NH-基或氧原子，特別優(yōu)選-NH-基。通式(1)中，M1表示氫或者一價的無機或有機陽離子。一價的無機或有機陽離子只要可形成羧酸的鹽即可，一價的無機陽離子例如有鈉離子、鉀離子、鋰離子等，另外，一價的有機陽離子例如有銨離子、一乙醇銨離子、三乙醇銨離子等。關(guān)于M1，在制備聚合物后，使用適量稀鹽酸或稀氫氧化鈉溶液等，可以可逆地變換成羧酸(M1＝氫)或鈉鹽(M1＝鈉)的形式。
本發(fā)明中使用的單體(A)例如有11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸、8-丙烯酰氨基辛酸、12-丙烯酰氨基十二烷酸、12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸、3-{4-[(甲基丙烯酰氧基)甲基]苯基}丙烯酸等。本發(fā)明的聚合物中，可以將上述單體(A)的一種或多種作為構(gòu)成單體。
本發(fā)明的聚合物中，優(yōu)選含有構(gòu)成單體總量的70％摩爾以上的上述單體(A)。單體(A)低于70％摩爾，則疏水性-親水性的調(diào)節(jié)效果小，可能無法使粉體具有所希望的性能。特別優(yōu)選單體(A)為90％摩爾以上。本發(fā)明的聚合物中，上述單體(A)也可以占構(gòu)成單體的總量。
本發(fā)明的聚合物中，進一步優(yōu)選使用上述通式(2)～(7)中任一項所示的單體(B)作為上述單體(A)以外的構(gòu)成單體。
通式(2)所示的單體為丙烯酸或烷基取代丙烯酸、或者丙烯酰胺或烷基取代丙烯酰胺中加成烷基磺酸所得的化合物。通式(2)中，R3表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基。R3為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R3優(yōu)選為氫或甲基。通式(2)中，R4表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基。亞烷基可以是直鏈或支鏈的任意形式。R4例如有亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基、亞丙基。通式(2)中，X2表示-NH-基或氧原子，特別優(yōu)選-NH-基。通式(2)中，M2為氫或者一價的無機或有機陽離子。一價的無機或有機陽離子只要可形成磺酸的鹽即可，一價的無機陽離子例如有鈉離子、鉀離子、鋰離子等，一價的有機陽離子例如有銨離子、一乙醇銨離子、三乙醇銨離子等。關(guān)于M2，在制備聚合物后，使用適量稀鹽酸或稀氫氧化鈉溶液等，可以可逆地變換成磺酸(M2＝氫)或鈉鹽(M2＝鈉)的形式。
通式(2)所示的單體例如有2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸鉀等。
通式(3)所示的單體是丙烯酸或烷基取代丙烯酸、或者丙烯酰胺或烷基取代丙烯酰胺的烷基加成產(chǎn)物。通式(3)中，R5為氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R5為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R5優(yōu)選為氫或甲基。通式(3)中，R6為碳原子數(shù)1～10的烷基、含有1個以上氟原子的氟烷基、含有1個以上氨基的氨基烷基或含有1個以上羥基的羥基烷基。這些烷基可以是直鏈或支鏈的任意形式。R6為烷基時，例如有甲基、乙基、戊基、辛基、癸基、2-乙基己基等，特別優(yōu)選2-乙基己基。R6為氟烷基時，例如有三氟甲基、三氟乙基、四氟丙基等，特別優(yōu)選三氟乙基、四氟丙基。R6為氨基烷基時，例如有氨基乙基、氨基丙基、N，N-二甲基氨基乙基等，特別優(yōu)選N，N-二甲基氨基乙基。R6為羥基烷基時，例如有羥基乙基、羥基丙基、二羥基丙基等，特別優(yōu)選羥基乙基。通式(3)中，X3為-NH-基或氧原子。
通式(3)所示的單體例如有丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2，2，2-三氟丙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N-羥基乙酯、一甲基丙烯酸甘油酯等。
通式(4)所示的單體是丙烯酸或烷基取代丙烯酸、或者丙烯酰胺或烷基取代丙烯酰胺的烷基銨鹽加成產(chǎn)物。通式(4)中，R7為氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R7為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R7優(yōu)選為氫或甲基。通式(4)中，R8為碳原子數(shù)1～4的亞烷基。亞烷基可以是直鏈或支鏈的任意形式。R8例如有亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基、亞丙基。R9為可以相同或不同的氫或碳原子數(shù)1～4的烷基。R9為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R9優(yōu)選為氫或甲基。通式(4)中，X4為-NH-基或氧原子。Y-為一價的有機或無機陰離子，只要可形成季銨鹽即可，可以是任何物質(zhì)。Y-例如有氯化物離子、氟化物離子、碘化物離子等一價無機陰離子，或者硫酸離子、乙酸離子、苯磺酸離子、磷酸離子等一價有機陰離子。
通式(4)所示的單體例如有丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯甲基氯、N，N-二甲基氨基丙烯酰胺甲基氯等。
通式(5)所示的單體是丙烯酸或烷基取代丙烯酸、或者丙烯酰胺或烷基取代丙烯酰胺的(聚)環(huán)氧化物加成產(chǎn)物。通式(5)中，R10為氫或碳原子數(shù)為1～3的烷基，R10為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R10優(yōu)選為氫或甲基。通式(5)中，R11為碳原子數(shù)1～4的亞烷基，亞烷基可以是直鏈或支鏈的任意形式。R11例如有亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基、亞丙基。R12為氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，例如有氫、甲基、乙基等。R12優(yōu)選為甲基。通式(5)中，X5為-NH-基或氧原子。l是環(huán)氧化物的加成摩爾數(shù)，為1～100的整數(shù)。
通式(5)所示的單體例如有甲氧基甲基丙烯酸聚乙二醇酯等。
通式(6)所示的單體是丙烯酸或烷基取代丙烯酸、或者丙烯酰胺或烷基取代丙烯酰胺的(聚)硅氧烷加成產(chǎn)物。通式(6)中，R13為氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R13為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R13優(yōu)選為氫或甲基。通式(6)中，R14表示可相同或不同的氫或碳原子數(shù)1～4的烷基。R14為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R14優(yōu)選為氫或甲基。R15為氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，例如有氫、甲基、乙基等。R15優(yōu)選為氫或甲基。通式(6)中，X6為-NH-基或氧原子，m是硅氧烷的加成摩爾數(shù)，為1～100的整數(shù)。
通式(6)所示的單體例如有甲基丙烯酰氧基改性硅氧烷等。
通式(7)所示的單體是丙烯酸或烷基取代丙烯酸、或者丙烯酰胺或烷基取代丙烯酰胺的烷基磷酸(鹽)加成產(chǎn)物。通式(7)中，R16為氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R16為烷基時，可以是直鏈或支鏈的任意形式。R16優(yōu)選為氫或甲基。通式(7)中，R17為碳原子數(shù)1～4的亞烷基，亞烷基可以是直鏈或支鏈的任意形式。R17例如有亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基、亞丙基。通式(7)中，X7為-NH-基或氧原子。n是環(huán)氧化物的加成摩爾數(shù)，為1～100的整數(shù)。通式(7)中，M3為氫或一價的無機或有機陽離子。一價的無機或有機陽離子只要可形成磷酸的鹽即可，一價的無機陽離子例如有鈉離子、鉀離子、鋰離子等，一價的有機陽離子例如有銨離子、一乙醇銨離子、三乙醇銨離子等。關(guān)于M3，在制備聚合物后，使用適量稀鹽酸或稀氫氧化鈉溶液等，可以可逆地變換成磷酸(M3＝氫)或鈉鹽(M3＝鈉)的形式。
通式(7)所示的單體例如有2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸等。
本發(fā)明的聚合物中，可以將上述通式(2)～(7)中任一項所示的單體(B)的一種或多種作為構(gòu)成單體。
本發(fā)明的聚合物中，優(yōu)選含有構(gòu)成單體總量的1～30％摩爾的上述單體(B)。單體(B)低于1％摩爾，則無法獲得配合應達到的效果，超過30％摩爾，則單體(A)的含量相對減少，可能無法使粉體具有所希望的性能。
在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的聚合物可以含有上述單體(A)、(B)以外的單體作為構(gòu)成單體。含量可以是構(gòu)成單體總量的30％摩爾以下的范圍，例如可含有1～20％摩爾左右。上述單體例如有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、ε-己內(nèi)酰胺、乙烯醇、馬來酸酐、二烯丙基二甲基氯化銨、苯乙烯等。
本發(fā)明的聚合物可采用公知的聚合方法，通過將含有上述單體的各種單體聚合來獲得。例如，可以使用均相溶液聚合法、非均相溶液聚合法、乳液聚合法、反相乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、沉淀聚合法等。例如，采用均相溶液聚合法時，可將各種單體溶解于溶劑中，在氮氣氛下添加自由基聚合引發(fā)劑，通過加熱攪拌得到本發(fā)明的聚合物。通過在聚丙烯酸或聚丙烯酰胺上加成官能基團的后改性，也可得到本發(fā)明的聚合物。
聚合時使用的溶劑只要是可溶解或懸浮各種單體、不含水的有機溶劑即可，可以是任何溶劑，例如有甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等醇系溶劑，己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、癸烷、液體石蠟等烴系溶劑，二甲醚、二乙醚、四氫呋喃等醚系溶劑，丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等氯化物系溶劑等，除此之外還有二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亞砜、二烷等。這些溶劑可以將2種以上混合使用。通常，優(yōu)選選擇沸點比所使用的聚合引發(fā)劑的引發(fā)溫度高的溶劑。
聚合引發(fā)劑只要是具有引發(fā)自由基聚合的能力即可，沒有特別限定，例如有過氧化苯甲酰等過氧化物、偶氮二異丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮二(異丁酸)二甲酯等偶氮系化合物，除此之外還有過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸系聚合引發(fā)劑。即使不使用這些聚合引發(fā)劑，也可通過光化學反應或放射線照射等進行聚合。聚合溫度為各聚合引發(fā)劑的聚合引發(fā)溫度以上。例如，過氧化物系聚合引發(fā)劑通?？梢允?0～70℃。
對聚合時間沒有特別限定，通常為30分鐘～24小時左右。如果希望獲得較高分子量的聚合物，優(yōu)選反應24小時左右。反應時間過短，則殘留未反應的單體，分子量也較小。對本發(fā)明的聚合物的平均分子量沒有特別限定，只要具有低聚物以上的聚合度，即可發(fā)揮目標效果，特別優(yōu)選平均分子量為3000～10萬左右。通過將2種以上單體混合并進行聚合，通常可得到各種單體無規(guī)地加成的共聚物。
本發(fā)明的表面處理粉體的特征在于上述所得聚合物覆蓋在粉體表面上。
本發(fā)明使用的聚合物中，在聚合物的支鏈具有來自上述單體(A)的羧基，該羧基在酸性-中性的條件下變化為疏水性的羧酸(-COOH)，在堿性條件下變化為親水性的羧酸鹽離子(-COO-M+)。因此，用該聚合物處理粉體表面得到的處理粉體例如在酸性-中性環(huán)境中顯示疏水性，在堿性環(huán)境中顯示親水性，顯示pH響應性的疏水性-親水變化。
將上述所得的表面處理粉體配合在化妝品中時，在化妝品通常使用的酸性-中性區(qū)域顯示疏水性，因此持妝性優(yōu)異，并且在用肥皂等形成適度的堿性環(huán)境時，處理粉體的表面變化為親水性，因此可容易地用水清洗掉。
上述單體(B)不易受pH的影響，在較寬的pH范圍中均顯示穩(wěn)定的親水性或疏水性的性質(zhì)，因此，通過適宜調(diào)節(jié)構(gòu)成單體中的上述單體(A)和單體(B)的單體比例來制備聚合物，可以適宜地調(diào)節(jié)粉體所具有的疏水性-親水性的平衡。例如，上述單體(A)中組合通式(2)的單體作為單體(B)，可以提高親水性；相反，組合通式(6)的單體作為單體(B)則可提高疏水性。通過適量使用上述單體(B)，可以提高聚合物與粉體的吸附性。
本發(fā)明所使用的聚合物中，優(yōu)選單體(A)和單體(B)的比例按照摩爾比調(diào)節(jié)為(A)∶(B)＝70∶30～99.9∶0.1。單體(A)的比例比70∶30少，則處理粉體偏于親水性，無法獲得足夠的疏水性，而單體(A)的比例比99.9∶0.1多，則聚合物難以吸附到粉體的表面，對粉體的穩(wěn)定性有不良影響。
對本發(fā)明中使用的粉體沒有特別限定，例如有硅酸、硅酸酐、硅酸鎂、滑石粉、高嶺土、云母、皂土、覆鈦云母、氯氧化鉍、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鐵、群青、普魯士藍、氧化鉻、氫氧化鉻、炭黑以及它們的復合物等無機粉體，聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、含有2種以上上述化合物單體的共聚物，賽璐珞、乙酰纖維素、纖維素、多糖類、蛋白質(zhì)、CI顏料黃、CI顏料橙、CI顏料綠等有機粉體。粉體的形狀例如有板狀、塊狀、鱗片狀、球狀、多孔性球狀等，可以使用任何形狀，對粒徑也沒有特別限定。
本發(fā)明的表面處理粉體中，粉體的表面處理可以按照常規(guī)處理方法進行，對其方法沒有特別限定。例如用上述聚合物處理粉體時，有以下方法將聚合物溶解于乙醇等適當?shù)娜軇┲校瑢⒎垠w與該溶液混合并攪拌，然后餾去溶劑的方法；或者將聚合物溶解于高級醇等不揮發(fā)性油分中，將其直接混合攪拌的方法。另外，將本發(fā)明所述表面處理粉體配合在化妝品中時，可以在化妝品的制造過程中，將聚合物與粉體基質(zhì)直接混合并攪拌。
本發(fā)明中，通過上述聚合物處理粉體時，需要注意粉體的ζ電位。這里，粉體的ζ電位表示固相與液相相對運動時，與固相貼合著運動的層的最外面(滑動面)的電位與溶液內(nèi)部的電位之差。溶液在中性附近時，氧化鈦或二氧化硅等的ζ電位為負值，相反，氧化鋅或氧化鋁等的ζ電位為正值。對氧化鋅或氧化鋁等的ζ電位為正值的粉體進行處理時，如果采用常規(guī)處理方法，則對pH響應性很重要的羧酸部位被粉體表面的正電荷抵消，所得表面處理粉體不顯示pH響應性。為了使上述粉體具有pH響應性，需要預先用二氧化硅或聚苯乙烯磺酸等帶負電荷的無機物或有機物處理粉體表面，使粉體表面的ζ電位轉(zhuǎn)為負值。上述處理方法例如有將粉體分散于水玻璃溶液中，滴加酸，使其在表面上析出二氧化硅的方法；或者將粉體分散于聚苯乙烯磺酸水溶液中，然后使水揮發(fā)等的方法。
本發(fā)明的表面處理粉體中，聚合物對粉體的覆蓋量按照質(zhì)量比為聚合物∶粉體＝3∶97～40∶60，更優(yōu)選5∶95～30∶70。聚合物的覆蓋量比3∶97少，則無法使粉體具有所希望的性能，覆蓋量比40∶60多，則作為化妝品使用時，對使用感等有不良影響。
本發(fā)明的化妝品的特征在于含有上述所得到的表面處理粉體。表面處粉體的配合量優(yōu)選為化妝品總量中的3％質(zhì)量以上，特別優(yōu)選5～95％質(zhì)量。配合量低于3％質(zhì)量，則可能無法得到本發(fā)明的效果。
本發(fā)明的化妝品中，除上述表面處理粉體之外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以配合通?；瘖y品中使用的水、油分、粉體(未經(jīng)處理)、表面活性劑、氟化合物、樹脂、粘合劑、防腐劑、香精、紫外線吸收劑、保濕劑、生理活性成分、鹽類、溶劑、抗氧化劑、螯合劑、中和劑、pH調(diào)節(jié)劑等成分。
對本發(fā)明的化妝品的形態(tài)沒有特別限定，例如有粉底、白粉、唇膏、眼影、腮紅、睫毛膏、眼線等美容化妝品或防曬劑、底霜、護發(fā)霜等。
實施例1以下給出本發(fā)明的實施例，但本發(fā)明并不受此限定。
首先，對本發(fā)明的聚合物的合成方法進行說明。
合成例111-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)均聚物[化學式8] 將5.244g(18mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸鈉(NaMAU)、7.4mg(0.045mmol)偶氮二異丁腈溶解于32.4mL甲醇和3.6mL水的混合溶劑(甲醇/水＝9/1)。鼓入30分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱12小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。將該沉淀物溶解于水中，用純水透析1周，冷凍干燥，得到2.64g NaMAU均聚物(收率50.40％)。
將1.10g回收的NaMAU均聚物溶解于水中，用鹽酸將pH調(diào)節(jié)為4。用pH為5的水對該溶液透析1周，進行冷凍干燥，得到0.97g11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)均聚物。
合成例211-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(MAU/AMPS＝95/5)[化學式9] 將4.9823g(17.1mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸鈉(NaMAU)、186.5mg(0.9mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、39.6mg(0.99mmol)氫氧化鈉、7.4mg(0.045mmol)偶氮二異丁腈溶解于32.4mL甲醇和3.6mL水的混合溶劑(甲醇/水＝9/1)。鼓入30分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱12小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。將該沉淀物溶解于水中，用純水透析1周，冷凍干燥，得到2.78g NaMAU/AMPS共聚物(95/5)(收率53.71％)。
將1.54g回收的NaMAU/AMPS共聚物溶解于水中，用鹽酸將pH調(diào)節(jié)為4。用pH為5的水對該溶液透析1周，進行冷凍干燥，得到0.97g無規(guī)狀的MAU/AMPS共聚物(95/5)。
接著，對由本發(fā)明的表面處理劑對粉體進行的表面處理的方法進行說明。
粉體處理例1在500mL乙醇中溶解45g由上述合成例1、2制備的聚合物、15g硬脂酸。在該溶液中混合240g氧化鈦并分散，通過蒸發(fā)器使乙醇揮發(fā)。將所得塊狀物質(zhì)粉碎，得到表面處理粉體。
在pH5和pH10緩沖液中，將所得處理粉體按照粉體∶溶液＝1∶100的比例混合并溶解。通過離心該溶液分離粉體，再通過干燥除去殘留溶液。對所得粉體，通過元素分析，測定聚合物的覆蓋比例，粉體總量中，聚合物為15％質(zhì)量，硬脂酸為5％質(zhì)量。
實施例1-1至1-4、比較例1-1至1-4本發(fā)明人等對由本發(fā)明的聚合物進行表面處理的表面處理粉體的特性進行了研究，按照上述合成例1、2和上述粉體處理例1制備了經(jīng)各種聚合物表面處理的氧化鈦粉體，對酸性(pH5)和堿性(pH10)的各條件下該處理粉體的水溶性進行了評價。比較例是使用以往的疏水表面處理劑——硅氧烷類、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物進行同樣的試驗。評價結(jié)果如表1和圖1、2所示。評價方法如下所示。
處理粉體的水溶性將0.1g經(jīng)各種表面處理劑表面處理的氧化鈦粉體與30mL pH5和pH10的各種pH緩沖水溶液一起加入到管型瓶中，用磁力攪拌器混合并攪拌1分鐘，靜置，確認溶液的狀態(tài)。
○粉體在水中均勻溶解，形成白濁溶液。
×粉體與水不溶，在水面上分離。



*1Darmacryl 79(Kanebo NSC公司制備)如表1和圖1、2所示，用本發(fā)明的MAU均聚物和MAU/AMPS共聚物進行表面處理的實施例1-1至1-4處理粉體在pH5的酸性條件下完全不溶解于水，粉體顯示優(yōu)異的疏水性。而在pH10的堿性條件下，處理粉體均勻溶解于水中，粉體變?yōu)橛H水性。即，將經(jīng)本發(fā)明的聚合物處理的處理粉體配合到化妝品中時，在通?；瘖y品所使用的酸性-中性區(qū)域顯示優(yōu)異的疏水性，因此持狀性優(yōu)異，而在用肥皂等制成適度的堿性環(huán)境時，粉體表面變化為親水性，因此可容易地用水清洗。
與此相對，用以往作為化妝品用粉體疏水處理劑使用的硅氧烷類、以及丙烯酸/丙烯酸酯共聚物進行表面處理的比較例1-1至1-4的處理粉體中，在pH5的酸性條件、pH10的堿性條件下均完全不溶解于水中。由此可知將經(jīng)以往的表面處理劑處理的粉體配合到化妝品中時，即使可提高持妝性，但由于在堿性條件下仍保持優(yōu)異的疏水性，因此用肥皂水等清洗困難。
合成例33-{4-[(甲基丙烯酰氧基)甲基]苯基}丙烯酸(MMPA)均聚物[化學式10]
1)MMPA單體的合成將2.46g(15mmol)4-羥基肉桂酸、0.005g丁基羥基甲苯溶解于25g丙酮中，滴加1.57g(15mmol)甲基丙烯酰氯，在室溫下攪拌3小時。反應終止后，向溶液中滴加1.67g三乙胺，再添加100g 0.015N稀鹽酸溶液，吸濾沉淀物并回收。將該沉淀物水洗，在30℃進行減壓干燥，得到2.09g MMPA單體(收率60％)。對產(chǎn)物進行NMR分析，確認生成了MMPA單體。NMR分析結(jié)果如圖3所示。
2)MMPA單體的聚合將2.01g(9mmol)以上得到的MMPA單體溶解于100g四氫呋喃中，鼓入40分鐘的氮。接著將0.038g(0.23mmol)偶氮二異丁腈溶解于10g四氫呋喃中，將溶液滴加到上述溶液中，再鼓入10分鐘的氮，然后在60℃攪拌24小時，進行聚合。聚合反應終止后，將反應溶液用蒸發(fā)器濃縮，添加乙酸乙酯，除去沉淀物。再用蒸發(fā)器濃縮，在30℃進行減壓干燥，得到1.64g MMPA均聚物(收率82％)。
粉體處理例2將1g上述合成例3中制備的MMPA均聚物溶解于50mL四氫呋喃中。在該溶液中混合并分散9g氧化鈦，通過蒸發(fā)器使四氫呋喃揮發(fā)。將所得塊狀物質(zhì)粉碎，得到表面處理粉體。
實施例1-5本發(fā)明人等按照上粉體處理例2，制備用MMPA均聚物進行表面處理的氧化鈦粉體，將所得處理粉體在pH5和pH10緩沖液中，按照粉體∶溶液＝1∶100的比例混合并分散，對酸性(pH5)和堿性(pH10)各條件下該處理粉體的水溶性進行評價。結(jié)果如圖4所示。
如圖4所示，在經(jīng)本發(fā)明的MMPA均聚物進行表面處理的實施例1-5的處理粉體中，在pH5酸性條件下完全不溶解于水中，而在pH10堿性條件時，處理粉體均勻溶解于水中，可見由于pH的變化，粉體由疏水性變化為親水性。
接著，本發(fā)明人等對上述合成例3的MMPA聚合物，在未處理和1M NaOH溶液處理的各條件下進行紅外分光測定。結(jié)果如圖5所示。
由圖5可知本發(fā)明的MMPA均聚物在未處理的條件下，可見羧酸(-COOH)的峰，而在1M NaOH溶液處理的條件下，上述羧酸的峰消失，新出現(xiàn)羧酸鹽離子(-COO-)的峰。該結(jié)果顯示本發(fā)明的聚合物在酸性-中性條件下變?yōu)槭杷缘聂人?，在堿性條件下變?yōu)橛H水性的羧酸鹽離子，由此顯示pH響應性的疏水性-親水性變化。
實施例2接著，本發(fā)明人等嘗試制備配合有用本發(fā)明的聚合物進行表面處理的粉體的化妝品，并對其進行了評價。
實施例2-1在1000mL乙醇中溶解34.5g按照上述合成例2制備的MAU/AMPS共聚物(MAU/AMPS＝95/5)、34.5g硬脂酸。向該溶液中混合并分散85g滑石粉、50.8g絹云母、10g氧化鈦、6g尼龍粉末、0.4g氧化鐵黑、5.8g氧化鐵黃、2g氧化鐵紅，通過蒸發(fā)器使乙醇揮發(fā)，將所得塊狀物質(zhì)粉碎，得到實施例2-1的表面處理粉體。
實施2-2粉狀粉底 配合量(％質(zhì)量)(1)實施例2-1的表面處理粉體86.6(2)液體石蠟 4.0(3)肉豆蔻酸辛基十二烷基酯 3.0(4)失水山梨糖醇異硬脂酸酯 3.0(5)辛基十二烷基醇 3.0(6)防腐劑 0.1(7)滅菌劑 0.1(8)抗氧化劑 0.1(9)香精 0.1(制備方法)將(1)、(7)～(9)加入到加熱融解的(2)～(6)中，用密煉機混合，得到粉狀粉底。
上述所得粉狀粉底的持妝性優(yōu)異，并且可用肥皂、用水容易地清洗。
實施例2-3雙層W/O防曬霜 配合量(％質(zhì)量)(1)滑石粉 10.0(2)實施例1-1的表面處理氧化鈦 10.0(3)辛酸異鯨蠟基酯 5.0(4)十甲基環(huán)五硅氧烷 26.8(5)聚二甲基硅氧烷 10.0(6)POE改性聚二甲基硅氧烷 2.0(7)離子交換水 28.0(8)1，3-丁二醇8.0(9)防腐劑 0.1(10)香精 0.1(制備方法)將(3)～(6)在70℃加熱混合，制成油相。另外將(8)、(9)溶解于(7)中，以其作為水相。向油相中加入(1)、(2)的粉末，用勻漿器分散，向其中添加之前的水相，用勻漿器乳化。再混合(10)，填充到容器中。
上述所得的雙層W/O防曬霜的持妝性優(yōu)異，并且可用肥皂、用水容易地清洗。
實施例2-4W/O型粉底 配合量(％質(zhì)量)(1)實施例2-1的表面處理粉體 20.32(2)液體石蠟5.0(3)十甲基環(huán)五硅氧烷29.0(4)POE改性聚二甲基硅氧烷 4.5(5)離子交換水 36.0(6)1，3-丁二醇 5.0(7)防腐劑 0.1(8)香精0.08(制備方法)將(2)～(4)在70～80℃加熱融解(以此作為油相)。另外將(6)和(7)溶解于(5)中(以其作為水相)。向(1)中加入之前的油相，用勻漿器混合。加入(8)并混合，然后加入水相，乳化，填充到容器中。
上述所得的W/O型粉底的持妝性優(yōu)異，并且可用肥皂、用水容易地清洗。
實施例2-5唇膏 配合量(％質(zhì)量)(1)實施例1-3的表面處理氧化鈦 10.0(2)紅色201號 0.6(3)紅色202號 1.0(4)紅色223號 0.2(5)小燭樹蠟9.0(6)固體石蠟8.0(7)蜂蠟5.0(8)巴西棕櫚蠟 5.0(9)羊毛脂 11.0(10)蓖麻油 23.2(11)2-乙基己酸鯨蠟酯 17.0
(12)肉豆蔻酸異丙酯 10.0(13)抗氧化劑 適量(14)香精 適量(制備方法)將(1)～(3)與(10)的一部分混合，用粉碎輥處理(以其作為顏料組分)。將(4)溶解于(10)的一部分(以其作為染料組分)。將(5)～(13)混合，加熱融解，然后加入顏料組分、染料組分，用勻漿器均勻分散。將其流入模具中，驟冷，制成棒狀。
上述所得的唇膏的持妝性優(yōu)異，并且可用肥皂、用水容易地清洗。
實施例2-6油性棒狀粉底配合量(％質(zhì)量)(粉末組分)(1)實施例2-1的表面處理粉體 50.0(油相組分)(2)固體石蠟 3.0(3)微晶蠟 7.0(4)凡士林 15.0(5)聚二甲基硅氧烷 3.0(6)角鯊烷 5.0(7)棕櫚酸異丙酯 17.0(8)抗氧化劑 適量(9)香精 適量(制備方法)將(2)～(8)在85℃溶解，邊攪拌邊向其中添加充分混合的粉末組分。接著用膠體磨磨碎分散。加入(9)，脫氣后，在70℃流入到容器中，冷卻，得到化妝品。
上述所得的棒狀粉底的持妝性優(yōu)異，并且可用肥皂、用水容易地清洗。
實施例3以下，給出其它實施例，進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。分子量使用尺寸排除色譜HLC-8220 GPC(ソ-公司制造)計算。柱使用Shodex Asahipak GF-7M HQ(昭和電工公司制造)，移動相使用添加了100mM高氯酸鋰的甲醇。標準品使用聚環(huán)氧乙烷，所得重均分子量經(jīng)聚環(huán)氧乙烷換算。
實施例3-111-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)均聚物將75.0g(278.49mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于224.69g甲醇中。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到45.6g MAU均聚物(收率60.8％)。重均分子量為66000。
實施例3-211-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)均聚物將75.0g(278.49mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、0.93g(5.66mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于224.07g甲醇中。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到64.9g MAU均聚物(收率86.5％)。重均分子量為61000。
實施例3-312-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)均聚物將40.0g(141.34mmol)12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、0.58g(3.53mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于120.0g甲醇中。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的二乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到124.15g MAD均聚物(收率60.4％)。重均分子量為33000。
實施3-412-丙烯酰氨基十二烷酸(AAD)均聚物將40.0g(148.70mmol)12-丙烯酰氨基十二烷酸(AAD)、0.61g(3.71mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于360.0g甲醇中。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的二乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到27.51g AAD均聚物(收率68.8％)。重均分子量為44000。
實施例3-511-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(99/1)將74.23g(275.63mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、0.77g(3.72mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.15g(3.72mmol)氫氧化鈉、0.93g(5.66mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于223.92g甲醇。鼓入60分鐘的氮氣，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的二乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到52.0g無規(guī)狀的MAU/AMPS共聚物(99/1)(收率69.2％)。重均分子量為56000。
實施例3-611-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(99/1)將74.23g(275.63mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、0.77g(3.72mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.15g(3.72mmol)氫氧化鈉、1.55g(9.44mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于223.30g甲醇。鼓入60分鐘的氮氣，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到52.3g無規(guī)狀的MAU/AMPS共聚物(99/1)(收率69.6％)。重均分子量為36000。
實施例3-711-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(99/1)將74.23g(275.63mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、0.77g(3.72mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.15g(3.72mmol)氫氧化鈉、3.10g(18.88mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于236.75g甲醇。鼓入60分鐘的氮氣，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到60.1g無規(guī)狀的MAU/AMPS共聚物(99/1)(收率80.0％)。重均分子量為21000。
實施例3-811-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(90/10)將18.42g(68.41mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.58g(7.60mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.31g(7.60mmol)氫氧化鈉、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.4g甲醇。鼓入60分鐘的氮氣，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到17.8g無規(guī)狀的MAU/AMPS共聚物(90/10)(收率87.9％)。重均分子量為92000。
實施例3-911-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(99/1)將11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)溶解于氯仿中，使其過Inhibitor Remover，Disposable Column(ALDRICH公司制造)，除去MAU中所含的阻聚劑。將19.85g(73.69mmol)除去了阻聚劑的MAU、0.15g(0.74mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.03g(0.74mmol)氫氧化鈉、0.06g(0.37mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.91g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到17.33g無規(guī)狀的MAU/AMPS共聚物(99/1)(收率86.6％)。重均分子量為740000。
實施例3-1011-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/3-丙烯酰氧基丙烷磺酸鉀共聚物(90/10)將18.15g(67.41mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.85g(7.49mmol)3-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸鉀(東京化成工業(yè)公司制備)、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.69g甲醇。鼓入60分鐘的氮氣，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到18.47g無規(guī)狀的MAU/3-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸鉀共聚物(90/10)(收率92.4％)。重均分子量為240000。
實施例3-1112-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(99/1)將19.85g(70.14mmol)12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、0.15g(0.72mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.028g(0.70mmol)氫氧化鈉、0.29g(1.77mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于60.0g甲醇。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的二乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到13.5g無規(guī)狀的MAD/AMPS共聚物(99/1)(收率67.5％)。重均分子量為49000。
實施例3-1212-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(90/10)將18.50g(65.37mmol)12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、1.50g(7.24mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.29g(7.25mmol)氫氧化鈉、0.30g(1.83mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于60.0g甲醇。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的二乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到15.2g無規(guī)狀的MAD/AMPS共聚物(90/10)(收率75.1％)。重均分子量為50000。
實施例3-1312-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(80/20)將16.90g(59.72mmol)12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、3.10g(14.96mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.60g(1.50mmol)氫氧化鈉、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于60.0g甲醇。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到16.1g無規(guī)狀的MAD/AMPS共聚物(80/20)(收率78.6％)。重均分子量為95000。
實施例3-1412-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(70/30)將15.22g(53.78mmol)12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、4.78g(23.06mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.92g(23.0mmol)氫氧化鈉、0.32g(1.95mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于60.0g甲醇。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到19.0g無規(guī)狀的MAD/AMPS共聚物(70/30)(收率91.6％)。重均分子量為108000。
實施例3-1512-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(60/40)將13.44g(47.49mmol)12-叩基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、6.56g(31.65mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、1.27g(31.75mmol)氫氧化鈉、0.32g(1.95mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于60.0g甲醇。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到20.05g無規(guī)狀的MAD/AMPS共聚物(60/40)(收率95.4％)。重均分子量為129000。
實施例3-1612-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)共聚物(50/50)將11.55g(40.81mmol)12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、8.45g(40.77mmol)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSシグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、1.63g(40.75mmol)氫氧化鈉、0.33g(1.97mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于60.0g甲醇。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到20.95g無規(guī)狀的MAD/AMPS共聚物(50/50)(收率98.4％)。重均分子量為176000。
實施例3-1711-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/丙烯酸2-乙基己酯共聚物(90/10)將18.59g(69.02mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.41g(7.67mmol)丙烯酸2-乙基己酯(シグマ-アルドリツチ·ジヤパン公司制備)、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.69g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，得到黃色飴糖狀物質(zhì)。向其中加入80g甲醇，使其溶解。將所得溶液滴加到較大過量的乙酸乙酯中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到13.01g無規(guī)狀的MAU/丙烯酸2-乙基己酯(90/10)(收率65.0％)。重均分子量為560000。
實施例3-1811-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/丙烯酸2，2，2-三氟乙酯共聚物(90/10)將18.80g(69.82mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.20g(7.76mmol)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯(東京化成工業(yè)公司制備)、0.32g(1.95mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.68g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的乙酸乙酯中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到9.02g無規(guī)狀的MAU/丙烯酸2，2，2-三氟乙酯共聚物(90/10)(收率45.1％)。重均分子量為35000。
實施例3-1911-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/甲基丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯共聚物(90/10)將18.47g(68.60mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.53g(7.62mmol)甲基丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯(東京化成工業(yè)公司制備)、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.69g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的二乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到16.15g無規(guī)狀的MAU/甲基丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯共聚物(90/10)(收率80.8％)。重均分子量為220000。
實施例3-2011-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯共聚物(90/10)將18.88g(70.12mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.12g(7.79mmol)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯(東京化成工業(yè)公司制備)、0.32g(1.95mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.68g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，將溶液減壓干燥，溶解于60g二甲基甲酰胺中。將所得溶液滴加到較大過量的二乙醚中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到5.22g無規(guī)狀的MAU/丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯共聚物(90/10)(收率26.1％)。重均分子量為130000。
實施例3-2111-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯共聚物(90/10)將18.78g(69.74mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.22g(7.75mmol)甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯(東京化成工業(yè)公司制備)、0.32g(1.95mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.68g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，將溶液減壓干燥，溶解于60g二甲基甲酰胺中。將所的溶液滴加到較大過量的二乙醚中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到7.78g無規(guī)狀的MAU/甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯共聚物(90/10)(收率38.9％)。重均分子量為250000。
實施例3-2212-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)/N-羥基乙基丙烯酰胺(HEAA)共聚物(90/10)將19.14g(67.63mmol)12-甲基丙烯酰氨基十二烷酸(MAD)、0.86g(7.51mmol)N-羥基乙基丙烯酰胺(HEAA興人公司制備)、0.33g(1.97mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于60g甲醇。偶氮二異丁腈按照規(guī)定方法由甲醇中重結(jié)晶使用。鼓入60分鐘的氬，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，向較大過量的二乙醚中滴加反應溶液，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到16.90g MAD/HEAA共聚物(90/10)(收率84.5％)。
實施例3-2311-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯甲基氯共聚物(90/10)
將18.52g(68.77mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.48g(7.64mmol)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯甲基氯(興人公司制備)、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.69g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，將所得溶液滴加到較大過量的丙酮中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到9.43g無規(guī)狀的MAU/丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯甲基氯共聚物(90/10)(收率47.2％)。重均分子量為68000。
實施例3-2411-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基氯共聚物(90/10)將18.43g(68.43mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.57g(7.60mmol)N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基氯(興人公司制備)、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.69g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，將所得溶液滴加到較大過量的丙酮中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到9.60g無規(guī)狀的MAU/N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰氨基甲基氯共聚物(90/10)(收率48.0％)。重均分子量為42000。
實施例3-2511-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/甲氧基一甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物(90/10)將17.96g(66.67mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、2.04g(7.41mmol)甲氧基一甲基丙烯酸聚乙二醇酯(ブレンマ-PME-200日本油脂公司制備)、0.30g(1.83mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.70g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，將所得溶液滴加到較大過量的乙酸乙酯中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到9.69g無規(guī)狀的MAU/甲氧基一甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物(90/10)(收率48.5％)。重均分子量為110000。
實施例3-2611-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/甲氧基一甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物(99/1)將19.80g(73.50mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、0.20g(0.74mmol)甲氧基一甲基丙烯酸聚乙二醇酯(ブレンマ-PME-200日本油脂公司制備)、0.30g(1.83mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于59.70g甲醇。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后，將所得溶液滴加到較大過量的乙酸乙酯中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到10.28g無規(guī)狀的MAU/甲氧基一甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物(99/1)(收率51.4％)。重均分子量為34000。
實施例3-2711-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/甲基丙烯酰氧基改性硅氧烷共聚物(90/10)將14.16g(52.57mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、5.84g(5.84mmol)甲基丙烯酰氧基改性硅氧烷(FM-0711チツソ公司制備)、0.24g(1.46mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于30g甲醇、30g氯仿的混合溶液中。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后減壓干燥，將其溶解于100g四氫呋喃中。將所得溶液滴加到較大過量的正己烷中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到12.15g無規(guī)狀的MAU/甲基丙烯酰氧基改性硅氧烷共聚物(90/10)(收率60.8％)。重均分子量為53000。
實施例3-2811-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)/2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸共聚物(90/10)
將18.40g(68.32mmol)11-甲基丙烯酰氨基十一烷酸(MAU)、1.60g(7.59mmol)2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸(ホスマ-Mユニケミカル公司制備)、0.30g(7.59mmol)氫氧化鈉、0.31g(1.89mmol)偶氮二異丁腈(ナカライテスク公司制備)溶解于75g甲醇、25g離子交換水的混合溶劑中。鼓入60分鐘的氮，進行脫氣，將隔墊蓋在容器上，在60℃加熱20小時，進行聚合。聚合反應終止后得到凝膠狀的產(chǎn)物。將其減壓干燥，將6.0g干燥物加入到200g甲醇中，充分攪拌，濾除不溶物。將所得溶液滴加到較大過量的乙酸乙酯中，吸濾沉淀物并回收。減壓干燥后得到2.01g無規(guī)狀的MAU/2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸共聚物(90/10)。重均分子量為190000。
實施例4下面，給出配合有經(jīng)上述實施例的各種表面處理劑處理的粉體的化妝品的配方例。
實施例4-1 粉末固體粉底 ％質(zhì)量聚二甲基硅氧烷5異硬脂酸 0.5蘋果酸二異硬脂酰基酯 1三2-乙基己酸甘油酯3失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯1球狀覆PMMA云母4微粒氧化鋅1微粒氧化鈦3合成金云母1金屬皂處理的滑石粉余量球狀二氧化硅 3覆氧化鐵紅的云母鈦1覆硅酸酐的云母6乙酸DL-α-生育酚 0.1D-σ-生育酚 0.1對羥基苯甲酸乙酯 適量三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基甲硅烷 0.1
氧基)甲硅烷基異戊酯對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯3球狀聚丙烯酸烷基酯粉末 2含液體石蠟的聚丙烯酸烷基酯粉末 4實施例3-13處理的滑石粉*120實施例3-13處理的絹云母*215實施例3-13處理的氧化鈦*110實施例3-13處理的氧化鐵黃(色料)*44.2實施例3-13處理的氧化鐵紅(色料)*10.7實施例3-13處理的氧化鐵黑(色料)*10.1*1粉末∶聚合物＝80∶20(％質(zhì)量)*2粉末∶聚合物＝75∶25(％質(zhì)量)實施例4-2 粉末固體粉底 ％質(zhì)量A-烯烴低聚物3凡士林 2合成烴蠟粉末2聚二甲基硅氧烷 3異硬脂酸1三2-乙基己酸甘油酯 3失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1甘油改性覆硅氧烷樹脂的滑石粉5實施例3-18處理的合成金云母*327實施例3-18處理的合成氧化鈦*45氮化硼 1實施例3-18處理的絹云母*320實施例3-18處理的滑石粉*3余量實施例3-18處理的云母*45實施例3-18處理的硫酸鋇*41覆氧化鐵紅的云母鈦 0.1乙酸DL-α-生育酚0.1D-σ-生育酚 0.1對羥基苯甲酸酯 適量覆氧化鐵紅的云母鈦 適量實施例3-18處理的氧化鐵黃*3適量實施例3-13處理的氧化鐵黑*3適量尼龍粉末 2硅酸酐 2球狀聚丙烯酸烷基酯粉末 6*3粉末∶聚合物＝80∶20(％質(zhì)量)*4粉末∶聚合物＝75∶25(％質(zhì)量)實施例4-3 粉末固體粉底 ％質(zhì)量合成烴蠟顆粒 2聚二甲基硅氧烷 6精制羊毛脂 5三2-乙基己酸甘油酯 2失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 0.5實施例3-12處理的針狀微粒氧化鈦*55實施例3-12處理的微粒氧化鋅*51實施例3-12處理的氧化鐵、氧化鈦燒結(jié)物*67實施例3-12處理的硫酸鋇*58實施例3-12處理的燒結(jié)絹云母*6余量鈦還原處理的云母鈦珠光顏料 2實施例3-12處理的合成金云母*65實施例3-12處理的滑石粉*62球狀二氧化硅 3實施例3-12處理的云母*615甘草酸硬脂?；?0.1二棕櫚酸抗壞血酸酯 0.1乙酸DL-α-生育酚 0.1D-σ-生育酚 0.1對羥基苯甲酸酯 適量對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 3實施例3-12處理的氧化鐵紅*61實施例3-12處理的氧化鐵黃*61實施例3-12處理的氧化鐵黑*61球狀聚丙烯酸烷基酯 3香精 適量
*5粉末∶聚合物＝85∶15(％質(zhì)量)*6粉末∶聚合物＝75∶25(％質(zhì)量)實施例4-4 粉末固體粉底 ％質(zhì)量A-烯烴低聚物 10微晶蠟 0.5純地蠟 5聚二甲基硅氧烷 15聚甲基苯基硅氧烷 10馬卡達姆堅果油 0.1巴西棕櫚蠟 0.1三2-乙基己酸甘油酯 72-乙基己酸鯨蠟酯 10失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1.5實施例3-1處理的云母 0.5硬脂酸鋁 1交聯(lián)型硅氧烷粉末(トレフイルE-506)8N-月桂?；?L-賴氨酸 0.1D-σ-生育酚 適量實施例3-2+山崳醇處理的氧化鐵紅 適量實施例3-2+山崳醇處理的氧化鐵黃 適量海藻酸鈣粉末 1尼龍粉末 余量實施例3-2+山崳醇處理的球狀硅酸酐 1實施例3-2+山崳醇處理的氧化鈦 1*粉末∶聚合物∶山崳醇＝75∶20∶5(％質(zhì)量)實施例4-5 粉末固體粉底 ％質(zhì)量微晶蠟 5聚二甲基硅氧烷 10十甲基環(huán)五硅氧烷 30聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 2雙丙甘醇 3棕櫚酸 0.5失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1
實施例3-9+異硬脂酸處理的氧化鐵黃*73實施例3-9+異硬脂酸處理的氧化鐵紅*71實施例3-9+異硬脂酸處理的氧化鐵黑*7適量實施例3-9+異硬脂酸處理的硅酸酐*82實施例3-9+異硬脂酸處理的氧化鈦*715實施例3-9+異硬脂酸處理的絹云母*810實施例3-9+異硬脂酸處理的覆氧化鈦·氧化鐵紅的云母*83交聯(lián)型硅氧烷粉末(トレフイルE-506)3N-月桂?；?L-賴氨酸 0.1乙酸生育酚 0.1δ-生育酚0.1對羥基苯甲酸酯 適量草木樨提取物 2純凈水 余量*7粉末∶聚合物∶異硬脂酸＝75∶20∶5(％質(zhì)量)*8粉末∶聚合物∶異硬脂酸＝75∶15∶10(％質(zhì)量)實施例4-6 粉末固體粉底 ％質(zhì)量微晶蠟 1聚二甲基硅氧烷 15十甲基環(huán)五硅氧烷 21，3-丁二醇 6小燭樹蠟 3異硬脂酸 1乙二醇脂肪酸酯 0.1羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯 0.52-烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜堿 4實施例3-21處理的顏料級氧化鈦 7.5實施例3-21處理的硫酸鋇 5實施例3-21處理的微粒氧化鈦 7實施例3-21處理的滑石粉 3實施例3-21處理的硅酸酐 4交聯(lián)型硅氧烷粉末(トレフイルE-506)0.1
偏磷酸鈉0.1羥丙基-β-環(huán)糊精0.1乙酸DL-α-生育酚0.1金縷梅提取液0.1芍藥提取物 0.1硫酸軟骨素鈉0.1透明質(zhì)酸鈉 0.1對羥基苯甲酸酯 適量實施例3-21處理的氧化鐵紅適量實施例3-21處理的氧化鐵黃適量實施例3-21處理的氧化鐵黑適量占噸膠 0.2羧甲基纖維素鈉 0.2草木樨提取物2純凈水 余量*粉末∶聚合物＝75∶25(％質(zhì)量)實施例4-7 粉末固體粉底 ％質(zhì)量純地蠟 5聚二甲基硅氧烷 10十甲基環(huán)五硅氧烷10十二甲基環(huán)六硅氧烷 20巴西棕櫚蠟 0.5小燭樹蠟0.5三2-乙基己酸甘油酯 余量失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1.5實施例3-3處理的氧化鈦 8實施例3-3處理的高嶺土 10實施例3-3處理的云母 12云母鈦·聚丙烯酸烷基酯復合粉末 1覆聚丙烯酸烷基酯的云母鈦1實施例3-3處理的氧化鈦MT-014TV 5實施例3-3處理的覆氧化鐵黑的云母鈦 0.5乙酸生育酚 0.1δ-生育酚 0.1實施例3-3處理的氧化鐵紅 適量實施例3-3處理的氧化鐵黃 適量氧化鋅處理的群青 適量實施例3-3處理的氧化鐵黑 適量香精 適量*粉末∶聚合物＝75∶25(％質(zhì)量)實施例4-8 粉末固體粉底 ％質(zhì)量聚二甲基硅氧烷15十甲基環(huán)五硅氧烷 20聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 5高分子量氨基改性硅氧烷0.1甘油 51，3-丁二醇 10棕櫚酸0.5馬卡達姆堅果油脂肪酸膽甾基酯 0.1氯化二硬脂?；谆@0.2實施例3-19處理的氧化鐵黃 2實施例3-19處理的氧化鐵紅 1實施例3-19處理的氧化鐵黑 0.3實施例3-19處理的氧化鈦10實施例3-19處理的氧化滑石粉1.5實施例3-19處理的紡錘狀氧化鈦 3L-谷氨酸鈉0.5乙酸DL-α-生育酚 0.1對羥基苯甲酸酯適量三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基甲硅氧烷基)甲硅烷基異戊酯 0.1二甲基二硬脂酰銨鋰蒙脫石 1.5球狀尼龍粉末 1純凈水余量香精 適量*粉末∶聚合物＝75∶25(％質(zhì)量)實施例4-9 粉末固體粉底 ％質(zhì)量聚二甲基硅氧烷3
十甲基環(huán)五硅氧烷 15聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 3甘油 31，3-丁二醇 5棕櫚酸0.5氯化二硬脂基二甲基銨 0.2覆甘油改性硅氧烷樹脂的絹云母 0.5實施例3-11處理的覆氧化鐵黃的云母鈦*90.5實施例3-11處理的氧化鈦*92實施例3-11處理的氧化鐵·氧化鈦燒結(jié)物(PK)*1012實施例3-11處理的滑石粉*910實施例3-11處理的覆氧化鈦的絹云母*100.5氮化硼0.5微粒氧化鈦0.5實施例3-11處理的覆氧化鐵紅的云母鈦*100.5植物甾醇 0.1L-谷氨酸鈉1.5二棕櫚酸抗壞血酸酯0.1乙酸DL-α-生育酚 0.1乙?；该髻|(zhì)酸鈉 0.1對羥基苯甲酸酯適量苯氧基乙醇適量覆氧化鐵紅的云母鈦0.5實施例3-11處理的氧化鐵黃*92實施例3-11處理的氧化鐵黑*90.2球狀尼龍粉末 1純凈水余量香精 適量*9粉末∶聚合物＝80∶20(％質(zhì)量)*10粉末∶聚合物＝75∶25(％質(zhì)量)實施例4-10 粉末固體粉底 ％質(zhì)量山崳醇0.5雙丙甘醇 6硬脂酸1
單硬脂酸甘油酯 1氫氧化鉀0.2三乙醇胺0.8乙酸DL-α-生育酚0.1對羥基苯甲酸酯 適量實施例3-4處理的氧化鐵黃 1α-烯烴低聚物 3聚二甲基硅氧烷(6mPa·s) 2聚二甲基硅氧烷(100mPa·s) 5鯊肝醇 0.5異硬脂酸1山崳酸 0.52-乙基己酸鯨蠟酯10單硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 1實施例3-4處理的氧化鈦 3云母鈦·聚丙烯酸烷基酯復合粉末 0.5實施例3-4處理的微粒氧化鈦 10覆聚丙烯酸烷基酯的云母鈦0.5實施例3-4處理的覆氧化鐵黑的云母鈦 0.5實施例3-4處理的硅酸酐 6對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯2實施例3-4處理的氧化鐵紅 適量實施例3-4處理的群青 適量實施例3-4處理的氧化鐵黑 適量法定染料適量占噸膠 0.1皂土1羧甲基纖維素鈉 0.1純凈水 余量香精適量*粉末∶聚合物＝85∶15(％質(zhì)量)實施例4-11 粉末固體粉底％質(zhì)量十二甲基環(huán)六硅氧烷 15十甲基環(huán)五硅氧烷余量3-三(三甲基甲硅氧烷基)甲硅烷基丙基 3
氨基甲酸プルラン乙醇 10異硬脂酸 0.5實施例3-11處理的氧化鋅 0.5實施例3-12處理的氧化鈦 10實施例3-12處理的滑石粉 7實施例3-12處理的微粒氧化鈦 5交聯(lián)型硅氧烷粉末 1球狀硅酸酐 2磷酸L-抗壞血酸鎂 0.2乙酸DL-α-生育酚 0.1D-δ-生育酚 0.1谷胱甘肽 0.1苦參提取物 0.1對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 5實施例3-11處理的氧化鐵紅 適量實施例3-11處理的氧化鐵黃 適量實施例3-11處理的氧化鐵黑 適量香精 適量*粉末∶聚合物(實施例3-11)＝85∶15(％質(zhì)量)粉末∶聚合物(實施例3-12)＝90∶10(％質(zhì)量)實施例4-12 粉末固體粉底 ％質(zhì)量十甲基環(huán)五硅氧烷 10十二甲基環(huán)六硅氧烷 20三甲基甲硅氧烷基硅酸 1聚(氧乙烯·氧丙烯)聚甲基硅氧烷共聚物 3乙醇 10異硬脂酸 0.5實施例3-16處理的氧化鈦 10實施例3-16處理的微粒氧化鋅 5覆棕櫚酸糊精的滑石粉 5實施例3-16處理的針狀微粒氧化鈦 1實施例3-16處理的球狀硅酸酐 5覆硅酸酐的云母 適量檸檬酸鈉 適量N-月桂?；?L-賴氨酸0.5乙酸DL-α-生育酚 0.1D-δ-生育酚0.1苦參提取物 1實施例3-16處理的氧化鐵紅 適量實施例3-16處理的氧化鐵黃 適量實施例3-16處理的氧化鐵黑 適量草木樨提取物 2純凈水 余量*粉末∶聚合物＝80∶20(％質(zhì)量)實施例4-13 粉末固體粉底 ％質(zhì)量乙醇 2甘油 21，3-丁二醇6實施例3-20處理的氧化鈦(30μm) 4實施例3-20處理的氧化鈦(超微顆粒20nm)2實施例3-20處理的氧化鋅 2實施例3-20處理的板狀硫酸鋇 5實施例3-20處理的滑石粉 1實施例3-20處理的高嶺土 2實施例3-20處理的云母 0.5實施例3-20處理的球狀二氧化硅 0.5食鹽 0.3L-精氨酸鹽酸鹽 0.1イブキジヤコウ提取物 0.1金縷梅提取液 0.1黃柏提取液 0.1薄荷提取液BG 0.1苯氧基乙醇 0.5氧化鐵紅 0.5赭土石 1實施例3-20處理的氧化鐵黑 0.7硅鋁酸鎂 0.1
離子交換水 余量*粉末∶聚合物＝95∶5(％質(zhì)量)實施例4-14 粉末固體粉底％質(zhì)量乙醇2.0甘油10.01，3-丁二醇 15.0覆二氧化硅的氧化鈦 8.0實施例3-10處理的合成金云母 3.0球狀硅酸酐 5.0實施例3-10處理的覆氧化鐵紅的云母鈦(現(xiàn)色性珠光G) 2.0氯化鈉 0.3羥基丙基-β-環(huán)糊精 0.1無患子提取物0.1甜茶提取物 0.1百合提取物 0.1氧化鐵紅0.1茱萸烷(ジエラン)膠 0.1多孔性球狀纖維素0.1熏衣草提取物0.1純凈水 余量*粉末∶聚合物＝95∶5(％質(zhì)量)實施例4-15 POW乳化水中油型乳液粉底 ％質(zhì)量(1)實施例3-13處理的氧化鈦 9.0(2)實施例3-13處理的超微粒氧化鈦(40nm) 5.0(3)實施例3-13處理的氧化鐵(紅) 0.5(4)實施例3-13處理的氧化鐵(黃) 1.5(5)實施例3-13處理的氧化鐵(黑) 0.2(6)聚氧化烯改性聚有機硅氧烷 0.5(7)十甲基環(huán)五硅氧烷 5.0(8)對甲氧基肉桂酸辛基酯 5.0(9)丙烯酸酯基硅氧烷 4.0(10)PEG-100氫化蓖麻油 2.0
(11)達納炸藥用甘油 6.0(12)占噸膠 0.1(13)羧甲基纖維素 0.3(14)丙烯酰基二甲基?；撬徕c/丙烯酸羥基乙酯共聚物(含量35～40％質(zhì)量)(SIMULGEL 1.5NSTMSeppic公司制備)(15)乙醇 3.0(16)離子交換水 余量*粉末∶聚合物＝80∶20(％質(zhì)量)(制備方法)將(1)～(9)用勻漿器混合、分散，然后一邊勻漿一邊加入到溶解了(10)～(16)的水相中。
實施例4-16 O/W型睫毛膏 ％質(zhì)量微晶蠟 6聚甲基硅氧烷乳液 適量異丙醇 3鯊肝醇 1雙丙甘醇 5異硬脂酸 3硬脂酸 1N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇·2-辛基十二烷基酯)0.1失水山梨糖醇單硬脂酸酯 1聚氧乙烯失水山梨糖醇單硬脂酸酯(20EO) 1蔗糖脂肪酸酯 15異丁烯·馬來酸鈉共聚液 0.1云母鈦 1氫氧化鉀 0.5碳酸氫鈉 0.1乙酸DL-α-生育酚 0.1對羥基苯甲酸酯 適量脫氫乙酸鈉 適量苯氧基乙醇 適量實施例3-13處理的氧化鐵黑(色料) 10
海藻提取物0.1硅酸鋁鎂 0.1聚丙烯酸烷基酯乳液5聚乙烯醇 0.5聚乙酸乙烯酯乳液 7純凈水余量硅酸酐0.5實施例3-13處理的氧化鈦0.1實施例4-17 O/W型睫毛膏 ％質(zhì)量輕質(zhì)異構(gòu)鏈烷烴6聚二甲基硅氧烷1十甲基環(huán)五硅氧烷 5三甲基甲硅氧烷基硅酸 5聚甲基硅氧烷乳液 適量異丙醇31，3-丁二醇 6聚氧乙烯硬化蓖麻油1蔗糖脂肪酸酯 0.6二異硬脂酸二甘油酯1碳酸氫鈉 0.01乙酸DL-α-生育酚 0.1乙酰化透明質(zhì)酸鈉 0.1對羥基苯甲酸酯適量苯氧基乙醇0.3實施例3-13處理的氧化鐵黑 8皂土 1二甲基二硬脂酰銨鋰蒙脫石 4聚乙烯醇 4丙烯酸烷基酯共聚物乳液12聚乙酸乙烯酯乳液 12尼龍纖維(1-2mm) 6純凈水余量硅酸酐0.5實施例3-13處理的氧化鈦1香精 適量實施例4-18 O/W型眼線％質(zhì)量液體石蠟 5聚甲基硅氧烷乳液 適量甘油 31，3-丁二醇 6聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯(20EO) 2異丁烯/馬來酸鈉共聚液1實施例3-13處理的氧化鈦 適量板狀硫酸鋇 適量實施例3-13處理的高嶺土 8覆氧化鐵黑的云母鈦(珠光料) 3實施例3-13處理的氧化鐵黑 9乙酸DL-α-生育酚 0.1對羥基苯甲酸酯 適量皂土 1羧甲基纖維素鈉 2丙烯酸烷基酯共聚物乳液 7純凈水 余量實施例4-19 眼線筆 ％質(zhì)量液體石蠟 余量微晶蠟 20馬卡達姆堅果油 0.1小燭樹蠟 2失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1實施例3-13處理的氧化鈦 1實施例3-13處理的云母 5實施例3-13處理的云母鈦 15實施例3-13處理的合成金云母 0.1實施例3-13處理的覆普魯士藍的云母鈦 2實施例3-13處理的覆氧化鐵紅的云母鈦 2實施例3-13處理的云母 10乙酸DL-α-生育酚 0.02D-δ-生育酚 0.02二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯 0.1
氧化鋅處理的群青 2普魯士藍 5重質(zhì)液體異鏈烷烴 1聚丙烯酸烷基酯粉末2交聯(lián)型硅氧烷粉末 5實施例4-20 固體眼線 ％質(zhì)量凡士林3硬化油30木蠟 10硬脂酸12三辛酸三羥甲基丙烷5實施例3-13處理的氧化鈦2實施例3-13處理的云母鈦10實施例3-13處理的氧化鐵紅 2實施例3-13處理的氧化鐵黃 0.5實施例3-13處理的普魯士藍 5實施例3-13處理的氧化鐵黑 1實施例3-13處理的云母 余量實施例4-21 眉筆 ％質(zhì)量硬化油10馬卡達姆堅果油0.1大豆油0.1木蠟 10山崳酸余量蘋果酸二異硬脂基酯1三2-乙基己酸甘油酯2蔗糖脂肪酸酯 5實施例3-13處理的氧化鈦4實施例3-13處理的云母 2δ-生育酚 0.05實施例3-13處理的氧化鐵紅 8實施例3-13處理的氧化鐵黃 13實施例3-13處理的氧化鐵黑 14吸附精制羊毛脂5
球狀尼龍粉末3實施例4-22 眉筆％質(zhì)量十甲基環(huán)五硅氧烷10聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物0.5聚甲基苯基硅氧烷余量山崳醇 14馬卡達姆堅果油 0.1巴西棕櫚蠟 2小燭樹蠟13失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 0.5實施例3-13處理的氧化鈦 1實施例3-13處理的覆氧化鐵紅的云母鈦 0.1實施例3-13處理的絹云母 余量硅酸酐 0.5云母6δ-生育酚 0.05實施例3-13處理的氧化鐵紅2實施例3-13處理的氧化鐵黃3實施例3-13處理的氧化鐵黑8三甲基甲硅氧烷基硅酸8聚乙烯蠟2實施例4-23 唇線筆 ％質(zhì)量硬化油 20馬卡達姆堅果油 2木蠟6山崳酸 10三2-乙基己酸甘油酯 余量蔗糖脂肪酸酯5實施例3-13處理的氧化鈦 10實施例3-13處理的云母10D-δ-生育酚 0.04實施例3-13處理的氧化鐵紅13實施例3-13處理的氧化鐵黃5實施例3-13處理的氧化鐵黑2
失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯1實施例4-24 唇線筆％質(zhì)量聚乙烯蠟 8純地蠟4馬卡達姆堅果油0.1液體羊毛脂0.1巴西棕櫚蠟1小燭樹蠟 10羥基硬脂酸植物甾醇基酯0.1三異硬脂酸甘油酯 15蘋果酸二異硬脂基酯0.1二異硬脂酸甘油酯 余量三辛酸三羥甲基丙烷5三2-乙基己酸甘油酯13實施例3-13處理的氧化鐵黃 5實施例3-13處理的氧化鐵紅 7實施例3-13處理的氧化鐵黑 0.5實施例3-13處理的氧化鈦0.1硫酸鋇1.5硅酸酐0.5乙酸生育酚0.02δ-生育酚 0.024-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷 0.1二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯 0.1染料 1重質(zhì)液體異鏈烷烴 15實施例4-25 棒狀唇膏％質(zhì)量純地蠟 6十甲基環(huán)五硅氧烷余量聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物(MW＝6000) 5非水分散液(將丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸三(三甲基甲硅氧烷基)甲硅烷基丙基酯分散于十30甲基環(huán)五硅氧烷中所得)二甲基硅氧烷·二苯基硅氧烷·甲基(全氟烷基) 20
硅氧烷聚甲基苯基硅氧烷 5聚硬脂酰氧基甲基硅氧烷 2小燭樹蠟 4甲硅烷基化處理的硅酸酐 1實施例3-13處理的覆硅氧烷的顏料(氧化鐵紅、氧化鈦等)7實施例3-13處理的覆氧化鐵紅的云母鈦 5實施例3-13處理的云母 1染料 適量硅酸酐 2實施例3-13處理的氧化鈦 3聚(氧乙烯、氧丙烯)·聚甲基硅氧烷共聚物(MW＝50000) 2香精 適量實施例4-26 乳化型唇膏 ％質(zhì)量微晶蠟 3純地蠟 2聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 0.5聚甲基苯基硅氧烷 余量甘油 0.5木糖醇 0.1液體羊毛脂 2角鯊烷 1三異硬脂酸甘油酯 1馬卡達姆堅果油脂肪酸膽甾基酯 2三2-乙基己酸甘油酯 15三(氫化松香·異硬脂酸)甘油酯 10實施例3-13處理的覆硅氧烷樹脂的氧化鈦 1實施例3-13處理的覆胭脂紅的云母鈦 2實施例3-13處理的云母鈦 5染料 適量檸檬酸 0.1氫氧化鉀 0.05
羥基丙基-β-環(huán)糊精 0.3泛酸基乙基醚 0.05鹽酸精氨酸 0.01乙酸DL-α-生育酚 0.05透明質(zhì)酸鈉 0.05對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 5球狀纖維素粉末 2重質(zhì)液體異鏈烷烴 20純凈水 0.5香精 適量實施例4-27 中碟型唇膏 ％質(zhì)量固體石蠟 11巴西棕櫚蠟 2三2-乙基己酸甘油酯 余量山梨糖醇酐倍半油酸酯 1實施例3-13處理的氧化鈦 5實施例3-13處理的云母鈦 12實施例3-13處理的云母 17實施例3-13處理的群青 5實施例3-13處理的氧化鐵黑 1實施例4-28 液體片狀唇膏 ％質(zhì)量液體石蠟 余量純地蠟 5重質(zhì)液體異鏈烷烴 30聚甲基苯基硅氧烷 5液體羊毛脂 3蘋果酸二異硬脂基酯 15聚對苯二甲酸乙二醇酯·聚甲基丙烯酸甲酯層合薄膜粉末 3實施例3-13處理的覆硅氧烷的顏料(氧化鐵紅、氧化鐵、氧化鈦等) 3實施例3-13處理的覆氧化鐵紅的云母鈦 2聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 0.51，3-丁二醇3
氫化卵磷脂 0.1氯化鈣 0.1透明質(zhì)酸鈉 0.02對羥基苯甲酸酯 適量ラポナイト 1.5純凈水 1實施例4-29 粉末固體眼影 ％質(zhì)量液體石蠟 0.5凡士林 1聚甲基苯基硅氧烷 2失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1實施例3-13處理的氧化鈦 0.1實施例3-13處理的云母 10實施例3-13處理的合成金云母 2實施例3-13處理的絹云母 30實施例3-13處理的滑石粉 余量肉豆蔻酸鋅 2D-δ-生育酚 0.02對羥基苯甲酸酯 適量實施例3-13處理的氧化鐵黃 2實施例3-13處理的氧化鐵黑 20染料 適量蘋果酸二異硬脂基酯 3實施例4-30 油性棒狀眼影 ％質(zhì)量石蠟 11巴西棕櫚蠟 1.5三2-乙基己酸甘油酯 余量山梨糖醇酐倍半油酸酯 2實施例3-13處理的氧化鈦 3實施例3-13處理的云母鈦 15實施例3-13處理的云母 20實施例3-13處理的群青 2實施例3-13處理的氧化鐵黑 5香精 適量實施例4-31 油性中碟型眼影 ％質(zhì)量α-烯烴低聚物 2微晶蠟 1.5純地蠟 6聚二甲基硅氧烷 5聚甲基苯基硅氧烷 5巴西棕櫚蠟 2三2-乙基己酸甘油酯 202-乙基己酸鯨蠟酯 余量失水山梨糖醇倍半異硬脂酸酯 1實施例3-13處理的氧化鈦 3實施例3-13處理的氮化硼 5實施例3-13處理的云母鈦 10實施例3-13處理的絹云母 8交聯(lián)型硅氧烷粉末 5乙酸DL-α-生育酚 0.02D-δ-生育酚0.02實施例3-13處理的氧化鐵紅 0.1實施例3-13處理的氧化鐵黃 0.2聚丙烯酸烷基酯粉末 15香精 適量12-羥基硬脂酸 3實施例4-32 W/O型防曬霜％質(zhì)量十甲基環(huán)五硅氧烷 20三甲基甲硅氧烷基硅酸 1聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 2雙丙甘醇 4角鯊烷 5實施例3-13處理的覆硅氧烷的微粒氧化鈦(20nm) 10實施例3-13處理的滑石粉(疏水處理物) 6對羥基苯甲酸酯 適量苯氧基乙醇 適量乙二胺四乙酸三鈉 0.02
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷 0.1對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 7二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯 0.5球狀聚乙烯粉末 5二甲基二硬脂酰銨鋰蒙脫石1純凈水 余量香精適量實施例4-33 W/O型防曬霜 ％質(zhì)量聚二甲基硅氧烷 5十甲基環(huán)五硅氧烷20三甲基甲硅氧烷基硅酸3聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物3雙丙甘醇32-乙基己酸鯨蠟酯1實施例3-13處理的覆硅氧烷的微粒氧化鋅(60nm) 10實施例3-13處理的滑石粉 1實施例3-13處理的覆硅氧烷的微粒氧化鈦(40nm) 7對羥基苯甲酸酯 適量苯氧基乙醇 適量乙二胺四乙酸三鈉0.2二甲基二硬脂酰銨鋰蒙脫石1聚甲基丙烯酸甲酯共聚物球狀粉末 3純凈水 余量香精適量實施例4-34 W/O型防曬霜 ％質(zhì)量十甲基環(huán)五硅氧烷20乙醇5異硬脂基醇 2雙丙甘醇3異硬脂酸2三2-乙基己酸甘油酯 52-乙基己酸鯨蠟酯2
實施例3-13處理的覆糊精脂肪酸酯的微粒氧化鈦(40nm) 2氯化鈉 2乙二胺四乙酸三鈉 適量ユビナ-ルT-150(BASF公司制備) 14-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯 7.5羧甲基纖維素鈉 0.5乙基纖維素 1球狀丙烯酸酯樹脂粉末 5純凈水 余量香精 適量實施例4-35 O/W型防曬霜 ％質(zhì)量聚二甲基硅氧烷 5十甲基環(huán)五硅氧烷 25三甲基甲硅氧烷基硅酸 5聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 2雙丙甘醇 5實施例3-13處理的微粒氧化鋅(疏水處理物60nm)15對羥基苯甲酸酯 適量苯氧基乙醇 適量乙二胺四乙酸三鈉 適量對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 7.5二甲基二硬脂酰銨鋰蒙脫石 0.5球狀聚丙烯酸烷基酯粉末 5純凈水 余量香精 適量實施例4-36 O/W型防曬霜 ％質(zhì)量雙丙甘醇 5硬脂酸 1棕櫚酸 1三2-乙基己酸甘油酯 32-乙基己酸鯨蠟酯 2
異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 1單硬脂酸甘油酯 1單硬脂酸聚氧乙烯甘油酯 1實施例3-13處理的微粒氧化鈦(30nm) 2六偏磷酸鈉 0.1苯氧基乙醇 適量乙二胺四乙酸三鈉 適量4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄? 1對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯 7皂土 1二十碳烯·乙烯基吡咯烷酮共聚物 2純凈水 余量香精 適量實施例4-37 W/O型防曬霜％質(zhì)量聚二甲基硅氧烷 5十甲基環(huán)五硅氧烷 25三甲基甲硅氧烷基硅酸 5聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 2雙丙甘醇 5實施例3-13處理的覆棕櫚酸糊精的微粒氧化鋅(60nm) 15甘草酸二鉀 0.02谷胱甘肽 1硫代牛磺酸 0.05苦參提取物 1對羥基苯甲酸酯 適量苯氧基乙醇 適量乙二胺四乙酸三鈉 適量對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯 7.5二甲基二硬脂酰銨鋰蒙脫石 0.5球狀聚丙烯酸烷基酯粉末 5丁基乙基丙二醇 0.5純凈水 余量香精 適量實施例4-38 W/O型防護霜 ％質(zhì)量聚二甲基硅氧烷 2十甲基環(huán)五硅氧烷 25十二甲基環(huán)六硅氧烷 10聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 1.5三甲基甲硅氧烷基硅酸 11，3-丁二醇 5角鯊烷 0.5滑石粉 5甘草酸二鉀 0.1乙酸生育酚 0.1乙二胺四乙酸三鈉 0.054-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯 5二對甲氧基肉桂酸單-2-乙基己酸甘油酯 1實施例3-13處理的覆硅氧烷的微粒氧化鈦(40nm) 4二甲基二硬脂酰銨鋰蒙脫石 0.5球狀聚乙烯粉末 3苯氧基乙醇 適量純凈水 余量香精 適量
權(quán)利要求
1.表面處理劑，其特征在于該表面處理劑含有下述聚合物含下述通式(1)所示的單體(A)作為構(gòu)成單體[化學式1] 式中，R1表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R2表示碳原子數(shù)4～22的亞烷基，X1表示-NH-基或氧原子，M1表示氫或一價的無機或有機陽離子。
2.權(quán)利要求1的表面處理劑，其特征在于所述表面處理劑含有下述聚合物含構(gòu)成單體總量中的70％摩爾以上的上述單體(A)。
3.權(quán)利要求1或2的表面處理劑，其特征在于所述表面處理劑還含有下述聚合物含下述通式(2)～(7)中任一項所示的單體(B)作為構(gòu)成單體[化學式2] 式中，R3表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R4表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，X2表示-NH-基或氧原子，M2表示氫或一價的無機或有機陽離子；[化學式3] 式中，R5表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R6表示碳原子數(shù)1～10的烷基、氟烷基、氨基烷基或羥基烷基，X3表示-NH-基或氧原子；[化學式4] 式中，R7表示氫或碳原子數(shù)為1～3的烷基，R8表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R9表示可以相同或不同的氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，X4表示-NH-基或氧原子，Y-表示一價的有機或無機陰離子；[化學式5] 式中，R10表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R11表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R12表示氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，X5表示-NH-基或氧原子，l表示1～100的整數(shù)；[化學式6] 式中，R13表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R14表示可相同或不同的氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，R15表示氫或碳原子數(shù)1～4的烷基，X6表示-NH-基或氧原子，m表示1～100的整數(shù)；[化學式7] 式中，R16表示氫或碳原子數(shù)1～3的烷基，R17表示碳原子數(shù)1～4的亞烷基，X7表示-NH-基或氧原子，M3表示氫或一價的有機或無機陽離子，n表示1～100的整數(shù)。
4.權(quán)利要求3的表面處理劑，其特征在于該表面處理劑含有以下的聚合物上述單體(A)與上述單體(B)的比例按照摩爾比為(A)∶(B)＝70∶30～99.9∶0.1。
5.表面處理粉體，其特征在于權(quán)利要求1～4中任一項的表面處理劑覆蓋在粉體表面上。
6.權(quán)利要求5的表面處理粉體，其特征在于表面處理劑對粉體的覆蓋量按照質(zhì)量比為聚合物∶粉體＝3∶97～40∶60。
7.化妝品，其特征在于該化妝品含有權(quán)利要求1～6中任一項的表面處理粉體。
全文摘要
本發(fā)明提供可使粉體具有優(yōu)異的疏水性，同時可改善其清洗性的表面處理劑、經(jīng)該表面處理劑處理的表面處理粉體、以及含有該粉體的化妝品。表面處理劑的特征在于含有以下聚合物含有下述通式(1)所示的單體(A)作為構(gòu)成單體。式中，R
文檔編號C08F220/38GK101035819SQ200580033618
公開日2007年9月12日 申請日期2005年10月6日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月7日
發(fā)明者西浜修二, 金田勇, 曾我部敦, 大澤友, 游佐真一 申請人:株式會社資生堂