專利名稱：樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物，其雜質(zhì)數(shù)極少，在保持高耐熱性的同時(shí)被賦予流動(dòng)性，不發(fā)生模具沉積，計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異且透明性優(yōu)異，進(jìn)而較少產(chǎn)生粉屑，并且流失少。
背景技術(shù)：
聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、熱塑性聚酰亞胺樹脂所代表的非晶性耐熱樹脂(其大多被稱為特種工程塑料)，耐熱性高是其優(yōu)點(diǎn)，但成型加工時(shí)的流動(dòng)性不充分。通過(guò)在上述的耐熱樹脂中添加增塑劑、阻燃劑，可以在耐熱樹脂的熔融狀態(tài)下賦予其流動(dòng)性，但會(huì)使其作為樹脂的耐熱性降低，這一問(wèn)題已被指出。因此，對(duì)于耐熱樹脂，希望在保持其原有的高度耐熱性的同時(shí)被賦予流動(dòng)性。
具體地說(shuō)，聚苯醚樹脂具有優(yōu)異的性質(zhì)，例如具有耐熱性、吸水性、尺寸穩(wěn)定性以及機(jī)械和電學(xué)性質(zhì)等，可以用于例如工業(yè)品、電氣-電子部件、辦公設(shè)備、各種外殼、汽車部件、精密部件等各種用途，但由于單一聚苯醚樹脂的流動(dòng)性和耐化學(xué)性等不充分，所以將其制成與聚苯乙烯等其他樹脂的合金，這一點(diǎn)已被普遍獲知?？墒?，一旦添加高沖擊強(qiáng)度的聚苯乙烯等，一般樹脂會(huì)喪失其透明性。因此，希望得到在保持高度耐熱的同時(shí)被賦予流動(dòng)性的、并且雖為有色的但具有透明性的聚苯醚樹脂組合物。此外，由于聚苯醚比率較高的樹脂組合物的熔融粘度非常高，所以有必要將加工溫度設(shè)定在300℃附近，這樣易于引起劣化、凝膠化等，從而導(dǎo)致制品中產(chǎn)生雜質(zhì)。這些雜質(zhì)成為物性降低、制品外觀變差等的原因，所以工業(yè)上強(qiáng)烈希望減少這些雜質(zhì)，如果可能的話清除這些雜質(zhì)。
從抑制聚合物的氧化劣化和熱劣化的角度考慮，提出了添加高熔點(diǎn)位阻酚的方案，但是，該酚系添加劑的量為微量，這樣的量不足以作為流動(dòng)性賦予劑發(fā)揮作用，并且在透明性、計(jì)量穩(wěn)定性上也是不充分的(例如參照特開平07-32454號(hào)公報(bào)、特開平07-145308號(hào)公報(bào)、特開平07-150000號(hào)公報(bào))。
另一方面，作為在保持耐熱性的同時(shí)賦予流動(dòng)性的技術(shù)，提出了聚苯醚和液晶聚酯形成的合金(例如參照特開平07-70394號(hào)公報(bào)、特開平7-3137號(hào)公報(bào)、特開平6-122762號(hào)公報(bào))。然而，這些文獻(xiàn)中，沒(méi)有記載液體石蠟，也沒(méi)有記載有關(guān)減少雜質(zhì)、產(chǎn)生粉屑、流失的內(nèi)容。
另外，提出了在聚苯醚和液晶聚酯中添加白油的方案(參照例如特開平05-202273號(hào)公報(bào)、特開平05-239322號(hào)公報(bào))，但是，這些文獻(xiàn)中，液晶聚酯的比率高，液晶聚酯為連續(xù)相的材料，而且沒(méi)有記載有關(guān)減少雜質(zhì)和產(chǎn)生粉屑的內(nèi)容。
另外，提出了添加叔丁基氫醌等芳香族化合物作為聚苯醚和液晶聚酯的相容化劑的方案(參照例如特表平10-500448號(hào)公報(bào))，但是，這些相容化劑的分子量都小于400，并且該文獻(xiàn)中也沒(méi)有記載有關(guān)減少雜質(zhì)、使耐熱性和流動(dòng)性并存和產(chǎn)生粉屑的內(nèi)容。
進(jìn)而，提出了在聚苯醚(PPE)和液晶聚酯的合金中摻和抗氧化劑的方案，但是，該文獻(xiàn)中只不過(guò)提到了一般的抗氧化劑，并且沒(méi)有記載有關(guān)雜質(zhì)量和產(chǎn)生粉屑的內(nèi)容(參照例如特開平02-97555號(hào)公報(bào))。
進(jìn)而，提出了聚苯醚、液晶聚酯和烴蠟的混合物，但是其中沒(méi)有記載具體的酚穩(wěn)定劑，也沒(méi)有記載有關(guān)減少雜質(zhì)和產(chǎn)生粉屑的內(nèi)容(參照例如特開2004-121112號(hào)公報(bào))。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一實(shí)施方式中提供一種樹脂組合物，其在保持非晶性高耐熱樹脂的高耐熱性的同時(shí)被賦予了流動(dòng)性，極大減少了雜質(zhì)數(shù)，不發(fā)生模具沉積，計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異且同時(shí)滿足透明性；本發(fā)明的第二實(shí)施方式中提供一種樹脂組合物，其在兼顧了耐熱和流動(dòng)性的并存以及減少雜質(zhì)的基礎(chǔ)上減少了粉屑的產(chǎn)生且沒(méi)有流失。
于是，本發(fā)明人進(jìn)行了認(rèn)真仔細(xì)的研究以達(dá)成上述課題，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在非結(jié)晶性的高耐熱樹脂中添加特定有機(jī)化合物，可以得到同時(shí)滿足高度的耐熱性和流動(dòng)性、極大地減少雜質(zhì)數(shù)、不發(fā)生模具沉積、計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異、減少粉屑的產(chǎn)生且無(wú)流失的樹脂組合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供(1)一種樹脂組合物，該樹脂組合物含有樹脂成分(A)和有機(jī)化合物(B)，所述樹脂成分(A)含有70重量％～100重量％的選自由聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂和熱塑性聚酰亞胺樹脂組成的組中的一種以上的樹脂；所述有機(jī)化合物(B)的熔點(diǎn)在200℃以上，相對(duì)于100重量份的所述樹脂成分，該有機(jī)化合物為0.1重量份～40重量份。
(2)如上述(1)所述的樹脂組合物，其中，所述有機(jī)化合物(B)是酚系穩(wěn)定劑，分子量為400以上，并且以(1個(gè)分子中的羥基數(shù)/分子量)表示的值為0.0035以上。
(3)如上述(1)或(2)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分，所述樹脂組合物含有大于5重量份且小于等于40重量份的所述有機(jī)化合物(B)。
(4)如上述(1)～(3)任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述樹脂成分(A)為聚苯醚系樹脂。
(5)如上述(1)～(4)任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～30重量份液晶聚酯(C)。
(6)如上述(5)所述的樹脂組合物，其中，所述液晶聚酯(C)含有下述式(1)的結(jié)構(gòu)
(7)如上述(1)～(6)任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～5重量份潤(rùn)滑劑(D)。
(8)如上述(7)所述的樹脂組合物，其中，所述潤(rùn)滑劑(D)為液體石蠟。
(9)如上述(5)～(8)任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～20重量份含有1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)金屬元素的化合物(E)。
(10)如上述(9)所述的樹脂組合物，其中，所述含有1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)金屬元素的化合物(E)為ZnO和/或Mg(OH)2。
(11)如上述(5)～(10)任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～5重量份具有氨基的硅烷化合物(F)。
(12)如上述(1)～(11)任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述有機(jī)化合物(B)的結(jié)構(gòu)為下式(2)，
式(2)中，R1、R2、R3分別為從由氫和碳原子數(shù)為1～5個(gè)的烷基組成的組中獨(dú)立選出的基團(tuán)；R4、R5、R6、R7、R8、R9分別為從由氫和碳原子數(shù)為1～6個(gè)的烷基組成的組中獨(dú)立選出的基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方式，提供在保持非晶性高耐熱樹脂的高耐熱性的同時(shí)被賦予了流動(dòng)性、極大減少了雜質(zhì)數(shù)、不發(fā)生模具沉積、計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異且同時(shí)滿足透明性的樹脂組合物；根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方式，提供在兼顧了耐熱和流動(dòng)性的共存以及減少雜質(zhì)的基礎(chǔ)上減少了粉屑的產(chǎn)生且沒(méi)有流失的樹脂組合物。
具體實(shí)施例方式
下面具體說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明的成分(A)可舉出聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、熱塑性聚酰亞胺樹脂等，這些樹脂可以單獨(dú)使用也可以2種以上混合使用。更具體地可舉出聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的混合物、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、熱塑性聚酰亞胺樹脂等。優(yōu)選使用聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂，尤其更優(yōu)選使用聚苯醚系樹脂。特別地，從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(A)的樹脂成分中通常含有70重量％～100重量％這種非晶性熱塑性樹脂，優(yōu)選含有75重量％～100重量％，更優(yōu)選含有85重量％～100重量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有90重量％～100重量％。
所謂的本發(fā)明特別優(yōu)選使用的聚苯醚系樹脂是含有式(3)的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的、比濃粘度(0.5g/dl、氯仿溶液、30℃測(cè)定)在0.15dl/g～1.0dl/g的范圍的均聚物和/或共聚物。更優(yōu)選的比濃粘度為0.20dl/g～0.70dl/g的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選0.40dl/g～0.60dl/g的范圍。
式(3)中，R10、R13各自獨(dú)立地表示氫、一級(jí)或二級(jí)的低級(jí)烷基、苯基、氨基烷基、烴氧基。R11、R12各自獨(dú)立地表示氫、一級(jí)或二級(jí)的低級(jí)烷基、苯基。
作為該聚苯醚樹脂的具體例，可舉出聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-苯醚)、聚(2，6-二氯-1，4-苯醚)等，進(jìn)一步也可舉出2，6-二甲基酚與其他酚類(例如2，3，6-三甲基酚或2-甲基-6-丁基酚)的共聚物這樣的聚苯醚共聚物。其中，優(yōu)選聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)、2，6-二甲基酚與2，3，6-三甲基酚的共聚物，更優(yōu)選聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)。
作為本發(fā)明的聚苯醚(A)的制造方法，例如有美國(guó)專利第3306874號(hào)說(shuō)明書中記載的使用亞銅鹽和胺的絡(luò)合物作為催化劑、氧化聚合2，6-二甲苯酚的方法。作為聚苯醚(A)的制造方法，美國(guó)專利第3306875號(hào)、美國(guó)專利第3257357號(hào)和美國(guó)專利第3257358號(hào)各說(shuō)明書中所記載的方法以及日本專利特公昭52-17880號(hào)、日本專利特開昭50-51197號(hào)和日本專利特開昭63-152628號(hào)各專利公報(bào)等中所記載的方法也是優(yōu)選的。
本發(fā)明的聚苯醚樹脂(A)既可以直接使用經(jīng)聚合工序后的粉末，也可以使用制成顆粒的樹脂，其中利用擠出機(jī)等在氮?dú)夥諊鷼庀禄蚍堑獨(dú)夥諊鷼庀?、通過(guò)脫揮發(fā)份作用或不通過(guò)脫揮發(fā)份作用進(jìn)行熔融混煉來(lái)制成顆粒。
本發(fā)明的聚苯醚樹脂(A)中也可以含有經(jīng)各種親二烯物官能化作用后的聚苯醚。對(duì)于各種親二烯化合物，可舉出例如馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、富馬酸、苯基馬來(lái)酰亞胺、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸十八烷基酯、苯乙烯等化合物。進(jìn)而，作為由這些親二烯化合物進(jìn)行官能化作用的方法，可以是在存在或不存在自由基產(chǎn)生劑的條件下，使用擠出機(jī)等，在脫揮發(fā)份作用下或不在脫揮發(fā)份作用下以熔融狀態(tài)進(jìn)行官能化?；蛘呤窃诖嬖诨虿淮嬖谧杂苫a(chǎn)生劑的條件下，于非熔融狀態(tài)即室溫以上且熔點(diǎn)以下的溫度范圍，進(jìn)行官能化作用。此時(shí)，聚苯醚的熔點(diǎn)是用峰頂溫度定義的，所述峰頂溫度是在差示掃描式量熱計(jì)(DSC)的測(cè)定中以20℃/分鐘升溫時(shí)得到的溫度-熱流量圖所觀測(cè)到的峰的峰頂溫度，具有多個(gè)峰頂溫度時(shí)，用其中的最高溫度來(lái)定義。
另外，本發(fā)明的聚苯醚系樹脂(A)是單一的聚苯醚樹脂或聚苯醚樹脂和聚苯乙烯系樹脂的混合物，進(jìn)而還可以含有混合有其他樹脂的混合物。對(duì)于聚苯乙烯系樹脂，可舉出例如無(wú)規(guī)聚苯乙烯、高沖擊強(qiáng)度的聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。使用聚苯醚樹脂和聚苯乙烯系樹脂的混合物時(shí)，相對(duì)于聚苯醚樹脂和聚苯乙烯系樹脂的總量，聚苯醚樹脂為60重量％以上，優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上。
本發(fā)明的成分(B)是熔點(diǎn)在200℃以上的有機(jī)化合物。其為主要由碳元素、氫元素、氧元素構(gòu)成的有機(jī)化合物，也可以含有氮元素、硫元素。從降低雜質(zhì)的觀點(diǎn)來(lái)看，該成分(B)優(yōu)選為酚系穩(wěn)定劑。更優(yōu)選該酚系穩(wěn)定劑的熔點(diǎn)在200℃以上，分子量在400以上，并且以(1個(gè)分子中的羥基數(shù))/(分子量)表示的值為0.0035以上。從由本發(fā)明得到的樹脂組合物的耐熱性得以保持和模具沉積少的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(B)的熔點(diǎn)為200℃以上，優(yōu)選為220℃以上，更優(yōu)選為230℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為240℃以上。對(duì)于熔點(diǎn)的上限，從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為350℃以下，更優(yōu)選為330℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為310℃以下。從成分(B)在熔融混煉時(shí)殘留于組合物中的容易程度和模具沉積少的觀點(diǎn)來(lái)考慮，分子量為400以上，優(yōu)選為450以上，更優(yōu)選為500以上800以下，進(jìn)一步優(yōu)選為650以上780以下。進(jìn)而，作為成分(B)的重要的特性，以式(1個(gè)分子中的羥基數(shù)/分子量)表示的值為0.0035以上，優(yōu)選為0.0036以上，更優(yōu)選為0.0037以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.0038以上，特別優(yōu)選為0.00385以上。從使本發(fā)明所述的樹脂組合物中的雜質(zhì)數(shù)急劇減少、模具沉積少和成型時(shí)的計(jì)量穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，該值處于上述范圍是重要的。
另外，上述的(1個(gè)分子中的羥基數(shù)/分子量)中的“羥基”是指酚性羥基。
另外，從使本發(fā)明涉及的樹脂組合物中的雜質(zhì)數(shù)急劇減少、耐熱性和流動(dòng)性達(dá)到良好的平衡、模具沉積少、以及計(jì)量穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選成分(B)具有下述式(2)的結(jié)構(gòu)。
式(2)中，R1、R2、R3分別為從由氫和碳原子數(shù)為1～5個(gè)的烷基組成的組中獨(dú)立選出的基團(tuán)；R4、R5、R6、R7、R8、R9分別為從由氫和碳原子數(shù)為1～6個(gè)的烷基組成的組中獨(dú)立選出的基團(tuán)。
另外，與酚性羥基兩側(cè)相鄰的取代基彼此可以相同也可以不同，但從容易制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選兩側(cè)相鄰的取代基相同。進(jìn)而，從流失和雜質(zhì)少的觀點(diǎn)出發(fā)，R1、R2、R3優(yōu)選為氫、甲基、乙基、異丙基，更優(yōu)選為甲基。從可以使雜質(zhì)急劇減少的方面出發(fā)，R4、R5、R6、R7、R8、R9優(yōu)選為氫、甲基、異丙基、叔丁基，更優(yōu)選為異丙基、叔丁基，進(jìn)一步優(yōu)選為叔丁基。
作為酚系穩(wěn)定劑的具體例，可舉出1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二異丙基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二甲基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(4-羥基芐基)苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三(3，5-二異丙基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三(3，5-二甲基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三(4-羥基芐基)苯、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)等。其中，特別是在本發(fā)明的作用效果上，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯是優(yōu)選的。作為該化合物，理想的是選擇IRGANOX 1330(Ciba SpecialtyChemicals生產(chǎn)，注冊(cè)商標(biāo))、Adeka Stab 330(旭電化工業(yè)(株)生產(chǎn)，注冊(cè)商標(biāo))和ANOX 330(Chemtura(株)生產(chǎn)，注冊(cè)商標(biāo))等商品。
本發(fā)明涉及的樹脂組合物中，含有樹脂成分(A)和相對(duì)于100重量份所述樹脂成分為0.1重量份～40重量份的成分(B)，所述樹脂成分(A)含有70重量％～100重量％的選自由聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂和熱塑性聚酰亞胺樹脂組成的組中1種以上的樹脂。特別地，從減少雜質(zhì)、賦予流動(dòng)性、模具沉積和計(jì)量穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(B)的含量?jī)?yōu)選為0.5重量份～40重量份，更優(yōu)選為1.0重量份～40重量份，進(jìn)一步優(yōu)選大于5重量份小于等于40重量份。另外，從耐熱和流動(dòng)性達(dá)到平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(B)的含量的上限優(yōu)選為35重量份，更優(yōu)選為30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為25重量份，特別優(yōu)選為10重量份，最優(yōu)選為7重量份。另外，在添加成分(B)之前單獨(dú)由成分(A)維持樹脂的透明性的情況中，添加本申請(qǐng)的成分(B)在維持透明性方面是有利的。
對(duì)于本發(fā)明第一實(shí)施方式，由上述的含有成分(A)和成分(B)的樹脂組合物，可以得到雜質(zhì)急劇減少、同時(shí)保證耐熱性和流動(dòng)性、較少產(chǎn)生粉屑、無(wú)流失的組合物。
本發(fā)明的液晶聚酯(C)是被稱為熱致性液晶聚合物的聚酯，可以使用公知的液晶聚酯?？膳e出例如以對(duì)羥基苯甲酸和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成單元的熱致性液晶聚酯、以對(duì)羥基苯甲酸和2-羥基-6-萘酸為主要構(gòu)成單元的熱致性液晶聚酯、以對(duì)羥基苯甲酸和4，4’-二羥基聯(lián)苯以及對(duì)苯二甲酸為主要構(gòu)成單元的熱致性液晶聚酯等。
從兼具耐熱性和流動(dòng)性的觀點(diǎn)以及減少粉屑的產(chǎn)生的觀點(diǎn)出發(fā)，液晶聚酯(C)優(yōu)選含有下述式(1)的結(jié)構(gòu)。
作為本發(fā)明的液晶聚酯(C)，優(yōu)選使用含有下述結(jié)構(gòu)單元(イ)和(ロ)、以及必要時(shí)的(ハ)和/或(ニ)的液晶聚酯。

其中，結(jié)構(gòu)單元(イ)、(ロ)分別為由對(duì)羥基苯甲酸生成的聚酯的結(jié)構(gòu)單元和由2-羥基-6-萘酸生成的結(jié)構(gòu)單元。通過(guò)使用結(jié)構(gòu)單元(イ)和(ロ)，可以獲得在耐熱性和流動(dòng)性均得以滿足的觀點(diǎn)上和在減少粉屑產(chǎn)生的方面優(yōu)異的本發(fā)明的樹脂組合物。上述結(jié)構(gòu)單元(ハ)、(ニ)中的X分別可以從下述(式4)中選擇任意1種或2種以上。
(n1～6的整數(shù)) (Y鹵素、烷基、芳基) 對(duì)于結(jié)構(gòu)式(ハ)，優(yōu)選的是由乙二醇、氫醌、4，4’-二羥基聯(lián)苯、2，6-二羥基萘、雙酚A各自生成的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選乙二醇、4，4’-二羥基聯(lián)苯、氫醌，進(jìn)一步優(yōu)選乙二醇、4，4’-二羥基聯(lián)苯。對(duì)于結(jié)構(gòu)式(ニ)，優(yōu)選的是由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-二羧基萘各自生成的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸。
結(jié)構(gòu)式(ハ)和結(jié)構(gòu)式(ニ)中，可以使用1種或合用2種以上的上面所舉出的結(jié)構(gòu)單元。具體地說(shuō)，在合用2種以上時(shí)，對(duì)于結(jié)構(gòu)式(ハ)，可以舉出1)由乙二醇生成的結(jié)構(gòu)單元/由氫醌生成的結(jié)構(gòu)單元、2)由乙二醇生成的結(jié)構(gòu)單元/由4，4’-二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、3)由氫醌生成的結(jié)構(gòu)單元/由4，4’-二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元等。
對(duì)于結(jié)構(gòu)式(ニ)，可舉出1)由對(duì)苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元/由間苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、2)由對(duì)苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元/由2，6-二羧基萘生成的結(jié)構(gòu)單元等。此處，2種成分中對(duì)苯二甲酸的量?jī)?yōu)選為40重量％以上，更優(yōu)選為60重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上。通過(guò)使2種成分中對(duì)苯二甲酸的量在40重量％以上，可以制成流動(dòng)性、耐熱性相對(duì)好的樹脂組合物。液晶聚酯成分(C)中結(jié)構(gòu)單元(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)所占的比例沒(méi)有特殊限定。但結(jié)構(gòu)單元(ハ)和(ニ)基本為等摩爾量。
另外，也可以使用由結(jié)構(gòu)單元(ハ)、(ニ)形成的結(jié)構(gòu)單元(ホ)作為成分(C)中的結(jié)構(gòu)單元。具體地，可舉出1)由乙二醇和對(duì)苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、2)由氫醌和對(duì)苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、3)由4，4’-二羥基聯(lián)苯和對(duì)苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、4)由4，4’-二羥基聯(lián)苯和間苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、5)由雙酚A和對(duì)苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元等。
在不損害本發(fā)明的特征和效果的程度上，根據(jù)需要可以在少量范圍內(nèi)在本發(fā)明的液晶聚酯成分(C)中引入由其他芳香二羧酸、芳香二醇、芳香族羥基羧酸生成的結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明的成分(C)熔融時(shí)開始呈現(xiàn)液晶狀態(tài)的溫度(以下稱為液晶開始溫度)優(yōu)選為150℃～350℃，更優(yōu)選為180℃～320℃。液晶開始溫度設(shè)定在該范圍時(shí)，所得成型體中黑色雜質(zhì)有減小的傾向，所以是優(yōu)選的。
向作為本發(fā)明的第二實(shí)施方式的成分(A)和成分(B)的混合物中添加液晶聚酯(C)時(shí)，優(yōu)選相對(duì)于100重量份作為成分(A)的樹脂成分添加0.1重量份～30重量份液晶聚酯(C)。在既不使耐熱性降低又賦予流動(dòng)性方面，成分(C)是重要的。從流動(dòng)性和機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于100重量份作為成分(A)的樹脂成分，成分(C)的含量為1重量份～30重量份，優(yōu)選為2重量份～20重量份，更優(yōu)選為2.5重量份～10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為4重量份～8重量份。進(jìn)而，令人吃驚的是，在成分(A)和成分(C)的存在下添加本發(fā)明的成分(B)對(duì)抑制粉屑的產(chǎn)生和抑制流失極為有效。相對(duì)于100重量份作為成分(A)的樹脂成分，此時(shí)成分(B)的含量通常為0.1重量份～40重量份，優(yōu)選為0.5重量份～10重量份，從減少雜質(zhì)且抑制粉屑產(chǎn)生和抑制流失的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(B)的含量更優(yōu)選為0.9重量份～3重量份。
本發(fā)明的潤(rùn)滑劑(D)是指通常稱為滑劑的物質(zhì)。例如，涂布于顆粒表面的外部潤(rùn)滑劑、通過(guò)熔融混煉而分散于顆粒內(nèi)部的內(nèi)部潤(rùn)滑劑。作為潤(rùn)滑劑的具體例，可舉出烴系滑劑(液體石蠟、天然石蠟、低分子量聚乙烯等)、脂肪酸系滑劑(高級(jí)脂肪酸、羥基脂肪酸等)、脂肪酰胺系滑劑(脂肪酰胺、亞烷基二脂肪酰胺等)、酯系滑劑(脂肪酸的低級(jí)醇酯、脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚乙二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯等)、醇系滑劑(脂肪醇、多元醇、聚乙二醇、聚丙三醇等)、金屬皂系滑劑等。其中，從減少雜質(zhì)和賦予流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選烴系的滑劑，進(jìn)而更優(yōu)選液體石蠟。
本發(fā)明的液體石蠟(D)是指常溫為液態(tài)的含石蠟系烴的低聚物或聚合物。該液體石蠟是石蠟烴和烷基萘烴的混合物。有時(shí)也稱為礦物油。從聚苯醚的化學(xué)耐受性的觀點(diǎn)出發(fā)，含有芳香族物質(zhì)是不優(yōu)選的。所述液體石蠟包括在15℃的比重為0.8494以下的物質(zhì)和在15℃的比重大于0.8494的物質(zhì)。例如，其代表物質(zhì)中可以優(yōu)選使用?？松梨谟邢迺?huì)社生產(chǎn)的Crystol(注冊(cè)商標(biāo))N352、Primol(注冊(cè)商標(biāo))N382；出光興產(chǎn)(株)生產(chǎn)的Diana Process Oil(注冊(cè)商標(biāo))PW-380、PW-150、PW-100、PW-90等。
相對(duì)于100重量份作為成分(A)的樹脂成分，本發(fā)明的液體石蠟(D)的含量為0.1重量份～5重量份。另外，在本發(fā)明中，在成分(A)、(B)、(C)存在下，添加成分(D)對(duì)減少雜質(zhì)和流動(dòng)性極為重要，從減少雜質(zhì)、以及流動(dòng)性和流失的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于100重量份作為成分(A)的樹脂成分，成分(D)的含量?jī)?yōu)選為0.2重量份～3重量份，更優(yōu)選為0.3重量份～2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4重量份～1.5重量份。
本發(fā)明的含有1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)金屬元素的化合物(E)是含有金屬的無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)化合物。本發(fā)明的成分(E)是實(shí)質(zhì)上以金屬元素為主要構(gòu)成成分的化合物。作為成分(E)中的采用1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)的金屬元素的具體例，可舉出Li、Na、K、Zn、Cd、Sn、Cu、Ni、Pd、Co、Fe、Ru、Mn、Pb、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ti、Ge、Sb。其中，優(yōu)選元素Zn、Mg、Ti、Pb、Cd、Sn、Sb、Ni、Al、Ge，更優(yōu)選元素Zn、Mg、Ti。從大大提高抗沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)金屬元素特別優(yōu)選為元素Zn和/或元素Mg。
作為本發(fā)明的含1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)金屬元素的化合物(E)的具體例，可舉出上述金屬元素的氧化物、氫氧化物、烷醇鹽、脂肪族羧酸鹽、乙酸鹽。作為優(yōu)選的氧化物的例子，可舉出ZnO、MgO、TiO4、TiO2、PbO、CdO、SnO、SbO、Sb2O3、NiO、Al2O3、GeO等。另外，作為優(yōu)選的氫氧化物的例子，可舉出Zn(OH)2、Mg(OH)2、Ti(OH)4、Ti(OH)2、Pb(OH)2、Cd(OH)2、Sn(OH)2、Sb(OH)2、Sb(OH)3、Ni(OH)2、Al(OH)3、Ge(OH)2等。進(jìn)而，作為優(yōu)選的烷醇鹽的例子，可舉出Ti(OiPr)4、Ti(OnBu)4等。進(jìn)一步，作為優(yōu)選的脂肪族羧酸鹽的例子，可舉出硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鈦、硬脂酸鉛、硬脂酸鎘、硬脂酸錫、硬脂酸銻、硬脂酸鎳、硬脂酸鋁、硬脂酸鍺等。其中，作為優(yōu)選的具體例，可舉出ZnO、Mg(OH)2、Ti(OiPr)4、Ti(OnBu)4、乙酸鋅、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁，更優(yōu)選ZnO和/或Mg(OH)2。
在成分(A)、(B)、(C)存在下或在成分(A)、(B)、(C)、(D)存在下，相對(duì)于100重量份作為成分(A)的樹脂成分，本發(fā)明的成分(E)的含量為0.1重量份～20重量份。從樹脂組合物的相分離、機(jī)械強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度、拉伸率、耐沖擊性等)的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于100重量份作為成分(A)的樹脂成分，成分(E)優(yōu)選為0.2重量份～15重量份，更優(yōu)選為0.5重量份～1重量份。
本發(fā)明的成分(F)是具有氨基的硅烷化合物。其優(yōu)選為含氨基的硅烷偶聯(lián)劑。作為具有氨基的硅烷化合物的具體例，可舉出γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等，優(yōu)選γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。
在成分(A)、(B)、(C)存在下或在成分(A)、(B)、(C)、(D)存在下或在成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)存在下，相對(duì)于100重量分作為成分(A)的樹脂成分，本發(fā)明的成分(F)的含量為0.1重量份～5重量份。從樹脂組合物的相分離、機(jī)械強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度、拉伸率、耐沖擊性等)的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(F)優(yōu)選為0.1重量份～3重量份，更優(yōu)選為0.2重量份～1重量份。
本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明的特征和效果的范圍內(nèi)，除上述成分外，根據(jù)需要還可以在本發(fā)明涉及的樹脂組合物中添加其他附加成分，例如，阻燃劑(有機(jī)磷酸酯系化合物、磷氮烯系化合物、硅系化合物)、彈性體(乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物以及乙烯/丙烯-g-馬來(lái)酸酐共聚物、ABS等苯乙烯系共聚物、聚酯聚醚彈性體、聚酯聚酯彈性體、乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物、乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物的氫化物)、增塑劑(低分子量聚乙烯、環(huán)氧化大豆油、聚乙二醇、脂肪酸酯類等)、阻燃助劑、耐候(光)性改良劑、各種著色劑、脫模劑等。
可以用各種方法制造得到本發(fā)明涉及的樹脂組合物。可舉出例如利用單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、輥、捏合機(jī)、布拉本德流變儀、班伯里密煉機(jī)等的加熱熔融混煉方法，其中最優(yōu)選使用雙軸擠出機(jī)的熔融混煉方法。此時(shí)的熔融混煉溫度沒(méi)有特殊限制，但通常從150℃～350℃中任意選擇。
由本發(fā)明得到的樹脂組合物可以通過(guò)例如注射成型、擠壓成型、中空成型等目前公知的各種方法成型為各種部件的成型體。這些成型體適于用在例如家電OA部件、汽車用部件、辦公設(shè)備用部件、電子材料部件等特別要求阻燃性和耐熱性的用途上。另外，本發(fā)明的樹脂組合物由于雜質(zhì)極少，所以還優(yōu)選為主要由擠出片材成型得到的膜和片狀的成型體。此時(shí)，優(yōu)選T模頭擠壓成型、吹塑成型，由于可以得到耐熱性優(yōu)異的膜、片，所以也適于用于電子-電氣部件。
實(shí)施例下面，基于實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。但只要不超出本發(fā)明的主旨，本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施例。
(A)聚苯醚樹脂(PPE)使用下述制造例1記載的聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)。
聚苯醚(PPE)的制造例在存在催化劑的條件下，在甲苯溶劑中氧化聚合2，6-二甲基酚，得到比濃粘度(0.5g/dl、氯仿溶液、30℃測(cè)定)為0.43的粉末狀的聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)。
(B)酚系穩(wěn)定劑(穩(wěn)定劑-1)穩(wěn)定劑-1使用Ciba Specialty Chemicals生產(chǎn)的IRGANOX 1330(注冊(cè)商標(biāo))，熔點(diǎn)＝244℃，分子量＝775，(1個(gè)分子中的羥基數(shù))/(分子量)＝0.00387。
結(jié)構(gòu)相當(dāng)于下述式(2)中R1＝R2＝R3＝甲基、R4＝R5＝R6＝R7＝R8＝R9＝叔丁基時(shí)的結(jié)構(gòu)。
使用以下化合物以與成分(B)進(jìn)行比較。
化合物-1Ciba Specialty Chemicals生產(chǎn)的IRGANOX 1010(注冊(cè)商標(biāo))(熔點(diǎn)＝120℃，分子量＝1178，(1個(gè)分子中的羥基數(shù))/(分子量)＝0.00340)
化合物-2苯代三聚氰胺(日本Carbide工業(yè)(株)生產(chǎn)，熔點(diǎn)＝228℃，分子量＝187)化合物-3鄰苯二甲酰亞胺(三星化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn)，熔點(diǎn)＝234℃，分子量＝147)化合物-4芳香族縮合磷酸酯(大八化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn)的CR-741，無(wú)色液體，凝固點(diǎn)為4～5℃，縮合度為1時(shí)分子量＝739)化合物-5硅粉(Dow Corning Toray Silicone(株)生產(chǎn)的R-900，交聯(lián)型，白色粉末)化合物-6硫化鋅(ZnS)(和光純藥(株)生產(chǎn)，特級(jí))(C)液晶聚酯(LCP)使用下述制造例2記載的液晶聚酯。
液晶聚酯(LCP)的制造例在氮?dú)夥諊鷼庀录尤雽?duì)羥基苯甲酸、2-羥基-6-萘酸、乙酸酐，加熱熔融，進(jìn)行縮聚，從而得到具有以下理論結(jié)構(gòu)式的液晶聚酯(LCP)。另外，組成中的成分比用摩爾比表示。
k/l＝0.73/0.27(D)液體石蠟Crystol(注冊(cè)商標(biāo))N352，?？松梨谟邢迺?huì)社生產(chǎn)，常溫為無(wú)色液體(E)ZnO氧化鋅，銀嶺-A(注冊(cè)商標(biāo))，東邦鋅(株)生產(chǎn)(F)硅烷-1N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，KBM-602，信越化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn)依據(jù)以下方法成型各樹脂組合物并進(jìn)行物性評(píng)價(jià)。
(1)注射成型使用注射成型機(jī)IS-80EPN(東芝機(jī)械(株)社生產(chǎn))對(duì)得到的顆粒進(jìn)行成型，該成型機(jī)設(shè)定為滾筒溫度從排出口側(cè)到喂料側(cè)依次為330℃/330℃/320℃/310℃，注射率為85％，模具溫度為90℃。對(duì)于射出各成型片的壓力，慢慢升高表壓，設(shè)定表壓以使其比長(zhǎng)度方向上剛剛能夠滿射的表壓高0.5(MPa)，然后實(shí)施成型。
(2)雜質(zhì)數(shù)通過(guò)對(duì)所得顆粒進(jìn)行上述(1)的成型，得到長(zhǎng)90mm、寬50mm、厚2.5mm的平板狀成型片。對(duì)于該成型品表面的雜質(zhì)量，使用圖像解析裝置(顯微鏡單元Nikon E600L，照相單元Sony XC-003，圖像處理軟件Nireco Luzex SE)，通過(guò)反射法，測(cè)定4cm2中含有的最大粒徑為50μm以上的雜質(zhì)數(shù)，其結(jié)果示于表1～表3。雜質(zhì)數(shù)越少成型片性能越好。
(3)耐熱性通過(guò)對(duì)所得顆粒進(jìn)行上述(1)的成型，得到厚3.2mm×長(zhǎng)127mm×寬12.7mm的ASTM條形試驗(yàn)片。使用所得的成型片，依照ASTM D648，測(cè)定1.82MPa負(fù)荷下的負(fù)荷變形溫度。
(4)流動(dòng)性在上述(1)的成型條件下，將所得顆粒成型為厚1.6mm的ASTM條形試驗(yàn)片時(shí)，從能滿射的壓力一點(diǎn)點(diǎn)降低設(shè)定壓力，測(cè)定從滿射尺寸到射出1mm時(shí)的表壓。以該壓力為SSP(MPa)(“短射壓力(Short ShotPressure)”的簡(jiǎn)稱)，該值越小，流動(dòng)性越好。
(5)模具沉積(表中表示為“MD”)在連續(xù)成型100次得到與上述(2)同樣的長(zhǎng)90mm、寬50mm、厚2.5mm的平板狀成型片后，目視觀察模具上的附著物，基于以下基準(zhǔn)，判定模具沉積的多少。
○未觀察到附著物。
△觀察到少量的附著物。
×觀察到大量附著物。
(6)計(jì)量穩(wěn)定性進(jìn)行100次與上述(5)相同的注射成型，記錄其各自的計(jì)量時(shí)間，取標(biāo)準(zhǔn)偏差作為其分散程度的尺度，基于以下判定基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)計(jì)量穩(wěn)定性。
○標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.3
△標(biāo)準(zhǔn)偏差大于等于0.3小于0.5×標(biāo)準(zhǔn)偏差大于等于0.5(7)透明性使用與上述(3)所用的條形試驗(yàn)片相同的試驗(yàn)片，將其置于印有字的紙上并使厚度為3.2mm，從上方進(jìn)行目視觀察，基于以下判斷基準(zhǔn)，判斷透明性。
○可以清晰地讀出紙上印的字。
△不清晰稍有模糊，但可以設(shè)法讀出紙上印的字。
×模糊，難以讀出或不能讀出紙上印的字。
(8)產(chǎn)生粉屑的量如下述實(shí)施例所示，利用雙軸擠出機(jī)熔融混煉本發(fā)明涉及的樹脂組合物，通過(guò)水冷卻后得到細(xì)絲，利用切粒機(jī)制成顆粒，確保得到3kg顆粒。全部顆粒過(guò)20目篩，收取通過(guò)篩網(wǎng)的粉屑，用占總重量的重量比例來(lái)表示產(chǎn)生粉屑的量，基于以下判斷基準(zhǔn)，判定產(chǎn)生粉屑的量。從成型作業(yè)場(chǎng)所環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，產(chǎn)生的粉屑的量越少越好。
○產(chǎn)生的粉屑的量占總重量的比例小于2％的情況△產(chǎn)生的粉屑的量占總重量的比例大于等于2％小于3％的情況×產(chǎn)生的粉屑的量占總重量的比例大于等于3％的情況(9)流失將與上述(2)同樣的平板狀成型片放入設(shè)定為150℃的熱風(fēng)干燥箱(Perfect Oven PHH-201，Espec(株)生產(chǎn))中，2小時(shí)后取出，目視觀察成型板表面，基于以下判斷基準(zhǔn)，判斷流失。
○完全觀察不到析出物，而且即使用手指擦摸成型片表面，也完全觀察不到手上有附著物。
△目視觀察不到析出物，但用手指擦摸成型片表面時(shí)，觀察到手指上有附著物。
×僅目視就可以明顯觀察到粉狀或液態(tài)的物質(zhì)。
以表1所示的比例(重量份)將(A)聚苯醚(PPE)和(B)酚系穩(wěn)定劑(穩(wěn)定劑-1)全部從頂部投料，所使用的擠出機(jī)為帶有排氣口的雙軸擠出機(jī)(ZSK-25；WERNER&PFLEIDERER社生產(chǎn))，其中只有喂料位置正下方的機(jī)筒溫度設(shè)定為280℃，此外的機(jī)筒溫度和模頭溫度都設(shè)定為290℃。在排出量為8kg/hr、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉，得到顆粒。使用該顆粒，依照如上所示的方法進(jìn)行成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
除不使用(B)酚系穩(wěn)定劑(穩(wěn)定劑-1)外，與實(shí)施例1同樣地實(shí)施操作，得到顆粒，使用該顆粒，依照如上所示的方法進(jìn)行成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。流動(dòng)性評(píng)價(jià)中，由于流動(dòng)性差，即使在施加到最大壓力13Mpa時(shí)，也沒(méi)能得到試驗(yàn)片，所以不能求出SSP。
如表1所示，除了使用化合物-1至化合物-6的各化合物來(lái)代替(B)酚系穩(wěn)定劑(穩(wěn)定劑-1)外，與實(shí)施例1同樣地實(shí)施操作，得到顆粒，使用該顆粒，依照如上所示的方法進(jìn)行成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
使用聚碳酸酯樹脂(PC，Panlite L-1250Y(注冊(cè)商標(biāo))，帝人化成(株)生產(chǎn))作為成分(A)，如表1所示進(jìn)行配合，成型溫度設(shè)定為280℃，除此以外與實(shí)施例1同樣地實(shí)施操作，得到顆粒，使用該顆粒，依照如上所示的方法成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
混合90重量份聚苯醚(PPE)、10重量份無(wú)規(guī)聚苯乙烯(GP，685，PSJapan社生產(chǎn))作為成分(A)(表中表示為“PPE+PS1”)，除此以外與實(shí)施例1同樣地實(shí)施操作，得到顆粒，使用該顆粒，依照如上所示的方法成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
由表1可知，本發(fā)明中通過(guò)使熱塑性樹脂含有特定量的特定的位阻酚穩(wěn)定劑，可以獲得雜質(zhì)極少、同時(shí)兼具耐熱性和流動(dòng)性、無(wú)模具沉積、且計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異、透明性優(yōu)異的樹脂組合物。

從(A)聚苯醚(PPE)、(B)酚系穩(wěn)定劑(穩(wěn)定劑-1)、硫化鋅(化合物-6)、(C)液晶聚酯(LCP)、(D)液體石蠟、(E)氧化鋅(ZnO)中選擇各成分，以表2所示的比例(重量份)，全部從頂部投料，所使用的擠出機(jī)為帶有排氣口的雙軸擠出機(jī)(ZSK-25；WERNER&PFLEIDERER社生產(chǎn))，其中只有喂料位置正下方的機(jī)筒溫度設(shè)定為280℃，此外的機(jī)筒溫度和模頭溫度都設(shè)定為290℃。在排出量為8kg/hr、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉，得到顆粒。使用該顆粒，依照如上所示的方法成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2。
由表2可知，本發(fā)明中，在含有(A)聚苯醚、(C)液晶聚酯和(E)氧化鋅的組合物中含有(B)特定的位阻酚穩(wěn)定劑會(huì)大大影響雜質(zhì)的減少和產(chǎn)生粉屑的量。進(jìn)而，可知，合用(D)液體石蠟可使雜質(zhì)明顯減少，在減少雜質(zhì)和流動(dòng)性方面是有效的。
使用(F)硅烷化合物(硅烷-1)代替(E)氧化鋅(ZnO)，配合成表2所示的比例(重量份)，除此以外與實(shí)施例13同樣地實(shí)施操作，得到顆粒，使用該顆粒，依照如上所示的方法進(jìn)行成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2。
除不使用(E)氧化鋅(ZnO)外，與實(shí)施例10同樣地實(shí)施操作，得到顆粒，使用該顆粒，依照如上所示的方法進(jìn)行成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2?？芍m然產(chǎn)生粉屑的量稍多，但仍處于不影響實(shí)用的水平。

混合86.4重量份聚苯醚(PPE)、13.6重量份無(wú)規(guī)聚苯乙烯(GP，685，PS Japan社生產(chǎn))作為成分(A)(表中表示為“PPE+PS2”)，從(B)酚系穩(wěn)定劑(穩(wěn)定劑-1)、用于與成分(B)進(jìn)行比較的位阻酚化合物(化合物-1)、(C)液晶聚酯(LCP)、(D)液體石蠟、(E)氧化鋅(ZnO)中選擇各成分，以表3所示的比例(重量份)全量從頂部投料，所使用的擠出機(jī)為帶有排氣口的雙軸擠出機(jī)(ZSK-25；WERNER&PFLEIDERER社生產(chǎn))，其中只有喂料位置正下方的機(jī)筒溫度設(shè)定為280℃，此外的機(jī)筒溫度和模頭溫度都設(shè)定為290℃。在排出量為8kg/hr、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉，得到顆粒。使用該顆粒，依照如上所示的方法成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表3。
由表3可知，選擇了作為成分(B)的具有特定參數(shù)的位阻酚時(shí)，首先可以極為有效地降低雜質(zhì)數(shù)，可以明顯抑制產(chǎn)生的粉屑的量。進(jìn)而，其對(duì)流失也是有效的。另外，添加(D)液體石蠟進(jìn)一步有效地減少雜質(zhì)數(shù)和賦予流動(dòng)性。
從(A)聚苯醚(PPE)、(B)酚系穩(wěn)定劑(穩(wěn)定劑-1)、(C)液晶聚酯(LCP)、(D)液體石蠟、(E)氧化鋅(ZnO)、(F)硅烷化合物(硅烷-1)中選擇各成分，以表3所示的比例(重量份)，全量從頂部投料，所使用的擠出機(jī)為帶有排氣口的雙軸擠出機(jī)(ZSK-25；WERNER&PFLEIDERER社生產(chǎn))，其中只有喂料位置正下方的機(jī)筒溫度設(shè)定為280℃，此外的機(jī)筒溫度和模頭溫度都設(shè)定為290℃。在排出量為8kg/hr、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉，得到顆粒。使用該顆粒，依照如上所示的方法進(jìn)行成型，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表3。


由上可知，本發(fā)明的第一實(shí)施方式中，含有特定量的成分(A)和成分(B)的樹脂組合物提供出在保持非結(jié)晶性的高耐熱樹脂的高耐熱性的同時(shí)被賦予流動(dòng)性、極大減少雜質(zhì)數(shù)、無(wú)模具沉積、計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異、且同時(shí)滿足透明性的樹脂組合物。
其次，在本發(fā)明的第二實(shí)施方式中，含有特定量的成分(A)、成分(B)和成分(C)的樹脂組合物提供出在同時(shí)具有耐熱和流動(dòng)性以及減少了雜質(zhì)的基礎(chǔ)上減少了粉屑的產(chǎn)生、并且無(wú)流失的樹脂組合物。進(jìn)而，可知，成分(D)進(jìn)一步有效地減少了雜質(zhì)數(shù)并賦予了流動(dòng)性。并且可知，添加成分(E)和成分(F)對(duì)減少粉屑產(chǎn)生是有效的。
工業(yè)可利用性在第一實(shí)施方式中，本發(fā)明可提供的樹脂組合物在保持非晶性高耐熱樹脂的高耐熱性的同時(shí)被賦予了流動(dòng)性，極大減少了雜質(zhì)數(shù)，不發(fā)生模具沉積，計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異且同時(shí)滿足透明性；在第二實(shí)施方式中，本發(fā)明可提供的樹脂組合物在兼顧了耐熱和流動(dòng)性的并存以及減少雜質(zhì)的基礎(chǔ)上減少了粉屑的產(chǎn)生且沒(méi)有流失，利用本發(fā)明可以穩(wěn)定地生產(chǎn)高性能、高品質(zhì)的樹脂組合物，工業(yè)上的利用價(jià)值極高。
權(quán)利要求
1.一種樹脂組合物，該樹脂組合物含有樹脂成分(A)和有機(jī)化合物(B)，所述樹脂成分(A)含有70重量％～100重量％的選自由聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂和熱塑性聚酰亞胺樹脂組成的組中的一種以上的樹脂；所述有機(jī)化合物(B)的熔點(diǎn)在200℃以上，相對(duì)于100重量份的所述樹脂成分，該有機(jī)化合物為0.1重量份～40重量份。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，所述有機(jī)化合物(B)是酚系穩(wěn)定劑，分子量為400以上，并且以(1個(gè)分子中的羥基數(shù)/分子量)表示的值為0.0035以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分，所述樹脂組合物含有大于5重量份且小于等于40重量份的所述有機(jī)化合物(B)。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述樹脂成分(A)為聚苯醚系樹脂。
5.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～30重量份液晶聚酯(C)。
6.如權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中，所述液晶聚酯(C)含有下述式(1)的結(jié)構(gòu) 式(1)。
7.如權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～5重量份潤(rùn)滑劑(D)。
8.如權(quán)利要求7所述的樹脂組合物，其中，所述潤(rùn)滑劑(D)為液體石蠟。
9.如權(quán)利要求5～8任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～20重量份含有1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)金屬元素的化合物(E)。
10.如權(quán)利要求9所述的樹脂組合物，其中，所述含有1價(jià)、2價(jià)、3價(jià)或4價(jià)金屬元素的化合物(E)為ZnO和/或Mg(OH)2。
11.如權(quán)利要求5～10任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份所述樹脂成分(A)，所述樹脂組合物還含有0.1重量份～5重量份具有氨基的硅烷化合物(F)。
12.如權(quán)利要求1～11任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述有機(jī)化合物(B)的結(jié)構(gòu)為下式(2)， 式(2)式(2)中，R1、R2、R3分別為從由氫和碳原子數(shù)為1～5個(gè)的烷基組成的組中獨(dú)立選出的基團(tuán)；R4、R5、R6、R7、R8、R9分別為從由氫和碳原子數(shù)為1～6個(gè)的烷基組成的組中獨(dú)立選出的基團(tuán)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種樹脂組合物，其在保持非晶性高耐熱樹脂的高耐熱性的同時(shí)被賦予了流動(dòng)性，極大減少了雜質(zhì)數(shù)，不發(fā)生模具沉積，計(jì)量穩(wěn)定性優(yōu)異且同時(shí)滿足透明性，并且，在兼顧了耐熱和流動(dòng)性的并存以及減少雜質(zhì)的基礎(chǔ)上減少了粉屑的產(chǎn)生且沒(méi)有流失。本發(fā)明提供的樹脂組合物含有樹脂成分(A)和有機(jī)化合物(B)，所述樹脂成分(A)含有70重量％～100重量％的選自由聚苯醚系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂和熱塑性聚酰亞胺樹脂組成的組中的一種以上的樹脂；所述有機(jī)化合物(B)的熔點(diǎn)在200℃以上，相對(duì)于100重量份的所述樹脂成分，該有機(jī)化合物為0.1重量份～40重量份。
文檔編號(hào)C08L67/03GK101040004SQ20058003515
公開日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2005年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月14日
發(fā)明者加茂弘, 栗原哲男 申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社