專利名稱：適合作為粘合劑的熱硬化硅酮涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在熱塑性塑料上的熱硬化硅酮涂層領(lǐng)域以及制備和粘結(jié)的方法。
現(xiàn)有技術(shù)長(zhǎng)期以來(lái)一直在使用熱塑性塑料。但是，在應(yīng)用中會(huì)帶來(lái)很多缺陷。由于其具有柔軟性而易于被劃傷。這在熱塑性塑料的可見(jiàn)部分和/或外露部分上是特別不利的。很多的熱塑性塑料是透明的，因而經(jīng)常作為玻璃的替代品用作圓板或蓋板。在這些應(yīng)用中，劃傷同樣是不利的，因?yàn)楣饩€會(huì)被劃痕散射，因而會(huì)不清晰甚至模糊。
為了消除熱塑性塑料的這些缺陷，長(zhǎng)期以來(lái)，用耐劃傷的硅酮組合物進(jìn)行涂覆。將這種硅酮組合物在熱塑性塑料上涂覆并烘焙。這些熱硬化的硅酮涂層以英文術(shù)語(yǔ)“硅酮硬涂層”而為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知。例如，這種涂層公開(kāi)在US5041313、US4624870和EP0570165A2或者G.Medford等人的“TheNext generation in Weatherable Hardcoats for polycarbonate”，internationalCoatings for Plastics Symposium，4.-6.June 2001，Troy，MI中。但是，由這種熱硬化硅酮涂覆處理的熱塑性塑料所形成的結(jié)構(gòu)部分大多與其他結(jié)構(gòu)部分連接。由于粘結(jié)技術(shù)的已知優(yōu)點(diǎn)，希望這些部分被粘結(jié)。但是這表明，這些涂覆的部分難以用普通的粘合劑，特別是難以用單組分聚氨酯粘合劑粘結(jié)。
EP1382625A1通過(guò)使用特殊的在塑料上具有良好粘性的含異氰酸酯的底層涂料解決了該問(wèn)題，例如具有基于聚二甲基硅氧烷涂層的聚(甲基丙烯酸甲酯)或者聚碳酸酯(PDMS-PMMA或者PDMS-PC)。但是，其缺點(diǎn)在于，在使用這種結(jié)構(gòu)部分的生產(chǎn)線上，必需有額外的步驟，即底層涂料的涂覆。而且缺點(diǎn)還在于，由于受必需的通風(fēng)干燥的限制，即涂覆底層涂料和涂覆粘合劑之間的時(shí)間段，形成了一個(gè)等待時(shí)間，這在連續(xù)生產(chǎn)中限制了例如中間層。此外，通常存在于底層涂料中的溶劑大多會(huì)造成應(yīng)力裂紋侵蝕(應(yīng)力斷裂)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的任務(wù)在于，提供一種熱塑性塑料上的熱硬化硅酮涂層，其與粘合劑無(wú)底層涂料粘結(jié)。
用語(yǔ)“無(wú)底層涂料粘結(jié)”在此以及在下文中應(yīng)理解為不使用粘合底層涂料的可粘合性質(zhì)。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，用權(quán)利要求1的方法可以獲得這種涂層。
本發(fā)明涉及一種制備熱塑性塑料上的熱硬化硅酮涂層的方法。該方法包括以下步驟-在熱塑性塑料表面或者在用塑料底層涂料處理的熱塑性塑料表面涂覆硅酮組合物-將硅酮組合物至少部分干燥形成硅酮膜-在硅酮膜上施用粘結(jié)組合物-在80至200℃溫度下烘焙。
硅酮組合物通常含有膠體硅酸的水性分散液，所述膠體硅酸的水性分散液在水和一種有機(jī)溶劑和至少一種三烷氧基硅烷RSi(OR′)3或者其硅醇RSi(OR′)3-n(OH)n或者其部分縮合物的混合物中形成。這里，R代表1-3個(gè)碳原子的烷基取代基或者6-13個(gè)碳原子的芳基取代基，R′代表1-3個(gè)碳原子的烷基取代基而且n表示1、2或3。R優(yōu)選為甲基。同樣，R′優(yōu)選為甲基。詳細(xì)的硅酮組合物制備方法以及由其所制備的熱硬化硅酮涂層例如在專利文本US4373061、US4624870、US5869185和US5041313中有記載，并因此作為參考引入作為本發(fā)明的一部分。硅酮組合物的固體份額通常為10至30重量％，尤其是15至25重量％。此外，硅酮組合物的pH值優(yōu)選為6至8.5，尤其是6.5-8。優(yōu)選的硅酮組合物成分是烷氧基硅烷化的UV吸收劑，尤其是在已知專利的段落中提及的那些。適合作為制備熱硬化硅酮涂層(硬涂層)的涂覆劑的硅酮組合物可以在市場(chǎng)上購(gòu)得，例如PPG Industries Ohio的Resilient或者GE Silicones的PHC587、AS4000或AS4700或者SDCTechnologies Inc.的CrystalCoat或Supercoat以及由Fujikura Kasei銷(xiāo)售的類(lèi)似體系。
涂覆硅酮組合物的熱塑性塑料基本上是各種已知的熱塑性塑料。特別合適的是在烘焙時(shí)其形狀不變化或基本不變化的熱塑性塑料。因此，熱塑性塑料具有的玻璃化溫度優(yōu)選為超過(guò)100℃，尤其為超過(guò)120℃。
熱塑性塑料優(yōu)選為透明的。
特別優(yōu)選的熱塑性塑料一方面是單體的均聚物或共聚物，單體選自甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯以及它們的任意混合物。均聚物或共聚物優(yōu)選為聚(甲基丙烯酸甲酯)。
另一方面，特別合適的是聚碳酸酯、尤其是基于雙酚A的以及無(wú)定形的聚酯，如PETG或PET。
優(yōu)選芳族熱塑性塑料，尤其是芳族聚碳酸酯，如General ElectricCompany的Lexan聚碳酸酯或者Bayer的Makrolon。
根據(jù)用途，還可以使用其他熱塑性塑料或其混合物，例如聚亞苯基醚、聚醚酰亞胺、聚酯、聚酰胺或聚砜。
粘結(jié)組合物優(yōu)選包括至少一種有機(jī)硅化合物和/或至少一種有機(jī)鈦化合物。在此，有機(jī)硅化合物具有至少一個(gè)與硅原子相連的烷氧基以及至少一個(gè)通過(guò)碳-硅鍵與硅原子相連的有機(jī)取代基。在此，有機(jī)鈦化合物具有至少一個(gè)通過(guò)氧-鈦鍵與鈦原子相連的取代基。
式(I)或(II)或(III)的有機(jī)硅化合物特別適合作為有機(jī)硅化合物 這里，R1表示1-20個(gè)碳原子的直鏈或者支鏈的、任選為環(huán)狀的亞烴基，任選具有芳族部分，任選具有一個(gè)或多個(gè)雜原子，尤其是氮原子。
R2表示1-5個(gè)碳原子的烷基，尤其是指甲基或乙基。
R3表示1-8個(gè)碳原子的烷基，尤其是甲基。
X表示H或者一種選自環(huán)氧乙基、OH、(甲基)丙烯酰氧基、胺基、SH、酰硫基和乙烯基的官能團(tuán)，優(yōu)選為胺基。為完整而應(yīng)提及的是，在本文中的酰硫基應(yīng)理解為取代基 R4表示烷基，尤其是1-20個(gè)碳原子的烷基，虛線表示與取代基R1的鍵。
X1表示選自NH、S、S2和S4的官能團(tuán)。
X2表示選自N和異氰脲酸的官能團(tuán)。
a表示值0、1或2，優(yōu)選為0。
取代基R1尤其是亞甲基、亞丙基、甲亞丙基、亞丁基或二甲亞丁基。特別優(yōu)選作為取代基R1的是亞丙基。
具有氨基、巰基或環(huán)氧乙基的有機(jī)硅化合物被稱為“氨基硅烷”、“巰基硅烷”或者“環(huán)氧硅烷”。
式(I)的有機(jī)硅化合物是例如選自以下物質(zhì)的合適的有機(jī)硅化合物甲基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、甲基辛基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酸氧丙基三烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酸氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基-二甲氧基甲基硅烷、3-氨基-2-甲丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-二甲氧基甲基硅烷、4-氨丁基-三甲氧基硅烷、4-氨丁基-二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-3-甲丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲丁基-二甲氧基甲基硅烷、2-氨乙基-三甲氧基硅烷、2-氨乙基-二甲氧基甲基硅烷、氨甲基-三甲氧基硅烷、氨甲基-二甲氧基甲基硅烷、氨甲基甲氧基二甲基硅烷、7-氨基-4-氧雜庚基-二甲氧基甲基硅烷、N-(甲基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷；3-硫醇丙基三乙氧基硅烷、3-硫醇丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇丙基-甲基二甲氧基硅烷；3-酰基硫丙基三甲氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷以及乙烯基三乙氧基硅烷。
式(II)的有機(jī)硅化合物式例如選自以下物質(zhì)的合適的有機(jī)硅化合物雙-[3-(三甲氧硅基)-丙基]-胺、雙-[3-(三乙氧基硅基)-丙基]-胺、4，4，15，15-四乙氧基-3，16-二氧代-8，9，10，11-四硫代-4，15-二硅基十八烷、多硫化(雙(三乙氧基-硅丙基))或者雙(三乙氧基硅丙基)四硫化物、雙(三乙氧基硅丙基)二硫化物。
式(III)的有機(jī)硅化合物式例如選自以下物質(zhì)的合適的有機(jī)硅化合物三-[3-(三甲氧硅基)-丙基]-胺、三-[3-(三乙氧硅基)-丙基]-胺、1，3，5-三-[3-(三甲氧硅基)丙基]-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮-脲(＝三-(3-(三甲氧硅基)丙基)異氰酸酯)和1，3，5-三[3-(三乙氧硅基)丙基]-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮-脲(＝三(3-(三乙氧硅基)丙基)異氰酸酯)。
優(yōu)選作為有機(jī)硅化合物的是氨基硅烷，尤其是X＝NH2或NH2-CH2-CH2-NH、X1＝NH和X2＝N的氨基硅烷。特別優(yōu)選的是3-氨丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-三乙氧基硅烷、雙[3-(三甲氧硅基)-丙基]-胺、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-三乙氧基硅烷和雙[3-(三乙氧硅基)-丙基]-胺以及它們相互的混和物。這表明，特別地，使用氨基硅烷，特別是文章中提及的氨基硅烷，減少了熱硬化硅酮涂層的微小裂紋的形成。
特別適合作為通過(guò)氧-鈦鍵與鈦原子相連的取代基的基團(tuán)選自烷氧基、磺酸基、羧酸基、二烷基磷酸基、二烷基焦磷酸基和乙酰丙酮基。
特別合適的化合物是，在化合物中，所有與鈦原子相連的取代基都選自烷氧基、磺酸基、羧酸基、二烷基磷酸基、二烷基焦磷酸基和乙酰丙酮基，其中，所述取代基相互可以相同或不同。
特別地，所謂新烷氧基取代基被證實(shí)特別合適作為烷氧基，尤其是下式(IV) 特別地，芳族磺酸基被證實(shí)特別合適作為磺酸基，特別是烷基取代的芳香物質(zhì)。下式(V)的基團(tuán)適合作為優(yōu)選的磺酸基 特別地，脂肪酸的羧酸鹽被證實(shí)特別適合作為羧酸基。癸酸鹽適合作為優(yōu)選的羧酸鹽。
在所有上述式中，虛線鍵表示氧-鈦鍵。
有機(jī)鈦化合物可商購(gòu)得到，例如從Kenrich Petrochemicals公司或DuPont公司購(gòu)得。合適的有機(jī)鈦化合物的例子是Kenrich Petrochemicals的Ken-ReactKR TTS、KR 7、KR 9S、KR 12、KR 26S、KR 33DS、KR 38S、KR 39DS、KR44、KR 134S、KR 138S、KR 158FS、KR212、KR 238S、KR262ES、KR 138D、KR 158D、KR238T、KR 238M、KR238A、KR238J、KR262A、LICA 38J、KR 55、LICA 01、LICA 09、LICA 12、LICA 38、LICA 44、LICA97、LICA 99、KR OPPR、KR OPP2或者DuPont的TyzorET、TPT、NPT、BTM、AA、AA-75、AA-95、AA-105、TE、ETAM。優(yōu)選適合的是Ken-ReactKR 7、KR 9S、KR 12、KR 26S、KR 38S、KR44、LICA 09、LICA 44、NZ 44，以及DuPont的TyzorET、TPT、NPT、BTM、AA、AA-75、AA-95、AA-105、TE、ETAM。
特別優(yōu)選的是式(IV)和/或式(V)的具有通過(guò)氧-鈦鍵與鈦原子相連的取代基的有機(jī)鈦化合物。
粘結(jié)組合物優(yōu)選含有至少一種有機(jī)硅化合物和至少一種有機(jī)鈦化合物。
另外，粘結(jié)組合物還含有至少一種溶劑。特別優(yōu)選作為溶劑的是用熱塑性塑料以及在任何情況下用現(xiàn)有的塑料底層涂料都不會(huì)導(dǎo)致形成裂紋的那些。特別適合作為溶劑的是易揮發(fā)溶劑，即在760托時(shí)沸點(diǎn)為40℃至140℃，尤其是50℃至120℃，更優(yōu)選為65至99℃的那些。此外還表明，不同溶劑的混合物更有利。已表明，如果混合物使用至少一種烴和至少一種在結(jié)構(gòu)式中具有至少一個(gè)雜原子的極性溶劑，是特別合適的。烴可以是飽和的或者是不飽和的烯烴或者芳族烴。烴優(yōu)選為飽和的。尤其是O、N和S適合考慮作為極性溶劑中的的雜原子。優(yōu)選至少一個(gè)雜原子是氧，其特別優(yōu)選以羥基、羰基、醚基、碳酸基或碳酸衍生物基，例如酯基、酰胺基或羧酸基，存在于極性溶劑的結(jié)構(gòu)式中。優(yōu)選的極性溶劑是水、醇和酮。極性溶劑大多優(yōu)選是醇，尤其是1-8個(gè)碳原子的飽和、支鏈或直鏈或環(huán)狀醇。
優(yōu)選作為溶劑的是醇和脂族和脂環(huán)烴，特別是乙醇、異丙醇、己烷、環(huán)己烷、庚烷或辛烷。溶劑優(yōu)選為乙醇或庚烷。
特別優(yōu)選的是醇和脂族或脂環(huán)烴的溶劑混合物。尤其是乙醇或異丙醇與己烷或環(huán)己烷或庚烷或辛烷的混合物。已證明，乙醇和庚烷的混合物是特別優(yōu)選的。
在使用這種溶劑時(shí)可以實(shí)現(xiàn)的是，均相小濃度的粘結(jié)物質(zhì)，即有機(jī)硅化合物和/或有機(jī)鈦化合物可以施用在硅酮膜上。溶劑的含量這樣選擇，即有機(jī)硅化合物和/或有機(jī)鈦化合物的含量為1-20重量％，尤其是2-10重量％。
但是，還絕對(duì)有利的是，粘結(jié)組合物不含溶劑，有機(jī)硅化合物和/或有機(jī)鈦化合物的含量超過(guò)90重量％，尤其是超過(guò)99重量％。因而可以避免例如VOC規(guī)則的強(qiáng)制限制并避免了缺點(diǎn)，或者其可以在任何情況下排除受限于溶劑的硅酮膜性能變化。
粘結(jié)組合物可以含有其他成分。特別合適作為其他成分的是UV吸收劑以及光學(xué)增亮劑。光學(xué)增亮劑例如可以用于質(zhì)量控制，即其借助UV光的控制可以作為示蹤劑來(lái)確定是否在制備熱硬化硅酮涂層時(shí)，粘結(jié)組合物完成涂覆或者沒(méi)有完成涂覆。這種光學(xué)增亮劑吸收UV光并發(fā)射可見(jiàn)的普通的藍(lán)光。一個(gè)優(yōu)選的光學(xué)增亮劑是Ciba Speciality Chemicals的Ciba UvitexOB。其他合適的增亮劑在例如Kirk-Othmer，″Encyclopedia of Chemical Technology″，第4版，John Wiley & Sons，New York，11卷，227-241頁(yè)中有說(shuō)明。
因?yàn)闊崴苄圆牧弦约捌渖系臒嵊不繉哟蠖喽际峭该鞯模蚨梢允褂肬V吸收劑，其能夠使與熱硬化硅酮涂層相連的粘結(jié)劑避免UV光，其能到達(dá)熱塑性材料以及在其上的熱硬化硅酮涂層。首先，這種UV保護(hù)對(duì)于聚氨酯粘結(jié)劑是非常有利的。UV吸收劑可以是例如有機(jī)的，例如Ciba SpecialityChemicals的Tinuvin產(chǎn)品線，或者其可以是無(wú)機(jī)的，例如染料，尤其是碳黑或二氧化鈦。
如果粘結(jié)組合物不含具有異氰酸基的化合物，則是優(yōu)選的。同樣可以確定的是，在粘結(jié)組合物中存在這種具有異氰酸基的化合物，會(huì)導(dǎo)致由此所制備的熱硬化硅酮涂層的機(jī)械缺陷。據(jù)猜測(cè)，活性異氰酸基在烘焙之前或者在烘焙時(shí)與硅酮組合物反應(yīng)并因此破壞了硅酮組合物的網(wǎng)絡(luò)。
硅酮組合物能夠以各類(lèi)技術(shù)人員已知的涂覆方式而使用，如噴涂、浸涂、輥涂等等。硅酮組合物的干燥膜涂層厚度優(yōu)選為約5-15微米。其可以是多個(gè)涂層相互覆蓋。
此外，在涂覆硅酮涂層之前必須在熱塑性塑料上涂覆塑料底層涂料，從而保證在熱塑性塑料上具有好的粘性。這種塑料底層涂料典型的涂層厚度為0.1-3微米。用語(yǔ)“塑料底層涂料”在這里以及在本文中都理解為在硅酮組合物涂覆之前而在熱塑性塑料上涂覆的底層涂料。
另外的優(yōu)點(diǎn)在于，安裝具有UV屏蔽物質(zhì)或顏料的中間層。這種中間層還可以僅僅具有美學(xué)的或者裝飾的視覺(jué)效果。
假如使用中間層，則其可以僅在熱塑性塑料或者其上粘結(jié)的層的某些表面位置上存在，而不強(qiáng)制在全表面存在。對(duì)此，作為例子的可以是在圓盤(pán)邊緣具有中間覆蓋層的汽車(chē)聚碳酸圓盤(pán)，在該處，粘合劑粘合了具有車(chē)身法蘭或Alu或KTL鋼框的圓盤(pán)。
必須至少部分地通風(fēng)干燥硅酮組合物。也就是說(shuō)，必須消耗特定的時(shí)間段，直到進(jìn)行其他工序。在該時(shí)間段中，硅酮組合物形成一個(gè)膜。典型地，通過(guò)蒸發(fā)溶劑和/或硅酮組合物活性成分的預(yù)處理，進(jìn)行至少部分干燥。部分通風(fēng)時(shí)間的長(zhǎng)度和通風(fēng)的范圍都非常易變，并且非常依賴于硅酮組合物的詳細(xì)配方。但是，時(shí)間至少要長(zhǎng)到硅酮組合物形成一個(gè)膜，下文稱為硅酮膜。任何情況下，通過(guò)用空氣吹，主要是用熱空氣，或者借助熱塑性聚合物的輕微加熱(但是明顯低于烘焙溫度)，時(shí)間長(zhǎng)度被縮短到一個(gè)確定的范圍。但是典型地，通風(fēng)時(shí)間至少為5分鐘。優(yōu)選部分通風(fēng)時(shí)間為5分鐘至60分鐘，尤其是5至30分鐘，更優(yōu)選是5至25分鐘。
在部分通風(fēng)后，將粘結(jié)組合物涂覆在所形成的硅酮膜上。但是，涂覆已經(jīng)可以在硅酮組合物完全通風(fēng)干燥的時(shí)刻之前實(shí)現(xiàn)。組合物的涂覆基本上能夠在不同的領(lǐng)域進(jìn)行。優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域是噴涂。為了有目的地應(yīng)用一種圖案或者有目的地處理部分區(qū)域，任何情況下都可以使用遮蓋。作為必要時(shí)存在溶劑的后果，涂覆的粘結(jié)組合物的量變化很大。粘結(jié)組合物涂覆在硅酮膜上的涂覆量?jī)?yōu)選為10-200g/m2，特別是30-100g/m2。優(yōu)選的是，有機(jī)硅化合物和/或有機(jī)鈦化合物涂覆在硅酮膜上的涂覆量為0.02-40g/m2、尤其是0.1-20g/m2、更優(yōu)選是0.5-10g/m2。
粘結(jié)組合物的涂覆可以在兩個(gè)或多個(gè)依次相連接的步驟中進(jìn)行。接下來(lái)的涂覆可以是濕式地或者首先在粘結(jié)組合物涂層已經(jīng)通風(fēng)干燥之后進(jìn)行。優(yōu)選在相連的兩個(gè)粘結(jié)組合物的涂覆之間存在10秒至1分鐘的時(shí)間間隔。借助多次粘結(jié)組合物的涂覆，可以輕易地均勻涂覆較高濃度的粘結(jié)物質(zhì)，也即較高濃度的有機(jī)硅化合物和/或有機(jī)鈦化合物。
涂覆粘結(jié)組合物后，優(yōu)選進(jìn)行通風(fēng)干燥步驟。為了在烘焙過(guò)程之前能夠蒸發(fā)全部存在的溶劑，尤其要進(jìn)行此步驟。為了確保更好的涂層表面品質(zhì)，這在操作安全技術(shù)方面是有利的。如果沒(méi)有蒸發(fā)步驟，則會(huì)出現(xiàn)烘焙涂層時(shí)溶劑逃逸的情況。但是，在沒(méi)有溶劑的粘結(jié)組合物中，通常不必進(jìn)行這種通風(fēng)干燥。
粘結(jié)組合物的通風(fēng)時(shí)間非常依賴于所使用的溶劑，并且通常為10秒至1天，尤其是10秒至5分鐘，更優(yōu)選為30秒至3分鐘。
生產(chǎn)過(guò)程通常也不受限于通風(fēng)干燥的延遲，因?yàn)檎辰Y(jié)組合物涂覆位置和烘焙位置之間傳送的時(shí)間間隔通常大大地短于粘結(jié)組合物的通風(fēng)干燥時(shí)間。
此外，典型地，由于額外的粘結(jié)組合物的涂覆以及其在任何情況下的通風(fēng)干燥，也不會(huì)出現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程的延遲，因?yàn)橥扛舱辰Y(jié)組合物在硅酮組合物完全通風(fēng)干燥之前進(jìn)行。
在涂覆粘結(jié)組合物之后和任選地在其通風(fēng)干燥之后，在80℃至200℃溫度下烘焙涂層。烘焙溫度和時(shí)間優(yōu)選根據(jù)硅酮組合物和熱塑性塑料而調(diào)整。
通常在100至140℃溫度，特別是在120至130℃溫度下，典型地在30至90分鐘烘焙時(shí)間內(nèi)，特別是在40至60分鐘內(nèi)進(jìn)行烘焙。其優(yōu)點(diǎn)在于，烘焙溫度在烘焙過(guò)程中不是恒定的而是形成了溫度特征曲線。烘焙通常在爐子中進(jìn)行。用于在熱塑性塑料上制備熱硬化硅酮涂層的硅酮組合物的其他烘焙細(xì)節(jié)已經(jīng)可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員從現(xiàn)有技術(shù)的硅酮組合物文獻(xiàn)中得知。
通過(guò)烘焙工序，硅酮涂層被硬化，即硅酮涂層硬化并形成網(wǎng)絡(luò)。如果目前不存在實(shí)驗(yàn)證據(jù)，則原因在于，前述熱硬化硅酮涂層表面附近具有更大濃度，該濃度是源自粘結(jié)組合物的組合物的濃度，該濃度比硅酮涂層/熱塑性塑料的界面附近的濃度大。
熱硬化硅酮涂層被證實(shí)具有出色的長(zhǎng)久穩(wěn)定性并且特別不易形成裂紋或者僅僅產(chǎn)生很小的裂紋，從而能夠保證涂層的耐久性。
令人驚奇地，這樣制備的熱硬化硅酮涂層最適合與不同粘合劑進(jìn)行無(wú)底層涂料粘合。
如果在硅酮膜上不使用粘結(jié)組合物的涂覆步驟而制備硅酮涂層，那么不應(yīng)用粘合底層涂料的粘合是不適當(dāng)?shù)摹！罢澈系讓油苛稀痹谶@里以及在本文中都理解為涂覆在施用或者可以施用粘合劑的熱硬化硅酮涂層上的底層涂料。
如果在涂覆硅酮組合物之后直接濕式涂覆粘結(jié)組合物，即，如果在形成硅酮膜時(shí)沒(méi)有硅酮涂層的至少部分通風(fēng)干燥步驟而制備熱硬化硅酮涂層，那么不應(yīng)用粘合底層涂料的粘合同樣也是不適當(dāng)?shù)摹?br> 如果粘結(jié)組合物的涂覆在烘焙之后而不在烘焙之前進(jìn)行，那么不應(yīng)用粘合底層涂料的粘合同樣也是不適當(dāng)?shù)摹?br> 優(yōu)選的粘合劑是基于環(huán)氧樹(shù)脂的、基于具有(甲基)丙烯酸酯基單體或低聚體的、基于以烷氧基硅烷封端預(yù)聚物的或者以異氰酸酯封端預(yù)聚物的那些物質(zhì)。
雙組分粘合劑一方面可以作為基于環(huán)氧樹(shù)脂的合適的粘合劑，其中一個(gè)組分含有胺樹(shù)脂或硫醇固化劑(Merkaptanhrter)，第二組分含有雙酚A或雙酚F或雙酚A/F的二縮水甘油醚。2-組分環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑的例子是從SikaSchweiz AG商購(gòu)的Sikadur產(chǎn)品線的那些。
此外，單組分熱硬化環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑可以作為基于環(huán)氧樹(shù)脂的合適的粘合劑。這些粘合劑通常含有一種首先在較高溫度下游離或活潑的固化劑(Hrter)。這種固化劑的例子是雙氰胺(dicy)。作為特別優(yōu)選的1-組分熱硬化環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑的是具有提高的沖擊韌性的那些，例如在EP1359202A1中公開(kāi)的那些。1-組分熱硬化黃楊樹(shù)脂粘合劑的例子是從Sika Schweiz AG商購(gòu)的SikaPower產(chǎn)品線的那些。
雙組分室溫硬化的(甲基)丙烯酸酯粘合劑特別可以作為基于具有(甲基)丙烯酸酯基單體或低聚體的合適的粘合劑，其在第一組分中含有輻射引發(fā)劑，特別是有機(jī)過(guò)氧化物，優(yōu)選為過(guò)氧化苯甲酰，并且在第二組分中含有具備(甲基)丙烯酸酯基的單體或低聚體。雙組分室溫硬化的(甲基)丙烯酸酯粘合劑的例子是從Sika SchweizAG商購(gòu)的SikaFast產(chǎn)品線的那些。
作為基于烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物的合適的粘合劑，單組分潮濕硬化粘合劑可以是所謂的MS聚合物或烷氧基硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物，特別是那些由多元醇和異氰酸酯制備并與異氰酸酯活化的有機(jī)硅烷(organosilanes)或異氰酸酯官能化的有機(jī)硅烷反應(yīng)的那些物質(zhì)。
雙組分聚氨酯粘合劑可以作為基于異氰酸酯封端預(yù)聚物的合適的粘合劑，其第一組分含有一種胺或多元醇，其第二組分具有含NCO的預(yù)聚物。這些雙組分室溫硬化聚氨酯粘合劑的例子是從Sika Schweiz AG商購(gòu)的SikaForce產(chǎn)品線的那些。
此外，活性聚氨酯熱熔粘合劑可以作為基于異氰酸酯封端預(yù)聚物的合適的粘合劑，其含有熱塑性聚合物以及一種異氰酸酯封端預(yù)聚物或者一種熱塑性異氰酸酯封端預(yù)聚物。將這種活性聚氨酯熱熔粘合劑熔融，并一方面在冷卻條件下固化，而且另一方面通過(guò)與潮濕空氣的反應(yīng)而交聯(lián)。
另外，單組分潮濕硬化的聚氨酯粘合劑可以作為基于異氰酸酯封端預(yù)聚物的合適的粘合劑。這種粘合劑在濕氣，尤其是潮濕空氣的作用下交聯(lián)。這種單組分潮濕硬化的聚氨酯粘合劑的例子是從Sika Schweiz AG商購(gòu)的SikaFlex和SikaTack產(chǎn)品線的那些。
上述異氰酸酯封端預(yù)聚物由尤其是聚氧化烯多元醇的多元醇與尤其是二異氰酸酯的多異氰酸酯制得。
優(yōu)選的是基于異氰酸酯封端預(yù)聚物的粘合劑。
在粘合時(shí)，用沒(méi)有借助粘合底層涂料進(jìn)行前述預(yù)處理的熱硬化硅酮涂層與粘合劑接觸使用。此外，在粘合時(shí)，熱硬化硅酮涂層借助粘合劑與其他配合體相粘結(jié)。
粘合這樣實(shí)現(xiàn)，即一方面在熱硬化硅酮涂層上施用粘合劑，接著與其他配合體粘結(jié)，或者首先在其他配合體上施用粘合劑，接著與熱硬化硅酮涂層粘結(jié)。此外還可以將粘合劑壓入熱硬化硅酮涂層和其他配合體的之間形成的縫隙中。另一個(gè)實(shí)施方式并非優(yōu)選，即粘合劑不僅施用在熱硬化硅酮涂層上，也施用在其他配合體上，接著將它們相互連接。
在與配合體配合之后，粘合劑硬化，因而，配合體被持久地連接。這樣形成的連接體在不同的氣候條件下都具有持久的粘合性，并且能夠承受高的機(jī)械負(fù)荷。
不用粘合底層涂料預(yù)處理熱硬化硅酮涂層，其優(yōu)點(diǎn)在于，在粘合之前使其清潔。這種清潔尤其包括擦拭，優(yōu)選使用輕微揮發(fā)性的溶劑擦拭。溶劑優(yōu)選相對(duì)于涂層應(yīng)當(dāng)為惰性。此外要注意的是，在粘合劑施用在清潔過(guò)的表面之前或者與其接觸之前，要盡可能完全去除溶劑。
其他的配合體可以由不同的材料構(gòu)成。一方面優(yōu)選的是塑料，另一方面優(yōu)選的是金屬，最后是玻璃和玻璃陶瓷。著重考慮粘合技術(shù)中常規(guī)的塑料作為塑料。在特別優(yōu)選的情況下，其他配合體同樣可以是熱硬化硅酮涂層，或者是用熱硬化硅酮涂層覆蓋的熱塑性塑料。因此，其他配合體還可以與本發(fā)明的熱硬化硅酮涂層相同，或者與用其覆蓋的熱塑性塑料相同。
特別優(yōu)選金屬鐵、鋁、銅、鉻和它們的合金作為金屬。更特別優(yōu)選的是鋼和鋁及其合金。特別優(yōu)選，金屬被涂漆。特別優(yōu)選汽車(chē)漆作為漆。
玻璃和玻璃陶瓷同樣是優(yōu)選的基材。特別是被稱為浮法玻璃的玻璃以及由其制備的制品，優(yōu)選特別是圓盤(pán)。特別優(yōu)選是用絲網(wǎng)印刷涂覆的并接著烘焙過(guò)的玻璃陶瓷。
其他配合體可以用底層涂料或其他粘結(jié)組合物在粘結(jié)之前預(yù)處理或不處理。這大大依賴于配合體的材料或者依賴于應(yīng)當(dāng)使用這種連接地點(diǎn)的氣候條件。
在另一個(gè)實(shí)施方式中，用活性的單一熱塑性材料覆蓋熱硬化硅酮涂層。其特別是指具有活性材料的圓盤(pán)，例如借助RIM法(反應(yīng)注射模塑)或者通過(guò)涂覆一種熱塑塑料，例如一種熱塑性聚氨酯(TPU)而覆蓋一種單組分或雙組分聚氨酯。
這樣形成的連接體優(yōu)選是一種交通工具，特別是一種汽車(chē)，或其一部分。其在汽車(chē)制造中常用于粘合模具或者粘合在生產(chǎn)線上的部件。
特別優(yōu)選的是，用本發(fā)明涂層覆蓋的由透明塑料，特別是由聚碳酸酯構(gòu)成的圓盤(pán)與交通工具的車(chē)身，尤其是與汽車(chē)車(chē)身粘合，其中，通常在法蘭或框架上進(jìn)行粘合。車(chē)身或者法蘭或框架典型地由涂漆的金屬制得。特別優(yōu)選的實(shí)施方式是天窗和側(cè)圓盤(pán)窗。
本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式是一個(gè)由本發(fā)明熱硬化硅酮涂層覆蓋的聚碳酸酯所構(gòu)成的前大燈散射盤(pán)，或者是一種由前大燈散射盤(pán)和前大燈殼體構(gòu)成的前大燈。
由于用本發(fā)明熱硬化硅酮涂層覆蓋的熱塑性塑料的應(yīng)用領(lǐng)域，尤其是在粘結(jié)這種材料的領(lǐng)域或應(yīng)該粘結(jié)的領(lǐng)域，出現(xiàn)了本發(fā)明實(shí)施方式的其他可能性。
因此，用本發(fā)明熱硬化硅酮涂層覆蓋的熱塑性塑料可以用于制造例如燈殼體、安全眼鏡、燈罩、顯示器罩、安全鏡片和安全盤(pán)、頂蓋、數(shù)據(jù)載體，例如CD或DVD或類(lèi)似載體，尤其用于在產(chǎn)品制備中使用粘合劑的場(chǎng)合，或者用于產(chǎn)品與其他配合體粘合的場(chǎng)合。
熱塑性塑料的一種新用途，也就是用于OLED箔片(有機(jī)發(fā)光二極管)，也是本發(fā)明的主題。在熱塑性塑料中儲(chǔ)存有有機(jī)分子，通過(guò)接通針對(duì)光源的電流，其能夠受到激發(fā)并因此能夠用于信息顯示。這種OLED的作用和制造是已知的，例如從Matthias Rehan，″Elektrisch leitfhige Kunststoffe″，Chemiein Unserer Zeit 2003，17-30頁(yè)，或者US 6703184或US 5247190中可以得知。這種OLED可以用作OLED顯示器的箔片。OLED顯示器已經(jīng)由劍橋技術(shù)和柯達(dá)商業(yè)化。出于保護(hù)這些OLED箔片的目的，目前可以用本發(fā)明的方法將熱硬化硅酮涂層涂覆在熱塑性塑料上。這種箔片作為薄的顯示器單元特別適合于計(jì)算機(jī)，還可以作為信息載體用于廣告目的。作為這種箔片重要性質(zhì)的是其小的厚度和由此產(chǎn)生的柔韌性，其能夠顯示用傳統(tǒng)信息技術(shù)不能實(shí)現(xiàn)的信息。這種箔片能夠卷曲或者能夠完全符合形體的輪廓，從而能夠?qū)崿F(xiàn)復(fù)雜的幾何體。
所有這些用途是指，特別希望粘合用熱硬化硅酮涂層覆蓋的聚碳酸酯制箔片。因此，本發(fā)明的熱硬化硅酮涂層可以不借助粘合底層涂料處理而具有技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例粘結(jié)組合物的制備表1 所用物質(zhì)

根據(jù)表2，形成了粘結(jié)物質(zhì)HV1至HV8，其中，將有機(jī)硅化合物和/或鈦化合物在惰性氣氛下，在攪拌時(shí)分別加入至溶劑中，并接著繼續(xù)攪拌1小時(shí)。粘結(jié)組合物接著裝入玻璃燒瓶并密封。
表2 粘結(jié)組合物(重量數(shù)值％)

熱硬化硅酮涂層的制備在23℃和50％相對(duì)濕度條件下完成所有的涂層實(shí)驗(yàn)。使用Bayer公司的MakrolonAL2647聚碳酸酯盤(pán)片作為基材。在使用前，用異丙醇浸濕的不含雜醇油的抹布將尺寸為10cm×15cm×3mm的盤(pán)片清潔，接著通風(fēng)干燥3分鐘。
使用都商購(gòu)自GE Silicones的PHC587和AS4700作為硅酮組合物。使用AS4700時(shí)，首先用建議使用的GE Silicones公開(kāi)的塑料底層涂料SHP470Basecoat流水線涂覆，也就是說(shuō)，借助噴灑瓶均勻地在垂直放置的盤(pán)片上噴灑塑料底層涂料，并使其在此位置用空氣干燥20分鐘。接著，所涂覆的盤(pán)片在125℃在循環(huán)空氣爐中熱處理25分鐘。
借助噴灑瓶，均勻地在垂直放置的盤(pán)片上，將PHC587噴灑在已清潔的垂直放置的聚碳酸酯盤(pán)片上，將AS4700噴灑在已涂漆的垂直放置的聚碳酸酯盤(pán)片上，在垂直位置，使其干燥在表3至7中以“Tx”表示的部分通風(fēng)干燥時(shí)間，接著通過(guò)噴涂器，分別將粘結(jié)組合物HV1至HV8或者SikaAktivator(SA)以50g/m2的量噴涂在垂直放置的盤(pán)片上。在某個(gè)實(shí)驗(yàn)中(B11、B14、B17、B20和B25)，隨后立即再進(jìn)行噴涂，這會(huì)產(chǎn)生雙倍的涂覆量。接著，等待在表3至7中以“Ty”表示的時(shí)間，直到該垂直放置的涂覆試樣體放入加熱為125℃或130℃的循環(huán)空氣爐中，在125℃，水平烘焙基于AS4700的硅酮涂層45分鐘，在130℃水平烘焙基于PHC587的硅酮涂層50分鐘。冷卻之后，在3小時(shí)內(nèi)，將粘合劑涂覆在這樣制備的熱硬化硅酮涂層上，粘性如下文所述來(lái)確定。
借助模壓孔和噴嘴，分別將單組分潮濕硬化的聚氨酯粘合劑Sikaflex-221(“SF221”)，SikaTack-Plus(“STP”)和SikaTack-Ultrafast(“STUF”)(全部商購(gòu)自Sika Schweiz AG)的圓形帶涂覆在熱硬化硅酮涂層的表面。
在空調(diào)存放(“KL”)(23℃，50％相對(duì)濕度)硬化7天之后，以及接著在水存放(“WL”)的23℃水中經(jīng)過(guò)7天之后，以及接著在70℃、100％相對(duì)濕度的糊劑存放(“CP”)中經(jīng)過(guò)7天之后，測(cè)試粘合劑。
用“帶測(cè)試”測(cè)試粘合劑的粘性。將末端的帶刻劃在緊挨著粘合面之上。所刻劃的帶的末端用圓口鉗夾緊，并從底層牽伸。由于帶在鉗頂端的謹(jǐn)慎松開(kāi)，以及切口與帶的牽伸方向垂直，這直到空白底層都會(huì)出現(xiàn)。帶的牽伸速率這樣選擇，即約每3秒必須形成一個(gè)切口。測(cè)試痕跡必須滿足至少8cm。評(píng)價(jià)在底層牽伸帶之后所留下的粘合劑(粘結(jié)斷裂)。通過(guò)粘合面粘結(jié)份額的評(píng)價(jià)來(lái)完成粘合性質(zhì)的評(píng)估。
1＝＞95％粘結(jié)斷裂2＝75-95％粘結(jié)斷裂3＝25-75％粘結(jié)斷裂4＝＜25％粘結(jié)斷裂5＝0％粘結(jié)斷裂(完全粘結(jié)斷裂)通過(guò)加入“B”可以表明，熱硬化硅酮涂層從聚碳酸酯上脫落，因此，硅酮涂層具有缺陷。低于75％的粘結(jié)斷裂測(cè)試結(jié)果是不足的。
表3 熱硬化硅酮涂層覆蓋的聚碳酸酯上的粘合劑粘性(PHC587作為硅酮組合物)。

*＝粘結(jié)組合物涂覆次數(shù)表3的粘合結(jié)果表明，通過(guò)涂覆粘結(jié)組合物，尤其是在空調(diào)存放和水存放之后，其被大幅度改善，而在參考硅酮涂層R1、R2和R3中沒(méi)有獲得粘性。糊劑存放之后的粘性可以根據(jù)粘合劑和粘結(jié)組合物而確認(rèn)有部分明顯的改進(jìn)。
表4的粘合結(jié)果表明，如表3的B1與B2的比較，如果涂覆在硅酮膜上的粘結(jié)物質(zhì)超過(guò)臨界量，與參考實(shí)施例相比，粘性大大改善。另一方面，結(jié)果還表明，過(guò)短的部分通風(fēng)干燥時(shí)間(Tx＝1分鐘)不會(huì)導(dǎo)致或者僅稍微導(dǎo)致粘性的改善。通過(guò)粘結(jié)組合物的涂覆，尤其是在空調(diào)存放和水存放之后，粘性大大改善，而在參考硅酮涂層R1、R2和R3中沒(méi)有獲得粘性。糊劑存放之后的粘性可以根據(jù)粘合劑和粘結(jié)組合物而確認(rèn)有部分明顯的改進(jìn)。此外還表明，特別是含有機(jī)硅化合物/有機(jī)鈦化合物(HV8，SA)的粘結(jié)組合物在糊劑存放之后，特別是在Sikaflex-221上會(huì)導(dǎo)致大幅度的粘性改善。
表4 熱硬化硅酮涂層覆蓋的聚碳酸酯上的粘合劑粘性(PHC587作為硅酮組合物)。量和部分通風(fēng)干燥時(shí)間的影響。

*＝粘結(jié)組合物涂覆次數(shù)表5 熱硬化硅酮涂層覆蓋的聚碳酸酯上的粘合劑粘性(AS4700作為硅酮組合物)。

*＝粘結(jié)組合物涂覆次數(shù)熱硬化硅酮涂層的粘性列于表5，這些硅酮涂層以表3和4以外的硅酮組合物為基礎(chǔ)。但是，與表3中類(lèi)似的硅酮涂層相比顯示出某些差異。但是，其還顯示出，本發(fā)明硅酮涂層的粘性與參考涂層相比一般會(huì)大幅度改善，尤其是在糊劑存放之后，使用含有機(jī)鈦化合物的粘結(jié)組合物會(huì)大幅度改善粘性。
表6、7和8表明，重要的是在制備過(guò)程中在正確的位置安排粘結(jié)組合物涂覆的步驟。
表6 熱硬化硅酮涂層覆蓋的聚碳酸酯上的粘合劑粘性(PHC587作為硅酮組合物)。

*＝粘結(jié)組合物涂覆次數(shù)**＝基于在烘焙涂層上施用粘結(jié)組合物的10分鐘通風(fēng)干燥時(shí)間如果不添加粘結(jié)組合物而制備熱硬化硅酮涂層，也即相應(yīng)于現(xiàn)有技術(shù)的硬涂覆硅酮涂層，如實(shí)施例R8和R11中，首先在粘結(jié)組合物烘焙和冷卻之后，用浸濕粘結(jié)組合物的無(wú)雜醇油抹布涂覆，與本發(fā)明硅酮涂層B9和B22對(duì)比，絲毫沒(méi)有發(fā)現(xiàn)粘性改進(jìn)，如參考涂層R1、R2、R3、R4、R5和R6中的粘性較差。
在R7中用輕微改善的粘結(jié)組合物涂覆，硅酮組合物沒(méi)有部分通風(fēng)干燥，同樣獲得了粘合劑的粘性，即濕式(Tx＝0)。
表7 熱硬化硅酮涂層覆蓋的聚碳酸酯上的粘合劑粘性(AS4700作為硅酮組合物)。

*＝粘結(jié)組合物涂覆次數(shù)**＝基于在烘焙涂層上施用粘結(jié)組合物的10分鐘通風(fēng)干燥時(shí)間表8 粘結(jié)物質(zhì)加入硅酮組合物

在表8的實(shí)施例R11至R16中，以100g硅酮組合物配劑1g粘結(jié)物質(zhì)(＝有機(jī)硅化合物+有機(jī)鈦化合物)，將粘結(jié)物質(zhì)分別加入至硅酮組合物中。但是已證實(shí)，在含有有機(jī)鈦化合物的全部實(shí)驗(yàn)中，即R11、R12、R14和R15，在添加之后立即顯示出沉淀。由于這種不均一性，這種組合物可以不作為涂層材料使用。但是，組合物R13和R16保持均勻。但是已經(jīng)表明的是，不施用本發(fā)明的熱硬化硅酮涂層，其中，將粘結(jié)物質(zhì)/硅酮組合物的混合物如所述施用在熱塑性塑料(R13)上，或者施用在預(yù)先涂漆的熱塑性塑料(R16)上，如所述，在通風(fēng)干燥20分鐘后進(jìn)行烘焙并使其冷卻，其根本沒(méi)有達(dá)到粘性改善(表9)。
表9 基于粘結(jié)物質(zhì)/硅酮組合物的熱硬化硅酮涂層的粘性

硅酮涂層的粘合不使用前述粘合底層涂料而在表10所述硅酮涂層上施用一種Sikaflex-221帶。接著，將表10中所述配合體材料的涂漆或未涂漆盤(pán)片壓到粘合劑帶上，從而形成的粘合層厚度為3mm。這種連接在23℃、50％相對(duì)濕度下放置7天。借助錘子釘入的楔子，連接體不會(huì)分離。
表10 借助Sikaflex-221，硬殼聚碳酸酯和不同配合體的粘合。

*購(gòu)自Rocholl公司，德國(guó)^預(yù)處理SikaAktivator(購(gòu)自Sika Schweiz AG)×預(yù)處理SikaPrimer-206 G+P(購(gòu)自Sika Schweiz AG)預(yù)處理打磨并用異丙醇浸濕的抹布清潔以及使用SikaPrimer-204N(購(gòu)自Sika SchweizAG)未涂漆。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性塑料上的熱硬化硅酮涂層的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟-在熱塑性塑料表面或者在用塑料底層涂料處理過(guò)的熱塑性塑料表面涂覆硅酮組合物-將所述硅酮組合物至少部分通風(fēng)干燥以形成硅酮膜-在所述硅酮膜上施用粘結(jié)組合物-在80至200℃溫度下烘焙。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅酮組合物含有膠體硅酸的水性分散液，所述膠體硅酸的水性分散液在水和一種有機(jī)溶劑和至少一種三烷氧基硅烷RSi(OR′)3或者其硅醇RSi(OR′)3-n(OH)n或者其部分縮合物的混合物中形成，其中，R代表1-3個(gè)碳原子的烷基或者6-13個(gè)碳原子的芳基；R′代表1-3個(gè)碳原子的烷基，n表示1、2或3。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，R＝甲基，R′＝甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述的方法，其特征在于，所述硅酮組合物具有的固體含量為10-30重量％，特別為15-25重量％。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)組合物含有至少一種有機(jī)硅化合物，該有機(jī)硅化合物具有至少一個(gè)與硅原子相連的烷氧基以及至少一個(gè)通過(guò)碳-硅鍵與硅原子相連的有機(jī)取代基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)組合物含有至少一種有機(jī)鈦化合物，該有機(jī)鈦化合物具有至少一個(gè)通過(guò)氧-鈦鍵與鈦原子相連的取代基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)組合物含有至少一種有機(jī)硅化合物，該有機(jī)硅化合物具有至少一個(gè)與硅原子相連的烷氧基，以及至少一個(gè)通過(guò)碳-硅鍵與硅原子相連的有機(jī)取代基，以及所述粘結(jié)組合物還含有至少一種有機(jī)鈦化合物，該有機(jī)鈦化合物具有至少一個(gè)通過(guò)氧-鈦鍵與鈦原子相連的取代基。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述至少一個(gè)通過(guò)氧-鈦鍵與鈦原子相連的取代基的基團(tuán)選自烷氧基、磺酸基、羧酸基、二烷基磷酸基、二烷基焦磷酸基和乙酰丙酮基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述至少一個(gè)通過(guò)氧-鈦鍵與鈦原子相連的取代基的基團(tuán)選自烷氧基、磺酸基、羧酸基、二烷基磷酸基、二烷基焦磷酸基和乙酰丙酮基。
10.根據(jù)權(quán)利要求5或7或9所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)硅化合物具有式(I)或(II)或(III) 這里，R1表示1-20個(gè)碳原子的直鏈或者支鏈的、任選為環(huán)狀的亞烴基，任選具有芳族部分，任選具有一個(gè)或多個(gè)雜原子，尤其是氮原子；R2表示1-5個(gè)碳原子的烷基，尤其是指甲基或乙基；R3表示1-8個(gè)碳原子的烷基，尤其是甲基；X表示H或者一種選自環(huán)氧乙基、OH、(甲基)丙烯酰氧基、胺基、SH、酰硫基和乙烯基的官能團(tuán)，優(yōu)選為胺；X1表示選自NH、S、S2和S4的官能團(tuán)；X2表示選自N和異氰脲酸的官能團(tuán)；a表示值0、1或2，優(yōu)選為0。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，取代基R1是亞甲基、亞丙基、甲亞丙基、亞丁基或二甲亞丁基，優(yōu)選是亞丙基。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，X＝NH2或NH2-CH2-CH2-NH，X1＝NH，且X2＝N。
13.根據(jù)權(quán)利要求5-12之一所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)組合物含有至少一種在760托時(shí)的沸點(diǎn)為25℃至140℃，尤其是50℃至120℃，更優(yōu)選為65至99℃的溶劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)組合物包括一種混合物，該混合物由至少一種烴和至少一種在結(jié)構(gòu)式中具有至少一個(gè)雜原子的極性溶劑組成。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的方法，其特征在于，所述至少一種溶劑是醇，或者脂族或脂環(huán)烴，特別是乙醇、異丙醇、己烷、環(huán)己烷、庚烷或辛烷，優(yōu)選為乙醇或庚烷。
16.根據(jù)權(quán)利要求5-15之一所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)組合物含有的有機(jī)硅化合物和/或有機(jī)鈦化合物的含量為1-20重量％，尤其是2-10重量％。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法，其特征在于，所述粘結(jié)組合物在硅酮膜上的涂覆量為10-200g/m2，特別是30-100g/m2。
18.根據(jù)權(quán)利要求5-17之一所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)硅化合物和/或有機(jī)鈦化合物在硅酮膜上的涂覆量為0.02-40g/m2，尤其是0.1-20g/m2，更優(yōu)選是0.5-10g/m2。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法，其特征在于，所述熱塑性塑料是聚碳酸酯，特別是芳族聚碳酸酯。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法，其特征在于，所述硅酮組合物的至少部分通風(fēng)干燥的時(shí)間為5分鐘至60分鐘，尤其是5至30分鐘，更優(yōu)選是5至25分鐘。
21.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法，其特征在于，所述烘焙在100至140℃的溫度和在30至90分鐘的烘焙時(shí)間內(nèi)進(jìn)行。
22.一種熱硬化硅酮涂層，其特征在于，該涂層根據(jù)權(quán)利要求1-21之一的方法制備。
23.一種權(quán)利要求22所述熱硬化硅酮涂層的粘合方法，其特征在于，將粘合劑與熱硬化硅酮涂層接觸，而不在熱硬化硅酮涂層上涂覆前述的粘合底層涂料。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合方法，其特征在于，借助所述粘合劑將熱硬化硅酮涂層與其他配合體粘合。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的粘合方法，其特征在于，所述其他配合體是塑料。
26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的粘合方法，其特征在于，所述其他配合體是金屬，特別是涂漆的金屬。
27.根據(jù)權(quán)利要求24所述的粘合方法，其特征在于，所述其他配合體是玻璃或玻璃陶瓷，特別是一種圓盤(pán)。
28.根據(jù)權(quán)利要求24-27之一所述的粘合方法，其特征在于，在粘合之前用底層涂料預(yù)處理所述其他配合體。
29.根據(jù)權(quán)利要求23-28之一所述的粘合方法，其特征在于，所述粘合劑是一種單組分潮濕硬化的聚氨酯粘合劑，其含有異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物。
30.一種連接體，該連接體通過(guò)權(quán)利要求23-29之一所述的粘合方法制備，其中粘合劑被硬化。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的連接體，其特征在于，所述連接體是交通工具，特別是汽車(chē)，或者是交通工具的一部分。
32.根據(jù)權(quán)利要求30所述的連接體，其特征在于，所述連接體是用于信息顯示的顯示器。
33.如權(quán)利要求5-16中所述的粘結(jié)組合物在改善硅酮涂層粘合劑的粘結(jié)性上的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及熱塑性塑料上的熱硬化硅酮涂層，其特征在于，無(wú)需使用粘合底層涂料而能用作粘合劑。這種熱硬化的硅酮涂層可以通過(guò)包括以下步驟的方法制備在熱塑性塑料表面或者在用粘合底層涂料處理過(guò)的熱塑性塑料的表面涂覆硅酮組合物，將硅酮組合物至少部分干燥以形成硅酮膜，在硅酮膜上施用粘結(jié)組合物，并在80至200℃溫度下烘焙。
文檔編號(hào)C08J7/04GK101068896SQ200580035706
公開(kāi)日2007年11月7日 申請(qǐng)日期2005年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月3日
發(fā)明者W·R·胡克 申請(qǐng)人:Sika技術(shù)股份公司