專(zhuān)利名稱(chēng)：導(dǎo)電和導(dǎo)熱復(fù)合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類(lèi)特殊碳納米粒子在聚合物中改善導(dǎo)電和/或?qū)嵝缘膽?yīng)用。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及碳納米錐體和納米圓片在聚合物中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
二十世紀(jì)下半葉的一項(xiàng)重大技術(shù)突破是具有足以取代金屬用于多種結(jié)構(gòu)領(lǐng)域的性質(zhì)的不同塑料的發(fā)展。塑料作為結(jié)構(gòu)材料與許多金屬相比的主要優(yōu)勢(shì)是以低得多的重量和成本取得足夠強(qiáng)度或剛度。
塑料是一大類(lèi)合成或天然非金屬材料的統(tǒng)稱(chēng)，包含，作為主要成分，某種高分子量的有機(jī)物質(zhì)，通常為半合成或全合成樹(shù)脂或有機(jī)聚合物。該主要高分子量化合物被稱(chēng)作基礎(chǔ)塑料，而塑料通常又是按照該基礎(chǔ)塑料屬于何種類(lèi)型化合物來(lái)分類(lèi)的。塑料的一般類(lèi)型是以丙烯酸、氨基、瀝青、酪蛋白、纖維素、環(huán)氧、糠醛、鹵代烴、異氰酸酯、改性橡膠、酚醛、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚硅氧烷、苯乙烯和乙烯基等為基礎(chǔ)的塑料。本發(fā)明涉及所有這些塑料類(lèi)型。
基礎(chǔ)塑料可與其它化合物如增塑劑、填料、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、顏料、染料等進(jìn)行混合，以提供寬范圍的物理和化學(xué)性能，例如，耐腐蝕、化學(xué)惰性、外觀、抗張強(qiáng)度、彈性模量、硬度、耐熱等。所有塑料的共同點(diǎn)是，它們當(dāng)處于最終狀態(tài)時(shí)為固體，但在其制造或加工的某一階段，它們可以以流體狀態(tài)變形或成形。因此，塑料是一類(lèi)非常靈活的化合物，可以針對(duì)各種用途的要求對(duì)它們的性質(zhì)和物理形狀專(zhuān)門(mén)加以改變。當(dāng)今，塑料已在我們的日常生活中被用作包裝材料、服裝、車(chē)輛、電子器具中的零部件、建筑材料等。
但是，有一項(xiàng)關(guān)鍵性能金屬仍優(yōu)于塑料出色的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性。塑料是非常好的電絕緣體，其典型表面電阻率介于1014～1018Ω/sq。相比之下，金屬的表面電阻率介于10-5～10-3Ω/sq，僅為1017～1023分之一。
塑料的極端絕緣性能使它們，當(dāng)暴露于與其它物體的滑動(dòng)接觸，暴露于強(qiáng)磁場(chǎng)之類(lèi)時(shí)，容易積聚靜電荷。此種現(xiàn)象被稱(chēng)作靜電，在合適的條件下可積聚達(dá)30.000～40.000V數(shù)量級(jí)的局部電位差。此種靜電勢(shì)在該塑料接觸到另一種表面電位足夠低的材料時(shí)可能放電產(chǎn)生火花。日常生活中有許多場(chǎng)合可能受到放電的威脅。例如，火花危及包含可燃化合物或爆炸物的環(huán)境，例如，車(chē)輛中的管線、安全氣囊等。還有，微電子器件如電腦芯片、LED、電路板，可因低至20V的放電而損壞至無(wú)法修復(fù)。此類(lèi)場(chǎng)合對(duì)溫度也敏感。燃料和爆炸物由于顯而易見(jiàn)的原因不應(yīng)受到不經(jīng)意的、接近其燃點(diǎn)的加熱，電腦芯片在接近其溫度允許范圍的能量密度和溫度之下操作以及諸如此類(lèi)。
因此，塑料的用途將能大大拓寬，如果找到使塑料導(dǎo)電和/或?qū)岬暮棉k法。傳導(dǎo)性塑料具有許多比金屬或涂層優(yōu)越之處。成品零件重量更輕、更容易搬運(yùn)，運(yùn)輸成本更低。它們的制造一般更容易和成本更低，并且它們較少遭受凹陷、碎落和劃傷等的困擾。某些化合物可預(yù)先染色以便于識(shí)別或達(dá)到美觀的目的，從而消除費(fèi)錢(qián)又費(fèi)時(shí)的二次著色操作。
理想的是，一種賦予塑料傳導(dǎo)性的解決方案應(yīng)提供根據(jù)以下四類(lèi)材料導(dǎo)電性專(zhuān)門(mén)調(diào)節(jié)成品塑料零部件導(dǎo)電性的機(jī)會(huì)●抗靜電化合物，其表面電阻率介于109～1012Ω/sq。這樣的化合物將抑制最初的電荷并最大限度減少電荷積聚，但將阻斷中到高漏電流。
●耗散化合物，其表面電阻率介于106～109Ω/sq。這些化合物將防止任何電荷積聚，阻斷高漏電流和防止向/從人體的接觸靜電放電。
●導(dǎo)電元件，其表面電阻率介于102～105Ω/sq。這些化合物將防止任何電荷積聚、驅(qū)散因高速運(yùn)動(dòng)造成的電荷積聚，并提供電荷泄放的接地通路。
●靜電屏蔽化合物，其表面電阻率介于100～102Ω/sq。這些化合物將遮擋高靜電放電電壓損壞電子元件、屏蔽電磁干擾/射頻干擾，并提供電荷泄放的極佳接地通路。
現(xiàn)有技術(shù)目前僅發(fā)現(xiàn)少數(shù)具有足夠傳導(dǎo)性能的基礎(chǔ)塑料，但它們的確又存在某些局限性。然而，近年來(lái)已知，塑料可通過(guò)給基礎(chǔ)塑料充填導(dǎo)電填料而被賦予足夠?qū)щ姾蛯?dǎo)熱性。
技術(shù)上已確認(rèn)，基礎(chǔ)塑料的電導(dǎo)率隨填料充填量呈S-形濃度曲線增加。就是說(shuō)，直至某一臨界充填量之前，塑料的體電阻率隨充填量增加僅少許改變。在該臨界充填量附近，一旦再加入少許填料，電導(dǎo)率將立即非常迅速地增加，而在臨界充填量以上，電導(dǎo)率逐漸變得對(duì)充填量的增加又不那么敏感了。此種行為的原因據(jù)信是由于高體電阻率要求在塑料本體內(nèi)存在許多長(zhǎng)導(dǎo)電通路的緣故。而這只有到了充填量足夠高，以至于當(dāng)隨機(jī)分布的導(dǎo)電粒子可能形成長(zhǎng)鏈時(shí)才能達(dá)到。相信，這正是為什么臨界充填量趨于隨填料化合物高寬比的增加而降低的解釋。
這種或那種形式的金屬已被廣泛用作塑料中的導(dǎo)電填料，以提供所要求的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能。然而，就許多用途來(lái)說(shuō)，導(dǎo)電填料將導(dǎo)致重量和制造成本不滿意地增加。
已知，由金屬導(dǎo)電填料引起的重量和成本問(wèn)題可通過(guò)采用元素碳作為導(dǎo)電添加劑加入到塑料中來(lái)解決。最常用的碳填料是炭黑，它相對(duì)地便宜并且對(duì)于許多用途來(lái)說(shuō)效果相當(dāng)好。
不幸的是，炭黑受到在10～50wt％范圍不令人滿意的高臨界充填量的困擾。在如此高的充填量下，炭黑顆粒將嚴(yán)重惡化塑料的機(jī)械性能。通常，它將根本無(wú)法用，而且就典型而言，它也不再可模塑，而這常常是塑料零件最關(guān)鍵的性質(zhì)。因此，充填炭黑的塑料僅得到有限的應(yīng)用。
休斯敦，USA的碳納米技術(shù)公司提供一種解決充填量問(wèn)題的方案。按照它們的主頁(yè)，參見(jiàn)hhttp://www.cnanotech.com/，碳納米管在等于或低于1wt％的充填量就能提供滿意的電導(dǎo)率。在如此低的充填量之下，基礎(chǔ)塑料將基本上保持其機(jī)械性能。碳納米管作為導(dǎo)電填料的優(yōu)勢(shì)性能據(jù)信是由于其非常高的高寬比以及其在基質(zhì)材料內(nèi)自裝配成為長(zhǎng)鏈的傾向使然。
碳納米管的主要缺點(diǎn)是，迄今尚未找到大規(guī)模生產(chǎn)方法。因此，碳納米管在市場(chǎng)上正處于嚴(yán)重供不應(yīng)求，因此對(duì)于所有那些產(chǎn)品價(jià)格對(duì)于消費(fèi)者來(lái)說(shuō)是個(gè)問(wèn)題的領(lǐng)域?qū)⑹遣豢山邮艿匕嘿F。
于是，目前需要一種容易獲得并且便宜的導(dǎo)電填料，它可提供給塑料，以及任何其它天然電或熱絕緣的材料以足夠的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性，同時(shí)其充填量將不損害基質(zhì)材料的機(jī)械性能。
發(fā)明目的本發(fā)明的主要目的是提供一種給聚合物和/或任何其它天然電或熱絕緣材料提供導(dǎo)電和/或?qū)嵝?，其充填量不顯著損害基質(zhì)材料固有機(jī)械性能和成形能力的方法。
另一個(gè)目的是提供一種用于聚合物和任何其它電和熱絕緣材料中以給它們提供優(yōu)異熱-和/或電傳導(dǎo)性的新型導(dǎo)電填料。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是本發(fā)明使用的某些碳錐體的透射電子顯微鏡圖象。
圖2是顯示總傾斜角分別為300°、240°、180°、120°和60°的碳錐體可能構(gòu)型的示意圖。該圖還包括總傾斜角0°的石墨片。
圖3是充填了1％本發(fā)明碳錐體材料的聚酯基質(zhì)的透射式電子顯微鏡圖象。
圖4是充填了10％本發(fā)明碳錐體材料的聚酯基質(zhì)的透射式電子顯微鏡圖象。
圖5是顯示聚酯基質(zhì)的體電阻率隨碳錐體充填量變化的曲線圖，并與3種品級(jí)傳統(tǒng)炭黑進(jìn)行比較。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的可由本發(fā)明的權(quán)利要求和/或下面的描述所定義的特征達(dá)到。
本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)，一類(lèi)微疇(micro-domain)碳粒子，被稱(chēng)作碳錐體和圓片，是在塑料中的優(yōu)異傳導(dǎo)性填料，臨界充填量為約1wt％，這與碳納米管不相上下?？墒牵@些碳結(jié)構(gòu)可以工業(yè)化生產(chǎn)，其產(chǎn)量和成本與炭黑相近，因此有可能以炭黑充填塑料的優(yōu)勢(shì)成本提供密度和機(jī)械性能與純基礎(chǔ)材料幾乎相同的導(dǎo)熱和導(dǎo)電塑料材料。
上面提到的發(fā)現(xiàn)也適用于將其它天然絕緣材料轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)熱和/或?qū)щ姷?。于是，本發(fā)明涉及此種特殊類(lèi)別微疇碳粒子作為導(dǎo)電添加劑在任何可想到的本質(zhì)上電和/或熱絕緣的基材中的應(yīng)用。例子包括但不限于塑料、橡膠、木材聚合物、紙、紙板、陶瓷、彈性體和一般聚合物等。
術(shù)語(yǔ)碳錐體被用來(lái)指在微疇或更小(納米疇)內(nèi)的某類(lèi)碳結(jié)構(gòu)。這些結(jié)構(gòu)是通過(guò)在石墨片內(nèi)嵌入1～5個(gè)五邊形，并將石墨片折疊形成錐形而形成的。石墨的六邊形結(jié)構(gòu)內(nèi)的五邊形數(shù)目決定折疊度。在圖1中，表示出一些這樣的碳錐體的透射電子顯微鏡圖象。從對(duì)稱(chēng)性的考慮可以證明，不得有多于5個(gè)錐形結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于60°、120°、180°、240°和300°的總傾斜角(曲率)。所有錐體均在頂點(diǎn)閉合。除了錐體之外，本發(fā)明中使用的碳材料還包含對(duì)應(yīng)于0°總傾斜角的扁平圓石墨片(純六邊形石墨結(jié)構(gòu))。該平石墨圓片在本申請(qǐng)中將被稱(chēng)作碳圓片。錐體和圓片的凸起角示于圖2。錐體和圓片的投影角表示在圖2中。這些碳結(jié)構(gòu)的直徑通常小于5μm，厚度小于100nm，典型高寬比介于1～50。
某些這樣的碳結(jié)構(gòu)的物理存在和大規(guī)模生產(chǎn)它們的方法被Kvaerner Technology and Research Limited在小規(guī)模試驗(yàn)工廠中無(wú)意中發(fā)現(xiàn)，那時(shí)它們正在研發(fā)基于等離子體的由烴生產(chǎn)炭黑的高溫裂解方法。簡(jiǎn)而言之，該生產(chǎn)方法可描述為2段熱解方法，其中烴原料首先被喂入到等離子區(qū)內(nèi)，從而發(fā)生第一溫和裂解步驟，其中烴僅部分地裂解或分解形成多環(huán)芳烴(PAH)，然后該P(yáng)AH再進(jìn)入第二充足強(qiáng)度等離子區(qū)以將烴完全分解為元素碳和氫。通過(guò)這兩個(gè)高溫裂解步驟可以獲得90％以上碳微結(jié)構(gòu)的收率，其中占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)的是這些碳錐體和圓片結(jié)構(gòu)，以及少量其它微疇結(jié)構(gòu)，例如，納米管和富勒烯。該其余部分，也就是，最多約10wt％的是普通炭黑。相比之下，在傳統(tǒng)高溫裂解方法中，烴類(lèi)在一個(gè)熱解步驟中完全分解。在此種情況中，主要產(chǎn)物將是炭黑，而微疇結(jié)構(gòu)將僅以很少數(shù)量存在。要指出的是，既然烴類(lèi)高溫分解生成炭黑是一項(xiàng)成熟的生產(chǎn)炭黑的工業(yè)方法，故顯然，這些微疇碳錐體和圓片結(jié)構(gòu)可在工業(yè)規(guī)模上以近似普通炭黑的產(chǎn)量和生產(chǎn)成本生產(chǎn)。
Kvaerner方法一般將給出至少90wt％微疇碳結(jié)構(gòu)的混合物，而其余部分則是傳統(tǒng)炭黑?；旌衔镏械奈牸?jí)分通常包含約80％圓片和20％錐體。納米管和富勒烯僅以很少數(shù)量存在。于是，作為功能構(gòu)造的是這些錐體和圓片，因此本發(fā)明涉及它們作為導(dǎo)電填料的應(yīng)用。據(jù)信，這些碳結(jié)構(gòu)將以從純錐體到純圓片范圍的任何可能混合物的形式發(fā)揮導(dǎo)電填料的作用。下面給出的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)采用直接從高溫裂解反應(yīng)器中獲得的物料，這是一種約90％錐體和圓片、少量納米管和富勒烯，以及約10％炭黑的混合物。因此預(yù)計(jì)，如果該材料經(jīng)過(guò)提純以除掉/大大減少炭黑級(jí)分，本發(fā)明將以較低充填量表現(xiàn)得更加具有優(yōu)勢(shì)。
該具體的生產(chǎn)方法(Kvaerner方法)和5種可能的碳錐體結(jié)構(gòu)中的2種在一系列國(guó)際專(zhuān)利中受到保護(hù)。本申請(qǐng)人已取得這些專(zhuān)利權(quán)和開(kāi)拓這些技術(shù)的權(quán)利。在這一系列中的歐洲專(zhuān)利是EP 1 017 622，在此將該申請(qǐng)的全文收作參考。這些碳結(jié)構(gòu)的生產(chǎn)方法和特征在該參考文獻(xiàn)中作了詳細(xì)說(shuō)明。
鑒于這些碳結(jié)構(gòu)的高寬比高達(dá)約50，該碳錐體和圓片結(jié)構(gòu)將比高寬比約1的炭黑粒子的效率高得多。然而，鑒于碳納米管的高寬比介于100～1000之間，另外，還在聚合物基質(zhì)中形成非常長(zhǎng)的鏈，從傳統(tǒng)觀點(diǎn)來(lái)看，這些碳結(jié)構(gòu)作為導(dǎo)電填料與碳納米管表現(xiàn)得一樣好是完全出乎意料的。盡管如此，此種出乎意料和出色的表現(xiàn)提供一種充填量不足1wt％的新型導(dǎo)電和導(dǎo)熱塑料的生產(chǎn)方法。
按照本發(fā)明，該碳錐體和圓片可用于所有公知類(lèi)型塑料，包括但不限于以丙烯酸、氨基、瀝青、酪蛋白、纖維素、環(huán)氧、糠醛、鹵代烴、異氰酸酯、改性橡膠、酚醛、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚硅氧烷、苯乙烯和乙烯基等為基礎(chǔ)的塑料。除了塑料之外，還想到，這些碳結(jié)構(gòu)可有效地作為導(dǎo)電填料用于任何本質(zhì)絕緣的基質(zhì)材料中。此種碳材料的充填量可以是從極少量直至任何可與基質(zhì)材料摻混的用量之間可想像的充填量，實(shí)際上，可從約0.001wt％到約80wt％或更高。對(duì)于應(yīng)盡可能保持基質(zhì)材料機(jī)械性能的用途，以及對(duì)于要求低到中等電導(dǎo)率的情況，優(yōu)選較低充填量。所謂較低充填量指的是從0.001wt％到約5wt％，優(yōu)選從0.01wt％到2wt％，更優(yōu)選從0.02wt％到1wt％。要改善熱導(dǎo)率，則優(yōu)選采用中到高充填量。所謂中到高充填量指的是從約5到80wt％。較高充填量乃是希望獲得盡可能高傳導(dǎo)性，以及對(duì)基質(zhì)材料的原機(jī)械性能并不嚴(yán)格要求的場(chǎng)合所優(yōu)選的。
大多數(shù)其導(dǎo)電性足以算作導(dǎo)電零部件，表面電阻率介于102～105Ω/sq范圍的塑料和彈性體材料將采用約1wt％的充填量。當(dāng)然，通過(guò)調(diào)節(jié)充填量可使復(fù)合材料的導(dǎo)電和/或?qū)崧蔬_(dá)到預(yù)定的要求。所有傳統(tǒng)和最終的新型輔助化合物如增塑劑、填料、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、顏料、染料、膠粘劑等都可與本發(fā)明導(dǎo)電填料配合使用。
發(fā)明詳述本發(fā)明將更詳細(xì)地加以說(shuō)明并在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案中得到驗(yàn)證。然而，該實(shí)施方案將不能視為對(duì)本發(fā)明的限制。如上所述，所有傳統(tǒng)塑料皆可使用并被賦予從典型抗靜電材料到靜電屏蔽材料應(yīng)具有的導(dǎo)電性能。
發(fā)明的驗(yàn)證為驗(yàn)證本發(fā)明，制造了2種制劑，分別基于聚酯摻混1wt％和10wt％微疇碳材料。
混合是通過(guò)手工攪拌完成的。聚酯是Polylite 440-800(由ReicholdGmbH生產(chǎn))，用于兩種混合物。具有1wt％碳材料的樣品接受約5min手工攪拌便獲得均質(zhì)混合物，它在室溫下經(jīng)過(guò)約24h使聚合物基質(zhì)固化生成厚度4.5mm的最終聚酯層合物。含有10wt％碳材料的樣品比較難均化。需要分步驟充填聚合物，其攪拌總共耗時(shí)約15min。固化也稍微麻煩一些，因?yàn)樗?2h，其中48h在室溫，24h在50℃。最終聚酯層合物的厚度是3.5mm。
充填和未充填狀態(tài)的Polylite 440-800聚酯層合物的機(jī)械性能載于表1。
充填量1wt％和10wt％樣品的體電阻率經(jīng)測(cè)定分別為769Ωcm和73Ωcm。如果將這些電阻率與純Polylite 440-800的1016Ωcm進(jìn)行比較，可以清楚地看出，1wt％樣品的電阻率已達(dá)作為屏蔽復(fù)合材料等級(jí)的數(shù)量級(jí)。該結(jié)果與基于碳納米管作為填料的復(fù)合材料不相上下。
表1未充填與充填1wt％或10wt％本發(fā)明碳材料的Polylite 440-800聚合物的機(jī)械性能比較

注試驗(yàn)在Hogskolen i Agder，HIA，(Agder大學(xué)學(xué)院)進(jìn)行。
權(quán)利要求
1.導(dǎo)電和導(dǎo)熱復(fù)合材料，其中復(fù)合材料的基質(zhì)材料是本質(zhì)不導(dǎo)電材料，且其中基質(zhì)材料被充填以導(dǎo)熱和導(dǎo)電填料而變得導(dǎo)電，其特征在于，填料是包含碳錐體和/或圓片的微疇碳材料。
2.權(quán)利要求1的復(fù)合材料，其特征在于，微疇碳結(jié)構(gòu)包含或多或少圓形石墨碳片，它折疊形成以下總傾斜角(曲率)之一或多種的錐體60°、120°、180°、240°和300°。
3.權(quán)利要求1的復(fù)合材料，其特征在于，微疇碳結(jié)構(gòu)包含或多或少總傾斜角0°的扁平圓形石墨片。
4.權(quán)利要求1的復(fù)合材料，其特征在于，微疇碳結(jié)構(gòu)包含以下的混合物或多或少的圓形石墨碳片，它折疊形成以下總傾斜角(曲率)之一或多種的錐體60°、120°、180°、240°和300°，和/總傾斜角0°的或多或少扁平圓形石墨片。
5.權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)的復(fù)合材料，其特征在于，微疇碳結(jié)構(gòu)的直徑小于5μm并且厚度小于100nm。
6.權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的復(fù)合材料，其特征在于，微疇碳結(jié)構(gòu)被加入到基礎(chǔ)塑料中并與之混合從而形成充填量介于0.001～80wt％，優(yōu)選0.01～10wt％，更優(yōu)選0.1～2wt％的混合物。
7.以上權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的復(fù)合材料，其特征在于，基質(zhì)材料是任何本質(zhì)上熱和/或電絕緣的固體材料。
8.權(quán)利要求7的復(fù)合材料，其特征在于，基質(zhì)材料是聚合物化合物、彈性體化合物或者它們中一種或多種的混合物。
9.權(quán)利要求7的復(fù)合材料，其特征在于，基質(zhì)材料是木材聚合物化合物。
10.權(quán)利要求7的復(fù)合材料，其特征在于，基質(zhì)材料是陶瓷或玻璃。
11.權(quán)利要求7的復(fù)合材料，其特征在于，基質(zhì)材料是由以下類(lèi)型之一的基礎(chǔ)塑料固化制成的塑料以丙烯酸、氨基、瀝青、酪蛋白、纖維素、環(huán)氧、糠醛、鹵代烴、異氰酸酯、改性橡膠、酚醛、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚硅氧烷、苯乙烯和乙烯基為基礎(chǔ)的塑料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類(lèi)特殊碳結(jié)構(gòu)在非導(dǎo)電材料中改善該材料導(dǎo)電和/或?qū)嵝缘膽?yīng)用。本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)一類(lèi)被稱(chēng)作碳錐體和圓片的微疇碳粒子是塑料中的優(yōu)異導(dǎo)電填料，臨界充填量約等于1wt％，它與碳納米管的性能不相上下。但此種碳結(jié)構(gòu)可在工業(yè)規(guī)模上以與炭黑相同成本生產(chǎn)。于是，有可能以與用炭黑作為填料的有利成本提供一種密度和機(jī)械性能幾乎與純基質(zhì)材料一樣的導(dǎo)熱和導(dǎo)電復(fù)合材料。
文檔編號(hào)C08L67/00GK101061554SQ200580037959
公開(kāi)日2007年10月24日 申請(qǐng)日期2005年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月3日
發(fā)明者B·阿斯代爾, B·塞卡羅利, J·－P·品黑羅 申請(qǐng)人:碳錐體公司