国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      多層顆粒和樹脂成型品的制作方法

      文檔序號:3692672閱讀:249來源:國知局
      專利名稱:多層顆粒和樹脂成型品的制作方法
      技術領域
      本發(fā)明涉及含有乙烯-乙烯醇共聚物(以下簡稱為“EVOH”)層和聚酰胺層的多層顆粒以及由該多層顆粒制備的樹脂成型品。
      背景技術
      EVOH和聚酰胺樹脂的樹脂組合物具有基于EVOH的阻氣性、耐油性和耐溶劑性、以及基于聚酰胺樹脂的耐熱水性,例如適合用于蒸煮用、高壓滅菌用的包裝材料。上述樹脂組合物的成型品(薄膜、片等)以往是將EVOH和聚酰胺樹脂加熱熔融并混合,以形成的顆粒作為原料,通過使用熔融擠出機等進行的熔融成型來制備。
      但是,EVOH與通常的聚酰胺樹脂在熔融狀態(tài)下混合,則由于兩者的接觸而生成熱劣化物凝膠,形成混有凝膠的顆粒。上述以顆粒作為成型品的原料,則除了混入的凝膠之外,在熔融成型時還生成凝膠,很多凝膠殘留在成型品中,無法獲得具有足夠品質的成型品。
      為解決上述問題,有人提出了使用具有特定構成的聚酰胺樹脂,與EVOH一起進行干混或者制成顆粒的方法。例如日本特開平4-114060號公報中公開了使用通過酸酐、羧酸、羧酸酯等使末端氨基的含量改性為30μ當量(eq)/g以下的聚酰胺樹脂的技術,試圖提高熔融成型時的熱穩(wěn)定性(凝膠生成量降低)。但是如后述的比較例所示,該技術中、特別是制成顆粒時,提高熱穩(wěn)定性的效果并不充分。
      日本特開昭59-081121號公報中公開了具有芯鞘結構的多層顆粒,該芯鞘結構含有芯層和鞘層。該公報中公開的多層顆粒是以烯烴-乙烯醇共聚物作為芯層、以烯烴樹脂作為鞘層的多層顆粒。該多層顆粒是將以烯烴-乙烯醇共聚物作為主要成分的熔融物作為芯,以將烯烴樹脂作為主要成分的熔融物作為鞘,熔融擠出成條狀,冷卻后切斷形成。該方法中,可以制成熔融張力小、單獨很難熔融擠出成條狀的烯烴-乙烯醇共聚物的顆粒化,除此之外通過使鞘層使用烯烴樹脂,可以抑制所形成的顆粒的吸水。

      發(fā)明內容
      本發(fā)明的目的在于提供多層顆粒,該多層顆粒含有EVOH和聚酰胺樹脂,制成顆粒和熔融成型時的熱穩(wěn)定性優(yōu)異。
      本發(fā)明的多層顆粒是由兩種以上樹脂層構成的多層顆粒,包含以乙烯-乙烯醇共聚物(A)作為主要成分的樹脂層A和以聚酰胺樹脂(B)作為主要成分的樹脂層B,聚酰胺樹脂(B)的全部末端的70%mol以上被含有酰亞胺結構的單元封端。
      本發(fā)明的樹脂成型品是將上述本發(fā)明的多層顆粒熔融成型得到的成型品。
      附圖簡述

      圖1是表示本發(fā)明的多層顆粒的一個例子的模式圖。
      實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的多層顆粒在制成顆粒和熔融成型時的熱穩(wěn)定性優(yōu)異,可以抑制各個階段凝膠的生成。以本發(fā)明的多層顆粒作為原料熔融成型,則殘留凝膠的量降低,可得到具有更良好的品質的(例如阻氣性、耐熱水性、外觀等特性優(yōu)異)樹脂成型品(以下可簡稱為“成型品”)。
      這里,“主要成分”的含義是表示在樹脂層A中可以含有EVOH(A)以外的材料、在樹脂層B中可以含有聚酰胺樹脂(B)以外的材料。各樹脂層中這些材料的含有率只要可以滿足多層顆粒作為樹脂成型品的原料所必須的特性、不阻礙本發(fā)明產生的效果即可,沒有特別限定,例如可以是40%重量以下,優(yōu)選10%重量以下左右。上述材料有抗氧化劑、色料、紫外線吸收劑、滑動劑、抗靜電劑、增塑劑、硫酸等交聯(lián)劑、無機填充劑、無機干燥劑等各種添加劑,高吸水性樹脂等。
      本發(fā)明的多層顆粒可以是樹脂層A含有EVOH(A),樹脂層B含有聚酰胺樹脂(B)。
      本發(fā)明的多層顆粒只要含有樹脂層A和B即可,其結構(顆粒的形狀、各樹脂層的數(shù)目、各樹脂層間的位置關系)沒有特別限定,如圖1所示,本發(fā)明的多層顆粒1優(yōu)選具有以樹脂層A作為芯層2、以樹脂層B作為包被芯層2的外周面的鞘層3的芯鞘結構。樹脂層B可以抑制顆粒的吸水,除此之外熔融成型時是由顆粒的外側向內側依次傳導熱,因此通過配置成以熔點相對高的樹脂層B作為鞘層3、以熔點相對低的樹脂層A作為芯層2,可以抑制未熔融凝膠的生成,同時可以將兩者更均勻地混合。圖1所示的多層顆粒1中,樹脂層A暴露在其端面4,樹脂層B也可以是包覆端面4的樹脂層A。顆粒的端面和外周面可由形成顆粒時的條狀形狀判斷,例如通過造粒機生產的條狀的切斷面為顆粒的端面。
      樹脂層A(EVOH層)的主要成分EVOH(A)可通過將乙烯-乙烯酯共聚物進行皂化獲得。乙烯酯的代表性例子是乙酸乙烯酯,還可以是其它乙烯基酯、例如脂肪酸乙烯基酯(丙酸乙烯基酯、三甲基乙酸乙烯基酯)。
      EVOH(A)中的乙烯單元的含量優(yōu)選10~65%mol的范圍,更優(yōu)選20~45%mol的范圍。乙烯單元的含量低于10%mol,則在高濕度條件下所得成型品的阻氣性降低。乙烯單元的含量超過65%mol則無法獲得具有足夠的阻氣性的成型品。
      EVOH(A)的皂化度優(yōu)選90%mol以上,更優(yōu)選96%mol以上,進一步優(yōu)選98%mol以上。皂化度低于90%mol,則在高濕度條件下所得成型品的阻氣性降低。
      EVOH(A)可以少量含有(例如10%mol以下)乙烯和乙烯醇以外的共聚成分。上述共聚成分有丙烯、異丁烯、4-甲基-1-戊烯、己烯、辛烯等α烯烴;衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來酸酐等不飽和羧酸、及其鹽、其部分或完全酯、其腈、其酰胺、其酸酐;乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷系化合物;不飽和磺酸及其鹽;等。
      EVOH(A)的熔體流動速率(MFR)(溫度230℃、載荷2160g)優(yōu)選1~50g/10分鐘,更優(yōu)選5~30g/10分鐘。MFR可按照JIS K 7210測定。樹脂A含有EVOH(A)以外的材料時,樹脂層A的MFR優(yōu)選為上述范圍。
      EVOH(A)中可以添加使所得成型品的各特性提高的各種微量成分(羧酸或其鹽、磷酸化合物、硼化合物、堿金屬鹽、堿土金屬鹽等)。
      樹脂層B(聚酰胺樹脂層)的主要成分聚酰胺樹脂(B)全部末端的70%mol以上被含有酰亞胺結構的單元封端。該比例低于70%mol則在制成顆粒和熔融成型時難以抑制凝膠的生成。該比例優(yōu)選75%mol以上,更優(yōu)選80%mol以上。
      對酰亞胺結構沒有特別限定,優(yōu)選酰亞胺結構的至少一部分是環(huán)狀酰亞胺結構。構成上述結構的環(huán)狀酰亞胺例如有鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、戊二酰亞胺、3-甲基戊二酰亞胺、馬來酰亞胺、二甲基馬來酰亞胺、偏苯三酰亞胺、均苯四酰亞胺等,其中優(yōu)選鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺。
      聚酰胺樹脂(B)的末端氨基量是每1g樹脂為百萬分之十當量以下,即優(yōu)選10μeq/g以下,更優(yōu)選7μeq/g以下,進一步優(yōu)選4μeq/g以下。末端氨基量超過10μeq/g,則難以獲得在制成顆粒和熔融成型時抑制凝膠生成的效果。
      對聚酰胺樹脂(B)的種類沒有特別限定,優(yōu)選以己酰胺為主體的聚酰胺樹脂。具體來說,優(yōu)選為聚酰胺樹脂(B)的構成單元的75%mol以上為己酰胺單元。上述聚酰胺樹脂(B)例如有聚己內酰胺(PA6)、己內酰胺/月桂內酰胺共聚物(PA6/12)、己酰胺/六亞甲基己二酰胺共聚物(PA6/66)等。
      聚酰胺樹脂(B)中的己酰胺以外的構成單元有由丁內酰胺、月桂內酰胺等環(huán)狀內酰胺;1,10-氨基癸烷酸、1,12-氨基十二烷酸等氨基羧酸;丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酮酸、十二烷二酮酸、十六烷二酮酸、二十烷二酮酸、二十碳烯二酮酸、廿二烷二酮酸、2,2,4-三甲基己二酸、二聚酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲基二甲酸等二羧酸;乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、十三亞甲基二胺、十六亞甲基二胺、2,2,4(或2,4,4)-三甲基六亞甲基二胺、環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺、雙-(4,4’-氨基環(huán)己基)甲烷、苯二甲基二胺、苯二胺等二胺;衍生的構成單元等。
      聚酰胺樹脂(B)的相對粘度[ηr]優(yōu)選2.0~7.0的范圍,更優(yōu)選2.5~5.0的范圍。相對粘度[ηr]低于2.0,則對顆粒的形成沒有影響,但所得成型品的耐熱水性降低。相對粘度[ηr]超過7.0,雖然對顆粒的形成沒有影響,但熔融成型時的成型性降低。
      對聚酰胺樹脂(B)的制備方法沒有特別限定,為了使其末端含有適當量的酰亞胺結構,必須使用含有酰亞胺鍵的單體、或者在制備步驟中進行酰亞胺化。特別是從容易調節(jié)分子量的角度考慮,特別優(yōu)選在制備步驟中進行酰亞胺化。具體來說有以下方法a)在聚酰胺樹脂(B)聚合時添加封端劑(D)和分子量調節(jié)劑,調節(jié)聚合度和末端結構的方法;b)使封端劑(D)與預先使用分子量調節(jié)劑進行聚合的聚酰胺樹脂(C)反應,調節(jié)末端結構的方法。為了更確實地進行封端,優(yōu)選上述b)的制備方法。
      分子量調節(jié)劑有1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、環(huán)己二胺、環(huán)己二甲胺、三甲基戊烷-1,5-二胺等碳原子數(shù)4~20的二胺。其中,從化合物本身的沸點以及反應性、分子量調節(jié)精度、目標聚酰胺樹脂(C)的收率角度考慮,優(yōu)選1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺。
      分子量調節(jié)劑除上述二胺之外,還可以組合已知的聚酰胺樹脂的分子量調節(jié)劑——乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、壬酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻酸等脂族一羧酸;環(huán)己烷甲酸、甲基環(huán)己烷甲酸等脂環(huán)式一羧酸;苯甲酸、甲苯酸、乙基苯甲酸、苯基乙酸等芳族一羧酸。
      使用分子量調節(jié)劑得到的聚酰胺樹脂(C)優(yōu)選全部末端的75%mol以上為氨基。該比例低于75%mol,則無法充分提高酰亞胺結構在聚酰胺樹脂(B)的末端結構中的比例。該比例優(yōu)選80%mol以上,更優(yōu)選85%mol以上。
      對聚酰胺樹脂(C)的種類沒有特別限定,優(yōu)選以己酰胺為主體的聚酰胺樹脂。具體來說,優(yōu)選聚酰胺樹脂(C)的構成單元的75%mol以上為己酰胺單元。上述聚酰胺樹脂(C)有與上述聚酰胺樹脂(B)同樣的樹脂。聚酰胺樹脂(C)中的己酰胺單元以外的構成單元也與上述聚酰胺樹脂(B)的例子相同。
      聚酰胺樹脂(C)例如通過將可形成上述構成單元的單體、分子量調節(jié)劑混合,在200~280℃范圍下熔融聚合0.2~4小時獲得。為了使樹脂全部末端的75%mol以上為氨基,優(yōu)選以相對于上述單體為0.01~2%重量的范圍加入二胺。
      所得聚酰胺樹脂(C)的相對粘度[ηr]優(yōu)選為2.0~7.0的范圍,更優(yōu)選2.5~5.0的范圍。相對粘度[ηr]低于2.0,則制備聚酰胺樹脂(B)時難以制成條狀,而超過7.0則與封端劑(D)的相容性降低。[ηr]的測定可以采用上述方法。
      封端劑(D)只要是可與聚酰胺樹脂(C)中含有的氨基形成酰亞胺結構的化合物即可,沒有特別限定。所述化合物有琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、馬來酸酐、二甲基馬來酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等環(huán)狀酸酐。其中,從與聚酰胺樹脂(C)的氨基的反應性、化合物本身的熱穩(wěn)定性等角度考慮,優(yōu)選鄰苯二甲酸酐和琥珀酸酐。使用鄰苯二甲酸酐或琥珀酸酐作為封端劑(D),則可以在封閉聚酰胺樹脂(B)的末端的單元的至少一部分中形成鄰苯二甲酰亞胺結構或琥珀酰亞胺結構。
      聚酰胺樹脂(B)可以使用間歇式反應器、單軸或雙軸熔融擠出機等,在190~290℃的范圍、優(yōu)選聚酰胺樹脂(C)的熔點+5℃至+80℃范圍使聚酰胺樹脂(C)與封端劑(D)混合并反應獲得。反應溫度低于190℃則聚酰胺樹脂(C)與封端劑(D)的反應性降低。反應溫度超過290℃則聚酰胺樹脂(C)本身熱分解。
      封端劑(D)的添加量相對于聚酰胺樹脂(C)的氨基量優(yōu)選0.95~3.0當量的范圍,更優(yōu)選1.0~2.0當量的范圍。封端劑(D)的添加量低于0.95當量,則所得聚酰胺樹脂(B)中含有的酰亞胺結構的量不足。封端劑(D)的添加量超過3.0當量,則所得聚酰胺樹脂(B)中出現(xiàn)色調不良或未反應物的滲出等問題。聚酰胺樹脂(C)和封端劑(D)的反應時間優(yōu)選0.1~30分鐘的范圍。
      本發(fā)明的多層顆粒中,樹脂A與樹脂層B的重量比(A/B)優(yōu)選為95/5~50/50的范圍,更優(yōu)選92/8~50/50的范圍,進一步優(yōu)選90/10~70/30的范圍。重量比(A/B)超過95/5,則所得成型品的耐熱水性降低。重量比低于50/50,則所得成型品的阻氣性降低。
      對本發(fā)明的多層顆粒的制備方法沒有特別限定,可以應用公知的裝置和方法。例如聚酰胺樹脂(B)的形成可以使用雙軸熔融擠出機,由EVOH(A)和聚酰胺樹脂(B)形成多層顆粒時可以使用多層模頭、冷卻槽、造粒機和干燥機,為了將EVOH(A)導入多層模頭中,可以使用單軸熔融擠出機。
      具體來說,例如通過單軸熔融擠出機將EVOH(A)加熱熔融至其熔點+20℃至+60℃,導入多層模頭。與此同時,將聚酰胺樹脂(C)和封端劑(D)干混,將干混的材料通過雙軸熔融擠出機加熱熔融,使聚酰胺樹脂(C)和封端劑(D)反應,制成聚酰胺樹脂(B),導入上述多層模頭中。此時,通過向多層模頭中的芯層用噴嘴中導入EVOH(A)、向鞘層用支撐架中導入聚酰胺樹脂(B),芯層含有EVOH(A)、鞘層含有聚酰胺樹脂(B)的具有芯鞘結構的多層條由模頭擠出。擠出的條在冷卻槽中冷卻,通過造粒機切成適當?shù)拈L度,切裁后可以根據(jù)需要干燥至適當?shù)乃直嚷?。該方法中,通過改變多層模頭的形狀,可以改變樹脂層A和B的重量比。
      或者也可以將另外形成的聚酰胺樹脂(B)和EVOH(A)預先用不同的單軸熔融擠出機加熱熔融,然后導入上述多層模頭中。
      本發(fā)明的多層顆粒可以以樹脂成型品的原料的形式供給并使用,通過熔融成型,可以成型為各種成型品例如薄膜、片、容器、其它包裝材料等。上述得到的本發(fā)明的樹脂成型品的殘留凝膠量降低、具有更好的品質(例如阻氣性、耐熱水性、外觀等特性優(yōu)異),因此適合應用于食品包裝、特別是通過熱封密封的容器、袋子、塑料袋、容器的蓋、蒸煮或高壓滅菌食品的包裝容器等。本發(fā)明的樹脂成型品作為食品以外的包裝材料例如藥品、農藥、化妝品、洗滌劑、有機化學試劑、音響部件、文具的包裝用材料也很優(yōu)良。
      實施例以下,通過實施例進一步詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明并不限于以下所示實施例。實施例中的測定值的定量分別按照以下方法進行。水采用離子交換水。
      1.聚酰胺樹脂的相對粘度[ηr]將作為試樣的聚酰胺樹脂溶解于濃度為98%重量的濃硫酸中,使聚酰胺樹脂的濃度為1g/dL,形成聚酰胺樹脂溶液。接著通過烏氏粘度計測定形成的溶液的粘度(測定溫度25℃),得到相對粘度(無因次量)。該方法是按照JIS K 6810的方法進行,也可以根據(jù)涵蓋了JIS K6810的JIS K 6920-2測定聚酰胺樹脂的相對粘度[ηr]。
      2.聚酰胺樹脂的末端氨基量將作為試樣的聚酰胺樹脂以適當量溶解于苯酚中。將所得溶液用0.05N鹽酸滴定,得到末端氨基量(μeq/g)。
      3.聚酰胺樹脂的末端羧酸量將作為試樣的聚酰胺樹脂以適當量溶解于芐醇中。將所得溶液用0.05N的氫氧化鉀溶液滴定,得到末端羧酸量(μeq/g)。
      4.聚酰胺樹脂的末端酰亞胺結構量將作為試樣的聚酰胺樹脂溶解于氘化六氟異丙醇中。使用日本電子制造的核磁共振分光裝置“GX-500”(500MHz-NMR)對該溶液進行NMR測定,由所得共振譜中與末端酰亞胺結構相鄰的亞甲基氫的峰面積和與酰胺結構相鄰的亞甲基氫的峰面積的比例得到單位聚酰胺樹脂重量中末端酰亞胺的結構量(μeq/g)。
      5.末端氨基比例和末端酰亞胺結構比例以上述2~4中所得末端量的合計作為總末端量,計算末端氨基比例和末端酰亞胺結構比例(%mol)。
      (實施例1聚酰胺樹脂B-1的制備)向30L耐壓反應容器中加入10kg作為單體的ε-己內酰胺、82g作為分子量調節(jié)劑的1,6-己二胺和1.0kg水,邊攪拌邊加熱至260℃,升壓至0.5MPa。然后減壓至常壓,在260℃聚合3小時。在聚合結束時將反應產物擠出成條狀,在冷卻固化后切斷制成顆粒。將所得顆粒用95℃的熱水洗滌、干燥,得到聚酰胺樹脂C-1。聚酰胺樹脂C-1的相對粘度、末端氨基量等如下表1所示。
      接著將5kg聚酰胺樹脂C-1和80g作為封端劑(D)的鄰苯二甲酸酐干混,使用雙軸熔融擠出機在260℃混合并反應。將反應產物擠出成條狀,冷卻固化后切斷,得到顆粒狀的聚酰胺樹脂B-1。聚酰胺樹脂B-1的相對粘度、末端酰亞胺結構量等如下表2所示。
      (實施例2聚酰胺樹脂B-2的制備)使1,6-己二胺的量為75g,除此之外與實施例1相同,得到聚酰胺樹脂C-2。聚酰胺樹脂C-2的相對粘度、末端氨基量等如下表1所示。
      接著使用C-2代替作為聚酰胺樹脂的C-1,使用50g作為封端劑(D)的琥珀酸酐,除此之外與實施例1同樣,得到聚酰胺樹脂B-2。聚酰胺樹脂B-2的相對粘度、末端酰亞胺結構量等如下表2所示。
      (比較例1聚酰胺樹脂B-3的制備)使用43g作為分子量調節(jié)劑的乙酸,除此之外與實施例1同樣,得到聚酰胺樹脂C-3。聚酰胺樹脂C-3的相對粘度、末端氨基量等如以下表1所示。
      接著使用C-3代替作為聚酰胺樹脂的C-1,使鄰苯二甲酸酐的使用量為29g,除此之外與實施例1同樣,得到聚酰胺樹脂B-3。聚酰胺樹脂B-3的相對粘度、末端酰亞胺結構量等如下表2所示。
      (比較例2聚酰胺樹脂B-4的制備)使用宇部興產制備的尼龍6“宇部尼龍1011FK”作為聚酰胺樹脂C-4。聚酰胺樹脂C-4的相對粘度、末端氨基量等如下表1所示。
      接著使用C-4代替聚酰胺樹脂C-1,使鄰苯二甲酸酐的使用量為38.5g,除此之外與實施例1同樣,得到聚酰胺樹脂B-4。聚酰胺樹脂B-4的相對粘度、末端酰亞胺結構量等如下表2所示。
      (表1a)

      (表1b)

      *1宇部興產制備的“宇部尼龍1011FK”[表2](表2a)

      (表2b)

      (實施例3)將可樂麗制備的“エバ-ルF101”(乙烯單元含量32%mol、皂化度99.9%、MFR 3.0g/10分鐘(溫度210℃、載荷2160g))作為EVOH(A)供給單軸熔融擠出機A,在230℃加熱熔融。另外將實施例1中制備的樹脂B-1作為聚酰胺樹脂(B)供給單軸熔融擠出機B,在240℃加熱熔融。接著將熔融狀態(tài)的EVOH和聚酰胺樹脂B-1供給多層模頭,由該多層模頭擠出具有含EVOH的芯層和含聚酰胺樹脂的鞘層的芯鞘結構的條(芯層與鞘層的重量比為70/30)。擠出的條在冷卻槽中冷卻固化,然后切斷,得到圖1所示的顆粒。
      接著將所得顆粒供給具有直徑40mm的全螺紋式螺桿和550mm寬的衣架式模頭的單螺桿熔融擠出機,在240℃加熱熔融,實施厚度為15μm的薄膜的24小時連續(xù)制膜。經(jīng)過24小時后得到的薄膜的膜面評價和耐熱水性評價按以下方法進行。評價結果如以下表3所示。
      6.膜面評價通過目視計數(shù)殘留在所得薄膜中的凝膠(直徑約200μm左右以上)的個數(shù),將該個數(shù)換算成每1.0m2薄膜的個數(shù)。通過換算后的個數(shù)對薄膜的膜面進行以下評價。
      ○低于20個△20個以上~低于50個×50個以上~低于100個××100個以上7.耐熱水性評價以所得薄膜作為中間層,以雙軸拉伸尼龍6薄膜(ユニチカ制備“エンブレム”、厚度15μm)作為外層,以未拉伸聚丙烯薄膜(ト-セロ制備“RXC-7”、厚度60μm)作為內層,在其上涂布武田藥品工業(yè)制備“タケネ-トA-385/A-50”作為干式貼合用粘合劑(雙液型、聚氨酯系)(固體部分為4g/m2),在80℃下使溶劑蒸發(fā),然后將薄膜彼此間貼合,在40℃進行5天的熟化,得到多層薄膜。
      使用高壓滅菌裝置(日阪制作所制造的高溫高壓烹調滅菌實驗儀“RCS-40RPGN”)對所得多層薄膜實施120℃、30分鐘的熱水處理。熱水處理后,在20℃、65%RH的室內保存一天,按以下基準評價多層薄膜的外觀。
      ○未見中間層和內外層的剝離,中間層保持透明性△未見中間層和外層的剝離,中間層的透明性有一些變差但在可以應用的范圍內×可見中間層和內外層的剝離,中間層透明性差。
      (實施例4)使用實施例2中制備的樹脂B-2作為聚酰胺樹脂(B),除此之外與實施例1同樣,實施24小時連續(xù)制膜。與實施例3同樣,對經(jīng)過24小時后所得的薄膜進行膜面評價和耐熱水性評價。評價結果如下表3所示。
      (比較例3)使用實施例1中制備的樹脂C-2作為聚酰胺樹脂(B),除此之外與實施例1同樣,實施24小時連續(xù)制膜。與實施例3同樣,對經(jīng)過24小時后所得的薄膜進行膜面評價。評價結果如下表3所示。如表3所示,比較例3中,膜面評價判定為“××”,因此未實施耐熱水性評價。
      (比較例4)使用比較例1中制備的樹脂B-3作為聚酰胺樹脂(B),除此之外與實施例1同樣,實施24小時連續(xù)制膜。與實施例3同樣,對經(jīng)過24小時后所得的薄膜進行膜面評價和耐熱水性評價。評價結果如下表3所示。
      (比較例5)使用比較例2中制備的樹脂B-4作為聚酰胺樹脂(B),除此之外與實施例1同樣,實施24小時連續(xù)制膜。與實施例3同樣,對經(jīng)過24小時后所得的薄膜進行膜面評價。評價結果如下表3所示。如表3所示,比較例5中,膜面評價判定為“××”,因此未實施耐熱水性評價。


      本發(fā)明只要不脫離其意圖和本質特征,可以適用于其它的實施方案。本說明書中公開的實施方案對所有的方面均進行了說明,但并不限于此。本發(fā)明的范圍并不是上述說明,而如后面的權利要求所述,與權利要求具有相同含義和范圍的全部的變更均包含在本發(fā)明中。
      產業(yè)實用性如以上所說明的,本發(fā)明可以提供含有EVOH和聚酰胺樹脂、制成顆粒和熔融成型時熱穩(wěn)定性優(yōu)異的多層顆粒。通過以本發(fā)明的多層顆粒作為原料熔融成型,可以得到殘留凝膠的量降低、具有更好的品質(例如阻氣性、耐熱水性、外觀等特性優(yōu)異)的樹脂成型品。
      權利要求
      1.多層顆粒,該多層顆粒由兩種以上樹脂層構成,含有以乙烯-乙烯醇共聚物作為主要成分的樹脂層A和以聚酰胺樹脂作為主要成分的樹脂層B,上述聚酰胺樹脂的全部末端的70%mol以上被含有酰亞胺結構的單元封端。
      2.權利要求1的多層顆粒,該多層顆粒具有芯鞘結構,該芯鞘結構是以上述樹脂層A為芯層,以上述樹脂層B為覆蓋上述芯層的外周面的鞘層。
      3.權利要求1的多層顆粒,其中上述乙烯-乙烯醇共聚物具有10~65%mol范圍的乙烯單元含量和90%mol以上的皂化度。
      4.權利要求1的多層顆粒,其中上述聚酰胺樹脂的相對粘度為2.0~7.0的范圍。
      5.權利要求1的多層顆粒,其中上述聚酰胺樹脂的末端氨基量為10μeq/g以下。
      6.權利要求1的多層顆粒,其中上述樹脂層A與上述樹脂層B的重量比(A/B)在95/5~50/50的范圍。
      7.權利要求1的多層顆粒,其中上述樹脂層A含有乙烯-乙烯醇共聚物,上述樹脂層B含有聚酰胺樹脂。
      8.樹脂成型品,該樹脂成型品是將權利要求1的多層顆粒熔融成型得到的。
      9.權利要求8的樹脂成型品,其中上述樹脂成型品為薄膜。
      10.權利要求9的樹脂成型品,其中上述樹脂成型品為高壓滅菌用包裝薄膜。
      全文摘要
      本發(fā)明提供含有乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和聚酰胺樹脂、在制成顆粒和熔融成型時熱穩(wěn)定性優(yōu)異的多層顆粒。是由兩種以上樹脂層構成的多層顆粒,含有以EVOH為主要成分的樹脂層A、以聚酰胺樹脂為主要成分的樹脂層B,聚酰胺樹脂的全部末端的70%mol以上被含有酰亞胺結構的單元封端。
      文檔編號C08L79/00GK101056916SQ20058003809
      公開日2007年10月17日 申請日期2005年9月2日 優(yōu)先權日2004年9月3日
      發(fā)明者河村修吉 申請人:可樂麗股份有限公司
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
      1