專利名稱：：可固化的聚酯樹脂組合物的制作方法可固化的聚酯樹脂組合物
背景技術：
可固化的有機聚合樹脂組合物已經公知了很多年。這些樹脂可以在復合材料應用中，在模塑部件、層壓制品等制造中用作連續(xù)基體。在許多情況下，這些樹脂與諸如玻璃纖維等的支持結構或補強結構協(xié)同使用。不幸的是，固化許多目前可得到的樹脂導致固化樹脂變形和/或收縮到一定程度而形成微小裂紋。當這些樹脂用于制造大型模塑部件中的富含樹脂的、厚的或者是復合的設計和/或與超過一種類型的支持結構一起使用時，裂紋問題可能特別嚴重。因此，需要提供以一種方式來固化的可固化的樹脂組合物，以減輕固化樹脂的變形和裂紋，從而增加所得到固化樹脂的強度和應用并便于復合設計結構的制造。發(fā)明概述本申請說明了可固化的樹脂組合物，該組合物包括不飽和聚酯樹脂和能降低聚酯樹脂的交聯(lián)密度并能以商業(yè)上可接受的速率固化的促進劑體系。在一個實施例中，促進劑體系包括用于降低交聯(lián)密度的放熱抑制劑以及不增加該固化樹脂的交聯(lián)密度而在交聯(lián)發(fā)生時加快速度的固化促進劑。使用這種促進劑體系使可固化的樹脂組合物以商業(yè)上可接受的時間內固化，還降低了交聯(lián)密度，從而減少樹脂固化時的收縮和/或變形。在一個實施方案中，在促進劑體系中的固化促進劑可以包括具有下面結構式的N，N-二取代的酰基乙酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R、R1、W為烷基或芳烷基。合適的化合物的一個例子是N，N-二甲基乙酰乙酰胺。另外，二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺等或它們的混合物也可以用作，促進劑。促進劑還可以包括鈷、釩、鈣的有機鹽或它們的混合物?？梢杂糜诖龠M劑體系中的引發(fā)劑包括過氧化物，例如過氧化甲乙酮(MEKP)、氫過氧化枯烯、過氧化甲基異丁基酮等，或者它們的混合物。促進劑體系可以包括有機銅鹽例如環(huán)垸酸銅和/或辛酸銅作為放熱抑制劑。促進劑體系還可以包括慢反應交聯(lián)劑的其它放熱抑制劑，例如a-甲基苯乙烯?？晒袒臉渲M合物還可以包括活性低的輪廓添加劑(profileadditive)或者橡膠改性劑。橡膠改性劑可以包括極性的低聚物和/或聚合物，例如聚醋酸乙烯酯(PVAc)和聚乙烯醇或極性官能化的低聚物和/或聚合物，例如羥基官能化、酸官能化或者胺官能化的聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)(SIS)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(SBS)、或者聚丁二烯，或者任何其它合適的極性低聚物。該低聚物的平均MW可以為約200-12000，理想地約為1000-8000，或者合適的約為1500-6000?？晒袒臉渲M合物還可以包括交聯(lián)劑單體，例如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。這些單體可以有助于改進該固化樹脂的機械性能。在一個實施例中，不飽和聚酯樹脂的平均分子量(MW)可以為約1000至約12000，理想地為約1500至約10000，或者合適的為約2000至約6000。在一個實施方案中，可固化的樹脂組合物可以用于制備固化樹脂/支持結構組合，其中固化的樹脂至少基本上沒有裂紋。在進一步的實施方案中，可固化的樹脂組合物可以用于制備固化樹脂/支持結構組合，其中固化的樹脂沒有裂紋。在另一個實施方案中，可固化的樹脂組合物中，不飽和聚酯樹脂和單體與橡膠改性低聚物的組合比例可以為約60/40至約97/3，或者理想地為約75/25至約95/5。在另一個實施方案中，可固化的樹脂組合物中，不飽和聚酯樹脂和單體與橡膠改性低聚物的組合比例可以至少約為60/40，理想地至少約為70/30，或者合適的至少約為80/20，或者更合適的約90/10?？晒袒臉渲M合物中，不飽和聚酯樹脂與單體的比例不超過約85/25，理想地不超過65/5，或者合適的不超過60/40。在另一個實施方案中，固化樹脂可以不添加任何橡膠改性劑而僅由不飽和聚酯樹脂制成。固化樹脂組合物的方法可以包括，將樹脂組合物與催化量的引發(fā)劑接觸，并任選地將該混合物與補強結構接觸，并使混合物在放熱峰溫度(peakexotherm)為約200T至約360°F(1.25英寸厚)的條件下固化，固化時間為約5分鐘至約45分鐘，且固化樹脂的玻璃化轉變溫度低于在模內(in-mold)的放熱峰溫度。另外，在一個實施方案中，玻璃化轉變溫度(Tg)保持在可固化的樹脂組合物的反應熱附近。在諸如汽車制造、重型汽車制造等很多產業(yè)中，固化樹脂可以用于形成許多合適的模塑的、層壓的、涂覆的或者鑄塑的部件。在一個實施方案中，固化樹脂可以與具有不同熱膨脹系數(shù)的諸如玻璃纖維、金屬等的支持結構材料一起使用。固化樹脂具有足夠的彈性和強度，使兩種材料以不同的速率膨脹，而不會產生裂紋或以其它方式損害固化樹脂造。應該提到，本申請?zhí)峁┑乃械陌俜直榷际侵亓堪俜直龋橇碛凶⒚?。圖l顯示了混凝土車的側面圖。圖2顯示了混凝土車混合圓筒的頂部透視圖。圖3-5顯示了可以用于旋轉混凝土車混合圓筒的驅動環(huán)不同實施方案的各種視圖。圖6-7顯示了可以用于旋轉混凝土車混合圓筒的驅動環(huán)另一個實施方案的透視圖。圖8-9顯示了環(huán)繞驅動環(huán)的齒編織有玻璃增強纖維的驅動環(huán)的透視圖。圖10顯示了具有模塑到有齒的部分驅動環(huán)的可固化的樹脂組合物的來自圖8-9的驅動環(huán)的透視圖。圖11顯示了在受到21J下的沖擊力后，增強的固化樹脂材料的一個實施方案的透視圖。圖12顯示了在受到21J下的沖擊力后，增強的固化樹脂材料的一個實施方案的透視圖。圖13顯示了在受到1.4J下的沖擊力后，增強的固化樹脂材料的一個實施方案的透視圖。圖14顯示了在受到1.4J下的沖擊力后，增強的固化樹脂材料的一個實施方案的透視圖。發(fā)明詳述本申請說明的可固化的樹脂組合物以及固化該可固化的樹脂組合物的方法可用于制備能夠膨脹和在可忽略的內應力下收縮，而仍具有相當強度的固化樹脂。因為固化樹脂能以這種方式膨脹和收縮，所以它們不顯出經常存在于通常使用的固化樹脂中的裂紋。這些可固化的樹脂^^合物可以特別用于制備具有固化樹脂富集區(qū)域的大零件，這些富集區(qū)域會導致固化樹脂在固化時產生裂紋。強度的增加和固化樹脂膨脹以及能夠在非常小的應力下收縮可以歸因于，至少部分歸因于，在固化操作中與目前使用的技術相比可固化的樹脂組合物所經歷的較小的收縮和/或變形。本申請說明的可固化的樹脂組合物一般含有不飽和聚酯樹脂和促進劑體系。合適的不飽和聚酯樹脂包括為環(huán)氧酯樹脂的乙烯基酯。這些可以通過雙酚A與表氯醇反應，再進一步與例如甲基丙烯酸的不飽和單羧酸反應形成。合適的不飽和聚酯樹脂包括任何通常用于模塑、層壓、噴涂和/或凝膠涂覆的傳統(tǒng)的不飽和聚酯樹脂，包括那些通過聚羧酸衍生物(其中一種是烯鍵式不飽和聚羧酸酯)和多元醇的縮聚而制備的不飽和聚酯樹脂。合適的聚羧酸衍生物包括聚羧酸、它們的低級醇的酯、它們的酰胺、它們的酰氯以及它們的酸酐。聚羧酸和多元醇通常以1:1的摩爾比反應。但是，在很多酯化工藝中，在酯化時采用稍微過量的多元醇來補償醇的損失。另外，盡管最常用二羧酸與二元醇，且普遍為1:1的摩爾比，也可以使用多元醇(三元醇、四元醇等)。在這種情況下，每當量的多元醇提供一當可以用于制備不飽和聚酯樹脂的多元醇包括，通常用于聚酯制備的多官能醇。這樣的多官能醇包括乙二醇、1，5-丙二醇、丙二醇、三甘醇、丁二醇、丙三醇、二甘醇、1，4,6-己三醇、環(huán)己垸二甲醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙垸、二縮二丙二醇、季戊四醇、新戊二醇、烷氧基化的2，2-雙(4-羥苯基)丙垸等。盡管在制備不飽和聚酯時一般需要二醇，但是有時使用更高官能度的多元醇，即官能度為3-5的多元醇?；诮M合物的總重量，含在可固化的樹脂組合物中的不飽和聚酯樹脂的量為約40%至約90%,理想地為約70%至約85%，或者合適的為約75%至80%。在另一個實施方案中，含在樹脂組合物中的不飽和聚酯樹脂的量可以為約55-65%。在其它的實施方案中，含在可固化的樹脂組合物中的不飽和聚酯樹脂為至少約60%、65%、70%、75%、80%或90%。另外，不飽和聚酯樹脂材料的平均MW可以為約1000至約12000，理想地為約1500至約10000，或者合適的為約2000至約6000。在一些實施例中，不飽和聚酯樹脂可以不使用其它單體和/或橡膠改性的低聚物而一起交聯(lián)。然而，在許多情況下，可以使用一種或多種添加的單體和/或低聚物交聯(lián)不飽和聚酯樹脂。用于可固化的樹脂組合物中的單體組合物的平均MW可以為約80-400，或者理想地為約86-339。橡膠改性劑低聚物的平均MW可以為約200-12000，理想地約為1000-8000，或者合適的為約1500-6000。認為當可固化的樹脂組合物固化時，單體與不飽和聚酯樹脂和低聚物與不飽和聚酯樹脂之間鏈尺寸的差異導致了收縮和/或變形的量。橡膠改性劑材料可以包括任何合適的能與不飽和聚酯樹脂聚合的低聚物。在一個實施方案中，低聚物可以是極性不飽和低聚物。合適的低聚物包括烯鍵式不飽和的和/或極性低聚物，例如聚醋酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇和/或極性官能化的低聚物如羥基、酸或者胺官能化的(PVAc)聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)(SIS)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(SBS)、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者任何其它合適的官能化的低聚物。盡管不希望受理論的約束，但仍然認為本申請說明的固化樹脂顯示了理想性質的至少部分原因是橡膠改性劑材料和聚酯鏈在固化樹脂中形成了不同的相，因此結合了橡膠改性劑和聚酯樹脂的物理性質。低聚物的玻璃化轉變溫度比不飽和聚酯樹脂更低，且因此促成了固化樹脂膨脹和收縮(橡膠狀的相)的能力，同時聚酯鏈提供了強度和剛度。據認為固化樹脂中分離相的效果比單獨相體系提供的效果更有利，換句話說，如果僅有單獨相的體系，理想的低聚物和單獨聚酯樹脂的物理性質可能被顯著削弱。也就是說，認為如本申請的說明所產生的多晶相固化樹脂可以提供超過各種以前的固化樹脂的優(yōu)點。在橡膠改性劑材料中一般需要使用極性低聚物和/或聚合物，因為在發(fā)生反應前極性低聚物和/或聚合物與不飽和聚酯樹脂易混合。因此橡膠改性劑可以容易地與不飽和聚酯樹脂混合并反應。橡膠改性劑可以包括任何極性的或可以被官能化為極性的低聚物和/或聚合物。例如可以使用聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇等，還有具有羥基、酸或胺基團的官能化的聚烯烴。一些聚烯烴可以是二環(huán)戊二烯、a烯烴、SIS、SBS、聚丁二烯等等的聚合物衍生物。盡管在反應前橡膠改性劑與不飽和聚酯樹脂易混合，但通常需要使至少部分橡膠改性劑形成聚合物鏈，以形成前面提到的多相，該聚合物鏈與聚酯鏈非常不相容。除了為極性，也可以需要使用相對較低玻璃化轉變溫度(Tg)的低聚物。使用低Tg的單體，用來降低固化樹脂的Tg。降低固化樹脂的Tg，使其更接近于放熱峰溫度，在樹脂固化的同時提供了具有更佳彈性的樹脂。由于樹脂的Tg更接近于放熱峰溫度，因此樹脂在冷卻的溫度下趨向于更為"橡膠狀"和柔韌。因此，當樹脂固化時，特別是當樹脂與增強結構(例如玻璃纖維、金屬等)一起使用時的變形以及收縮通過提高樹脂彎曲的能力來吸收，從而防止或降低了微裂紋的形成。參考以上的低聚物具有合適的Tg溫度以提供本申請說明的固化樹脂。在一個實施方案中，低聚物的Tg至少為約-148。F或者至少約-58下。低聚物的Tg還可以不超過約158。F或不超過約32。F。低聚物組分可以為可固化的樹脂組合物的約45%至0%，理想地約為30%至約5%，或者合適的約為20%至約7.5%?？晒袒臉渲M合物的單體組分可以為至少約45%、25%、15%、10%或5%。另夕卜，不飽和聚酯樹脂和單體與低聚物組合物的比例為至少約60/40，理想地為至少約70/30，合適的為至少約80/20，或者更合適的為約90/10?？晒袒臉渲M合物可以包括含有放熱抑制劑和固化促進劑的促進劑體系。一般地，放熱抑制劑用于降低固化樹脂的交聯(lián)密度。降低固化樹脂的交聯(lián)密度可以至少部分地用于提供一些需要的性質，例如固化樹脂的柔韌性和強度。放熱抑制劑可以為有機銅鹽。合適的有機銅鹽包括有機酸的銅鹽，理想的為羧酸的鹽。例如，可以使用6-20碳原子羧酸的銅鹽，或者理想的為8-16碳原子羧酸。在一個實施方案中，羧酸為辛酸和環(huán)烷酸?？梢砸宰銐蛄渴褂勉~鹽，對于100g(1.25英寸厚)的可固化的樹脂組合物來說，可控制放熱峰溫度至約20(TF至約360下的程度，理想的為24(TF至310°F，或者合適的為265下至300。F。銅鹽可以在可固化的樹脂組合物中以至少約2ppm存在，理想的至少為約10ppm，合適的為至少100ppm，或者甚至更合適的為至少約200ppm。銅鹽可以以不超過1000ppm的量存在，理想的為不超過600ppm，且合適的為不超過500ppm。除了銅鹽，促進劑體系可以包括固化促進劑。使用放熱抑制劑可以將反應時間延長超過生產上可行的時間，因為放熱抑制劑通常減慢了反應速度。固化促進劑可以用于加快反應發(fā)生的速度。目前廣泛應用的固化促進劑，二甲基苯胺和二乙基苯胺也用于增加放熱峰溫度并因此提高了固化樹脂的交聯(lián)密度，因此抵消了放熱抑制劑的效果。因此，在一個實施方案中，可以理想地使用基本上不影響放熱峰溫度而加快反應速度的固化促進劑。因此，這種固化促進劑導致可以在商業(yè)上可接受的時間內固化可固化的樹脂組合物，而不增加固化樹脂的交聯(lián)密度。合適的促進劑的例子包括N，N-二甲基乙酰乙酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺、N-苯基二乙醇胺、N-甲基二元醇胺，乙基乙酰乙酰胺、甲基乙酰乙酰胺、2,6-二甲基乙酰苯胺等，或它們的混合物。還可以使用附加的促進劑來加速反應。這樣的促進劑可以為過渡金屬鹽或者更優(yōu)選地為有機酸的鹽。合適的過渡金屬包括鈷和釩，更經常使用鈷。這些金屬鹽趨向于對反應熱具有直接的效果，因為它們有助于引發(fā)自由基聚合。在一個實施方案中，促進劑可以包括具有2-20個碳原子的羧酸的鈷鹽，或者理想的為具有8-16個碳原子的羧酸的鈷鹽。特別是，可以使用環(huán)烷酸鈷和辛酸鈷。過渡金屬鹽以足夠的量存在以提供促進過氧化物引發(fā)劑分解的過渡金屬濃度。過渡金屬鹽優(yōu)選以30重量ppm或更多的量存在，且更優(yōu)選200重量ppm或更多的量存在。過度金屬促進劑優(yōu)選以不超過5000ppm的量存在，或者理想地不超過2000-4000ppm。促進劑可以以至少約200ppm、lOOOppm或者合適地3000ppm的量存在。引發(fā)劑可以包括任何適合于引發(fā)不飽和聚酯樹脂聚合的合適組合物。合適的引發(fā)劑包括有機過氧化物，例如過氧化酮、二烷氧基過氧化物和二?；^氧化物。引發(fā)劑的例子包括過氧苯甲酰、月桂過氧化物、叔丁基過氧化氫(t-butylhydroperoxide^過苯甲酸叔丁酯、過氧化甲乙酮、過氧化甲基異丁酮、過氧化環(huán)已酮、叔丁基過氧化苯甲酸酯、過氧化二苯甲酰和氫過氧化枯烯。引發(fā)劑以使樹脂在環(huán)境溫度下反應或聚合的量存在?？梢蕴峁┑囊l(fā)劑的量為可固化的樹脂組合物的至少約0.1pph(每百份中的份數(shù))，理想地至少約0.5pph，或者合適地至少約lpph?？梢蕴峁┑囊l(fā)劑的量不超過3pph，理想地為不超過2pph，或者合適地為不超過lpph。除了本申請中提到的成分，可固化的樹脂組合物可以包括少而有效量的觸變劑，例如熱解硅石和改性的熱解硅石、羧基纖維素；顏料;和惰性填料如二氧化硅、碳酸鈣、二氧化鈦、氫氧化鋁、粘土和/或氧化鎂。如已經提到的，可以使用許多種增強材料，包括纖維狀的增強材料如隨機取向或取向玻璃纖維、編織的玻璃纖維、芳綸、碳纖維、聚酯纖維、丙烯酸纖維、研磨纖維、金屬等?？梢酝ㄟ^首先結合不飽和聚酯樹脂、促進劑體系、任選的單體組分和/或橡膠改性劑以及任何除引發(fā)劑以外的其它組分來固化可固化的樹脂組合物。引發(fā)劑可以與可固化的樹脂組合物的剩余物組合以.引發(fā)不飽和聚酯樹脂的聚合。其后，如果需要，可固化組合物形成需要的形狀或與例如前面提到的那些增強結構接觸。然后將該組合物固化。在一個實施方案中，可固化的樹脂組合物至少基本上各向同性固化，因此降低了固化樹脂的內應力，否則可能導致裂紋、變形等。在一個實施方案中，可固化的樹脂組合物各向同性固化，使得所得到的固化樹脂沒有任何裂紋。如前面所提到的，可固化的樹脂組合物的放熱峰溫度可以為約200下至360T。理想地，放熱峰溫度為至少240°F、260°F，或者理想地為295。F。另夕卜，放熱峰溫度可以不高于400。F、355°F，或者理想地300下。在一個實施方案中，可固化的樹脂組合物至少在2分鐘內固化，理想地為至少5分鐘，或者合適地為至少15分鐘?？晒袒瘶渲梢栽诓怀^60分鐘內固化，理想地不超過30分鐘，或者合適地不超過20、25或30分鐘。固化樹脂的熱變形溫度至少約158下，理想地為至少約194°F，或者合適地為至少約239下。如前面所提到的，具有兩個不同的結晶相是理想的。一個相以不飽和聚酯樹脂為特征，且另一個相以橡膠改性劑(即低聚物)為特征。因此，動力學機械分析將顯示兩個不同的Tg。使用Stoke定律，可以測量偏離原始不飽和聚酯樹脂的偏移的平均玻璃化轉變溫度。在聚合的最終階段(60%的聚合物轉化率)，該偏移的平均玻璃化轉變溫度會接近模內(峰值)溫度。固化樹脂可以為任何合適的厚度，且可以被制備成在固化樹脂中沒有可見的裂紋。例如，固化樹脂可以為約5密耳-5英寸或者約7密耳-3英寸的任何合適厚度。當通過裸眼觀察時，固化樹脂可以沒有任何可見的裂紋。而且，可以使用隨機取向(randomlyoriented)的纖維材料如玻璃纖維來增強固化樹脂。例如，固化樹脂可以使用兩種或更多種不同長度的纖維材料來增強固化樹脂。增強的固化樹脂可以具有當施加力時避免發(fā)生裂紋和/或破碎的性質。增強固化樹脂可以用于任何合適的應用，例如軍事應用、醫(yī)學設備等。固化樹脂可以用作2003年8月15日提交的國際專利申請No.PCT/US03/025438中所公開的驅動環(huán)和復合混合圓筒(compositemixingdrum)之間的界面，該專利申請的內容全文引入本申請中作為參考。參考圖1-10，可固化的樹脂組合物的一個應用可以為用于示于圖1中的混凝土車10。盡管本實例是在混凝土車10的情況中說明了可固化的樹脂組合物的使用，但是應該理解本申請所說明的概念可以用于本領域普通技術人員所公知的各種設置和情況?；炷淋?0包括底盤12、駕駛室區(qū)域14、混合圓筒16和混合圓筒動力傳動體系18。底盤12包括車架20、動力源22和車輪26。車架20為混凝土車10提供了用于裝載混凝土所需要的結構上的支持和剛性。動力源22與框架20連接在一起，且通常包括由存儲的能源產生的旋轉機械能源。實例包括但不限于內燃燃氣動力發(fā)動機、柴油發(fā)動機、渦輪、燃料電池驅動的發(fā)動機、電動機或者任何其它能提供機械能的發(fā)動機。應該提到，為了實現(xiàn)本公開的目的，措辭"連接"表示兩個部件直接或者間接互相連接。這種連接可以是實際上固定的或實際上可移動的?？梢杂脙蓚€部件或兩個部件與任何附加的中間部件整體形成相互單獨的單一體，或者用兩個部件或兩個部件與任何附加的中間部件相互連接來獲得這種連接。這種連接可以為永久性的，或者可選地可以為可拆除的或可松開的。如圖2所示，混合圓筒16包括桶體33、驅動環(huán)或菊花輪39、裝料蓋裝置37和輥筒環(huán)35。驅動環(huán)39用于從混合圓筒動力傳遞體系18(例如旋轉軸等)到混合圓筒16傳動機械運動。在一個實施方案中，驅動環(huán)39可以由金屬制成，并包括許多齒40。如圖3-5所示，驅動環(huán)39可以包括在齒40中的缺口42。本申請說明的可固化的樹脂組合物可以用于以下列方式將驅動環(huán)39連接到桶體33，該桶體33可以由復合材料制成。參見圖6-7，驅動環(huán)39包括25個齒或輻條40且厚約1英寸。該過程中的第一步為從驅動環(huán)39上刮削或者除去銹皮(scale)，然后將其在合適的溶劑例如丙酮中洗滌。參見圖8-9，將增強結構(纖維或細絲44)通過驅動環(huán)39的齒40以疊排式圖案(inanoverandunderpattem)纏繞。將粗紗纏繞到齒44端部的0.5英寸以內。增強纖維44可以為能給予驅動環(huán)39更大強度的任何纖維，特別是在樹脂固化之后。在一個實施方案中，增強纖維包括從PittsburghPaintandGlass(PPG)得到的Hybon2022。使用GlasCraftofIndianapolis,Indiana制造的商品名為SpartanII的真空輔助樹脂傳遞模塑機(RTM)將可固化的樹脂組合物施用于驅動環(huán)39。RTM機包括用于混合并分散可固化的樹脂組合物的INDY攪拌槍(mixergun)。應該理解的是，任何合適的模制、層壓等機器都可以用于施用可固化的樹脂組合物。當引發(fā)劑注入模具中時，其直接與可固化的樹脂組合物的剩余物混合。RTM機的參數(shù)設定如下(1)注入壓力一30磅/平方英吋，(2)蓄壓器壓力一關閉，(3)樹脂溫度一79T，(4)模塑溫度一頂部100。F—底部IO(TF，以及(5)引發(fā)劑等級和類型一得自Atofina的1.5%LuperoxDHD-9。注入可固化的樹脂組合物，使它填充在驅動環(huán)39的齒40之間的空隙。另外，對于圖3-5所示的實施方案，缺口42可以用于提供可固化的樹脂組合物能與驅動環(huán)39接合的附加區(qū)域。圖10顯示了樹脂固化后的驅動環(huán)39。然后，使用得自ValsparComposites的VE拱肩膩子(spandrelputty)將具有固化樹脂的驅動環(huán)39連接到混合圓筒16上。一旦驅動環(huán)39就位，它就可以用作傳遞介質將混合圓筒動力傳遞體系18上的軸的旋轉運動傳遞到混合圓筒16。實施例下面通過圖例的方式說明下列實施例，并且并不用于限制權利要求書的范圍。所有的百分比和份數(shù)都以重量計，除非另有注明。表l所示的材料用于實施例并由所示的供應商提供。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實施例1使用下列步驟制備表5中所示組成的可固化樹脂。通過將DMAA和環(huán)烷酸銅添加到聚酯基材料A中來制備樣品1-5，使得所得到的組合物具有表5中所列出的DMAA和環(huán)烷酸銅的量。因此，示于表5中的DMAA和/或環(huán)烷酸銅的量是基于聚酯基材料A、DMAA和環(huán)烷酸銅(即不考慮橡膠改性劑例如PVAc材料B、聚丁二烯材料C、多元醇材料D或苯甲酸酯材料的量)的總量。對于制造大量可固化樹脂(例如55加侖桶)的情況，通過添加表5中列舉的DMAA和/或環(huán)垸酸銅的量來制備母料，以將最終的可固化樹脂制成2kg的聚酯基材料A。用切削攪拌器刀片(Cowles刀片)混合母料約3-5分鐘。將該母料加回到大量的聚酯基材料A中并用4槳空氣攪拌器(槳由DrumMatesofLumberton,NewJersey審!j造，空氣攪拌器由NeptuneofLansdale,Pennsylvania制造)混合2小時。采用與樣品1-5相同的方式來制備樣品6-16。然而，在這些樣品中，在制備具有DMAA和環(huán)浣酸銅的母料時將橡膠改性劑的量(即，PVAc基材料B、聚丁二烯基材料C、多元醇基材料D或二縮二丙二醇基材料E)加入聚酯基材料A-DMAA-環(huán)烷酸銅組合物中。在添加了包括橡膠改性劑的材料后，如上所述將母料加回并混合可固化的樹脂組合物。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實施例2測量樣品16的百分比收縮為約1.59%。盡管根據樣品1-15制備的固化樹脂顯示了一些程度的裂紋，這些樣品至少還可用于前面討論的混凝土驅動環(huán)的應用。根據樣品16制備的固化樹脂沒有顯示出任何程度的裂紋，因此被認為是所制備的樣品中最有彈力、強度最大且最有用的。實施例3在本實例中，制備了多個增強固化樹脂平板，并測試了它們的耐沖擊性。用碾碎的纖維增強所述增強的固化樹脂平板。所述增強的固化樹脂平板包括65重量％的具有表7所示組合物的樹脂、30重量％的470微米長的玻璃纖維(Microglass6608,Fibertec)和6重量％的150微米長的玻璃纖維(Microglass9007D,Fibertec)。使用兩種不同長度的玻璃纖維，以防止在固化過程和扭曲增強固化樹脂時纖維排列成行。增強固化樹脂平板的厚度為0.18英寸至0.20英寸。使用沖擊器在達到32J的力下試驗該平板。當施用超過0.23J的力時平板顯示了裂紋。然而，如圖11所示，裂紋限制于所施用力的區(qū)域。裂紋并不向平板的邊緣擴散。如圖12所示，任何約21J的力都會在施用沖擊器的區(qū)域完全穿過平板而擊出孔?？墒牵谑┯迷摿Φ膮^(qū)域外部仍然沒有裂紋。相反，圖12和圖13顯示了對Valspar手工施用VE(乙烯基酯)拱肩膩子(例如，產品#5787700248VE)制備的平板進行相似的力學試驗。0.5J至1.4J的力產生了以圖13所示的向外擴散的星形圖案裂紋。如圖14所示，約1.4J的力致使Valspar平板完全破壞。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>本申請所使用的空間或方向的用語，例如"左"、"右"、"前"、"后"等，與附圖所示的主題相關。但是，可以理解為本申請說明的主題可以設想出各種可選擇的方位，且因此這樣的用語不能被認為是限制性的。另外，本申請所使用的(即，在權利要求書和說明書中)，冠詞the、a、an可以表示單數(shù)或復數(shù)。而且，本申請所使用的詞"or"當沒有前面的"either"(或者其它類似的語言表示"or"明確地意味著是排他的一例如x或y的僅有一個等)而使用時，應作廣義理解，即當"or"單獨出現(xiàn)時其表示"和"也表示"或"。同樣地，本申請所使用的詞語"和/或"應作廣義理解，該術語既表示"和"也表示"或"。在"和/或"或者"或"用于連結三項或更多項的組的情況下，該組應該解釋成包括單獨一項、所有的項一起或者任意組合或多項。此外，用于說明書和權利要求書中的用語例如have、having和including,應理解為是與術語comprise禾Dcomprising同義的。除非另有說明，用于說明書中的所有數(shù)字或表達式，例如表示尺寸、物理性能等都可按在所有實例中通過用語"約"修飾的來理解。至少，這絕非是限制等價原則適用于本申請權利要求書的意思，應該至少根據陳述的重要數(shù)字的數(shù)目并使用普通的舍入方法(roundingtechniques)來解釋在由用語"約"所修飾的說明書或權利要求書中所描述的每個數(shù)值參數(shù)。而且，本申請公開的所有范圍可以理解為包含任何及包括其中的所有次級范圍。例如，所述的范圍i-io應該理解為包括最小值l和最大值10之間(包括端值)的任何和所有次級范圍；也就是說，開始于最小值1或更大及結束于最大值10或更小的所有區(qū)域(例如，5.5-10)。權利要求1、一種可固化的樹脂組合物，其包括:不飽和聚酯樹脂；橡膠改性劑；N，N-二甲基乙酰乙酰胺；和有機銅鹽。2、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中基于所述組合物的總重量，所述組合物含有約2ppm至約1000ppm的有機銅鹽。3、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中基于所述組合物的總重量，所述組合物含有約100ppm至約600ppm的有機銅鹽。4、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中所述組合物含有約500ppm至約4000ppm的N，N-二甲基乙酰乙酰胺。5、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中所述橡膠改性劑含有聚醋酸乙烯酯基低聚物。6、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中所述組合物含有引發(fā)劑。7、權利要求6的可固化的樹脂組合物，其中所述引發(fā)劑為過氧化物。8、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中所述組合物含有有機鈷鹽、有機釩鹽或它們的混合物。9、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中所述橡膠改性劑含有極性低聚物。10、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中所述橡膠改性劑含有聚醋酸乙烯酯基低聚物、基于聚乙烯醇的低聚物或極性官能化的SIS、SBS或聚丁二烯。11、權利要求1的可固化的樹脂組合物，其中所述有機銅鹽為具有5-20個碳原子的羧酸的銅鹽。12、一種可固化的樹脂組合物，其包括不飽和聚酯樹脂；具有下面結構式的第一化合物其中R、R1、RS為烷基或芳烷基；橡膠改性劑；和有機銅鹽。13、權利要求12的可固化的樹脂組合物，其中所述有機銅鹽含有環(huán)垸酸銅。14、權利要求12的可固化的樹脂組合物，其中所述橡膠改性劑含有極性低聚物。15、權利要求12的可固化的樹脂組合物，其中所述第一化合物為N，N-二甲基乙酰乙酰胺。16、權利要求12的可固化的樹脂組合物，其包含隨機取向的纖維材料。17、權利要求16的可固化的樹脂組合物，其中所述隨機取向的纖維材料含有具有至少兩種不同長度的玻璃纖維材料。18、由可固化的樹脂組合物制備固化樹脂的方法，其包括-將不飽和聚酯樹脂、N,N-二甲基乙酰乙酰胺、橡膠改性劑和有機銅鹽組合在一起。19、權利要求18的方法，其中所述可固化的樹脂組合物的固化時間為5-20分鐘。20、權利要求18的方法，其中該方法的放熱峰溫度為約275下-325T。全文摘要本申請描述了可以廣泛用于各種領域的可固化聚酯樹脂，可固化聚酯樹脂含有固化促進劑例如DMAA、橡膠改性劑例如聚醋酸乙烯酯基材料和/或銅鹽。文檔編號C08K5/20GK101124281SQ200580047977公開日2008年2月13日申請日期2005年12月21日優(yōu)先權日2004年12月21日發(fā)明者G·N·阿爾圖尼安,R·詹尼森申請人:麥克內盧斯運輸和制造公司