專利名稱：氧吸收性樹脂組合物以及使用了該組合物的氧吸收性容器蓋和氧吸收性容器栓部的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氧吸收性樹脂組合物以及使用了該組合物的飲料瓶容器 等的容器蓋和容器栓部。
背景技術(shù)：
對于由聚對苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成的塑料瓶、玻璃瓶或小口袋 (pouch)等包裝容器，密封后的容器內(nèi)形成了未被內(nèi)容物填充的空間(所謂
的頂部空間(head space))，殘存在該頂部空間內(nèi)的氧使內(nèi)容物氧化劣化， 所以所述內(nèi)容物的長期保存性不足。于是，以往提出了專利文獻(xiàn)l、專利 文獻(xiàn)2以及專利文獻(xiàn)3所示的那樣的容器蓋，即在飲料瓶容器等的蓋中 含有氧吸收劑的氧吸收性容器蓋，以除去該頂部空間內(nèi)殘存的氧。
例如，專利文獻(xiàn)1記載了含有氧吸收劑的容器罩，專利文獻(xiàn)2記載 了含有乙烯-乙烯醇聚合物而不是含有氧吸收劑來降低氧透過率的容器 蓋。另外，專利文獻(xiàn)3記載了含有氧吸收劑和乙烯-乙烯醇聚合物等，并 進(jìn)而在含氧吸收劑樹脂層的表面形成有微小凹凸的容器蓋。
專利文獻(xiàn)l:特開平1-315438號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:特開平2-225568號公報(bào)
專利文獻(xiàn)3:特開平4-327149號公報(bào)
但是，上述現(xiàn)有的容器蓋的氧吸收性并不令人滿意。也就是說，上 述現(xiàn)有的容器蓋有時(shí)也得不到足夠的氧吸收性能。
另一方面，本發(fā)明的發(fā)明人對氧吸收性高但與基礎(chǔ)樹脂的相容性低 的氧吸收劑的應(yīng)用進(jìn)行了研究，但是對于含有這種氧吸收劑的樹脂來說， 流動(dòng)性低，難以成型，而且，氧吸收劑的分散差且產(chǎn)品之間出現(xiàn)波動(dòng)， 從而不能得到穩(wěn)定的氧吸收性能。另外，還發(fā)現(xiàn)也得不到根據(jù)氧吸收劑
的性能所預(yù)想的較高的氧吸收性能。不僅如此，還存在下述問題設(shè)置 于容器蓋的蓋殼內(nèi)側(cè)并通過與容器口部抵接而進(jìn)行密閉的密封部(例如襯 墊或密封墊(packing))受到因密封引起的物理應(yīng)力或熱應(yīng)力，對于與基礎(chǔ) 樹脂的相容性低的氧吸收劑而言，這些應(yīng)力容易引起氧吸收劑從基礎(chǔ)樹 脂中剝離或分離。另外，容器蓋的密封性是利用襯墊或密封墊的密合而 保持的，但是當(dāng)氧吸收劑在襯墊或密封墊中的添加量過多時(shí)，氧吸收劑 導(dǎo)致有時(shí)該襯墊或密封墊的剛性變高，并且密封性降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是注意到了上述情況而完成的，其目的是解決上述現(xiàn)有的問 題而提供一種氧吸收性樹脂組合物以及使用了該組合物的氧吸收性容器 蓋和氧吸收性容器栓部，其氧吸收性優(yōu)異，吸收殘存于密封后的容器內(nèi) 的氧，從而改善了容器中的內(nèi)容物的保存性，同時(shí)改良了在含有氧吸收 性高但與基礎(chǔ)樹脂的相容性低的氧吸收劑的情況下而產(chǎn)生的成型性、氧 吸收劑的分散性、氧吸收性能的穩(wěn)定性、防止氧吸收劑從基礎(chǔ)樹脂中剝 離或分離的性能、密封部的剛性等問題。
另外，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于在密封墊 中具有含氧吸收劑樹脂層的容器蓋，當(dāng)內(nèi)容物是碳酸飲料等時(shí)，根據(jù)含 氧吸收劑樹脂層的形狀，容器的內(nèi)壓使密封墊的頂面向上方鼓起，進(jìn)而 蓋的頂面鼓起，弓l起所謂的拱頂(dome)現(xiàn)象。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是解決上述現(xiàn)有的容器蓋的問題而提供--種氧 吸收性容器蓋，該氧吸收性容器蓋的氧吸收性優(yōu)異，吸收殘存于密封后 的容器內(nèi)的氧，從而改善了內(nèi)容物的保存性，同時(shí)即使在內(nèi)容物為碳酸 飲料等且容器內(nèi)為加壓狀態(tài)的情況下，也能夠防止因容器內(nèi)壓引起的拱 頂現(xiàn)象，并且在注射成型等時(shí)的成型性良好。
如此，本發(fā)明提供一種氧吸收性樹脂組合物，其特征在于，所述樹 脂組合物是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合氧吸收劑而成的， 所述氧吸收劑中的粒度在1000 pm以下的部分的含量為20%以上(權(quán)利要 求l)。
另外，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的氧吸收性樹脂組合物還可以通
過基于基礎(chǔ)樹脂分別以20%以下的比例分散混合粒度在1000 nm以下的 部分的含量為20%以上的氧吸收劑和HLB(親水親油平衡， hydrophile-lipophilebalance)值為1.5以上的吸水性材料而成(權(quán)利要求2)。 權(quán)利要求1和權(quán)利要求2的氧吸收性樹脂組合物可以用作包裝容器的所 有構(gòu)成部件的材料。
另一方面，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第1氧吸收性容器蓋是在 容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層的氧吸收性容器蓋，其中，該含氧吸 收劑樹脂層在容器內(nèi)部側(cè)具有格狀的凸部和/或凹部(權(quán)利要求3)。
另外，所述含氧吸收劑樹脂層還可以含有吸水性材料(權(quán)利要求4)。 優(yōu)選形成所述含氧吸收劑樹脂層的基礎(chǔ)樹脂是熱塑性樹脂，并 且每100重量份所述基礎(chǔ)樹脂含有1重量份 100重量份的氧吸收 劑，所述熱塑性樹脂在23'C和40。/。RH(相對濕度)條件下的透氧率為 l(T4 ccTnm/cm2'dayatm以上且在23""C純水中的吸水量為0.01%以上(權(quán) 利要求5)。
另外，優(yōu)選所述基礎(chǔ)樹脂還含有吸水性材料，每100重量份所述基 礎(chǔ)樹脂含有1重量份 100重量份所述吸水性材料(權(quán)利要求6)。
另外，從另一個(gè)角度出發(fā)，本發(fā)明提供第2氧吸收性容器蓋，該容 器蓋是在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層的容器蓋，其中，該含氧吸 收劑樹脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合氧吸收劑而成 的，所述氧吸收劑中的粒度為1000 urn以下的部分的含量為20%以上(權(quán) 利要求7)。
另外，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第3氧吸收性容器蓋是在容器 內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層的容器蓋，其中，該含氧吸收劑樹脂層是 基于基礎(chǔ)樹脂以20。/。以下的比例分散混合HLB值為1.5以上的吸水性材 料而成的(權(quán)利要求8)。
優(yōu)選所述含氧吸收劑樹脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散 混合氧吸收劑而成的，所述氧吸收劑中的粒度為1000 nm以下的部分的 含量為20%以上(權(quán)利要求9)。
具體地說，上述第1 第3氧吸收性容器蓋可制成所述含氧吸收劑 樹脂層與蓋殼形成為一體的氧吸收性容器蓋(權(quán)利要求10)。也就是說， 所述含氧吸收劑樹脂層可以通過內(nèi)殼模(一 》工》乇一^ K、)成型或多 層成型等在蓋殼內(nèi)側(cè)的整個(gè)面或一部分面上與蓋殼形成一體。
另外，可以制成密封部具有含氧吸收劑樹脂層的氧吸收性容器蓋， 所述密封部通過與蓋殼內(nèi)側(cè)的容器口部抵接而進(jìn)行密閉(權(quán)利要求11)。這 種情況下，所述密封部可以與蓋殼一體構(gòu)成(權(quán)利要求12);所述密封部 也可以構(gòu)成為與蓋殼分體的中栓(權(quán)利要求13)。
也就是說，可通過內(nèi)殼模成型或多層成型等將所述密封部制成與蓋 殼一體成型而構(gòu)成的襯墊或密封墊等，另外，也可將通過注射成型或擠 壓成型等另外成型而成的密封墊等密封部通過熔接或粘接與蓋殼粘合而 構(gòu)成--體。另外，所述密封部還可以采用將由注射成型或擠壓成型等另 外成型而成的密封墊等中栓與蓋殼既不粘合也不分離這樣的裝配來構(gòu) 成。
另外，蓋整體可以制成由含氧吸收劑的樹脂構(gòu)成的氧吸收性容器蓋 (權(quán)利要求14)。
另外，第2、第3氧吸收性容器蓋可以制成如下氧吸收性容器蓋 所述含氧吸收劑樹脂層可以由含氧吸收劑的樹脂膜形成的氧吸收性容器 蓋，或者所述含氧吸收劑樹脂層可由將含氧吸收劑的樹脂膜與基材膜貼 合而成的多層膜形成的氧吸收性容器蓋(權(quán)利要求15)。
另外，從其他角度出發(fā)，本發(fā)明提供一種氧吸收性容器栓部，該氧 吸收性容器栓部是在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層的氧吸收性容器 栓部，其特征在于，所述含氧吸收劑樹脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下 的比例分散混合氧吸收劑而成的，所述氧吸收劑中的粒度在1000阿以 下的部分的含量為20%以上(權(quán)利要求16)。
另外，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的氧吸收性容器栓部是在容器內(nèi) 部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層的容器栓部，所述含氧吸收劑樹脂層是基于 基礎(chǔ)樹脂以20。/。以下的比例分散混合HLB值為1.5以上的吸水性材料而 成的(權(quán)利要求17)。
另外，所述含氧吸收劑樹脂層還可以是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的 比例分散混合氧吸收劑而成的，所述氧吸收劑中的粒度在1000 urn以下 的部分的含量為20%以上(權(quán)利要求18)。
在權(quán)利要求1涉及的發(fā)明中，通過將氧吸收劑的粒度設(shè)定為特定值 并分散特定量的這種氧吸收劑來進(jìn)行成型，能夠解決含氧吸收劑的樹脂 的成型性、氧吸收劑的分散性、氧吸收性能的穩(wěn)定性、氧吸收劑的剝離、 通過抵接容器口部而進(jìn)行密閉的密封部的密封性的降低等問題。
也就是說，權(quán)利要求1涉及的發(fā)明的氧吸收性樹脂組合物是基于基 礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合粒度在1000 urn以下的部分的含量為 20%以上的氧吸收劑而成的，所以得到了如下的效果。即，向基礎(chǔ)樹脂分 散混合的氧吸收劑中粒度大的部分的比例增大時(shí)，氧吸收性樹脂組合物 的成型性變差，并且氧吸收劑的分散變差且產(chǎn)品之間出現(xiàn)波動(dòng)，難以得 到穩(wěn)定的氧吸收性能，而且由于氧吸收劑的總的表面積變小，所以不能 提高氧吸收性能，進(jìn)而產(chǎn)生氧吸收劑容易從基礎(chǔ)樹脂中剝離或分離等各 種問題。但是，在本發(fā)明中，如上所述，通過將氧吸收劑的粒度設(shè)定為 特定值并分散特定量的這種氧吸收劑來進(jìn)行成型，由此使含氧吸收劑的 樹脂的成型性良好，并且使氧吸收劑的分散性良好且不會依產(chǎn)品的不同 而出現(xiàn)波動(dòng)，能得到穩(wěn)定的氧吸收性能，還難以出現(xiàn)氧吸收劑從基礎(chǔ)樹 脂中剝離或分離。因此，本發(fā)明能得到氧吸收性能優(yōu)異、迅速吸收殘存 于密封后的容器內(nèi)的氧并且內(nèi)容物的保存性良好的氧吸收性樹脂組合 物。
另外，例如在將氧吸收性樹脂組合物形成為開閉自由地密閉飲料瓶 容器等包裝容器的口部的密封部的情況下，當(dāng)分散混合的氧吸收劑的比 例相對于基礎(chǔ)樹脂大于20%時(shí)，剛性提高得過大，導(dǎo)致該密封部的密封 性降低，但在權(quán)利要求1的氧吸收性樹脂組合物中，氧吸收劑的比例為 20%以下，所以抑制了剛性的提高，能確實(shí)地維持密封部的密封性。
在權(quán)利要求2涉及的發(fā)明中，具有基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例 分散混合粒度在1000 pin以下的部分的含量為20%以上的氧吸收劑的構(gòu) 成(以下稱作前段的構(gòu)成)和基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合
HLB值為1.5以上的吸水性材料的構(gòu)成(以下稱作后段的構(gòu)成)。并且，由 于前段的構(gòu)成與權(quán)利要求1涉及的發(fā)明的構(gòu)成相同，所以在權(quán)利要求2 涉及的發(fā)明中，得到了由權(quán)利要求1涉及的發(fā)明所獲得的上述效果，進(jìn) 而通過后段的構(gòu)成，得到了如下的效果。即，當(dāng)分散混合于基礎(chǔ)樹脂中 的吸水性材料的HLB值為小于1.5這樣的較小值時(shí)，氧吸收性樹脂組合 物的吸水性以及對氧吸收效果的促進(jìn)變得不足，而在本發(fā)明中，由于將 HLB值特定為1.5以上，所以能夠充分促進(jìn)氧吸收效果，由此殘存于密 封后的容器內(nèi)的氧被迅速吸收，從而使容器中的內(nèi)容物的保存性變得良 好。另外，當(dāng)基于基礎(chǔ)樹脂分散混合的吸水性材料的比例大于20%時(shí)， 氧吸收性樹脂組合物機(jī)械性地變脆，而在本發(fā)明中，由于將吸水性材料 的比例特定為20%以下，所以不會出現(xiàn)這種機(jī)械性地變脆，因此容易制 造，并且耐久性、使用性等方面也變得良好。
另外，在權(quán)利要求2涉及的發(fā)明中，與基礎(chǔ)樹脂相容性高的氧吸收 劑當(dāng)然可以使用，也可以使用與基礎(chǔ)樹脂相容性低的氧吸收劑，因而能 得到在通用性、應(yīng)用性方面也優(yōu)異的氧吸收性樹脂組合物。
在權(quán)利要求3、 4涉及的發(fā)明中，含氧吸收劑樹脂層在容器內(nèi)部側(cè)具 有格狀的大量的凸部和/或凹部，所以得到了如下的效果。即，當(dāng)含氧吸 收劑樹脂層是平面形狀時(shí)，表面積較小，難以得到足夠的氧吸收性能， 但由于本發(fā)明的含氧吸收劑樹脂層具有上述形狀，所以其表面積較大， 氧吸收性能得到了顯著地提高，不僅如此，密封部自身的強(qiáng)度增加，例 如在容器的內(nèi)容物為碳酸飲料等且容器內(nèi)為加壓狀態(tài)的情況下，也能確 實(shí)地防止由于容器的內(nèi)壓而引起拱頂現(xiàn)象，進(jìn)而由于其具有適合將作為 其原料的樹脂均勻流動(dòng)而進(jìn)行成型這樣的注射成型等成型方法的形狀， 所以成型性好。
另外，在權(quán)利要求4涉及的發(fā)明中，含氧吸收劑樹脂層除了氧吸收 劑之外還含有吸水性材料，所以氧吸收性能更高，迅速地吸收密封后的 容器的頂部空間內(nèi)的殘存氧，使容器中的內(nèi)容物的保存性變得更好。
于是，權(quán)利要求5和6涉及的發(fā)明能夠得到與上述權(quán)利要求3和4 涉及的發(fā)明所獲得的效果相同的效果。
權(quán)利要求7涉及的容器蓋在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層，該 含氧吸收劑樹脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合粒度在 1000 Mm以下的部分的含量為20%以上的氧吸收劑而成的。即，利用權(quán) 利要求1涉及的氧吸收性樹脂組合物形成了所述含氧吸收劑樹脂層，所 以權(quán)利要求7涉及的發(fā)明得到了具有顯示出與權(quán)利要求1涉及的氧吸收 性樹脂組合物同樣效果的含氧吸收劑樹脂層的容器蓋。這點(diǎn)對于權(quán)利要 求16涉及的氧吸收性容器栓部也是同樣的。
權(quán)利要求8涉及的容器蓋在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層，該 含氧吸收劑樹脂層的構(gòu)成與上述的權(quán)利要求2涉及的發(fā)明的后段的構(gòu)成 相同。所以，權(quán)利要求8涉及的發(fā)明得到了具有顯示出與權(quán)利要求2涉 及的發(fā)明的后段的構(gòu)成顯示出的效果相同的效果的含氧吸收劑樹脂層的 容器蓋。這點(diǎn)對于權(quán)利要求17涉及的氧吸收性容器栓部也是同樣的。
權(quán)利要求9涉及的容器蓋在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑樹脂層，該 含氧吸收劑樹脂層是由權(quán)利要求2涉及的氧吸收性樹脂組合物形成的。 所以，權(quán)利要求9涉及的發(fā)明得到了具有產(chǎn)生與權(quán)利要求2涉及的氧吸 收性樹脂組合物同樣的效果的含氧吸收劑樹脂層的容器蓋。這點(diǎn)對于權(quán) 利要求18涉及的氧吸收性容器栓部也是同樣的。
在權(quán)利要求10 14涉及的發(fā)明中，能夠得到與上述權(quán)利要求3 9 涉及的發(fā)明所獲得的效果同樣的效果，并且在權(quán)利要求15涉及的發(fā)明中， 能夠得到與上述權(quán)利要求7 13涉及的發(fā)明所獲得的效果同樣的效果。


圖1是概略表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例涉及的氧吸收性容器蓋的結(jié)構(gòu) 的說明圖。
圖2是概略表示上述實(shí)施例中的密封部的構(gòu)成的仰視圖。 圖3是概略表示所述密封部的變形例的構(gòu)成的仰視圖。 圖4是概略表示所述氧吸收性容器蓋的變形例的構(gòu)成的說明圖。 圖5(A)和圖5(B)是概略表示本發(fā)明的其他實(shí)施例涉及的氧吸收性容 器栓部的構(gòu)成的立體圖和部分縱剖面圖。
符號說明 l蓋
2蓋殼
4容器口部
5密封部(中栓)
6含氧吸收劑樹脂層
6a凸部
6b凹部
具體實(shí)施例方式
氧吸收性樹脂組合物是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合粒 度在IOOO拜以下的部分的含量為20%以上的氧吸收劑而成的。氧吸收 劑中的粒度在1000拜以下的部分的含量優(yōu)選為30%以上，更優(yōu)選該含 量為50%以上。當(dāng)粒度為1000 Mm以下的部分小于20%時(shí)，氧吸收劑中 的粒度大于1000 Mm的部分的比例增大，即氧吸收劑中的粒度較小的部 分的比例變少，氧吸收劑中的粒度較大的部分的比例增多，在這種情況 下，氧吸收性樹脂組合物的成型性變差。并且，在這種情況下，氧吸收 劑的分散變差且產(chǎn)品之間出現(xiàn)波動(dòng)，難以得到穩(wěn)定的氧吸收性能，而且 由于氧吸收劑總的表面積(與頂部空間內(nèi)的氧的接觸面積)變小，所以氧吸 收性能得不到提高，而且還容易弓I起氧吸收劑從基礎(chǔ)樹脂中剝離或分離， 所以氧吸收劑中的粒度在1000拜以下的部分小于20%的情況不是優(yōu)選 的。另外，當(dāng)基于基礎(chǔ)樹脂分散混合的氧吸收劑的比例大于20%時(shí)，襯 墊或密封墊等密封部的剛性變大，其密封性降低，所以不是優(yōu)選的。
其中，作為氧吸收劑，可以使用以往用于該用途的由具有還原性的 化合物等構(gòu)成的氧吸收劑，例如對于作為鹽類的氧吸收劑，可以舉出亞 硫酸鈉以及亞硫酸鉀、抗壞血酸鹽(L-抗壞血酸鈉等)。對于作為酸的氧吸 收劑，可以舉出L-抗壞血酸、異抗壞血酸、羥基羧酸等。至于金屬類的 氧吸收劑，作為具有還原性的金屬粉，可以舉出還原性鐵(粉)、還原性錫 粉、還原性鋅(粉)；另外，作為氧化物，可以舉出氧化亞鐵、四氧化三鐵
等；另外，作為金屬化合物，可以舉出碳化鐵、硅鐵、羰基鐵、氫氧化 鐵等。另外，作為氧吸收劑，還可以使用具有多元酚的高分子化合物。
另外，對于氧吸收性樹脂組合物，基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例 分散混合HLB值為1.5以上的非離子型表面活性劑作為吸水性材料。HLB 值優(yōu)選為1.5 30，更優(yōu)選為4.3 10。若HLB值較低，則吸水性以及對 氧吸收效果的促進(jìn)不足，相反，若HLB值較高，則在基礎(chǔ)樹脂中的分散 性變差，成型也變得困難，所以HLB值較低和HLB值較高均不優(yōu)選。 氧吸收性樹脂組合物中的吸水性材料的含量更優(yōu)選為基礎(chǔ)樹脂的15%以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為10。/。以下。當(dāng)吸水性材料的含量少時(shí)，吸水性以及對 氧吸收效果的促進(jìn)不足，所以不優(yōu)選；當(dāng)吸水性材料的含量多時(shí)，難以 成型，氧吸收性樹脂組合物機(jī)械性地變脆，或者變得過于柔軟，所以不 優(yōu)選吸水性材料的含量多。
作為所述吸水性材料，可以舉出甘油類脂肪酸酯、聚甘油類脂肪酸 酯、山梨糖醇酐類脂肪酸酯、丙二醇類脂肪酸酯、高級醇類脂肪酸酯等 脂肪酸酯。另外，作為吸水性材料，還可以與上述的吸水性材料一同以 基礎(chǔ)樹脂的20%以下的量使用硅膠；碳酸鈣、氯化鈣、硫酸鈉等無機(jī)鹽； 還有，具有羥基、氨基、羧酸基、酯基等親水性基團(tuán)的親水性聚合物。 并且，吸水性材料的含量優(yōu)選為基礎(chǔ)樹脂的20%以下。當(dāng)吸水性材料的 含量大于基礎(chǔ)樹脂的20%時(shí)，成型性變差，成型品的機(jī)械特性降低，所 以不優(yōu)選。
作為分散混合上述氧吸收劑和吸水性材料的基礎(chǔ)樹脂，可以使用現(xiàn) 有公知的熱塑性樹脂，只要該樹脂能夠進(jìn)行注射成型、擠壓成型或內(nèi)殼 模成型且是具有軟質(zhì)性和緩沖性的軟質(zhì)樹脂即可。例如可以舉出聚乙烯、 聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚l-丁烯、乙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-l-丁烯 共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離子交聯(lián)烯烴類 共聚物(離子交聯(lián)聚合物)等烯烴類樹脂；乙烯-丙烯-二烯共聚物、氫化乙 烯-丙烯-二烯共聚物等烯烴類彈性體；SBS彈性體、SBR等，可以使用這 些樹脂中的一種也可以組合使用這些樹脂中的兩種以上。
另外，上述基礎(chǔ)樹脂優(yōu)選是熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂在23'C和40%RH條件下的透氧率為l(T4 ccinm/cm2'dayatm以上，并且在23'C純 水中的吸水量為0.01%以上。
另外，形成氧吸收性樹脂組合物的基礎(chǔ)樹脂的每100重量份含有1重 量份 100重量份的氧吸收劑，優(yōu)選含有1重量份 50重量份的氧吸收 劑。當(dāng)氧吸收劑的含量少時(shí)，氧吸收性不足，相反，當(dāng)氧吸收劑的含量 多時(shí)，成型性變差。
另外，每100重量份所述基礎(chǔ)樹脂含有1重量份 100重量份的吸 水性材料，優(yōu)選含有1重量份 50重量份的吸水性材料。當(dāng)吸水性材料 的含量少時(shí)，氧吸收性不足，相反，當(dāng)吸水性材料的含量多時(shí)，成型性 變差。
另一方面，本發(fā)明的氧吸收性容器蓋具有使用上述氧吸收性樹脂組 合物而構(gòu)成的含氧吸收劑樹脂層。此處，作為所述蓋，并不限于防盜蓋， 還可以通過現(xiàn)有公知的制法(注射成型法或擠壓成型法等)制作例如王冠 蓋、帶突出物的刻痕斷裂型易開蓋(夕7付含7 〕 7破斷型一 一 -一才一
:/:/年亇、乂:/)、預(yù)旋蓋(y^只夕U工一年亇、;/7)、凸耳蓋(，歹年亇、乂 :/)以及小口袋等軟包裝容器中的吸管(口栓)的蓋等任意的容器蓋形狀的 蓋來使用。
另外，作為構(gòu)成所述蓋的蓋殼的原料，可以使用在現(xiàn)有的蓋殼的原 料中所使用的原料，例如可以使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、 聚i-丁烯、乙烯-i-丁烯共聚物、丙烯-i-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共
聚物等烯烴類樹脂；聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、ABS樹脂、PC 樹脂等合成樹脂；鋁等輕金屬、磷酸處理或鉻酸處理等的表面處理鋼板 等片狀或箔狀的金屬原料。
在本發(fā)明中，襯墊或密封墊等所述密封部的整體可以是由形成含氧 吸收劑樹脂層的氧吸收性樹脂組合物構(gòu)成，也可以所述密封部的含氧吸 收劑樹脂層以外的部分是由與氧吸收性樹脂組合物不同的材料形成。
另外，所述密封部可以通過將樹脂用擠壓成型或注射成型與蓋殼成 型為一體來設(shè)置。另外，還可以與蓋殼獨(dú)立地對所述密封部采用擠壓成 型或注射成型進(jìn)行成型后，將所述密封部和蓋殼一體化地組裝。在這種
情況下，所述密封部可以制成與蓋殼密合，也可以制成不密合但通過裝 配與蓋殼也不分離。
下面參照

本發(fā)明的實(shí)施方式。另外，本發(fā)明并不被這些說 明所限定。
圖1和圖2給出了本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例。
該實(shí)施例的氧吸收性容器蓋(以下稱作蓋)l是防盜蓋，如圖1所示， 該蓋具有合成樹脂制的蓋殼2和密封部5，所述密封部5設(shè)置在該蓋殼2 的內(nèi)側(cè)且與容器3的口部4抵接而將容器3密閉。
并且，蓋殼2具有俯視為圓形的殼頂板2a、從該殼頂板2a的周邊垂 下的裙壁2b、通過多個(gè)橋部2c而連接于該裙壁2b的下端的拆封警示帶 (tamper evidence band)(以下稱作TE帶)2d、從該TE帶2d的下端向內(nèi)上 方連續(xù)設(shè)置的卡止部件2e，裙壁2b的內(nèi)面部形成有蓋螺紋部2f，該蓋螺 紋部2f擰扣在形成于容器3的口部4的外周面的容器螺紋部4a上。
所述橋部2c例如是如下形成的。即，在通過注射成型等成型蓋殼2 時(shí)，預(yù)先在裙壁2b和TE帶2d之間的內(nèi)面部側(cè)沿圓周方向隔開規(guī)定的間 隔形成2個(gè)以上的連接片(圖中未表示)，在對應(yīng)該連接片的部位的外面 部，以保留連接片的一部分的方式通過切割等形成圍繞一周的切縫a，并 利用該保留有一部分的連接片形成橋部2c。
所述卡止部件2e以如下方式構(gòu)成在開栓時(shí)，所述卡止部件2e的 上端卡止在環(huán)狀突起(凸緣)4b處，環(huán)狀突起4b形成于容器3的口部4的 容器螺紋部4a的下部側(cè)，并且卡止部件2e的上端側(cè)可在擴(kuò)徑方向彈性 變形，在閉栓時(shí)在擴(kuò)徑方向發(fā)生彈性變形，擠過環(huán)狀突起4b，然后彈性 恢復(fù)到能卡止在環(huán)狀突起4b的下方的形態(tài)。
所述密封部5構(gòu)成為與蓋殼2分體形成的中栓，該密封部5由頂板 5a和中足5b構(gòu)成，頂板5a的外周邊抵接容器3的口部4的上端面，中 足5b垂直向下連續(xù)設(shè)置在該頂板5a的周邊部，并且在閉栓時(shí)該中足5b 可密封地嵌入容器3的口部4內(nèi)。
頂板5a的外周端部形成了頂部密封部分5c，該頂部密封部分5c向 卩方彎曲，能密封接合于容器3的口部4的外周面，在頂板5a的上面的
相當(dāng)于中足5b的根部的外周部的位置形成了沿頂板5a的外周邊的環(huán)狀 凹入部5d。
另外，中足5b的上下方向的中間部的外周形成了向外部膨出的膨出 部分5e。
另外，在頂板5a的下面?zhèn)?容器內(nèi)部側(cè))并于中足5b的內(nèi)側(cè)的部分設(shè) 置有由氧吸收性樹脂組合物形成的仰視為近圓形的含氧吸收劑樹脂層6。 該含氧吸收劑樹脂層6是在容器內(nèi)部側(cè)設(shè)置有格狀的凸部和/或凹部的形 狀，在該實(shí)施例中，如圖2所示，在容器內(nèi)部側(cè)設(shè)置有格狀的凸部6a， 同時(shí)在凸部6a之間設(shè)置有2個(gè)以上的凹部6b。另夕卜，各凹部6b的仰視 形狀為矩形或正方形。但是，在含氧吸收劑樹脂層6中的形成于周邊部 分的各凹部6b的仰視形狀為近梯形或三角形。
另外，如圖3所示，也可以將所述凹部6b的形狀制成仰視形狀為菱 形或平行四邊形等形狀。含氧吸收劑樹脂層6的形狀可采取上述以外的 任意形狀。另外，中足5b也可以具有含氧吸收劑樹脂層6。
在所述含氧吸收劑樹脂層6中，相對100份例如聚乙烯等基礎(chǔ)樹脂， 以20%以下的比例分散混合了粒度在1000 pm以下的部分為20%的亞硫 酸鈉(例如2.5份)作為氧吸收劑和甘油酯(例如5.0份)作為吸水性材料。優(yōu) 選在所述含氧吸收劑樹脂層6中，相對100份基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比 例分散混合粒度在1000 pin以下的部分為50%的亞硫酸鈉(例如5.0份) 作為氧吸收劑和HLB值為6.5的甘油酯(例如2.5份)作為吸水性材料。
具有上述含氧吸收劑樹脂層6的密封部5的整體可以是由與構(gòu)成含 氧吸收劑樹脂層6的原料(氧吸收性樹脂組合物)相同的原料形成的，該密 封部5的含氧吸收劑樹脂層6以外的部分也可以是由與構(gòu)成含氧吸收劑 樹脂層6的原料(氧吸收性樹脂組合物)不同的原料構(gòu)成的。
對于具有上述構(gòu)成的蓋1，隨著開栓，密合嵌入容器口部4的密封 部5的頂板5a的頂部密封部分5c被蓋殼2的蓋螺紋部2f的上端抬起， 中足5b從容器口部4脫出，設(shè)定卡止部件2e和/或蓋螺紋部2f的上端的 位置以使具有中足5b的密封部5的抬起的開始是在橋部2c的切斷之后。
艮P，以如下方式構(gòu)成開栓時(shí)，在開栓方向上旋轉(zhuǎn)蓋1時(shí)，首先卡
止部件2e與容器口部4的環(huán)狀突起4b抵接，橋部2c被切斷，在橋部2c 被切斷后，密封部5的頂板5a的頂部密封部分5c、接著是密封部5全體 被蓋螺紋部2f抬起，進(jìn)而隨著密封部5的抬起，密封部5的中足5b的膨 出部分5e從容器口部4脫出，此處，初次解除了密封部5對容器3的密 封。所以，橋部2c被切斷后，即使密封部5抬起，但只要不將密封部5 抬起相當(dāng)于解除中足5b的膨出部分5e對容器3的氣密的長度的距離， 容器3的氣密就不會發(fā)生泄露。
另外，利用基于密封部5的中足5b的摩擦效果來防止密封部5和蓋 殼2的共旋的效果能夠防止容器3在橋部2c的切斷(斷裂)前后發(fā)生氣密 泄露。
通過上述構(gòu)成，只要橋部2c沒有被切斷，就能確保容器3的密封， 所以確實(shí)防止了因沒有橋部2c的切斷的例如惡作劇或不小心導(dǎo)致的蓋1 輕微開栓(所謂稍微旋轉(zhuǎn))而產(chǎn)生的氣體外泄、外部氣體的進(jìn)入或者內(nèi)容物 的外泄。
另外，在具有上述構(gòu)成的蓋l中，在密封部5的頂板5a上形成有環(huán) 狀凹入部5d，因此，頂部密封部分5c容易向容器口部4的中心彈性變形， 結(jié)果是頂部密封部分5c對容器口部4的外周角部的氣密性能變高。
另外，本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，可以進(jìn)行各種改變來實(shí)施本發(fā)明。
例如，不將所述密封部5制成與蓋殼2分體的中栓(密封墊或襯墊)， 可以如圖4所示那樣，釆用將樹脂通過擠壓成型或注射成型與蓋殼2 — 體成型來設(shè)置的襯墊或密封墊的構(gòu)成。在這種情況下，含氧吸收劑樹脂 層6可以設(shè)置在例如頂板5a的下面?zhèn)鹊?、中?b的內(nèi)側(cè)的部分。另夕卜， 還可以將與蓋殼2分體成型得到的密封墊或襯墊粘接或熔接在蓋殼2上 而制成一體。
另外，蓋1全體或密封部5以外的蓋殼內(nèi)側(cè)的一部分可以由氧吸收 性樹脂組合物(含氧吸收劑的樹脂)構(gòu)成。在這種情況下，在所述含氧吸收 劑樹脂層中，相對100份基礎(chǔ)樹脂(聚乙烯)，含有5.0份粒度在1000 nin 以下的部分為20%的亞硫酸鈉作為氧吸收劑和2.5份甘油酯作為吸水性 材料。
另外，還可以將氧吸收性樹脂組合物制成膜狀，由得到的含氧吸收
劑的樹脂膜形成所述含氧吸收劑樹脂層6，也可以將所述含氧吸收劑的樹 脂膜與用于增強(qiáng)和保護(hù)該含氧吸收劑的樹脂膜的基材膜貼合，由貼合而 成的多層膜形成所述含氧吸收劑樹脂層6。
另外，不僅是蓋1，還可在例如設(shè)置于小口袋等軟包裝容器中的吸 管等的容器栓部的容器內(nèi)部側(cè)設(shè)置含氧吸收劑樹脂層6。在這種情況下， 氧吸收性容器栓部的含氧吸收劑樹脂層6是例如基于基礎(chǔ)樹脂以20%以 下的比例分散混合粒度在1000 Mm以下的部分的含量為20%以上的氧吸 收劑而成的。具體地說，如圖5(A)和圖5(B)所示，容器栓部由筒狀部件 8和蓋9構(gòu)成，筒狀部件8以連通軟包裝容器的內(nèi)部和外部的狀態(tài)被固定 在軟包裝容器的側(cè)壁7上，并且該筒狀部件8在外周面具有外螺紋部8a， 所述蓋9具有與該筒狀部件8的外螺紋部8a螺合的內(nèi)螺紋部9a，并且所 述蓋9開閉自由地關(guān)閉筒狀部件8的前端的開口，含氧吸收劑樹脂層6 可以設(shè)置在例如筒狀部件8的至少容器內(nèi)部側(cè)和/或蓋9的至少容器內(nèi)部 側(cè)。另外，容器栓部的蓋9采用與所述蓋1基本相同的構(gòu)成，所以容器 栓部的設(shè)置在蓋9的含氧吸收劑樹脂層6可以采用與設(shè)置在所述蓋1的 含氧吸收劑樹脂層6同樣的構(gòu)成，并且在筒狀部件8設(shè)置含氧吸收劑樹 脂層6的情況下，例如在筒狀部件8的內(nèi)壁部分設(shè)置含氧吸收劑樹脂層6 即可。另夕卜，在圖5(A)和圖5(B)中，IO是凸緣部，其在筒狀部件8的外 周面并設(shè)置于所述外螺紋部8a的下方。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
由于發(fā)揮了充分除去殘存于密閉后的容器內(nèi)的氧的作用，所以可適 用于上述作用有效的由聚對苯二甲酸乙二醇酯形成的塑料瓶、玻璃瓶、 小口袋等包裝容器以及這些容器的蓋或栓部等。
權(quán)利要求
1.一種氧吸收性樹脂組合物，其特征在于，該樹脂組合物是基于基礎(chǔ)樹脂以20％以下的比例分散混合氧吸收劑而成的，所述氧吸收劑中的粒度在1000μm以下的部分的含量為20％以上。
2. —種氧吸收性樹脂組合物，其特征在于，該樹脂組合物是基于基 礎(chǔ)樹脂分別以20%以下的比例分散混合氧吸收劑和HLB值為1.5以上的 吸水性材料而成的，所述氧吸收劑中的粒度在1000阿以下的部分的含 量為20%以上。
3. --種氧吸收性容器蓋，其特征在于，該容器蓋是在容器內(nèi)部側(cè)具 有含氧吸收劑樹脂層的氧吸收性容器蓋，其特征在于，該含氧吸收劑樹 脂層在容器內(nèi)部側(cè)具有格狀的凸部和/或凹部。
4. 如權(quán)利要求3所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述含氧吸收劑樹 脂層含有吸水性材料。
5. 如權(quán)利要求3或4所述的氧吸收性容器蓋，其中，形成所述含氧 吸收劑樹脂層的基礎(chǔ)樹脂是熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂在23。C和40%RH 條件下的透氧率為l(T4ccTnm/cm2，dayatm以上且在23""C純水中的吸水量 為0.01%以上，并且每100重量份所述基礎(chǔ)樹脂含有1重量份 100重量 份的氧吸收劑。
6. 如權(quán)利要求5所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述基礎(chǔ)樹脂還含 有吸水性材料，每100重量份所述基礎(chǔ)樹脂含有1重量份 100重量份的 所述吸水性材料。
7. —種氧吸收性容器蓋，該容器蓋是在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑 樹脂層的容器蓋，其特征在于，該含氧吸收劑樹脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以 20%以下的比例分散混合氧吸收劑而成的，所述氧吸收劑中的粒度在 1000 pm以下的部分的含量為20%以上。
8. —種氧吸收性容器蓋，該容器蓋是在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧吸收劑 樹脂層的容器蓋，其特征在于，該含氧吸收劑樹脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以 20。/。以下的比例分散混合HLB值為1.5以上的吸水性材料而成的。
9. 如權(quán)利要求8所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述含氧吸收劑樹 脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合氧吸收劑而成的，所述 氧吸收劑中的粒度在1000 Mm以下的部分的含量為20%以上。
10. 如權(quán)利要求3 9任一項(xiàng)所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述含氧吸收劑樹脂層與蓋殼一體形成。
11. 如權(quán)利要求3 10任一項(xiàng)所述的氧吸收性容器蓋，其中，通過與蓋殼內(nèi)側(cè)的容器口部抵接而進(jìn)行密閉的密封部具有含氧吸收劑樹脂層。
12. 如權(quán)利要求11所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述密封部與蓋 殼一體構(gòu)成。
13. 如權(quán)利要求11所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述密封部構(gòu)成 為與蓋殼分體的屮栓。
14. 如權(quán)利要求3 10任--項(xiàng)所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述 蓋整體由含氧吸收劑的樹脂形成。
15. 如權(quán)利要求7 13任一項(xiàng)所述的氧吸收性容器蓋，其中，所述 含氧吸收劑樹脂層由含氧吸收劑的樹脂膜形成，或者所述含氧吸收劑樹 脂層由將含氧吸收劑的樹脂膜與基材膜貼合而成的多層膜形成。
16. —種氧吸收性容器栓部，該容器栓部是在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧 吸收劑樹脂層的氧吸收性容器栓部，其特征在于，該含氧吸收劑樹脂層 是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合氧吸收劑而成的，所述氧吸 收劑中的粒度為1000拜以下的部分的含量為20%以上。
17. —種氧吸收性容器栓部，該容器栓部是在容器內(nèi)部側(cè)具有含氧 吸收劑樹脂層的容器栓部，其特征在于，該含氧吸收劑樹脂層是基于基 礎(chǔ)樹脂以20。/。以下的比例分散混合HLB值為1.5以上的吸水性材料而成的。
18. 如權(quán)利要求17所述的氧吸收性容器栓部，其中，所述含氧吸收 劑樹脂層是基于基礎(chǔ)樹脂以20%以下的比例分散混合氧吸收劑而成的， 所述氧吸收劑中的粒度為1000阿以下的部分的含量為20%以上。
全文摘要
本發(fā)明提供氧吸收性樹脂組合物以及使用該組合物的氧吸收性容器蓋和氧吸收性容器栓部，其氧吸收性優(yōu)異，吸收殘存于密封后的容器內(nèi)的氧，從而改善了容器中的內(nèi)容物的保存性，同時(shí)改良了在含有氧吸收性高但與基礎(chǔ)樹脂的相容性低的氧吸收劑的情況下而產(chǎn)生的成型性、氧吸收劑的分散性、氧吸收性能的穩(wěn)定性、防止氧吸收劑從基礎(chǔ)樹脂中剝離或分離的性能、密封部的剛性下降等問題。本發(fā)明的樹脂組合物是基于基礎(chǔ)樹脂以20％以下的比例分散混合粒度在1000μm以下的部分的含量為20％以上的氧吸收劑而成的。
文檔編號C08L101/00GK101180368SQ200580049860
公開日2008年5月14日 申請日期2005年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月15日
發(fā)明者牧野良成, 笹倉一洋, 高島忠義 申請人:日本山村硝子株式會社