專(zhuān)利名稱(chēng)：一種使用天然可再生資源生成非異氰酸酯聚氨酯方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種生成非異氰酸酯聚氨酯的方法，具體涉及的是環(huán)氧大豆油作為天然可再生資源和二氧化碳環(huán)加成生成五元環(huán)狀碳酸酯，然后這種五元環(huán)狀碳酸酯與伯胺類(lèi)化合物反應(yīng)生成非異氰酸酯聚氨酯。
背景技術(shù)：
自上世紀(jì)30年代德國(guó)拜爾發(fā)現(xiàn)了由異氰酸酯和多元醇合成聚氨酯的反應(yīng)以來(lái)，經(jīng)過(guò)近80年的努力，聚氨酯已成為世界六大重要合成材料之一，在汽車(chē)、礦山、制鞋、建筑、醫(yī)療和家具等領(lǐng)域得到越來(lái)越廣泛地應(yīng)用。作為主要原料的異氰酸酯也得到快速的發(fā)展，2005年全球異氰酸酯的產(chǎn)量已達(dá)400萬(wàn)噸。雖然用異氰酸酯合成聚氨酯一直沿用至今，但這種技術(shù)也存在著一些問(wèn)題需要解決1.異氰酸酯本身具有極大的毒性，在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)人的呼吸器官、皮膚、眼睛有較強(qiáng)的刺激，甚至中毒。
2.目前，異氰酸酯的工業(yè)生產(chǎn)無(wú)一例外地采用相應(yīng)的胺類(lèi)與劇毒的光氣在高溫、高壓下反應(yīng)制得，反應(yīng)中產(chǎn)生的鹽酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，容易造成環(huán)境污染及人員傷亡。隨著人們環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng)和對(duì)清潔生產(chǎn)的追求，國(guó)外各大公司和國(guó)內(nèi)部分單位都紛紛開(kāi)展非光氣合成異氰酸酯的研究。雖然已取得一定的進(jìn)展，但由于受原料價(jià)格和技術(shù)成熟程度的影響，這條路線的工業(yè)化尚需時(shí)日。
3.用異氰酸酯合成的聚氨酯，特別是目前廣泛使用的聚酯型聚氨酯產(chǎn)品抗水解能力很差，這對(duì)水性涂料及鞋料等聚氨酯制品的性能有嚴(yán)重影響。
4.用異氰酸酯合成聚氨酯的傳統(tǒng)加工過(guò)程非常敏感于環(huán)境條件，例如濕氣的存在會(huì)誘導(dǎo)副反應(yīng)的發(fā)生，從而得到不需要的多孔和機(jī)械性能差的產(chǎn)品。
雖然用異氰酸酯合成聚氨酯已成了一個(gè)傳統(tǒng)的、固定的模式，但人們尋求用異氰酸酯代用品來(lái)合成聚氨酯的努力從來(lái)沒(méi)有停止過(guò)，這也成為聚氨酯工業(yè)今后發(fā)展的方向之一。國(guó)外在這個(gè)領(lǐng)域內(nèi)已經(jīng)開(kāi)展了大量的工作，提出了非異氰酸酯聚氨酯(NIPU)的思路并取得很好的進(jìn)展，U.S.pat.6,120,951中Figovsky用環(huán)狀碳酸酯和胺類(lèi)反應(yīng)制備非異氰酸酯聚氨酯，文中提出環(huán)狀碳酸酯低聚物仍有部分環(huán)氧基，環(huán)氧基也可與氨類(lèi)反應(yīng)，從而生成雜化的非異氰酸酯聚氨酯(HNIPU)。美國(guó)化學(xué)單體公司(ChemonolLtd)已將NIPU用于制備汽車(chē)表面修飾劑、建筑材料、飛機(jī)涂料、抗苯膠粘劑等。歐洲技術(shù)公司(Eurotech.Ltd)也已經(jīng)開(kāi)發(fā)出一些高檔非異氰酸酯聚氨酯產(chǎn)品(HNIPU)，生產(chǎn)新型涂料、半硬泡、膠粘劑等并預(yù)測(cè)以后可用在汽車(chē)儀表板，減聲織物等。美國(guó)Lyondell公司開(kāi)發(fā)的新型NIPU樹(shù)脂，既有較好的工藝性，又有較高的功能性。以上報(bào)道中所用原料仍全部來(lái)自于石油化工產(chǎn)品，由于石油資源非常有限，因此尋找替代石油化工產(chǎn)品的可再生資源以減少對(duì)石化產(chǎn)品的依賴(lài)是一項(xiàng)非常迫切的任務(wù)。目前，以天然產(chǎn)物及其衍生物等可再生資源為基礎(chǔ)獲得的聚合物獲得廣泛關(guān)注。植物油作為天然可再生資源，它的種類(lèi)很多，如大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油等是廉價(jià)的來(lái)源廣泛的可再生原料。而大豆油是世界上最易于應(yīng)用和最便宜的植物油，它富含脂肪酸甘油三酸酯，將它轉(zhuǎn)化成聚合物材料有用的中間體具有顯著的科學(xué)、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境意義。
CO2是地球上取之不盡，用之不竭的碳源，加強(qiáng)CO2的開(kāi)發(fā)利用是一項(xiàng)具有重大意義的戰(zhàn)略課題。目前，CO2由于特殊的化學(xué)、物理性質(zhì)已被應(yīng)用于生產(chǎn)生活的各個(gè)方面。用CO2來(lái)生成有機(jī)物或高聚物的報(bào)道也很多。
在國(guó)內(nèi)至今沒(méi)有NIPU方面的報(bào)道。中國(guó)是世界上聚氨酯工業(yè)發(fā)展速度最快的國(guó)家，擁有世界最大的聚氨酯市場(chǎng)，用環(huán)境友好的原料替代異氰酸酯來(lái)合成綜合性能優(yōu)異的聚氨酯已是一項(xiàng)迫切的任務(wù)，它符合綠色、清潔生產(chǎn)和可持續(xù)發(fā)展的總體要求。因此抓住機(jī)遇，盡快開(kāi)發(fā)這一新的生產(chǎn)過(guò)程必將對(duì)搶占市場(chǎng)份額和提高我國(guó)聚氨酯工業(yè)總體水平具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種使用天然可再生資源生成非異氰酸酯聚氨酯的制備方法。具體是使用天然可再生資源的環(huán)氧大豆油與二氧化碳的環(huán)加成反應(yīng)生成五元環(huán)狀碳酸酯，然后五員環(huán)狀碳酸酯與伯胺類(lèi)反應(yīng)生成非異氰酸酯聚氨酯。
本發(fā)明的生產(chǎn)方法如下(1)將環(huán)氧大豆油及催化劑加入反應(yīng)釜中，加入催化劑的量為環(huán)氧大豆油的3-5mol％，然后通入二氧化碳?xì)怏w，反應(yīng)溫度在100℃-140℃，反應(yīng)壓力為6-14個(gè)大氣壓，在攪拌的作用下開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為25-40小時(shí)，生成環(huán)狀碳酸酯；(2)將環(huán)狀碳酸酯與胺在70-80℃下進(jìn)行混合，混合后在100-110℃下成片7-8小時(shí)，在90-110℃溫度下硫化24-72小時(shí)，在室溫下放置7-9天。
如上所述第(2)步驟中還可用催化劑，加入量為環(huán)狀碳酸酯的1-2mol％。催化劑為季銨鹽如四丁基溴化銨，三乙胺、有機(jī)錫類(lèi)、堿金屬鹵化物，其中催化效果比較好的是四丁基溴化銨。
如上第(1)步所述的催化劑包括有機(jī)物，無(wú)機(jī)鹽溶液或二者的一些共催化體系。
如上所述的有機(jī)物包括胺類(lèi)、胍鹽類(lèi)、酚類(lèi)、、吡啶、有機(jī)堿金屬類(lèi)或季銨鹽類(lèi)。
所述的胺類(lèi)為三乙烯二胺、三乙胺等。
所述的胍鹽類(lèi)為鹽酸胍，酚類(lèi)為苯酚，吡啶類(lèi)為二甲氨基吡啶。
所述的有機(jī)堿金屬類(lèi)為醇鉀、醇鈉。
所述的季銨鹽類(lèi)為四丁基溴化銨、四甲基碘化銨、雙C8-C10烷基二甲基氯化銨或十二烷基二甲基芐基氯化銨等。
如上所述的無(wú)機(jī)鹽溶液包括金屬鹵化物、金屬氧化物或水滑石溶于有機(jī)溶劑形成的無(wú)機(jī)鹽溶液。
如上所述的金屬鹵化物為KI、NaI、LiBr、CaCl2、MgCl2、ZnCl2、CoCl2或NbCl5等。
如上所述的金屬氧化物為氧化鎂等。
如上所述的有機(jī)溶劑為無(wú)水乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、吡咯烷酮或二甲基亞砜。
所述的催化劑中最好的是四丁基溴化銨、KI、NaI、KI與四丁基溴化銨的共催化、NaI與四丁基溴化銨的共催化、CaCl2與四丁基溴化銨的共催化、MgCl2與四丁基溴化銨的共催化、ZnCl2與四丁基溴化銨的共催化、CoCl2與四丁基溴化銨的共催化、氧化鎂與四丁基溴化銨的共催化。
如上所述的胺包括乙二胺(EDA)、己二胺(HA)、二乙烯三胺(DETA)、異佛爾酮二胺(IPDA)、二苯基甲烷二胺(MDA)、三乙烯四胺或四乙烯五胺等。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明是利用天然可再生的植物資源——環(huán)氧大豆油和CO2來(lái)替代石油化工產(chǎn)品經(jīng)過(guò)兩步反應(yīng)以合成非異氰酸酯聚氨酯，形成綠色的、清潔的、高效的非異氰酸酯聚氨酯的生產(chǎn)路線，實(shí)驗(yàn)方法簡(jiǎn)單。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入84.91g的環(huán)氧大豆油，三乙烯二胺1.79g(5mol％)，升溫至140℃，開(kāi)始通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)14atm，反應(yīng)40h后出料，原料環(huán)氧大豆油環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.201。將催化劑洗去后將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的乙二胺(EDA)混合，混合溫度為80℃，脫泡后在模具上澆片，成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)后，在室溫下放置7天測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，82；回彈，12％；伸長(zhǎng)率，163％；拉伸強(qiáng)度，5.9MPa；100％模量，4.2MPa；扯斷永變，16.7％；撕裂強(qiáng)度，20.8KN/m。
實(shí)施例二在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入81.47g的環(huán)氧大豆油，苯酚1.44g(5mol％)，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)12atm反應(yīng)30h后出料。
原料環(huán)氧大豆油環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.205。將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的己二胺(HA)混合，混合溫度為80℃，脫泡后在模具上澆片，成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置8天測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，85；回彈，9％；伸長(zhǎng)率，196％；拉伸強(qiáng)度，5.7MPa；100％模量，2.8MPa；扯斷永變，10％；撕裂強(qiáng)度，21.5KN/m。
實(shí)施例三一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入91.62g的環(huán)氧大豆油，甲醇鈉0.93g(5mol％)，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)10atm反應(yīng)25h后出料。
環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.202。將催化劑洗去后將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的二乙烯三胺(DETA)混合，加入四丁基溴化銨1.5g，混合溫度為70℃，脫泡后在模具上澆片，成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置9天測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，85；回彈，9％；伸長(zhǎng)率，165％；拉伸強(qiáng)度，6.5MPa；100％模量，4.3MPa；扯斷永變，11％；撕裂強(qiáng)度，21.1KN/m。
實(shí)施例四在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入94.62g的環(huán)氧大豆油，加入四丁基溴化銨4.59g(4mol％)，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)8atm反應(yīng)25h后出料。
環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.066。將催化劑洗去后將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的三乙烯四胺(DETA)混合，加入三乙胺(1-1.5mol％)，混合溫度為70℃，脫泡后在模具上澆片，釜中壽命20min成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置8天測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，80；回彈，8％；伸長(zhǎng)率，144％；拉伸強(qiáng)度，3.08MPa；100％模量，2.02MPa；扯斷永變，106％；撕裂強(qiáng)度，11.1KN/m。
實(shí)施例五在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入75.80g的環(huán)氧大豆油，加入KI 1.41g(3mol％)及溶劑四氫呋喃15g，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)6atm反應(yīng)25h后出料。
環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.06。將催化劑洗去后產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的四乙烯五胺(DETA)混合，加入四丁基溴化銨(1-2mol％)，混合溫度為70℃，脫泡后在模具上澆片，釜中壽命30min成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置一周測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，89；回彈，7％；伸長(zhǎng)率，168.8％；拉伸強(qiáng)度，3.9MPa；100％模量，2.76MPa；扯斷永變，110％；撕裂強(qiáng)度，11.9KN/m。
實(shí)施例六在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入91.91g的環(huán)氧大豆油，加入CaCl21.15g(3mol％)，及溶劑N，N二甲基甲酰胺15g，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)10atm反應(yīng)25h后出料。
環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.041。將催化劑洗去后將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的乙二胺(EDA)混合，混合溫度為80℃，脫泡后在模具上澆片，成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)后，在室溫下放置7天測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，92；回彈，12％；伸長(zhǎng)率，163％；拉伸強(qiáng)度，6.9MPa；100％模量，5.2MPa；扯斷永變，16.7％；撕裂強(qiáng)度，27.8KN/m。
實(shí)施例七在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入101g的環(huán)氧大豆油，MgO 0.46g(3mol％)，及溶劑N，N二甲基甲酰胺15g，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)10atm反應(yīng)25h后出料。
原料環(huán)氧大豆油環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.076。將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的己二胺(HA)混合，混合溫度為70℃，脫泡后在模具上澆片，成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置8天測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，95；回彈，9％；伸長(zhǎng)率，206％；拉伸強(qiáng)度，5.7MPa；100％模量，2.8MPa；扯斷永變，10％；撕裂強(qiáng)度，29.5KN/m。
實(shí)施例八在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入80g的環(huán)氧大豆油，KI 1.24g(2.5mol％)與四丁基溴化銨2.42g(2.5mol％)及二甲基亞砜15g，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)10atm反應(yīng)25h后出料。
環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.062。將催化劑洗去后將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的二乙烯三胺(DETA)混合，加入四丁基溴化銨1.5g，混合溫度為80℃，脫泡后在模具上澆片，成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置9天測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，95；回彈，9％；伸長(zhǎng)率，165％；拉伸強(qiáng)度，6.5MPa；100％模量，4.3MPa；扯斷永變，11％；撕裂強(qiáng)度，29.1KN/m。
實(shí)施例九在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入90.5g的環(huán)氧大豆油，CaCl20.76g(2mol％)與四丁基溴化銨2.19g(2mol％)的共催化及N，N二甲基甲酰胺15g，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)10atm反應(yīng)25h后出料。
環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.046。將催化劑洗去后將產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的三乙烯四胺(DETA)混合，加入三乙胺(1-1.5mol％)，混合溫度為80℃，脫泡后在模具上澆片，釜中壽命20min成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置一周測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，90；回彈，8％；伸長(zhǎng)率，144％；拉伸強(qiáng)度，3.08MPa；100％模量，2.02MPa；扯斷永變，106％；撕裂強(qiáng)度，21.1KN/m。
實(shí)施例十在一個(gè)配有磁力攪拌、通氣管及取樣管的容積為100ml的高壓釜中加入86.3g的環(huán)氧大豆油，MgO 0.19g(1.5mol％)與四丁基溴化銨1.57g(1.5mol％)的共催化及N，N二甲基甲酰胺15g，升溫至120℃，通入CO2氣體，保持壓強(qiáng)10atm反應(yīng)25h后出料。
環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為0.376，反應(yīng)結(jié)束后測(cè)產(chǎn)物環(huán)氧值為0.052。將催化劑洗去后產(chǎn)物環(huán)狀碳酸酯與化學(xué)計(jì)量的四乙烯五胺(DETA)混合，加入四丁基溴化銨(1-2mol％)，混合溫度為80℃，脫泡后在模具上澆片，釜中壽命30min成片溫度100-110℃，成片時(shí)間7-8小時(shí)，在90℃烘箱中硫化24小時(shí)，后在室溫下放置一周測(cè)其物理機(jī)械性能。
試片物性如下硬度(ShoreA)，89；回彈，7％；伸長(zhǎng)率，198.8％；拉伸強(qiáng)度，3.9MPa；100％模量，2.76MPa；扯斷永變，110％；撕裂強(qiáng)度，21.9KN/m。
權(quán)利要求
1.一種使用天然可再生資源生成非異氰酸酯聚氨酯方法，其特征在于本發(fā)明的生產(chǎn)方法如下(1)將環(huán)氧大豆油及催化劑加入反應(yīng)釜中，加入催化劑的量為環(huán)氧大豆油的3-5mol％，然后通入二氧化碳?xì)怏w，反應(yīng)溫度在100℃-140℃，反應(yīng)壓力為6-14個(gè)大氣壓，在攪拌的作用下開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為25-40小時(shí)，生成環(huán)狀碳酸酯；(2)將環(huán)狀碳酸酯與胺在70-80℃下進(jìn)行混合，混合后在100-110℃下成片7-8小時(shí)，在90-110℃溫度下硫化24-72小時(shí)，在室溫下放置7-9天。
2.如權(quán)利要求1所述的一種使用天然可再生資源生成非異氰酸酯聚氨酯方法，其特征在于所述第(2)步驟中還用催化劑，其加入量為環(huán)狀碳酸酯的1-2mol％。
3.如權(quán)利要求1所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述第(1)步的反應(yīng)溫度為120℃-140℃，反應(yīng)壓力為10-14個(gè)大氣壓。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于如第(1)步所述的催化劑是有機(jī)物，無(wú)機(jī)鹽溶液或二者的一些共催化。
5.如權(quán)利要求4所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的有機(jī)物包括胺類(lèi)、胍鹽類(lèi)、酚類(lèi)、、吡啶、有機(jī)堿金屬類(lèi)或季銨鹽類(lèi)。
6.如權(quán)利要求5所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的胺類(lèi)為三乙烯二胺或三乙胺。
7.如權(quán)利要求5所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的胍鹽類(lèi)為鹽酸胍。
8.如權(quán)利要求5所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的酚類(lèi)為苯酚。
9.如權(quán)利要求5所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的吡啶類(lèi)為二甲氨基吡啶。
10.如權(quán)利要求5所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的有機(jī)堿金屬類(lèi)為醇鉀或醇鈉。
11.如權(quán)利要求5所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的季銨鹽類(lèi)為四丁基溴化銨、四甲基碘化銨、雙C8-C10烷基二甲基氯化銨或十二烷基二甲基芐基氯化銨。
12.如權(quán)利要求4所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的無(wú)機(jī)鹽溶液為金屬鹵化物、金屬氧化物或水滑石溶于有機(jī)溶劑形成的無(wú)機(jī)鹽溶液。
13.如權(quán)利要求12所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的金屬鹵化物為KI、NaI、LiBr、CaCl2、MgCl2、ZnCl2、CoCl2或NbCl5。
14.如權(quán)利要求12所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的金屬氧化物為氧化鎂。
15.如權(quán)利要求12所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為無(wú)水乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、吡咯烷酮或二甲基亞砜。
16.如權(quán)利要求4所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的催化劑中是四丁基溴化銨、KI、NaI、KI與四丁基溴化銨的共催化、NaI與四丁基溴化銨的共催化、CaCl2與四丁基溴化銨的共催化、Mg Cl2與四丁基溴化銨的共催化、Zn Cl2與四丁基溴化銨的共催化、Co Cl2與四丁基溴化銨的共催化或氧化鎂與四丁基溴化銨的共催化。
17.如權(quán)利要求2所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的催化劑為季銨鹽、三乙胺、有機(jī)錫類(lèi)、堿金屬鹵化物。
18.如權(quán)利要求17所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的季銨鹽為四丁基溴化銨、四甲基碘化銨、雙C8-C10烷基二甲基氯化銨或十二烷基二甲基芐基氯化銨。
19.如權(quán)利要求17所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的堿金屬鹵化物為KI、NaI、LiBr、CaCl2、Mg Cl2、Zn Cl2、Co Cl2或NbCl5。
20.如權(quán)利要求2所述的一種使用天然可再生資源生成環(huán)狀碳酸酯的方法，其特征在于所述的胺是乙二胺、己二胺、二乙烯三胺)、異佛爾酮二胺、二苯基甲烷二胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺。
全文摘要
一種使用天然可再生資源生成非異氰酸酯聚氨酯方法是將環(huán)氧大豆油及催化劑加入反應(yīng)釜中，加入催化劑的量為環(huán)氧大豆油的3－5mol％，然后通入二氧化碳?xì)怏w，反應(yīng)溫度在100℃－140℃，反應(yīng)壓力為6－14個(gè)大氣壓，在攪拌的作用下開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為25－40小時(shí)，生成環(huán)狀碳酸酯后與胺在70－80℃下進(jìn)行混合，在100－110℃下成片7－8小時(shí)，在90－110℃溫度下硫化24－72小時(shí)，在室溫下放置7－9天。本發(fā)明是利用環(huán)氧大豆油和CO
文檔編號(hào)C08G71/00GK1880360SQ20061001270
公開(kāi)日2006年12月20日 申請(qǐng)日期2006年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月12日
發(fā)明者亢茂青, 趙雨花, 李振榮, 王軍威, 王心葵 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所