專利名稱：：一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種由聚碳酸酯和熱塑性聚酯樹脂制得的一種無鹵阻燃熱塑性組合物，屬于無鹵阻燃熱塑性組合物生產(chǎn)方法類。
背景技術(shù)：
：雙酚A型聚碳酸酯(PC)是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料。它的剛性和彈性模量高，熱穩(wěn)定性好，制品尺寸穩(wěn)定；在廣泛的溫度范圍內(nèi)，沖擊強度要高于其他工程塑料。但是它的熔體粘度高，不易加工，制品內(nèi)應(yīng)力大，耐溶劑侵蝕性能差，使其應(yīng)用受到限制。另一方面，熱塑性聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)在結(jié)晶狀態(tài)下，具有許多廣為人知的優(yōu)良物理特性，如拉伸強度高、耐化學腐蝕性好、熱穩(wěn)定性好等。然而由于未改性的PET商品樹脂在注塑過程中結(jié)晶速度非常緩慢，球晶粗大，模塑制品機械性能差，沖擊強度特別低；同時，成型品的各個批次之間，同一制件的不同部位性能不均衡不穩(wěn)定，導致制件出現(xiàn)翹曲、收縮、脫模困難等現(xiàn)象，這些特點導致不改性的純PET樹脂難以在商業(yè)上用于注塑成型制作聚碳酸酯(PC)與PET的組合物具有良好的耐熱性、韌性、耐化學品腐蝕性能和優(yōu)良的加工性。這種合金廣泛用于汽車零部件、家用電器和電子元器件。用于家用電器和辦公自動化設(shè)備外殼的材料有阻燃的要求，通常添加鹵素化合物以提供阻燃性。含鹵阻燃的PC/PET組合物具有優(yōu)異的性能，但由于含鹵素化合物阻燃的樹脂在燃燒時會釋放出大量的煙和有害氣體，鹵素阻燃劑的使用日益受到限制，使用無鹵阻燃劑是符合日趨嚴格的環(huán)保要求的發(fā)展方向。關(guān)于聚碳酸酯與其它熱塑性樹脂，特別是與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物即ABS樹脂的無鹵阻燃組合物，己經(jīng)有了相關(guān)的專利報導。例如EP—A—0363608描述了由芳香族聚碳酸酯，ABS共聚物和低聚磷酸酯以及聚四氟乙烯組成的聚合物組合物；CN1300308A公開了由聚碳酸酯，ABS,含氟聚合物和含磷阻燃劑組成的化合物，這些組合物具有優(yōu)異的阻燃性和機械性能。但由于PC/PET合金比PC/ABS組合物具有更好的耐化學品腐蝕性能、更好的流動性和更高的耐熱性能，因此在這些特殊的場合使用PC/PET組合物比PC/ABS組合物更加合適、安全可靠。同時，由于PET樹脂是回收量最大的塑料品種之一，其回收量正以每年20%的速度增加，這些回收的PET樹脂可以用來生產(chǎn)PC/PET組合物，因此生產(chǎn)PC/PET組合物合金與PC/ABS相比成本要低，同時更加有利于環(huán)境的保護。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供在與化學品，例如油脂或其它有機溶劑接觸時具有更好的應(yīng)力開裂性能、加工耐熱性能更好、流動性更高的一種環(huán)保無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其組成及配比為聚碳酸酯為50%_85%，熱塑性聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂為5%-30%，核-殼接枝共聚物為2%-15%，含磷阻燃劑為5%-15%，超細滑石粉為0-20%，亞磷酸酯類抗氧劑為0-0.5%，以上百分含量均為重量百分含量。所述的聚碳酸酯為雙酚A型芳香族聚碳酸酯。所述的熱塑性聚酯樹脂選自粘度為0.5-1.2的一種或幾種PET，優(yōu)選粘度為0.82的PET。所述的核-殼接枝共聚物選自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯核-殼接枝共聚物MBS、丙烯腈--丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS或者甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡膠-苯乙烯核-殼接枝共聚物ACR中的一種或幾種。優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯核-殼接枝共聚物MBS。所述的含磷阻燃劑選自單磷酸酯，雙磷酸酯中的一種或幾種。本發(fā)明所用的含磷阻燃劑可以是磷酸三甲基酯，磷酸三乙基酯，磷酸三苯基酯，間苯二酚雙磷酸酯，優(yōu)選間苯二酚雙磷酸酯。在優(yōu)選的實施方案中，所述的組合物還可包括填料，熱穩(wěn)定劑，抗靜電劑，增強纖維，潤滑劑，偶聯(lián)劑，抗滴落劑等。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂是已知的并且可以通過多個商業(yè)來源獲得。本發(fā)明的熱塑性聚酯樹脂是已知的并且可以通過多個商業(yè)來源獲得。本發(fā)明的接枝共聚物彈性體是己知的并且可以通過多個商業(yè)來源獲得。與現(xiàn)有同功能無鹵阻燃聚碳酸酯/苯乙烯基樹脂組合物生產(chǎn)技術(shù)相比，本發(fā)明的組合物既具有更好的耐化學品腐蝕性能、更好的流動性和更高的耐熱性能，同時具有優(yōu)異的機械性能和阻燃性能；此外本發(fā)明的組合物由于使用了回收的PET樹脂，因而具有較低的產(chǎn)品成本和有利于環(huán)境的保護。具有這些綜合性能的本發(fā)明產(chǎn)品能夠滿足數(shù)字
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其是壁厚越來越薄的模制件的應(yīng)用要求，例如用于生產(chǎn)顯示器、打印機、復印機、便攜式電腦等的殼體下面將結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明做進一步說明，但所述實施例僅用于說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。采用下列物料聚碳酸酯PC，美國Dow化學公司，重均分子量約為27,000，牌號Calibre210-10;熱塑性聚酯PET1，遠紡工業(yè)(上海)有限公司，牌號CB-608S,在25°C的苯酚鄰-二氯苯(1:1重量比)混合溶劑中測定其特性粘度為0.84dl/g;熱塑性聚酯PET2，回收的PET飲料瓶破碎料，通過商業(yè)來源獲得，在25°C的苯酚鄰-二氯苯(1:1重量比)混合溶劑中測得其特性粘度約0.58dl/g;滑石粉，遼海合成礦產(chǎn)有限公司，中位粒徑值約為5nm(微米)；丙烯腈-苯乙烯共聚物SAN,韓國LG公司，80HF;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物ABS，GE公司，Blendex338,丁二烯橡膠含量為70%;甲基丙烯酸甲酯一丁二烯一苯乙烯核-殼接枝共聚物MBS，日本三菱麗陽株式會社，MetablenC223A;阻燃劑RDP，間苯二酚雙磷酸酯，美國大湖公司，ReofosRDP;抗滴落劑PTFE，SAN樹脂包覆，PTFE的質(zhì)量百分含量為50%，日本大金AD-001;抗氧劑，季戊四醇雙硬脂酰雙亞磷酸酯，GE塑料精細化學品，Weston619F。產(chǎn)品性能測試方法拉伸性能按ASTMD638方法，拉伸速度50毫米/分鐘。彎曲性能按ASTMD790方法，試驗速度2毫米/分鐘。IZOD缺口沖擊強度按ASTMD256方法，3.2毫米厚的試樣。維卡軟化溫度按ASTMD1525方法，升溫速率5(TC/分鐘，5千克載荷下測試。阻燃性能根據(jù)美國UL-94標準測試垂直燃燒性能，試條厚度為1.6毫米。實施例廣3和對照例把經(jīng)過干燥的PC、PET樹脂、SAN、ABS、MBS樹脂及阻燃劑和其它助劑按表1中組成比例混合后加入到雙螺桿擠出機(螺桿直徑35mm，長徑比L/D=36)主機筒中，其中間苯二酚雙磷酸酯RDP阻燃劑是使用帶加熱器的液體加料裝置從擠出機機筒中部泵入。主機筒各段控制溫度(從加料口至機頭出口)分別為180。C、210°C、240°C、250°C、250°C、250°C、240°C,雙螺桿轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分鐘，擠出料條經(jīng)過水槽冷卻后切粒得到產(chǎn)品。將上述產(chǎn)品在鼓風烘箱中于85'C千燥5小時后用塑料注射成型機注塑成標準樣條，注塑溫度25(TC。注塑好的樣條在50%相對濕度，23'C放置至少24小時后進行性能測試。實際測試結(jié)果見表l。表l:無鹵阻燃PC/PET的組成及性能<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由實施例2和對照例進行對比，可以看出，在聚碳酸酯PC和阻燃劑RDP的百分含量相同時，PC/PET組合物能夠到達UL-94阻燃VO級，而PC/ABS組合物卻只能到達阻燃級別較低的VI級；同時PC/PET組合物的維卡軟化溫度和缺口沖擊強度比PC/ABS組合物的要高，表明PC/PET組合物的抗熱變形性能和韌性更好。實施例4~7采用同實施例1-3的加工工藝和測試方法，只是分別使用不同含量的PC、PET樹脂，不同含量的滑石粉及不同含量的磷酸酯阻燃劑，按表2的組成比例制備了無鹵阻燃PC/PET樹脂組合物，性能測試如表2所示。表2:無鹵阻燃PC/PET的組成及性能<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>如上表所見，由本發(fā)明的提供的一系列無鹵阻燃PC/PET組合物具有優(yōu)良的阻燃性能和較高的維卡軟化溫度和缺口沖擊強度，而且由于PET樹脂的價格相對比較便宜且在所有塑料回收中占主要部分，因而本發(fā)明的組合物不僅具有較低的生產(chǎn)成本，而且對環(huán)境的保護極為有利。本發(fā)明的組合物具有更好的耐有機溶劑應(yīng)力開裂性能、加工耐熱性能和良好的阻燃性能，能夠滿足數(shù)字
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其是壁厚越來越薄的模制件的應(yīng)用要求，例如用于生產(chǎn)顯示器、打印機、復印機、便攜式電腦等的殼體等。權(quán)利要求1、一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其組成及配比為聚碳酸酯為50％-85％，熱塑性聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂為5％-30％，核-殼接枝共聚物為2％-15％，含磷阻燃劑為5％-15％，超細滑石粉為0-20％，亞磷酸酯類抗氧劑為0-0.5％，以上百分含量均為重量百分含量。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的聚碳酸酯為雙酚A型芳香族聚碳酸酯。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的熱塑性聚酯樹脂選自粘度為0.5-1.2的一種或幾種聚對苯二甲酸乙二醇酯。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的熱塑性聚酯樹脂選自粘度為0.82的聚對苯二甲酸乙二醇酯。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的核-殼接枝共聚物選自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯核-殼接枝共聚物、丙烯腈--丁二烯-苯乙烯接枝共聚物或者甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡膠-苯乙烯核-殼接枝共聚物中的一種或幾種。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的核-殼接枝共聚物選用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯核-殼接枝共聚物。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的含磷阻燃劑選自單磷酸酯和雙磷酸酯中的一種或幾種。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的含磷阻燃劑為磷酸三甲基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三苯基酯和間苯二酚雙磷酸酯中的一種。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的含磷阻燃劑為間苯二酚雙磷酸酯。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其特征在于所述的組合物還可包括填料熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、增強纖維、潤滑劑、偶聯(lián)劑和抗滴落劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種無鹵阻燃聚碳酸酯/熱塑性聚酯樹脂組合物，其組成及配比為聚碳酸酯為50％-85％，熱塑性聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂為5％-30％，核-殼接枝共聚物為2％-15％，含磷阻燃劑為5％-15％，超細滑石粉為0-20％，亞磷酸酯類抗氧劑為0-0.5％，以上百分含量均為重量百分含量。本發(fā)明產(chǎn)品具有燃燒時不會放出大量有害氣體，環(huán)保安全的優(yōu)點。文檔編號C08L51/00GK101104731SQ200610028940公開日2008年1月16日申請日期2006年7月14日優(yōu)先權(quán)日2006年7月14日發(fā)明者文周,張祥福,朱江磊,陳永東申請人:上海普利特復合材料有限公司