專利名稱：抑制嵌段共聚物附聚的方法
抑制嵌段共聚物附聚的方法本申請參考于2005年1月14日提交的臨時申請?zhí)?0/644，194。所參 考的臨時申請的全部公開內(nèi)容在此引入供參考。發(fā)明背景 發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及在嵌段共聚物使用之前通過用可降解偶聯(lián)劑將 該嵌段共聚物反向偶聯(lián)而抑制其附聚的方法。更具體地說，本發(fā)明涉 及用于儲存、運輸和/或使用的嵌段共聚物的制備方法，該方法能抑制 嵌段共聚物儲存和運輸期間通常發(fā)生的附聚并在使用之前不需要對該 共聚物的脫附聚。技術(shù)背景
以前，在商業(yè)方法中呈可用形式的嵌段共聚物的制備和運 輸具有困難。為了在制造工藝中運輸和使用，通常將嵌段共聚物千燥 成粒料、碎片或捆束形式。運輸?shù)匠悸?lián)部位以外的任何部位，如制 造工藝的部位。在一個應(yīng)用中，因為某些嵌段共聚物通常具有蠟狀特 性，所以粒料或碎片在運輸期間可能附聚在一起形成硬塊。這些硬塊 在沒有進(jìn)一步加工的情況下通常不能用于最終方法，并且必須進(jìn)行破 碎。這給制造工藝增加了附加的步驟并且降低效率和添加成本。在另 一個應(yīng)用中，某些嵌段共聚物可以具有液體特性，而具有非液體特性 的嵌段共聚物由于在運輸方面的優(yōu)點而是需要的。
例如，嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物通常用于瀝 青的制造；然而，瀝青制造商不纖維必須將附聚的共聚物破碎，或通 常在附聚的聚合物用于制造工藝之前不讓設(shè)備將它們破碎。此外，附 聚的聚合物不像在制造工藝中那樣容易溶解。
乙烯基芳族烴和共軛二烯如苯乙烯和丁二烯的直鏈嵌段共 聚物的制備是為人熟知的。涉及用苯乙烯和丁二烯制備直鏈嵌段共聚 物的一個最先的專利是美國專利號3， 149， 182。嵌段共聚物結(jié)構(gòu)和制備 方法的一些其它變體自那以后也已經(jīng)找到。
制備許多商業(yè)上重要的熱塑性彈性體如苯乙烯-丁二烯嵌 段共聚物的一種方法是通過陰離子聚合進(jìn)行。已存在三種不同類型的 通過將苯乙烯-丁二烯共聚物陰離子聚合制備的共聚物錐形嵌段、二 /三嵌段和無規(guī)。在本發(fā)明中最有用的那些是二嵌段共聚物。
當(dāng)在間歇式反應(yīng)器中將烷基鋰催化劑、苯乙烯和丁二烯混 合時，通常形成錐形或階梯嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物。當(dāng)在連續(xù)反應(yīng) 器中進(jìn)行陰離子聚合時，通常形成無規(guī)苯乙烯-丁二烯共聚物。
當(dāng)在半間歇式反應(yīng)器中通過連續(xù)添加單體進(jìn)行聚合時，通 常形成二嵌段或三嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物。因為烯丙基鋰端基的" 活性"本性的穩(wěn)定性，可以制備結(jié)構(gòu)和性能迥然不同的丁二烯-苯乙烯 共聚物。
例如，在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S )三嵌段共聚物中， 橡膠性的軟嵌段B在兩個硬嵌段S之間。硬和軟嵌段的排列產(chǎn)生商業(yè)上 有用的性能。這些共聚物具有兩個相、兩個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且特征 在于高的原始強(qiáng)度、完全的溶解性和可逆的熱塑性。S-B-S三嵌段共聚 物如下制備首先將苯乙烯聚合形成S嵌段，接著將丁二烯聚合形成一 半B嵌段。然后，添加二官能化偶聯(lián)劑以通過B嵌段將活性聚合物鏈連 接以使B嵌段增長兩倍并形成三嵌段共聚物。
還開發(fā)了由多嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物制成的熱塑性彈 性體。具有應(yīng)用性的嵌段共聚物的類型之一是三嵌段共聚物，其具有 B-S-S-B嵌段排列，其中S嵌段是苯乙烯嵌段，B嵌段是丁二烯嵌段。一 個商品化實例是Stereon⑧210，它是由錐形S-B二嵌段形成的二嵌段 共聚物組合物。Stereon 210含有大約10y。經(jīng)熱偶聯(lián)的B-S-S-B嵌段排 列并且具有小于10wa的乙烯基含量。Stereon 210共聚物具有 20p. s. i.或更少的拉伸強(qiáng)度。
在美國專利申請公開號2003/0187137中，Handlin公開了由四個具有S「B「S廠B2嵌段排列的交替嵌段構(gòu)成的直鏈氫化的四嵌段共
聚物，其中兩個聚合物嵌段Bi和B2是氫化的丁二烯單體，其中包含在 未氫化聚合物嵌段中的烯屬不飽和雙鍵的至少90%被氫化；并且兩個聚 合物嵌段S!和S2包含單烯基芳烴單體，如苯乙烯單體。這些四嵌段共聚 物具有2， OOOp. s. i. -3， OOOp. s. i的拉伸強(qiáng)度。然而，如上所述，當(dāng)形成例如所述的嵌段共聚物然后干燥 用于儲存和/或運輸時，它們的蠟狀特性可能引起在儲存或運輸期間共 聚物粒料或碎片的附聚。這要求進(jìn)一步處理，然后所述共聚物才可能 有效地用于制造工藝，如制備瀝青或粘合劑。此外，附聚的共聚物粒 料或碎片顯示劣等的溶解和共混特性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供提供可儲存/可運輸?shù)那抖喂簿畚?，它不需要?用于制造工藝之前進(jìn)一步加工以將該共聚物脫附聚。更具體地說，本 發(fā)明提供能夠抗通常在共聚物的儲存或運輸之后觀察到的附聚的嵌段 共聚物，附聚的共聚物在包括入目標(biāo)制造工藝中之前往往另外需要一 個或多個附加的處理步驟。本發(fā)明共聚物包括可逆偶聯(lián)的嵌段共聚物，其中偶聯(lián)劑在 目標(biāo)制造工藝進(jìn)行的條件下降解。本發(fā)明還包括本發(fā)明的偶聯(lián)了的嵌 段共聚物的制備方法。例如，對于例如生產(chǎn)瀝青的方法(該方法在大 于大約300T的溫度下進(jìn)行)來說，所使用的偶聯(lián)劑可以是在低到大約 300下的溫度下降解的可熱降解的偶聯(lián)劑。這樣，所述偶聯(lián)劑提供在儲 存和/或運輸期間抵抗附聚，而且在瀝青加工期間"自動"脫偶聯(lián)的共聚 物，而在用于瀝青制造工藝之前不需要任何進(jìn)一步的預(yù)加工。在一個 實例中，此類預(yù)加工步驟可以包括研磨等。更具體地說，本發(fā)明包括抑制嵌段共聚物，例如二嵌段共 聚物的附聚的方法，包括用可降解偶聯(lián)劑，例如可熱降解偶聯(lián)劑將 多個嵌段共聚物鏈段偶聯(lián)，獲得偶聯(lián)了的嵌段共聚物，之后將該偶聯(lián) 了的嵌段共聚物干燥。當(dāng)其中將使用共聚物的制造工藝是較高溫度的 方法，例如制備'源青的方法時，所述可降解偶聯(lián)劑可以是在至少大約 300T的溫度下熱降解的偶聯(lián)劑。本發(fā)明方法用來制備用于制造工藝的偶聯(lián)了的嵌段共聚 物，包括以下步驟用可降解偶聯(lián)劑將多個嵌段共聚物鏈段偶聯(lián)以形 成偶聯(lián)了的嵌段共聚物；和在該偶聯(lián)劑降解的條件下處理該偶聯(lián)了的 嵌段共聚物。非常有利地，所述偶聯(lián)劑在用于制造工藝的條件下降解。發(fā)明詳述
可用于本發(fā)明的嵌段共聚物可以使用任何方法生產(chǎn)而沒有 特殊限制。例如，可以使用陰離子聚合技術(shù)制備嵌段共聚物。例如， 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物可以容易地根據(jù)以下方法獲得。
在烴熔劑中，在(1)有機(jī)鋰引發(fā)劑和(2)乙烯基改性劑 的存在下將苯乙烯和丁二烯共聚合。在共聚已經(jīng)完成之后，將根據(jù)本的經(jīng)可逆偶聯(lián)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
用于本發(fā)明的烴熔劑的實例包括芳族烴溶劑，例如苯、甲 苯和二曱苯；脂族烴溶劑，例如正戊烷、正己烷和正丁烷；脂環(huán)烴溶 劑，例如曱基環(huán)戊烷和環(huán)己烷；和這些溶劑的混合物。本發(fā)明不受所 使用的烴溶劑限制。
用于本發(fā)明的有機(jī)鋰引發(fā)劑的實例包括烷基鋰和烷基二 鋰，例如甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、 己基鋰、辛基鋰、四亞甲基二鋰、五亞甲基二鋰和六亞曱基二鋰；芳 基鋰和芳基二鋰，例如苯基鋰、甲苯基鋰和萘基鋰；和芳烷基鋰和芳 烷基二鋰，例如節(jié)基鋰和通過二異丙烯基苯和丁基鋰的反應(yīng)形成的二 鋰。在這些有機(jī)鋰引發(fā)劑之中，考慮到工業(yè)應(yīng)用性，優(yōu)選正丁基鋰和 仲丁基鋰?？梢允褂脝我活愋偷挠袡C(jī)鋰引發(fā)劑或兩類或更多類有機(jī)鋰 引發(fā)劑的混合物。用于聚合的有機(jī)鋰引發(fā)劑的量可以根據(jù)所獲得的共 聚物的所需分子量改變。所述量通常為0. 05-15mmol ,優(yōu)選 0. l-10mmol/100g單體。
在一個實施方案中，為了控制彈性嵌段內(nèi)乙烯基含量，可 以將乙烯基改性劑添加到聚合成分中。用量介于0-90或更多當(dāng)量/當(dāng)量 鋰之間。所述用量取決于所需的乙烯基的量，所使用的苯乙烯的水平
和聚合溫度，以及所使用的具體的乙烯基改性劑的性質(zhì)。適合的聚合 改性劑包括，例如，為共聚單體單元提供所需的微觀結(jié)構(gòu)和無規(guī)度的醚或胺。在一個實施方案中，聚合物鏈的大約30%具有胺。
可用作乙烯基改性劑的化合物的實例包括具有氧或氮雜原 子和非鍵接電子對的那些。實例包括單和低聚烷撐二醇的二烷基醚；" 冠"醚；叔胺例如四甲基亞乙基二胺(TMEDA);直鏈THF低聚物等。可 用作乙烯基改性劑的化合物的具體實例包括四氫呋喃(THF)、直鏈和 環(huán)狀低聚物氧雜環(huán)戊基烷烴如2,2-雙(2'-四氫糠基)丙烷、二哌啶基 乙烷、二哌啶基甲烷、六甲基磷酰胺、N-N'-二曱基哌噪、二氮雜二環(huán) 辛烷、二曱醚、二乙醚、三丁胺等。直鏈和環(huán)狀低聚物氧雜環(huán)戊基烷 烴改性劑(OOP)在美國專利號4， 429，091中進(jìn)行了描述，該文獻(xiàn)在此 引入作為參考。
在本發(fā)明的一個特定實施方案中，二烯與芳族烴的合成， 尤其是通過聚合l， 3-丁二烯合成聚丁二烯嵌段優(yōu)選在乙烯基改性劑存 在下進(jìn)行。而某些改性劑當(dāng)以特定量使用時可能使該共聚物無規(guī)化， 在一個實施方案中，使用的乙烯基改性劑的量不足以使該共聚物無規(guī) 化。有用的乙烯基改性劑包括OOP。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能容易地選擇將 在實現(xiàn)上述所需性能方面有用的乙烯基改性劑的量。例如，當(dāng)使用00P 乙烯基改性劑時，在聚合內(nèi)存在的量通常為大約O. 001-大約l. 0并且基 于加入反應(yīng)器的鋰的量。
可以通過間歇或連續(xù)方法制備陰離子聚合的活性聚合物。 間歇聚合優(yōu)選如下開始將單體和溶劑加入適合的反應(yīng)容器中，接著 添加乙烯基改性劑(如果使用的話)和引發(fā)劑化合物。優(yōu)選將反應(yīng)物 加熱到大約20-大約130。C的溫度并允許聚合進(jìn)行大約0. l-大約24小 時。這一反應(yīng)優(yōu)選制備具有反應(yīng)性或活性端的反應(yīng)性聚合物。優(yōu)選地， 聚合物分子的至少大約30%包含活性端。更優(yōu)選，聚合物分子的至少大 約50%包含活性端。甚至更優(yōu)選，至少大約8(^包含活性端。
在一個實施方案中，鉀化合物用作改性劑以制備微嵌段。 在另一個特定的實施方案中，鉀化合物是制備苯乙烯單體的微嵌段的
苯乙烯嵌段改性劑。
在本發(fā)明中，醚化合物和/或胺化合物可以與鉀化合物結(jié)合 使用。作為醚化合物和胺化合物，可以使用但不特別限于在苯乙烯和 丁二烯的共聚中通常用作無規(guī)化劑的化合物。具體地說，有利地使用二烷氧基烷基化合物，如二乙氧基乙烷；二乙二醇二烷基醚化合物， 如二乙二醇二曱醚和二乙二醇二乙醚；乙二醇二烷基醚化合物，如乙 二醇二甲醚和乙二醇二乙醚；四氫呋喃低聚物化合物，如二四氫糠基 丙烷；四氫呋喃；二胺化合物，如四甲基亞乙基二胺；和三胺化合物， 如五亞甲基二亞乙基三胺。
優(yōu)選以滿足在丁二烯部分中的乙烯基單元在所獲得的共聚 物中的含量為30摩爾％或更少的量將醚化合物或胺化合物用于共聚。醚 化合物或胺化合物的量依賴于醚化合物或胺化合物的類型而是不同的 并且不能規(guī)定。通常使用O. 01-2. Omol當(dāng)量/lmol鋰的量。例如，當(dāng)使 用四氫呋喃時，0. 5-2. Omol當(dāng)量的量是優(yōu)選的。當(dāng)使用二乙二醇二甲 醚時，0. 03-0. lmol當(dāng)量的量是優(yōu)選的。
當(dāng)用苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物作為實例時，本發(fā)明的嵌段 共聚物的分子結(jié)構(gòu)的各種要素，如在嵌段中的按序列的苯乙烯單元數(shù) 目；基于苯乙烯總單元，由按序列的苯乙烯單元構(gòu)成的嵌段的含量； 嵌段共聚物中總苯乙烯單元的含量；嵌段共聚物的分子量和在丁二烯 部分中的乙烯基結(jié)構(gòu)的含量，可以根據(jù)化學(xué)工程如下控制適當(dāng)?shù)靥?選制備條件，如單體的比例，用于各個步驟的單體的量，在一個步驟 中添加單體和在下一個步驟中添加其它單體之間間隔，當(dāng)在下一個步驟中添加其它單體時在一個步驟中達(dá)到的單體的轉(zhuǎn)化率，單體的獨立 添加的數(shù)目，有機(jī)鋰引發(fā)劑的量，和改性劑的類型和量。因此，可以 容易地獲得所需的嵌段共聚物。
為了形成本發(fā)明的經(jīng)可逆偶聯(lián)的嵌段共聚物，將嵌段共聚 物(例如上面所述形成的嵌段共聚物)與可降解偶聯(lián)劑偶聯(lián)。這一偶 聯(lián)了的嵌段共聚物可以通過用可降解偶聯(lián)劑將在所述嵌段共聚物的分 子的端部的活性鋰偶聯(lián)而獲得。所述可降解偶聯(lián)劑應(yīng)該經(jīng)選擇滿足它
在存在于目標(biāo)制造工藝中的條件下降解。例如，如果目標(biāo)制造工藝是 制備瀝青的方法，則所述偶聯(lián)劑應(yīng)該在瀝青制備條件下降解。非常有 利地，所述偶聯(lián)劑應(yīng)該可熱降解，從而在目標(biāo)制造工藝進(jìn)行的常規(guī)加工溫度(例如，在瀝青制備方法中，溫度大于300下)下降解。
適合的可降解偶聯(lián)劑取決于經(jīng)可逆偶聯(lián)的嵌段共聚物想要 用于的目標(biāo)制造工藝的特定條件或特性，并且可以包括至少一種以下 物質(zhì)的化合物具有多個卣素原子的錫化合物、具有多個卣素原子的 硅化合物、具有多個烷氧基的硅化合物、聚環(huán)氧化合物、聚離化烴、 聚羧酸的酯、多元酸的酸酐、聚異氰酸酯、聚醛、聚酮和聚乙烯化合 物。錫的卣素化合物的實例包括卣化錫，如四氯化錫等，和卣化有機(jī) 錫，如二丁基二氯錫、二苯基二氯錫、氯化三苯錫等。硅的囟素化合 物的實例包括四氯化硅、三氯三亞乙基硅烷等。錫的卣素化合物或硅 的卣素化合物以滿足以下條件的量使用，即相對于嵌段共聚物的活性 端的一當(dāng)量金屬(例如鋰)，該卣素化合物中存在一個卣素原子。
在優(yōu)選的實施方案中，嵌段共聚物鏈段包括苯乙烯嵌段、 丁二烯嵌段及其混合物中的至少一種，并且偶聯(lián)劑是錫化合物。
在一個實施方案中，嵌段共聚物在偶聯(lián)之前優(yōu)選具有 50， 000-90， 000，更優(yōu)選具有60， 000-80， OOO的數(shù)均分子量。
取決于目標(biāo)制造工藝，可以使用烷氧基硅烷化合物代替錫 的卣素化合物或硅的卣素化合物。適合的烷氧基硅烷化合物的實例包 括四烷氧基硅烷化合物，例如四甲氧基硅烷等；四芳氧基硅烷化合物， 例如四苯氧基硅烷等；具有2個或更多烷氧基的烷基烷氧基硅烷化合 物，例如甲基三乙氧基硅烷等；具有2個或更多芳氧基的烷基芳氧基硅 烷化合物，例如甲基三苯氧基硅烷等；具有2個或更多烷氧基的烯基烷 氧基硅烷化合物，例如乙烯基三甲氧基硅烷等；和卣代烷氧基硅烷化 合物，例如三甲氧基氯代硅烷等。當(dāng)使用烷氧基硅烷化合物時，優(yōu)選 所得的嵌段共聚物包含至少 一個烷氧基硅烷基團(tuán)。
在偶聯(lián)反應(yīng)中，在嵌段共聚物分子活性端的一 當(dāng)量金屬(例 如鋰)與一當(dāng)量烷氧基硅烷化合物中的每個烷氧基反應(yīng)。因此，為了
制備包含至少一個烷氧基硅烷基的嵌段共聚物，所使用的烷氧基硅烷 的量經(jīng)選擇滿足保留烷氧基硅烷化合物中的 一個烷氧基作為待引入嵌 段共聚物的基團(tuán)，并且對于在嵌段共聚物分子活性端的每一當(dāng)量鋰， 存在一當(dāng)量保留下來的烷氧基中的至少一個。因為必須將烷氧基硅烷 化合物中的一個烷氧基保留作為待引入嵌段共聚物的基團(tuán)，所以使用 上述烷氧基硅烷化合物(包括含兩個或更多個烷氧基的烷氧基硅烷化 合物)。當(dāng)使用卣代烷氧基硅烷化合物時，在嵌段共聚物活性端的一 當(dāng)量金屬(例如鋰)與一當(dāng)量卣素和每個烷氧基反應(yīng)。因此，用于將 至少 一個烷氧基引入嵌段共聚物的卣代烷氧基硅烷化合物的量可以容 易地按類似于上面描述的方式確定。
本發(fā)明還包括嵌段共聚物的制造工藝，包括形成多個嵌 段共聚物鏈段；用偶聯(lián)劑將所述嵌段共聚物鏈段中的至少兩個偶聯(lián)從 而形成偶聯(lián)了的嵌段共聚物，其中所述偶聯(lián)劑在300。F或更高的溫度下 熱降解；和將所述偶聯(lián)了的嵌段共聚物干燥成碎片或粒料形式。
在一個特定實施方案中，所述聚合物是液體。將該聚合物 偶聯(lián)產(chǎn)生更粘性的液體，乃至固體。然后可以將偶聯(lián)了的聚合物加工 成粒料或碎片形式。偶聯(lián)了的聚合物的粒料或碎片形式然后可以更容 易地處理、裝運和使用。此外，使用碎片裝置或鼓式干燥器的制造工 藝然后可以用來加工偶聯(lián)了的聚合物，而脫偶聯(lián)的液態(tài)聚合物可能需 要獨立的制造工藝。
本發(fā)明的經(jīng)可逆偶聯(lián)的嵌段共聚物可用于熱熔粘合劑。熱 熔粘合劑可以具有至少大約300°F的加工溫度，通常具有大約350下的 加工溫度。
當(dāng)目標(biāo)制造工藝是制備瀝青的方法時，本發(fā)明方法包括 形成多個嵌段共聚物鏈段；用偶聯(lián)劑將所述嵌段共聚物鏈段中的至少 兩個偶聯(lián)從而形成偶聯(lián)了的嵌段共聚物，其中所述偶聯(lián)劑在300下或更 高的溫度下熱降解；將所述偶聯(lián)了的嵌段共聚物干燥成碎片或粒料形 式；和將所述偶聯(lián)了的嵌段共聚物添加到用于制造瀝青的批料中。
如所指出的那樣，本發(fā)明的經(jīng)可逆偶聯(lián)的嵌段共聚物的有
利地用于制備瀝青。即，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物通常用于制備瀝青。 在儲存和/或運輸期間抵抗附聚的經(jīng)可逆偶聯(lián)的苯乙烯-丁二烯嵌段共 聚物將對瀝青制造者尤其有益，因為此類經(jīng)可逆偶聯(lián)的共聚物將不需 要在包括入瀝青生產(chǎn)方法之前將該共聚物脫附聚(例如研磨)，而仍 然可用于該方法，因為偶聯(lián)劑在例如瀝青生產(chǎn)方法溫度下降解。
美國所使用的幾乎所有瀝青是原油蒸餾的產(chǎn)品?；瘜W(xué)上， 瀝青是相當(dāng)大的脂族和環(huán)狀烴分子的復(fù)雜聚集體。除明顯的烴含量之 外，瀝青中附加的成分可以包括氧、硫和氮(通常以相當(dāng)大的量)和 鐵、鎳和釩(通常以痕量存在)。由無機(jī)聚集體和瀝青成分組成的瀝 青混合物廣泛地用于道路構(gòu)筑工業(yè)。
瀝青以各種類型和等級制備，涵蓋硬和脆性固體至幾乎水 稀的液體。瀝青膠結(jié)物是所有這些產(chǎn)品的基料。它可以通過加熱、添 加溶劑或?qū)⑵淙榛龀捎糜诮ㄖ猛镜牧黧w。熱混合瀝青廣泛地在其 中需要較大耐久性的公路千線建筑上使用，當(dāng)將石油溶劑，例如石腦 油或煤油添加到基料瀝青中以使它變成流體，該產(chǎn)品稱作稀釋產(chǎn)物 (cutback )。當(dāng)采用乳化劑將瀝青分破碎成精細(xì)顆粒并分散在水中時， 它變成瀝青乳液。瀝青的微小的小液滴保持均勻地懸浮直至將該乳液 用于其預(yù)計的目的。當(dāng)與合適的烴熔劑相結(jié)合時，在稀釋產(chǎn)物中的瀝 青膠結(jié)物在溶液中。在乳液中，化學(xué)乳化劑在瀝青膠結(jié)物的小液滴中 和周圍排列取向，因此影響它們在水中分散和穩(wěn)定懸浮。當(dāng)稀釋產(chǎn)物 或乳液用于該領(lǐng)域時，瀝青載體的蒸發(fā)(即，稀釋產(chǎn)物的烴熔劑或乳 液的水)導(dǎo)致稀釋產(chǎn)物或乳液恢復(fù)成瀝青膠結(jié)物。在乳液的情況下， 采用沉積的瀝青保持化學(xué)乳化劑。因為環(huán)境考慮不希望使用稀釋瀝青， 這歸因于必要的溶劑從這些施用的瀝青組合物中排出，所以非常優(yōu)選 瀝青乳液。
在任何情況下，在瀝青生產(chǎn)方法中包括本發(fā)明的發(fā)明性的 經(jīng)可逆偶聯(lián)的嵌段共聚物消除加工步驟，即已發(fā)現(xiàn)是不合需要的共聚 物脫附聚步驟，例如，將捆束破碎或附聚的共聚物的研磨。通過消除 這一不合需要的步驟，在瀝青生產(chǎn)方法中包括嵌段共聚物可以更有效
地且大大降低成本地進(jìn)行。
將本申請中涉及的所有引用的專利、專利申請和出版物引 入作為參考。
雖然如此描述了本發(fā)明，但是本發(fā)明可以在許多方面改變 將是顯而易見的。這些變體不認(rèn)為是偏離本發(fā)明的精神和范圍并且對 本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的所有這些改進(jìn)確定為包括在以下權(quán)利要求 的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.抑制嵌段共聚物附聚的方法，該方法包括用可降解偶聯(lián)劑將多個嵌段共聚物鏈段偶聯(lián)，之后將該偶聯(lián)了的嵌段共聚物干燥。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述可降解偶聯(lián)劑包括熱可降解偶聯(lián)劑。
3. 權(quán)利要求2的方法，其中所述可降解偶聯(lián)劑在至少大約300°F的 溫度下熱降解。
4. 權(quán)利要求2的方法，其中所述可降解偶聯(lián)劑包括錫化合物。
5. 權(quán)利要求1的方法，其中所述嵌段共聚物鏈段包含苯乙烯嵌段、 丁 二烯嵌段及其混合物中的至少 一種。
6. 用于目標(biāo)制造工藝的偶聯(lián)了的嵌段共聚物的制備方法，包括 用可降解偶聯(lián)劑將多個嵌段共聚物鏈段偶聯(lián)以形成偶聯(lián)了的嵌段共聚物；在所述偶聯(lián)劑降解的條件下處理所述偶聯(lián)了的嵌段共聚物。
7. 權(quán)利要求6的方法，其中所述可降解偶聯(lián)劑包括熱可降解偶聯(lián)劑。
8. 權(quán)利要求7的方法，其中所述可降解偶聯(lián)劑包括錫化合物。
9. 權(quán)利要求6的方法，其中所述嵌段共聚物鏈段包含苯乙烯嵌段、 丁 二烯嵌段及其混合物中的至少 一 個。
10. 嵌段共聚物的制造工藝，包括 形成多個嵌段共聚物鏈段；了的嵌段共聚物，其中所述偶聯(lián)劑在30(TF或更高的溫度下熱降解；和 將所述偶聯(lián)了的嵌段共聚物干燥成碎片或粒料形式。
11. 權(quán)利要求10的方法，其中所述可降解偶聯(lián)劑包括錫化合物。
12. 權(quán)利要求10的方法，其中所述嵌段共聚物鏈段包含苯乙烯嵌 段、丁二烯嵌段及其混合物中的至少一個。
13. 瀝青的制造方法，包括 形成多個嵌段共聚物鏈段；用偶聯(lián)劑將所述嵌段共聚物鏈段中的至少兩個偶聯(lián)從而形成偶聯(lián) 了的嵌段共聚物，其中所述偶聯(lián)劑在300下或更高的溫度下熱降解； 將所述偶聯(lián)了的嵌段共聚物干燥；和將所述偶聯(lián)了的嵌段共聚物添加到用于制造瀝青的批料中。
14. 權(quán)利要求13的方法，其中所述可降解偶聯(lián)劑包括錫化合物。
15. 權(quán)利要求13的方法，其中所述嵌段共聚物鏈段包含苯乙烯嵌 段、丁二烯嵌段及其混合物中的至少一個。
全文摘要
提供了抑制嵌段共聚物附聚的方法，該方法包括用可降解偶聯(lián)劑將多個嵌段共聚物鏈段偶聯(lián)，之后將該偶聯(lián)了的嵌段共聚物干燥。
文檔編號C08C19/00GK101128519SQ200680005757
公開日2008年2月20日 申請日期2006年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月14日
發(fā)明者D·格雷夫斯, P·博爾納 申請人:費爾斯通聚合物有限責(zé)任公司