專利名稱：：乙烯/α-烯烴共聚體的流變改性體及由其制造的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過物理性摻合流變性改性乙烯/a-烯烴共聚體，及包含這些摻合物的制品。
背景技術(shù)：
：聚合物及多種添加劑通常上被化合成制劑，然后，被完全交聯(lián)以增強形成的制品的強度性質(zhì)。起始聚合物在交聯(lián)前需具有適當?shù)男阅苄再|(zhì)，以使其與各種添加劑配制或化合且仍維持加工處理性。例如，在電線及纜線的涂覆操作中，制劑需具有在涂覆后保留在電線上且到組合物固化為止在電線上不會凹陷或變形的"濕強度"(也稱為"熔體強度")。否則，電線會具有細斑，且組合物的絕緣值會喪失。組合物也需進行最后固化步驟，且達成良好物理性質(zhì)，諸如，抗張強度、延伸性，及100%模量(在100%應變時的應力)。通常的固化作用是通過使用過氧化物或照射而發(fā)生，且對于聚乙烯，一般，通過交聯(lián)現(xiàn)象的固化被充分引述(見，例如，材料的輻射作用(RadiationEffectsinMaterials),A.Charlesby，編輯，PergamonPress,1960)。聚乙烯(特別是非均質(zhì)線性低密度聚乙烯(LLDPE)，當在適當條件下曝置在過氧化物和/或照射時，隨著分子量增加而形成凝膠。當使用型材擠塑方法時，制造者一般希望以施加的剪切力"稀化剪切"或減少粘度的彈性體。因為用以轉(zhuǎn)動擠塑機螺桿所需的擠塑機模具的壓降及安培數(shù)是與彈性體粘度直接相關(guān)，由于剪切稀化造成的彈性體粘度降低必導至較低壓降及較低安培數(shù)的要求。然后，制造商會增加擠塑機螺桿速度直至達到安培數(shù)或壓降所施加的極限。增加的螺桿速度轉(zhuǎn)化成增加的擠塑機輸出。剪切稀化的增加也延遲表面熔融斷裂(限制擠塑機輸出的現(xiàn)象)的開始。表面熔融斷裂一般認為是質(zhì)量缺失，且制造商通常上限制擠塑機輸出，且遭受生產(chǎn)力損失達到實質(zhì)上去除表面熔融斷裂的生產(chǎn)速率。當制造具有薄壁及復雜幾何的型材擠塑物時，制造商尋求除良好剪切稀化行為之外具有高熔體強度("MS")及在冷卻時快速固化的彈性體。高MS及冷卻時快速固化的組合能使零件熱擠塑且在重力及擠塑力導致變形前在低于彈性體固化溫度時冷卻。最后，對于廣泛的市場接受性，形成的零件即使在加工處理、運送或最后使用期間短時間曝置在高溫時也維持其形狀。即使在本領(lǐng)域中取得進步，仍持續(xù)需要一種具有相對較高熔體強度且也展現(xiàn)對于許多應用是必要的剪切稀化及加工處理性的聚烯烴組合物。
發(fā)明內(nèi)容通過本發(fā)明的各種方面而符合前述需求。在某些具體實施方案中，本文提供包含乙烯/a-烯烴共聚體及至少一種具有少于l的支化指數(shù)的支化聚烯烴的聚合物摻合物。用于聚合物摻合物的乙烯/a-烯烴共聚體具有下列特性的一個或多個(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個熔點(Tm，'C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，Tm及d的數(shù)值對應于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于一個熔化熱(AH，J/g)及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量(AT，°C)，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達130J/g時，AT〉-0.1299(AH)+62.81，對于厶H大于130J/g時，AT》48"C，其中，該CRYSTAF峰是使用至少5M的累積聚合物確定，且如果少于5Q/。的該聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度是30。C;或(c)特征在于以該乙烯/(x-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/0應變及l(fā)周期的彈性回復(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中，當該乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有在使用TREF分級時在4(rC與13(TC間洗提的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度間洗提的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/01-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)；或(e)特征在于25'C時的貯能模量，G，(25'C)，及100'C時的貯能模量，G，(10CTC)，其中，G，(25。C)對G，(100。C)的比例是約1:1至約10:1。在一個具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個熔點(Tm，。C)及密度(d,克/立方厘米)，其中，Tm及d的數(shù)值對應于下列關(guān)系式Tm》858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。在另一個具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于熔化熱(AH，J/g)及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量(AT，°C)，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達130J/g時，AT〉-0.1299(AH)+62.81，對于AH大于130J/g時，AT》48。C，其中，CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累積聚合物確定，且如果少于5。/。的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，貝ljCRYSTAF溫度是3(TC在一個具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于以乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300n/。應變及l(fā)周期的彈性回復(Re，%)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中，當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d),Re>1491-1629(d)，Re>1501-1629(d)，或Re〉1511-1629(d)。在某些具體實施方案中，聚合物摻合物包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體及至少一種具有少于l的支化指數(shù)的支化聚烯烴，其中，乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)至少一種在使用TREF分級時在40'C與B(TC間洗提的分子級分，特征在于此級分具有至少0.5且最高達約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn;或(b)大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Miio在其它具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時在40'C與130'C間洗提的分子級分，特征在于此級分具有比在相同溫度間洗提的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有乙烯/01-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。在某些具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25'C時的貯能模量，G'(25'C)，及10(TC時的貯能模量，G，(10(TC)，其中，G，(25。C)對G'(100。C)的比例是約1:1至約10:1。在一個具體實施方案中，a-烯烴是苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4_甲基_1_戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1，5-己二烯，或其混合物。在某些具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約0.1至約2000克/10分鐘，約1至約1500克/10分鐘，約2至約1000克/10分鐘，或約5至約500克/10分鐘范圍的熔體指數(shù)，其是依據(jù)ASTMD-1238,條件190。C/2.16千克測量。在一個具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體是以總組合物的約5重量％至約95重量％，約50重量％至約90重量％，或約70重量％至約90重量％的范圍存在。在某些具體實施方案中，本文提供的聚合物摻合物中的聚烯烴是高熔體強度的聚丙烯，或沖擊改性的聚丙烯。在一個具體實施方案中，聚丙烯具有至少15cN或至少25cN的熔體強度。在一個具體實施方案中，聚烯烴是聚乙烯，諸如，低密度聚乙烯。在另一個具體實施方案中，低密度聚乙烯特征在于熔體強度(MS)，及熔體指數(shù)(12)，其中，熔體強度及熔體指數(shù)滿足下列關(guān)系式MS>24.1-18.0*log1()(I2)。在另一個具體實施方案中，低密度聚乙烯具有至少約15cN或至少約25cN的熔體強度。在某些具體實施方案中，聚合物摻合物進一步包含至少一種添加齊U。用于聚合物摻合物的添加劑不受限地包含增滑劑、抗結(jié)塊劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填充劑、潤滑劑、抗霧劑、流動助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其混合物。也提供包含此聚合物摻合物的型材、墊片、泡沬、熱成型制品。本文提供的型材及墊片可通過型材擠塑制造。進一步提供制造制品的方法，包含使乙烯/ct-烯經(jīng)共聚體與支化聚烯烴摻合。用于此方法的乙烯Ax-烯烴共聚體如上文及本文其它處所描述。本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明各個具體實施方案的特性及性質(zhì)通過下列說明而變明顯。圖l顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-納塔共聚物(以三角形表示)相比的熔點/密度關(guān)系。圖2顯示各種聚合物的ADSC-CRYSTAF與DSC熔融焓的函數(shù)的作圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物實施例l-4;三角形表示聚合物實施例5-9;且圓形表示聚合物實施例10-19。符號"X"表示聚合物實施例A、F、圖3顯示密度對包含本發(fā)明共聚體(以矩形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示，其是各種DowAFFINITY⑧聚合物)制得的非取向膜的彈性回復的作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物；且圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4是實施例5(以圓形表示)及比較例E^^及F，以符號"X"表示)的以TREF分級的乙烯/1-辛烯共聚物級分的辛烯含量對該級分的TREF洗提溫度的作圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實施例5的聚合物(曲線1)及比較例F^曲線2)的聚合物的以TREF分級的乙烯/1-辛烯共聚物級分的辛烯含量對該級分的TREF洗提溫度的作圖。矩形表示實施例F、且三角形表示實施例5。圖6是比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)及以不同量的鏈穿梭劑制得的本發(fā)明的兩個乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線l)作為溫度的函數(shù)的貯能模量的對數(shù)的作圖。圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時的TMA(lmm)對撓曲模量的作圖。三角形表示各種DowVERSIFY聚合物；圓形表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；且矩形表示各種DowAFFINITY^聚合物。圖8是各種乙烯聚合物在流變性改性前的作為熔體指數(shù)(12)的函數(shù)的熔體強度作圖。在此圖中，三角形表示實施例ll的聚合物，空心矩形表示實施例6的聚合物，圓形表示AFFINITV8VP8770聚合物，且實心矩形表示由陶氏化學公司制造的ENGAGE81OO聚合物。圖9顯示通過測量對于實施例6的聚合物、低密度聚乙烯(LDPE662i)，及其摻合物的熔體強度而獲得的作圖。圖10顯示通過測量對于實施例6的聚合物、低密度聚乙烯(LDPE620)，及其摻合物的熔體強度而獲得的作圖。圖11顯示作為具有實施例6聚合物的摻合物中的LDPE620的重量百分率的函數(shù)的結(jié)晶峰溫度(以三角形表示)及熔融峰溫度(以圓形表示)的作圖。圖12表示實施例6的聚合物、LDPE620，及其摻合物的作為溫度的函數(shù)的損耗模量(G")的作圖。圖13顯示實施例6的聚合物、LDPE620，及其摻合物的SEM顯微圖。圖14顯示實施例6的聚合物、LDPE620，及其摻合物的作為溫度的函數(shù)的粘度作圖。圖15顯示實施例6的聚合物、LDPE620，及其摻合物的剪切稀化行為的作圖。圖16顯示實施例6的聚合物、LDPE620，及其摻合物的應力-應變行為的作圖。圖17顯示實施例19a的聚合物、聚丙烯(以"PF814"指示)，及其摻合物的剪切稀化行為的作圖。圖18顯示聚丙烯(以"PF814"指示)，及其與實施例19a的聚合物的摻合物的結(jié)晶化行為的作圖。圖19顯示通過測量對于實施例19a的聚合物、聚丙烯(以"PF814"指示)，及其摻合物的熔體強度而獲得的作圖。圖20顯示實施例19a的聚合物、聚丙烯(以"PF814"指示)，及其摻合物的熔體強度對熔體流速("MFR";Kl2:)的作圖。在圖9-16中LDPE662i是以"L"，表示，ldpe620是以"l2"表示，15%LDPE6221/85%聚合物6的摻合物是以"1"表示，30%LDPE622;/70%聚合物6的摻合物是以"2"表示，15%LDPE620/85%聚合物6的摻合物是以"3"表示，30%LDPE620/70%的實施例6的聚合物的摻合物是以"4"表示，50%LDPE620/50%的實施例6的聚合物的摻合物是以"5"表示，70%LDPE620/30%的實施例6的聚合物的摻合物是以"6"表示，且85%LDPE620/15%的實施例6的聚合物的摻合物是以"7"表示，在圖17-20中PPPF814是以"P"，表示，15%PPPF814/85y。的實施例19a的聚合物的摻合物是以"8"表示，30%PPPF814/70。/。的實施例19a的聚合物的摻合物是以"9"表示，50%PPPF814/50。/。的實施例19a的聚合物的摻合物是以"10"表示，70%PPPF814/30。/。的實施例19a的聚合物的摻合物是以"ll"表示，且85%PPPF814/15M的實施例19a的聚合物的摻合物是以"12"表示。具體實施例方式一般定義在此使用時，"流變性改性"術(shù)語是指因通過動態(tài)機械光譜術(shù)確定時的聚合物剪切粘度變化而反映的熔體流變性的變化。較優(yōu)選地，熔體強度及拉伸粘度應變硬化增加且同時維持高剪切粘度(其是通過DSM以100rad/sec的剪切時測量的粘度)，如此，在低剪切條件(其是通過DSM以0.1rad/sec的剪切時測量的粘度)延伸熔融聚合物期間，聚合物展現(xiàn)更多的耐拉伸性，且不會損失高剪切條件時的輸出。"聚合物"指通過使單體(相同或不同型式)聚合制得的聚合化合物。一般的"聚合物"術(shù)語包含"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"等術(shù)語。"共聚體"指通過聚合至少二種不同單體而制造的聚合物。"共聚體"一般術(shù)語包含"共聚物"術(shù)語(其一般是指從二種不同單體制造的聚合物)與"三元共聚物"術(shù)語(其一般是指從三種不同單體制造的聚合物)。其也包含通過聚合四種或更多種單體而制造的聚合物。"乙烯/a-烯烴共聚體"術(shù)語一般是指包含乙烯及具有3或更多個碳原子的a-烯烴的聚合物。較優(yōu)選地，乙烯組成整個聚合物的主要摩爾分率，g卩，乙烯組成整個聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯組成至少約60摩爾％，至少約70摩爾％，或至少約80摩爾％，且整個聚合物的基本上剩余部分包含至少一種其它共聚單體，其較優(yōu)選是具有3或更多個碳原子的cx-烯烴。對于許多乙烯/辛烯共聚物，較優(yōu)選的組合物包含大于整個聚合物的約80摩爾％的乙烯含量，及整個聚合物的約10至約15(較優(yōu)選是約15至約20)摩爾％的辛烯含量。在某些具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或以化學方法的副產(chǎn)物制造的那些。雖然乙烯/a-烯烴共聚體可與一或多種聚合物摻合，如此制造的乙烯/a-烯烴共聚體是基本上純的，且一般組成聚合反應方法的反應產(chǎn)物的主要組分。乙烯/a-烯烴共聚體包含呈聚合型式的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體，特征在于在化學或物理性質(zhì)不同的二或更多種聚合化單體單元的多個嵌段或鏈段。g卩，乙烯/a-烯烴共聚體是嵌段共聚體，較優(yōu)選是多嵌段的共聚體或共聚物。"共聚體"及"共聚物"等術(shù)語在此可交換使用。在某些具體實施方案中，多嵌段共聚物可以下列化學式表示(AB)n其中，n是至少為l，較優(yōu)選是大于l的整數(shù)，諸如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。"A"表示硬嵌段或鏈段，且"B"表示一軟嵌段或鏈段。較優(yōu)選地，A及B是以基本上線性方式連接，其與基本上支化或基本上星狀的方式相反。在其它具體實施方案中，A嵌段及B嵌段是沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之，嵌段共聚物一般不具有如下的結(jié)構(gòu)。AAA-AA-BBB-BB在其它具體實施方案中，嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在其它具體實施方案中，A嵌段及B嵌段的每一種具有在嵌段內(nèi)基本上無規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二或更多的不同組成的次鏈段(或次嵌段)，諸如，尖部鏈段，其具有與嵌段剩余者基本上不同的組成。多嵌段聚合物通常上包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段是指其間乙烯是以大于約95重量％且較優(yōu)選是大于約98重量％(其是以聚合物重量為基準計)的量存在的聚合化單元的嵌段。換言之，硬鏈段的共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)是少于約5重量％，且較優(yōu)選是少于約2重量％(其是以聚合物重量為基準計)。在某些具體實施方案中，硬鏈段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，"軟"鏈段是指其間共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)是大于約5重量％，較優(yōu)選是大于約8重量％，大于約10重量％，或大于約15重量％(其是以聚合物重量為基準計)的聚合化單元的嵌段。在某些具體實施方案中，軟鏈段的共聚單體含量可大于約20重量。Z，大于約25重量％，大于約30重量％，大于約35重量％,大于約40重量％，大于約45重量％，大于約50重量％，或大于約60重量％。軟鏈段一般可以嵌段共聚體總重量的約1重量％至約99重量％存在于嵌段共聚體，較優(yōu)選是嵌段共聚體總重量的約5重量％至約95重量%，約10重量％至約90重量％，約15重量％至約85重量％，約20重量％至約80重量％，約25重量％至約75重量％，約30重量％至約70重量％，約35重量％至約65重量％，約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％。相反地，硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分率及硬鏈段的重量百分率可以自DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎計算。這些方法及計算是公開在同時申請的美國專利申請案序號—(知道時補入)，代理人檔案編號385063-999558，發(fā)明名稱"Ethylene/a-01efinBlockInterpolymers(乙烯/a-烯烴嵌段共聚體)"，2006年3月15日申請，以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名義，且轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.,其公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考之用。"結(jié)晶"術(shù)語被使用時是指擁有第一級轉(zhuǎn)移或結(jié)晶熔融(Tm)(其是通過差式掃描量熱術(shù)(DSC)或等效技術(shù)測定)的聚合物。此術(shù)語可與"半結(jié)晶"交換使用。"非結(jié)晶性"術(shù)語是指缺乏通過差式掃描量熱術(shù)(DSC)或等效技術(shù)測定的結(jié)晶熔點的聚合物。"多嵌段共聚物"或"鏈段共聚物"等詞是指含有二或更多種較優(yōu)選是以線性方式連接的化學上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物，即，具有化學上不同的單元且對于聚合化乙烯官能性是以尾對尾連接(而非側(cè)向或接枝方式)的聚合物。在一較優(yōu)選具體實施方案中，嵌段是在合并在其內(nèi)的共聚單體的量或型式、密度、結(jié)晶量、由此組合物的聚合物引起的結(jié)晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的型式或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、支化量(包含長鏈支化或超支化)、均質(zhì)性，或任何其它化學或物理性質(zhì)上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨特方法造成的兩個多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨特分布、嵌段長度分布，和/或嵌段數(shù)分布。更特別地，當以連續(xù)方法制造時，聚合物所需地擁有1.7至2.9的PDI，較優(yōu)選是1.8至2.5，更優(yōu)選是1.8至2.2，且最優(yōu)選是1.8至2.1。當以間歇或半間歇方法制造時，聚合物擁有1.0至2.9的PDI，較優(yōu)選是1.3至2.5，更優(yōu)選是1.4至2.0，且最優(yōu)選是1.4至1.8。在下列描述，無論"約"或"大約"等字是否與其一起使用，本文公開的所有數(shù)值是大約值。此可以1%、2%、5%，或有時，10至20%變化。當具有下限R^及上限RU的數(shù)值范圍被公開時，落在此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被特別公開。特別地，在此范圍的下列數(shù)值被特別公開R-RL+k1RU-RL)，其中，k是l。/。至100。/。范圍的變量，且以1%為增量，即，k是10/0、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%，或100%。再者，以如上定義的兩個R值界定的任何數(shù)值范圍也被特別公開。本發(fā)明具體實施方案通過使此共聚體與至少一種支化聚烯烴摻合而提供新型乙烯/ct-烯烴共聚體的流變性改性。可通過摻合至少一種支化聚烯烴(諸如，低密度聚乙烯及高熔體強度聚丙烯)而顯著增加共聚體的熔體強度。聚合物摻合物擁有適于制造用于各種應用的擠塑或模造制品的獨特物理及機械性質(zhì)。摻合物具有抗張強度、熔體強度，及加工處理性間的良好平衡。摻合物也具有彈性、耐熱性、彈性回復、壓縮變定，及耐磨性的良好組合。乙烯/a-烯烴共聚體用于本發(fā)明具體實施方案中的乙烯Ax-烯烴共聚體(也稱為"本發(fā)明共聚體"或"本發(fā)明聚合物")包含呈聚合化型式的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體，特征在于在化學或物理性質(zhì)是不同的具有二或更多種聚合化單體單元的數(shù)個嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，較優(yōu)選是多嵌段共聚物。乙烯Ax-烯烴共聚體特征在于一或多種的如下所述的方面。在一方面，在本發(fā)明具體實施方案中中使用的乙烯/cx-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJMn，及至少一個熔點(Tm，。C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，這些變量的數(shù)值是對應于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，且較優(yōu)選是Tm》-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2,且更優(yōu)選是Tm》858.91—1825.3(d)+U12.8(d)2。這些熔點/密度的關(guān)系例示在圖l。不同于傳統(tǒng)的乙烯/oi-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點是隨減少的密度而減少)，本發(fā)明共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本上與密度無關(guān)的熔點，特別是當密度在約0.87g/cc至約0.95g/cc之間。例如，當密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時，這些聚合物的熔點是在約11(TC至約13(TC的范圍。在某些具體實施方案中，當密度范圍是0.875g/cc至約0.945g/cc時，這些聚合物的熔點是約l15。C至約125i:的范圍。在另一方面，乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合化型式的乙烯及一或多種的a-烯烴，且特征在于以最高差式掃描量熱術(shù)("DSC")峰的溫度減去最高結(jié)晶化分析分級("CRYSTAF")峰的溫度而定義的ATrC)，及熔化熱，J/g，AH，且AT及AH滿足下列關(guān)系式對于AH最高達130J/g時，△T>-0.1299(AH)+62.81，且較優(yōu)選是△T》-0.1299(AH)+64.38,且更優(yōu)選是△T》-0.1299(AH)+65.95。再者，對于厶H大于130J/g時AT是等在或大于48'C。CRYSTAF峰是使用至少5%的累積聚合物確定(即，峰必須表示至少5%的累積聚合物)，且如果少于5y。的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，貝UCRYSTAF溫度是30'C，且厶H是熔化熱的數(shù)值，J/g。更優(yōu)選地，最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及比較例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度是以儀器制造商提供的計算機化繪圖程序計算。對于無規(guī)乙烯辛烯比較聚合物而顯示的斜線是相對應于方程式△T=-0.1299(AH)+62.81。在另一方面，當使用溫度上升洗提分級("TREF，)分級時，乙烯Ax-烯烴共聚體具有在40'C與130'C間洗提的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度間洗提的可相比擬無規(guī)乙烯共聚體級分更高，較優(yōu)選是高至少5%，更優(yōu)選是高至少10%，的摩爾共聚單體含量，其中，可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體，且具有在嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。較優(yōu)選地，可相比擬的共聚體的Mw/Mn也是在嵌段共聚體的10。/。內(nèi)，和/或可相比擬的共聚體具有嵌段共聚體的10重量％內(nèi)的總共聚單體含量。在另一方面，乙烯/ct-烯烴共聚體特征在于對乙烯/(x-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300y。應變及l(fā)周期下的彈性回復(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中，當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>l481-1629(d);且較優(yōu)選是Re》1491-1629(d);且更優(yōu)選是Re》1501-1629(d);且更優(yōu)選是Re》1511畫1629(d)。圖3顯示密度對包含某些本發(fā)明共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物的非取向膜的彈性回復的作用。對于相同密度，本發(fā)明共聚體具有基本上較高的彈性回復。在某些具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有高于10MPa的抗張強度，較優(yōu)選是》llMPa的抗張強度，更優(yōu)選是》13MPa的抗張強度，和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時至少600%的斷裂延伸率，更優(yōu)選是至少700%，高度較優(yōu)選是至少800%,且最高度較優(yōu)選是至少900%。在其它具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有(l)l至50的貯能模量比例，G'(25'C)/G，(100'C)，較優(yōu)選是1至20，更優(yōu)選是1至10;和/或(2)少于80y。的70'C壓縮變定，較優(yōu)選是少于70%,特別是少于60%，少于50%,或少于40%，至降至0%的壓縮變定。在另外具體實施方案中，乙烯/(1-烯烴共聚體具有少于80%，少于70%，少于60%，或少于50y。的7(TC壓縮變定。較優(yōu)選地，共聚體的70'C壓縮變定是少于40%,少于30%,少于20%，且可下降至約0%。在某些具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有少于85J/g的熔化熱，和/或等于或少于100磅/英尺、4800Pa)的丸粒粘著強度，較優(yōu)選是等于或少于50磅/英尺2(2400Pa)，特別是等于或少于5磅/英尺2(240Pa)，及低至0磅/英尺2(0Pa)。在其它具體實施方案中，乙烯/ct-烯烴共聚體包含呈聚合化型式的至少50摩爾％的乙烯，且具有少于80%(較優(yōu)選是少于70%或少于60%，最優(yōu)選是少于40%至50%，及降至接近0。/。)的7(TC壓縮變定。在某些具體實施方案中，多嵌段共聚物擁有擬合Schultz-Flory分布(而非泊松分布)的PDI。共聚物進一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布，且擁有最可能的嵌段長度分布。較優(yōu)選的多嵌段共聚物是含有4或更多的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)的那些。更優(yōu)選地，共聚物包含至少5、10或20的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量，且優(yōu)選基于核磁共振("NMR")光譜術(shù)的技術(shù)。再者，對于具有相對較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物，聚合物所需地是先使用TREF分級成數(shù)個級分，每一級分具有1(TC或更少的洗提溫度范圍。g卩，每一洗提級分具有1(TC或更少的收集溫度窗。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有至少一種具有比可相比擬共聚體的相對應級分更高摩爾共聚單體含量的該級分。在另一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴共聚體，較優(yōu)選是包含呈聚合化型式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合化單體單元的多嵌段(即，至少二嵌段)或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選是多嵌段共聚物，該嵌段共聚體具有在4(TC與130'C間洗提的峰(但非僅一種分子級分)(但未收集和/或隔離個別級分)，特征在于該峰具有當使用半極大處全寬度(FWHM)面積計算展開時通過紅外線光譜術(shù)估算的共聚單體含量，具有比在相同洗提溫度及使用半極大處全寬度(FWHM)面積計算展開時的可相比擬無規(guī)乙烯共聚體峰更高，較優(yōu)選是高至少5%，更優(yōu)選是高至少10%，的平均摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。較優(yōu)選地，可相比擬的共聚體的Mw/Mn也是嵌段共聚體的10y。內(nèi)，和/或可相比擬的共聚體具有嵌段共聚體的10%內(nèi)的總共聚單體含量。半極大處全寬度(FWHM)計算是以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基回應面積[CH3/CH2]的比例為基礎，其中，最高峰是自基線鑒別，然后，F(xiàn)WHM面積被確定。由使用ATREF峰測得的分布，F(xiàn)WHM面積被定義為T,及T2間的曲線下的面積，其中，T,及T2是在ATREF峰的左右，通過使峰高度除以2，然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點。共聚單體含量的校正曲線是使用無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物，由NMR對TREF峰的FWHM面積比例計算共聚單體含量而繪制的。對于此紅外線方法，校正曲線是對感興趣的相同共聚單體型式產(chǎn)生。本發(fā)明聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的其FWHM甲基甲撐基面積比例[CH3/CH2]而確定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量，且優(yōu)選基于核磁共振(NMR)光譜術(shù)的技術(shù)。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有比相對應的可相比擬共聚體更高的摩爾共聚單體含量。較優(yōu)選地，對于乙烯及l(fā)-辛烯的共聚體，嵌段共聚體具有的在40與130°C間洗提的TREF級分的共聚單體含量是大于或等于(-0.2013)T+20.07量，更優(yōu)選是大于或等于(-0.2013)T+21.07量，其中，T是被比較的TREF級分的峰洗提溫度的數(shù)值，以'C測量。圖4是以圖說明乙烯及l(fā)-辛烯的嵌段共聚體的具體實施方案，其中，多種相比擬的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF洗提溫度的作圖與代表(-0.2013)T+20.07的線(實線)擬合。方程式(-0.2013)T+21.07的線是以虛線描述。也描述本發(fā)明的多種嵌段乙烯/1-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)的級分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級分具有比在相等洗提溫度的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果是本發(fā)明共聚體的特征，且被認為是由于聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果，其具有結(jié)晶及無定形性質(zhì)。圖5是圖示如下探討的實施例5及比較例F"^的聚合物級分的TREF曲線及共聚單體含量。兩個聚合物的40至130'C(較優(yōu)選是60至95'C)洗提的峰被分級成三部分，每一部分是在少于10。C的溫度范圍洗提。實施例5的實際數(shù)據(jù)是以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會了解適合的校正曲線可建構(gòu)用于含有不同共聚單體的共聚體，且供作為適合自相同單體的比較共聚體所獲得的TREF值的比較的線，該無規(guī)共聚體較優(yōu)選是使用茂金屬或其它均質(zhì)催化劑組合物所制得。本發(fā)明的共聚體特征在于比從校正曲線在相同TREF洗提溫度確定的值更大(較優(yōu)選是大至少5%，更優(yōu)選是大至少10%)的摩爾共聚單體含量。除本文所述的如上各方面及性質(zhì)外，本發(fā)明聚合物特征可在于一或多種額外特性。在一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴共聚體，較優(yōu)選地是包含呈聚合化型式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選是多嵌段共聚物，當使用TREF增量分級時，該嵌段共聚體具有在4(TC與13(TC間洗提的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度間洗提的可相比擬無規(guī)乙烯共聚體級分更高，較優(yōu)選是高至少5%，更優(yōu)選是高至少10。％、15。％、20%或25%，的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體，較優(yōu)選地，其是相同共聚單體，及嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準計)。較優(yōu)選地，可相比擬共聚體的Mw/Mn也是嵌段共聚體的10y。內(nèi)，和/或可相比擬的共聚體具有嵌段共聚體的10重量％內(nèi)的總共聚單體含量。較優(yōu)選地，上述共聚體是乙烯及至少一種ct-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別地對于具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的在40及130'C間洗提的TREF級分的共聚單體含量是大于或等于(-0.1356)T+13.89的量，更優(yōu)選是大于或等于(-0.1356)T+14.93量，且最優(yōu)選是大于或等于(-0.2013)T+21.07量，其中，T是被比較的TREF級分的峰ATREF洗提溫度數(shù)值，以'C測量。較優(yōu)選地，對于上述的乙烯及至少一a-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別是具有多于約1摩爾Q/。共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的在40及130。C間洗提的TREF級分的共聚單體含量是大于或等于(-0.2013yr+20.07的量，更優(yōu)選是大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比較的TREF級分的峰洗提溫度數(shù)值，以'C測量。在另一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，較優(yōu)選地是包含呈聚合化型式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選是多嵌段共聚物，當使用TREF增量分級時，該嵌段共聚體具有在4(TC與13(TC間洗提的分子級分，特征在于每一級分具有至少約6摩爾％的共聚單體含量，具有大于約10(TC的熔點。對于具有約3摩爾％至約6摩爾％的共聚單體含量的這些級分，每一級分具有約ll(TC或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地，具有至少1摩爾％共聚單體的該等聚合物級分具有相對應于如下方程式的DSC熔點Tm》(-5.5926)(級分內(nèi)的共聚單體摩爾。/。)+135.90。在另一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴共聚體，較優(yōu)選地是包含呈聚合化型式的乙烯及一種或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選是多嵌段共聚物，當使用TREF增量分餾時，該嵌段共聚體具有在4(TC與13(TC間洗提的分子級分，特征在于每一級分具有大于或等于約76'C的ATREF洗提溫度，具有相對應于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)《(3.1718)(ATREF洗提溫度，°C)-136.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當使用TREF增量分級時在4(rC及13(TC間洗提的分子級分，特征在于具有在40'C且少于約76"C間的ATREF洗提溫度的每一級分具有相對應于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)《(1.1312)(ATREF洗提溫度，°C)+22.97。通過紅外線檢測器測量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可使用可f尋自PolymerChar,Valencia,Span(http://www.polvmerchar.comA的IR4紅外線檢測器測量。檢測器的"組成模式"是裝設測量感應器(CH2)及組成感應器(CH3),其是2800-3000厘米"區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測量感應器檢測聚合物上甲撐基(CH2)的碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān))，而組成檢測器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成訊號(CH》除以測量訊號(CH2)的數(shù)學比例是對溶液內(nèi)測量的聚合物的共聚單體含量具有敏感性，且其回應是以已知乙烯ct-烯烴共聚物標準物校正。檢測器當與ATREF儀器使用時提供TREF方法期間洗提聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)訊號響應。聚合物特定校正可通過具有已知共聚單體含量(較優(yōu)選是以NMR測量)的聚合物的CH3對CH2的面積比例而產(chǎn)生。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應用個別CH3及CH2響應的面積比例的參考校正而估算(即，CH3/CH2面積比例對共聚單體含量)。峰的面積可在應用適當基線后使用半極大處全寬度(FWHM)計算積分TREF色譜的個別訊號響應而計算。半極大處全寬度的計算是基于ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基回應面積比例[CH3/CH2]，其中，最高峰是自基線鑒別，然后，F(xiàn)WHM面積被確定。對于使用ATREF峰測量的分布，F(xiàn)WHM面積是定義為T1與T2間曲線下的面積，其中，Tl及T2是在ATREF峰的左右，通過使峰高度除以2，然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點。在此ATREF紅外線方法中應用紅外線光譜術(shù)測量聚合物的共聚單體含量原則上是相似于下列參考文獻中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)Markovich，RonaldR;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography—Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers"。PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991)，65,98-100;及Deslauriers,P丄；Rohlfing，D.C.:Shieh，E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)"，Polymer(2002),43，59-170，二者在此皆被全部并入以供參考之用。在其它具體實施方案中，本發(fā)明的乙烯Ax-烯烴共聚體特征在于大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)是在20。C及110'C(5nC增量)的制備TREF獲得的每一聚合物級分嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中，BIi是在制備TREF獲得的本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的第i級分的嵌段指數(shù)，且Wi是第i級分的重量百分比。對于每一聚合物級分，BI是以下列二方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義"/二1/7^—1/r,?；?/="尸廣l"尸w其中，Tx是第i級分的制備ATREF洗提溫度(較優(yōu)選是以。K(凱爾文)表示)，Px是第i級分的乙烯摩爾分率，其可通過如上所述的NMR或IR測量。PAB是整個乙烯/a-烯烴共聚體(分級前)的乙烯摩爾分率，其也可通過NMR或IR測量。Ta及Pa是純"硬鏈段"(其是指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗提溫度及乙烯摩爾分率。以第一級近似法，如果"硬鏈段"的實際值不可獲得時，lA及PA值設定為高密度聚乙烯均聚物的值。對于本文實施的計算，Ta是372。K，Pa是1。TAB是相同組成且具有PAB乙烯摩爾分率的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。tab可自下列方程式計算LnPAB=a/TAB+{3其中，a及P是可通過使用多種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定的恒量。需注意a及P可隨儀器而改變。再者，需以感興趣的聚合物組成且以于級分相似分子重量范圍產(chǎn)生其本身的校正曲線。具有些微分子量作用。如果校正曲線是自相似分子量范圍獲得，此作用基本上被忽略。在某些具體實施方案中，無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是相同組成且具有Px乙烯摩爾分率的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可自LnPx-a/Txo+卩計算。相反地，Pxo是相同組成且具有Tx的ATREF溫度的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分率，其可自LnPxc^a/Tx+P計一旦每一種制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI)被獲得，整個聚合物的重量平均嵌段指數(shù)(ABI)可被計算。在某些具體實施方案中，ABI是大于0但少于約0.3,或約0.1至約0.3。在其它具體實施方案中，ABI是大于約0.3且最高達約1.0。較優(yōu)選地，ABI需在約0.4至約0.7，約0.5至約0.7，或約0.6至約0.9，的范圍。在某些具體實施方案中，ABI是在約0.3至約0.9，約0.3至約0.8，或約0.3至約0.7，約0.3至約0.6，約0.3至約0.5，或約0.3至約0.4,的范圍。在其它具體實施方案中，ABI是約0.4至約1.0，約0.5至約1.0，或約0.6至1.0，約0.7至約1.0，約0.8至約1.0，或約0.9至約l.O，的范圍。本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的另一特征是本發(fā)明乙烯/ct-烯烴共聚體包含至少一種可通過制備TREF獲得的聚合物級分，其中，此級分具有大于約0.1且最高達約1.0的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在某些具體實施方案中，此聚合物級分具有大于約0.6且最高達約l.O，大于約0.7且最高達約1.0，大于約0.8且最高達約1.0，或大于約0.9且最高達約1.0，的嵌段指數(shù)。在其它具體實施方案中，此聚合物級分具有大于約O.l且最高達約l.O，大于約0.2且最高達約1.0，大于約0.3且最高達約1.0，大于約0.4且最高達約1.0，或大于約0.4且最高達約1.0，的嵌段指數(shù)。在其它具體實施方案中，此聚合物級分具有大于約0.1且最高達約0.5，大于約0.2且最高達約0.5，大于約0.3且最高達約0.5，或大于約0.4且最高達約0.5，的嵌段指數(shù)。在其它具體實施方案中，此聚合物級分具有大于約0.2且最高達約0.9，大于約0.3且最高達約0.8，大于約0.4且最高達約0.7，或大于約0.5且最高達約0.6，嵌段指數(shù)。對于乙烯及a-烯烴的共聚物，本發(fā)明聚合物較優(yōu)選地擁有(l)至少1.3(更優(yōu)選是至少1.5，至少1.7，或至少2.0，且最優(yōu)選是至少2.6)，最高達5.0的最大值(更優(yōu)選是最高達3.5的最大值，特別是最高達2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更少的熔化熱；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)少于-25'C(更優(yōu)選是少于-3(TC)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg);和/或(5)僅一個Tm。再者，本發(fā)明聚合物可單獨或與本文所公開的任何其它性質(zhì)結(jié)合地，具有在100。C的貯能模量(G，)，使log(G，)大于或等于400kPa，較優(yōu)選是大于或等于l.OMPa。再者，本發(fā)明聚合物擁有在0至100。C范圍為溫度的函數(shù)的相對較平直的貯能模量(在圖6例示)，此是嵌段共聚物的特征，且截至目前為止，對烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種<:3.8脂族a-烯烴的共聚物)而言為末知。(此內(nèi)容中的"相對較平直"術(shù)語是指在50與IOO'C間(較優(yōu)選是O與IOO'C間)logG'(帕斯卡)是以少于一級的量減少)。本發(fā)明共聚體進一步特征在于在至少卯'C的溫度時的lmm熱機械分析透入深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。另外，本發(fā)明共聚體可具有在至少104'C的溫度時的lmm熱機械分析透入深度，及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。其特征可在于具有少于90mm3的耐磨性或體積損失。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)對撓曲模量。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著較佳的彈性-耐熱性平衡。另外，乙烯/ct-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘，較優(yōu)選是0.01至1000克/10分鐘，更優(yōu)選是0.01至500克/10分鐘，且特別是0.01至100克/10分鐘，的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實施方案中，乙烯Ax-烯烴共聚體具有0.01至10克/10分鐘，0.5至50克/10分鐘，l至30克/10分鐘，1至6克/10分鐘，或0.3至10克/10分鐘，的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實施方案中，乙烯Ax-烯烴共聚體的熔體指數(shù)是l克/10分鐘，3克/10分鐘，或5克/10分鐘。聚合物可具有l(wèi),000克/摩爾至5,000，000克/摩爾，較優(yōu)選是1000克/摩爾至l，000,000克/摩爾，更優(yōu)選是10，000克/摩爾至500,000克/摩爾，且特別是10，000克/摩爾至300，000克/摩爾，的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/厘米3，且對于含乙烯的聚合物較優(yōu)選是0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些具體實施方案中，乙烯/ct-烯烴聚合物的密度范圍是0.860至0.925克/厘米3，或0.867至0.910克/厘米3。制造這些聚合物的方法已描述在下列專利申請案美國臨時申請案第60/553，906號案，2004年3月17日申請；美國臨時申請案第60/662，937號案，2005年3月17日申請；美國臨時申請案第60/662,939號案，2005年3月17日申請；美國臨時申請案第60,5662938號案，2005年3月17日申請；PCT申請案第PCT/US2005/008916號案，2005年3月17日申請；PCT申請案第PCT/US2005/008915號案，2005年3月17日申請；及PCT申請案第PCT/US2005/008917號案，2005年3月17日申請，這些全部在此被完全并入以供參考之用。例如，一種此種方法包含使乙烯及任選的一或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應條件下與包含下述的催化劑組合物接觸自混合下述而形成的混合物或反應產(chǎn)物:(A)具有高共聚單體合并指數(shù)的第一烯烴聚合反應催化劑，(B)具有催化劑(A)的共聚單體合并指數(shù)的少于90y。，較優(yōu)選是少于50%，最優(yōu)選是少于5%的共聚單體合并指數(shù)的第二烯烴聚合反應催化劑，及(C)鏈穿梭劑。代表性的催化劑及穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基，其是依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)及WO04/24740的教示制造。催化劑(A2)是[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-甲基苯基)(l,2-苯撐基-(6-吡啶-2-二基)甲焼)鉿二甲基，其是依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)及WO04/24740的教示制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>催化劑(A3)是雙[N,N"，-(2，4，6-三(甲基苯基)酰胺基)乙二胺]鉿二苯甲基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>催化劑(A4)是雙(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l,2-二基鋯(IV)二苯甲基，其基本上是依據(jù)US-A-2004/0010103的教示制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>催化劑(Bl)是l，2-雙-(3，5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>催化劑(82)是1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(1-(^(2-甲基環(huán)己基)-亞胺萄甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基催化劑(Cl)是(叔丁基酰胺基)二甲基(3-N-吡咯基-l,2,3，3a,7a介茚-l-基)硅烷鈦二甲基，其基本上依據(jù)USP6，268,444號案的技術(shù)制造。N催化劑(€2)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,23>，73介茚-l-基)硅垸鈦二甲基，其是基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教示制造。催化劑(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2，3，3a,8a-ii-s-茚基-l-基)硅烷鈦二甲基，其是基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教示制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧烷)(茚-l-基)鋯二氯化物，可得自穿梭劑使用的穿梭劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異-丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅垸基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)、雙(正十八垸基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2，3，6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(2，3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)戊垸酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2，6-二苯基苯氧化物)，及乙基鋅(叔丁氧化物)。較優(yōu)選地，前述方法是采用連續(xù)溶液方法的形式，使用不能相互轉(zhuǎn)化的多種催化劑形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，較優(yōu)選是兩種或更多種單體(特別是乙烯及(:3.2()烯烴或環(huán)烯烴，且最特別是乙烯及C4-2oa-烯烴)的線性多嵌段共聚物。g卩，催化劑在化學上不同。在連續(xù)溶液聚合反應條件下，此方法理想上是適于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應條件下，與鏈生長相比，自鏈穿梭劑至催化劑的穿梭變有利，且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明共聚體可區(qū)別于通過依序的單體添加、流動性催化劑、陰離子性或陽離子性活聚合反應技術(shù)制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物，及嵌段共聚物。特別地，與相等結(jié)晶性或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較好(較高)的耐熱性(以熔點測量)、較高TMA透入溫度、較高的高溫抗張強度，和/或較高的高溫轉(zhuǎn)矩貯能模量(通過動態(tài)機械分析確定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較低的壓縮變定(特別是在高溫時)、較低的應力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強度、較高的耐粘著性、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快的建立(setup)、較高回復性(特別是在高溫時)、較好的耐磨性、較高的回縮力，及較好的油及填充劑接受性。本發(fā)明共聚體也展現(xiàn)獨特的結(jié)晶化及支化分布的關(guān)系。即，本發(fā)明共聚體在使用CRYSTAF及DSC測量的最高峰溫度(其是熔化熱的函數(shù))間具有相對較大的差異，特別是與相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或聚合物的物理摻合物(諸如，高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時。認為本發(fā)明共聚體的獨特特征是由于聚合物主干內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨特分布。特別地，本發(fā)明共聚體可包含交錯的具有不同共聚單體含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本發(fā)明共聚體也可包含具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory型分布。此夕卜，本發(fā)明共聚體也具有獨特的峰熔點及結(jié)晶溫度分布，其基本上是與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在一較優(yōu)選具體實施方案中，聚合物的微結(jié)晶順序證明區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物的特性球晶及薄片，即使在少于1.7或甚至少于1.5，降至少于1.3的PDI值時。再者，本發(fā)明共聚體可使用影響嵌段程度或量的技術(shù)制造。艮P，每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及穿梭劑的比例及型式與聚合反應溫度及其它聚合反應變量而改變。此現(xiàn)象的驚人益處是發(fā)現(xiàn)當嵌段度增加時，形成聚合物的光學性質(zhì)、撕裂強度，及高溫回復性質(zhì)被改良。特別地，當聚合物的平均嵌段數(shù)增加時，濁度減少，而清淅度、撕裂強度及高溫回復性質(zhì)增加。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高穿梭速率具有低鏈終止水平)的穿梭劑及催化劑的組合，其它型式的聚合物終止可有效地被抑制。因此，極少(如果有的話)的p-氫化物去除在依據(jù)本發(fā)明具體實施方案中的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合反應中觀察到，且形成的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)的線性，擁有極少或無長鏈支化。具有高結(jié)晶鏈端部的聚合物可依據(jù)本發(fā)明具體實施方案中任選地制造。在彈性體的應用，降低以無定形嵌段終止的聚合物量會降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對氫或其它鏈終止劑具有適當響應的鏈穿梭劑及催化劑而獲得。特別地，如果產(chǎn)生高結(jié)晶性聚合物的催化劑比產(chǎn)生較低結(jié)晶性聚合物鏈段(諸如，通過較高共聚單體合并，區(qū)域性錯誤，或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的聚合物更易鏈終止(諸如，通過使用氫)，高度結(jié)晶的聚合物鏈段會優(yōu)先位于聚合物的終端部分。不僅形成的端基結(jié)晶，而且在終止時，形成高結(jié)晶性聚合物的催化劑位點再次可用于再次引發(fā)聚合物形成。因此，起始形成的聚合物是另一高結(jié)晶性的聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的兩端優(yōu)先地是高結(jié)晶性。用于本發(fā)明具體實施方案中的乙烯ci-烯烴共聚體較優(yōu)選是乙烯與至少一種C3-C2。(x-烯烴的共聚體。乙烯與CrC2。a-烯烴的共聚物是特別優(yōu)選的。共聚體可進一步包含CrQ8二烯烴和/或烯基苯。用于與乙烯進行聚合反應的適當不飽和共聚單體包含，例如，乙烯不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、聚烯、烯基苯等。這些共聚單體的例子包含C3-C2。(X-烯烴，諸如，丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。l-丁烯及l(fā)-辛烯是特別優(yōu)選。其它適合的單體包含苯乙烯、以鹵基或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1,4-己二烯、1,7-辛二烯，及環(huán)烷(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯，及環(huán)辛烯)。雖然乙烯/ct-烯烴共聚體是較優(yōu)選聚合物，但其它的乙烯/烯烴聚合物也可被使用。本文使用的烯烴是指具有至少一個碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物家族。依催化劑選擇而定，任何烯烴可用于本發(fā)明具體實施方案。較優(yōu)選地，適當?shù)南N是含有乙烯不飽和的C3-C20脂族及芳香族化合物，與環(huán)狀化合物，諸如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯，及降冰片烯，不受限地包含在5及6位置以Q-C2o烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包含這些烯烴的混合物，與這些烯烴與CrC^二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4，6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4o二烯，不受限地包含1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它CpC4。a-烯烴等。在某些具體實施方案中，ot-烯烴是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其混合物。雖然任何含有乙烯基的烴可能可用于本發(fā)明具體實施方案中，但實際上的問題(諸如，單體可獲得性、成本，及從形成的聚合物中輕易移除未反應單體的能力)在單體的分子量變太高時會變得更加嚴重。本文所述的聚合反應方法是適于制造包含單亞乙烯基芳香族單體(包含苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯基、對-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，包含乙烯及苯乙烯的共聚體可通過本文的技術(shù)制造。任選地，可制造具有改良性質(zhì)的共聚物，其包含乙烯、苯乙烯及C3-C2。a烯烴，任選地包含CrC2o二烯。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的烴二烯。適合的非共軛二烯的例子不受限地包含直鏈非環(huán)狀二烯，諸如，1,4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，支鏈非環(huán)狀二烯，諸如，5-甲基-l，4-己二烯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯;3,7-二甲基-1,7-辛二烯，及二氫楊梅烯及二氫寧烯的混合異構(gòu)物，單環(huán)脂環(huán)二烯，諸如，1，3-環(huán)戊二烯；1，4-環(huán)己二烯；1，5-環(huán)辛二烯，及l(fā),5-環(huán)十二碳二烯，多環(huán)脂環(huán)稠合及橋接的環(huán)二烯，諸如，四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,l)-庚-2,5-二烯；烯基、亞烷基、環(huán)烯基及環(huán)亞垸基的降冰片烯，諸如，5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯萄-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，及降冰片二烯。通常上用以制造EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯是1，4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB)，及二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)，及1，4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明具體實施方案制造的所需聚合物是乙烯、C3-C20(X-烯烴(特別是丙烯)及任選一或多種二烯單體的彈性體共聚體。用于本發(fā)明具體實施方案中的較優(yōu)選a-烯烴是以化學式CH產(chǎn)CHR4旨示，其中，『是1至12個碳原子的線性或支化的烷基。適合的a-烯烴的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-1-戊烯，及l(fā)-辛烯。特別較優(yōu)選的ci-烯烴是丙烯?；诒┑木酆衔镌谝话闵婕癊P或EPDM聚合物的領(lǐng)域。用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的適合二烯包含含有4至20個碳原子的共軛或非共軛的直鏈或支鏈狀、環(huán)狀，或多環(huán)狀的二烯。較優(yōu)選的二烯包含l,4-戊二烯、1，4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，及5-亞丁基-2-降冰片烯。特別較優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。因為含有二烯的聚合物包含交替式的含有較大或較小量的二烯(包括不含)及a-烯烴(包括不含)的鏈段或嵌段，可在未損失其后聚合物性質(zhì)的情況下降低二烯及a-烯烴的總量。即，因為二烯及a-烯烴單體是優(yōu)先被合并在聚合物的一種型式嵌段內(nèi)，而非均勻或隨機地合并在整個聚合物內(nèi)，因此，可被更有效率地利用，且其后，聚合物的交聯(lián)密度可被較優(yōu)選地控制。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性質(zhì)，包含較高的抗張強度及較優(yōu)選的彈性回復。在某些具體實施方案中，以兩種催化劑制造的合并不同共聚單體量的本發(fā)明共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比例。彈性體聚合物所需地具有20至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及IO至80。/。的a-烯烴含量，其是以聚合物總重量為基準計。進一步較優(yōu)選地，多嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至40%的01-烯烴含量，其是以聚合物總重量為基準計。較優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物，其具有10，000至約2,500，000，較優(yōu)選是20，000至500,0(X)，更優(yōu)選是20，000至350，000的重均分子量(Mw)，及少于3.5，更優(yōu)選是少于3.0的多分散性，及l(fā)至250的門尼(Mooney)粘度(ML(l+4)125°C)。更優(yōu)選地，這些聚合物具有65至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20至35。/。的a-烯烴含量。乙烯/a-烯烴共聚體可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)合并至少一種官能團而官能化。例示的官能團可包含例如乙烯不飽和單及二官能性的羧酸、乙烯不飽和單及二官能性羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團可接枝至乙烯/a-烯烴共聚體，或可與乙烯及任選的額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及任選的其它共聚單體的共聚體。用于使官能團接枝至聚乙烯上的手段是描述在，例如，美國專利第4，762,890、4，927,888及4，950,541號案，這些專利案的公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考之用。一種特別有用的官能團是馬來酸酐。存在于官能性共聚體內(nèi)的官能團的量可改變。官能團通常上可以至少約1.0重量％，較優(yōu)選是至少約5重量％，且更優(yōu)選是至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體。官能團通常上是以少于約40重量％，較優(yōu)選是少于約30重量％，且更優(yōu)選是少于約25重量％的量存在于共聚物型式的官能化共聚體。本文公開的聚合物摻合物中的乙烯/a-烯烴共聚體的量可為聚合物摻合物總重量的約5至約95重量％，約10至約90重量％，約20至約80重量％，約30至約70重量％，約10至約50重量％，約50至約90重量％，約60至約90重量％，或約70至約90重量％。在某些具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物中的乙烯/ct-烯烴共聚體的量是聚合物摻合物總重量的約15重量％、30重量％、50重量％、70重量％，或85重量％。聚烯烴如上所探討，聚合物摻合物包含至少一種支化聚烯烴，其可改良或改性乙烯/a-烯烴共聚體的流變性。任何具有少于l的支化指數(shù)的支化熱塑性聚烯烴可被使用。支化指數(shù)量化了選擇的熱塑性聚合物的長鏈支化度。較優(yōu)選地，支化指數(shù)是少于約0.9、0.8、0.7、0.6，或0.5。在某些具體實施方案中，支化指數(shù)是約0.01至約0.4的范圍。在其它具體實施方案中，支化指數(shù)是少于約O.Ol，少于約O.OOl，少于約0.0001，少于約O.OOOOh或少于約O.OOOOOl。其是以下列方程式定義其中，g'是支化指數(shù)，IV&是支化熱塑性聚合物(例如，LDPE或聚丙烯)的特性粘度，且IV^是具有與支化熱塑性聚合物相同的重均分子量的相對應線性熱塑性聚合物(且在共聚物及三元共聚物的情況下，是基本上相同的相對分子量比例或單體單元比例)的特性粘度。特性粘度(也稱為極限粘度數(shù))在其最普遍方面是恒量聚合物分子促進溶液粘度的能力的值。其取決于溶解的聚合物分子的尺寸及形狀。因此，在比較非線性聚合物與具有基本上相同重均分子量的線性聚合物時，其是非線性聚合物分子結(jié)構(gòu)的指示。事實上，上述特性粘度比例是非線性聚合物的支化度的測量值。確定丙烯聚合物材料的特性粘度的方法是描述在Elliott等人的J.App.Poly.Sci.，14，2947-2963頁(1970)。在此說明書中，每一例子的特性粘度是通過溶于135"十氫萘的聚合物而確定。測量聚合物特性粘度的另一方法是ASTMD5225-98Z)#emz"a/J^come欲，其在此被全部并入以供參考之用。適合的支化熱塑性聚烯烴不受限地包含支化聚乙烯(諸如，低密度聚乙烯)、支化聚丙烯。較優(yōu)選地，支化熱塑性聚烯烴具有相對較高熔體強度。特別地，支化熱塑性聚烯烴的熔體強度比具有相同重均分子量的相對應線性熱塑性烯烴高至少25%。在某些例子中，支化熱塑性聚烯烴的熔體強度比相對應線性熱塑性聚烯烴高約50%，高約75%，高約100%，或高約150%。在某些具體實施方案中，支化熱塑性聚烯烴的熔體強度是至少約10cN，至少約15cN，至少約20cN，至少約25cN，至少約30cN，至少約35cN，或至少約40cN。在某些具體實施方案中，支化熱塑性聚烯烴的1%割線模量是等于或高于約130，000psi。其也高于約150,000psi，高于約170,000psi，或高于約200,000psi。通常上，此聚烯烴在70。C的壓縮變定是大于約5(P/。。在某些具體實施方案中，在70°<:的壓縮變定是大于約60%，大于約70%，大于約80%，或大于約90%。任何含量的支化聚烯烴可被使用，只要此含量足以使乙烯/a-烯烴共聚體流變性改性。通常上，支化聚烯烴是以總摻合物組合物的從約5重量％且最高達約95%的量存在，較優(yōu)選是約10%至約90%，約15%至約80%，20%至約70%,或約30%至約45%。在某些具體實施方案中，支化聚烯烴是以總摻合物組合物的大于0但少于約50重量％的量存在，較優(yōu)選是聚合物摻合物總重量的約5%至約45%，約10%至約35%，或約15%至約30%。適合的聚烯烴是從一種或多種烯烴衍生的聚合物。烯烴(即，烯)是含有至少一個碳-碳雙鍵的烴。烯烴的一些非限制性例子包含具有2至約20個碳原子的線性或支化、環(huán)狀或非環(huán)狀的烯。在某些具體實施方案中，烯具有2至約10個碳原子。在其它具體實施方案中，烯含有至少二個碳-碳雙鍵，諸如，丁二烯及1，5-己二烯。在進一步具體實施方案中，烯的至少一個氫原子被烷基或芳基取代。在特別具體實施方案中，烯是乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、丁二烯、1,5-己二烯、苯乙烯，或其混合物。符合本文公開的各種標準的任何聚烯烴可用以制造本文公開的聚合物摻合物。聚烯烴的非限制性例子包含聚乙烯(例如，超低、低、線性低、中度、高及超高密度的聚乙烯)、聚丙烯(例如，低及高密度的聚丙烯)；聚丁烯(例如，聚丁烯-l);聚戊烯-l;聚己烯-l;聚辛烯-l;聚癸烯-l;聚-3-甲基丁烯-h聚-4-甲基戊烯-1;聚異戊二烯；聚丁二烯；聚-l，5-己二烯；從烯烴衍生的共聚體；從烯烴及其它聚合物(諸如，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚亞安酯等)衍生的共聚體；及其混合物。在某些具體實施方案中，聚烯烴是均聚物，諸如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚-3-甲基丁烯-l、聚-4-甲基戊烯-l、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-l,5-己二烯、聚己烯-1、聚辛烯-1,及聚癸烯-1。在其它具體實施方案中，聚烯烴是聚丙烯或高密度聚乙烯(HDPE)。較優(yōu)選種類的聚烯烴是支化乙烯聚合物。乙烯聚合物是包含大于50摩爾y。的從乙烯單體或共聚單體衍生的-CH2-CH2-重復單元的任何聚合物。適用于本發(fā)明具體實施方案中的乙烯聚合物包含任何含乙烯的聚合物，均聚物及共聚物。乙烯聚合物的例子不受限地包含乙烯均聚物及乙烯共聚體，諸如，低密度聚乙烯(LDPE)、非均質(zhì)支化的乙烯Ax-烯烴共聚體(即，線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE))、基本上線性乙烯聚合物(SLEP)，及均質(zhì)支化的乙烯聚合物。在某些具體實施方案中，支化的聚合物及共聚體是在高壓釜或管式反應器內(nèi)在高于14,500psi(100MPa)的壓力下使用自由基引發(fā)劑部分或完全地均聚或共聚。這些支化的聚合物及共聚體不受限地包含低密度乙烯聚合物，諸如，高壓低密度乙烯均聚物(LPDE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-羧酸共聚物，及乙烯丙烯酸酯共聚物，與在低至中壓力制造的烯烴聚合物，諸如，聚丁烯(PB)。較優(yōu)選種類的支化聚合物是LDPE，諸如，LDPE662i及LDPE620i，二者皆可得自TheDowChemicalCompany,Midland,MI。這些聚合物是詳細描述在美國專利第6,545,094號案及WO2005/023912(PCT/US2004/029124)，其在此被全部并入以供參考之用。較優(yōu)選的LDPE具有0.2克/10分鐘至2克/10分鐘的熔體指數(shù)(I2)("MI")。更優(yōu)選地，熔體指數(shù)是大于約0.25克/10分鐘，或大于約0.3克/10分鐘。熔體指數(shù)較優(yōu)選是少于約2克/10分鐘，少于約1克/10分鐘，或少于約0.7克/10分鐘。適合LDPE的熔體強度較優(yōu)選是大于24.1-18.0*loglO(MI)，或者是25cN或大于約30或40cN。由于實踐原因，熔體強度一般是少于IOOcN。適合的高壓乙烯共聚體包含與美國專利第4，599，392號案(在此被全部并入以供參考之用)所述的至少一種a,卩-烯屬不飽和共聚單體(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸，及乙酸乙烯酯)共聚的乙烯。較優(yōu)選的高壓乙烯共聚體包含0.1至55總重量％的共聚單體，且更優(yōu)選是1至35總重量%的共聚單體，且最優(yōu)選是2至28總重量％的共聚單體，且可通過任何已知技術(shù)(例如，離聚化及擠塑接枝)化學和/或物理改性。另一較優(yōu)選熱塑性聚合物是支化的聚丙烯，均聚物及共聚物。一類支化的聚丙烯是偶合沖擊丙烯聚合物。在此使用時，"偶合"是指通過使聚合物與適合偶合劑反應而改性聚合物的流變性。"偶合聚合物"是從偶合反應形成的流變性改性的聚合物。偶合聚合物特征在于與偶合前的聚合物相比，熔體強度增加至少約25%，及熔體流速降低。偶合聚合物不同于重度交聯(lián)的聚合物，偶合聚合物是熱塑性，且具有低凝膠程度，即，少于約50重量％的凝膠含量，較優(yōu)選是少于約30重量％，少于約20重量％，少于約10重量％，或少于約5重量％。相反地，重度交聯(lián)(另外稱為"硫化作用")造成熱固性聚合物，其特征在于高凝膠含量(即，多于約50重量％的凝膠含量，較優(yōu)選是多于約70重量％，多于約80重量％，多于約90重量％，或多于約95重量％)。一類適合的偶合丙烯聚合物包含被稱為"偶合沖擊聚丙烯聚合物"的那些。這些聚合物及其制造是公開在美國專利第6，359，073號案、美國專利申請序號第09/017,230號案(2000年6月23日申請)，及PCT申請案第WO00/78858A2號案(2000年6月23日申請)，其等在此被全部并入以供參考之用。制造偶合沖擊丙烯共聚物的方法包括通過偶合劑偶合沖擊丙烯共聚物。偶合反應是通過反應性擠塑，或能使偶合劑與沖擊丙烯共聚物混合且添加足夠能量以造成偶合劑與沖擊丙烯共聚物間的偶合反應的任何其它方法實現(xiàn)。較優(yōu)選地，此方法是在單一容器中進行，諸如，熔融混合器或聚合物擠塑器，諸如，美國專利申請案第09/133，576號案(1998年8月13日申請，其請求美國臨時申請案第60/057，713號案(1997年8月27日申請)的優(yōu)先權(quán)，二者在此皆被全部并入以供參考之用)所描述。"沖擊丙烯共聚物"術(shù)語在此使用是指多相丙烯共聚物，其間聚丙烯是連續(xù)相且彈性體相分散在其間。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解此彈性體相也可含有結(jié)晶區(qū)域，其對于本發(fā)明的現(xiàn)有具體實施方案的目的被認為是彈性體相的一部分。沖擊丙烯共聚物是從反應器內(nèi)方法制備而成，而非物理性摻合。一般，沖擊丙烯共聚物是以二或多階段的方法形成，其任選地包含具有至少兩個在其內(nèi)發(fā)生的方法步驟的單一反應器，或任選的多重反應器。沖擊丙烯共聚物是可購得的，且在本領(lǐng)域所公知，例如，描述在E.P.Moore,Jr的PolvproDvleneHandbook,Hanser出版社，1996，220-221頁，及美國專利第3，893，989及4,113,802號案，其在此被全部并入以供參考之用。另外適合的沖擊丙烯共聚物是公開在下列美國專利案4，434，264;4,459,385;4,489,195;4,493,923;4,508,872;4,535,125;4,588,775;4,843,129;4,966,944;5，0U，891;5,034,449;5,066,723;5,177,147;5,314,746;5,336,721;5,367,022;6,207,754;6,268,064，前述每個專利公開的相關(guān)部分在此被并入以供參考之用。適合偶合劑是聚(磺酰基疊氮化物)，更優(yōu)選是雙(磺?；B氮化物)。用于熱塑性硫化物的聚(磺?；B氮化物)的例子是描述在WO99/10424。聚(磺?；?疊氮化物包含諸如l，5-戊烷雙(磺酰基疊氮化物)、1，8-辛烷雙(磺?；B氮化物)、1,10-癸烷雙(磺?；B氮化物)、l，lO-十八垸雙(磺酰基疊氮化物)、l-辛基-2，4，6-苯三(磺酰基疊氮化物)、4，4，-二苯基醚雙(磺?；B氮化物)、1，6-雙(4，-磺酰疊氮基苯基)己烷、2,7-萘雙(磺?；B氮化物)的化合物，及每分子含有平均1至8個氯原子及2至5個磺?；B氮化物基的氯化脂族烴的混合磺酰基疊氮化物，及其混合物。較優(yōu)選的聚(磺酰基疊氮化物)包含氧-雙(4-磺?；B氮基苯)、2,7-萘雙(磺?；B氮基)、4,4'-雙(磺?；B氮基)聯(lián)苯、4，4'-二苯基醚雙(磺?；B氮化物)，及雙(4-磺?；B氮基苯基)甲垸，及其混合物?；酋；B氮化物是可購得的，或通過使疊氮化鈉與相對應磺?；然锓磻奖愕刂圃?，即使磺?；屡c各種試劑(亞硝酸、四氧化二氮、四氟硼酸亞硝基鈉)的氧化反應已被使用。當雙(磺酰基疊氮化物)被用于偶合劑，較優(yōu)選地，至少約100ppm的疊氮化物被用于偶合沖擊丙烯共聚物，其是以沖擊丙烯共聚物的總重量為基準計，更優(yōu)選是至少約150ppm的疊氮化物，最優(yōu)選是至少約200ppm的疊氮化物被使用。在某些例子中，諸如，與基本的可相比擬非偶合沖擊丙烯共聚物相比，需要大量降低延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度時，至少約300ppm的雙(磺?；B氮化物)，較優(yōu)選是至少約450ppm的雙(磺?；B氮化物)(以沖擊丙烯共聚物總重量為基準計)被用于偶合沖擊丙烯共聚物。選擇欲被偶合的沖擊丙烯共聚物重要的，選擇具有足夠高熔體流速的聚合物，使得在與所需量的偶合劑偶合后，偶合的沖擊丙烯共聚物具有可輕易加工處理的足夠高的熔體流速。在某些具體實施方案中，偶合的沖擊丙烯共聚物的特征在于下列方程式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中，A是從對于包含偶合的沖擊丙烯共聚物樹脂的制品的使用與聚合物注射流方向垂直的刻痕測量的型缺口值(notchedIzodvalue)(依據(jù)ASTMD-256測量)計算的延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度；B是從對于包含相對應非偶合的沖擊丙烯共聚物樹脂的制品的使用與聚合物注射流方向垂直的刻痕測量的型缺口值(notchedIzodvalue)(依據(jù)ASTMD-256測量)計算的延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度；C是從對于包含偶合的沖擊丙烯共聚物樹脂的制品的使用與聚合物注射流方向平行的刻痕測量的型缺口值(notchedIzodvalue)(依據(jù)ASTMD-256測量)計算的延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度；D是從對于包含相對應非偶合的沖擊丙烯共聚物樹脂的制品的使用與聚合物注射流方向平行的刻痕測量的型缺口值(notchedIzodvalue)(依據(jù)ASTMD-256測量)計算的延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度。Y是偶合的沖擊丙烯共聚物樹脂的熔體強度對相對應非偶合的沖擊丙烯共聚物的熔體強度的比例。在某些具體實施方案中，Y是至少約1.5，至少約2，至少約5;或至少約IO。在其它具體實施方案中，X是少于約0.5，少于約0.33，或少于約0.25。與非偶合的沖擊丙烯共聚物相比時，偶合的沖擊丙烯共聚物具有改良的沖擊性質(zhì)，且也使形成的偶合沖擊丙烯共聚物樹脂的熔體強度增至相對應非偶合沖擊丙烯共聚物的至少約1.25倍，較優(yōu)選是至少約1.5倍的程度。相對應的非偶合沖擊丙烯共聚物是用于制造偶合沖擊丙烯共聚物的相同聚合物，但未被偶合。較優(yōu)選地，偶合的沖擊丙烯共聚物樹脂具有至少約8cN，至少約15cN，至少約30cN，至少約50cN，或至少約60cN的熔體強度。在某些具體實施方案中，偶合的沖擊丙烯聚合物的熔體流速范圍可為約0.01至約100克/10分鐘，其是依據(jù)ASTM1238在230。C及2.16千克測量。較優(yōu)選地，熔體流速是約0.05至約50克/10分鐘，約0.1至約10克/10分鐘，或約0.5至約5克/10分鐘的范圍。與相對應非偶合的沖擊丙烯共聚物相比，在偶合沖擊丙烯共聚物中改良的沖擊性質(zhì)的例子包含，例如，從偶合沖擊丙烯共聚物形成的制品所展現(xiàn)的在低溫下的較高沖擊強度，及在延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度的改良(其在從偶合沖擊丙烯共聚物形成的制品中被降低)。"沖擊性質(zhì)"是指制品的通過本領(lǐng)域的任何手段測量的諸如沖擊強度的性質(zhì)，例如，依據(jù)ASTMD256測量的切口沖擊能量、依據(jù)ASTMD3763-93測量的MTS峰沖擊能量(落鏢沖擊)，及依據(jù)ASTMD-3763測量的MTS總沖擊能量。延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度(DBTT)也是包含聚合物的制品的沖擊性質(zhì)。延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度對于特定的條件組合被定義為制品從主要為延性斷裂模式轉(zhuǎn)化成主要為脆性斷裂模式時的溫度?？墒褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員所知的技術(shù)計算延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度。代表性的支化丙烯聚合物的例子包含BasellPolyolefms，theNetherlands的Profax頂814及Profax頂611,或TheDowChemicalCompany,Midland,Michigan的可相比擬的聚丙烯。除本文所述的支化丙烯聚合物外，適合的支化丙烯聚合物也包含下列美國專利案中所述的那些4,311,628;4,521,566;4,916,198;5,047,446;5,047,485;5,414，027;及5,849，409，及下列PCT專利申請案WO01/53078;WO97/20888;WO97/20889;WO99/10423;WO99/10424;及WO99/16797。所有前述專利案或?qū)＠暾埌傅挠嘘P(guān)于支化丙烯聚合物的公開內(nèi)容在此被并入以供參考之用。添加劑任選地，本文公開的聚合物摻合物可包含至少一種用于改良和/或控制聚合物摻合物的加工處理性、外觀、物理、化學和/或機械性質(zhì)的添加劑。在某些具體實施方案中，聚合物慘合物不包含添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何塑料添加劑可用于本文公開的聚合物摻合物中。適合添加劑的非限制性例子包含增滑劑、抗結(jié)塊劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填充劑、潤滑劑、抗霧劑、流動助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其混合物。添加劑總量范圍可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約80%，約O.OOl%至約70%，約0.01%至約60%，約O.l%至約50%，約1%至約40%，或約10%至約50%。某些聚合物添加劑已描述在ZweifelHans等人的"塑辨添》/7手I(尸/aWcs爿必/"ves//am/6ooA:)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001)，其在此被全部并入以供參考之用。在某些具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物包含增滑劑。在其它具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物不包含增滑劑。滑動是在膜表面之間或在某些其它基材上的滑動。膜的滑動性能可通過ASTMD1894，5tericawJA7wWcCo^dewteo/_FWcriowo/P/os",cFV/ma/^幼e"Z"g(在此被并入以供參考之用)測量。一般，增滑劑可通過改性膜的表面性質(zhì)；及降低膜層間及膜和與其接觸的其它表面間的磨擦而傳遞滑動性質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增滑劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。增滑劑的非限制性例子包含具有約12至約40個碳原子的伯酰胺(例如，芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺，及山崳酰胺)；具有約18至約80個碳原子的仲酰胺(例如，硬脂基芥酰胺、山?；骢０贰⒓谆骢０?，及乙基芥酰胺)；具有約18至約80個碳原子的仲-雙-酰胺(例如，乙烯-雙-硬脂酰胺，及乙烯-雙-油酰胺)；及其混合物。在一特別具體實施方案中，用于本文公開的聚合物摻合物的增滑劑是以下列化學式(I)表示的酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(I)其中，W及ie的每一個分別是H、烷基、環(huán)垸基、烯基、環(huán)烯基、或芳基；且113是烷基或烯基，每一個具有約11至約39個碳原子，約13至約37個碳原子，約15至約35個碳原子，約17至約33個碳原子，或約19至約33個碳原子。在某些具體實施方案中，Rs是垸基或烯基，每一個具有至少19至約39個碳原子。在其它具體實施方案中，R是十五烷基、十七垸基、十九垸基、二十一垸基、二十三垸基、二十五烷基、二十七垸基、二十九垸基、三十一垸基、三十三垸基、三十九烷基，或其混合物。在進一步的具體實施方案中，W是十五碳烯基、十七碳烯基、十九碳烯基、二十一碳烯基、二十三碳烯基、二十五碳烯基、二十七碳烯基、二十九碳烯基、三十一碳烯基、三十三碳烯基、三十九碳烯基，或其混合物。在進一步的具體實施方案中，用于本文公開的聚合物摻合物的增滑劑是以如下化學式(II)表示的酰胺CH3-(CH2)『(CH:CH)p-(CH2)n-C(,-NR'R2(H)其中，m及n的每一個分別是約l與約37間的整數(shù)；p是0與3間的整數(shù)，W及W的每一個分別是H、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基，或芳基;且m、n及p的總和是至少為8。在某些具體實施方案中，化學式(I)及(II)的W及W的每一個是含有1至約40個碳原子的垸基，或含有2至約40個碳原子的烯基。在進一步的具體實施方案中，化學式(I)及(II)的W及R2的每一個是H。在某些具體實施方案中，m、n及p的總和是至少18。在某些具體實施方案中，增滑劑是具有具有18至約40個碳原子的飽和脂族基的伯酰胺(例如，硬脂酰胺，及山崳酰胺)。在其它具體實施方案中，增滑劑是具有含有至少一個碳-碳雙鍵及18至約40個碳原子的不飽和脂族基的伯酰胺(例如，芥酰胺，及油酰胺)。在進一步的具體實施方案中，增滑劑是具有至少20個碳原子的伯酰胺。在進一步具體實施方案中，增滑劑是芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺、山?；骢０?，或其混合物。在特別具體實施方案中，增滑劑是芥酰胺。在進一步的具體實施方案中，增滑劑是可購得的，具有商品名，諸如，ATMERSA，其來自Uniqema，Everberg，Belgium;ARMOSLIP,其來自AkzoNobelPolymerChemicals,Chicago,IL;KEMAMIDE，其來自Witco,Greenwich,CT;及CRODAMIDE⑧，其來自Croda,Edison,NJ。如果被使用時，聚合物摻合物中的增滑劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量。/。，約0.0001至約2重量％，約0.001至約1重量％,約O.OOl至約0.5重量％，或約0.05至約0.25重量％。某些增滑劑已描述在ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(尸/a幼'"爿^/"z'v"Z/a"必ooA:)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio，第5版，第8章，601-608頁(2001)，其在此被并入以供參考之用。任選地，本文公開的聚合物摻合物可包含抗結(jié)塊劑。在某些具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物不包含抗結(jié)塊劑。抗結(jié)塊劑可用以避免包含聚合物摻合物的制品的接觸層間的非所需的粘著，特別是在貯存、制造或使用期間的中等壓力及熱條件下。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗結(jié)塊劑可添加至本文公開的聚合物摻合物?？菇Y(jié)塊劑的非限制性例子包含礦物(例如，粘土、白堊，及碳酸鈣)、合成硅石凝膠(例如，SYLOBLOC,其來自GraceDavison，Columbia,MD)、天然硅石(例如，SUPERFLOSS,其來自CeliteCorporation,SantaBarbara,CA)、滑石(例如，OPTIBLOC,其來自Luzenac，Centennial,CO)、沸石(例如，SIPERNAT,其來自Degussa,Parsippany,NJ)、鋁硅酸鹽(例如，SILTON,其來自MizusawaIndustrialChemicals,Tokyo,Japan)、硬脂酸鈣、石灰石(例如，CARBOREX,其來自Omya，Atlanta,GA)、球形聚合物顆粒(例如，EPOSTAR,聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒，其來自NipponShokubai,Tokyo,Japan,及TOSPEARL⑧，硅酮顆粒，其來自GESilicones,Wilton，CT)、蠟、酰胺(例如，芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺，及其它增滑劑)、分子篩，及其混合物。礦物顆?？赏ㄟ^在制品間產(chǎn)生物理間隙而降低粘著，而有機抗結(jié)塊劑可遷移至表面以限制表面粘著。被使用時，聚合物摻合物內(nèi)的抗結(jié)塊劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量％，約0.0001至約2重量％，約0.001至約1重量％，或約0.001至約0.5重量％。某些抗結(jié)塊劑已描述在ZweifdHans等人的"塑#斗、添力口齊U手冊(尸/os"c5爿cWz'"-vas//a"c/Zoo/:)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第7章，585-600頁(2001)，在此被并入以供參考之用。任選地，本文公開的聚合物摻合物可包含增塑劑。一般，增塑劑是可增加彈性且降低聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的化學品。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增塑劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。增塑劑的非限制性例子包含松香酸酯、己二酸酯、烷基磺酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、氯化石蠟、檸檬酸酯、環(huán)氧化物、二醇醚及其酯、戊二酸酯、烴油、異丁酸酯、油酸酯、季戊四醇衍生物、磷酸酯、酞酸酯、酉旨、聚丁烯、蓖麻酸酯、癸二酸酯、磺酰胺、三-及均苯四甲酸酯、聯(lián)苯衍生物、硬脂酸酯、二呋喃二酯、含氟增塑劑、羥基苯甲酸酯、異氰酸酯加成物、多環(huán)芳香族化合物、天然產(chǎn)物衍生物、腈、基于硅氧垸的增塑劑、基于柏油的產(chǎn)物、硫酯，及其混合物。如果被使用，聚合物摻合物中的增塑劑含量可為聚合物摻合物總重量的大于0至約15重量%，約0.5至約10重量％，或約l至約5重量y。。一些增塑劑己描述在GeorgeWypych的"增塑劑手冊(Z/aw^ooA:o/尸/a幼'dzea)"，ChemTecPublishing,Toronto-Scarborough,Ontario(2004)，在此被并入以供參考之用。在某些具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物任選地包含抗氧化劑，其可避免聚合物摻合物中的聚合物組分及有機添加劑氧化。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗氧化劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。適合抗氧化劑的非限制性例子包含芳香族或受阻胺，諸如，垸基二苯基胺、苯基-a-萘基胺、以烷基或芳垸基取代的苯基-a-萘基胺、烷基化的對-苯二胺、四甲基-二胺基二苯基胺等；酚，諸如，2，6-二-叔丁基-4-甲基酚；1,3，5-三甲基-2,4,6-三(3'，5'-二-叔丁基-4'-羥基苯甲基)苯；四[(甲撐基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫肉桂酸酯)]甲烷(例如，IRGANOX1010，來自CibaGeigy,NewYork);丙烯?；男缘姆樱皇送榛?3,5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如，IRGANOX1076，其可購自CibaGeigy);亞磷酸酯及亞膦酸酯；羥基胺；苯并呋喃酮衍生物；及其混合物。如果被使用，聚合物摻合物中的抗氧化劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.0001至約2.5重量％，約0.001至約1重量％，或約0.001至約0.5重量％。某些抗氧化劑已描述在ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(尸to幼'cs^cW/riv^T/a"必ooA:)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第1章，1-140頁(2001)，其在此被并入以供參考之用。在其它具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物任選地包含紫外線穩(wěn)定劑，其可避免或降低聚合物摻合物受紫外線輻射而降解。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何紫外線穩(wěn)定劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯酮、苯并三唑、芳基酯、草酰替苯胺、丙烯酯、甲脒、碳黑、受阻胺、鎳猝滅劑、受阻胺、酚酸抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物，及其混合物。使用時，聚合物摻合物內(nèi)的紫外線穩(wěn)定劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.01至約3重量％，約0.1至約2重量％，或約0.1至約1重量％。某些紫外線穩(wěn)定劑是描述在ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(P/os"cs爿cW"/vasZ/aw勘oA:)，，，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio，第5版，第2章，141-426頁(2001)，在此被并入以供參考之用。在進一步的具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物任選地含有著色劑或顏料，其可改變聚合物摻合物向人類眼睛呈現(xiàn)的外觀。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何著色劑或顏料可添加至本文公開的聚合物摻合物。適合的著色劑或顏料的非限制性例子包含無機顏料，諸如，金屬氧化物，諸如，氧化鐵、氧化鋅，及二氧化鈦，混合的金屬氧化物、碳黑，有機顏料，諸如，蒽醌、蒽嵌蒽醌、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二惡嗪、二偶氮化合物、二芳基化物、黃烷土酮、陰丹酮、異吲哚啉酮、異吲哚、金屬絡合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、二萘嵌苯、紫環(huán)酮、酞菁、皮蒽酮、喹吖錠酮，及喹諾酞酮，及其混合物。如果使用時，聚合物摻合物中的著色劑或顏料的量可為聚合物摻合物總重量的大于約0至約10重量％，約0.1至約5重量％，或約0.25至約2重量％。某些著色劑是描述在ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊^P/a幼'cs爿礎"'vas//。w^)ooW，，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第15章,813-882頁(2001)，在此被并入以供參考之用。任選地，本文公開的聚合物摻合物可包含填充劑，其可用以調(diào)整體積、重量、費用和/或技術(shù)性能等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何填充劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。適合填充劑的非限制性例子包含滑石、碳酸鈣、白堊、硫酸鈣、粘土、高嶺土、硅石、玻璃、煙熏硅石、云母、硅灰石、長石、硅酸鋁、硅酸鈣、氧化鋁、水合氧化鋁(諸如，氧化鋁三水合物)、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑微球、重晶石、木粉、玻璃纖維、碳纖維、大理石粉、水泥粉、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化鈦、鈦酸鹽，及其混合物。在某些具體實施方案中，填充劑是硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、硅石、玻璃、玻璃纖維、氧化鋁、二氧化鈦，或其混合物。在其它具體實施方案中，填充劑是滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維，或其混合物。如果使用，聚合物摻合物中的填充劑含量可為聚合物摻合物總重量的約大于O至約80重量％，約0.1至約60重量％，約0.5至約40重量％，約1至約30重量%，或約10或約40重量％。某些填充劑已公開在美國專利第6，103，803號案及ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(7Va幼'"^c^/"ves//(3wdZ)ooW，，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio，第5版，第17章，901-948頁(2001)，二者在此被并入以供參考之用。任選地，本文公開的聚合物摻合物可包含滑潤劑。一般，潤滑劑可用以改性熔融聚合物慘合物的流變性，改良模造制品的表面拋光，和/或促進填充劑或顏料的分散等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何潤滑劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。適合潤滑劑的非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短鏈醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金屬皂、寡聚脂肪酸酯、長鏈醇的脂肪酸酯、褐煤蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、天然及合成的石蠟、氟聚合物，及其混合物。使用時，聚合物摻合物內(nèi)的潤滑劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％，均0.1至約4重量％，或約0.1至約3重量％。某些適合的潤滑劑已公開在ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊^PAzs/z'"廁"/ves//""必,"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第5章，511-552頁(2001)，在此被并入以供參考之用。任選地，本文公開的聚合物摻合物可包含抗靜電劑。一般，抗靜電劑可增加聚合物摻合物的導電性及避免靜電荷累積。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗靜電劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。適合的抗靜電劑的非限制性例子包含導性填充劑(例如，碳黑、金屬顆粒，及其它傳導性顆粒)、脂肪酸酯(例如，丙三醇單硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、垸基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、季銨鹽、垸基甜菜堿，及其混合物。使用時，聚合物摻合物中的抗靜電劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.01至約3重量％,，或約0.1至約2重量％。一些適合的抗靜電劑已公開在ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(P/a幼'cs4WZ"ves//aw^oo^"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第10章，627-646頁(2001)，在此被并入以供參考之用。在進一步具體實施方案中，本文公開的聚合物摻合物任選地包含可用以增加聚合物摻合物的交聯(lián)密度的交聯(lián)劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何交聯(lián)劑可添加至本文公開的聚合物摻合物。適合交聯(lián)劑的非限制性例子包含有機過氧化物(例如，烷基過氧化物、芳基過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯、二?；^氧化物、過氧縮酮，及環(huán)狀過氧化物)，及硅垸(例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷，及3-甲基丙烯?；醣籽趸枸?。使用時，聚合物摻合物中的交聯(lián)劑含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約20重量％，約0.1至約15重量％，或約1至約10重量％。一些適合的交聯(lián)劑已公開在ZweifdHans等人的"塑料添加劑手冊f尸/os/^爿^to've5//朋必oo^"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第14章，725-812頁(2001)，在此被并入以供參考之用。聚合物摻合物的交聯(lián)作用也可通過本領(lǐng)域所知的任何輻射手段引發(fā)，不受限地包含電子束照射、P照射、Y照射、電暈照射，及紫外線輻射，其可具有或不具有交聯(lián)催化劑。美國專利申請案第10/086,057號案(以US2002/0132923Al出版)及美國專利第6,803，014號案公開了可用于本發(fā)明具體實施方案中的電子束照射方法。聚合物摻合物的成份(即，乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴，及任選的添加劑)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法混合或摻合，較優(yōu)選是能在乙烯/a-烯烴共聚體內(nèi)提供聚烯烴和/或添加劑的基本上均勻分布的方法。適合摻合方法的非限制性例子包含熔融摻合、溶劑摻合、擠塑等。在某些具體實施方案中，聚合物摻合物的成份是通過Guerin等人在美國專利第4,152，189號案所述的方法熔融摻合。首先，通過在約5托耳(667Pa)至約10托耳(1333Pa)的壓力時加熱至約10(rC至約20(TC或約15(TC至約175'C的溫度，而將所有溶劑(如果有)從成份中除去。其次，這些成份以所需比例稱重于容器內(nèi)，且通過使容器的內(nèi)容物在攪拌時加熱至熔融態(tài)而形成聚合物摻合物。在其它具體實施方案中，使用溶劑摻合而處理聚合物摻合物的成份。首先，所需聚合物摻合物的成份溶于適當溶劑，然后，混合物被混合或摻合。其次，溶劑被移除而提供此聚合物摻合物。在進一步具體實施方案中，提供分散混合、分布混合，或分散及分布混合的組合的物理摻合裝置可用于制造均質(zhì)摻合物。間歇及連續(xù)式的物理性摻合方法皆可被使用。間歇方法的非限制性例子包含使用BRABENDER⑧混合設備(例如，BRABENDERPREPCENTER,可得自C.W.BrabenderInstruments,Inc.,SouthHackensack，N.J.)或BANBURY內(nèi)部混合及軋式研磨(可得自FarrelCompany,Ansonia,Comi.)設備的方法。連續(xù)方法的非限制性例子包含單螺桿擠塑、雙螺桿擠塑、碟式擠塑、穿梭式單螺桿擠塑，及帶針套筒單螺桿擠塑的方法。在某些具體實施方案中，可在乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物擠塑期間通過供料斗或供料喉將添加劑添加至擠塑機。通過擠塑而混合或摻合的聚合物已描述在C.Rauwendaal,"聚合物擠塑(Po/jww￡wr^/ow/，，HanserPublishers,NewYork,NY，322-334頁(1986)，其在此被并入以供參考之用。當聚合物摻合物需要一或多種添加劑時，添加劑的所需量可以以一個加料機或多個加料機添加至乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴，或聚合物摻合物。再者，添加可以任何順序發(fā)生。在某些具體實施方案中，先添加添加劑且與乙烯/a-烯烴共聚體混合或摻合，然后，含添加劑的共聚體與聚烯烴摻合。在其它具體實施方案中，先添加添加劑及與聚烯烴混合或摻合，然后，含添加劑的聚烯烴與乙烯/a-烯烴共聚體摻合。在進一步的具體實施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體先與聚烯烴摻合，然后，添加劑與聚合物摻合物摻合?；蛘?，可使用含有高濃度添加劑的母料。一般，通過使乙烯Ax-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物與高濃度的添加劑摻合而制備母料。母料可具有聚合物摻合物總重量的約1至約50重量％，約1至約40重量%，約1至約30重量％，或約l至約20重量。/。的添加劑濃度。然后，可以以在最終產(chǎn)物中提供所需添加劑濃度而確定的量將母料添加至聚合物摻合物。在某些具體實施方案中，母料含有增滑劑、抗結(jié)塊劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填充劑、潤滑劑、抗霧劑、流動助劑、偶合劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其混合物。在其它具體實施方案中，母料含有增滑劑、抗結(jié)塊劑，或其混合物。在其它具體實施方案中，母料含有增滑劑。聚合物摻合物的應用本文公開的聚合物摻合物可用以制造用于汽車、建筑結(jié)構(gòu)、醫(yī)藥、食品及飲料、電、器具、商業(yè)機器及消費市場的耐用制品。在某些具體實施方案中，聚合物摻合物可用以制造選自玩具、握把、軟觸把手、保險桿磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、型材、汽車及家用窗密封件、地板及墻面底部覆蓋物、汽車內(nèi)部的壓延片材和商業(yè)房頂、用于管套和帶子的壓延膜、熱塑電線和電纜套、用于關(guān)閉密封的注塑冒和蓋子、墊片(靜態(tài)及動態(tài)的墊片)、汽車車門、保險桿帶材、烤架組件、搖椅板、軟管、襯里、辦公室補給品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞梢、遞送系統(tǒng)、廚房制品、鞋子、鞋子氣囊，及鞋底的彈性耐用零件或制品。在其它具體實施方案中，聚合物摻合物可用以制造需要高抗張強度及低壓縮變定的耐用性零件或制品。在進一步的具體實施方案中，聚合物摻合物可用以制造需要高的上部服務溫度(upperservicetemperature)及低模量的耐用性零件或制品?？墒褂镁酆衔飺胶衔锿ㄟ^已知的聚合物方法制造這些耐用性零件或制品，諸如，擠塑(例如，片材擠塑及型材擠塑)、注射成型、模制、旋轉(zhuǎn)成型，及吹制成型)。一般，擠塑是一種聚合物是沿著螺桿通過高溫度及壓力的區(qū)域(在其間被熔融及密實化)連續(xù)螺旋且最后迫使經(jīng)過模具的方法。擠塑機可為單螺桿擠塑機、多螺桿擠塑機、碟式擠塑機，或錘體擠塑機。模具可為膜材模具、吹制膜模具、片材模具、管模具、管件模具或型材擠塑模具。聚合物的擠塑已描述在C.Rauwendaal,"聚合物擠塑(Po/;w"E^msfo"/，，HanserPublishers,NewYork,NY(1986);及M丄Stevens,"擠塑原理及操作(E^rwJer尸n'"c^^a"t/。pera"o"/'，EllsevierAppliedSciencePublishers,NewYork,NY(1985)，二者在此被全部并入以供參考之用。型材擠塑成型是一種用于制造作為，例如，汽車外部裝飾物的一般具有復雜截面的連續(xù)均一熱塑性制品的普遍方法。型材顯出所選擠塑模具的形狀，且被切割及封端而形成諸如主體側(cè)模件的制品。單一型材可被設計成符合許多型式的車子，使型材擠塑在市場處理后變的普遍。熱塑性材料的廣泛加工處理范圍能使型材擠塑高輸出。擠塑機的連續(xù)操作能均一地制造塑料產(chǎn)物。沿擠塑機套筒、接管及模具所需的溫度取決于被進行的特定擠塑方法及所用塑料的性質(zhì)。在通常的擠塑方法，以重力或壓力迫使樹脂丸粒從進料斗進入單或雙螺桿擠塑機內(nèi)，且沿螺桿表面運送。固體及液體的添加劑(諸如，強化添加劑及填充劑)一般是被合并在混合物內(nèi)，且需通過通過螺桿的分散或分散混合而均質(zhì)地混合。美國專利第6,682，811，5,783,620，5,951,930，5,382,395，4，256，685及5，468，530號案教示可用于本發(fā)明的某些具體實施方案中的各種型材擠塑方法。這些專利案的公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考之用。注射成型也廣泛用于制造用于各種應用的各種塑料零件。一般，注射成型是一種由此聚合物在高壓下熔融及注射至與所需形狀相反的模具內(nèi)而形成所需形狀及尺寸的零件的方法。模具可由金屬(諸如，鋼及鋁)制造。聚合物的注射成型是描述在Beaumont等人的"成功的注射成型方法、設計及模擬^S"wcces^/w/勿ec"o"MoW"gviVocew,Des^gw,200680008381.1說明書第46/74頁5Vww/。rio"/'，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2002)，其在此被全部并入以供參考之用。模造一般是一種由此聚合物熔融且導致在與所需形狀相反的模具內(nèi)形成所需形狀及尺寸的零件的方法。模造可為未加壓或加壓輔助。聚合物的模造是描述在Hans-GeorgElias的"塑料導論^w/"ra^c"o"to尸/a幼cs/，，Wiley-VCH，Weinhei，Germany,161-165頁(2003)，在此被并入以供參考之用。旋轉(zhuǎn)成型是一種一般是用于制造中空塑料產(chǎn)物的方法。通過使用另外的后模造操作，可如其它模造及擠塑技術(shù)般有效地生產(chǎn)錯合的組件。旋轉(zhuǎn)成型是不同于其它加工處理方法，因為加熱、熔融、成形，及冷卻階段皆在聚合物被置于模具內(nèi)之后發(fā)生，因此，在成型期間未施加外部壓力。聚合物的旋轉(zhuǎn)成型是描述在GlennBeall的"旋轉(zhuǎn)成型設計、材料及加工處理(iotorio"a/MoW!'"g:Z)eWg",A/fl&n'fl/s&尸racesa'wg)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(1998)，在此被全部并入以供參考之用。吹制成型可用于制造中空塑料容器。此方法包含使軟化聚合物置于模具中央，以吹針使聚合物膨脹抵向模具壁，及通過冷卻而固化產(chǎn)物。一般有三種吹制成型擠塑吹制成型、注射吹制成型，及拉伸吹制成型。注射吹制成型可用以處理不能被擠塑的聚合物。拉伸吹制成型可用于難以吹制的結(jié)晶及可結(jié)晶的聚合物(諸如，聚丙烯)。聚合物的吹制成型已描述在NormanC.Lee的"了解吹制成型(L/"J^5to"A"g5/owMoW/wg)"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2000)，其在此被全部并入以供參考之用。通過下列具體實施方案以例示本發(fā)明具體實施方案。所有數(shù)值是大約值。當示以數(shù)值范圍時，需了解所述范圍外的具體實施方案可仍落于在本發(fā)明范圍內(nèi)。每一具體實施方案所述的特別細節(jié)不應該必要地解釋為本發(fā)明的特征。實施例測試方法在下列實施例，下列分析技術(shù)被使用用于樣品l-4及A-C的GPC方法53裝設設定為160'C的加熱針的自動化處理液體的機械臂被用以添加足夠的以300ppm1onol穩(wěn)定的l,2，4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品，產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌棒被置入每一管內(nèi)，且樣品在以250tpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動器上加熱至160'C持續(xù)2小時。然后，濃縮的聚合物溶液使用自動化處理液體的機械臂及設定為16(TC的加熱針稀釋至l毫克/毫升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用以確定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵被用以通過呈串聯(lián)式置放且加熱至160。C的三個Plgel10微米(iim)混合式B300mmX7.5mm管柱，泵取作為移動相的以300ppm1onol穩(wěn)定以氦吹掃的l，2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設定為25(TC的蒸發(fā)器、設定為165"，及在60-80psi(400-600kPa)壓力設定為1.8SLM的氮流速的噴霧器一起使用。聚合物樣品加熱至16(TC，且使用液體處理的機械臂及加熱針將每一樣品注射至250pl回路內(nèi)。使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品被使用。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且對聚苯乙烯標準物校正曲線未經(jīng)校正地報導分子量信息。標準CRYSTAF方法支化分布是通過結(jié)晶化分析分級(CRYSTAF)使用可購得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200單元確定。樣品溶于160。C的1,2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時，且在95'C穩(wěn)定45分鐘。以0.2'C/分鐘的冷卻速率使取樣溫度范圍從95至30'C。紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度是在溫度下降聚合物結(jié)晶時測量。累積分布的分析衍化反映聚合物的短鏈分布。通過包含在CRYSTAF軟件(2001.b.版，PolymerChar，Valencia,Spain)的峰分析模塊鑒別CRYSTAF峰溫度及面積。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)路徑(findingroutine)確定了作為dW/dT曲線的最大值的峰溫度及衍化曲線的鑒別峰的任一側(cè)上的最大正偏移間的面積。為計算CRYSTAF曲線，較優(yōu)選的處理參數(shù)是以7(TC的溫度極限及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標準方法(排除樣品14及A-C)差式掃描量熱術(shù)結(jié)果是使用裝設RCS冷卻附件及自動取樣器的TAIQ1000型DSC確定。50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流被使用。樣品在壓制機內(nèi)在約175'C壓成薄膜并熔融，然后，以空氣冷卻至室溫(25r)。然后，3-10毫克的材料切成6mm直徑的圓盤，準確地稱重，置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克)，然后，巻曲關(guān)閉。以下列溫度分布研究樣品的熱行為。樣品快速加熱至18(TC，且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后，樣品以l(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC，且在-4(TC維持3分鐘。然后，樣品以1(TC/分鐘加熱速率加熱至15(TC。記錄冷卻及第二次加熱曲線。以相對于-30'C與熔融終止之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值測量DSC熔融峰。使用線性基線以-3(TC及熔融終止間的熔融曲線下的面積測量熔化熱。GPC方法(排除樣品1-4及A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)是田PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一者所組成。管柱及旋轉(zhuǎn)格室在14(TC操作。三個PolymerLaboratories10-微米混合式-B管柱被使用。溶劑是1，2,4-三氯苯。樣品在50毫升的含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)以0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過在16(TC輕微攪拌2小時而制備。所用的注射體積是100微升，且流速是1.0毫升/分鐘。以21個窄分子量分布的聚苯乙烯標準物(分子量范圍是580至8,400,000，且是以6個"雞尾酒式"混合物排列，且每個分子量間具有至少10個分隔)進行GPC管柱組的校正。標準物是購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于等于或大于1，000,000的分子量，以在50毫升溶劑內(nèi)0.025克制備聚苯乙烯標準物，且對于小于1，000，000分子量，以在50毫升溶劑內(nèi)0.05克制備。聚苯乙烯標準物是在8(TC溶解，并溫和攪拌30分鐘。窄標準物混合物先操作，且以最高分子量組分遞減的順序以使降解達到最小組分。使用下列方程式(如Williams及Ward，J.Polvm,Sci,Polvm.Let.,6，621(1968)所述)將聚苯乙烯標準物的峰分子量轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量M豕乙煒-0.431(M聚苯乙梯)使用ViscotekTriSEC軟件3.0版進行聚乙烯等量分子量計算。壓縮變定測量。通過堆放3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓盤至達成12.7mm總厚度而制備樣品。在下列條件下以熱壓機模造的12.7厘米X12.7厘米的壓模成型板材上切割圓盤在190'C以0壓力持續(xù)3分鐘，其后在190。C以86MPa持續(xù)2分鐘，其后以86MPa的冷流水冷卻壓制機內(nèi)部。密度依據(jù)ASTMD1928制備用于測量密度的樣品。使用ASTMD792，方法B在1小時的樣品壓制內(nèi)進行測量。撓曲/割線模量肥能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。依據(jù)ASTMD-790測量撓曲及2%割線模量。依據(jù)ASTMD5026-01或等效技術(shù)測量貯能模量。光學性質(zhì)使用熱壓機(Carver糾095-4PR1001R型)將0.4mm厚的膜壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之間，在55psi(380kPa)在190。C加熱3分鐘，其后在1.3MPa進行3分鐘，然后，在2.6MPa進行3分鐘。然后，膜在壓制機內(nèi)以1.3MPa的流動冷水冷卻l分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用于光學測量、抗張行為、回復，及應力松弛。使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測量透明度。使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°測量45。光澤。使用以ASTMD1003程序A為基礎的BYKGardnerHaze-gard測量內(nèi)部濁度。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機械性質(zhì)-抗張，滯后現(xiàn)象，撕裂使用ASTMD1708微抗張樣本而測量單軸張力的應力-應變行為。以lnstron在2rC以500%分"拉伸樣品。以5樣品的平均報導抗張強度及斷裂延伸率。使用ASTMD1708微抗張樣品以InstronTM儀器自周期性載荷至100%及300%應變而確定100%及300%的滯后現(xiàn)像。在21°C時以267%分鐘"載荷及卸荷樣品3周期。在300。/。及8(TC使用環(huán)境室進行周期性實驗。在80'C實驗，在測試前，樣品在測試溫度平衡45分鐘。在21'C，300%應變的周期性實驗，第一次卸荷周期的150%應變的收縮應力被記錄。56從第一次卸荷周期使用載荷回至基線時的應變計算所有實驗的回復百分率?；貜桶俜致识x為其中，Sf是周期性載荷的應變，且&是第一次卸荷周期期間載荷回至基線時的應變。在50%應變及37(和12小時條件下，使用裝設環(huán)境室的InstronTM儀器測量應力松弛。計量幾何是76mmX25mmX0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)在37'C平衡45分鐘后，樣品以333%分鐘"拉伸至50%應變。記錄應力與12小時時間的函數(shù)。12小時后的應力松弛百分率使用下列方程式計算應力松弛％=^^^100其中，Lo是時間為0時50。/。應變的載荷，且Lu是在12小時后50y。應變的載荷。在具有0.88g/cc或更少的密度的樣品上使用InstronTM儀器進行抗張切口撕裂實驗。幾何是由76mmX13mmX0.4mm的計量段組成，且在樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品在2rC以508mm分鐘"拉伸至斷裂。以應力-延伸曲線最高達最大載荷時的應變下的面積計算撕裂能量。報導至少3樣品的平均。TMA在30mm直徑X3.3mm厚的壓模成型圓盤(在18(TC及10MPa模造壓力進行5分鐘，然后以空氣驟冷而形成)上進行熱機械分析(透入溫度)。所用儀器是TMA7，其是Perkin-Elmer的品牌。在此測試，以1N力量將具有1.5mm半徑尖部的探針(P/NN519-0416)施用至樣品圓盤表面。溫度是以5'C/分鐘自25X:上升。測量探針透入距離與溫度的函數(shù)。在探針已透入樣品內(nèi)lmm時結(jié)束實驗。DMA在壓模成型的圓盤(其是在熱壓制機內(nèi)以18(TC及10MPa壓力進行5分鐘，然后，在壓制機內(nèi)以9(TC/分鐘的水冷卻而形成)上測量動態(tài)機械分析(DMA)。使用裝設用于扭轉(zhuǎn)測試的雙懸臂梁夾具的ARES控制式應變流變計(TAInstruments)進行測試。1.5mm的板材被壓制并切成32X12mm尺寸的條材。樣品二端部夾置在間隔10mm(夾持間隔厶L)的夾具間，且施加-100'C至20(TC的連續(xù)溫階(每階是5'C)。在每一溫度，以10rad/s的角度頻率測量扭轉(zhuǎn)模量G'，應變振幅維持在0.1%與4%之間，以確保轉(zhuǎn)矩足夠且測量維持在線性狀態(tài)。維持10克的起始靜態(tài)力(自動張力模式)以避免在熱膨脹發(fā)生時樣品內(nèi)松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的熔點或軟化點時。在最大溫度時或當裝置間之間隙達65mm時停止測試。熔體指數(shù)依據(jù)ASTMD1238，條件190。C/2.16千克測量熔體指數(shù)，或12。同樣，依據(jù)ASTMD1238,條件19(TC/10千克測量熔體指數(shù)，或110。ATREF依據(jù)美國專利第4，798，081號案及Wilde，L.;Ryle,T.R.;Knobeioch，D.C.;Peat,I.R.;聚乙烯及乙烯共聚物內(nèi)的支化分布的確定Co/o/_ymeM)，J.Polym.Sci.，20，441-455(1982)(其等在此被全部并入以供參考之用)所述的方法進行分析溫度上升洗提分級(ATREF)分析。欲被分析的組合物溶于三氯苯，且在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的管柱內(nèi)通過以0.rC/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結(jié)晶。管柱裝設紅外線檢測器。然后，通過使洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5。C/分鐘的速率從20'C緩慢增加至12(TC使結(jié)晶的聚合物樣品自管柱洗脫出而產(chǎn)生ATREF色譜曲線。13CNMR分析通過使約3克的四氯乙烷-dV鄰二氯苯的50/50混合物添加至在10mmNMR管件內(nèi)的0.4克樣品而制備樣品。樣品通過使管件及其內(nèi)容物加熱至150'C而溶解及均質(zhì)化。使用JEOLEclipse400MHz光譜計或VarianUnityPlus400MHz光譜計(相對應于100.5MHz的"C共振頻率)收集數(shù)據(jù)。使用每一數(shù)據(jù)檔案6秒脈沖重復延遲的4000個瞬變而獲得數(shù)據(jù)。為達成用于量化分析的最小信噪比，將數(shù)個數(shù)據(jù)檔案加在一起。光譜寬度是25，000Hz，且最小檔案尺寸是32K數(shù)據(jù)點。在130'C以10mm寬譜帶探針分析樣品。使用Randall三合一方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29,201-317(1989)，在此被全部并入以供參考之用)確定共聚單體結(jié)合。通過TREF的聚合物分級通過在160。C攪拌4小時使15-20克的聚合物溶于2升l,2,4-三氯苯(TCB)而進行大規(guī)模的TREF分級。通過15psig(100kPa)氮氣將聚合物溶液置于3英寸x4英尺(7.6厘米xl2厘米)鋼管柱上，該鋼管柱被30-40篩目(600-425nm)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可購自PottersIndustries,HC30Box20，Brownwood，TX，76801)及不銹鋼，0.028"(0.7mm)直徑的切線丸粒(可購自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物填充。管柱浸漬在起始設定為16(TC的熱控制油套管內(nèi)。管柱先彈道式冷卻至125'C，然后，以0.04"C/分鐘緩慢冷卻至2(TC，且維持1小時。以約65毫升/分鐘引入新的TCB，同時溫度以0.167'C/分鐘增加。將來自制備TREF管柱的約2000毫升的部分洗提物收集在16個站(熱級分收集器)內(nèi)。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器將聚合物濃縮成每一級分直到剩余約50至100毫升的聚合物溶液。在添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇，包含最終沖先)前將濃縮的溶液靜置隔夜。在3位置真空輔助過濾站使用5.0,聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自OsmonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而進行過濾步驟。經(jīng)過濾的級分在6(TC真空爐內(nèi)干燥隔夜，且在進一步測試前在分析天平上稱重。熔體強度通過使用裝設具有約45度入口角度的2.1mm直徑的20:l模具的毛細流變計測量熔體強度(MS)。樣品在19(TC平衡10分鐘后，以l英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作活塞。標準測試溫度是190'C。以2.4mm/秒2的加速度將樣品單軸向地拉伸至位于模具下100mm的一組加速夾(acceleratingnips)。記錄所需的抗張力與夾輥的導出速度的函數(shù)。測試期間達到的最大抗張力定義為熔體強度。在展現(xiàn)拉伸共振的聚合物熔融物的情況中，拉伸共振開始前的抗張力被取得作為熔體強度。以厘牛頓(cN)記錄熔體強度。催化劑"隔夜"術(shù)語被使用時是指約16-18小時的時間，"室溫"術(shù)語是指20-25'C的溫度，且"混合烷"術(shù)語是指可自ExxonMobilChemicalCompany的商品名為IsoparE⑧者的可購得的C6力脂肪族烴的混合物。當此處的化合物名稱與其結(jié)構(gòu)代表式不一致時，應參考結(jié)構(gòu)代表式。在干燥氮氛圍內(nèi)使用干燥箱技術(shù)進行所有金屬絡合物的合成及所有篩選實驗的制備。使用的所有溶劑是HPLC等級，且在使用前干燥。MMAO是指經(jīng)改性的甲基鋁氧烷，可購自Akzo-NobleCorporation的以三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。催化劑(B1)的制備以如下進行。a)制備n-甲某乙基)(2-羥某-3.5-二f叔丁基成基伸基亞胺3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度攪拌3小時后，揮發(fā)性物質(zhì)在真空下移除，產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備l,2-雙(3,5-二-叔丁基亞苯基〗n-(N-(l-甲基乙某)亞胺基伸基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基將(1-甲基乙基)(2-羥基-3，5-二(叔丁基)苯萄亞胺(605毫克，2.2毫摩爾)在5毫升甲苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(500毫克，1.1毫摩爾)在50毫升甲苯內(nèi)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液在減壓下移除，產(chǎn)生呈微紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進行。a)制備n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升，64.0毫摩爾)溶于甲醇(90毫升)，且添加二-叔丁基水楊醛(10.00克，42.67毫摩爾)。反應混合物攪拌3小時，然后，冷卻至-25'C持續(xù)12小時。形成的黃色固體沉淀物通過過濾收集，且以冷甲醇(2x15毫升)清洗，然后，在減壓下干燥，產(chǎn)量是11.17克的黃色固體。'HNMR與作為異構(gòu)物混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備雙-n-(2-甲某環(huán)己某)乙基)(2-酰氧某-3.5-二(叔丁某)苯某)亞胺基)鋯二苯甲基將(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基(2-酰氧基-3,5-二(叔丁萄苯基)亞胺(7.63克，23.2毫摩爾)在200毫升甲苯內(nèi)的溶液緩慢添加至2"0^11)4(5.28克，11.6毫摩爾)在600毫升甲苯內(nèi)的溶液。形成的暗黃色溶液在25'C攪拌1小時。溶液以680毫升甲苯進一步稀釋，產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。助催化劑l四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二((:14.18烷基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物,其基本上如美國專利第5，919,9883號案的實施例2所公開的，通過長鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT，可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HCl及Li[B(C6F5)4]反應而制備。助催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑烷的混合(:14.18烷基二甲基鋁鹽，依據(jù)美國專利第6，395，671號案的實施例16制備。穿梭劑所用的穿梭劑包含二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧垸)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2,3,6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2，3，6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實施例l-4，比較例A、C^一般的高物料通過量的平行聚合反應條件使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通過量的平行聚合反應反應器進行聚合反應，且基本上依據(jù)美國專利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及6,316，663號案而操作。在130。C且在200psi(1.4MPa)以根據(jù)需要通過乙烯且使用1.2當量的助催化齊U1(以所用的總催化劑為基準計)(當MMAO存在時是U當量)進行乙烯共聚合反應。在含有48個呈6X8數(shù)組的個別反應器單元(其是裝設預先稱重的玻璃管)的平行壓力反應器(PPR)內(nèi)進行一系列的聚合反應。每一反應器單元內(nèi)的操作體積是600(^L。通過單獨攪拌槳提供攪拌以控制每一單元的溫度及壓力。單體氣體及驟滅氣體直接以管線送入PPR單元內(nèi)，且通過自動閥控制。以機械臂通過注射器將液體試劑添加至每一反應器單元，且貯存器溶劑是混合'烷。添加順序是混合烷溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、助催化劑l或助催化劑l/MMAO混合物、穿梭劑，及催化劑或催化劑混合物。當助催化劑l及MMAO的混合物或二催化劑的混合物被使用時，在添加至反應器前立即在小玻璃瓶內(nèi)預混合試劑。當試劑在實驗中省略時，維持上述其它添加順序。聚合反應進行約l-2分鐘，至達到預定的乙烯消耗為止。以CO驟滅后，反應器被冷卻，且玻璃管被拆卸。管件被轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元，且在60'C干燥12小時。稱重含有干燥聚合物的管件，且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果列于表l。在表l及此申請案的其它處，比較化合物是以星號(*)表示。實施例1-4證明通過本發(fā)明合成線性嵌段共聚物，通過形成極窄的MWD證實，當DEZ存在時基本上是單峰共聚物，且缺乏DEZ時是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個別制備的聚合物的混合物)。由于已知催化劑(A1)合并比催化劑(B1)更多的辛烯，通過分支或密度而區(qū)分本發(fā)明所形成的共聚物的不同嵌段或鏈段。表l漼化布j(Al)f崔化ipi)助催化劑MMAO穿梭<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>1每1000個碳的C6或更高鏈的含量2雙峰分子量分布發(fā)現(xiàn)相較在以缺乏穿梭劑而制得的聚合物，依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對較窄的多分散性(Mw/Mn)，及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。參考圖式確定表l的聚合物的進一步特性數(shù)據(jù)。更特別地，DSC及ATREF結(jié)果顯示實施例l的聚合物的DSC曲線顯示115.7'C的熔點(Tm)，且具有158.1J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在34.5'C顯示最高峰，且具有52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是81.2X:。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7'C熔點(Tm)的峰，且具有214.0J/g的熔化熱。相對應的01￥51八？曲線在46.2°0顯示最高峰，且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是63.5。C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7'C烙點(Tm)的峰，且具有16CUJ/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在66.rC顯示最高峰，且具有71.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf!司的差是54.6。C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5'C熔點(Tm)的峰，且具有170.7J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在3(TC顯示最高峰，且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是74.5。C。比較例A^^的DSC曲線顯示90.(TC的熔點(Tm)，且具有86.7J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在48.5t:顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是41.8°C。比較例Bf的DSC曲線顯示129.8。C的熔點(Tm)，且具有237.0J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在82.4'C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaff司的差是47.4°C。比較例C^的DSC曲線顯示125.3。C的熔點(Tm)，且具有143.0J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在81.8。C顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積，且在52.fC具有較低結(jié)晶峰。此二峰間之間隔是與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystafl司的差是43.5t:。實施例5-19，比較例D、F、連續(xù)溶液聚合反應，催化劑Al/B2+DEZ在裝設內(nèi)部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應器進行連續(xù)溶液聚合反應。將純化的混合烷溶液(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany),2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯及氫(如果使用)供應至裝設用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應器。通過質(zhì)流控制器測量到達反應器的溶劑供料。變速隔膜泵控制到達反應器的溶劑流速及壓力。在泵排放時，側(cè)流被用于提供用于催化劑及助催化劑l注射管線及反應器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質(zhì)流計測量這些流動，且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥而測量。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯，及氫(如果被使用)混合，且供應至反應器。使用質(zhì)流控制器根據(jù)需要將氫輸送至反應器。在進入反應器前，通過使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此液流進入反應器底部。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)流計計量，且與催化劑沖洗溶劑混合并引入反應器底部。反應器在500psig(3.45Mpa)以全液體操作，并劇烈攪拌。產(chǎn)品通過反應器頂部的出口管線移除。反應器的所有出口管線是以水蒸氣示蹤且絕緣。通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加少量的水至出口管線且使混合物通過靜式混合器而停止聚合反應。然后，產(chǎn)物流在脫揮發(fā)前通過熱交換器而加熱。通過使用脫揮發(fā)擠塑器及水冷式?；鲾D塑而回收聚合物產(chǎn)物。方法細節(jié)及結(jié)果列于表2。選擇的聚合物性質(zhì)列于表3。表2制備示例聚合物的方法細節(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表3示例聚合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>如先前實施例以DSC及ATREF測試形成的聚合物。結(jié)果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6'C熔點(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在47.6'C顯示最高峰，且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是72.0'C。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115,2X:熔點Crm)的峰，且具有60.4J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在44.2'C顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是71.0。C。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3。C熔點(Tm)的峰，且具有69.1J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在49.2。C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是72.rC。實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5X:熔點(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在80.rC顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是43.4。C。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6'C熔點(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在80.8i:顯示最高峰，且具有16.0。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是43.8i:。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6。C熔點(Tm)的峰，且具有60.7J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在40.9"C顯示最高峰，且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差是74.7。C。實施例ll的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6r熔點(Tm)的峰，且具有70.4J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在39.6'C顯示最高峰，且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差是74.rC。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2'C熔點(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30'C的峰。(用于進一步計算目的，Tcrystaf因此設定為30。C)。DSCTm與Tcrysta打司的差是83.2。C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4'C熔點(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在33.8X:顯示最高峰，且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf]司的差是84.4'C。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8r熔點(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在72.9'C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差是47.9nC。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3'C熔點(Tm)的峰，且具有36.2J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在32.3'C顯示最高峰，且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是82.(TC。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6'C熔點(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在48.0'C顯示最高峰，且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaff司的差是68.6nC。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.(TC熔點(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在43.rC顯示最高峰，且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是72.9。C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5'C熔點(Tm)的峰，且具有141.8J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在70.(TC顯示最高峰，且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf!司的差是50.5。C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8'C熔點(Tm)的峰，且具有174.8J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在79.9'C顯示最高峰，且具有87.9。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystafl司的差是45.(TC。比較例Df的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3t:熔點(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于3(TC的峰。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與TcrystafT司的差是7.3。C。比較例E^^的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0。C熔點(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在79.3'C顯示最高峰，且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是44.6。C。比較例？*的聚合物的05(:曲線顯示124.8°(:的熔點(1[111)，且具有90.4J/g的熔化熱。相對應的CRYSTAF曲線在77.6'C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。08(:丁111與丁07813打司的差是47.2°(:。物理性質(zhì)測試評估聚合物樣品的物理性質(zhì)，諸如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測試證實)、丸粒粘著強度、高溫回復性、高溫壓縮變定及貯能模量比例(G'(25'C)/G，(10(TC))。此測試包含多種可購得的聚合物比較例0*是基本上線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可得自陶氏化學公司)，比較例H*是彈性體的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYEG8100,可得自陶氏化學公司)，比較例1*是基本線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840，可得自陶氏化學公司)，比較例P是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRAT01SFMG1652，可得自KRATONPolymers)，比較例K^是熱塑性硫化物(TPV,含有分散在其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果列于表4。表4高溫機械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>在表4，比較例F，其是由使用催化劑A1及B1的同時聚合反應形成的兩種聚合物的物理摻合物)具有約70'C的lmm透入溫度，而實施例5-9具有100'C或更高的lmm透入溫度。再者，實施例10-19皆具有大于85'C的lmm透入溫度，且大部分具有大于90'C或甚至大于10(TC的lmmTMA溫度。這表明與物理摻合物相比，新型聚合物具有在較高溫度時的較佳的尺寸穩(wěn)定性。比較例P(商用SEBS)具有約107。C的良好lmmTMA溫度，但其具有約100Q/。的極差(高溫70'C)壓縮變定，且在高溫(8(TC)和300n/。應變回復下也無法回復(樣品斷裂)。因此，此例示的聚合物具有即使在某些可購得的高性能熱塑性彈性體也不可獲得的獨特的性質(zhì)組合。相似地，表4對于本發(fā)明聚合物顯示6或更少的低(良好)的貯能模量比例，G，(25'C)/G，(100。C)，而物理摻合物(比較例F"具有9的貯能模量比例，相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(比較例0*)具有大于一個數(shù)值等級的貯能模量比例(89)。所需地，聚合物的貯能模量比例盡可能接近1。這些聚合物相對較不受溫度影響，且由這些聚合物制得的制品可在廣溫度范圍有用地使用。此低貯能模量比例及與溫度無關(guān)的特征在彈性體應用中特別有用，諸如，在壓敏性粘合劑制劑。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改良的丸粒粘著強度。特別地，實施例5具有0Ma的丸粒粘著強度，意味著與顯示相當大粘著的比較例？*及0*相比，其在測試條件下自由流動。粘著強度是重要的，因為具有大粘著強度的聚合物的大量運送可造成產(chǎn)品在貯存或運送時結(jié)塊或粘結(jié)在一起，造成差的處理性質(zhì)。本發(fā)明聚合物的高溫(7(TC)壓縮變定一般是良好的，指一般是少于約80%，較優(yōu)選是少于約70%，且特別是少于約60%。相反地，比較例F*、G*、『及P皆具有100。/。的7(TC壓縮變定(最大可能值，表示無回復)。良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)對于諸如墊片、窗框、o-型環(huán)等的應用是特別需要的。<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>表5顯示新型聚合物與各種比較聚合物在環(huán)境溫度時的機械性質(zhì)結(jié)果?？煽闯霰景l(fā)明聚合物在依據(jù)IS04649測試時具有良好耐磨性，一般是顯示少于約90mm3，較優(yōu)選是少于約80mm3，且特別是少于約50mmS的體積損失。在此測試，較高數(shù)值表示較高體積損失和較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過抗張切口撕裂強度測量的撕裂強度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強度可高達3000mJ，或甚至高達5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更佳的在150%應變時的回縮應力(由更高的回縮應力值證明)。比較例F、0*及11*在150%應變時具有400kPa或更少的回縮應力值，而本發(fā)明聚合物在150%應變時具有500kPa(實施例ll)至高達約llOOkPa(實施例17)的回縮應力值。具有高于150%回縮應力值的聚合物在彈性應用中是相當有用的，諸如，彈性纖維及織物，特別是非機織的織物。其它應用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應用，諸如，垂懸?guī)Ъ皬椥詭?。?也顯示，例如，比較例G4目比較，本發(fā)明聚合物的應力松弛(在50%應變)也被改良(更少)。較低的應力松弛意味著，在需要在體溫下長時間維持彈性性能的應用中(例如尿片及其它衣物)，該聚合物較好地維持其力。光學測試表6聚合物光學性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>表6中報導的光學性質(zhì)是以基本缺乏定向的壓模成型膜為基礎。由于自聚合反應中使用的鏈穿梭劑量變化而造成的結(jié)晶尺寸變化，聚合物的光學性質(zhì)可在廣范圍變化。多嵌段共聚物的萃取進行實施例5、7及比較例￡*的聚合物的萃取研究。在實驗中，將聚合物樣品稱重于多孔玻璃萃取套管內(nèi)，且裝配在Kumagawa型萃取器內(nèi)。用氮氣吹掃具有樣品的萃取器，且將350毫升的二乙基醚注入500毫升圓底燒瓶。然后，燒瓶裝配至萃取器。加熱醚并同時攪拌。在醚開始冷凝在套管內(nèi)時記錄時間，且在氮氣下進行萃取24小時。此時，停止加熱，且使溶液冷卻。留在萃取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。在環(huán)境溫度時在真空下蒸發(fā)燒瓶內(nèi)的醚，且以氮氣吹干形成的固體。使用己烷連續(xù)清洗將任何殘質(zhì)轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。然后，以另外的氮氣吹掃而蒸發(fā)混合的己烷清洗物，且在40'C的真空下使殘質(zhì)干燥隔夜。以氮氣吹干萃取器內(nèi)的任何剩余醚。然后，將注入350毫升己烷的第二個干凈圓底燒瓶與萃取器連接。己烷被加熱回流并攪拌，且在己烷第一次被注意到冷凝至套管內(nèi)后維持回流24小時。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。將萃取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。通過在環(huán)境溫度時在真空下蒸發(fā)而移除己烷，且使用連續(xù)的己烷清洗將燒瓶內(nèi)剩余的任何殘質(zhì)轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。通過氮氣吹掃而蒸發(fā)燒瓶內(nèi)的己垸，且在4(TC時真空干燥殘質(zhì)隔夜。將萃取后留在套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)，且在4(TC真空干燥隔夜。結(jié)果包含在表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>ft"CNMR確定另外的聚合物實施例19A-F，連續(xù)溶液聚合反應，催化劑A1/B2+DEZ在計算機控制的充份混合反應器內(nèi)進行連續(xù)溶液聚合反應。純化的混合烷溶劑(IsoparTME，可得自ExxonMobil,Inc.)、乙烯、l-辛烯，及氫(如果被使用)被混合且供應至27加侖的反應器。通過質(zhì)流控制器測量到達反應器的供料。進入反應器前，通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制供料流的溫度。使用泵及質(zhì)流計計量催化劑組分溶液。在約550psig壓力以滿液體運行反應器。離開反應器時，將水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解，并終止聚合反應。然后，在二階段脫揮發(fā)的制備中加熱后反應器溶液。在脫揮發(fā)處理期間移除溶劑及未反應的單體。將聚合物熔融物泵取至用于水下丸粒切割的模具。處理細節(jié)及結(jié)果列于表8A。選定的聚合物性質(zhì)列于表8B及8C。表8A聚合條件<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>2.[N-(2,6_二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-異丙基苯基)(o-萘-2-二基)(6-吡咬-2-—.基)甲烷)袷二甲基3.雙-(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二甲基4-通過質(zhì)量平衡計算的最終產(chǎn)物內(nèi)的ppm5-聚合物生產(chǎn)速率6-反應器內(nèi)之乙烯轉(zhuǎn)化重量百分率7-效率.千克聚合物/克M,其中g(shù)M=gHf+gZ表8C示例性聚合物的平均嵌段指數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>l.關(guān)于測量和計算不同的聚合物的嵌段指數(shù)的其它信息公開在美國專利申請系列號_______(知道時補入)中.名為"Ethylene/afllefiiiBlockInterpolymers",于2006年3月15日提交,以ColiiiL.f).Shaii,Lom,iellazlitt等人的名義,轉(zhuǎn)il;給陶氏環(huán)球技術(shù)公司'在此將該公開全部引入以作參考。120.91.0表8B聚合物物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>2.Zn/C2*1000=(Zn供料流速+Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯供料流速*(l-分級乙烯轉(zhuǎn)化率)/乙烯的MvOno00。請注意"Zn/C2M000"中的"Zn"指的是聚合過程中使用的二乙基鋅("DEZ")中鋅的量，并且"C2"指的是聚合過程中使用的乙烯的量。摻合物實施例制備各種支化的LDPE及聚丙烯(PP)與本發(fā)明嵌段共聚物的摻合物組合物，評估及測試其性質(zhì)。摻合物的組分先被干燥摻合，然后，在Haake間歇混合器以40rpm且對于LDPE摻合物180-190。C的熔融溫度且對于PP摻合物200'C的熔融溫度而熔融摻合。摻合物在Haake內(nèi)混合10分鐘，其后被移除以進行壓縮成型及測試。LDPE及PP摻合物分別在190'C及200"C熔融3分鐘，且以5.5MPa壓力壓縮成型2分鐘。然后，熔融材料在室溫平衡的壓制機內(nèi)驟冷。也測試擠塑摻合物的物理性質(zhì)，包含熔體強度、機械、熱性質(zhì)，及流變性質(zhì)。摻合物組合物范圍是約15重量％至85重量％的本發(fā)明嵌段共聚物(通常上是0%，15%，30%，50%，70%,85%及100%)。剩余的余量是支化的聚乙烯或聚丙烯。表9提供關(guān)于用于實施例的聚合物的信息。表9.樹脂信息<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>1.從TlieDowChemicalCb，Nfidlan4MI^6^Dg^)。在依據(jù)上述程序制得的摻合物組合物上獲得各種物理性質(zhì)數(shù)據(jù)，且提供在表10中。熔體強度(MS，以cN測量)及熔融延展性(ME，以mm/s測量)通過以固定的加速度拉伸熔融聚合物或摻合物的股線至發(fā)生斷裂而進行熔體強度及熔融延展性測量。實驗裝置是由毛細管流變計及作為導出裝置的Rheotens裝置所組成。記錄用以使股材單軸延伸所需的力與以導出速率的函數(shù)。拉伸共振或斷裂發(fā)生前達到的最大力量定義成熔體強度。拉伸共振或斷裂發(fā)生時的相應速率定義為熔融延伸性。通過在測量力量分布中增加振幅的周期性共振開始時指示拉伸共振(其在斷裂時終止)。在缺乏任何可觀察的拉伸共振時，熔體強度定義為斷裂時的力量。這些測試是在下列條件下進行溫度l:對于基于LDPE的摻合物是190C溫度2:對于基于HMSPP的摻合物是200C毛細管長度30.0mm毛細管直徑:2.0mm活塞直徑12.0mm活塞速率0.265mm/s剪切速率38.2s-l向下拉伸距離(模具至導出輪100mm冷卻條件環(huán)境空氣加速度2.4mm/s2表10物理性質(zhì)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>圖10顯示從對于實施例6的本發(fā)明共聚體、LDPE620，及其摻合物的熔體強度測量而獲得的作圖?？勺⒁獾疆擫DPE620以至少約50重量％存在于摻合物時，熔體強度超過LDPE620的熔體強度。圖11顯示在具有實施例6的本發(fā)明共聚體的摻合物中的結(jié)晶峰溫度及熔融峰溫度與LDPE620的重量百分率的函數(shù)的作圖。結(jié)晶峰溫度及熔融峰溫度均通過差式掃描量熱術(shù)("DSC")獲得；一個是從加熱曲線獲得；另一個是從冷卻曲線獲得。僅觀察到一個熔融或結(jié)晶峰，表示本發(fā)明共聚體及LDPE620的共同結(jié)晶及熔融可混和性。圖12表示實施例6的本發(fā)明共聚體、LDPE620，及其摻合物的損耗模量(G")與溫度的函數(shù)的作圖。圖13顯示實施例6的本發(fā)明共聚體、LDPE620，及其摻合物的SEM顯微圖。聚合物實施例6的形態(tài)與LDPE620顯著不同。其摻合物展現(xiàn)如圖13(C)-(D)所示的某一獨特形態(tài)。圖14顯示實施例6的本發(fā)明共聚體、LDPE620，及其摻合物的粘度與溫度的函數(shù)的作圖?？勺⒁獾綋胶衔镲@示與純LDPE620相似的結(jié)晶分布，即使在約15重量％時。圖15顯示實施例6的本發(fā)明共聚體、LDPE620，及其摻合物的剪切稀化行為的作圖。此圖指示當摻合物內(nèi)的LDPE620增加時剪切稀化增加。圖16顯示實施例6的本發(fā)明共聚體、LDPE620，及其摻合物的應力-應變行為的作圖。此圖指示摻合物展現(xiàn)抗張韌性的協(xié)同促進?？勺⒁獾綋胶衔锏淖罱K強度高于各個聚合物。圖17顯示實施例19a的本發(fā)明共聚體、聚丙烯(以"PF814"指示)，及其摻合物的剪切稀化行為的作圖。此圖指示通過增加PP含量，摻合物的零剪切粘度減少，而剪切稀化增加。圖18顯示聚丙烯(以"PF814"指示)，及其與實施例19a的本發(fā)明共聚體的摻合物的結(jié)晶化行為的作圖。此圖指示在少于50y。的PP含量時，觀察到兩個結(jié)晶轉(zhuǎn)移(crystallizationtransition)(每一個相對應于任一摻合物組分)。另一方面，在等于或多于50y。的PP含量時，結(jié)晶轉(zhuǎn)移由PP主控。圖19顯示對于實施例19A的本發(fā)明共聚體、聚丙烯(以"PF814"指示)，及其摻合物的熔體強度測量的作圖。此圖指示通過增加PP含量，摻合物的熔體強度增加。圖20顯示實施例19A的本發(fā)明共聚體、聚丙烯(以"PF814"指示)，及其摻合物的熔體強度對熔體流速("MFR")的作圖。當聚丙烯含量增加(以MFR指示)，熔體強度增加，但并非以線性方式。如上所證實，本發(fā)明具體實施方案通過摻合共聚體與支化聚烯烴而提供乙烯/a-烯烴共聚體的流變性改性。在形成的摻合物中(特別是在與LDPE及高熔體強度聚丙烯摻合的那些摻合物中)觀察到協(xié)同效應。獲得熔體強度、剪切稀化及加工處理性之間的性質(zhì)的平衡。摻合物提供改良的線速度、平滑表面，且降低熔融斷裂。因此，由于表面缺失而造成的碎屑率降低。改良的熔體強度提供擠塑型材及墊片更大的形狀維持性。改良的熔體強度也使其適于制造更佳性能的泡沬(交聯(lián)或未交聯(lián))。其它的優(yōu)點及特性對本領(lǐng)域技術(shù)人員是明顯的。雖然己通過有限數(shù)量的具體實施方案描述本發(fā)明，但一個具體實施方案的特別特征不應被歸于本發(fā)明的其它具體實施方案中。單一具體實施方案并非本發(fā)明所有方面的代表。在某些具體實施方案中，組合物或方法可包含本文未被述及的多種化合物或步驟。在其它具體實施方案中，組合物或方法并不包含，或基本上無，本文未列舉出的任何化合物或步驟。存在所述具體實施方案的變化及改良。最后，無論"約"或"大約"等術(shù)語是否被用以描述數(shù)值，本文公開的任何數(shù)值需被闡釋為大約值。所附權(quán)利要求書欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有改良及變化。權(quán)利要求1.一種聚合物摻合物，包含(i)至少一種乙烯/α-烯烴共聚體，其中，該乙烯/α-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，以℃表示的至少一個熔點，Tm，和以克/立方厘米表示的密度，d，其中Tm和d的數(shù)值對應于下列關(guān)系式Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化熱，ΔH，及以最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以℃表示的Δ量，ΔT，其中ΔT和ΔH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當ΔH大于0且高達130J/g時，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，當ΔH大于130J/g時，ΔT≥48℃，其中，CRYSTAF峰是通過使用至少5％的累積聚合物進行測定的，且如果少于5％的該聚合物具有可辨別的CRTSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30℃；或(c)特征在于于300％應變和1個周期下，以乙烯/α-烯烴共聚體的壓塑膜測量的以％表示的彈性回復，Re，且具有以克/立方厘米表示的密度，d，其中當乙烯/α-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re＞1481-1629(d)；或(d)具有在使用TREF分級時，于40℃與130℃之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5％的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有該乙烯/α-烯烴共聚體的10％以內(nèi)的熔融指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)；或(e)特征在于25℃時的儲能模量，G’(25℃)，和100℃時的儲能模量，G’(100℃)，其中，G’(25℃)對G’(100℃)的比例為約1∶1至約10∶1；和(ii)至少一種具有少于1的支化指數(shù)的支化聚烯烴。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物，其中該乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，及至少一個以。C表示的熔點，Tm，和以克/立方厘米表示的密度，d，其中，Tm和d的數(shù)值對應于下列關(guān)系式Tm》858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物，其中該乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化熱，AH，及以最高DSC峰和最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以-C表示的A量，AT，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當AH大于0且高達130J/g時，AT>-0.1299(AH)+62.81，當AH大于130J/g時，AT^48'C，其中，CRYSTAF峰是通過使用至少5Q/。的累積聚合物而確定的，且如果少于5。/。的該聚合物具有可辨別的CRTSTAF峰，貝UCRYSTAF溫度為3(TC。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物摻合物，其中該乙烯/a-烯烴共聚體特征在于于300%應變和1個周期下，以乙烯/a-烯烴共聚體的壓塑膜測量的以o/。表示的彈性回復，Re，且具有以克/立方厘米表示的密度，d，其中當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物，其中Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1491-1629(d)。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物，其中Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1501-1629(d)。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物摻合物，其中Re和d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1511-1629(d)。8.—種聚合物摻合物，包含(i譯少一種乙烯/a-烯烴共聚體，其中該乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)至少一種在使用TREF分級時，于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分，其特征在于此級分具有至少0.5且高達約1的嵌段指數(shù)，和大于約L3的分子量分布，Mw/Mn;或(b)大于0且高達約1.0的平均嵌段指數(shù)，和大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn，及(ii)至少一種具有少于l的支化指數(shù)的支化聚烯烴。9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中該乙烯/a-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時，于4(TC與130'C之間洗脫的分子級分，其特征在于該級分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有該乙烯/a-烯烴共聚體的10。/。以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中該乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25。C時的儲能模量，G，(25°C)，和10(TC時的儲能模量，G，(10(TC)，其中G，(25。C)對G，(10(TC)的比例為約1:1至約10:1。11.根據(jù)權(quán)利要求l或8所述的聚合物摻合物，其中該a-烯烴是苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1，5-己二烯，或其混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中該乙烯/a-烯烴共聚體以總組合物的約5重量％至約95重量％范圍存在。13.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中該聚烯烴是高熔融強度的聚丙烯。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物摻合物，其中該聚丙烯是抗沖改性的聚丙烯。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物摻合物，其中該聚丙烯具有至少15cN的熔融強度。16.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物，其中該聚烯烴是聚乙烯。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚合物摻合物，其中該聚烯烴是低密度聚乙烯。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚合物摻合物，其中該低密度聚乙烯特征在于熔融強度，MS，和熔體指數(shù)，12，其中熔融強度和熔體指數(shù)滿足下列關(guān)系式MS>24.1—18.0*log10(I2)。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚合物摻合物，其中該低密度聚乙烯具有至少約15cN的熔融強度。20.—種包含如權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物的型材。21.—種包含如權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物的墊片。22.—種包含如權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物的泡沫。23.—種包含如權(quán)利要求1或8所述的聚合物摻合物的熱成型制品。24.根據(jù)權(quán)利要求20所述的型材，其中該型材是由型材擠出制得的。25.根據(jù)權(quán)利要求21所述的墊片，其中該墊片是由型材擠出制得的。全文摘要乙烯/α-烯烴共聚體的流變性改性是通過使此共聚體與至少一個支化的聚烯烴摻合而達成。此聚烯烴可為均聚物或共聚體，且具有少于1的支化指數(shù)。此乙烯/α-烯烴共聚體是具有至少一個硬嵌段及至少一個軟嵌段的嵌段共聚物。軟嵌段包含比硬嵌段更高的共聚單體含量。嵌段共聚體具有本文所揭露的多種獨特的特性。經(jīng)流變性改性的乙烯/α-烯烴共聚體(即，形成的聚合物摻合物)可被擠塑或模制成許多有用的制品，諸如膜、片材、型材、墊片、泡沫等。文檔編號C08F10/00GK101351498SQ200680008381公開日2009年1月21日申請日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者F·瑪?shù)賰?nèi)茲,P·P·蓋普塔,Y·W·張申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司