專利名稱：：包含乙烯/α-烯烴共聚體的防粘連組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：許多聚合物，特別是合成彈性體，以粒子或顆粒形式(如，丸粒、顆粒、團(tuán)塊、丸劑、碎屑、薄片、球、盤、圓柱、立方體，及各種其它規(guī)則及不規(guī)則形狀)制造用于商業(yè)消耗。一般，這些聚合物粒子的形狀是特意形成的，或是聚合物制造方法中各種回收及干燥操作的自然結(jié)果。顆粒形式的聚合物對(duì)于許多應(yīng)用是所需的，因?yàn)檫@些聚合物粒子可比大的聚合物塊、片材等更易與其它聚合物化合。再者，聚合物粒子可更易處理以供進(jìn)--歩使用，和/或更易溶于油中以制造潤(rùn)滑油等。但是，許多聚合物的方便使用的粒子，特別是展現(xiàn)任何彈性體特性的那些，一般易附聚在一起，或展現(xiàn)"粘連"，其為接觸粒子間的非所需粘合。這些附聚一般在聚合物粒子貯存期間的高溫和/或壓力下發(fā)生。例如，聚合物粒子堆棧包捆或包裝造成的壓力會(huì)產(chǎn)生利于附聚的條件。若聚合物粒子附聚，則--般需將附聚物研磨、粉碎或撕捏以使聚合物粒子部分或完全地重新分離，而制造可利用的顆粒材料。這些機(jī)械方法因?yàn)轭~外的勞力、時(shí)間及成本、不方便使用及額外處理期間的可能的污染危險(xiǎn)和/或聚合物降解而是麻煩且非所需的。有許多避免聚合物粒子粘著的努力，其包含施用隔離劑(如，炭黑、滑石、硬脂酸鋅、米粉、白堊、氧化鎂、硅藻土等)至聚合物粒子以抵抗聚合物粒子的自然粘著(tackiness)或粘連。但是，添加隔離劑至聚合物對(duì)于某些應(yīng)用可能非所需的，因?yàn)楦綦x劑本身對(duì)于這些應(yīng)用系非所需的，如，現(xiàn)代引擎的潤(rùn)滑油，其性能可能受非所需的隔離劑影響。再者，硅石粉末及某些細(xì)微等級(jí)的滑石于某些情況下可能造成健康危害。在某些例子中，某些聚合物制品亦會(huì)如上述聚合物粒子般粘結(jié)(stick)在一起。例如，聚烯烴樹脂(如，聚乙烯及聚丙烯)膜可利用于如用于食品包裝膜、纖維、藥學(xué)制品、肥料，及其它雜物或農(nóng)業(yè)覆蓋材料的應(yīng)用。為改良某些制造或使用膜方法中的膜處理，無機(jī)防粘連劑(如，硅石、滑石及沸石)可添加至聚烯烴膜。但是，添加大量無機(jī)防粘連劑會(huì)使聚烯烴膜的透明性及外觀變壞，且會(huì)降低其耐表面劃痕性。[6]W此，需要一種降低聚合物粒子間的粘合或粘結(jié)的改良方法。再者，所需地是該方法可于某些所需性質(zhì)(如，防粘連性、透明性及滑動(dòng)性質(zhì))達(dá)成良好平衡的改良。發(fā)明概述通過本發(fā)明的各種方面而符合前述需求。一方面，本發(fā)明涉及--種聚合物組合物，其包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體及包含酰胺的防粘連劑，其中，酰胺具有至少約70'C的熔點(diǎn)。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，乙烯/(x-烯烴共聚體具有約'1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)以'C表示的熔點(diǎn)Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中Tm及d的數(shù)值對(duì)應(yīng)亍下列關(guān)系式Tm2-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2。[8]在另--具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJMn，且特征在于以J/g表示的熔化熱AH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以'C表示的A量厶T，其中'△T與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)為AT>-0.1299(AH)+62.81，對(duì)于厶H大于130J/g時(shí)為AT^:48'C，其中，該CRYSTAF峰使用至少5X的累積聚合物確定，且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30*C。[9]在另一具體實(shí)施方式中，乙烯/cx-烯烴共聚體特征在于以該乙烯/01-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/a-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Rol481國(guó)1629(d)。[10]在另一具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有使用TREF分級(jí)時(shí)在40'C與130'C之間洗脫的分子級(jí)分，1T征在于該級(jí)分具有比于相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，'該可相比浙J的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共單體，且具有該乙烯/d-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。在另一-A體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25'C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(25'C)，及100'C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(100。C)，K中，G，(25。C)對(duì)G，(100'C)的比例為約1:1至約10:1。在另一具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有使用TREF分級(jí)時(shí)在4(TC與130'C之間洗脫的至少--種分子級(jí)分，其特征在于該級(jí)分具有《少0.5至最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(MJMJ。在另一具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/M。)。在另一具體實(shí)施方式中，'乙烯/a-烯烴共聚體中的a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1，5-己二烯，或其組合。在另一具體實(shí)施方式中，防粘連劑具有如下通式之一CH〗-(CH山.(CH-CH)p-(CH2)n-C(-0)-NR1！12或^其中，R'及W各自獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基，或芳基；RS為垸基或鏈烯基，每一個(gè)具有約11至約39個(gè)碳原子；m及n各自獨(dú)立地為約1及約37之間的整數(shù)p為0與3之間的整數(shù)；且m、n及p之總和至少為8。在另一具體實(shí)施方式中，防粘連劑為芥酸酰胺、山崳酸酰胺、二十四烷基酰胺、二十六烷基酰胺、二十八烷基酰胺、三十垸基酰胺、三十二烷基酰胺、三十四垸基酰胺、四十烷基酰胺，或其組合。在另一具體實(shí)施方式中，防粘連劑為芥酸酰胺。在另一具體實(shí)施方式中，以聚合物組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)，防粘連劑的量為約大于0至約3重量％。在另一具體實(shí)施方式中，聚合物組合物具有等于或少于4800Pa之丸粒粘連強(qiáng)度。在另一具體實(shí)施方式中，聚合物組合物進(jìn)一步包含至少一種添加劑，其于某些例子可為滑爽劑、防粘連劑、增塑劑、油、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤(rùn)滑劑、抗霧劑、流動(dòng)性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其組合。另一方面，本發(fā)明涉及制品，如包含本文中所公開的聚合物組合物的撓性模制品。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該撓性模制品包含玩具、把手、軟觸柄、保險(xiǎn)杠磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物(tag)、密封件、墊片(如靜態(tài)和動(dòng)態(tài)墊片)、汽車車門、保險(xiǎn)杠飾帶、烤架組件、搖板(rockerpanel)、軟管、襯里、辦公室用品、密封件(seal)、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞頂、傳送系統(tǒng)、廚房用品、鞋子、鞋子氣囊、鞋底，或其組合。本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明各具體實(shí)施方式的特性及性質(zhì)通過下列說明而變明顯。圖1顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-納塔共聚物(以三角形表示)的熔點(diǎn)/密度關(guān)系。圖2顯示各種聚合物的為DSC熔化焓的函數(shù)的△DSC-CRYSTAF圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物矩形表示聚合物實(shí)施例1_4;三角形表示聚合物實(shí)施例5-9;且圓形表示聚合物實(shí)施例10-19。符號(hào)"X"表示聚合物比較例A、F、圖3顯示密度對(duì)由本發(fā)明共聚體(以矩形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示，其為各種DowAFFINITY^聚合物)制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物；且圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。[22]圖4為實(shí)施例5(以圓形表示)及比較聚合物比較例E，及P(以符號(hào)"X"表示)的聚合物的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量對(duì)此級(jí)分的TREF洗脫溫度的作圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5為實(shí)施例5(曲線l)及聚合物比較例F^(曲線2)的聚合物的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量對(duì)此級(jí)分的TREF洗脫溫度的作圖。矩形表示聚合物比較例F*，且三角形表示實(shí)施例5。圖6為比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯共聚物(曲線3)及以不同量的鏈梭移劑制得的本發(fā)明的兩種乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的為溫度的函數(shù)的儲(chǔ)能模量的對(duì)數(shù)圖。圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時(shí)的TMA(lmm)對(duì)撓曲模量的作圖。三角形表示各種DowVERSIFY^聚合物；圓形表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；且矩形表示各種DowAFFINITY聚合物。發(fā)明詳述一般定義"聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語"聚合物"包含術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。"共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語"共聚體"包括術(shù)語"共聚物"(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語"三元共聚物"(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物。術(shù)語"乙烯/(x-烯烴共聚體"一般指包含乙烯及具有3或更多個(gè)碳原子的(X-烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯包含整個(gè)聚合物的主要摩爾分?jǐn)?shù)，即，乙烯包含整個(gè)聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯包含至少約60摩爾％,至少約70摩爾。Z，或至少約80摩爾％，其中整個(gè)聚合物的基本剩余物(substantialremainder)包含至少一種其它共聚單體，其優(yōu)選為具有3或更多個(gè)碳原子的(x-烯烴。對(duì)于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組合物包含大于整個(gè)聚合物的約80摩爾％的乙烯含量，及為整個(gè)聚合物的約10至約15(優(yōu)選為約15至約20)摩爾％的辛烯含量。在某些具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或作為化學(xué)方法的副產(chǎn)物制造的那些。雖然乙烯/a-烯烴共聚體可與--或多種聚合物摻合，如此制造的乙烯/a-烯烴共聚體基本是純的，且一般包含聚合反應(yīng)方法的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組^^。乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的a-烯烴共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段。即，乙烯/(x-烯烴共聚體為嵌段共聚體，優(yōu)選為多嵌段的共聚體或共聚物。術(shù)語"共聚體"及"共聚物"在此可交換使用。在某些具體實(shí)施方式中，多嵌段共聚物可以下列通式表示(AB)n其中，n至少為1，優(yōu)選為大于1的整數(shù)，諸如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。"A"表示硬嵌段或鏈段，"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A及B以基本線性的方式連接，其與基本il支化或基本上星形的方式相反。在其他具體實(shí)施方式中，A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之，嵌段共聚物--般不具有如下的結(jié)構(gòu)。AA入一AA-BBB—BB在其他具體實(shí)施方式中，嵌段共聚物--般不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在其他具體實(shí)施方式中，每一A嵌段及B嵌段具有在嵌段內(nèi)基本無規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二或更多的不同組成的次鏈段(或次嵌段)，諸如，端部鏈段(tipsegment),其具有與剩余嵌段基本不同的組成。多嵌段聚合物通常包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段指其中乙烯以大于約95重量％，優(yōu)選大于約98重量％(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))的量存在的聚合的單元的嵌段。換言之，硬鏈段中共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)少于約5重量％，且優(yōu)選少于約2重量％(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))。在某些具體實(shí)施方式中，硬鏈段包含所有或基本所有乙烯。另一方面，"軟"鏈段指其中共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)大于約5重量％,優(yōu)選大于約8重量％,大于約10重量％，或大于約15重量％(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))的聚合的單元的嵌段。在某些具體實(shí)施方式中，軟鏈段的共聚單體含量可大于約20重量％，大于約25重量％，大于約30重量％，大于約35重量％，大于約40重量％，大于約45重量％，大于約50重量％,或大于約60重量％。軟鏈段一般可以嵌段共聚體總重量的纟n童量％至約99重量%存在于嵌段共聚體屮，優(yōu)選為嵌段共聚體總重量的約5重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量％,約15重量％至約85重量°/0，約20重量％至約80重量％,約25重量％至約75重量％,約30重量％至約70重量％，約35重量％至約65重量％，約40重量％至約60重量%，或約45重量％至約55重量％。反過來，硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分率及硬鏈段的重量百分率可以以由DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)計(jì)算。該方法及計(jì)算在同時(shí)申請(qǐng)的美國(guó)專利申請(qǐng)中公開，序號(hào)_(知道時(shí)補(bǔ)入)，代理人檔案編號(hào)385063-999558，發(fā)明名稱"Ethylene/a-01efmBlockInterpolymers(乙烯/a-烯烴嵌段共聚體)，，，2006年3月15日申請(qǐng)，以ColinL.RShan、LonnieHazlitt等人的名義，且轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.，其公開內(nèi)容全文并入本文作為參考。如果使用，術(shù)語"結(jié)晶的"指擁有-鄰轉(zhuǎn)變或晶體熔點(diǎn)(Tm)(其通過差示掃描量熱法(DSC)或等效技術(shù)測(cè)定)的聚合物。該術(shù)語可與"半結(jié)晶的"交換使用。術(shù)語"無定形的"指缺乏通過差示掃描量熱法(DSC)或等效技術(shù)測(cè)定的晶體熔點(diǎn)的聚合物。術(shù)語"多嵌段共聚物"或"多嵌段共聚物(segmentedcopolymer)"指含有優(yōu)選以線性方式連接的二或更多種化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物，即，包含化學(xué)上不同的單元，且對(duì)于聚合的烯類官能度該化學(xué)上不同的單元為以尾對(duì)尾(而非側(cè)基或接枝方式)連接的聚合物。在一優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，嵌段在此處摻入的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶量(theamountofcrystallinity)、由此組合物的聚合物引起的微晶大小、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的類型或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、支化(包含長(zhǎng)鏈支化或超支化)量、均勻性，或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨(dú)特方法造成的多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)、嵌段長(zhǎng)度分布，和/或嵌段數(shù)分布的獨(dú)特分布。更特別地，當(dāng)以連續(xù)方法制造時(shí)，聚合物所需地?fù)碛?.7至2.9的PDI，優(yōu)選為1.8至2.5，更優(yōu)選為1.8至2.2，且最優(yōu)選為1.8至么1。當(dāng)以批式或半批式方法制造時(shí)，聚合物擁有1.0至2.9的PDI，優(yōu)選為1.3至2.5，更優(yōu)選為1.4至2.0，且最優(yōu)選為1.4至1.8。在下列描述中，無論"約"或"大約"等字是否與其一起使用，本文中公開的所有數(shù)值為犬約值。此可以以1%、2%、5%，或有時(shí)，10辛:20%變化。^公開具冇下限RL及上限RU的數(shù)值范H時(shí)，落于此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被特別公開。特別地，在此范圍內(nèi)的下列數(shù)值被特別公開R-RL+k"R、R10，其中，k為1%至100%范圍的變量，且以1%為增量，艮P，k為1%、2%、3%、4%、5%、…、50%、51%、52%.....95%、96%、97%、98%、99%，或100%。再者，以如上定義的兩個(gè)R值界定的任何數(shù)值范圍亦被特別公開。本發(fā)明的具體實(shí)施方式提供一種降低某些聚合物粒子(如，聚烯烴丸粒)，及某些聚合物制品(如，聚烯烴膜)的粘連和/或再粘連趨勢(shì)的方法。防粘聚合物組合物包含本文公開的乙烯/a-烯烴共聚體，及基于酰胺的防粘連劑。本文公開的乙烯/a-烯烴共聚體為包含至少一軟嵌段及至少一硬嵌段的多嵌段rt聚物。防粘連聚合物組合物可具有等于或少亍約100磅/英尺2(lbs/ft2)(4800Pa)的丸粒粘連強(qiáng)度。在某些具體實(shí)施方式屮，丸粒粘連強(qiáng)度等于或少于約50磅/英尺2(2400Pa)，等于或少于約5磅/英尺、240Pa)，或約0磅/英尺2(0Pa)。當(dāng)將防粘連聚合物組合物制成膜時(shí)，此膜可具有少于約100克的粘連力，其依據(jù)ASTM方法D-3354測(cè)量。在某些具體實(shí)施方式中，粘連力少于約80克，少于約60克，少于約50克，少于約30克，少于約20克，或少于約10克，在其它具體實(shí)施方式中，粘連力少于約5克或約0克。丸粒粘連強(qiáng)度可以如下測(cè)量:丸粒(150克)被裝填于2"(5厘米)直徑的中空?qǐng)A柱體中，其由兩個(gè)半部組成，該兩個(gè)半部以軟管夾固持在一起。2.75磅(1.25千克)的載荷量被施用至45X:的圓柱體內(nèi)的丸粒持續(xù)3天。3天后，丸粒松弛地結(jié)合成圓柱形管塞。將此管塞自此成型器移除，丸粒粘連力通過將粘連丸粒的圓柱體壓縮負(fù)載(使用InstronTM儀器)以測(cè)量使圓柱體破裂成丸粒所需的壓縮力而測(cè)量。乙悌/a-烯烴共聚體用于本發(fā)明具體實(shí)施方式的乙烯Ax-烯烴共聚體(亦稱為"本發(fā)明的共聚體"或"本發(fā)明的聚合物")包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的(X-烯烴共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，優(yōu)選為多嵌段共聚物。乙烯/(X-烯烴共聚體特征在于一或多個(gè)如下所述的方面。—方面，在本發(fā)明的具體實(shí)施方式中使用的乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7辛約3.5的MJMn，及至少一個(gè)以'C表示的熔點(diǎn)Tm，及以克/立方厘米農(nóng)示的密度d，其中，這些變量的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2,且優(yōu)選為Tm2-6288.1+13141(d)—6720.3(d)2，且更優(yōu)選為858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。這些熔點(diǎn)/密度的關(guān)系例示于圖1。不同于傳統(tǒng)的乙烯/a-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點(diǎn)隨減少的密度而減少)，本發(fā)明的共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本與密度無關(guān)的熔點(diǎn)，特別是當(dāng)密度在約0.87g/cc至約0.95g/cc之間時(shí)。例如，當(dāng)^度范圍為0.875g/cc至約0,945g/cc時(shí)'這些聚合物的熔點(diǎn)在約IIO'C至約130'C的范圍。在某些具體實(shí)施方式中，當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時(shí)，這些聚合物的熔點(diǎn)在約115'C至約125'C的范圍。在另—方面，乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯及一或多種a-烯烴，且特征在手定義為最高差示掃描量熱法("DSC")峰的溫度減去最高結(jié)晶分析分級(jí)("CRYSTAF")峰的溫度的以'C表示的AT，及以J/g表示的熔化熱厶H，且AT及AH滿足下列關(guān)系式對(duì)于厶H最高達(dá)130J/g時(shí)，△T>-0.1299(AH)+62.81,且優(yōu)選為△T2-0.1299(AH)+64.38，且更優(yōu)選為△1*2-0.1299(AH)+65.95。再者，對(duì)于AH大于130J/g時(shí)，厶T等于或大于48'C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(即，峰霈代表至少5%的累積聚合物)，且若少于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30'C，且AH為以J/g表示的熔化熱的數(shù)值。更優(yōu)選地，最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及比較例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度均以儀器制造商提供的計(jì)算機(jī)化繪圖程序計(jì)算。對(duì)于無規(guī)乙烯辛烯比較聚合物而顯示的斜線對(duì)應(yīng)于方程式厶T;0.1299(厶H)+62.81。在另--方面，乙烯/a-烯烴共聚體特征在亍對(duì)乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);且優(yōu)選為.Re^:1491-1629(d);且更優(yōu)選為Re^l501-1629(d);且還更優(yōu)選為Re^:1511誦1629(d)。[43]圖3顯示密度對(duì)由某些本發(fā)明的共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。對(duì)于相同密度，本發(fā)明的共聚體具有基本較高的彈性回復(fù)。在某些具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有高于10MPa的抗張強(qiáng)度，優(yōu)選為dlMPa的抗張強(qiáng)度，更優(yōu)選為213MPa的抗張強(qiáng)度，和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率下為至少600%,更優(yōu)選為至少700%,髙度優(yōu)選為至少800%，且最高度優(yōu)選為至少900%的斷裂伸長(zhǎng)。在其它具體實(shí)施方式中，乙烯/-烯烴共聚體具有(1)1至50之間的儲(chǔ)能模量比例，G'(25'C)/G，(100'C)，優(yōu)選為1至20，更優(yōu)選為1至10;和/或(2)少于80Q/。的70'C壓縮變定，優(yōu)選為少于70%，特別是少于60%,少于50%，或少于40%，至降至0%的壓縮變定。在其他具體實(shí)施方式中，乙烯/(1-烯烴共聚體具有少于80%,少于705^，少于60%，或少于50%的70'C壓縮變定。優(yōu)選地，共聚體的70'C壓縮變定少于40X，少于30%，少于20%，且可下降至約O%。在某些具體實(shí)施方式中，乙烯/cx-烯烴共聚體具有少于85J/g的熔化熱，和/或等于或少于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘連強(qiáng)度，優(yōu)選為等于或少于50磅/英尺2(2400Pa)，特別是等于或少于5磅/英尺2(240Pa)，及低至0磅/英尺2(OPa)。在其他具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的至少50摩爾Q/^的乙烯，且具有少于80%(優(yōu)選為少于70%或少于60%，最優(yōu)選為少于40%.辛:50%，及降至接近0。％)的70'C壓縮變定。在某些具體實(shí)施方式中，多嵌段共聚物擁有符合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進(jìn)一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸'分布，且擁有最可幾嵌段長(zhǎng)度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物為含有4或更多的嵌段或鏈段(包含末端嵌段)的那些。更優(yōu)選地，共聚物包含至少5、10或20的嵌段或鏈段(包含末端嵌段)。共聚單休含量可使用任何適合技術(shù)測(cè)量，且優(yōu)選基于核磁共振("NMR")波譜法的技術(shù)。再者，對(duì)于具有相對(duì)較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物，聚合物所需地先使用TREF分級(jí)成數(shù)個(gè)級(jí)分，每-級(jí)分具有10'C或更少的洗脫溫度范圍。即，每一洗脫級(jí)分具有IO'C或更少的收集溫度窗(collectiontemperaturewindow)。使用此技術(shù)，所述嵌段共聚體具有至少一個(gè)具有比可相比擬的共聚體的相應(yīng)級(jí)分更高的摩爾共聚單體含量的級(jí)分。在另一方面，本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段(即，至少兩嵌段)或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物；該嵌段共聚體具有在4(TC與130'C之間洗脫的峰(但非僅一分子級(jí)分)(但未收集和/或分離單個(gè)級(jí)分)，特征在于該峰具有當(dāng)使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算展開時(shí)通過紅外線光譜術(shù)估算的共聚單體含量，具有比在相同洗脫溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算'展開命的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體峰更高，優(yōu)選為高至少5%，更優(yōu)選為高至少10%,的平均摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地，可相比擬的共聚體的MJM。亦在嵌段共聚體的10%以內(nèi)，和/或可相比擬的共聚體具有嵌段共聚體的10X以內(nèi)的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算以ATREF紅外線檢測(cè)器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積[CH3/CH2]的比例為基礎(chǔ)，其中，最高峰自基線辨別，然后，確定FWHM面積。對(duì)于使用ATREF峰測(cè)量的分布，將FWHM面積定義為T,及T2間曲線下的而積，其中，T,及T2為在ATREF峰的左右，通過將峰高度除以2，然后繪--與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點(diǎn)。共聚單體含量的校正曲線使用'無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物，山NMR對(duì)TREF峰的FWHM面積比例圖'解共聚單體含量而得到的。對(duì)于此紅外線方法，校正曲線對(duì)感興趣的相同共聚單體類型產(chǎn)生。本發(fā)明聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的其FWHM甲基亞甲基面積比例[CH3/CH2]而確定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測(cè)量，且優(yōu)選基于核磁共振(NMR)波譜法的技術(shù)。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有比相對(duì)應(yīng)的可比擬的共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地，對(duì)于乙烯及1-辛烯的共聚體，嵌段共聚體具有的在40與130'C之間洗脫的TREF級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T為被比較的TREF級(jí)分的峰洗脫溫度數(shù)值，以'C測(cè)量。圖4以圖說明乙烯及1-辛烯的嵌段共聚體的具體實(shí)施方式，其中，將數(shù)種相比擬的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對(duì)TREF洗脫溫度的作圖與代表(-0.2013)1+20.07的線(實(shí)線)擬合。方程式(-0.2013)丁+21.07的線以虛線描述。亦描述本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/l-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)的級(jí)分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級(jí)分具有比在相等洗脫溫度的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果為本發(fā)明共聚體的特征，且被認(rèn)為是聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果，其既具冇結(jié)晶的又具有無定形的性質(zhì)。圖5圖示如下探討的實(shí)施例5及比較例F的聚合物級(jí)分的TREF曲線及共聚單體含量?jī)煞N聚合物的40至130'C(優(yōu)選為60至95'C)洗脫的峰被分級(jí)成三部分，每一部分于少于IO'C的溫度范圍洗脫。實(shí)施例5的實(shí)際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)了解適合的校正曲線可對(duì)含有不同共聚單體的共聚體建構(gòu)，且用作比較的線與由相同單體的比較共聚體(優(yōu)選為使用茂金屬或其它均相催化劑組合物制得的無規(guī)共聚物)獲得的TREF值擬合。本發(fā)明的共聚體特征在于比由校正曲線在相同TREF洗脫溫度確定的值更大的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選大至少5%，更優(yōu)選大至少10%。除此處所述的如上各方面及性質(zhì)外，本發(fā)明聚合物特征可在于-或多種其他特性。-方面，本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚休，優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及-或:多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚^的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)，該嵌段共聚體具有于40'C與130'C間洗脫的分子級(jí)分，特征在于該級(jí)分具比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%、15%、20%或25%，的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體，優(yōu)選地，其為相同共聚單體，及該嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地，可相比擬共聚體的M^n也在嵌段共聚體的10%以內(nèi)，和/或可相比擬的共聚體具有在嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量％以內(nèi)的總共聚單體含量。優(yōu)選地，上述共聚體為乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體，特別是具#約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別地對(duì)于具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的在40及13(TC之間洗脫的TREF級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89，更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93，且最優(yōu)選大于或等于(-0,2013)T+21.07，其中，T為被比較的TREF級(jí)分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值，以'C測(cè)量。優(yōu)選地，對(duì)于上述乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物^度的那些共聚體，且更特別地對(duì)于具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的在40及130'C之間洗^的TREF級(jí)分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07,更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其屮，T為被比較的TREF級(jí)分的峰洗脫溫度數(shù)值，以'C測(cè)量。在另一方面，本發(fā)明聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)，該嵌段共聚體具有在40'C與130'C之間洗脫的分子級(jí)分，特征在于每一級(jí)分具有至少約6摩爾％的共聚單休含量，具冇大于約IOO'C的熔點(diǎn)。對(duì)于具有約3摩爾％至約6摩爾％的共聚單體含量的那些級(jí)分，每一級(jí)分具有約IIO'C或更高的DSC熔點(diǎn)。更優(yōu)選地，具有至少1摩爾％共聚單體的該聚合物級(jí)分具冇對(duì)應(yīng)于如下方程的DSC熔點(diǎn)Tm^:(-5.5926)(級(jí)分內(nèi)的共聚單體摩爾^)+135.90。在另--方面，本發(fā)明聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不伺的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)，該嵌段共聚體具有在40'C與130'C之間洗脫的分子級(jí)分，特征在于具有大于或等于約76'C的ATREF洗脫溫度的每一級(jí)分，具有對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過DSC測(cè)量的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)S(3.1718)(以攝氏度表示的ATREF洗脫溫度)-136.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當(dāng)使用TREF增量分餾時(shí)在40'C及UO'C之間洗脫的分子級(jí)分，特征在于具有在4(TC和小于約76'C之間的ATREF洗脫溫度的每一級(jí)分具有對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過DSC測(cè)量的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)S(U312)(以攝氏度表示的ATREF洗脫溫度)+22.97。通過^卜線檢測(cè)器測(cè)量的ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar,Valencia,Span(http:Vwww.poIymerchar.com/)的IR4紅外線檢測(cè)器測(cè)量。檢測(cè)器的"組成模式"裝設(shè)測(cè)量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3)，其為2800-3000厘米"區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測(cè)量感應(yīng)器檢測(cè)聚合物上亞甲基(CH2)碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān))，而組成檢測(cè)器檢測(cè)聚合物的甲基(CH3)基團(tuán)。組成信號(hào)(CH3)除以測(cè)量信號(hào)(CH2)的數(shù)學(xué)比例對(duì)溶液內(nèi)測(cè)量的聚合物的共聚單體含量敏感，且用已知乙烯a-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)樣品校正其響應(yīng)。當(dāng)與ATREF儀器一起使用時(shí)，在TREF方法過程中檢測(cè)器提'供洗脫聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)信號(hào)響應(yīng)。聚合物特定校正可通過測(cè)量具冇己知共聚單體含量(優(yōu)選為以NMR測(cè)量)的聚合物的CH3對(duì)CH,-的面積比而產(chǎn)生。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應(yīng)用CH3及CH2各自響應(yīng)的面積比例的參考校正(即，013/02面積比例對(duì)共聚單體含量)而估算。峰的面積可于應(yīng)用適當(dāng)基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算以從TREF色譜積分各個(gè)信號(hào)的響應(yīng)而計(jì)算。全寬度/半最大值的計(jì)算基于ATREF紅外線檢測(cè)器的甲基對(duì)亞甲基響應(yīng)面積比例[CH3/CH2]，其中，最高峰自基線辨別，然后，確定FWHM面積。對(duì)于使用ATREF峰測(cè)量的分布，F(xiàn)WHM面積定義為Tl與T2間曲線下的面積，其中，T1及T2'為在ATREF峰的左右，通過將峰高度除以2，然后繪一-與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點(diǎn)。在該ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外線光譜法測(cè)量聚合物的共聚單體含量原則上相似于GPC/FTIR系統(tǒng)，如下列參考文獻(xiàn)中所述Markovich,RonaldP.;Hazlitt，LonnieG;Smith,Linley;"Developmentofgd國(guó)permeationchromatography-Fouriertransformin&aredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers".PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991)，65，98-100.;和Deslauriers，P.J.;Rohlfmg，D.C.;Shieh，E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)",Polymer(2002)，43，59-170.，二者均全文并入本文作為參考。在另--'方面，本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體特征在于大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI,)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)為對(duì)從20'C及110'C(5'C增量)的制備TREF獲得的每一聚合物級(jí)分的嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中，BIi為在制備TREF屮獲得的本發(fā)明的乙烯Ax-烯烴共聚體的第i級(jí)分的嵌段指數(shù)，Wi為第i級(jí)分的重量百分?jǐn)?shù)。對(duì)于毎一聚合物級(jí)分，BI由下列二個(gè)方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義1/r廣i/r朋丄"尸廣inP必其中，Tx為第i級(jí)分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選為以開爾文表示)，Px為第i級(jí)分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可通過如上所述的NMR或限測(cè)量。PAB為整個(gè)乙烯/a-烯烴共聚體(分級(jí)前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其亦可通過NMR或IR測(cè)量。Ta及Pa為純"硬鏈段"(其指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。作為一階近似法，若"硬鏈段"的實(shí)際值不可獲得時(shí)，TA及PA值設(shè)定為對(duì)高密度聚乙烯均聚物的。對(duì)于此處實(shí)施的計(jì)算，TA為372。K,PA為l。TAB為相同組成且具有乙烯摩爾分?jǐn)?shù)PAB的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。丁幼可由下列方程式計(jì)算LnPab=o/Tab+P其中，a及p為可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定的兩個(gè)常數(shù)。需注意a及p可隨儀器而改變。再者，需以感興趣的聚合物組成以及在與級(jí)分相似的分子量范圍內(nèi)產(chǎn)生其本身的校正曲線。存在些微分子量作用。若校正曲線由相似分子量范圍獲得，此作用基本上被忽略。在某些具體實(shí)施方式中，無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/1乂鵬+0.639Txo為相同組成且具有乙烯摩爾分?jǐn)?shù)Px的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可由LnPx=o/Txo+p計(jì)算。相反地，Pxo為相同組成且具有ATREF溫度Tx的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可由LnPxo-o/Tx+卩計(jì)算。."^--旦獲得每一制備TREF級(jí)分的嵌段指數(shù)(BI)，就可計(jì)算整個(gè)聚合物的重均嵌段指數(shù)(ABI)。在某些具體實(shí)施方式中，ABI大于0但小于約0.3，或?yàn)榧s0.1至約0.3。在其他具體實(shí)施方式中，ABI火于約0.3且最高達(dá)約1.0。優(yōu)選地，ABI應(yīng)當(dāng)在約0.4至約0.7，約0.5至約0.7，或約0.6至約0.9的范圍內(nèi)。在某些具體實(shí)施方式中，ABI在約0,3至約0.9，約0.3至約0.8，或約0.3至約0.7,約0.3至約0.6，約0.3至約0.5,或約0.3至約0.4的范圍內(nèi)。在其他具體實(shí)施方式中，ABI在約0.4至約1.0，約0.5至約1.0，或約0.6至約1.0,約0.7節(jié)約1.0，約0.8至約1.0,或約0.9至約l.O的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/(1-烯烴共聚體的另一特征為本發(fā)明的乙烯/01-烯烴共聚體包含至少一種可通過制備TREF獲得的聚合物級(jí)分，其中，此級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(MJMn)。在某些具體實(shí)施方式中，此聚合物級(jí)分具有大于約0.6且最高達(dá)約1.0，大于約0.7且最高達(dá)約1.0,大于約0.8且最高達(dá).約1.0，或大于約0.9且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其他具體實(shí)施方式中，此聚合物級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0，大于約0.2且最高達(dá)約1.0，大于約0.3且最高達(dá)約1.0，大于約0.4且最高達(dá)約1.0，或大于約0.4且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其他具體實(shí)施方式中，此聚合物級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約0.5，大于約0.2且最高達(dá)約0.5，大于約0.3且最高達(dá)約0.5，或大于約0.4且最高達(dá)約0，5的嵌段指數(shù)。在其他具體實(shí)施方式中，此聚合物級(jí)分具有大于約0.2且最高達(dá)約0.9，大于約0.3且最高達(dá)約0.8,大于約0.4且最高達(dá)約0.7，或大于約0.5且最高達(dá)約0.6的嵌段指數(shù)。對(duì)于乙烯及(x-烯烴的共聚物，本發(fā)明的聚合物優(yōu)選地?fù)碛?l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5,至少1.7，或至少2.0，且最優(yōu)選至少2.6)，最高達(dá)5.0的最大值(更優(yōu)選最髙達(dá)3.5的最大值，特別是最髙達(dá)2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更小的熔化熱(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)小于-25'C(更優(yōu)選小于-30'C)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):和/或(5)僅一個(gè)Tm。再者，本發(fā)明的聚合物可單獨(dú)或與本文中所公開的任何其它性質(zhì)結(jié)合地，具有儲(chǔ)能模量(G')，以使得在1001C下^g(G，)大于或等于400kPa，優(yōu)選大于或等于1.0MPa。再者，本發(fā)明的聚合物擁有在0至IOO'C范圍為溫度的函數(shù)的相對(duì)較平直的儲(chǔ)能模量(在圖6例示)，這是嵌段共聚物的特征，且對(duì)烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種C3.8脂肪族a-烯烴的共聚物)為未知。(此上下文中的術(shù)語"相對(duì)較平直"意指在50與IOO'C之間(優(yōu)選為0與IOO'C之間)logG，(以帕斯卡為單位)以小于一個(gè)數(shù)量級(jí)減少。本發(fā)明的共聚體進(jìn)一步特征在于在至少90'C的溫度下為lmm的熱力學(xué)分析透入深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。另外，本發(fā)明的共聚體可具冇在至少104'C的溫度下為lmm的熱力學(xué)分析透入深度，及M少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。它們的特征可在于具有小于卯mr^的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比,的TMA(lmm)對(duì)撓曲模量。本發(fā)明的聚合物具有比其它聚合物顯著i好的撓性-耐熱性平衡。另外，乙烯/a-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘，優(yōu)選0.01至1000克/10分鐘，更優(yōu)選0.01至500克/10分鐘，且特別是0.01至100克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至10克/10分鐘，0.5至50克/10分鐘，1至30克/10分鐘，1至6克/10分鐘，或0.3至10克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體的熔體指數(shù)為1克/10分鐘，3克/10分鐘，或5克/10分鐘。聚合物可具有l(wèi)，OOO克/摩爾至5，000，000克/摩爾，優(yōu)選1000克/摩爾至l，OOO，OOO，更優(yōu)選10,000克/摩爾至500,000克/摩爾，且特別是10,000克/摩爾至300,000克/摩爾的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/厘米3,且對(duì)于含乙烯的聚合物優(yōu)選為0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些具體實(shí)施方式中，乙烯/a-烯烴聚合物之密度范圍為0.860至0.925克/厘米3，或0.867至0.910克/厘米3。制造這些聚合物的方法已描述于下列專利申請(qǐng)中美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No.60/553,906,2004年3月17日申請(qǐng)美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No.60/662,937,2005年3月17日申請(qǐng)；美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No.60/662,939,2005年3月17日申請(qǐng)；美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No.60/5662938,2005年3月17日巾請(qǐng)；PCT申請(qǐng)No.PCT/US2005/00的16，2005'年3月17H申請(qǐng)；PCT中請(qǐng)No.PCT/US2005/008915，2005年3月17H申請(qǐng)；及PCT申i青No.PCT/US2005/008917,^2005年3月17日申請(qǐng)，這些申請(qǐng)全文并入本文作為參考。例如，一種該方法包含使乙烯及任選的一或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述的催化劑組合物接觸自組合下述而形成的混合物(admixture)或反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有高共聚單體摻入指數(shù)的第-烯烴聚合反應(yīng)催化劑，(B)具有催化劑(A)的共聚單體摻入指數(shù)的小于卯％，優(yōu)選小于50%,最優(yōu)選小于5%的共聚單體摻入指數(shù)的第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑，及(C)鏈梭移劑。代表性的催化劑及喊梭移劑如下。催化劑(Al)為[N-(2,6-二(l-甲'基乙基)苯基)酰氨基(amido))(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲垸)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日提出)及WQ04/24740的公開制造。催化劑(A2)為[N-(2，6-二(1-甲基乙基傳基)酰氨基)(2-甲基苯基)(l，2-亞苯基-(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日提出)及WO04/24740的公開制造《<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(A3)為雙[N，N"，-PA6-三(甲基苯基)酰氨基)乙二胺]鉿<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula催化劑(B1)為1，2-雙-(3，5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基〕亞氨基(immino))甲基)(2-氧基)鋯二芐基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化劑(B2)為1，2-，-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(2-甲基環(huán)己基)-亞氨基(immino))甲i)(2-氧基)鋯二芐基催化劑(C2)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2，3，3a，7a-Ti-茚-l-基)硅烷鈦二甲基，其基本依據(jù)US-A-2003/004286的公開制造i\,CH3)2催化劑(C3)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2，3,3a，8a-Ti-s-二環(huán)戊二烯聯(lián)苯-l-基(indacen-l-yl))硅垸鈦二甲基，其基本依據(jù)US-A-2003/004286的公開制造催化劑(Dl)為雙(二甲基二硅氧烷)(茚-l-基)鋯二氯化物，可得自Sigma國(guó)Aldrich:梭移劑使用的梭移劑包括二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)、雙(正十八'烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基酚鹽、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2，3,6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(2，3，6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基酚鹽)，及乙基鋅(叔丁氧金屬)。優(yōu)選地，前述方法采用連續(xù)溶液方法的形式，使用不能相互轉(zhuǎn)化的多種催化劑，以形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，優(yōu)選為二或更多種單體(特別是乙烯與C3.2Q烯烴或環(huán)'J^烴r且最特別是乙烯與".2001-烯烴)的線型多嵌段共聚物。艮P，催化劑在化學(xué)上不同。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下，此方法理想地適用于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下，與鏈生長(zhǎng)相比，自鏈梭移劑至催化劑的梭移變得有利，且多嵌段共聚物(特別是線型多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明的共聚體可與通過依序的單體添加、力:體易變(fluxional)催化劑、陰離子性或陽離子性活性聚合反應(yīng)技術(shù)制造的傳.統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物、及嵌段共聚物不同。特別地，與相等結(jié)晶度或模量的相同單體及單休含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明的共聚體具有較好俊高)的耐熱性(以熔點(diǎn)測(cè)量)、較高TMA透入溫度、較高的高溫抗張強(qiáng)度，和/或較高的高溫扭矩儲(chǔ)能模量(通過動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)定)。與含有相同單體i^單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明的共聚體具有較低的壓縮變定(特別是在高溫下)、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強(qiáng)度、較高的抗粘連性(bloddngresistance)、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快變定、較高回復(fù)性(特別是在高溫下)、更好的耐磨性、較高的回縮應(yīng)力，及更好的油及填料接受性。[91]本發(fā)明的共聚體亦展現(xiàn)獨(dú)特的結(jié)晶及支化分布的關(guān)系。艮P，本發(fā)明的共聚體在使用CRYSTAF及DSC測(cè)量的最高峰溫度(其為熔化熱的函數(shù))間具有相對(duì)較大的差異，特別是與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或相等整體密度的聚合物的物理摻合物(諸如，高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時(shí)。據(jù)信本發(fā)明的共聚體的獨(dú)特特征歸因于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨(dú)特分布。特別地，本發(fā)明的共聚體可包含交替的具不同共聚單體含量的嵌段(包括均聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體也可包含具不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其為Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明的共聚體也具有獨(dú)特的峰熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度分布(profile),其基本與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，聚合物的微晶有序(microcrystallineorder)顯示出可與無規(guī)或嵌段共聚物區(qū)別的特性球晶及薄片，即使在小于1.7或甚至小于1.5,降至小于1.3的PDI值時(shí)。再者，本發(fā)明的共聚體可使用影響嵌段程虔或水平的技術(shù)制造。g卩，共聚單體量及每一聚合物嵌段或鏈段的長(zhǎng)度可通過控制催化劑及梭移劑的比例及類型與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的一"驚人益處為發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時(shí)，形成聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強(qiáng)度，及高溫回復(fù)性質(zhì)得到改良。特別地，當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時(shí)，濁度減少，而透明度、撕裂強(qiáng)度及高溫回復(fù)性質(zhì)增加。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高梭移速率與低鏈終止水平)的梭移劑及催化劑的組合，可有效地抑制其它形式的聚合物終止。閑此，在依據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到極少(若有的話)的p-氫化物消除，且形成的結(jié)晶嵌段為高度(或基本完全)的線型，擁有極少或無長(zhǎng)鏈支化。具有高度結(jié)晶的鏈端的聚合物可依據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式選擇性地制造。在彈性體的應(yīng)用中，降低以無定形的嵌段終結(jié)的聚合物的相對(duì)量會(huì)降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對(duì)氫或其它鏈終止劑具適當(dāng)響應(yīng)的鏈梭移劑及催化劑而獲得。特別地，若產(chǎn)生高度結(jié)晶的聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶的聚合物鏈段(諸如，通過較高共聚單體摻入，區(qū)域-錯(cuò)誤(regio-error)，或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的催化劑更易鏈終止(諸如，通過使用氫)，則高度結(jié)晶的聚合物鏈段會(huì)優(yōu)先占i聚合物的末端部分。不僅形成的端基結(jié)晶，而且在終止時(shí)，形成高度結(jié)晶的聚合物的催化劑活性中心(site)再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此，起始形成的聚合物為另--高度結(jié)晶的聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的兩端優(yōu)先地高度結(jié)晶。用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式的乙烯/a-烯烴共聚體優(yōu)選為乙烯與至少一種C3-C2。a-烯烴的共聚體。特別優(yōu)選乙烯與C3-C加a-烯烴的共聚物。共聚體可進(jìn)一步包含Crd8二烯和/或鏈烯基苯。用于與乙烯一起進(jìn)行聚合反應(yīng)的適當(dāng)?shù)牟伙柡凸簿蹎误w包括，例如，烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、多烯、鏈錄基苯等，這些共衆(zhòng)單體的例子包括CrC2oO-烯烴，諸如，丙錄、異丁錄、l-丁烯、l-己錄、l-戊錄、4"甲基-l-戊烯、l-庚錄、l-辛烯、l-壬烯、1#烯等，特別優(yōu)選1-丁烯及l(fā)-辛煒。其它適合的單體包括苯乙烯、鹵代或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1,4-己二烯、1，7-辛二烯，及環(huán)烷(加phthenics)(例如，環(huán)戊稀、環(huán)己烯，及環(huán)辛烯)。雖然乙稀/a-烯烴共聚體為優(yōu)選聚合物，但也可使用其它的乙烯/烯烴聚合物。此處使用^烯烴指具有至少一碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物族。依催化劑選擇而定，任何烯烴可用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式中。優(yōu)選地，適當(dāng)?shù)南N為含冇乙烯基類不飽和的CrC2。脂肪族及芳族化合物，與環(huán)狀化合物，諸如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯，及降冰片烯，包括但不限于在5和6位以C,-C2o烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包括這些烯烴的混合物，以及這些烯烴與C4-C幼二烯化合物的混合物。烯烴單體的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛煒、l-壬烯、l-癸烯，及l(fā)-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁煒、3-甲基-1-戊烯、4~1卩基-1-戊煒、4，6-二—基-1-庚烯、冬乙餘基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降k片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、C4-C4o二烯，包括但不限于1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4>己二烯、1，5-己二稀、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它C4-C4oa-烯烴等，在某些具體實(shí)施方式中，a-稀烴為丙烯、l-丁煒、l-戊烯、l-己稀、1-辛烯，或其組合。雖然任，含有乙烯基基團(tuán)的烴可能可用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式中，但實(shí)際丄的問題(諸如，單體可獲得性、成本，及從所得聚合物方便地移除未反應(yīng)單體的能力)在單體的分子量變太髙時(shí)會(huì)變得更有問題。在本文中所述的聚合反應(yīng)方法適于制造包含單亞乙烯基芳族單體(包括苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依照本文的公開制迫，任選地，可制造具有改良性質(zhì)的包含乙烯、苯乙烯及CrC20a烯烴，任選地包含CVC20二烯的共聚物.[98]適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個(gè)碳原子的直鏈、支鏈咸環(huán)狀的烴二烯。適合的非共軛二烯的例子包括但不限于直鏈非環(huán)狀二烯，如，1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，支鏈非環(huán)狀二烯，如，5-甲基-l，4-己二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；3,7-二甲基-l，7-辛二烯，及二氫楊梅烯(dihydromyricene)及二氫葶烯(dihydroocinene)的混合異構(gòu)體，單環(huán)脂環(huán)族二烯，如，1,3-環(huán)戊二烯；1，4-環(huán)己二烯；1，5-環(huán)辛二烯，及1,5-環(huán)十二碳二烯，多環(huán)脂環(huán)族稠合及橋接的環(huán)二烯，諸如，四M茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2，2,1)-庚，2，5-二烯；鏈烯基、亞烷基、環(huán)烯基及環(huán)亞烷基降冰片烯，如，5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-亞環(huán)己基(cyclohexylidene)-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，及降冰片二烯。通常用以制造EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯為1，4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)，及二環(huán)戊二烯(DCPD)。尤其優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)，及1，4-己二烯(HD)。--類可依據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式制造的所需聚合物為乙烯、C3-C2o(X-烯烴(特別是丙烯)及任選的一或多種二烯單體的彈性共聚體。用于本發(fā)明的具體實(shí)施方式的優(yōu)選的a-烯烴以通式CH產(chǎn)CHR忖旨示，其中，W為1至12個(gè)碳原子的線型或支化的垸基基團(tuán)。適合的a-烯烴的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的(x-烯烴為丙烯。在本領(lǐng)域中一般將基于丙烯的聚合物稱為EP或EPDM聚合物。適用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的二烯包括包含4至20個(gè)碳原子的共軛或非共軛的直鏈或支鏈、環(huán)狀，或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包括1，4-戊二烯、1，4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，及5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片稀o因?yàn)楹卸┑木酆衔锇休^大或較小量的二烯(包括無>及a-烯烴(包括無)的交替的鏈段或嵌段，可降低二烯及a-烯烴的總量而不損失其后的聚合物性質(zhì)。即，因?yàn)槎┘癮-烯烴竿體優(yōu)先摻入聚合物的一類型嵌段內(nèi)，而非均勻或隨機(jī)地分布在整個(gè)聚合物內(nèi)，因此，可被更有效率地利用，因而，聚合物的交聯(lián)密度可被更好地控制。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性質(zhì)，包括較高的抗張強(qiáng)度及更好的彈性回復(fù)。在某些具體實(shí)施方式中，以兩種催化劑制造的摻入不同共聚單體量的本發(fā)明的共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比。以聚合物總重量計(jì)，彈性聚合物所需地具有20至卯％的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至80%的&烯烴含量。進(jìn)一步優(yōu)選地，以聚合物總寬量計(jì)，多嵌段彈性聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10。/。的二烯含量，及10至40V。的a-烯烴含量。優(yōu)選的聚合物為高分子量聚合物，其具冇10,000至約2，500，000，優(yōu)選20,000爭(zhēng):500,000，更優(yōu)選20,000至350,000的重均分子量(NU，及小于3.5，更優(yōu)選為小于3.0的多分散性，及1至250的門尼粘度(ML(1+4)125'C)。更優(yōu)選地，這些聚合物具有65至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20至35%的a-烯烴含量。乙烯/ot-烯烴共聚體可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)摻入辛:少-官能團(tuán)而官能化。例示的官能團(tuán)可包括例如烯鍵式不飽和單及二官能羧酸、烯鍵式不飽和單及二官能'羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團(tuán)可接枝至乙烯/cc-烯烴共聚體，或可與^烯及任選的其他共聚單體共聚以形成乙烯、官能共聚單體及任選的其它共聚單體的共聚體。在例如，美國(guó)專利4,762,890、4，927，888及4,950,541中描述了用于將官能團(tuán)接枝辛.聚乙烯上的方法，這些專利公開的內(nèi)容全文并入本文作為參考。一^=;別有用的官能團(tuán)為馬,酸酐。存在于官能共聚體內(nèi)的官能團(tuán)的量可改變。官能團(tuán)通?？梢砸灾辽偌s1.0重量％，優(yōu)選至少約5重量％,且更優(yōu)選至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。官能團(tuán)通常以小于約40重量o/o，優(yōu)選小于約30重量％，且更優(yōu)選小于約25重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。本文中公開的聚合物組合物內(nèi)的乙烯/a-烯烴共聚體的量可為聚合物組合物總重量的約5至約95重量％,約10至約90重量％,約20至約少于100重量％，約20至約99.9重量％,約20至約95重量％，約20至約90重量％,約50至約90重量％,約60至約90重量或約70至約90重量％。本文公開的聚合物組合物可包含防粘連劑。在某些具體實(shí)施方式中，防粘連劑為酰胺。所需地，酰胺防粘連劑熱穩(wěn)定，以致在某些聚合物處理溫度(如，擠出模具溫度，其一般為約100。C至約300。C)基本不揮發(fā)或降解。某些聚合物處理溫度范圍可為約400。C至約600°C。再者，所需地防粘連^在聚合物組合物呈顆粒形式及模制或擠出制品形式皆能作用。在某些具體實(shí)施方式中，本文公開的包含酰胺的防粘連劑具有至少約70。C,至少約80。C，至少約90。C,至少約90。C，至少約100。C，至少約110。C，或至少約120。C的熔點(diǎn)。符合上述標(biāo)準(zhǔn)的任何酰胺防粘連劑可用于本文公開的聚合物組合物。酰胺防粘連劑的非限制性例子包含貝有約12全:約40個(gè)碳原子的伯酰胺(例如，芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺，及山箭酸酰胺);具有約18至約80個(gè)碳原子的仲酰胺(例如，硬脂基芥酸酰胺、山?；嫠狨０贰⒓谆嫠狨０?，及乙基芥酸酰胺)；具有約18至約80個(gè)碳原子的仲-雙-酰胺(例如，亞乙基-雙-硬脂酰胺，及亞乙基-雙-油酸酰胺);及其組合。在一個(gè)特別的具休實(shí)施方式中，用于本文公開的聚合物組合物的防粘連劑為以下列通式(I)表示的酰胺(I)其中，R'及RS各自獨(dú)立地為H，、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基，或芳基；且113為垸基或鏈烯基，每個(gè)具有約11至約39個(gè)碳原子，約13至約37個(gè)碳原子，約15至約35個(gè)碳原子，約17至約33個(gè)碳原子，或約19至約33個(gè)碳原子。在某些具體實(shí)施方式中，RS為烷基或鏈烯基，每個(gè)具有至少19至約39個(gè)碳原子。在某些具體實(shí)施方式中，R3為具有多于1個(gè)雙鍵的鏈烯基。在其它具體實(shí)施方式中，^為十五垸基、十七烷基、十九烷基、二十一烷基、二十三烷基、二十五烷基、二十七烷基、二十九烷基、三十一烷基、三十三烷基、三十九垸基，或組合。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中，113為十五碳烯基、十七碳烯基、十九碳稀基、二H--碳烯基(heneicosanenyl)、二十三碳烯基(tricosanenyl)、二十五碳烯基、二十憤烯基、二十九碳烯基、三十一碳烯基、三十三碳烯基、三十九碳烯基，或其組合。在另一具體實(shí)施方式中，用于本文公開的聚合物組合物的防粘連劑為以如下通式(II)表示的酰胺CH〗-(CH_，)m.(CH=CH)卩-(CH〗)"-C(=0)-NR"R廣〃T、其中，m及n各自獨(dú)立地為約1與約37之間的整數(shù)；p為0與3之間的整數(shù)，R'及W各自獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基，或芳基；且m、n及p的總和為至少為8。在某些具體實(shí)施方式中，通式〖I)及(II)的R'及R2各自為含有1至約40個(gè)碳原子的烷基，或含有2至約40個(gè)碳原子的鏈烯基。在另一具體實(shí)施方式中，通式(I)及(H)的R'及RS各自為H。在某些具體實(shí)施方式中，m、n及p的總和為至少18。通式(I)或(11)的酰胺可通過通式H-NR'R2的胺(其屮，R1及R"-各自獨(dú)立地為H、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基，或芳基)與通式R，-COX或CH3-(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)n-COX的羧酸或酸鹵化物(其中，X為OH、F、Cl、Br或I;W為烷基或鏈烯基，每個(gè)具有至少19至約39個(gè)碳原子；m及n各自.獨(dú)立地為約1及約37之間的整數(shù)；且p為;0或l)反應(yīng)而制備。通式H-NR、s的胺可為氨(即，R1及W各自為H)、伯胺(即，R1為烷基、環(huán)垸基、鏈烯基、環(huán)烯基，或芳基，且R2為H)，或仲胺(即，R'及W各自獨(dú)立地為垸基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基，或芳基)。伯胺的某些非限制性例子包含甲基胺、乙基胺、十八烷基胺、山箭基胺、二十四烷基胺、二十六垸基胺、二十八烷基胺、三十烷基胺、三十二烷基胺、三十四烷基胺、四十垸基胺、環(huán)己基胺，及其組合。仲胺的某些非限制性例子包含二甲基胺、二乙基胺、二(十六垸基)胺、二(十A垸基)胺、二(二十烷基)胺、二(二十二烷基)胺、二(十六烷基)胺、二硬脂基胺、二(二十烷基)胺(diarachidylamine)、二山崳基胺、二氫化牛脂胺，及其組合。伯胺及仲胺可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法制備，或自商業(yè)供應(yīng)者獲得，如，AldrichChemicals,Milwaukee,WI;ICCChemicalCorporation,NewYork,NY;ChemosGtnbH,Regenstauf,Germany;ABCRGmbH&Co.KQKarlsruhe,Germany;及AcrosOrganics，Geel，Belgium。伯胺或仲胺可通過還原胺化反應(yīng)制備。還原胺化為通過其使氡或伯胺與醛或酮縮合形成相應(yīng)的亞胺，隨后將其還原成胺的方法。隨后的將亞胺還原成胺可通過使亞胺與氫及適合的氫化催化劑(如，Raney鎳或氧化鉑、鋁-汞的汞合金，或氫化物，如，氫化鋰鋁、氰基硼氫化鈉，及硼氫化鈉)反應(yīng)而完成。還原胺化難述于美國(guó)專利3,187,047;和Haskelberg的文章，"AminativeReductionofKetones,"J.Am.Chem.Soc.，70(194.8)2811-2;Mastagli等人，"StudyoftheAminolysisofSomeKetonesandAldehydes,"Bull.soc.chim.France(1950)1045-8;B.J.Hazzard，PracticalHandbookofOrganicChemistry,Addison-WesleyPublishingCo.,Inc.,pp.458-9和686(1973);以及Alexander等人，"ALowPressureReductiveAlkylationMethodfortheConversionofKetonestoPrimaryAmines,"J.Am.Chem.Soc.，70，1315-6(1948)。上述美國(guó)專利及文獻(xiàn)并入本文作為參考。羧酸的非限制性例子包含直鏈飽和脂肪酸，如，十四碳酸、十五碳酸、十六碳酸.十七碳酸、十八碳酸、十九碳酸、二十碳酸、二十-'碳酸、二十二碳酸、二十三碳酸、二十四碳酸、二十五碳酸、二十六碳酸、二十七碳酸、二十八碳酸、二十九碳酸、三十碳酸.三十-■碳酸、三十二碳酸、三十四碳酸、三十六碳酸、三十八碳酸，及四十碳酸；支鏈飽和脂肪酸，如，16-甲基十七碳酸、3-甲基-2-辛基壬酸、2，3-二甲基十八碳酸、2-甲基二十四碳酸、11-甲基二十四碳酸、2-十五烷基-十七碳酸；不飽和脂肪酸，如，反-3-十八碳烯酸、反-ll-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十六碳烯酸、p-桐酸、(x，十八碳四烯酸、9-十九《^烯酸，及22-二十三碳烯酸、油酸，及芥酸。羧酸可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法制備，或自商業(yè)供應(yīng)者獲得，如，AldrichChemicals,Milwaukee,WI;ICCChemicalCorporation,NewYprk,NY;ChemosGmbH,Regenstauf,Germany;ABCRGmbH&Co.KGK&rlsruhe，Germany;及AcrosOrganics,Geel，Belgium。一些已知的審ij備辨酸的方法包含使相應(yīng)的伯醇與氧化劑(如，金屬鉻酸鹽、金屬重鉻酸鹽，及高錳酸鉀)的氧化反應(yīng)。醇氧化成羧酸系描述于，Carey等人的"AdvanceOrganicChemistry,PartB:ReactionsandSynthesis",PlenumPress,NewYork,第2版，481491頁(1983)，其在此并入本文作為參考。酰胺化反應(yīng)可在對(duì)羧酸不具反應(yīng)性的溶劑中發(fā)生。適合溶劑的非限制性例子包含醚(即，二乙基醚，及四氫呋喃)、酮(如，丙酮，及甲基乙基酮)、乙腈、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。酰胺化反應(yīng)可竭過堿性催化劑促進(jìn)。堿性催化劑的非限制性僻仔包含無機(jī)堿，如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、乙酸鈉、乙酸銨等，金屬醇鹽(alkoxide),'如，甲醇鈉、乙醇鈉等，胺，如，三乙基胺、二異丙基乙基胺等。在某些具體實(shí)施方式中，催化劑為胺或金屬醇鹽。在某些具體實(shí)施方式中，防粘連劑為具有具18至約40個(gè)碳原子的飽和脂族基團(tuán)的伯酰胺(例如，硬脂酰胺，及山—崳酸酰胺)。在其它具體實(shí)施方式中，防粘連劑為具有含至少-碳-碳雙鍵及18至約40個(gè)碳原子的不飽和脂族基團(tuán)的伯酰胺(例如，芥酸酰胺，及油酸酰胺)。在其他具體實(shí)施方式中，防粘連劑為具有至少20個(gè)碳原子的伯酰胺。在K他具體實(shí)施方式中，防粘連劑為芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺、山銜酸酰胺、亞乙基-雙-硬脂酰胺、亞乙基-雙-油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、山銜基芥酸酰胺，或其組合。在特別的具體實(shí)施方式中，防粘連劑為芥酸酰胺。在其他具體'實(shí)施方式中，防粘連劑可購(gòu)得，具有商品名如，AIMERSA，得自Uniqema，Everberg,Belgium;AHM0SLIP8，得自AkzoNobelPolymerChemicals,Chicago,IL;KEMAMIDE,得自Witco,Greenwich,CT;及CRODAMIDE,得自Croda，Edison,NJ。聚合物組合物中的防粘連劑量可為聚合物組合物總童量的約大于0至約3童量％，約0.0001至約2重量％,約0.001至約1重量％,或約0.001至約0.5重量％。某些防粘連劑已描述于ZweifdH&ns等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第8章，601-608頁(200",其在此并入本文作為參考。選擇性地，本文公開的聚合物組合物可包含第二防粘連劑。在某些具體實(shí)施方式中，本文公開的聚合物組合物不包含其他類型的防粘連劑。該其他類型的防粘連劑可用以避免由聚合物組合物制得的制ia的接觸層間的非所需粘連，特別是在儲(chǔ)存、制造或使用期間的中等壓力及熱下。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何防粘連劑可添加至本文公開的聚合物組合物。防粘連劑的非限制性例子包含礦物(例如，粘土、白堊，及碳酸鈣)、合成硅石凝膠(例如，SYLOBLOC,得自GraceDavison,Columbia,MD)、天然硅石(例如，SUPERFLOSS，得自CeliteCorporation,SantaBarbara,CA)、滑石(例如，OPTi-Lots,得自Luzenac,Centennial,CO)、沸石(例如，SIPERNAT豕，得自Degussa，Parsippany,NJ)、硅鋁酸鹽(例如，SILTbN8，得自MizusawaIndustrialChemicals,Tokyo,J叩an)、石灰右(例如，CARBOREX,得自O(shè)mya,Atlanta,GA)、球形聚合物顆粒(例如，EPOSTAR,聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒，得自NipponShokubai,Tokyo,Japan,及TOSPEARL豕，硅酮顆粒，得自GESilicones,Wilton，CT)、蠟、分子篩，及其組合。礦物顆粒可通過于制品間產(chǎn)生物理間隙而降低粘連，而有機(jī)防粘連劑可遷移至表面以限制表面粘合。被使用時(shí)，聚合物組合物內(nèi)的防粘連劑的量可為聚合物組合物總重量的約大于0至約3重量％，約0.0001至約2重量％,約0.001至約1重量％，約0.001至約0.5重量％，或約0.05至約0.25重量％。某辟防粘連劑已描述于Zw—felHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第7章，585-600頁(20(M)，在此并入本文作為參考。聚烯'烴聚合物組合物可任選地包含至少一種可改進(jìn)或改性乙烯/a-烯烴共聚體的性質(zhì)的聚辨烴。聚烯烴為由一或多種烯烴衍生的聚合物。烯烴(例如，鏈烯烴)為含有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的烴。烯烴的某些非限制性例子包括具有2至約20個(gè)碳原子的線型或支化、環(huán)狀或非環(huán)狀的鏈烯烴。在某些具體實(shí)施方式中，鏈烯烴具有2至約10個(gè)碳原子。在其它具體實(shí)施方式中，鏈烯烴含有至少二個(gè)碳-碳雙鍵，如，丁二烯及1，5-己二烯。在另一的具體實(shí)施方式中，鏈烯烴的至少一氫原子被烷基或芳基取代。在特別的具體實(shí)施方式中，鏈烯烴為乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、丁二烯、1，5-己二烯、苯乙烯，或其組合。[116]本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何聚烯烴可用以制備本文公開的聚合物組合物。聚烯烴的非限制性例子包含聚乙烯(例如，超低、低、線性低、中等、高及超高密度聚乙烯)；聚丙烯(例如，低及高密度聚丙烯)；聚丁烯(例如，聚丁烯-l);聚戊烯-l;聚己烯-l;聚辛烯-l;聚癸烯-l;聚-3-甲基丁烯-l:聚-4-甲基戊烯-l;聚異戊二烯；聚丁二烯；聚-1,5-己二烯；由烯烴衍生的共聚體；由烯烴及其它聚合物(如，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯等)衍生的共聚體；及其混合物。在某些具體實(shí)施方式中，聚烯烴為均象物，如，'聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚-3-甲基丁烯-l、聚-4-甲基戊烯-l、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-1,5-己二烯、聚己烯-1、聚辛烯-1，及聚癸烯-1。在其他具體實(shí)施方式中，聚烯烴為聚丙烯或高密度聚乙烯(HDPE)。聚合物組合物內(nèi)的聚烯烴量可為聚合物組合物總重量的約5至約95重量％，約10至約90重量％，約20至約80重量％，約30至約70重量％，約10至約50貫量％，約50至約80重量％，約60至約卯寬量％,或約10至約30重量％。其它添加劑任選地，本文公開的聚合物組合物可包含至少一種用于改良和/或控制聚合物組合物的加土處理性、外觀、物理、化學(xué)和/或機(jī)械性質(zhì)的添加劑。在某些具體實(shí)^方式中，聚合物組合物不包含添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何塑料添加劑可用于本文公幵的聚合物組合物。適合添加劑的非限制性例子包括滑爽劑、增塑劑、油、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤(rùn)滑劑、防霧劑、流動(dòng)助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，及其組合。添加劑總量范圍可為聚合物組合物總重量的約大于0至約80%，約0.001%至約70%，約0.01%至約60%,約0.1%至約50%，約1%至約40%，或約10%至約50%。某些聚合物添加劑已描述于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001)，其在此全文并入本文作為參考。任選地，本文公開的聚合物組合物可包含增塑劑。一般，增塑劑為可增加聚合物的撓性且降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的化學(xué)品。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增塑劑可添加至本文公開的聚合物組合物。增塑劑的非限制性例子包含松香酸酯、己二酸酯、垸基磺酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、氯化石蠟、檸檬酸酯、環(huán)氧化物、二醇醚及其酯、戊二酸酯、烴油、異丁酸酯、油酸酯、季戊四醇衍生物、磷酸酯、鄰苯二甲酸酯、酯、聚丁烯、蓖麻酸酯、癸二酸酯、磺酰胺、偏苯三酸酯及均苯四酸酯、聯(lián)苯衍生物、硬脂酸酯、二呋喃二酯一、杳氟增塑劑、羥基苯甲酸酯、異氰酸酯加合物、多環(huán)芳族化合物、天然產(chǎn)物衍生物、腈、基于硅氧烷的增塑劑、基手柏油的產(chǎn)物、硫代酸酯(thioeters)，及其組合。若被使用，聚合物組合物中的增塑劑含量可為聚合物組合物總重量的大于0辛.約15重量％，約0.5至約10重量％，或約1至約5重量％。一些增塑劑已描述于GeorgeWypych的"HandbookofPlasticizers"，Ch加TecPublishing,Toronto-Scarborough,Ontario(2004),將其并入本文作為參考。在某些具體實(shí)施方式中，本文公開的聚合物組合物任選地包含抗氧化劑，其可避免聚合物組合物中的聚合物組分及有機(jī)添加劑氧化。本領(lǐng)域技術(shù)人W所知的任何抗氧化劑可添加至本文公開的聚合物組合物。適合抗氧化劑的非限制性例子包含芳族或受阻胺，諸如，烷基二苯基胺、苯基-a-萘基胺、^烷基或芳烷基取代的苯基-OL-萘基胺、烷基化的對(duì)-苯二胺、四甲基-二氨基二苯基胺等；酚，諸如，2,6-二-叔丁基-4-甲基酚；1，3，5-三甲基-2,4，6-三(3'，5'-二-叔丁基-4'-羥基芐基)苯四[(亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷(例如，IRGANOX1010，得自CibaGeigy，NewYork);丙烯酰基改性的酚十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如，IRGANOX1076,其可購(gòu)自CibaGeigy):亞由酸酯及亞膦酸酯；羥基胺；苯并呋喃酮衍生物及其組合。若被使用，聚合物組合物中的抗氧化劑量可為聚合物組合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.0001至約2.5重量％,約0.001至約1重量°/。，或約0.001至約0.5重量％。某些抗氧化劑己描述于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第1章，1-140頁(2001)，將其并入本文作為參考。在其它具體實(shí)施方式中，本文公開的聚合物組合物任選地包含紫外線穩(wěn)定劑，其可避免或降低聚合物組合物受紫外線輻射而降解。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何紫外線穩(wěn)定劑可添加至本文公開的聚合物組合物。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯甲酮、苯并三唑、芳基酯、N，N'-草酰二苯胺、丙烯酸酯、甲脒、炭黑、受阻胺、鎳猝滅劑、受阻胺、酚類抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物，及其組合。使用時(shí)，聚合物組合物內(nèi)的紫外線穩(wěn)定劑的量可為*聚合物組合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.01至約3重量％，約0.1至約2重量％，或約0.1至約1重量％。某些紫外線穩(wěn)定劑描述于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第2章，141-426頁(20(M)，將其并入本文作為參考。在其他具體實(shí)施方式中，本文公開的聚合物組合物任選地含有著色劑或顏料，其可改變聚合物組合物肉眼可見的外觀。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何著色劑或顏料可添加至本文公開的聚合物組合物。適合的著色劑或顏料的非限制性例子包括無機(jī)顏料，諸如金屬氧化物(如，氧化鐵、氧化鋅、及二氧化鈦)、混合的金屬氧化物、炭黑，有機(jī)顏料，諸如，蒽醌、二苯并[ccyk]芘-5，10-二酮(anthanthrone)、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二噁嗪、雙偶氮化合物、二芳基化物化合物、黃烷士酮、陰丹酮、異吲哚啉酮、異吲哚啉、'金屬配合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、茈、紫環(huán)酮(perinone)、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮，及奎諾酞酮(quinophthalone)，及其組合。使用時(shí)，聚合物組合物中的著色劑或顏料的量可為聚合物組合物總重量的大于約0至約10重量％，約0.1至約5重量％，或約0.25至約2重量％。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第15章，813-882頁(2001)中描述了某些著色劑，將其并入本文作為參考。任選地，本文公開的聚合物組合物可包含填料，其可用以調(diào)整(尤其是)體積、重量、成本和/或技術(shù)性能等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何填料可添加至本文公開的聚合物組合物。適合填料的非限制性例子包含滑石、碳酸鈣、白堊、硫酸鈣、粘土、高嶺土、二氧化硅、玻璃、熱解法二氧化硅、云母、硅灰石、長(zhǎng)石、硅酸鋁、硅酸鈣、氧化鋁、水合氧化鋁(諸如，三水合氧化鋁)、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑性塑料微球(thermoplasticmicrosphere)、重晶石、木粉、玻璃纖維、碳纖維、大理石粉、水泥粉、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化鈦、鈦酸鹽，及其組合。在某些具體實(shí)施方式中，填料為硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、二氧化硅、玻璃、玻璃纖維、氧化鋁、二氧化鈦，或其混合物。在其它具體實(shí)施方式中，填料為滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維，或其混合物。若使用，聚合物組合物中的填料含量可為聚合物組合物總重量的約^大于0至約80重量％，約0.1至約60重量％,約0.5至約40重量％，約1至約30重量％，或約10或約40重量％。某些填料已公開于美國(guó)專利6,103,803及ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第17章，901-948頁(20(H)，將二者并入本文作為參考。任選地，本文公開的聚合物組合物可包含滑潤(rùn)劑。-般，潤(rùn)滑劑可用以(尤K是)改性熔融聚合物組合物的流變性，改良模制制品的農(nóng)而光潔度，和/或促進(jìn)填料或顏料的分散等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何潤(rùn)滑劑可添加至本文公開的聚合物組合物。適合潤(rùn)滑劑的非限制性例子包含脂肪醇及其土羧酸酯、短鏈醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金屬皂、低聚^肪酸酯、長(zhǎng)鏈醇的脂肪酸酯、褐煤蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、天然及合成的石蠟、氟聚合物，及其組合。使用時(shí)，聚合物組合物內(nèi)的潤(rùn)滑劑量可為聚合物組合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.1至約4重量％，或約0,1至約3重量％。某些適合的潤(rùn)滑劑已公開于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第5章，511-552頁(2001)，將二者并入本文作為參考。任選地，本文公開的聚合物組合物可包含抗靜電劑。一般，抗靜電劑可增加聚合物組合物的電導(dǎo)及避免靜電荷累積。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗靜電劑可添加至本文公開的聚合物組合物。適合的抗靜電劑的非限制性例子包含導(dǎo)電填料(例如，炭黑、金屬顆粒，及其它導(dǎo)電顆粒)、脂肪酸酯(例如，丙三醇單硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、季銨鹽、烷基甜菜堿，及其組合。使用時(shí)，聚合物組合物中的抗靜電劑量可為聚合物組合物總重量的約大于0至約5重量％，約0.01至約3重量％，，或約0.1至約2重量％。一些適合的抗靜電劑已揭示于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第1Q章，627-646頁(20(H)，二者均并入本文作為參考。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中，本文公開的聚合物組合物可任選地包含可用以增加聚合物組合物交聯(lián)密度的交聯(lián)劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何交聯(lián)劑可添加至本文公開的聚合物組合物。適合交聯(lián)劑的非限制性例子包含有機(jī)過氧化物(例如，烷基過氧化物、芳基過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯、二?；^氧化物、過氧縮酮，及環(huán)狀過氧化物)，及硅烷(例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅垸，及3-異丁烯?；醣籽趸枸?。使用時(shí)，聚合物組合物中的交聯(lián)劑含量可為聚合物組合物總重量的約大亍0至約20重量％，約0.1至約15雖量％，或約1至約10寬量％。一些適合的交聯(lián)劑已公開于ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第14審，725-812頁(2001)，二者并入本文作為參考。聚合物組合物的制備聚合物組合物的成份(即，乙烯/a-烯烴共聚體、防粘連劑，及任選的添加劑)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法混合或摻合，優(yōu)選能在乙烯/a-烯烴共聚體內(nèi)提供防粘連劑和/或添加劑的基本均勻分布的方法。適合的摻合方法的非限制性例子包含干式摻合、熔體摻合(meltblending)、溶劑摻合、擠出等。在一些具體實(shí)施方式中，可提供分散混合、分配混合，或分散及分配混合的組合的物理摻合裝置可用于制造均勻的摻合物。間歇式及連續(xù)式的物理摻合方法皆可使用。間歇式方法的非限制性例子包括使用BRABENDER⑧混合設(shè)備(例如，BRABENDERPREPCENTER,可得自C.W.BrabenderInstruments,Inc.,SouthHacken幼ck，N丄)或BANBURY^內(nèi)部混合及軋制(可得自FarrelCompany,Ansonia，Conn.)設(shè)備的方法。連續(xù)方法的非限制性例子包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出、碟式擠出(diskextruding)、往復(fù)式單蟝桿擠出，及銷釘式(pinbarrel)單螺桿擠出的方法。在某些具體實(shí)施方式中，添加劑可在乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物組合物擠出期間經(jīng)由進(jìn)料斗或進(jìn)料喉添加至擠出機(jī)。在C.Rauwendaal,"PolymerExtrusion",HanserPublishers,NewYork,NY，322-334頁(1986)中已描述了通過擠出而混荅或摻合聚合物，將其并入本文作為參考。聚合物組合物的應(yīng)用本文公開的聚合物組合物可用以制造用于汽車、建筑物、醫(yī)藥、食品及飲料、電、器具、商用機(jī)器(businessmachine)及消費(fèi)市場(chǎng)的耐用制品。在某些具體實(shí)施方式中，聚合物組合物可用以制造選自玩具、把手、軟觸柄、保險(xiǎn)桿磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物(tag)、密封件、墊片(靜態(tài)及動(dòng)態(tài)的墊片)、汽車車門、保險(xiǎn)杠飾帶、烤架組件、搖板(rockerpanel)、軟管、襯里、辦公室用品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞頂(phmgertip)、傳送系統(tǒng)、廚房用品、鞋子、鞋子氣囊，及鞋底的撓性耐用部件或制品。在其它具體實(shí)施方式中，聚合物組合物可用以制造需耍高抗張強(qiáng)度及低壓縮變定的耐用部件或制品。在進(jìn)一步的具體實(shí)施方式中，聚合物組合物可)l以制造需要高的上限使用溫度(upperservicetemperature)及低模量的耐用性部件或制品。可以以已知的聚合物方法，用聚合物組合物制造這類耐用部件或制品，諸如，擠出(例如，片材擠出及型材擠出)；注射成型、模制、旋轉(zhuǎn)模塑，及吹塑。一般，擠出是一種使聚合物沿著螺桿通過高溫度及壓力的區(qū)域(在其中被'熔融及密實(shí)化)連續(xù)推進(jìn)且最后迫使其經(jīng)過模具的方法。擠出機(jī)可為單螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、碟式擠出機(jī)，或柱塞式擠出機(jī)。模具可為膜材模具、吹制膜模具、片材模具、管模具(pipedie)、管件模具(tubingdie)或型材擠出模具。聚合物的擠出己描述于C.Rauwendaal，"PolymerExtrusion",HanserPublishers,NewYork,NY(1986):及M丄Stevens,"ExtruderPrincipalsandOperation",EllsevierAppliedSciencePublishers,NewYork,NY(1985),二者在此全文并入本文作為參考。[131]注射成型亦廣泛用于制造用于各種應(yīng)用的各種塑料部件。一般，注射成型為一種藉此將聚合物在高壓熔融及注射于與所需形狀相反的模具內(nèi)，而形成所需形狀及尺寸的部件的方法。模具可由金屬(諸如，鋼及鋁)制造。聚合物的注射成型描述于Beaurpont等人的"SuccessfulInjectionMolding:Process,Design,andSimulation",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2002)，其在此l文并入本文作為參考。模制一般為一袖藉此將聚合物熔融且導(dǎo)至與所需形狀相反的模具內(nèi)，以形成所需形狀及尺寸的部件的方法。模制可為未加壓或加壓輔助。聚合物的模制描述于Hans-GeorgElias的"AnIntroductiontoPlastics",Wiley-VCH，Weinhei,Germany,161-165頁(2003)，將其并入本文作為參考。旋轉(zhuǎn)模塑為一種--般用于制造中空塑料產(chǎn)物的方法。通過使用另外的后-模制操作，可如其它模制及擠出技術(shù)般有效地生產(chǎn)復(fù)雜的組件。旋轉(zhuǎn)模塑不同于其它加工處理方法的是，因?yàn)榧訜?、熔融、成型，及冷卻階段皆在將聚合物置于模具內(nèi)之后發(fā)生，因此，在形成期間未施加外部壓力。聚合物的旋轉(zhuǎn)模塑描述于GlennBeall的"RotationalMolding:Design,Materials&Processing",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(1998),將其全女并入本文作為參考。吹塑可用于制造中空塑料容器。此方法包含將軟化的聚合物臂于模具屮央，以吹針使聚合物膨脹抵頂模具壁，及通過冷卻而固化產(chǎn)物。一般A有三種吹塑擠出吹塑、注射吹塑，及拉伸吹塑。注射吹塑可用以處理不能被擠出的聚合物。拉伸吹塑可用于難以吹制的結(jié)晶及可結(jié)晶的聚合物(諸如，聚丙烯)。聚合物的吹塑己描述于NormanC.Lee的"UnderstandingBlowMolding",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2000)，將其全文并入本文作為參考。給出下列具體實(shí)施方式以例示本發(fā)明的具體實(shí)施方式。所有數(shù)值為大約值。當(dāng)給出數(shù)值范圍時(shí)，需了解所述范圍外的具體實(shí)施方式可仍落在本發(fā)明范圍內(nèi)。不應(yīng)將每一實(shí)施例所述的特定細(xì)節(jié)解釋為本發(fā)明的必要特征。測(cè)試方法在下列實(shí)施例中，使用下列分析技術(shù)用于樣品14及A-C的GPC方法使用配有設(shè)定為160'C的加熱針的自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂來添加足夠的以300ppmIonol穩(wěn)定的1，2，4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品，以得到30毫克/毫升的最終維度。將小的玻璃攪拌棒置入每一管內(nèi)，且樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱的軌道搖動(dòng)器(orbitalshaker)上加熱至160'C持續(xù)2小時(shí)。然后，使用自動(dòng)化處理液休的機(jī)械臂及設(shè)定為160'C的加熱針將濃縮的聚合物溶液稀釋至1毫克/毫升。使用SymyxRapidGPC系統(tǒng)測(cè)定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。使用設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵來通過呈串聯(lián)置放且加熱至160'C的三個(gè)Plgel10微米Oim)混合式B300mmx7.5mm柱，泵取作為移動(dòng)相的用300ppmlonol穩(wěn)定的以氦吹掃的1，2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測(cè)器與設(shè)定為250'C的蒸發(fā)器、設(shè)定為165'C的噴霧器，及在60-80psi(400-600kPa)N2壓力下設(shè)定為1.8SLM的氮流速-起使用。將聚合物樣品加熱至160'C，且每--樣品使用處理液體的機(jī)械臂及加熱的針注射至250pl[ir路內(nèi)。采用使用二切換式回路及重疊注射的一系列聚合物樣品分析。收集樣品數(shù)據(jù)，且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且以對(duì)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品校正曲線未經(jīng)校正地報(bào)導(dǎo)分子量信息。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法使用可由PolyhierChar，Valencia,Spain購(gòu)得的CRYSTAF200單元通過結(jié)晶分析分級(jí)(CRYSTAF)測(cè)定支化分布。樣品溶于160'C的1，2，4三氯苯(0.66毫克/毫升)中1小時(shí),且在95'C穩(wěn)定45分鐘。以0.2^/分鐘的冷卻速率，取樣溫度范圍為95至30'C。紅外線檢測(cè)器用于測(cè)量聚合物溶液濃度。累積的可溶濃度在溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測(cè)量。累積分布的分析導(dǎo)數(shù)反映聚合物的短鏈分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包括在CRYSTAF軟件(2001.b.版，PolymerChar,Valencia,Spain)中的峰分析模塊辨別。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例將峰溫度辨別為dW/dT曲線的最大值，及辨別導(dǎo)數(shù)曲線中己辨別峰的任一側(cè)上的最大正變化間的面積。為計(jì)算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)為70'C的溫度極限，及高于0.1的溫度極限且低于0.3的溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(樣品1-4及A-C除外)差示掃描量熱法結(jié)果使用配有RCS冷卻附件及自動(dòng)取樣器的TAIQ1000型DSC測(cè)定。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。在壓機(jī)內(nèi)在約175'C下將樣品莊成薄膜并熔融，然后，以空氣冷卻至室溫(25'C)。然后，將3-10毫克的材料切成6mm直徑的碟狀物，準(zhǔn)確地稱重，置于輕鋁盤內(nèi)(約50毫克)，然后，巻曲密閉。以下列溫度分布(profile)研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至18(TC，且維持等溫3分鐘以除去任何先前的熱歷史。然后，樣品以10'C/分鐘的冷卻速率冷卻祭-40'C，且在-40'C維持3分鐘。然后，樣品以1(TC/分鐘的加熱速率加熱至150'C。記錄冷卻及第二次加熱曲線。DSC熔融峰以相對(duì)于-30'C與熔融終結(jié)之間繪出的線型基線的熱流速(W/g)最大值測(cè)量。熔化熱使用線型基線，以-30'C及熔融終結(jié)間的熔融曲線下的面積測(cè)量。GPC方法(樣品1-4及A-'C除外)凝膠滲透色譜系蚨由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器中的任--者組成。在140'C下操作柱及轉(zhuǎn)盤室(carouselcompartment)。使用三個(gè)PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱。溶劑為1,2,4三氯苯。樣品以在50毫升含有200ppm丁化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)為O.l克聚合物的濃度制備。樣品通過在16(TC輕微攪拌2小時(shí)M制備。所用的注射體積為100微升，且流速為1.0毫升/分鐘。以21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品(分子量范圍為580至8，400，000，且以6個(gè)"雞尾酒式"混合物配置，且各個(gè)分子量間至少相差10倍(atleastadecadeofseparation))實(shí)施GPC柱組的校正。標(biāo)準(zhǔn)樣品購(gòu)自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對(duì)于等于或大于l，OOO，O()O的分子量，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品在50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備，且對(duì)于小于l，OOO，OOO的分子量在50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品在8(TC溶解，并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)準(zhǔn)樣品混合物先操作，且以降低的最高分子量組分順序以使降解達(dá)最小。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰分子量使用下列方程式轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量(如Williams及Ward,J.Polvm.Sci..Polvm.Let..6,621(1968)所述，M聚乙*=0.431(M聚蘋乙*)。使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實(shí)施聚乙烯等價(jià)分子量計(jì)算。壓縮變定依據(jù)ASTMD395測(cè)量壓縮變定。樣品通過堆積3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓碟形物至達(dá)到12.7mm的總厚度為止而制備。碟形物由下列條件下以熱壓機(jī)模制的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割而成在190'C以0壓力持續(xù)3分鐘，其后于190'C以86MPa持續(xù)2分鐘，其后86MPa下以冷流水冷卻壓機(jī)內(nèi)部。密度用于測(cè)量密度的樣品依據(jù)ASTMD1928制備。測(cè)量使用ASTMD792,方法B在1小時(shí)的樣品壓制內(nèi)進(jìn)行。撓曲/割線模量/儲(chǔ)能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2%割線模量依據(jù)ASTMD-7卯測(cè)量。儲(chǔ)能模量依據(jù)ASTMD5026-01或等價(jià)技術(shù)測(cè)量。光學(xué)性質(zhì)0.4mm厚的膜使用熱壓機(jī)(Carver糾095-4PR1001R型)壓模成型。將丸粒置于聚四氟乙烯片材之間，在1卯'C在55psi(380kPa)加熱3分鐘，其后在1.3MPa進(jìn)行3分鐘，然后，在2.6MPa進(jìn)行3分鐘。然后，膜在壓機(jī)內(nèi)在1.3MPa以流動(dòng)冷水冷卻1分鐘。將經(jīng)壓模成型的膜用于光學(xué)測(cè)量、抗張行為、回復(fù)，及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測(cè)量。45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogioss45°測(cè)量。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測(cè)量。將礦物油施用于膜表面以除去表面刮痕。機(jī)械性質(zhì)-抗張，滯后現(xiàn)象，和撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMDn08微抗張樣品測(cè)量。樣品以Instron在21'C以500。/。分鐘"拉伸。抗張強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)以5樣品的平均報(bào)導(dǎo)。100%及300%的滯后現(xiàn)像使用ASTMB1708微抗張樣品以InstronTM儀器由周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而測(cè)定。樣品在21'C下以267%分鐘"載荷及卸荷3周期。，在300%及80'C的周期性實(shí)驗(yàn)使用環(huán)境室進(jìn)行。在80'C實(shí)驗(yàn)中，測(cè)試前使樣品在測(cè)試溫度平衡45分鐘。在21'C，300%應(yīng)變的周期性實(shí)驗(yàn)中，記錄第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的回縮應(yīng)力。所有實(shí)驗(yàn)的回復(fù)百分率由第一次卸荷周期使用載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變計(jì)算。回復(fù)百分率定義為0/o回復(fù)-^^xl00其屮，Sf為周期性載荷取得的應(yīng)變，且es為第一次卸荷周期期間載荷回至基線吋的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝有環(huán)境室的InstronTM儀器在50%應(yīng)變及37'C測(cè)量12小時(shí)。計(jì)量幾何(gaugegeometry)為76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)在37'C平衡45分鐘后，樣品以333%分鐘"拉伸至50%應(yīng)變。應(yīng)力以時(shí)間的函數(shù)記錄12小時(shí)。12小時(shí)后的應(yīng)力松弛百分率使用下列方程式計(jì)算%應(yīng)力松弛=^^11x100其中，U為時(shí)間為0時(shí)50%應(yīng)變的載荷，且L,2為在12小時(shí)后50%應(yīng)變的載荷?？箯埱锌谒毫褜?shí)驗(yàn)在具有0.88g/cc或更小的密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行。幾何由76mmx13mmx0.4mm的計(jì)量段組成，且在樣品長(zhǎng)度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品在21'C以508mm分鐘"拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-伸長(zhǎng)曲線最高達(dá)最大載荷時(shí)的應(yīng)變下的面積計(jì)算。報(bào)導(dǎo)至少3個(gè)樣品的平均。TMA熱力學(xué)分析(透入溫度)在30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型碟狀物(在180t:及10MPa模制壓力下進(jìn)行5分鐘，然后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行。所用儀器為TMA7，其為Perkin-Elmer的品牌。在該測(cè)試中，以1N的力將具有1.5mm半徑端部的探針(P/NN519-0416)施用至樣品碟狀物表面。溫度以5'C/分鐘自25'C上升。探針透入距離以溫度的函數(shù)測(cè)量。實(shí)驗(yàn)在探針已透入樣品內(nèi)lmm時(shí)結(jié)束。DMA動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)在壓模成型的碟狀物(其在熱壓機(jī)內(nèi)以180'C及10MPa壓力進(jìn)行5分鐘，然后，在壓機(jī)內(nèi)以90'C/分鐘水冷卻而形成)上測(cè)量。測(cè)試使用裝有用于扭轉(zhuǎn)測(cè)試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(jì)(TA儀器)進(jìn)行。將1.5mm的板材壓制并切成32x12mm尺寸的條材。樣品二端部夾置在間隔10mm(夾持間隔厶L)的裝置間，且接受-100'C至200'C的連續(xù)溫度步驟(每步為5'C)。在每一溫度下，扭轉(zhuǎn)模量G'以IOrad/s的角頻率測(cè)量，應(yīng)變振幅維持在0.1%與4%之間，以確保扭矩足夠且測(cè)量維持在線性區(qū)內(nèi)。維持10克的起始靜力(自動(dòng)張力模式)以避免在熱膨脹發(fā)生吋樣品內(nèi)松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)時(shí)。測(cè)試在最大溫度時(shí)或當(dāng)裝置間的間隙達(dá)65mm時(shí)停止。熔體指數(shù)熔體指數(shù)，或12，依據(jù)ASTMD1238，條件190'C/2.16千克測(cè)量。熔體指數(shù)，或Iu)，亦依據(jù)ASTMD1238，條件1卯'C/10千克測(cè)量。ATREF分析升溫洗脫分級(jí)(ATREF)分析依據(jù)美國(guó)專利4,798,081及Wilde，L,;Ryle，T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat，I.R.;DeterminationofBranchingDistributionsinPolyethyleneandEthyleneCopolymers,L巧olvm.Sci..20，441-455(l訴2)(將其全文并入本文作為參考)所述的方法進(jìn)行。欲被分析的組合物溶于三氯苯，且在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的柱內(nèi)通過以o.rc/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結(jié)晶。柱裝有紅外線檢測(cè)器。然后，ATREF色譜曲線通過使洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5'C/分鐘的速率從20'C緩慢增加至120'C，使結(jié)晶的聚合物樣品從柱中洗脫出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過將約3克的四氯乙烷-d"鄰二氯苯的50/50混合物添加至在10mmNMR管內(nèi)的0.4克樣品而制備。通過加熱管及其內(nèi)容物至15(TC來溶解及均化樣品。數(shù)據(jù)使用JEOLEClTlPSE400MHz波譜計(jì)或VarianUnityPLUS400MHz波譜計(jì)(相對(duì)應(yīng)于100.5MHz的，3C共振頻率)收集。數(shù)^使用每一數(shù)據(jù)檔案4000個(gè)瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達(dá)成用于量化分析的最小信噪比，--起添加多個(gè)數(shù)據(jù)檔案。譜寬為25,000Hz,且最小文件大小為32K數(shù)據(jù)點(diǎn)。樣品在130'C以10mm寬譜帶探針分析。共聚單體摻入使用Randall三單元組方法(Randall，J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29，201-317(l訴9)測(cè)定，將其全文并入本文作為參考。通過TREF的聚合物分級(jí)大尺度的TREF分級(jí)通過在160'C攪拌4小時(shí)使15-20克的聚合物溶于2升1，2，4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行。通過15psig(100kPa)氮?dú)馄仁咕酆衔锶芤褐烈?0-40目(600-425Mm)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30臺(tái)ox20，Brownwood，TX，76801)及不銹鋼，0.028"(0.7mm)直徑的鋼"粒'(cutwireshot)(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda，NY，14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼管柱。管柱浸漬在起始設(shè)定為160'C的熱控制油套管內(nèi)。管柱先彈道式冷卻至125'C，然后，以0.04'C/分鐘緩慢冷卻至20'C，且維持1小時(shí)。新的TCB以約65毫升/分鐘引入，同時(shí)溫度以0.167'C/分鐘增加。來自制備TREF管柱的約2000毫升的多份洗脫物收集于16站(station)熱級(jí)分收集器內(nèi)。聚合物在每一級(jí)分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液在添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇，包含最終沖洗)前靜置隔夜。過濾步驟在3位置真空輔助過濾站上使用5.0拜聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而實(shí)施。經(jīng)過濾的級(jí)分在60'C真空爐內(nèi)干燥隔夜，且在進(jìn)一步測(cè)試前在分析天平上稱重。熔體強(qiáng)度熔體強(qiáng)度(MS)通過使用裝有具有約45度入口角度的2.1mm直徑的20:1模具的毛細(xì)管流變儀測(cè)量。樣品在1卯'C平衡10分鐘后，活塞以1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試溫度為1卯'C。樣品以2.4mm/秒2的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100mm的一組加速夾。所需的拉伸力以?shī)A輥的導(dǎo)出速度(take-upspeed)的函數(shù)而記錄。測(cè)試期間達(dá)到的最大拉伸力定義為熔體強(qiáng)度。在展現(xiàn)出拉伸共振的聚合物熔體的情況中，取拉伸共振開始前的拉伸力作為熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度以厘牛頓("cN")記錄。催化劑術(shù)語"隔夜"(如果使用)指約16-18小時(shí)的時(shí)間，術(shù)語"室溫"指20-25'C的溫度，且術(shù)語"混合烷烴"指可從ExxonMobilChemicalCompany以商品名IsoparE^購(gòu)得的0:6-9脂肪族烴的混合物。在本文中的化合物名稱不符合其結(jié)構(gòu)式的情況下，以結(jié)構(gòu)式為準(zhǔn)。所有金屬配合物的合成及所有篩選實(shí)驗(yàn)的制備在干燥氮氛圍中使用千燥箱技術(shù)進(jìn)行。使用的所冇溶劑為HPLC等級(jí)，丑于使用前千燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁氧烷，可購(gòu)自Akzo-NobleCorporation的以三異丁基鋁改性的甲基鋁氧垸。催化劑(Bl)的制備以如下k行。a、制各n-甲甚乙某)f2-羥基-3,5-二f叔丁基、苯基伸基亞胺將3，5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度卜'攪拌3小時(shí)后，在鼓.空下移除揮發(fā)性物質(zhì)，產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b、制備1.2-雙-a5-二-叔丁某亞苯基)n-fN-n-甲某乙某)亞氨基(immino))甲某V2-氧基(oxovl))鋯二芐基將(1-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克，2.2毫摩)在5毫升甲苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(500毫克，1.1毫摩)在50毫升甲苯內(nèi)的溶液中。攪拌得到的暗黃色溶液30分鐘。在減壓下移除溶劑以得到呈微紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進(jìn)行。&、制備(1;2-甲某環(huán)己某)乙某￥2-氳某-3.5-〕叔丁基)苯某、亞胺[170]將2-甲基環(huán)B基胺(8.44毫升，64.0亳摩)溶于甲醇(90毫升)中，并加入二-叔丁基水楊醛(di-t-butyiSalicaldehyde)(10.00克，42.67毫摩)。攪拌反應(yīng)混合物3小時(shí)，然后，冷卻至-25'C持續(xù)12小時(shí)。通過過濾收集形成的黃色固體沉淀，且以冷甲醇(2x15毫升)清洗，然后，在減壓下千燥。得到11.17克的黃色固體。"HNMR與為異構(gòu)體混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備雙-(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)f2-氣基-3.5-二(叔丁基成基)亞氨基)鋯二芐基〖171]將(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基(2-氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克，23.2毫摩)在200毫升甲苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(5.28克，11.6毫摩)在600毫升甲苯內(nèi)的溶液中。在25'C攪拌得到的暗黃色溶液1小時(shí)。溶液用680毫升甲苯進(jìn)一歩稀釋以得到濃度為0.00783M的溶液。[172]助催化劑1四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(C^,8烷基)銨鹽(下文中稱為脂肪族伯銨硼酸鹽(armeeniumborate))混合物，其基本如美國(guó)專利5,919,9883的實(shí)施例2所公開的那樣，通過長(zhǎng)鏈三垸基胺(ArmeenM2HT，可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1及Li[B(QF5)4]的反應(yīng)制備。:[173]助催化劑2雙(三('五氟苯基)-鋁垸)-2-十--烷基咪唑化物的混合(:14.|8烷基二甲基銨鹽，依據(jù)美國(guó)專利6,395,671的實(shí)施例16制備。[174]梭移劑所用的梭移劑包括二乙基鋅(DEZ，SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基酚鹽)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2，3，6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2，3，6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2，6-二苯基酚鹽)(SA19)，及乙基鋅(叔丁氧金屬)(SA20)。實(shí)施例i-4，比較例A--e-一般的高產(chǎn)量的平行聚合條件[175]聚合使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高產(chǎn)量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器(PPR)進(jìn)行，且基本依據(jù)美國(guó)專利6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及6,316,663而操作。乙烯共聚合在13(TC和200psi(1.4MPa)下，以依需要的乙烯，使用1.2當(dāng)量的翁催化劑l(以所用的總催化劑為基準(zhǔn)計(jì))(當(dāng)MMAO存在時(shí)為1.1當(dāng)量)進(jìn)行。一系列的聚合反應(yīng)在含有48個(gè)呈6x8陣列的單獨(dú)的反應(yīng)器單元(其裝有預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進(jìn)行。每一反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積為6000nL。每一單元控制溫度及壓力，且通過單獨(dú)的攪拌槳提供攪拌。單體氣體及猝滅氣體直接以管線(plumbed)送入PPR單元內(nèi)，且通過自動(dòng)閥控制。液體試劑以機(jī)械臂通過注射器添加至每一反應(yīng)器單元，且儲(chǔ)存溶劑(reservoirsolvent)為混合烷烴。添加順序?yàn)榛旌贤闊N溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、助催化劑l或助催化劑1/MMAO混合物、梭移劑，及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)使用助催化劑1與MMAO的混合物或二種催化劑的混合物時(shí)，試劑在添加至反應(yīng)器前立即在小玻璃瓶?jī)?nèi)預(yù)混合。當(dāng)實(shí)驗(yàn)中省略某試劑時(shí)，其他仍維持上述添加順序。聚合進(jìn)行約l-i分鐘，至預(yù)定的乙烯消耗達(dá)成為止。以CO猝滅后，冷卻反應(yīng)器，并"卸玻璃管。將管轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元，且于60'C干燥12小時(shí)。稱重含有干燥聚合物的管，且由此重量與皮重間的差得到聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含在表1中。在表1及本申請(qǐng)的其它處，比較化合物以星號(hào)(*)表示。[176]實(shí)施例l-4示范通過本發(fā)明合成線型嵌段共聚物，其由形成極窄的MWD證實(shí)，當(dāng)DEZ存在時(shí)基本上為單峰共聚物，不存在DEZ時(shí)為雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(分別制備的聚合物的混合物)。由于己知催化劑(A1)比催化劑(B1)摻入更多的辛烯，本發(fā)明所得共聚物的不同嵌段或鏈段可以以支化或密度為基礎(chǔ)來區(qū)別。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>1每1000個(gè)碳的C6或更高鏈的含量2雙峰分子量分布[177]發(fā)現(xiàn)相較于不存在梭移劑而制得的聚合物，依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對(duì)較窄的多分散性(MVMJ，及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。[178]表l的聚合物的進(jìn)一步特性數(shù)據(jù)參考附圖測(cè)定。更特別地，DSC及ATREF結(jié)果如下述[179〗實(shí)施例1的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(diǎn)(Tm)，且Jl158.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在34.5'C!iA示^高峰，liA.行52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的斧為81.2'C。[180]實(shí)施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有214.0J/g的熔化熱.。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在46.2'C顯示最高峰，且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為63.5°C。[181]實(shí)施例3的聚合物的DSC曲線顯示具冇120.7'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有160.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在66.1'C顯示最高峰，且具有71.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為54.6'C。[182]實(shí)施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有170.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在30'C顯示最高峰，且具有18.2。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為74.5卩。[183]比較例八*的DSC曲線顯示90.0'C的熔點(diǎn)(Tm),且具有86.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.5X:顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為4L81C。[184]比較例8*的DSC曲線顯示129.8匸的熔點(diǎn)(Tm)，且具有237.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4'C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為47.4'C。[185]比較例(:*的DSC曲線顯示125.3'C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有143.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在Sl.8'C顯示最高峰，且具冇34.7%的峰面積，且在52.4'C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的#在一致。'DSCTm與Tcrystaf間的差為43.5。C。實(shí)施例5-19，比較例D、F、連續(xù)溶液聚合，催化劑A1/B2+DEZ[186]連續(xù)溶液聚合在裝有內(nèi)部攪拌器的計(jì)算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。將純化的混合烷烴溶劑(ISOPARTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、1-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝有用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱電偶的3.8升反應(yīng)器。至反應(yīng)器的溶劑進(jìn)料通過質(zhì)量流控制器測(cè)量。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時(shí)，取得側(cè)流以提供用于催化劑及助催化劑1注射管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。這些流動(dòng)通過Micro-Motion質(zhì)量流計(jì)測(cè)量，且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥來控帝ij。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯，及'氫(若被使用)組合，并供應(yīng)至反應(yīng)器。使用質(zhì)量流控制器在需要時(shí)將氫遞送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前，溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進(jìn)入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)量流計(jì)計(jì)量，且與催化劑沖洗溶劑組合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器在500psig(3.45MPa)以滿液體操作，并劇烈攪拌。產(chǎn)品通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器的所有出口管線以蒸氣伴熱(steamtraced)且被隔絕(insulated)。聚合反應(yīng)通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線而停止，并使混合物通過靜態(tài)混合器。然后，在脫揮發(fā)分前通過熱交換器加熱產(chǎn)物流。法細(xì)節(jié)及結(jié)果^含在表2中。選擇的聚合物性質(zhì)在表3中提^。表2制備示例聚合物的技術(shù)細(xì)節(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>*比較例，非本發(fā)明實(shí)施例1標(biāo)準(zhǔn)cmVmin2.[N>(2,6-二(1-甲基乙基)苯基)酰氨基>(2-異丙接苯基)(o-萘-2--堪吡《-2-.接)甲燒)J鉿二甲接3-雙_(1一(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-(叔丁基)苯基)、癒拔)鋯二芐基4'在反應(yīng)器中的摩爾比5'聚合物產(chǎn)出速率6'在反應(yīng)器中的百分比乙烯轉(zhuǎn)化率7效率，kg聚合物/gM,其中g(shù)M=gHf+gZr表3示例聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>[187]得到的聚合物如先前實(shí)施例般以DSC及ATREF測(cè)試。結(jié)果如下[188]實(shí)施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6'C顯示最高峰，且具有59.5.%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A(delta)為72.0'C。[189]實(shí)施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在44.2'C顯示最高峰，且具有62.7。/o的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的厶為71.0'C。[l卯]實(shí)施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3'C熔點(diǎn)的峰，且具冇69.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在49.2'C顯示最高峰，29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的厶為72.1BC。[191〗實(shí)施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.rC顯示最高峰，且具有12.7。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為43.4'C。[192]實(shí)施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6'C'熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8'C顯示最高峰，且具有16.0。/o的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為43.8'C。[193]實(shí)施例10的聚合楊的DSC曲線顯示具有115.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9'C顯示最高峰，且具有52.4。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為74.7'C。[194]實(shí)施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有70.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6'C顯示最高峰，且具有25.2y。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為74.1'C。[195]實(shí)施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30'C的峰。(用于進(jìn)一步計(jì)算目的的Tcrystaf因此設(shè)定為3(TC)。DSCTm與Tcrystaf間的厶為83.2'C。[196]實(shí)施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4X:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在33.8"顯示最高峰，且具有7.7。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的厶為84.4°C。[197]實(shí)施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有l(wèi)加.8'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為47.9'C。[198]實(shí)施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有36.2J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAf曲線在32.3'C顯示最高峰，且具有9.8。/o的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的厶為82.0'C。[199]實(shí)施例16的聚備物的DSC曲線顯示具有116.6'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.0'C顯示最高峰，且具有65.0Q/o的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為68.6'C。[200]實(shí)施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.0'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在43.1'C顯示最高峰，且具有56.8Q/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為72.9'C。〖201]實(shí)施例18的聚合物的DSC曲線顯示具冇120.5'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且A有141.8J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在70.0'C顯示最高峰，且貝-冇94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為50,5'C。[202]實(shí)施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有174.8J/g的熔^熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.9'C顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為4S,0。C。[203]比較例0*的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30'C的峰。這些數(shù)值都與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的厶為7.3*€。[204]比較例￡*的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.3"顯示最高峰，且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值都與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的△為44.6'C。.[205]比較例F，的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8匸熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有90.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在77.6'C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與髙結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrysta'f間的△為47.2°C。物理性質(zhì)測(cè)試[206]評(píng)估聚合物樣品的物理性質(zhì)，諸如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測(cè)試證實(shí))、丸粒粘連強(qiáng)度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮變定及儲(chǔ)能模量比例(G'(25'C)/G'(100'C))。數(shù)種可購(gòu)得的產(chǎn)品被包含于此測(cè)試比較例G"^為基本線型的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可得自TheDowChemicalCompany(陶氏化學(xué)公司))，比較例H^為彈性體的基本線型的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧EG8100，可得自TheDowChemicalCompany)，比較例I*為基本線型的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840，可得自TheDowChemicalCompany),比較例J*為氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652,nj得自KRATONPolymers),比較例K^為熱塑性硫化橡膠(TPV，含有分散于貝:內(nèi)的交聯(lián)彈性休的聚烯烴摻合物)。結(jié)果呈現(xiàn)亍表4屮。表4高溫機(jī)械性質(zhì)TMA-lmm300%壓縮變定實(shí)施穿透丸粒粘連強(qiáng)度G，(25°C)/應(yīng)變回復(fù)(80°C)(70°C)例(。c)lb/ft2(kPa)G，(100°C)(%)(%)51-9頭政-E*130-18-F*70141(6.8)9失敗1001040(0)681496110-5527113-484438111-4失敗419974-6610108-5815511100-86812888791395-684711412S-1596-55816113-442:171080(0)4824718125-10-19133-9-G*75463(222)的失敗100H*7021329失敗100;1*111-11一-J*107-5失敗100152-3-40[207]在表4中，比較例F，其為由使用催化劑Al及Bl同時(shí)聚合得到的兩種聚合物的物理摻合物)具有約70'C的lmm透入溫度，而實(shí)施例5-9具有IOOC或更高的lmm透入溫度。再者，實(shí)施例10-19都具有大于85'C的lmm透入溫度，且大部分具有大于90C或甚至大于IOO'C的lmmTMA溫度。這顯示相較于物理摻合物，該新穎聚合物具有在較高溫度時(shí)更好的尺寸穩(wěn)定性。比較例"(商用SEBS)具有約107'C的良好lmmTMA溫度，但其具有約i00。/。的極差(^矗7(TC)壓縮變定，且在高溫(80'C)的300。/。應(yīng)變回復(fù)亦無法回復(fù)(樣品斷裂)。因此，此例示的聚合物具有即使在某些可購(gòu)得的髙性能熱塑性彈性體中也不可獲得的獨(dú)特的性質(zhì)組合。[208]相似地，表4對(duì)于本發(fā)明聚合物顯示6或更小的低(良好)的儲(chǔ)能模量比例，G'(25'C)/G，(100'C)，而物理摻合物(比較例F^具有9的儲(chǔ)能模量比例，相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(比較例G"具有大于(89)數(shù)值等級(jí)的儲(chǔ)能模量比例。所需地，聚合物的儲(chǔ)能模量比例盡可能接近1。這些聚合物相對(duì)較不受溫度影響，且由這些聚合物制得的制造制品可在廣溫度范圍有用地使用。該低儲(chǔ)能模量比例及與溫度無關(guān)的特征在彈性體應(yīng)用中特別有用，如，在壓敏性粘合劑配方屮。[209]表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改良的丸粒粘連強(qiáng)度。特別地，實(shí)施例5具有0MPa的丸粒粘連強(qiáng)度，意指與顯示相當(dāng)大粘連的比較例F"-及0*相比，其手測(cè)試條件下自由流動(dòng)。粘連強(qiáng)度是重要的，因?yàn)榫哂写笳尺B強(qiáng)度的聚合物的大量運(yùn)送可造成產(chǎn)品于儲(chǔ)存或運(yùn)送對(duì)結(jié)塊或粘結(jié)在一起，造成差的處理性質(zhì)。[210]本發(fā)明聚合物的高溫(70'C)壓縮變定一般良好，意指一般小于約80%,優(yōu)選為小于約70%,且特別是小于約60%。相反地，比較例F111、G*、FP及P都具有100%的70'C壓縮變定(最大可能值，表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)對(duì)于諸如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用是特別需要的。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>[211]表5顯示新穎聚合物與各種比較聚合物在環(huán)境溫度下的機(jī)械性能結(jié)果?？煽闯霰景l(fā)明聚合物在依據(jù)ISO4649測(cè)試時(shí)具有良好耐磨性，一般顯示小于約90mm3，優(yōu)選小于約80mm3，且特別是小于約50mi^的體積損失。在該測(cè)試中，較高數(shù)值表示較高體積損失，且因而為較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過抗張切口撕裂強(qiáng)度測(cè)量的撕裂強(qiáng)度一般為1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強(qiáng)度可高達(dá)3000mJ，或甚至高達(dá)5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強(qiáng)度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更好的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力(由更高的回縮應(yīng)力值證明)。比較例F111、0*及H"^具有400kPa或更小的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值，而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實(shí)施例ll)至高達(dá)約1100kPa(實(shí)施例17)的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值。具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物相當(dāng)有用于彈性應(yīng)用，諸如，彈性纖維及織物，特別是非機(jī)織的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用，諸如，垂懸?guī)?tabs)及彈性帶。表5也顯示，例如，與比較例0*相比較，本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(在50%應(yīng)變下)也得到改進(jìn)(更小)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物在如尿片及其它衣物(garment)的應(yīng)用中更好的維持其彈力(force)，在這些應(yīng)用中在體溫下長(zhǎng)時(shí)間維持彈性是所需的。光學(xué)測(cè)試64<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表6中報(bào)導(dǎo)的光學(xué)性質(zhì)基于基本不取向的H;:模成型膜。聚合^!的光學(xué)性質(zhì)由于由聚合反應(yīng)中使用的鏈梭移劑量變化而造成的微晶大小變化而可于廣范圍變化。鄉(xiāng)腿錢涵《進(jìn)行實(shí)施例5、7及比較例E,的聚合物的萃取研究。在實(shí)驗(yàn)中，將聚合物樣品稱取在多孔玻璃萃取套管(glassfrittedextractionthimble)內(nèi)，且裝配在Kumagawa型萃取器內(nèi)。具樣品的萃取器以氮?dú)鈿g掃，且將350毫升的二乙基醚加入500毫升圓底燒瓶。然后，將燒瓶裝配至萃取器。醚在攪拌時(shí)加熱。在醚開始冷凝在套管內(nèi)時(shí)開始計(jì)對(duì)，且萃取在氮?dú)庀逻M(jìn)行24小時(shí)。此時(shí)，停止加熱，且使溶液冷卻。使留于萃取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶?jī)?nèi)的醚在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā)，且以氮?dú)獯蹈尚纬傻墓腆w。任何殘留物使用己垸連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)。然后，組合的己烷清洗物以另外的氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘留物在40'C的真空下干燥隔夜。萃取器內(nèi)的任何剩余醚以氮?dú)獯蹈?。然后，裝有350毫升己烷的第二個(gè)干凈圓底燒瓶與萃取器連接。攪拌加熱回流己烷，且在第一次注意到己烷冷凝至套管內(nèi)后，在回流維持24小時(shí)。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。使萃取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己烷通過在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā)而移除，且燒瓶?jī)?nèi)剩余的任何殘留物使用連續(xù)的己烷清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)。燒瓶?jī)?nèi)的己烷通過氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘留物在4(TC下真空干燥隔夜。將萃取后留在套管內(nèi)的聚合物樣品'自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)，且在4(TC下真空干燥隔夜。結(jié)果包含在表7中。表7樣:品重量(g)醚可溶解的(g)醚可溶解的(%)摩爾％1己烷可溶解的(g)己烷可溶解的(。/。)》長(zhǎng)殘留物Q摩爾o/o'比一例F豐1.0970.0635.6912.20.24522.3513.66.5實(shí)fffi例51.0060.0414.08-0.0403.9814.211.6實(shí)施例71.0920.0171.5913.30.01211.79.9由"CNMR測(cè)定另外的聚合物實(shí)施例19A-F，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計(jì)算機(jī)控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。組合純化的混合烷烴溶劑(ISOPARJME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯，及氫(若使用)并進(jìn)料至27加侖的反應(yīng)器。至反應(yīng)器的進(jìn)料通過質(zhì)量流控制器測(cè)量。進(jìn)入反應(yīng)器前，進(jìn)料流的溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)量流計(jì)計(jì)量。反應(yīng)器在約550psig壓力下以滿液體運(yùn)行。離開反應(yīng)器時(shí)，將水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解，并終結(jié)聚合反應(yīng)。然后，后反應(yīng)器溶液在二階段脫揮發(fā)分的制備中加熱。在脫揮發(fā)分處理期間移除寧劑及未反應(yīng)的單體。泵取聚合物熔體至用于水下丸粒切割的模具。處理細(xì)節(jié)及結(jié)果包含在表8中。選定的聚合物性質(zhì)在表9中提供。66<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>'標(biāo)準(zhǔn)cmVmin2[>K2,6<二(1-甲基乙基)苯基)統(tǒng)氨基)(2-異丙基苯基)(u-萘-2-二旌(6-吡啶-2-:基)甲烷)袷二甲基3.雙-("2-甲基環(huán)己基)乙基X2-氣基-3，5-二(叔丁基)苯艱)亞氨某)鋯二甲艱《通過質(zhì)量平衡計(jì)算的在最終產(chǎn)物中的PPm5'聚合物產(chǎn)出速率6-在反應(yīng)器中的乙烯轉(zhuǎn)化率重量％7效率，kg聚合物/gM,其中g(shù)M=gHf+gZ<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>表9A示例聚合物的平均嵌段指數(shù)1實(shí)地?fù)鞿n/C賴B1聚合物F00聚合物80.560.59聚合物19a1.30.62聚合物52.40.52聚合物19b0.56fc0.54.豕合物19h3.150.591.有關(guān)計(jì)算各種聚合物的嵌段指數(shù)的其他信息在美國(guó)專利申請(qǐng)案序號(hào)第_號(hào)案(知道時(shí)補(bǔ)入)中公開，發(fā)明名稱"Ethylene/a-OlefmBlockInterpolymers"，2006年3月15H申請(qǐng)，以ColinL.P.Shan,LonnieHazlitt等人之名，轉(zhuǎn)U:給DowGlobalTechnologiesInc.,將其全文并入本文作為參考。2.Zn/C2*1000=(Zn進(jìn)料流+Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯進(jìn)料流*(1-分餾乙烯轉(zhuǎn)化速率(fractionalethyleneconversionrate))/乙烯的Mw"1000。請(qǐng)注意"Zn/C2*1000"中的"Zn"指聚合反應(yīng)方法中使用的二乙基鋅("DEZ")中的鋅量，且"C2"指聚合反應(yīng)方法中使用的乙烯量。防粘實(shí)施例20-21及比輕，JL實(shí)施例20為實(shí)施^JWf及500ppm的通過使實(shí)施例19f與1。/o的AMPACET豕10090(芥酸酰胺濃縮物，得自AmpacetCorporation,Tarrytown,NY)摻合而制得的芥酸酰胺的混合物。實(shí)施例19f的丸粒與AMPACET10090濃縮物的丸粒干式摻合達(dá)成所需最終濃度的芥酸酰胺。實(shí)施例21為實(shí)施例19f與2500ppm的通過使實(shí)施例19f與5%的AMPACET100卯摻合而制得的芥酸酰胺的混合物。實(shí)施例19f的丸粒與AMPACET10090濃縮物的丸粒干式摻合達(dá)成所需最終濃度的芥酸酰胺。比較例L為無任何芥酸酰胺的實(shí)施例19f。測(cè)量比較例L及實(shí)施例20-21的熱機(jī)械(TMA)性質(zhì)、硬度、壓縮變定性質(zhì)、鴟翼式(gullwing)撕裂強(qiáng)度、抗張強(qiáng)度、粘連及耐刮擦傷性(scratchmarresistance),且結(jié)果顯示于下表10中。熱機(jī)械分析(TMA)技術(shù)的透入溫度在30mm直徑x3.3mm69厚的壓模成型的盤片(其在180。C和10MPa模制壓力持續(xù)5分鐘且其后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行。所用儀器為Perkin-ElmerTMA7。在TMA測(cè)試中，具1.5mm半徑尖部(P/NN519-0416)的探針以IN的力量施用至樣品盤片表面。溫度以5。C/分鐘從25。C升高。探針的透入距離以溫度的函數(shù)而測(cè)量。實(shí)驗(yàn)于探針已分別透入樣品內(nèi)0.1mm及1mm時(shí)終止。每一實(shí)施例的0.1mm及1mm透入溫度列子下衾10。每一樣品的肖氏A硬度依據(jù)ASTMD2240(將其并入本文作為參考)測(cè)量。每一樣品在23°C及70°C的壓縮變定性質(zhì)依據(jù)ASTMD4703(將其并入本文作為參考)測(cè)量。每一樣品的鷗翼式撕裂強(qiáng)度依據(jù)ASTMD1004(將其并入本文作為參考)所述的方法測(cè)量。每一樣品的粘連通過使六個(gè)4"X4'X0.125"的注射成型板材堆棧(stacking),使這些板材留置于環(huán)境條件(73F)持續(xù)24小時(shí)，然后，使這些板材去堆棧(un-stacking)而測(cè)量。粘連分級(jí)在1與5之間，且5為優(yōu)異(所有板材輕易去堆棧)，l為不可接受(其中，6個(gè)板材彼此嚴(yán)貫粘連，而使板材無一可通過手分離)。每樣品的耐刮擦傷性通過以圓形塑料尖筆(stylus)以人工書寫方式在4"x4，x0.125"板+才上從一角落至另一角落書寫出X而測(cè)量。耐刮擦傷性的分級(jí)在1與5之間，且5為優(yōu)異(其中，無X痕跡可見)，l為不可接受(其中，X高度可見，且不能被擦拭掉)。每--樣品的最終抗張強(qiáng)度依據(jù)ASTMD412(將其并入本文作為參考)測(cè)量。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>[231]表10中的數(shù)據(jù)顯示，通過添加小量的包含酰胺(如芥酸酰胺)的防粘連劑，本文公開的乙烯/a-烯烴共聚體(如，實(shí)施例19f)顯示顯著改良的防粘及耐刮擦傷性。更重要的是，這些改良是在未不利地影響其它所需性質(zhì)(如硬度、壓縮變定、耐熱性、撕裂強(qiáng)度，及抗張強(qiáng)度)下獲得。雖然本發(fā)明已使用有限數(shù)量的具體實(shí)施方式作說明，但一具體實(shí)施方式的特別特征不應(yīng)被歸于本發(fā)明的其它具體實(shí)施方式。單一具體實(shí)施方式并非本發(fā)明所有方面的代表。在某些具體實(shí)施方式中，組合物或方法可包含此處未述及的數(shù)種化合物或步驟。在其它具體實(shí)施方式中，組合物或方法并不包含，或基本無，此處未列舉出的任何化合物或步驟。存在所述具體實(shí)施方式的變化及改良。最后，無論"約"或"大約"等用辭是否被用以描述數(shù)值，此處公開的任何數(shù)值需被闡釋為意指大約值。所附權(quán)利要求欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有那些改良及變化。權(quán)利要求1.一種聚合物組合物，其包含(i)至少一種乙烯/α-烯烴共聚體，其中，該乙烯/α-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)以℃表示的熔點(diǎn)Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中Tm及d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化熱ΔH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以℃表示的Δ量ΔT，其中ΔT與ΔH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于ΔH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)為ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，對(duì)于ΔH大于130J/g時(shí)為ΔT≥48℃，其中，該CRYSTAF峰使用至少5％的累積聚合物確定，且若少于5％的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30℃；或(c)特征在于以該乙烯/α-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300％應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中當(dāng)該乙烯/α-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re＞1481-1629(d)；或(d)具有使用TREF分級(jí)時(shí)在40℃與130℃之間洗脫的分子級(jí)分，特征在于該級(jí)分具有比于相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5％的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/α-烯烴共聚體的10％以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))；或(e)特征在于25℃時(shí)的儲(chǔ)能模量，G’(25℃)，及100℃時(shí)的儲(chǔ)能模量，G’(100℃)，其中，G’(25℃)對(duì)G’(100℃)的比例為約1∶1至約10∶1；及(ii)至少一種包含酰胺的防粘連劑，其中，該酰胺具有至少約70℃的熔點(diǎn)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物組合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少"個(gè)以。C表示的熔點(diǎn)Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中Tm及d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于下列關(guān)系式Tm^858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物組合物，其中，'該乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJM。，且特征在于以J/g表示的熔化熱厶H,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以'C表示的A量AT，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對(duì)于AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)為AT〉-0.1299(AH)+62.81，對(duì)于ZXH大于130J/g時(shí)為AT248°C，其屮，該CRYSTAF峰使用至少5。/。的累積聚合物確定，且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為3(TC。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物組合物，其中該乙烯/a-烯烴共聚體特征在于以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及l(fā)周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/a-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物組合物，其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1491-1629(d)。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物組合物，其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1501-1629(d)。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物組合物，其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式.-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>8.—種聚合物組合物，其包含(i)至少一種乙烯/a-烯烴共聚體，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)至少一種使用TREF分級(jí)時(shí)在40。C與130'C之間洗脫的分子級(jí)分，特征在于該級(jí)分具有至少0.5且最高達(dá)約1^"嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn;或(b)大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn;及(ii)至少一種包含酰胺的防粘連劑，其中，該酰胺具有至少約7(TC的熔點(diǎn)。9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體貝冇使用TREF分級(jí)時(shí)在4(TC與13(rC之間洗脫的分子級(jí)分，特征在于該級(jí)分具有比于相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級(jí)分高至少5。/。的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/01-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25。C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(25°C)，及10(TC時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)對(duì)G，(100。C)的比例為約1:1至約10:1。11.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體中的該a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯，或其組合。12.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，其中，該防粘連劑具有如下通式之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，RJ及W各自獨(dú)立地為H、垸基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基，或芳基；W為垸基或鏈烯基，每一個(gè)具有約11至約39個(gè)碳原子；m及n各自獨(dú)立地為約1及約37之間的整數(shù)；p為0與3之間的整數(shù)；且m、n及p的總和至少為8。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚合物組合物，賓中，該防粘連劑為芥酸酰胺、山崳酸酰胺、二十四垸基酰胺、二十六烷基酰胺、二十八烷基酰胺、三十垸基酰胺、'三十二烷基酰胺、三十四烷基酰胺、四十烷基酰胺，或其組合。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物組合物，其中，該防粘連劑為芥酸酰胺。15.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，其中，以該聚合物組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)，該防粘連劑為約大于0至約3重量％的量。16.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，其中，該聚合物組合物具有等于或少于4800Pa的丸粒粘連強(qiáng)度。17.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，其進(jìn)一步包含至少一種添加劑，其中，該添加劑為增塑劑、油、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤(rùn)滑劑、防霧劑、流動(dòng)性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑，或其組合。18.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物，進(jìn)一步包含聚烯烴。19.一種撓性模制品，其包含權(quán)利要求1或8所述的聚合物組合物。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的撓性模制品，其中，該撓性耐久品為玩具、把手、軟觸柄、保險(xiǎn)杠磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、墊片、汽車車門、保險(xiǎn)杠飾帶、烤架組件、搖板、軟管、襯里、辦公室用品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞頂、傳送系統(tǒng)、廚房用品、鞋子、鞋子氣囊、鞋底，或其組合。全文摘要防粘聚合物組合物包含至少一種乙烯/α-烯烴共聚體及至少一種包含酰胺的防粘連劑。該乙烯/α-烯烴共聚體為包含至少一軟嵌段及至少一硬嵌段的多嵌段共聚物。該防粘連劑可為芥酸酰胺或其它酰胺。防粘連聚合物組合物具有等于或少于100磅/英尺²(4800Pa)的丸粒粘連強(qiáng)度。當(dāng)防粘連聚合物組合物被制成膜時(shí)，此膜具有少于約100克的粘連力，其依據(jù)ASTM方法D-3354測(cè)量。文檔編號(hào)C08F210/16GK101553512SQ200680008430公開日2009年10月7日申請(qǐng)日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者D·摩多芬,S·M·赫因,Y·W·張申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司