專利名稱：：水分散型聚氨酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及水分散型聚氨酯組合物，詳細(xì)地講，涉及使用兩末端羥基型乙烯醚化合物作為多元醇成分，密合性、粘附性、抗粘連性等優(yōu)異的水分散型聚氨酯組合物。本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物適用于凹版用印刷油墨的粘合劑或者塑料用涂布劑。
背景技術(shù)：
：聚氨酯樹脂由于可提供具有耐磨損性、粘接性、非粘合性、橡膠彈性等的涂膜或成形品，所以廣泛用于涂料、粘接劑、粘合劑、涂布劑等。近年來(lái)，從環(huán)境污染、勞動(dòng)衛(wèi)生等安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，公開了大量的水分散型聚氨酯組合物，但是水分散型聚氨酯組合物與溶劑系或者無(wú)溶劑系的組合物相比，具有耐水性、耐熱性、拉伸特性等物性差的問(wèn)題。把水分散型聚氨酯組合物用作層疊用凹版印刷油墨或涂布劑時(shí)，除了需要耐水性、耐熱性、拉伸特性等物性優(yōu)異以外，還需要對(duì)基板的密合性、粘附性和抗粘連性等也優(yōu)異，但是還沒(méi)有獲得可以滿足上述性能的組合物。例如，在專利文獻(xiàn)l中，公開了一種使特定羥基羧酸類反應(yīng)而形成的水性聚氨酯樹脂、以及使用了它的印刷油墨用粘合劑。另外，在專利文獻(xiàn)2中，公開了一種使用聚酯二醇和羥基數(shù)為3個(gè)以上的多元醇作為多元醇成分的水系聚氨酯樹脂組合物、以及使用了該水系聚氨酯樹脂組合物的塑料薄膜用涂布劑。專利文獻(xiàn)l:特開2004—231813號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2002—234931號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供密合性、粘附性和抗粘連性(blockingresistance)優(yōu)異的水分散型聚氨酯組合物。本發(fā)明者等進(jìn)行了反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用特定的多元醇化合物可以解決上述課題，從而實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明提供了一種水分散型聚氨酯組合物，其將多元醇成分(a)、聚異氰酸酯成分(b)、離子性基團(tuán)引入成分(c)、離子性基團(tuán)中和劑(d)和水作為必需成分，其特征在于，至少使用下述通式(I)表示的兩末端羥基型乙烯醚化合物作為該多元醇成分(a)，(式中，R表示碳原子數(shù)為1—4的烷基，n是l一100的數(shù)。)具體實(shí)施方式作為調(diào)制本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中所使用的多元醇成分(a)，至少使用上述通式(I)表示的兩末端羥基型乙烯醚化合物。上述通式(I)中，作為R表示的碳原子數(shù)為l一4的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等，其中，優(yōu)選乙基。作為上述(a)成分，除了上述通式(I)表示的兩末端羥基型乙烯醚化合物以外，還可以并用二醇化合物、具有三個(gè)以上羥基的多元醇化合物等其它多元醇化合物，其它多元醇化合物可以與上述兩末端羥基型乙烯醚化合物一起使用二種或者三種以上。當(dāng)并用其它多元醇化合物時(shí)，多元醇成分(a)中上述通式(I)表示的兩末端羥基型乙烯醚化合物的使用量?jī)?yōu)選至少為50質(zhì)量％。[式l〗作為上述的二醇化合物和具有三個(gè)以上羥基的多元醇化合物，可列舉低分子多元醇類、聚醚多元醇類、聚酯多元醇類、聚酯聚碳酸酯多元醇類、結(jié)晶性或者非結(jié)晶性的聚碳酸酯多元醇類、聚丁二烯多元醇類、硅酮多元醇等。作為上述低分子多元醇類，可列舉例如乙二醇、1，2—丙二醇、1，3—丙二醇、2—甲基一1，3—丙二醇、2—丁基一2—乙基一1，3—丙二醇、1，4—丁二醇、新戊二醇、3—甲基一2，4一戊二醇、2，4一戊二醇、1，5—戊二醇、3—甲基一l，5—戊二醇、2—甲基一2，4一戊二醇、2，4一二乙基一1，5—戊二醇、1，6—己二醇、1，7—庚二醇、3，5—庚二醇、1，8—辛二醇、2—甲基一1，8—辛二醇、1，9一壬二醇、1，IO—癸二醇等脂肪族二醇、環(huán)己二甲醇、環(huán)己二醇等脂環(huán)式二醇、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙烷、己糖醇類、戊糖醇類類、甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、四羥甲基丙烷等三元以上的多元醇。作為上述聚醚多元醇，可列舉例如二乙二醇、三乙二醇等環(huán)氧乙垸加成物；二丙二醇、三丙二醇等環(huán)氧丙烷加成物；上述低分子多元醇類的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加成物、聚丁二醇等。作為上述聚酯多元醇類，可列舉例如上述列舉的低分子多元醇類等的多元醇與比該低分子多元醇的化學(xué)計(jì)量小的多元羧酸或者其酯形成性衍生物(酯、酸酐、鹵化物等)和/或內(nèi)酯類或者其水解開環(huán)得到的羥基羧酸通過(guò)直接酯化反應(yīng)和/或酯交換反應(yīng)而獲得的物質(zhì)。作為上述多元羧酸，可列舉例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、2—甲基琥珀酸、2一甲基己二酸、3—甲基己二酸、3—甲基戊二酸、2—甲基辛二酸、3，8—二甲基癸二酸、3，7—二甲基癸二酸、氫化二聚酸、二聚酸等脂肪族二羧酸類；鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸類、環(huán)己二羧酸等脂環(huán)式二羧酸類；偏苯三酸、苯均三酸、蓖麻油脂肪酸的三聚物等三羧酸類、苯均四酸等四羧酸類等多元羧酸，作為其酯形成性衍生物，可列舉這些多元羧酸的酸酐；這些多元羧酸的氯化物、溴化物等鹵化物；這些多元羧酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、戊酯等低級(jí)脂肪族酯。另外，作為上述內(nèi)酯類，可列舉Y—己內(nèi)酯、S—己內(nèi)酯、e—己內(nèi)酯、二甲基一e—己內(nèi)酯、S—戊內(nèi)酯、Y—戊內(nèi)酯、y—丁內(nèi)酯等。本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中，作為多元醇成分(a)，從獲得相容性高的水分散型聚氨酯組合物的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用平均分子量300—4000的化合物作為必需成分即上述通式(I)表示的兩末端羥基型乙烯醚化合物，任意使用其它多元醇化合物。作為上述通式(I)表示的平均分子量300—4000的兩末端羥基型乙烯醚化合物，可以使用上述通式(I)中n的值為20—50的化合物。作為調(diào)制本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物所使用的聚異氰酸酯成分(b)，通常使用二異氰酸酯、在一分子中具有三個(gè)以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物等異氰酸酯化合物。這些異氰酸酯化合物可以將--種或者二種以上混合使用，但是聚異氰酸酯成分(b)優(yōu)選含有二異氰酸酯，聚異氰酸酯成分(b)中的二異氰酸酯的含量?jī)?yōu)選為50—100重量％。作為上述二異氰酸酯，可列舉2，4一甲苯二異氰酸酯、2，6—甲苯二異氰酸酯、二苯基甲垸一4，4'一二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1，5—萘二異氰酸酯、3，3'—二甲基二苯基一4，4'一二異氰酸酯、二茴香胺二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷一4，4，_二異氰酸酯、反一1,4一環(huán)己基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯；1，6—六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4一三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4一三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯等，其中，優(yōu)選脂環(huán)式二異氰酸酯。另外，這些二異氰酸酯可以以碳化二亞胺改性、異氰脲酸酯改性、縮二脲改性等改性物的形式使用，也可以以由各種封端劑封端了的封端異氰酸酯的形式使用。作為上述在一分子中具有三個(gè)以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物，可列舉例如上述列舉的二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚物、縮二脲三聚物、三羥甲基丙烷加合物；三苯基甲烷三異氰酸酯、l一甲基苯一2，4，6—三異氰酸酯、二甲基三苯基甲垸四異氰酸酯等三官能以上的異氰酸酯等。這些異氰酸酯化合物可以以碳化二亞胺改性、異氰脲酸酯改性、縮二脲改性等改性物的形式使用，也可以以由各種封端劑封端了的封端異氰酸酯的形式使用。作為調(diào)制本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物所使用的離子性基團(tuán)引入成分(c)，可列舉引入陰離子性基團(tuán)的成分和引入陽(yáng)離子性基團(tuán)的成分。作為引入陰離子性基團(tuán)的成分，可列舉例如二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基戊酸等含有羧基的多元醇類、1，4一丁二醇一2—磺酸等含有磺酸基的多元醇類，作為引入陽(yáng)離子性基團(tuán)的成分，可列舉例如N，N—二烷基烷醇胺類、N—甲基一N,N—二乙醇胺、N—丁基一N，N—二乙醇胺等N—垸基一N,N—二烷醇胺類、三烷醇胺類。其中，優(yōu)選使用含有羧基的多元醇類和/或含有磺酸基的多元醇類，特別優(yōu)選使用二羥甲基丙酸和/或二羥甲基丁酸。作為調(diào)制本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物時(shí)使用的離子性基團(tuán)中和劑(d)，作為使用引入陰離子性基團(tuán)的成分作為上述(c)成分時(shí)的中和劑，可列舉例如三甲胺、三乙胺、三丁胺等三垸基胺類、N,N—二甲基乙醇胺、N,N—二甲基丙醇胺、N，N—二丙基乙醇胺、l一二甲基氨基一2—甲基一2—丙醇等N,N—二垸基烷醇胺類、N—烷基一N,N一二垸醇胺類、三乙醇胺等三烷醇胺類等叔胺化合物、氨、三甲基氫氧化銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿性化合物，作為使用引入陽(yáng)離子性基團(tuán)的成分作為上述(c)成分時(shí)的中和劑，除了甲酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、戊二酸、檸檬酸等有機(jī)羧酸、對(duì)甲苯磺酸、磺酸烷基酯等有機(jī)磺酸、鹽酸、磷酸、硝酸、磺酸等無(wú)機(jī)酸、表卣醇等環(huán)氧化合物外，還可列舉硫酸二烷酯、鹵化烷基等四級(jí)化劑。調(diào)制本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物時(shí)，可以根據(jù)需要使用鏈增長(zhǎng)劑成分。作為該鏈增長(zhǎng)劑成分，例如可以以一種或者二種以上混合而使用二胺化合物。作為該二胺化合物，可列舉可以作為上述(a)成分使用的低分子多元醇類列舉的脂肪族二醇或者脂環(huán)式二醇的醇性羥基被氨基取代而形成的低分子二胺類(例如，乙二胺、丙二胺)；聚氧化丙烯二胺、聚氧化乙烯二胺等聚醚二胺類；薄荷烯二胺、異佛爾酮二胺、降冰片烯二胺、雙(4一氨基一3—甲基二環(huán)己基)甲烷、二氨基二環(huán)己基甲垸、雙(氨基甲基)環(huán)己烷、3，9一雙(3—氨基丙基)2，4，8，IO—四氧代螺(5，5)十一烷等脂環(huán)式二胺類；m—二甲苯二胺、a—(m/p氨基苯基)乙胺、m—苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、二氨基二乙基二甲基二苯基甲垸、二氨基二乙基二苯基甲垸、二甲基硫代甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、a，a，一雙(4一氨基苯基)-p-二異丙基苯等芳香族二胺類；肼；在可以作為上述(a)成分使用的聚酯多元醇類中使用的多元羧酸中列舉的二羧酸和肼的化合物即二羧酸二肼化合物等。調(diào)制本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物時(shí)，可以根據(jù)需要使用反應(yīng)停止劑。作為該反應(yīng)停止劑，可列舉醇化合物、單胺化合物等，它們可以以一種或者將二種以上混合使用。作為該醇化合物，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、辛醇等，作為該單胺化合物，可列舉乙胺、丙胺、2—丙胺、丁胺、2—丁胺、叔丁胺、異丁胺等垸基胺；苯胺、甲基苯胺、苯基萘胺、萘胺等芳香族胺；環(huán)己胺、甲基環(huán)己胺等脂環(huán)式胺；2—甲氧基乙胺、3—甲氧基丙胺、2一(2—甲氧基乙氧基)乙胺等醚胺；乙醇胺、丙醇胺、丁基乙醇胺、l一氨基一2—甲基一2—丙醇、2—氨基一2—甲基丙醇、二乙醇胺、二異丙醇胺、二甲基氨基丙基乙醇胺、二丙醇胺、N—甲基乙醇胺、N一乙基乙醇胺等烷醇胺等。本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中，關(guān)于其制造方法，沒(méi)有特別限制，可以適當(dāng)使用水分散型聚氨酯組合物的普通公知的制造方法，優(yōu)選在溶劑中，使多元醇成分(a)、聚異氰酸酯成分(b)、離子性基團(tuán)引入成分(C)和離子性基團(tuán)中和劑(d)反應(yīng)而合成預(yù)聚物，然后將其進(jìn)料于水中而使其分散的預(yù)聚物混合(prepolymermixing)法。作為上述的優(yōu)選制造方法中使用的溶劑，可列舉例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、己醇、2—甲基一1一戊醇等醇類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、2—戊酮、2—己酮、環(huán)己酮、苯乙酮等酮類；己垸、2—甲基戊垸、庚烷、辛垸等脂肪族烴類；環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等環(huán)狀脂肪族烴類；苯、二甲苯、甲苯、乙苯等芳香族烴類；二乙醚、二丁醚、二噁烷、四氫呋喃、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等醚類；醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、丙二醇單甲醚醋酸酯等酯類；N—甲基吡咯垸酮、二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲基亞砜等亞砜類等，這些溶劑可以混合使用。在這些溶劑中，優(yōu)選使用甲乙酮、N—甲基吡咯烷酮、丙二醇單甲醚醋酸酯、叔丁醇。另外，這些溶劑通常相對(duì)于用于制造水分散型聚氨酯組合物的聚氨酯構(gòu)成原料的總量使用3—100質(zhì)量％。另外，本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中，上述多元醇成分(a)和上述聚異氰酸酯成分(b)的使用比率優(yōu)選為相對(duì)于來(lái)自多元醇成分(a)的羥基等含有活性氫的基團(tuán)1摩爾份，聚異氰酸酯成分(b)的異氰酸酯基為1.2—2.0摩爾份。上述離子性基團(tuán)引入成分(c)的使用量是，相對(duì)于在多元醇成分(a)中含有的多元醇100摩爾份，優(yōu)選為5—1000摩爾份，更優(yōu)選為10—500摩爾份。如果小于5摩爾份，有時(shí)分散于水中時(shí)的分散穩(wěn)定性降低，而如果大于1000摩爾份，有時(shí)由水分散型聚氨酯樹脂組合物得到的涂膜等的耐水性變差。上述離子性基團(tuán)中和劑(d)的使用量，只要是可與通過(guò)上述離子性基團(tuán)引入成分(c)向聚氨酯引入的離子性基團(tuán)反應(yīng)形成鹽而賦予水分散性的范圍即可，中和率優(yōu)選為50—100%，特別優(yōu)選為75—100%。另外，上述離子性基團(tuán)中和劑(d)的使用量過(guò)于不足時(shí)，恐怕由水分散型聚氨酯組合物得到的涂膜等的耐水性、強(qiáng)度、拉伸等物性下降，所以其使用量?jī)?yōu)選相對(duì)于上述離子性基團(tuán)1摩爾為0.2—2.0摩爾的比例，更優(yōu)選為0.5—1.5摩爾的比例。另外，(a)—(d)成分的使用比率，以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選在相對(duì)于(a)成分IOO質(zhì)量份，(b)成分為10—200質(zhì)量份，(c)成分為1一50質(zhì)量份，(d)成分為l一50質(zhì)量份的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，以便分別滿足上述摩爾比。此外，水的使用量?jī)?yōu)選水分散型聚氨酯組合物中的固態(tài)成分為10一80重量％的范圍，更優(yōu)選的是，在相對(duì)于使用(a)—(d)成分得到的聚氨酯100質(zhì)量份，為30—500質(zhì)量份的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，以便滿足上述固態(tài)成分。另外，本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中，所含有的聚氨酯的尿烷鍵濃度和平均分子量(數(shù)均分子量)根據(jù)用途等適當(dāng)決定，沒(méi)有特別的限制，尿垸鍵濃度優(yōu)選為0.5—2.0eg/kg，平均分子量?jī)?yōu)選為1500一5000。此外，本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中，使聚氨酯分散于水中時(shí)，也可以根據(jù)需要使用公知使用的賦予聚氨酯分子交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑。作為適合于本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物的交聯(lián)劑，可列舉蜜胺、單羥甲基蜜胺、二羥甲基蜜胺、三羥甲基蜜胺、四羥甲基蜜胺、五羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺、甲基化羥甲基蜜胺、丁基化羥甲基蜜胺、蜜胺樹脂等。另外，本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中，使聚氨酯分散于水中時(shí)，也可以根據(jù)需要使用用于水分散型聚氨酯組合物的公知的乳化劑。作為該乳化劑，可以使用陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、高分子類表面活性劑、反應(yīng)性表面活性劑等。其中，由于陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑的成本也低，可獲得良好的乳化，所以優(yōu)選。作為上述的陰離子性表面活性劑，可列舉例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀、十二烷基硫酸銨等烷基硫酸鹽類；十二烷基聚乙二醇醚硫酸鈉；聚氧化乙烯垸基醚硫酸銨等聚氧化乙烯醚硫酸鹽類；磺化蓖麻醇酸鈉；磺化烷烴的堿金屬鹽、磺化烷烴的銨鹽等烷基磺酸鹽；月桂酸鈉、三乙醇胺油酸鹽、三乙醇胺松香酸鹽等脂肪酸鹽；苯磺酸鈉、堿性酚羥基乙烯的堿金屬硫酸鹽等垸基芳基磺酸鹽；高烷基萘磺酸鹽；萘磺酸甲醛縮合物；二烷基硫代琥珀酸鹽；聚氧化乙烯烷基硫酸鹽；聚氧化乙烯垸基芳基硫酸鹽；聚氧化乙烯醚磷酸鹽；聚氧化乙烯烷基醚醋酸鹽；N—酰基氨基酸鹽；N—酰基甲基?；撬猁}等。作為上述的非離子性表面活性劑，可列舉山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單油酸酯等多元醇的脂肪酸部分酯類；聚氧化乙二醇脂肪酸酯類；聚甘油脂肪酸酯類；碳原子數(shù)為l一18的醇的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙垸加成物；烷基苯酚的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加成物；烷撐二醇和/或烷撐二胺的環(huán)氧乙垸和/或環(huán)氧丙垸加成物等。作為構(gòu)成上述非離子性表面活性劑的碳原子數(shù)為1一18的醇，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、2—丙醇、丁醇、2—丁醇、叔丁醇、戊醇、異戊醇、叔戊醇、己醇、辛醇、癸醇、月桂醇、十四烷醇、十六烷醇、十八垸醇等。作為構(gòu)成上述非離子性表面活性劑的上述烷基苯酚，可列舉苯酚、甲基苯酚、2，4一二叔丁基苯酚、2，5—二叔丁基苯酚、3，5—二叔丁基苯酚、4一(1，3—四甲基丁基)苯酚、4一異辛基苯酚、4一壬辛基苯酚、4一叔辛基苯酚、4一十二垸基苯酚、2—(3，5—二甲基庚基)苯酚、4一(3，5—二甲基庚基)苯酚、萘酚、雙酚A、雙酚F、雙酚Z等。作為構(gòu)成上述非離子性表面活性劑的上述烷撐二醇，可列舉乙二醇、1，2—丙二醇、1，3—丙二醇、2—甲基一1，3—丙二醇、2—丁基一2—乙基一l，3—丙二醇、1，4一丁二醇、新戊二醇、1，5—戊二醇、3—甲基一l，5—戊二醇、2，4一二乙基一1，5—戊二醇、1，6—己二醇等。作為構(gòu)成上述非離子性表面活性劑的上述烷撐二胺，可列舉上述列舉的垸撐二醇的醇性羥基被氨基取代形成的物質(zhì)。另外，上述環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加成物無(wú)論是無(wú)規(guī)加成物還是嵌段加成物都可以。使用這些乳化劑時(shí)，其使用量不受限制，可以為任意的量，優(yōu)選相對(duì)于聚氨酯1質(zhì)量份為0.01—0.3質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05—0.2質(zhì)量份。小于0.01質(zhì)量份時(shí)，有時(shí)不能獲得足夠的分散性，而超過(guò)0.3質(zhì)量份時(shí)，恐怕由水分散型聚氨酯組合物獲得的涂膜等的強(qiáng)度等物性下降。另外，本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物中，也可以根據(jù)需要使用眾所周知使用的各種添加劑。作為該添加劑，可列舉例如造膜助劑、固化劑、粘連防止劑、粘度調(diào)整劑、流平劑、消泡劑、凝膠化抑制劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑；酚系化合物、磷系化合物、硫系化合物等抗氧化劑；三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物、2—(2—羥基苯基)苯并三唑系化合物等紫外線吸收劑；自由基捕獲劑；耐熱性賦予劑；無(wú)機(jī)和有機(jī)填充劑；增塑劑；潤(rùn)滑劑；增強(qiáng)劑；催化劑；觸變劑；抗菌劑；防霉劑；防銹劑；防腐蝕劑；顏料；染料；抗靜電劑；阻燃劑等。另外，還可以使用涂布時(shí)對(duì)基材賦予特別牢固的密合性的硅烷偶合劑、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、膠態(tài)二氧化硅、四烷氧基硅烷及其縮聚物、螯合劑、環(huán)氧化合物等。這些添加劑的使用量可以根據(jù)使用目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選相對(duì)于使用(a)—(d)成分得到的聚氨酯IOO質(zhì)量份，總計(jì)為300質(zhì)量份以下。作為本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物的用途，可列舉涂料、粘接劑、表面改性劑、有機(jī)粉末和/或無(wú)機(jī)粉末的粘合劑、成形體、建材、密封劑、模鑄材料、彈性體、泡沫材料、塑料原料、纖維處理劑等，更加具體地講，可列舉玻璃纖維聚焦劑、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚碳酸酯等塑料用涂布劑、層疊用粘接劑、農(nóng)業(yè)用薄膜涂布劑、感熱紙涂布劑、噴墨紙涂布劑、凹印用印刷油墨的粘合劑、鋼板用涂料、玻璃、石板、混凝土等無(wú)機(jī)系結(jié)構(gòu)材料用涂料、木材用涂料、纖維處理劑、纖維涂布劑、電子材料部件涂布劑、海綿、粉撲、手套、避孕套等。在這些用途中，本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物可以特別適合用于凹印用印刷油墨的粘合劑、塑料用涂布劑。下面，利用實(shí)施例、比較例和評(píng)價(jià)例更加詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受以下實(shí)施例等任何限制。而且，下述實(shí)施例中使用的兩末端羥基型乙烯醚化合物是具有上述通式(I)表示的結(jié)構(gòu)、通式(I)中R是乙基、平均分子量2000、羥基值74mgKOH/g的低聚物。另外，下述實(shí)施例等中，固態(tài)成分都是質(zhì)量基準(zhǔn)，平均分子量是數(shù)均分子量。[實(shí)施例l]水分散型聚氨酯組合物No.l的制造向反應(yīng)燒瓶中裝入兩末端羥基型乙烯醚化合物0.87摩爾和異佛爾酮二異氰酸酯2.00摩爾，在氮?dú)饬髦性?5—105'C下反應(yīng)2小時(shí)，然后冷卻至40。C。向其中加入甲乙酮100g、二羥甲基丁酸0.49摩爾和三乙胺0.24摩爾，在氮?dú)饬髦?，?0—7(TC下攪拌2小時(shí)，獲得預(yù)聚物組合物。將得到的預(yù)聚物組合物加入溶解了0.2摩爾的SE-21(WackerSilicone社制硅酮系消泡劑)的離子交換水550g中，在室溫下攪拌30分鐘。接著，加入用水80g稀釋過(guò)的乙二胺0.22摩爾，在室溫下攪拌30分鐘，獲得作為目標(biāo)物的水分散型聚氨酯組合物No.l。得到的水分散型聚氨酯組合物No.l的尿垸鍵濃度為1.49eg/kg，平均分子量為2800，固態(tài)成分為43.5%。[實(shí)施例2]水分散型聚氨酯組合物No.2的制造向反應(yīng)燒瓶中裝入兩末端羥基型乙烯醚化合物0.87摩爾和異佛爾酮二異氰酸酯2.00摩爾，在氮?dú)饬髦性?5—105"C下反應(yīng)2小時(shí)，然后冷卻至4(TC。向其中加入N—甲基吡咯烷酮100g、二羥甲基丁酸0.49摩爾和三乙胺0.24摩爾，在氮?dú)饬髦校?0—70。C下攪拌2小時(shí)，獲得預(yù)聚物組合物。將得到的預(yù)聚物組合物加入溶解了0.2摩爾的SE-21的離子交換水550g中，在室溫下攪拌30分鐘。接著，加入用水80g稀釋過(guò)的乙二胺0.22摩爾，在室溫下攪拌30分鐘，獲得作為目標(biāo)物的水分散型聚氨酯組合物No.2。得到的水分散型聚氨酯組合物No.2的尿烷鍵濃度為1.49eg/kg，平均分子量為2800，固態(tài)成分為43.5%。[實(shí)施例3]水分散型聚氨酯組合物No.3的制造向反應(yīng)燒瓶中裝入兩末端羥基型乙烯醚化合物0.87摩爾和異佛爾酮二異氰酸酯2.00摩爾，在氮?dú)饬髦性?5—105"C下反應(yīng)2小時(shí)，然后冷卻至40。C。向其中加入丙二醇單甲醚醋酸酯100g、二羥甲基丁酸0.49摩爾和三乙胺0.24摩爾，在氮?dú)饬髦校?0—7(TC下攪拌2小時(shí)，獲得預(yù)聚物組合物。將得到的預(yù)聚物組合物加入溶解了0.2摩爾SE-21的離子交換水550g中，在室溫下攪拌30分鐘。接著，加入用水80g稀釋過(guò)的乙二胺0.22摩爾，在室溫下攪拌30分鐘，獲得作為目標(biāo)物的水分散型聚氨酯組合物No.3。得到的水分散型聚氨酯組合物No.3的尿烷鍵濃度為1.49eg/kg，平均分子量為2800，固態(tài)成分為43.5%。[實(shí)施例4]水分散型聚氨酯組合物No.4的制造向反應(yīng)燒瓶中裝入兩末端羥基型乙烯醚化合物0.87摩爾和異佛爾酮二異氰酸酯2.00摩爾，在氮?dú)饬髦性?5—05。C下反應(yīng)2小時(shí)，然后冷卻至4(TC。向其中加入叔丁醇100g、二羥甲基丁酸0.49摩爾和三乙胺0.22摩爾，在氮?dú)饬髦?，?0—7(TC下攪拌2小時(shí)，獲得預(yù)聚物組合物。將得到的預(yù)聚物組合物加入溶解了0.2摩爾SE-21的離子交換水550g中，在室溫下攪拌30分鐘。接著，加入用水80g稀釋過(guò)的乙二胺0.22摩爾，在室溫下攪拌30分鐘，獲得作為目標(biāo)物的水分散型聚氨酯組合物No.4。得到的水分散型聚氨酯組合物No.4的尿烷鍵濃度為1.49eg/kg，平均分子量為2800，固態(tài)成分為39.2%。[比較例1]水分散型聚氨酯組合物No.5的制造除了使用由3—甲基一1，5—戊二醇和己二酸得到的數(shù)均分子量2000的聚酯多元醇來(lái)代替兩末端羥基型乙烯醚化合物以外，通過(guò)與上述實(shí)施例2相同的混合和方法，獲得水分散型聚氨酯組合物No.5。得到的水分散型聚氨酯組合物No.5的尿垸鍵濃度為1.28eg/kg，平均分子量為2850，固態(tài)成分為43.5%。[比較例2]水分散型聚氨酯組合物No.6的制造除了使用由3—甲基一1，5—戊二醇和己二酸得到的數(shù)均分子量2000的聚酯多元醇來(lái)代替兩末端羥基型乙烯醚化合物以外，通過(guò)與上述實(shí)施例4相同的混合和方法，獲得水分散型聚氨酯組合物No.6。得到的水分散型聚氨酯組合物No.6的尿烷鍵濃度為1.28eg/kg，平均分子量為2850，固態(tài)成分為39.75^。[評(píng)價(jià)例l]水分散型聚氨酯組合物的評(píng)價(jià)對(duì)上述實(shí)施例l一4和比較例l一2得到的水分散型聚氨酯組合物No.l—No.6，在下述條件下進(jìn)行密合性、粘附性和抗粘連性的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表l中。<密合性>在電暈放電處理拉伸聚丙烯薄膜上使用棒涂機(jī)涂布水分散型聚氨酯組合物，在50'C下加熱30分鐘，獲得具有由聚氨酯組合物組成的油墨面的試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片的油墨面作為外側(cè)，并在18(TC下進(jìn)行彎曲加工。將寬為18mm的玻璃紙帶壓著在試驗(yàn)片的彎曲加工部分的油墨面上，進(jìn)行強(qiáng)制剝離，并觀察油墨的密合性，把在油墨面上沒(méi)有異常的記為5，把油墨面完全剝離的記為1，按照5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。<粘附性>在電暈放電處理拉伸聚丙烯薄膜上使用棒涂機(jī)涂布水分散型聚氨酯組合物。在25。C下干燥24小時(shí)后，通過(guò)手指觸摸觀察涂布面的干燥狀態(tài)，把涂布面殘留有指紋的記為5，把水分散型聚氨酯組合物粘在手上的記為l，按照5個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。<抗粘連性>在電暈放電處理拉伸聚丙烯薄膜上使用棒涂機(jī)涂布水分散型聚氨酯組合物。在5(TC下加熱30分鐘使其干燥后，在使涂布面彼此密著的狀態(tài)下施加0.5kg/ciT^的負(fù)荷，在溫度4(TC下放置。從開始放置起經(jīng)過(guò)24小時(shí)后，觀察貼合了涂布面的部位的粘連性，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)，即把沒(méi)有粘連性的記為O，把稍微有點(diǎn)粘連性的記為A，把具有粘連性的記為X。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由上述表1的結(jié)果可以確認(rèn)，本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物的粘合性、粘附力、抗粘連性和干燥性優(yōu)異。本發(fā)明的水分散型聚氨酯組合物的密合性、粘附性和抗粘連性優(yōu)升。權(quán)利要求1.一種水分散型聚氨酯組合物，其將多元醇成分(a)、聚異氰酸酯成分(b)、離子性基團(tuán)引入成分(c)、離子性基團(tuán)中和劑(d)和水作為必需成分，其特征在于，至少使用下述通式(I)表示的兩末端羥基型乙烯醚化合物作為該多元醇成分(a)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R表示碳原子數(shù)為l一4的烷基，n是l一100的數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的水分散型聚氨酯組合物，其特征在于，所述通式(I)中，R是乙基。3.根據(jù)權(quán)利要求l或2記載的水分散型聚氨酯組合物，其特征在于，所述聚異氰酸酯成分(b)包含二異氰酸酯成分，該二異氰酸酯成分是脂環(huán)式二異氰酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求l一3任何一項(xiàng)記載的水分散型聚氨酯組合物，其特征在于，所述離子性基團(tuán)引入成分(c)的離子性基團(tuán)是羧基或者磺酸基。5.—種制造權(quán)利要求1_4任何一項(xiàng)記載的水分散型聚氨酯組合物的方法，其特征在于，使多元醇成分(a)、聚異氰酸酯成分(b)、離子性基團(tuán)引入成分(c)和離子性基團(tuán)中和劑(d)反應(yīng)而合成預(yù)聚物，然后將其進(jìn)料于水中而使其分散。[式l]全文摘要一種水分散型聚氨酯組合物，其將多元醇成分(a)、聚異氰酸酯成分(b)、離子性基團(tuán)引入成分(c)、離子性基團(tuán)中和劑(d)和水作為必需成分，其特征在于，至少使用下述通式(I)表示的兩末端羥基型乙烯醚化合物作為該多元醇成分(a)，式中，R表示碳原子數(shù)為1-4的烷基，n是1-100的數(shù)。文檔編號(hào)C08G18/62GK101146842SQ20068000909公開日2008年3月19日申請(qǐng)日期2006年3月1日優(yōu)先權(quán)日2005年3月29日發(fā)明者沖本圭生,柏崎史申請(qǐng)人:株式會(huì)社艾迪科