專利名稱：：熱塑性聚氨酯的制作方法熱塑性聚氨酯本發(fā)明涉及優(yōu)選透明的熱塑性聚氨酯，其優(yōu)選不含增塑劑且具有的硬度為50肖氏A(ShoreA)-80肖氏A,優(yōu)選65肖氏A-75肖氏A并且基于(b)聚酯二醇，其中基于丁烷-l，4-二醇和至少一種具有至少5個(gè)碳原子，優(yōu)選5、6或7個(gè)碳原子，尤其6個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(bl)以及基于丁烷-l，4-二醇和至少一種具有2或3個(gè)碳原子，尤其是2個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)作為(b)聚酯二醇存在。此外，本發(fā)明涉及一種制a選透明、優(yōu)選不含增塑劑且硬度為50肖氏A-80肖氏A，優(yōu)選65肖氏A-75肖氏A的熱塑性聚氨酯的方法，其中使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為500-10000g/mol的化合物以及合適的話(c)分子量為50-499g/mol的增鏈劑反應(yīng)，該反應(yīng)合適的話在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)助劑存在下進(jìn)行。此外，本發(fā)明涉及可以此方式得到的熱塑性聚氨酯。下文也稱為TPU的熱塑性聚氨酯是具有寬應(yīng)用范圍的塑料。因此，TPU例如發(fā)現(xiàn)于汽車工業(yè)中，如發(fā)現(xiàn)于儀表盤表層、膜、電纜護(hù)套、休閑工業(yè)中，作為天皮(heellift)、作為運(yùn)動(dòng)鞋中的功能和設(shè)計(jì)元件、作為硬-軟組合中的軟組分以及發(fā)現(xiàn)于寬范圍的其他應(yīng)用中。TPU通常具有80肖氏A-74肖氏D的硬度。然而，許多上述應(yīng)用要求硬度低于80肖氏A。為此，現(xiàn)有技術(shù)將增塑劑加入TPU中以降低肖氏硬度。常規(guī)增塑劑的實(shí)例是苯甲酸酯、鄰苯二甲酸酯和磷酸酯。當(dāng)選擇增塑劑時(shí)，應(yīng)小心以確保該產(chǎn)品與TPU相容。就此而言，相容是指該增塑劑必須能夠在常用于生產(chǎn)TPU的方法過(guò)程中混入TPU中并且該增塑劑隨后在整個(gè)時(shí)間過(guò)程中基本保留在該產(chǎn)品中而不會(huì)通過(guò)發(fā)汗或作為蒸氣釋放而損失。此外，TPU的W^性能，例如磨耗和彈性性能不應(yīng)變差。許多增塑的TPUi^還暴露于陽(yáng)光的應(yīng)用中，例如作為鞋行業(yè)中的i殳計(jì)元件。這里的缺點(diǎn)是增塑劑對(duì)產(chǎn)品因UV降解而泛黃有貢獻(xiàn)。同樣，許多增塑的TPU在使用過(guò)程中暴露于環(huán)境影響，后者導(dǎo)致摩爾質(zhì)量水解下降。就此而言，若增塑劑促進(jìn)水解則產(chǎn)生問(wèn)題，不管這種促進(jìn)是催化進(jìn)行還是因例如已經(jīng)通過(guò)該增塑劑的水解形成的增塑劑降解產(chǎn)物如由包含酯基的增塑劑水解得到的羧酸引起。即^f吏增塑劑適于所有上述應(yīng)用，仍然存在增塑劑由增塑的TPU遷移到與該增塑的TPU接觸的介質(zhì)中的危險(xiǎn)。在由增塑的TPU制備的用于油箱的密封件的情況下，增塑劑例如可能遷移到燃料中。這導(dǎo)致密封件變脆。同樣，在食品應(yīng)用中，增塑劑可能遷移到食品中。因此，增塑的TPU通常不適于食品應(yīng)用?；诰埘ザ记也缓鏊軇┑能涃|(zhì)TPU描述于EP-A1031588和EP-A1338614中。因此，本發(fā)明的目的是開(kāi)發(fā)一種肖氏A石植為50肖氏A-80肖氏A，特別優(yōu)選65A-75A的軟質(zhì)熱塑性聚氨酯。該軟質(zhì)TPU應(yīng)不顯示增塑劑從TPU中的遷移且可能的話應(yīng)對(duì)氣候老化影響具有非常良好的穩(wěn)定性。此外，該TPU優(yōu)選應(yīng)透明且顯示出非常小的收縮或不顯示出收縮。這些目的可以通過(guò)優(yōu)選透明的熱塑性聚氨酯實(shí)現(xiàn)，該聚氨酯優(yōu)選不包含增塑劑，硬度為50肖氏A-80肖氏A，優(yōu)選65肖氏A-75肖氏A，并且基于聚酯二醇(b)，其中基于丁烷-l，4-二醇和至少一種具有至少5個(gè)碳原子，優(yōu)選5、6或7個(gè)碳原子，尤其是6個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(bl)以瓦基于丁烷-l，4-二醇和至少一種具有2或3個(gè)碳原子，優(yōu)選2個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)作為聚酯二醇(b)存在。本發(fā)明的軟質(zhì)TPU在單一生產(chǎn)方法中基本不收縮且同時(shí)具有非常良好的其他性能。聚酯二醇以及它們?cè)谥苽錈崴苄跃郯滨ブ械挠猛就ǔＪ且阎那乙延袕V泛描述。聚酯二醇基于二醇組分和二羧酸組分。本發(fā)明的TPU基于至少兩種其二醇組分不同的聚酯二醇(bl)和(b2)。聚酯二醇(bl)優(yōu)選基于丁烷-l,4-二醇和己烷-l,6-二醇。聚酯二醇(bl)的分子量?jī)?yōu)選大于2600g/mol,特別優(yōu)選為2600-4000g/mol，尤其為2800-3500g/mol。在聚酯二醇(bl)中，丁烷-l,4-二醇與具有至少5個(gè)碳原子，優(yōu)選5、65或7個(gè)碳原子，尤其是6個(gè)碳原子的其他二醇的摩爾比優(yōu)選為0.5:1-1.5:1，特別優(yōu)選0.75:1-1.25:1。聚酯二醇(b2)優(yōu)選基于丁烷-l,4-二醇和乙烷-l，2-二醇。聚酯二醇(b2)的分子量?jī)?yōu)選低于或等于2500g/mol，特別優(yōu)選為500-2500g/mol，尤其為1500-2500g/mol。在聚酯二醇(b2)中，丁烷-l,4-二醇與具有2或3個(gè)碳原子，尤其是2個(gè)碳原子的其他二醇的摩爾比優(yōu)選為0.5:1-1.5:1，特別優(yōu)選0.75:1-1.25:1。聚酯二醇(bl)和(b2)可以基于所有通常已知的二羧酸。聚酯二醇(bl)和(b2)優(yōu)選基于具有4-12個(gè)碳原子的支化和/或未支化的二羧酸，優(yōu)選線性、未支化的二羧酸，特別優(yōu)選己二酸。根據(jù)本發(fā)明的兩種具有不同極性且優(yōu)選還具有不同分子量的不同酯的使用使得可以通過(guò)使用非極性聚酯而輔助硬相的結(jié)晶，同時(shí)極性聚酯抑制收縮。使用該多元醇混合物防止了軟相結(jié)晶并因此防止了測(cè)試樣品的隨后硬化和濁化。包含這兩種聚酯(bl)和(b2)的特別優(yōu)選的特定混合物在所需性能方面呈現(xiàn)特殊優(yōu)化，如尤其是不含增塑劑時(shí)的柔韌性、非常低的收縮、透明性、低磨耗值和良好拉伸強(qiáng)度。此外，基于本發(fā)明所用聚酯的TPU與己二酸-丁二醇酯相比顯示出降低的風(fēng)化。特別優(yōu)選熱塑性聚氨酯基于分子量為2600-4000g/mol且基于丁烷-1，4-二醇己烷-l,6-二醇摩爾比為0.5:1-1.5:1的丁烷-l，4-二醇和己烷-l，6-二醇和己二酸的聚酯二醇(bl)以及分子量為1500-2500g/mol且基于丁烷-l，4-二醇乙烷-l,2-二醇摩爾比為0.5:1-1.5:1的丁烷-l,4-二醇和乙烷-l，2-二醇和己二酸的聚酯二醇(b2)，其中聚酯二醇(bl):聚酯二醇(b2)的重量比為0.75:1-1.25:1，特別優(yōu)選0.9:1-1.1:1,尤其是l:l。通過(guò)使相應(yīng)的二醇與至少一種二羧酸優(yōu)選在升高的溫度和減壓下并且優(yōu)選在已知催化劑存在下縮聚而制備聚酯二醇(bl)和(b2)的方法通常是已知的且描述過(guò)4艮多次。合適的聚酯二醇也可市購(gòu)。為了調(diào)節(jié)TPU的石尤變，形成組分(b)和(c)可以優(yōu)選以組分(b)與務(wù)使用的全部增鏈劑(c)的摩爾比為1:1-1:2.5,優(yōu)選1:1-1:2，尤其是1:1.2-1:1.9使用。制備TPU的方法通常是已知的。例如，可以通過(guò)使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為500-10000的化合物和合適的話(c)分子量為50-499的增鏈劑反應(yīng)而制備熱塑性聚氨酯，該反應(yīng)合適的話在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)助劑存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選透明的，優(yōu)選不含增塑劑且石H為50肖氏A-80肖氏A，優(yōu)選65肖氏A-75肖氏A的熱塑性聚氨酯通過(guò)4吏(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為500-10OOOg/mol的化合物和合適的話(c)分子量為50-499g/mol的增鏈劑反應(yīng)而制備，該反應(yīng)合適的話在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)助劑存在下進(jìn)行，其中將基于丁烷-l,4-二醇和至少一種具有至少5個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(bl)以瓦基于丁烷-l，4-二醇和至少一種具有2或3個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)用作(b)。特別優(yōu)選^f吏用上述特別優(yōu)選的聚酯二醇(bl)和(b2)。聚酯二醇(bl)和(b2)優(yōu)選以(bl):(b2)重量比為0.75:1-1.25:1，特別優(yōu)選0.9:1-1.1:1，尤其是1:K吏用。制備優(yōu)選的TPU的起始組分和方法在下面舉例描述。通常用于制備TPU的組分(a)、(b)、(c)以及合適的話(d)和/或(e)在下面舉例描述a)作為有機(jī)異氰酸酯(a)，可以使用通常已知的芳族、脂族、脂環(huán)族和/或芳脂族異氰酸酯，優(yōu)選二異氰酸酯，例如二苯基曱烷-2，2，-、-2，4，-和/或一4,4，-二異氰酸酯(MDI)，萘-l,5-二異氰酸酯(NDI),甲苯-2,4-和/或-2,6-二異氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二異氰酸酯，3,3，-二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯，1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或苯二異氰酸酯，三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞曱基、七亞甲基和/或八亞甲基二異氰酸酯，2-甲基五亞甲基-1,5-二異氰酸酯，2-乙基亞丁基-l,4-二異氰酸酯，五亞甲基-l，5-二異氰酸酯，亞丁基-l,4-二異氰酸酯，l-異氰酸酯基-3，3,5-三甲基-5-異氰酸酯基曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯、IPDI)，1，4-和/或1,3-二(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(HXDI)，環(huán)己烷-l,4-二異氰酸酯，l-甲基環(huán)己烷-2，4-和/或2,6-二異氰酸酯和/或二環(huán)己基曱烷-4,4，-、2，4，-和2，2，-二異氰酸酯，優(yōu)選二苯基甲烷-2,2，-、2,4，-和/或4，4，-二異氰酸酯(MDI)，萘-l,5-二異氰酸酯(NDI)，曱苯-2，4-和/或-2，6-二異氰酸酯(TDI)，六亞甲基二異氰酸酯和/或IPDI，尤其是4，4，-MDI和/或六亞甲基二異氰酸酯。b)作為對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物(b)，使用開(kāi)頭所述的聚酯二醇。合適的話，還可以額外使用對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的其他通常已知化合物，例如聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇，它們通常通稱為"多元醇"且分子量為500-12000g/mol，優(yōu)選600-6000g/mol，尤其是800-4000g/mol，并且優(yōu)選平均官能度為1.8-2.3，優(yōu)選1.9-2.2,尤其是2。優(yōu)選僅4吏用本發(fā)明的聚酯二醇(bl)和(b2)作為對(duì)呈異氰酸酯反應(yīng)性且分子量為500-12000g/mol的組分(b)。c)作為增鏈劑(c)，可以使用通常已知的分子量為50-499的脂族、芳脂族、芳族和/或脂環(huán)族化合物，優(yōu)選雙官能化合物，例如在亞烷基中具有2-10個(gè)碳原子的鏈烷二醇，優(yōu)選l，4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇和/或具有3-8個(gè)碳原子的二亞烷基、三亞烷基、四亞烷基、五亞烷基、六亞烷基、七亞烷基、八亞烷基、九亞烷基和/或十亞烷基二醇，優(yōu)選這類中的低聚丙二醇和/或聚丙二醇，尤其是l,4-丁烷二醇。d)尤其促進(jìn)二異氰酸酯(a)的NCO基團(tuán)與形成組分(b)和(c)的羥基之間的反應(yīng)的合適催化劑為由現(xiàn)有技術(shù)已知的常規(guī)叔胺，例如三乙胺、二甲基環(huán)己基胺、N-甲基嗎啉、N，N，-二甲基哌嚷、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮雜雙環(huán)[2.2.2辛烷等，尤其還有有機(jī)金屬化合物，如鈦酸酯，鐵化合物如乙酰丙酮鐵(III)，錫化合物，如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽，例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫等。催化劑通常以每100重量份多羥基化合物(b)為0.00001-0.1重量份的量使用。e)除了催化劑(d)外，還可以將常規(guī)助劑(e)加入形成組分(a)-(c)中?？梢蕴岬降膶?shí)例是表面活性物質(zhì)、阻燃劑、成核劑、潤(rùn)滑劑和脫模劑，染料和顏料，例如對(duì)抗水解、光、熱或變色的穩(wěn)定劑，無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填料，增強(qiáng)材料。作為水解抑制劑，優(yōu)選使用低聚和/或聚合脂族或芳族碳化二亞胺。為了穩(wěn)定本發(fā)明的TPU以防老化，優(yōu)選將穩(wěn)定劑加入該TPU中。對(duì)本發(fā)明而言，穩(wěn)定劑是保護(hù)聚合物或聚合物共混物以防破壞性環(huán)境影響的添加劑。實(shí)例是伯和仲抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、水解抑制劑、猝滅劑和阻燃劑。市售穩(wěn)定劑的實(shí)例給于PlasticsAdditiveHandbook,第5版，H.Zweifel編輯，HanserPublishers,Munich,2001(1)，第98-136頁(yè)中。若本發(fā)明的TPU在使用過(guò)程中暴露于熱氧化損害，則可以加入抗氧化劑。優(yōu)選4吏用酚類抗氧化劑。酚類抗氧化劑的實(shí)例給于PlasticsAdditiveHandbook,第5版，H.Zwdfel編輯，HanserPublishers,Munich,2001，第98-107頁(yè)和第116-121頁(yè)中。優(yōu)選分子量大于700g/mol的酚類抗氧化劑。優(yōu)選的酚類抗氧化劑實(shí)例為季戊四醇四(3-(3，5-二(l，l-二甲基乙基)-4-羥基苯基)丙酸酯)(Irganox⑧1010)。酚類抗氧化劑通常以0.1-5重量％,優(yōu)選0.1-2重量％，尤其是0.5-1.5重量％的濃度使用，在每種情況下基于TPU的總重量。即使本發(fā)明的TPU因其優(yōu)選組成而比例如用鄰苯二曱酸酯或苯甲酸酯增塑的TPU對(duì)紫外輻射顯著更穩(wěn)定，僅包含酚類穩(wěn)定劑的穩(wěn)定劑體系通常是不夠的。為此，優(yōu)選額外借助UV吸收劑穩(wěn)定暴露于UV光的本發(fā)明TPU。UV吸收劑是吸收高能UV光并耗散該能量的分子。工業(yè)上使用的常規(guī)UV吸收劑例如屬于肉桂酸酯、二苯基氰基丙烯酸酯、甲脒類、亞千基丙二酸酯、二芳基丁二烯、三嗪類和苯并三唑類。市售UV吸收劑的實(shí)例可以在PlasticsAdditiveHandbook,第5板，H.Zweifel編輯，HanserPublishers,Munich,2001，第116-122頁(yè)中找到。在優(yōu)選實(shí)施方案中，UV吸收劑的數(shù)均分子量大于300g/mol，尤其大于3卯g/mo1。此外，優(yōu)選的UV吸收劑應(yīng)具有的分子量不超過(guò)5000g/mol，特別優(yōu)選不超過(guò)2000g/mol。特別優(yōu)選將苯并三唑類用作UV吸收劑。特別有用的苯并三唑類的實(shí)例是Tinuvh^213、Tinuvin328、Tinuvin571和Thmvin384以及Eversorb82。UV吸收劑優(yōu)選以0.01-5重量％，特別優(yōu)選0.1-2.0重量％，尤其是0.2-0.5重量％的量加入，在每種情況下基于TPU的總重量?；诳寡趸瘎┖蚒V吸收劑的上述UV穩(wěn)定劑體系通常仍不足以確保本發(fā)明TPU對(duì)UV射線的損害性影響具有良好穩(wěn)定性。此時(shí)，優(yōu)選除了抗氧化劑和UV吸收劑外，可以將受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)加入本發(fā)明TPU的組分(e)中。HALS化合物的活性基于它們形成硝酰自由基的能力，硝酰自由基干擾聚合物的氧化機(jī)理。HALS對(duì)大多數(shù)聚合物是高度有效的UV穩(wěn)定劑。HALS化合物通常是已知的且可以市購(gòu)。市售HALS的實(shí)例可以在PlasticsAdditiveHandbook,第5版,H.Zweifel，HanserPublishers,Munich,2001，第123-136頁(yè)中找到。作為受阻胺光穩(wěn)定劑，優(yōu)選數(shù)均分子量大于500g/mol的受阻胺光穩(wěn)定劑。此外，優(yōu)選的HALS化合物的分子量應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)10OOOg/mol,特別優(yōu)選不超過(guò)5000g/mol。特別優(yōu)選的受阻胺光穩(wěn)定劑是l-羥基乙基-2,2,6,6-四曱基-4-羥基p底咬和琥珀酸的縮合產(chǎn)物(Tinuvh^622)。非常特別優(yōu)選l-羥基乙基-2，2，6,6-四甲基-4-羥基哌咬和琥珀酸的縮合產(chǎn)物(Tinuvii^622)，其中鈥含量〈150ppm，優(yōu)選〈50ppm，尤其〈10ppm。HALS化合物優(yōu)選以0.01-5重量％，特別優(yōu)選0.1-1重量％,尤其是0.15-0.3重量％的濃度使用，在每種情況下基于TPU的總重量。特別優(yōu)選的UV穩(wěn)定劑體系以上述優(yōu)選量包含酚類穩(wěn)定劑、苯并三唑類和HALS化合物的混合物。有關(guān)上述助劑和添加劑的其他細(xì)節(jié)可以在專家文獻(xiàn)，如PlasticsAdditiveHandbook,第5版，H.Zweifel編輯，HanserPublishers,Munich,2001中找到。本文中提到的所有分子量的單位為g/mol。異氰酸酯(a)與對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物(b)和增鏈劑(c)的反應(yīng)可以在常規(guī)指數(shù)下進(jìn)行，優(yōu)選的指數(shù)低于1010，特別優(yōu)選指數(shù)為900-1000，尤其是950-1000。該指數(shù)定義為該反應(yīng)中所用組分(a)的異氰酸酯基團(tuán)的總和與組分(b)和(c)的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，即活性氫原子的比例。在指數(shù)為1000下，每個(gè)組分(a)的異氰酸酯基團(tuán)存在一個(gè)組分(b)和(c)的活性氫原子，即一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)。在指數(shù)超過(guò)1000下，存在的異氰酸酯基團(tuán)多于OH基團(tuán)。TPU的制備可以通過(guò)已知方法分批或連續(xù)進(jìn)行，例如使用反應(yīng)擠出機(jī)或通過(guò)帶式方法、一步法(one-shotprocess)或預(yù)聚物方法，優(yōu)選通過(guò)一步法。在這些方法中，可以將待反應(yīng)的組分(a)、(b)和合適的話(c)、(d)和/或(e)依次或同時(shí)相互混合，其中反應(yīng)立即開(kāi)始。在擠出機(jī)方法中，將形成組分(a)、(b)和合適的話(c)、(d)和/或(e)單獨(dú)或以混合物形式引入擠出機(jī)，在例如100-280°C，優(yōu)選140-250°C的溫度下相互反應(yīng)，并將所得TPU擠出、冷卻和造粒。通過(guò)常規(guī)方法如注塑或擠出來(lái)加工通常呈粒狀材料或粉末形式的本發(fā)明TPU，以生產(chǎn)所需膜、模制品、巻材、纖維、汽車內(nèi)部裝飾物、軟管、電纜接插件、波紋管、牽引電纜、電纜護(hù)套、密封件、帶狀物或緩沖元件。可以由本發(fā)明方法制備的熱塑性聚氨酯，優(yōu)選膜、模制品、鞋底、巻材、纖維、汽車內(nèi)部裝飾物、雨刷片、軟管、電纜接插件、波紋管、牽引電纜、電纜護(hù)套、密封件、無(wú)紡織物、帶狀物或緩沖元件具有開(kāi)頭所述優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例實(shí)施例l(參見(jiàn)表1,實(shí)施例1)將1000g由分子量為3000g/mol且基于丁烷-l,4-二醇己烷-l，6-二醇摩爾比為1:1的丁烷-l，4-二醇和己烷-l,6-二醇和己二酸的聚酯二醇(bl)以及分子量為2000g/mol且基于丁烷-l,4-二醇乙烷-l,2-二醇摩爾比為1:1的丁烷-l，4-二醇和乙烷-l，2-二醇和己二酸的第二聚酯二醇(b2)組成的多元醇混合物[其中聚酯二醇(bl):聚酯二醇(b2)重量比l:l和64.04g1,4-丁烷二醇稱重到2L馬口鐵桶中并加熱到90°C。然后在攪拌下加入0.1重量％Irganox1098和0.1重量％Irganox1010以及10ppm二辛酸錫。在l^將該溶液再加熱到90。C之后，加入284g4，4，-MDI(亞甲基二(異氰酸苯基酯))并將該混合物攪拌直到溶液均勻。然后將該反應(yīng)混合物傾入淺盤中并在加熱板上于125。C下加熱10分鐘。將所得板在烘箱中于100。C下加熱24小時(shí)。在將鑄制板s皮碎成顆粒之后在注塑機(jī)上加工以生產(chǎn)2mm注塑板。該產(chǎn)品的肖氏硬度為肖氏71A且磨耗為25mm3。注塑板高度透明且基本沒(méi)有顯示出收縮。對(duì)比例2(參見(jiàn)表1,實(shí)施例2)將1000g分子量為2000g/mol且基于丁烷-l，4-二醇:2-甲基丙烷-l，3-二醇摩爾比為1:1的丁烷-l,4-二醇和2-甲基丙烷-l,3-二醇以及己二酸的聚酯二醇(多元醇l)和65.72g1,4-丁二醇稱重到2L馬口4失桶中并加熱到卯。C。然后在攪拌下加入0.1重量％Irganox1098和0.1重量％Irganox1010以及10.0ppm二辛酸錫。在隨后將該溶液再加熱到90°C之后，加入310g4,4，-MDI(亞甲基二(異氰酸苯基酯))并將該混合物攪拌直到溶液均勻。然后將該反應(yīng)混合物傾入淺盤中并在加熱板上于125。C下加熱10分鐘。將所得板在烘箱中于100。C下加熱24小時(shí)。在將鑄制板破碎成顆粒之后在注塑才幾上加工以生產(chǎn)2mm注塑板。該產(chǎn)品的肖氏石更度為肖氏66A且磨耗為51mm3。注塑板高度透明但顯示出4.8%的明顯收縮。使用表1中所示多元醇、增鏈劑和異氰酸酯以類似于實(shí)施例1或2的方式進(jìn)行表1所示實(shí)施例。在每種情況下示出了具有各種分子量的多元醇bl、b2和對(duì)比例多元醇l的重量。多元醇的摩爾組成可以由實(shí)施例l和2得到。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例2-4和6-9為對(duì)比例，其中僅使用一種多元醇(對(duì)比例2-4)或者使用不是根據(jù)本發(fā)明且其中僅使用具有4個(gè)碳原子的二醇的多元醇1以及該多元醇1與多元醇(b2)的組合(對(duì)比例6-9)。對(duì)于實(shí)施例1-9，在100°C下加熱20小時(shí)后對(duì)2mm注塑板測(cè)量下列機(jī)械性能。對(duì)起始長(zhǎng)度為11.9cm的模制品測(cè)定以。/。表示的收縮率。在加熱該模制品之后，在左手邊、中間和右手邊對(duì)長(zhǎng)度進(jìn)行測(cè)量并將測(cè)量值平均。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由實(shí)施例2-4可以看出多元醇(bl)在收縮率方面明顯固有地顯示出最大優(yōu)勢(shì)，但在石￡>變方面沒(méi)有提>(^壬何優(yōu)勢(shì)。由本發(fā)明實(shí)施例l和5可以清楚地看到硬度因使用包含(bl)和(b2)的混合物而降低，但同時(shí)收縮率減半。另一方面，對(duì)比例6顯示出明顯的收縮。不是才艮據(jù);^發(fā)明的實(shí)施例7-9中組成的更詳細(xì)分析表明準(zhǔn)確地為1:1的混合物代表了最優(yōu)值。對(duì)比例10將1000g分子量為2400g/mol且基于丁烷-l,4-二醇和己二酸的聚酯二醇和64.85g1，4-丁烷二醇稱重到2L馬口4失桶中并加熱到90°C。然后在攪拌下加入0.1重量％Irganox1098和0.1重量％Irganox1010以及10.0ppm二辛酸錫。在隨后將該溶液再加熱到90。C之后，加入285g4,4，-MDI(亞甲基二(異氰酸苯基酯))并將該混合物攪拌直到溶液均勻。然后將該反應(yīng)混合物傾入淺盤中并在加熱板上于125。C下加熱10分鐘。將所得板在烘箱中于100。C下加熱24小時(shí)。在將鑄制板破碎成顆粒之后在注塑才幾上加工以生產(chǎn)2mm注塑板。該產(chǎn)品的肖氏石t變?yōu)樾な?4A。注塑板高度透明、無(wú)收縮，但在室溫下僅儲(chǔ)存一周后顯示出非常嚴(yán)重的風(fēng)化。權(quán)利要求1.一種硬度為50肖氏A-80肖氏A且基于(b)聚酯二醇的熱塑性聚氨酯，其中基于丁烷-1，4-二醇和至少一種具有至少5個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)和基于丁烷-1，4-二醇和至少一種具有2或3個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)作為(b)聚酯二醇存在。2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(bl)基于丁烷-l,4-二醇和己烷-l，6-二醇。3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(bl)的分子量大于2600g/mol。4.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(b2)基于丁烷-l，4-二醇和乙烷-l，2-二醇。5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(b2)的分子量小于或等于2500g/mol。6.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(bl)和(b2)基于具有4-12個(gè)碳原子的線性、未支化二羧酸。7.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性聚氨酯，其基于分子量為2600-4000g/mol且基于丁烷-l，4-二醇:己烷-l，6-二醇的摩爾比為0.5:1-1.5:1的丁烷-l,4-二醇和己烷-l,6-二醇和己二酸的聚酯二醇(bl)以及分子量為1500-2500g/mol且基于丁烷-l，4-二醇乙烷-l,2-二醇的摩爾比為0.5:1-1.5:1的丁烷-l,4-二醇和乙烷-l，2-二醇和己二酸的聚酯二醇(b2),其中聚酯二醇(bl):聚酯二醇(b2)的重量比為0.75:1-1.25:1。8.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的石級(jí)為50肖氏A-80肖氏A的熱塑性聚氨酯的方法，包括使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性且分子量為500-10000g/mol的化合物和合適的話(c)分子量為50-499g/mol的增鏈劑反應(yīng)，該反應(yīng)合適的話在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)助劑存在下進(jìn)行，其中將基于丁烷-l,4-二醇和至少一種具有至少5個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(bl)以及基于丁烷-l，4-二醇和至少一種具有2或3個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)用作(b)。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中異氰酸酯(a)與對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的化合物(b)和增鏈劑(c)的反應(yīng)在低于1010的指數(shù)下進(jìn)行。10.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中聚酯二醇(bl)和(b2)以0.75:1-1.25:1的(bl):(b2)重量比使用。11.一種通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)的方法得到的熱塑性聚氨酯。全文摘要公開(kāi)了硬度為50肖氏A-80肖氏A的熱塑性聚氨酯。所述聚氨酯基于(b)聚酯二醇且特征在于將基于丁烷-1，4-二醇和至少一種具有至少5個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)以及基于丁烷-1，4-二醇和至少一種具有2或3個(gè)碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)用作(b)聚酯二醇。文檔編號(hào)C08G18/66GK101166774SQ200680014354公開(kāi)日2008年4月23日申請(qǐng)日期2006年4月25日優(yōu)先權(quán)日2005年4月26日發(fā)明者H·馬爾茨,J·杜文霍斯特,K·舍費(fèi)爾,M·瓦洛,T·弗盧格申請(qǐng)人:巴斯福股份公司