專利名稱：：水溶性聚合物、其制造方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及水溶性聚合物、其制造方法及其用途。更優(yōu)選的是，本發(fā)明涉及用于諸如洗滌劑用添加劑、防垢劑、各種無(wú)機(jī)物或有機(jī)物的分散劑、增稠劑、粘合劑、膠粘劑、表面涂膜劑、交聯(lián)劑、保濕劑等各種用途的水溶性聚合物；其制造方法；使用所述水溶性聚合物的洗滌劑用添加劑；以及使用所述洗滌劑用添加劑的洗滌劑。
背景技術(shù)：
：水溶性聚合物已經(jīng)廣泛地用于例如洗滌劑用添加劑、防垢劑、各種無(wú)機(jī)物或有機(jī)物的分散劑、增稠劑、粘合劑、膠粘劑、表面涂膜劑、交聯(lián)劑和保濕劑等各種用途。作為這種水溶性聚合物，以往廣泛使用的是由諸如丙烯酸等不飽和羧酸類單體聚合得到的聚合物或該不飽和羧酸單體與其它單體的共聚物，以及諸如丙烯酸、醋酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸酯等不飽和羧酸單體與聚醚化合物接枝聚合得到的接枝聚合物。此外，近來(lái)對(duì)這種接枝聚合物進(jìn)行了改進(jìn)，并嘗試使用N-乙烯基吡咯烷酮用于接枝聚合。作為常用的水溶性聚合物，已經(jīng)公開有如下獲得的接枝聚合物使聚醚化合物與包含N-乙烯基吡咯烷酮作為必要成分的接枝成分進(jìn)行接枝聚合，其中，1重量份的聚醚化合物與0.1重量份1.2重量份的接枝成分共聚(例如參考日本特開第2001-106743號(hào)公報(bào)，第2、8和9頁(yè))。并且其實(shí)施例披露了由數(shù)均分子量為10000的聚乙二醇與N-乙烯基吡咯垸酮(聚氧化乙烯/N-乙烯基吡咯垸酮(重量比)=1/0.071/0.05)在140。C15(TC的聚合溫度下反應(yīng)而獲得的接枝聚合物。該接枝聚合物具有優(yōu)異的吸附性和分散性以及優(yōu)異的親水性。此外，該接枝聚合物優(yōu)選用于防垢劑或洗滌劑用添加劑。然而，該接枝聚合物自身高度著色。因而，該接枝聚合物存在改進(jìn)的空間，通過(guò)提供更為優(yōu)異的著色控制能力并改進(jìn)著色防止能力，從而令該接枝聚合物優(yōu)選用于更多的用途。此外還公開了使如下物質(zhì)進(jìn)行接枝聚合而獲得的接枝聚合物數(shù)均分子量為300100000的聚氧化烯烴；N-乙烯基吡咯:fc完酮；和來(lái)自包含16個(gè)碳原子的不飽和一羧酸的乙烯基酯和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基酯或乙基酯中的至少一種，其中聚氧化烯烴:N-乙烯基吡咯烷酮:乙烯基酯和/或甲基酯或乙基酯(重量比)=1:0.3:11:5:30(例如，參考日本專利號(hào)2541617，第l、4和5頁(yè))。并且其實(shí)施例披露了使用過(guò)氧化苯甲酰作為引發(fā)劑由數(shù)均分子量為600035000的聚氧化乙烯與N-乙烯基吡咯烷酮(聚氧化乙烯/N-乙烯基吡咯烷酮(重量比)=1/0.51/4)在105°C的聚合溫度下反應(yīng)而獲得的接枝聚合物。然而，該接枝聚合物存在下述問(wèn)題。過(guò)氧化苯甲酰在常溫下為固態(tài)，因而所述聚合法的局限在于，例如，是否過(guò)氧化苯甲酰可溶解在溶劑中而后逐滴加入，或者過(guò)氧化苯甲酰可在一步中預(yù)先加入。此外，高毒性的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量?jī)A向于增大。因此，該接枝聚合物在下述方面仍存在改進(jìn)空間接枝聚合簡(jiǎn)單有效地進(jìn)行，接枝聚合物具有十分滿意的防止污物再沉積的能力，以便防止由疏水性污物所致的再沉積，由此這樣的接枝聚合物優(yōu)選用于例如洗滌劑用添加劑。以下接枝聚合物已經(jīng)被公開，其包含不具有單烯鍵不飽和單元的聚合物接枝底物；和N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物或N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物側(cè)鏈，全部聚合物中側(cè)鏈的比率指定為35重量％以上(例如，參見日本公表No.2005-509063，第2、18和19頁(yè)，日本公表No.2005-509064，第2、14和15頁(yè)，和日本公表No.2005-509065，第2、1821頁(yè))。其實(shí)施例披露的技術(shù)為，在水性溶劑的存在下，使用叔丁基新戊酸酯或叔丁基過(guò)氧化氫作為引發(fā)劑，使聚乙二醇與N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基咪唑在80。C11(TC的聚合溫度下反應(yīng)。然而，在該技術(shù)中，單體成分的接枝效率不足，N-乙烯基吡咯烷酮分解產(chǎn)生大量的2-吡咯烷酮。而且，由于大量的N-乙烯基吡咯垸酮發(fā)生接枝，因此大量的N-乙烯基吡咯烷酮在聚合后有容易殘留的傾向。因而，為處理殘留的具有高毒性的N-乙烯基吡咯垸酮需要后處理步驟，由此反應(yīng)極為耗時(shí)。因此，這樣的接枝聚合物在所述方面仍存在改進(jìn)空間。
發(fā)明內(nèi)容考慮到上述現(xiàn)有技術(shù)的狀況而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種水溶性聚合物，該水溶性聚合物具有優(yōu)異的吸附性、分散性和安全性，此外還具有優(yōu)異的親水性，并且該水溶性聚合物能夠充分防止著色，并優(yōu)選用于例如洗滌劑用添加劑用途；該水溶性聚合物的用途;該水溶性聚合物的制造方法，所述制造方法能夠在短時(shí)間內(nèi)有效制造這樣的水溶性聚合物。本發(fā)明人對(duì)水溶性聚合物進(jìn)行了各種研究。本發(fā)明人注意到，如果由聚醚化合物與含有N-乙烯基吡咯烷酮的單體成分進(jìn)行聚合而制造水溶性聚合物，則由于聚合物中吡咯烷酮基團(tuán)的存在而使這樣的水溶性聚合物具有優(yōu)異的吸附性和分散性。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果將N-乙烯基吡咯烷酮的用量指定為特定量，則得到的聚合物具有優(yōu)異的安全性并較少著色。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，如果該水溶性聚合物用于例如洗滌劑用添加劑用途，則這樣的洗滌劑用添加劑可防止由疏水性污物所致的再沉積，因此顯示出很高的洗滌能力。因此，本發(fā)明人解決了上述問(wèn)題。如上所述，上述聚合物通過(guò)使用少量的N-乙烯基吡咯烷酮制造。該水溶性聚合物特別優(yōu)選用于洗滌劑用添加劑用途，這是因?yàn)樵撍苄跃酆衔锛词购亢苌僖材茱@示出極為優(yōu)異的洗漆性。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，如果通過(guò)使用包含脂肪族有機(jī)過(guò)氧化物的引發(fā)劑由聚醚化合物與包含N-乙烯基吡咯垸酮的單體成分在12(TC14(TC聚合來(lái)制造水溶性聚合物，聚合可以在短時(shí)間內(nèi)有效地進(jìn)行，并可充分減少所得聚合物中N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量，聚合物具有優(yōu)異的著色防止能力或防止污物再沉積的能力，以便防止由疏水性污物所致的再沉積。本發(fā)明由此得以完成。常用聚合物從經(jīng)濟(jì)角度考慮是不優(yōu)選的，因?yàn)榫酆狭舜罅績(jī)r(jià)格昂貴的N-乙烯基吡咯垸酮。然而，本發(fā)明提供一種水溶性聚合物，即使在該高價(jià)的N-乙烯基吡咯垸酮含量較少時(shí)，所述水溶性聚合物也能夠顯示作為洗滌劑用添加劑等的性能。艮口，本發(fā)明提供通過(guò)聚醚化合物(A)與包含N-乙烯基吡咯垸酮(B)的單體成分的聚合反應(yīng)制造的水溶性聚合物，其中N-乙烯基吡咯烷酮(B)相對(duì)于1重量份的聚醚化合物(A)為0.01重量份0.3重量份。本發(fā)明還提供包含所述水溶性聚合物的洗滌劑用添加劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供包含所述洗滌劑用添加劑的洗滌劑。具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。本發(fā)明的水溶性聚合物通過(guò)使一種或兩種或兩種以上的聚醚化合物(A)與包含N-乙烯基吡咯垸酮(B)的單體成分聚合而制造。如下提及，聚醚化合物(A)與包含N-乙烯基吡咯烷酮(B)的單體成分的接枝聚合是特別優(yōu)選的聚合方式。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式包括上述水溶性聚合物是水溶性接枝聚合物的實(shí)施方式。上述水溶性聚合物中的聚醚化合物(A)優(yōu)選通過(guò)包含氧化乙烯的氧化烯烴的聚合而制造。由此，所述水溶性聚合物能夠保留優(yōu)異的親水性，并顯示更充分的分散性。因而，如果這樣的水溶性聚合物用于洗滌劑用添加劑用途，可充分防止污物沉積在衣物等物品上，由此改進(jìn)洗滌性。上述聚醚化合物(A)優(yōu)選通過(guò)氧化烯烴與伯醇和/或仲醇的加成聚合而制造。于是，如果該水溶性聚合物用于例如洗滌劑用添加劑用途，則洗滌性可得到更多改進(jìn)。如上所述，加成聚合的氧化烯烴優(yōu)選包含氧化乙烯。在用于制造上述聚醚化合物(A)的氧化烯烴中，氧化乙烯的含量相對(duì)于全部氧化烯烴的100摩爾％來(lái)說(shuō)優(yōu)選為至少50摩爾％。g卩，優(yōu)選通過(guò)使包含至少50摩爾％的氧化乙烯的氧化烯烴聚合而制造上述聚醚化合物(A)。如果氧化乙烯的含量小于50摩爾％，所得的水溶性聚合物不能顯示足夠的親水性和分散性。其含量更優(yōu)選為70摩爾％以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為80摩爾％以上。上述氧化烯烴必要時(shí)可包含除了氧化乙烯之外的氧化烯烴。這樣的氧化烯烴不受特別限制，只要其可與氧化乙烯共聚即可。該氧化烯烴的實(shí)例包括氧化丙烯、氧化正丁烯、氧化異丁烯、氧化苯乙烯、表氯醇、烯丙基縮水甘油醚和苯基縮水甘油醚。可以使用其中的一種或兩種或兩種以上。此外優(yōu)選的是上述聚醚化合物(A)具有的數(shù)均分子量為4005000。由此聚合能夠容易而有效地進(jìn)行，且所得到的水溶性聚合物可顯示足夠的分散性。如果數(shù)均分子量小于400，所得的水溶性聚合物的分子量不夠，可能無(wú)法顯示優(yōu)異的分散性。如果數(shù)均分子量大于5000，當(dāng)聚合在沒(méi)有溶劑的條件下進(jìn)行時(shí)，聚合過(guò)程中可能無(wú)法進(jìn)行足夠均勻的攪拌。更優(yōu)選的是，所述數(shù)均分子量的下限為600，其上限為4000。進(jìn)而更優(yōu)選的是，其下限為800，其上限為3500。上述數(shù)均分子量例如可以在下述條件下，以聚乙二醇為基準(zhǔn)，根據(jù)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定?！磾?shù)均分子量的測(cè)定條件(GPC分析)〉裝置L-7000系列，由日立公司制造檢測(cè)器RI柱昭和電工社制造SHODEXAsahipakGF-310-HQ、GF-710-HQ、GF-1G7B柱溫40。C流速0.5ml/分校正曲線聚氧化乙烯，GLSciencesInc.,的產(chǎn)品洗脫液0.1N醋酸鈉/乙腈二3/1(重量比)上述聚醚化合物(A)的更優(yōu)選的實(shí)施方式是，其中，聚醚化合物(A)通過(guò)含有至少50摩爾％的氧化乙烯的氧化烯烴的聚合而制造，且所述聚醚化合物(A)的數(shù)均分子量為4005000。用于制造上述聚醚化合物(A)的方法不受特別限制。例如，所述聚醚化合物(A)可以在用作聚合反應(yīng)的起始物料的反應(yīng)化合物的存在下，利用常規(guī)方法使上述氧化烯烴成分聚合而制造。上述反應(yīng)化合物不受特別限制，只要其是用作環(huán)醚的聚合起始物料的化合物即可。例如，可以提及水、醇類、鹵化氫類、氨、胺類、羥胺類和羧酸類作為上述的反應(yīng)化合物。在這些物質(zhì)中，優(yōu)選水、醇類和胺類。醇類的實(shí)例包括含有122個(gè)碳原子的脂肪族伯醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇；芳香族伯醇類，如苯酚、異丙基苯酚、辛基苯酚、叔丁基苯酚、壬基苯酚和萘酚；含有318個(gè)碳原子的仲醇類，如通過(guò)使異丙醇或正鏈烷烴氧化而得到的醇類；叔醇類，如叔丁醇；二醇類，如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇和1，2-丙二醇；三醇類，如丙三醇和三羥甲基丙烷；以及多元醇類，如山梨糖醇。例如，可以提及乙二胺、聚乙二胺作為胺類。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。上述的聚合方法不受特別限制。例如，可以適當(dāng)選擇下述方法(1)使用堿金屬的氫氧化物、諸如醇鹽、垸基胺等強(qiáng)堿作為堿性催化劑的陰離子聚合法；(2)使用金屬或準(zhǔn)金屬(metalloid)的鹵化物、無(wú)機(jī)酸、乙酸等作為催化劑的陽(yáng)離子聚合法；和(3)使用諸如鋁、鐵、鋅等金屬的醇鹽、堿土金屬化合物、路易斯酸等的組合的配位聚合法。由此得到的聚醚化合物可直接用作本發(fā)明的聚醚化合物(A)，且可以使用來(lái)自所述聚醚化合物的衍生形式。該衍生物可以是例如通過(guò)使具有諸如羧基、異氰酸酯基、氨基和鹵素基團(tuán)等多種基團(tuán)的交聯(lián)劑與上面獲得的聚醚化合物反應(yīng)而獲得的交聯(lián)化合物。在上述水溶性聚合物中，與上述聚醚化合物(A)聚合的單體成分優(yōu)選必須包含N-乙烯基吡咯烷酮(B)。因此，由于所得到的水溶性聚合物中吡咯垸酮基團(tuán)的存在而使所得到的水溶性聚合物具有優(yōu)異的分散性和吸附性。例如，如果所得到的水溶性聚合物用于洗滌劑用添加劑，這樣的洗滌劑用添加劑吸附由纖維洗脫進(jìn)入水中的染料，然后將其分散，由此可以防止其轉(zhuǎn)移到其他纖維上。上述N-乙烯基吡咯烷酮(B)的用量相對(duì)于1重量份上述聚醚化合物(A)優(yōu)選為0.01重量份0.3重量份。如果上述N-乙烯基吡咯垸酮(B)的用量小于0.01重量份，則所得到的水溶性聚合物不能充分顯示由吡咯垸酮基團(tuán)所致的分散性和吸附性。如果其用量大于0.3重量份，大量的N-乙烯基吡咯烷酮可能會(huì)殘留，或者聚合物容易著色，且由于N-乙烯基吡咯垸酮的價(jià)格昂貴，因此從經(jīng)濟(jì)角度考慮是不優(yōu)選的。更優(yōu)選的是，所述用量的下限為0.03重量份，其上限為0.27重量份。進(jìn)而更優(yōu)選的是，其下限為0.05重量份，其上限為0.25重量份。N-乙烯基吡咯垸酮(B)在100重量％(質(zhì)量％)的全部單體成分中的含量?jī)?yōu)選為例如15重量Q/^以上。其含量更優(yōu)選為25重量％以上，進(jìn)而更優(yōu)選為50重量％以上。上述單體成分必要時(shí)可包含除了所述N-乙烯基吡咯垸酮(B)之外的另一種單體。例如，可以提及單烯鍵不飽和單體作為所述另一種單體。如果這樣的單體用于聚合，則所得到的水溶性聚合物具有更為優(yōu)異的分散性。上述單烯鍵不飽和單體可以為例如不飽和羧酸單體(C)或下面提及的另一種單體。可以使用其中的一種或兩種或兩種以上。更優(yōu)選的是，至少使用不飽和羧酸單體(C)。所述不飽和羧酸單體(C)可具有通過(guò)水解成為羧酸(鹽)的結(jié)構(gòu)。上述不飽和羧酸單體(C)的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸垸基-2-羥基甲基酯、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸二T酯、馬來(lái)酸酐、富馬酸、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯和富馬酸二丁酯。其中，優(yōu)選丙烯酸或其酯、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐。上述不飽和羧酸單體(C)的用量相對(duì)于1重量份上述N-乙烯基吡咯垸酮(B)優(yōu)選為5重量份以下。如果所述不飽和羧酸單體(C)的用量大于5重量份，存在于所得水溶性聚合物中的吡咯烷酮基團(tuán)的量不足，由此導(dǎo)致所得的水溶性聚合物的吸附性或分散性不足。其用量更優(yōu)選為3重量份以下。如上所述，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式包括所述單體成分還包含不飽和羧酸單體(C)的實(shí)施方式，且所述不飽和羧酸單體(C)相對(duì)于1重量份的N-乙烯基吡咯垸酮(B)為5重量份以下。如果所述不飽和羧酸單體(C)用作與聚醚化合物(A)聚合的單體成分，如上所述，則所述聚醚化合物(A)優(yōu)選通過(guò)氧化烯烴與伯醇和/或仲醇的加成聚合制造。于是，在聚合時(shí)可以抑制聚醚化合物(A)的端部與不飽和羧酸單體(C)的酯化反應(yīng)。因而，當(dāng)水溶性聚合物用作洗滌劑用添加劑時(shí)，可充分抑制酯鍵在聚合或水解過(guò)程中的凝膠化作用，由此可以改進(jìn)洗滌性。上述另一種單體不受特別限制，可以為N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基嘧啶、烷基乙烯基醚和烯烴。此外，一種或兩種或兩種以上的下述單體也可以用作上述的另一種單體含有官能團(tuán)的單體，例如，含有氨基的單體，如(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯?；阴０罚灰蚁┗?，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和乙烯基肉桂酸；鏈烯單體，如乙烯和丙烯；芳香族乙烯基單體，如苯乙烯和苯乙烯磺酸；含有三烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體，如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基乙氧基硅烷；含有硅的乙烯基單體，如Y-(異丁烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷；馬來(lái)酰亞胺衍生物，如馬來(lái)酰亞胺、甲基馬來(lái)酰亞胺、乙基馬來(lái)酰亞胺、丙基馬來(lái)酰亞胺、丁基馬來(lái)酰亞胺、辛基馬來(lái)酰亞胺、十二烷基馬來(lái)酰亞胺、硬脂酰馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺和環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺；含有氰基的乙烯基單體，如(甲基)丙烯腈；含有醛基的乙烯基單體，如(甲基)丙烯醛；含有磺酸基的單體，如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(鹽)、(甲基)烯丙基磺酸(鹽)、乙烯基磺酸(鹽)、苯乙烯磺酸(鹽)、2-羥基-3-丁烯磺酸(鹽)和(甲基)丙烯酸磺乙酯；羥基烷基(甲基)丙烯酸酯化合物，如(甲基)丙烯酸羥基乙酯和(甲基)丙烯酸羥基丙酯；烷基乙烯基醚，如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯和烯丙醇；3-甲基-3-丁烯-l-醇；3-甲基-2-丁烯-l-醇；2-甲基-3-丁烯-2-醇的聚氧化烯烴加合物及其醇；3-(甲基)丙烯酰氧基-l,2-二羥基丙烷；3-(甲基)丙烯酰氧基-l，2-二聚氧乙烯醚丙垸；3-(甲基)丙烯酰氧基-l,2-二聚氧丙烯醚丙烷；3-(甲基)丙烯酰氧基-l，2-二羥基丙烷磷酸酯，及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、其有機(jī)胺鹽或含有14個(gè)碳原子的烷基的單酯或二酯；3-(甲基)丙烯酰氧基-l,2-二羥基丙垸硫酸酯及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、其有機(jī)胺鹽或含有14個(gè)碳原子的烷基的酯類；3-(甲基)丙烯酰氧基-2-二羥基丙垸磺酸及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、其有機(jī)胺鹽或含有14個(gè)碳原子的烷基的酯類；3-(甲基)丙烯酰氧基-2-聚氧乙烯醚丙垸磺酸及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、其有機(jī)胺鹽或含有14個(gè)碳原子的烷基的酯類；3-(甲基)丙烯酰氧基-2-(聚)氧丙烯醚丙垸磺酸及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、其有機(jī)胺鹽或含有14個(gè)碳原子的烷基的酯類；3-烯丙氧基丙烷-l,2-二醇；3-烯丙氧基丙烷-l，2-二醇磷酸酯；3-烯丙氧基丙烷-l,2-二醇磺酸酯；3-烯丙氧基丙烷-l，2-二醇硫酸酯；3-烯丙氧基-l,2-二(聚)氧乙烯醚丙垸；3-烯丙氧基-1，2-二(聚)氧乙烯醚丙烷磷酸酯；3-烯丙氧基-l,2-二(聚)氧乙烯醚丙烷磺酸酯；3-烯丙氧基-l，2-二(聚)氧丙烯醚丙烷；3-烯丙氧基-l，2-二(聚)氧丙烯醚丙烷磷酸酯；3-烯丙氧基-l,2-二(聚)氧丙烯醚丙垸磺酸酯；6-烯丙氧基己垸-l,2,3,4，5-五醇；6-烯丙氧基己垸-1,2,3，4,5-五醇磷酸酯；6-烯丙氧基己垸-1,2,3,4,5-五醇磺酸酯；6-烯丙氧基己垸-l，2,3,4,5-五(聚)氧乙烯醚己烷；6-烯丙氧基己垸-l,2,3，4，5-五(聚)氧丙烯醚己烷；3-烯丙氧基-2-羥基丙烷磺酸及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、或其有機(jī)胺鹽、或這些化合物的磷酸酯或硫酸酯及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、或其有機(jī)胺鹽；3-烯丙氧基-2-(聚)氧乙烯丙烷磺酸及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、或其有機(jī)胺鹽、或這些化合物的磷酸酯或硫酸酯及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、或其有機(jī)胺鹽；3-烯丙氧基-2-(聚)氧丙烯丙垸磺酸及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、或其有機(jī)胺鹽、或這些化合物的磷酸酯或硫酸酯及其一價(jià)金屬鹽、其二價(jià)金屬鹽、其銨鹽、或其有機(jī)胺鹽。上述另一種單體的用量可根據(jù)所得水溶性聚合物的用途或所需性能等適當(dāng)確定。優(yōu)選的是本發(fā)明的水溶性聚合物具有的N-乙烯基吡咯垸酮的殘留量為4000ppm以下。如果N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量大于4000ppm，所得的水溶性聚合物可能不具有優(yōu)異的安全性，可能導(dǎo)致不能有利地用于各種用途。所述殘留量更優(yōu)選為2000ppm以下，進(jìn)而更優(yōu)選為1000ppm以下，特別優(yōu)選為500ppm以下。上述N-乙烯基吡咯垸酮的殘留量是基于固形物當(dāng)量的值，可在下列條件下根據(jù)液相色譜確定?！碞-乙烯基吡咯烷酮的殘留量的測(cè)定方法〉使用液相色譜柱ShiseidoCo"Ltd制造的CAPCELLPACC18型UG1205拜，1.5mmOX250mm洗脫液甲醇/水=1/24(含有0.4重量％的l-庚烷磺酸鈉鹽)流速100pL/分鐘柱溫20°C注射體積10|lLUV檢測(cè)元件235nm此外還優(yōu)選的是，所述水溶性聚合物在固形物為50重量％的水溶液中具有的b值(黃色度)為15.0以下。如果b值大于15.0，則所述聚合物容易著色，可能導(dǎo)致不能用于各種用途，特別是不能用于洗滌劑用添加劑用途。b值更優(yōu)選為10.0以下，進(jìn)而更優(yōu)選為8.0以下。上述b值例如可以如下確定?！碽值的測(cè)定方法〉通過(guò)用純水進(jìn)行稀釋或濃縮以使聚合物的濃度為50重量％而制備聚合物(或聚合物的水溶液)。使用NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.制造的測(cè)色色差計(jì)SE-2000對(duì)制備的水溶液進(jìn)行透射測(cè)定以確定b值。b值顯示出越高的正值，表示水溶液的黃色越強(qiáng)。上述水溶性聚合物的特別優(yōu)選的實(shí)施方式是下述實(shí)施方式其中所述水溶性聚合物具有的N-乙烯基吡咯垸酮的殘留量為4000ppm以下，且所述水溶性聚合物在固形物為50重量Q/^的水溶液中具有的b值(黃色度)為15.0以下。此外優(yōu)選的是所述水溶性聚合物具有的防止污染物再沉積的比率(防止污染物再沉積的能力)為73.0%以上。于是，當(dāng)所述水溶性聚合物用于洗滌劑用添加劑的用途時(shí)顯示出更強(qiáng)的洗滌性。所述防止污染物再沉積的比率更優(yōu)選為75.0重量％以上，進(jìn)而更優(yōu)選為76.0重量％以上。所述防止污染物再沉積的比率是防止由炭黑污物所致的再沉積的性能的指標(biāo)，例如該比率可通過(guò)下述方法確定。〈防止污染物再沉積的比率的測(cè)定方法〉(1)準(zhǔn)備10片4cmX4cm的棉布(Testfabrics,Inc.的產(chǎn)品(460U未漂白棉，交錯(cuò)紋理))。使用測(cè)色色差計(jì)(由NipponDenshokuIndustriesCo.，Ltd.制造，SE2000)通過(guò)反射率測(cè)得各棉布的白色度(Z值)。反射率的平均值定義為AO。當(dāng)測(cè)定白色度時(shí)，待測(cè)定布用其余9片棉布覆蓋(在測(cè)定側(cè)的相反側(cè))，并在其上放置10片白色棉布(由CleaningScienceAssociationFoundation帝隨)。(2)在2.21g氯化鈣二水合物中加入純水以制備15kg硬水。然后，將該硬水裝入25°C的恒溫箱中。(3)將Targotmeter設(shè)定為25°C，在釜中加入500ml硬水、1.25g具有下列組成的洗滌劑、5g按照固形物當(dāng)量計(jì)為0.32重量％的樣品聚合物(聚合物)的水溶液以及0.5g炭黑(由CleaningScienceAssociationFoundation制造)，在70rpm下攪拌1分鐘。將1片棉布投入其中，并在70rpm下攪拌10分鐘。(4)用鑷子將棉布取出并清洗該釜。然后，將保持為25。C的硬水500ml和棉布裝入釜中并在70rpm下攪拌2分鐘。該操作進(jìn)行2次。(5)用濾布擠壓各片棉布以使其干燥同時(shí)熨平褶皺。使用上述測(cè)色色差計(jì)再一次通過(guò)反射率測(cè)定各棉布的白色度(Z值)。反射率的平均值定義為Al。(6)通過(guò)將上面計(jì)算得到的AO和Al應(yīng)用于下列公式，以確定防止污染物再沉積的比率防止污染物再沉積的比率(防止污染物再沉積的能力)(%)=(A1)/(A0)X100。所得值越高，防止污染物再沉積的比率越優(yōu)異。表1顯示用于上述(3)的洗漆劑的組成。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>本發(fā)明的水溶性聚合物可通過(guò)在聚合引發(fā)劑的存在下使聚醚化合物(A)與含有N-乙烯基吡咯垸酮(B)的單體成分聚合而制造。聚醚化合物(A)與含有N-乙烯基吡咯垸酮(B)的單體成分的接枝聚合是特別優(yōu)選的聚合方式。因此，所得的水溶性聚合物可進(jìn)一步改進(jìn)防止污染物再沉積的能力。在上述聚合步驟中，聚合反應(yīng)的方法不受特別限制。例如，所述聚合反應(yīng)可通過(guò)諸如溶液聚合、乳液聚合、懸浮液聚合和沉淀聚合等常用聚合法進(jìn)行。聚醚化合物(A)可以在開始時(shí)一步裝入或者連續(xù)添加，考慮到縮短反應(yīng)時(shí)間和改進(jìn)生產(chǎn)性等方面時(shí)，優(yōu)選在開始時(shí)一步裝入?？紤]反應(yīng)控制等方面時(shí)，諸如N-乙烯基吡咯垸酮(B)等單體成分優(yōu)選連續(xù)添加，不過(guò)添加方式并不限于此，也可以在開始時(shí)一步裝入。諸如N-乙烯基吡咯烷酮(B)等單體成分可以用下面提及的溶劑預(yù)先稀釋后再加入。上述聚合步驟中的聚合引發(fā)劑不受特別限制。有機(jī)過(guò)氧化物優(yōu)選用作所述聚合引發(fā)劑。該有機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例包括諸如過(guò)氧化甲基乙基酮、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己酮、過(guò)氧化甲基環(huán)己酮、過(guò)氧化乙酰乙酸甲酯和過(guò)氧化乙酰丙酮等過(guò)氧化酮類；諸如叔丁基過(guò)氧化氫、枯烯過(guò)氧化氫、二異丙苯過(guò)氧化氫、2,5-二甲基己垸-2,5-二過(guò)氧化氫、U,3,3-四甲基丁基過(guò)氧化氫和2-(4-甲基環(huán)己基)丙垸過(guò)氧化氫等過(guò)氧化氫類；諸如過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化叔丁基枯基、過(guò)氧化二枯基、(x,(x'-雙(叔丁基過(guò)氧)對(duì)二異丙基苯、(x,(x，-雙(叔丁基過(guò)氧)對(duì)異丙基己炔、2,5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧)己烷和2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧)己烷-3等二垸基過(guò)氧化物類；諸如過(guò)氧乙酸叔丁基酯、過(guò)氧月桂酸叔丁基酯、過(guò)氧苯甲酸叔丁基酯、過(guò)氧間苯二甲酸二叔丁基酯、2,5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過(guò)氧)己烷、碳酸叔丁基過(guò)氧異丙基酯、過(guò)氧異丁酸叔丁基酯、過(guò)氧新戊酸叔丁基酯、過(guò)氧新癸酸叔丁基酯、過(guò)氧新癸酸枯基酯、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧-3,5,5-三甲基環(huán)己酸酯、叔丁基過(guò)氧馬來(lái)酸、過(guò)氧化辛酸枯基酯、叔己基過(guò)氧新戊酸酯、叔己基過(guò)氧新己酸酯和過(guò)氧新己酸枯基酯等過(guò)氧化酯類；諸如正丁基-4，4-雙(叔丁基過(guò)氧)戊酸酯、2,2-雙(叔丁基過(guò)氧)丁烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、l,l-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷和2，2-雙(叔丁基過(guò)氧)辛垸等過(guò)氧化縮酮類；諸如過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化異丁酰、過(guò)氧化辛酰、過(guò)氧化癸酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己酰、過(guò)氧化琥珀酸、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化-2，4-二氯苯甲酰和過(guò)氧化間甲苯基等二?；^(guò)氧化物類等；諸如二異丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過(guò)氧化二碳酸酯、二正丙基過(guò)氧化二碳酸酯、雙-(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、二(十四烷基)過(guò)氧化二碳酸酯、二甲氧基異丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過(guò)氧化二碳酸酯和二烯丙基過(guò)氧化二碳酸酯等過(guò)氧化二碳酸酯類；以及諸如乙?；h(huán)己基硫烷基過(guò)氧化物和叔丁基過(guò)氧化烯丙基碳酸酯等其他有機(jī)過(guò)氧化物類。這些引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。在這些聚合引發(fā)劑中，至少包含脂肪族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物優(yōu)選用于本發(fā)明。由此接枝效率得到充分提高，從而能夠有效地制造上述水溶性聚合物。在這些有機(jī)過(guò)氧化物中，考慮聚合步驟中的反應(yīng)溫度或儲(chǔ)存時(shí)的溫度控制時(shí)，特別優(yōu)選過(guò)氧化二叔丁基、叔丁基過(guò)氧異丙基單碳酸酯和/或過(guò)氧苯甲酸叔丁基酯。其他的聚合引發(fā)劑(例如，含有芳香族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物)、鏈轉(zhuǎn)移劑或還原劑可與上述至少包含脂肪族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物組合使用。在該情況中，相對(duì)于100重量份上述至少包含脂肪族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物，其他聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑或還原劑的用量?jī)?yōu)選為300重量份以下。其用量更優(yōu)選為100重量份以下。上述聚合引發(fā)劑的用量不受特別限制。例如，相對(duì)于100重量份的用于聚合的全部單體成分，優(yōu)選使用0.1重量份30重量份的聚合引發(fā)劑。如果所述用量小于0.1重量份，與聚醚化合物(A)的聚合度不足。如果所述用量大于30重量份，例如，如果有機(jī)過(guò)氧化物用作聚合引發(fā)劑，則這樣的制造方法從經(jīng)濟(jì)角度考慮沒(méi)有效果。所述聚合引發(fā)劑的用量更優(yōu)選為0.5重量份20重量份。上述聚合引發(fā)劑的添加方式不受特別限制。聚合引發(fā)劑可以在開始時(shí)一步裝入，或者逐滴加入，或者例如以多份連續(xù)添加。優(yōu)選在常溫下為液態(tài)的聚合引發(fā)劑，這是因?yàn)榭梢灾鸬渭尤朐撘l(fā)劑而無(wú)需溶劑，因此添加方式幾乎不受限制。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)引入反應(yīng)容器中，也可以與聚醚化合物(A)、單體成分、溶劑等預(yù)先混合。溶劑可用于上述聚合。然而，水并不優(yōu)選，因?yàn)樗筃-乙烯基吡咯烷酮分解而生成2-吡咯垸酮。作為其他溶劑，優(yōu)選具有向原料單體盡可能小的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)的溶劑。這類溶劑的實(shí)例包括諸如異丁醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、乙二醇單垸基醚和丙二醇單垸基醚等醇類；諸如乙二醇二垸基醚和丙二醇二垸基醚等二醚類；和諸如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙二醇單烷基醚的乙酸酯和丙二醇單烷基醚的乙酸酯等乙酸化合物。這些溶劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。上述醇類和二醚類中的垸基不受特別限制，例如可以為甲基、乙基、丙基和丁基。上述溶劑的用量不受特別限制，相對(duì)于IOO重量份的整個(gè)反應(yīng)體系，優(yōu)選為20重量份以下。如果其用量大于20重量份，上述單體成分的接枝效率可能不足。其用量更優(yōu)選為0重量份。g卩，更優(yōu)選的是所述聚合在基本上沒(méi)有溶劑的條件下進(jìn)行。由此，接枝效率可以得到顯著改進(jìn)，從而能夠制造具有各種更為優(yōu)異的性能的聚合物。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式包括其中的聚合步驟在沒(méi)有溶劑的情況下進(jìn)行的實(shí)施方式。上述溶劑可以在開始時(shí)一步裝入，或者連續(xù)添加。上述聚合時(shí)的反應(yīng)溫度不受特別限制，優(yōu)選為120°C140°C。如果反應(yīng)溫度低于120°C，則不能充分減少所得的水溶性聚合物中的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量，因此不能制造安全性更優(yōu)異的聚合物。如果反應(yīng)溫度超過(guò)14(TC，則不能防止聚合物著色，由此該聚合物不能有利地用于洗滌劑用添加劑的用途。而且可能發(fā)生聚醚化合物(A)或所得的水溶性聚合物的熱分解。反應(yīng)溫度更優(yōu)選為125°C140°C，進(jìn)而更優(yōu)選為130°C140°C。上述聚合時(shí)的反應(yīng)壓力不受特別限制，反應(yīng)可以在常壓(大氣壓)、減壓或加壓下進(jìn)行。聚合優(yōu)選在常壓(大氣壓)下進(jìn)行，因?yàn)榫酆峡稍诤?jiǎn)單及低成本下進(jìn)行。上述聚合優(yōu)選在諸如氮?dú)?、氬氣和C02氣體等惰性氣氛下進(jìn)行。不過(guò)，并不特別局限于上述條件。本發(fā)明還提供通過(guò)聚醚化合物(A)與包含N-乙烯基吡咯垸酮(B)的單體聚合而制造的水溶性聚合物的制造方法，其中所述制造方法包括使用至少包含脂肪族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物作為引發(fā)劑在12(TC14(TC進(jìn)行聚合的步驟。在這樣的制造方法中，聚合在120。C14(TC進(jìn)行。因此，在短時(shí)間內(nèi)可充分減少所得的水溶性聚合物中的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量。因而，可以制造安全性優(yōu)異的聚合物，且該聚合物因此而有利地用于各種用途。例如使用至少包含脂肪族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物作為引發(fā)劑(聚合引發(fā)劑)可充分改進(jìn)接枝效率。在上述制造方法中，溫度和聚合引發(fā)劑如上所述指定。于是，由指定溫度和聚合引發(fā)劑所產(chǎn)生的各項(xiàng)功能相結(jié)合，從而可以有效地制造具有各種優(yōu)異性能的水溶性聚合物。因而，這樣的制造方法是工業(yè)上極為有用的制造方法。上述聚合步驟中的優(yōu)選實(shí)施方式和各種條件如上所述。如上所述，特別優(yōu)選的實(shí)施方式包括其中過(guò)氧化二叔丁基、叔丁基過(guò)氧異丙基單碳酸酯和/或過(guò)氧化苯甲酸叔丁基酯用作聚合引發(fā)劑的實(shí)施方式，和其中上述聚合步驟在沒(méi)有溶劑的條件下進(jìn)行的實(shí)施方式。一種或兩種或兩種以上常用的聚醚化合物可用作用于上述制造方去的所述聚醚化合物(A)。該聚醚化合物的優(yōu)選形式如上所述。上述單體成分中的N-乙烯基吡咯烷酮(B)的用量?jī)?yōu)選如上所述設(shè)定。上述單體成分可包含除了N-乙烯基吡咯烷酮(B)之外的另一種單體。所述另一種單體的優(yōu)選實(shí)施方式、用量等等如上所述。如上所述，上述制造方法優(yōu)選作為本發(fā)明的上述水溶性聚合物的制造方法。即，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式包括本發(fā)明的上述水溶性聚合物的制造方法，其中所述制造方法包括使用至少包含脂肪族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物作為引發(fā)劑在12(TC14(TC進(jìn)行聚合的步驟。本發(fā)明的水溶性聚合物和通過(guò)本發(fā)明的制造方法制造的水溶性聚合物具有優(yōu)異的吸附性、分散性、安全性以及優(yōu)異的親水性。而且該水溶性聚合物可充分防止著色，并具有各種優(yōu)異性能。因此，這樣的水溶性聚合物可用于諸如洗滌劑用添加劑、防垢劑、各種無(wú)機(jī)物或有機(jī)物的分散劑、增稠劑、粘合劑、膠粘劑、表面涂膜劑、交聯(lián)劑和保濕劑等各種用途。更具體的是，這樣的水溶性聚合物可用于下述用途洗滌劑用防再沉積劑、洗滌劑用移染抑制劑、洗滌劑用增效助劑、硅垢抑制劑、染色輔助劑、固色劑、泡沫穩(wěn)定劑、乳液穩(wěn)定劑、油墨染料分散劑、水基墨水穩(wěn)定劑、涂料用顏料分散劑、涂料用增稠劑、化妝品用增稠劑、化妝品用分散劑、化妝品用粘合劑、化妝品用保濕劑、化妝品分散助劑、美發(fā)用助劑、發(fā)膠用添加劑、漂洗用添加劑、遮光劑組合物用添加劑、樹脂用填料分散劑、記錄紙用涂布劑、噴墨紙用表面處理劑、感光樹脂用分散劑、抗靜電劑、保濕劑、吸水樹脂用原料、肥料用粘合劑、高分子交聯(lián)劑、樹脂增容劑、攝影用添加劑、壓敏粘結(jié)劑、紙張粘結(jié)劑、醫(yī)用粘結(jié)劑、修補(bǔ)用粘結(jié)劑、膠棒、泥漿分散劑、重金屬凈化劑和金屬表面處理劑。在這些用途中，該水溶性聚合物優(yōu)選用于洗滌劑用添加劑。包含上述水溶性聚合物的該洗滌劑用添加劑也是本發(fā)明的一部分。上述洗滌劑用添加劑包含上述本發(fā)明的水溶性聚合物。水溶性聚合物的吡咯烷酮基團(tuán)(優(yōu)選連同氧化乙烯鏈)吸附在洗滌過(guò)程中由纖維洗脫進(jìn)入水中的染料，然后將其分散。因此，含有水溶性聚合物的該洗滌劑用添加劑可有效防止染料遷移至其他纖維，此外還可充分防止上述的由疏水性污物所致的再沉積或著色，由此充分展示高的洗滌性。在這樣的洗滌劑用添加劑中，本發(fā)明的水溶性聚合物的含有比率在100重量％的洗滌劑用添加劑的固形物中優(yōu)選為1重量0%100重量％，更優(yōu)選為20重量％100重量％。本發(fā)明的洗滌劑用添加劑可與所用的例如下列物質(zhì)混合家用洗衣粉、液體洗滌劑、軟化劑、工業(yè)清洗劑和纖維處理劑。在該情況中的先滌劑用添加劑的混和量不受特別限制。例如，所述洗滌劑用添加劑的混和量相對(duì)于100重量％的家用洗衣粉、液體洗滌劑、軟化劑、工業(yè)清洗劑或纖維處理劑優(yōu)選設(shè)定為0.05重量。％20重量％，更優(yōu)選為0.1重量％10重量％。諸如家用洗衣粉、液體洗滌劑、軟化劑、工業(yè)清洗劑和纖維處理齊!J等各種混合底物可包含通常用作洗滌劑用添加劑的丙烯酸聚合物或丙火希酸/馬來(lái)酸共聚物。作為上述洗滌劑用添加劑的特別優(yōu)選的實(shí)施方式，上述洗滌劑用添加劑與洗滌劑混合，然后使用。由此可充分顯示本發(fā)明的功能效果，艮口，該洗滌劑用添加劑可充分防止移染、由疏水性污物所致的再沉積和著色，從而顯示出高的洗滌性。如上所述，包含上述洗滌劑用添加劑的洗滌劑(洗滌劑組合物)也是本發(fā)明的一部分。關(guān)于本發(fā)明的洗滌劑用添加劑在上述洗滌劑中的含有比率，例如，在100重量％的洗滌劑中，上述水溶性聚合物的含有比率優(yōu)選設(shè)定為0.1重量。％40重量％。如果上述水溶性聚合物的含有比率小于0.1重量％，所述洗滌劑的洗滌性能不足。如果其含有比率大于40重量％，洗滌劑組合物從經(jīng)濟(jì)上來(lái)說(shuō)效果不佳。所述含有比率更優(yōu)選為0.2重量％30重上述洗滌劑的形式不受特別限制，可以為粉末狀或液態(tài)。上述洗滌劑除了含有上述洗滌劑用添加劑之外還優(yōu)選包含表面活性劑。該表面活性劑的實(shí)例包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和兩性表面活性劑?？梢允褂闷渲械囊环N或兩種或兩種以上。上述陰離子表面活性劑的實(shí)例包括烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚石黃酸鹽、烷基或烯基硫酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、a-磺基脂肪酸或其酯鹽、烷基磺酸鹽、飽和或不飽和的脂肪酸鹽、垸基或烯基醚羧酸鹽、氨基酸表面活性劑、N-?；被岜砻婊钚詣┖屯榛蛳┗姿狨セ蚱潲}。該陰離子表面活性劑的垸基或烯基可具有諸如甲基等烷基支化結(jié)構(gòu)。上述非離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧化烯烴烷基或烯基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、高級(jí)脂肪酸垸醇酰胺或其氧化烯烴加合物、蔗糖脂肪酸酯、烷基二醇化物(glycoxides)、脂肪酸丙三醇單酯和烷基胺氧化物。該非離子表面活性劑的垸基或烯基可具有諸如甲基等烷基支化結(jié)構(gòu)?？梢蕴峒凹句@鹽等作為上述陽(yáng)離子表面活性劑?？梢蕴峒棒然突蚧腔鸩藟A型兩性表面活性劑作為上述兩性表面活性劑。在100重量％的洗滌劑中，表面活性劑在上述洗滌劑中的含有比率優(yōu)選為1重量％70重量％。如果所述含有比率小于1重量％，洗滌劑的洗滌性能不夠充分。如果含有比率大于60重量％，則洗滌劑從經(jīng)濟(jì)上來(lái)說(shuō)效果不佳。所述含有比率更優(yōu)選為15重量％60重量％。上述洗滌劑優(yōu)選包含洗滌劑用增效助劑。在該情況中，在100重量％的洗滌劑中，洗漆劑用增效助劑的含有比率例如優(yōu)選為0.1重量％60重量％。更優(yōu)選的是，如果本發(fā)明的洗滌劑以液態(tài)形式提供，則所述含有比率為1重量％10重量％，如果本發(fā)明的洗滌劑以粉末態(tài)形式提供，則所述含有比率為1重量％50重量％。上述洗滌劑用增效助劑不受特別限制。所述洗滌劑用增效助劑的實(shí)例包括諸如堿金屬鹽、銨鹽、取代的多乙酸銨、羧酸鹽、多羧酸鹽和多羥基磺酸鹽等有機(jī)增效助劑；諸如硅酸鹽、鋁硅酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽等無(wú)機(jī)增效助劑?？梢允褂眠@些洗漆劑用增效助劑中的一種或兩種或兩種以上。上述有機(jī)增效助劑中的多乙酸鹽或多羧酸鹽的實(shí)例包括鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、乙二胺四乙酸的取代銨鹽、次氮基三乙酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六羧酸、乙醇酸、苯多甲酸和檸檬酸。上述無(wú)機(jī)增效助劑的優(yōu)選例包括碳酸、重碳酸和硅酸的鈉鹽或鉀鹽；以及諸如沸石等鋁硅酸鹽。上述洗滌劑還可以包含常用的添加劑或溶劑，例如移染抑制劑、熒光增白劑、起泡劑、消泡劑、防腐蝕劑、防銹劑、污物懸濁劑、污物釋放劑、pH調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑、螯合劑、粘度調(diào)節(jié)劑、酶、酶穩(wěn)定劑、香料、纖維軟化劑、過(guò)氧化物、過(guò)氧化物穩(wěn)定劑、熒光劑、著色劑、泡f末穩(wěn)定劑、上光劑、漂白劑和染料。洗滌劑中可以包含這些物質(zhì)中的一種或兩種或兩種以上。其含量可根據(jù)所需性能等適當(dāng)確定。本發(fā)明的水溶性聚合物具有上述構(gòu)成，因此具有優(yōu)異的吸附性、分散性和安全性以及優(yōu)異的親水性。此外，所述水溶性聚合物可充分防止著色。因而，所述水溶性聚合物優(yōu)選用于各種用途以及用于洗滌劑用添加劑；各種無(wú)機(jī)物或有機(jī)物的分散劑；防垢劑。特別是如果所述水溶性聚合物用于洗滌劑用添加劑用途，則所述洗滌劑用添加劑可充分防止移染、由疏水性污物所致的再沉積、著色等等，因此顯示出高的洗滌性。實(shí)施例下面將參考各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。將400重量份數(shù)均分子量為1000的聚乙二醇(和光純藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)裝入配有冷凝器、氮?dú)庖牍芫€和溫度計(jì)的聚合容器中。通過(guò)引入氮?dú)馐咕酆先萜鞯膬?nèi)部成為氮?dú)夥諊Ｔ谟驮≈屑訜嵩摼酆先萜?，直至聚合容器的?nèi)部溫度達(dá)到135°C。在攪拌下在1小時(shí)內(nèi)將100重量份N-乙烯基吡咯烷酮和5重量份過(guò)氧化二叔丁基(KayakuAkuzoCorp.,的產(chǎn)品，商品名為"KayabutylD")各自連續(xù)逐滴加入。然后，在135。C的加熱條件下將攪拌再保持1小時(shí)以獲得聚合物1。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物1的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表2顯示了各項(xiàng)結(jié)果。實(shí)施例2以與實(shí)施例1中相同的方式獲得聚合物2，不同之處在于使用數(shù)均分子量為3000的聚乙二醇(和光純藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)代替數(shù)均分子量為1000的聚乙二醇(和光純藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物2的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表2顯示了各結(jié)果。實(shí)施例3以與實(shí)施例1中相同的方式獲得聚合物3，不同之處在于使用其中加成有50摩爾氧化乙烯的仲十二垸醇代替數(shù)均分子量為1000的聚乙二醇(和光純藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物3的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表2顯示了各結(jié)果。實(shí)施例4頁(yè)將400重量份數(shù)均分子量為3000的聚乙二醇(和光純藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)和lOO重量份N-乙烯基吡咯垸酮裝入配有冷凝器、氮?dú)庖牍芫€和溫度計(jì)的聚合容器中。通過(guò)引入氮?dú)馐咕酆先萜鞯膬?nèi)部成為氮?dú)夥諊?。在油浴中加熱該聚合容器，直至聚合容器的?nèi)部溫度達(dá)到135°C。在攪拌下加入2.25重量份過(guò)氧化二叔丁基(KayakuAkuzoCorp.，的產(chǎn)品，商品名為"KayabutylD")。然后，在135°C的加熱條件下將攪拌再保持1小時(shí)以獲得聚合物4。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物4的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表2顯示了各結(jié)果。實(shí)施例5將315重量份其中加成有50摩爾氧化乙烯的仲十二烷醇裝入配有冷凝器、氮?dú)庖牍芫€和溫度計(jì)的聚合容器中。通過(guò)引入氮?dú)馐咕酆先萜鞯膬?nèi)部成為氮?dú)夥諊?。在油浴中加熱該聚合容器，直至聚合容器的?nèi)部溫度達(dá)到135°C。在攪拌下在1小時(shí)內(nèi)將35重量份N-乙烯基吡咯垸酮和1.75重量份過(guò)氧化二叔丁基(KayakuAkuzoCorp.,的產(chǎn)品，商品名為"KayabutylD")各自連續(xù)逐滴加入。然后，在135°C的加熱條件下將攪拌再保持1小時(shí)以獲得聚合物5。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物5的N-乙烯基吡咯垸酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表2顯示了各結(jié)果。比較例1將400重量份其中加成有50摩爾氧化乙烯的仲十二烷醇裝入配有冷凝器、氮?dú)庖牍芫€和溫度計(jì)的聚合容器中。通過(guò)引入氮?dú)馐咕酆先萜鞯膬?nèi)部成為氮?dú)夥諊?。在油浴中加熱該聚合容器，直至聚合容器的?nèi)部溫度達(dá)到105°C。在攪拌下在1小時(shí)內(nèi)將100重量份N-乙烯基吡咯烷酮和5重量份過(guò)氧化二叔丁基(KayakuAkuzoCorp.,的產(chǎn)品，商品名為"KayabutylD")各自連續(xù)逐滴加入。然后，在105°C的加熱條件下將攪拌再保持1小時(shí)以獲得聚合物6。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物6的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表3顯示了各結(jié)果。比較例2以與比較例1中相同的方式獲得聚合物7，不同之處在于反應(yīng)纟顯度為150°C。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物7的N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表3顯示了各結(jié)果。比較例3將400重量份數(shù)均分子量為3000的聚乙二醇(和光純藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)、100重量份N-乙烯基吡咯烷酮和2.25重量份過(guò)氧化苯甲酰(和光純藥株式會(huì)社的產(chǎn)品)裝入配有冷凝器、氮?dú)庖牍芫€和溫度計(jì)的聚合容器中。通過(guò)引入氮?dú)馐咕酆先萜鞯膬?nèi)部成為氮?dú)夥諊?。在油浴中加熱該聚合容器，直至聚合容器的?nèi)部溫度達(dá)到105°C。然后，攪拌混合物1小時(shí)以獲得聚合物8。通過(guò)上述方法測(cè)定所得聚合物8的N-乙烯基吡咯垸酮的殘留量、b值和防止污染物再沉積的比率。表3顯示了各項(xiàng)結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表3<table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>上表2和表3中的說(shuō)明如下。"PEG1000(或3000)":數(shù)均分子量為1000(或3000)的聚乙二醇"仲十二烷醇EO50摩爾加合物"其中加成有50摩爾的氧化乙烯的仲十二烷醇"N-VP":N-乙烯基吡咯烷酮"DTBP":過(guò)氧化二叔丁基"BPO":過(guò)氧化二苯甲酰工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的水溶性聚合物具有上述構(gòu)成，因此具有優(yōu)異的吸附性、分散性和安全性以及優(yōu)異的親水性。此外，所述水溶性聚合物可充分防止著色。因而，所述水溶性聚合物優(yōu)選用于各種用途以及用于洗滌劑用添加劑；各種無(wú)機(jī)物或有機(jī)物的分散劑；防垢劑。特別是如果所述水溶性聚合物用于洗滌劑用添加劑用途，則所述洗滌劑用添加劑可充分防止移染、由疏水性污物所致的再沉積、著色等等，因此顯示出高洗滌性。本申請(qǐng)要求2005年6月6日提交的題為"水溶性聚合物、其制造方法及其用途(WATER-SOLUBLEPOLYMER,PRODUCTIONMETHODTHEREOFANDAPPLICATIONTHEREOF)"的日本專利申請(qǐng)2005-165997的優(yōu)先權(quán)，在此以參考的方式引入其全部?jī)?nèi)容。權(quán)利要求1.一種水溶性聚合物，所述水溶性聚合物通過(guò)聚醚化合物(A)與包含N-乙烯基吡咯烷酮(B)的單體成分的聚合反應(yīng)制造，其中，所述N-乙烯基吡咯烷酮(B)相對(duì)于1重量份的所述聚醚化合物(A)為0.01重量份～0.3重量份。2.如權(quán)利要求1所述的水溶性聚合物，其中，所述水溶性聚合物中所述N-乙烯基吡咯烷酮的殘留量為4000ppm以下，所述水溶性聚合物在固形物含量為50重量％的水溶液中具有的b值(黃色度)為15.0以下。3.如權(quán)利要求1或2所述的水溶性聚合物，其中，所述聚醚化合物(A)通過(guò)至少包含50摩爾％氧化乙烯的氧化烯烴的聚合反應(yīng)制造，所述聚醚化合物(A)具有的數(shù)均分子量為4005000。4.如權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的水溶性聚合物，其中，所述單體成分還包含不飽和羧酸單體(C)，所述不飽和羧酸單體(C)相對(duì)于1重量份所述N-乙烯基吡咯烷酮(B)為5重量份以下。5.如權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的水溶性聚合物，其中，所述聚醚化合物(A)通過(guò)氧化烯烴與伯醇和/或仲醇的加成聚合制造。6.如權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的水溶性聚合物，其中，所述水溶性聚合物的防止污染物再沉積的比率為73.0%以上。7.—種水溶性聚合物的制造方法，所述水溶性聚合物通過(guò)聚醚化合物(A)與包含N-乙烯基吡咯垸酮(B)的單體成分的聚合反應(yīng)制造，其中，所述制造方法包括使用至少包含脂肪族基團(tuán)的有機(jī)過(guò)氧化物作為引發(fā)劑在12(TC14(TC進(jìn)行聚合的步驟。8.—種洗滌劑用添加劑，所述洗滌劑用添加劑包含權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的水溶性聚合物。9.一種洗滌劑，所述洗滌劑包含權(quán)利要求8所述的洗滌劑用添加劑。全文摘要本發(fā)明提供了一種水溶性聚合物、其制造方法及其用途，所述水溶性聚合物具有優(yōu)異的吸附性、分散性和安全性以及優(yōu)異的親水性，能夠充分防止著色，且例如可優(yōu)選用于洗滌劑用添加劑用途，所述制造方法能夠有效地制造該水溶性聚合物。所述水溶性聚合物通過(guò)聚醚化合物(A)與包含N-乙烯基吡咯烷酮(B)的單體成分的聚合反應(yīng)制造，其中，所述N-乙烯基吡咯烷酮(B)相對(duì)于1重量份的所述聚醚化合物(A)為0.01重量份～0.3重量份。文檔編號(hào)C08F283/06GK101171273SQ200680015510公開日2008年4月30日申請(qǐng)日期2006年6月5日優(yōu)先權(quán)日2005年6月6日發(fā)明者今井大資,津守隆弘,藤井義一申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒