專利名稱：：環(huán)氧樹脂、其制造方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新型的液態(tài)多官能環(huán)氧樹脂、其制造方法及其用途。
背景技術(shù)：
：液態(tài)環(huán)氧化合物由于其溶劑可溶性和機(jī)械物性高而被作為各種用途的粘合劑使用。作為代表性的液態(tài)環(huán)氧樹脂為乙二醇縮水甘油醚、丙二醇縮水甘油醚、甘油縮水甘油醚、三羥甲基丙烷縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇縮水甘油醚、將環(huán)己垸二甲醇等脂肪族醇等進(jìn)行縮水甘油化而成的物質(zhì)等。而且，還報(bào)告有雙酚A型的環(huán)氧樹脂和間苯二酚型的環(huán)氧樹脂等具有芳香族結(jié)構(gòu)的液態(tài)化合物。一般情況下，作為液態(tài)環(huán)氧樹脂，可列舉以低分子量的2官能環(huán)氧樹脂為主的樹脂，然而，只要是脂肪族醇，例如甘油縮水甘油醚、三羥甲基丙烷縮水甘油醚等多官能羥基烷烴的縮水甘油醚化合物為液態(tài)，且具有參與固化的3個(gè)以上的官能團(tuán)，采用3維結(jié)構(gòu)，就可以用作賦予良好的耐熱性、機(jī)械物性的反應(yīng)性稀釋劑。然而，為了進(jìn)一步提高耐熱性、機(jī)械物性，優(yōu)選多官能團(tuán)結(jié)構(gòu)、具體來講官能團(tuán)數(shù)為4個(gè)以上的羥基烷烴的縮水甘油醚化合物(專利文獻(xiàn)1)。作為這種縮水甘油醚化合物，在專利文獻(xiàn)3中記載有二季戊四醇六縮水甘油醚。正因?yàn)槿绱?，正在尋求維持基于液體狀態(tài)的稀釋效果，并且同時(shí)兼?zhèn)渑c對(duì)耐熱性、機(jī)械特性產(chǎn)生影響的固化交聯(lián)相關(guān)的多官能結(jié)構(gòu)，然而，當(dāng)從這些觀點(diǎn)來看時(shí)，很少有在室溫下是液體的多官能液體環(huán)氧樹脂的報(bào)告。而且，雖然有報(bào)告，但是報(bào)告的是必須經(jīng)由烯烴氧化這樣的多階段反應(yīng)的合成法(專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)l:日本特開2004-231787號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-246835號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2003-128838號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容從這種觀點(diǎn)來看，本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)氧樹脂，所述環(huán)氧樹脂通過同時(shí)兼?zhèn)湟簯B(tài)及多官能結(jié)構(gòu)，可以適用于各種用途。本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行潛心研究的結(jié)果，完成了本發(fā)明。g卩，本發(fā)明涉及(l)一種環(huán)氧樹脂，其是將下式(l)表示的二季戊四醇進(jìn)行縮水甘油化而得到的環(huán)氧樹脂，其特征在于，在得到的環(huán)氧樹脂的6官能團(tuán)(HG)和5官能團(tuán)(LG)的摩爾數(shù)中，相對(duì)于(HG)和(LG)的總摩爾數(shù)的(HG)的摩爾數(shù)HG/(HG+LG)為0,050.9。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(2)如上述(1)記載的環(huán)氧樹脂，其中，得到的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量是100~150g/eq.。(3)—種環(huán)氧樹脂的制造方法，其是在堿金屬氫氧化物的存在下、使下式(l)表示的二季戊四醇和表鹵醇反應(yīng)、從而制造環(huán)氧樹脂的方法，其特征在于，作為反應(yīng)活化劑，使用選自非質(zhì)子性極性溶劑、季銨鹽或季鱗鹽構(gòu)成的族中的1種以上,CH2OH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(4)如上述(3)所述的環(huán)氧樹脂的制造方法，其中，所述反應(yīng)活化劑是非質(zhì)子性極性溶劑，表鹵醇和非質(zhì)子性極性溶劑的比例是0.5《(表卣醇)/(非質(zhì)子性極性溶劑)《4，反應(yīng)溫度為40'C以上。(5)如上述(3)所述的環(huán)氧樹脂的制造方法，反應(yīng)活化劑是季銨鹽或者季轔鹽，使用二元或三元醇類作為反應(yīng)溶劑。(6)—種環(huán)氧樹脂組合物，其含有上述(1)或(2)記載的環(huán)氧樹脂和固化劑。(7)—種固化物，其是將上述(6)記載的環(huán)氧樹脂組合物固化而得到的。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂由于將6官能的多官能環(huán)氧樹脂作為主要成分，而且在室溫下是液態(tài)，所以有效用于各種用途的液態(tài)環(huán)氧樹脂。例如，含有本發(fā)明環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物可用于反成形材料、澆鑄材料、層壓材料、涂料、粘合劑、抗蝕劑等廣泛的用途。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的環(huán)氧樹脂是將式(l)表示的二季戊四醇縮水甘油化而得到的?？s水甘油化的方法可以例示通常已知的具有羥基的化合物和表鹵醇的反應(yīng)，但由于醇性羥基和表卣醇的反應(yīng)性低，所以必須增加作為催化劑的堿金屬氫氧化物的使用量，或提高反應(yīng)溫度。為了避免這種操作性的降低，優(yōu)選在堿金屬氫氧化物的共存下使二季戊四醇和表鹵醇反應(yīng)的反應(yīng)中，使用選自非質(zhì)子極性溶劑、季銨鹽或者季鱗鹽組成的族中的一種以上作為反應(yīng)活化劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)在這種反應(yīng)中，堿金屬氫氧化物可以利用其固體物質(zhì)，也可以使用其水溶液。使用水溶液時(shí)也可以使用如下方法在將該堿金屬氫氧化物的水溶液連續(xù)添加到反應(yīng)體系內(nèi)的同時(shí)，在減壓或常壓下，使水和表鹵醇連續(xù)地流出，進(jìn)一步進(jìn)行分液，除去水，使表鹵醇連續(xù)地回到反應(yīng)體系內(nèi)。堿金屬氫氧化物的使用量相對(duì)于式(l)中表示的化合物的羥基1當(dāng)量通常為1.1~20摩爾，優(yōu)選1.4-10.0摩爾。表鹵醇的使用量相對(duì)于式(l)的化合物的羥基1摩爾通常為0.8~20摩爾，優(yōu)選0.911摩爾。在本發(fā)明中使用的反應(yīng)活化劑是具有如下效果的物質(zhì)，S卩，其通過象非質(zhì)子性極性溶劑一樣溶劑化，象有利于提高表鹵醇的親電子性的溶劑、季銨鹽或季鱗鹽一樣配位于表鹵醇，同樣有利于提高其親電子性，促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。非質(zhì)子性極性溶劑可例舉二甲砜、二甲亞砜、四氫呋喃、二噁烷等。非質(zhì)子性極性溶劑的用量，只要是反應(yīng)進(jìn)行就沒有特別限制，通常為0.5《(表鹵醇)/(非質(zhì)子性極性溶劑)《4，優(yōu)選0.5《(表鹵醇)/(非質(zhì)子性極性溶劑)《2.0。當(dāng)(表卣醇)/(非質(zhì)子性極性溶劑)的比超過4時(shí)，有時(shí)反應(yīng)體系凝膠化。作為季銨鹽，可例舉四甲基氯化銨、四甲基溴化銨等四垸基鹵化銨、芐基三甲基氯化鉸等。作為季鱗鹽可以使用垸基三苯基轔鹽等，具體來講可以使用芐基三苯基鱗、乙基三苯基轔的氯化物、溴化物、碘酸鹽、醋酸鹽等季鹽。季銨鹽和季鱗鹽二者可以并用，也可以分別并用兩種以上。季銨鹽和季鱗鹽二者的總量相對(duì)于式(l)的化合物的羥基1摩爾通常在0.1~15重量份，優(yōu)選0.210重量份的范圍內(nèi)使用。需要說明的是，非質(zhì)子性極性溶劑除了作為反應(yīng)活化劑的功能外，還作為用于提高式(l)的化合物的溶解性的溶劑起作用，在使用季銨鹽或季鱗鹽作為反應(yīng)活化劑時(shí)，由于當(dāng)將這些物質(zhì)和非質(zhì)子性極性溶劑并用時(shí)反應(yīng)在更緩和的條件下進(jìn)行，故優(yōu)選。另外，在使用季銨鹽或季轔鹽作為反應(yīng)活化劑時(shí)，優(yōu)選使用叔丁醇、異丙醇二元或三元醇類作為反應(yīng)溶劑進(jìn)行反應(yīng)。使用醇類時(shí)，其用量通常為0.5《(表鹵醇)/(醇類)《10，優(yōu)選1《(表鹵醇)/(醇類)《5。反應(yīng)溫度通常為30卯。C，優(yōu)選358(TC，使用非質(zhì)子性極性溶劑作為反應(yīng)活化劑時(shí)，優(yōu)選在反應(yīng)溫度為4(TC以上、優(yōu)選409(TC的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間通常為0.5~10小時(shí)、優(yōu)選18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將環(huán)氧化反應(yīng)的反應(yīng)物進(jìn)行水洗后或者不進(jìn)行水洗在加熱減壓下除去表鹵醇和溶劑等。另外，為了作成水解性囟素更少的環(huán)氧樹脂，可以將回收的環(huán)氧樹脂溶解在甲苯、甲基異丁基甲酮等溶劑中，并加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物的水溶液進(jìn)行反應(yīng)，可靠形成閉環(huán)。這時(shí)，堿金屬氫氧化物的用量相對(duì)于環(huán)氧化中使用的式(l)的化合物的羥基1摩爾通常為0.010.3摩爾、優(yōu)選0.050.2摩爾。反應(yīng)溫度通常為50120'C，反應(yīng)時(shí)間通常為0.5~2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，通過過濾、水洗等除去生成的鹽，進(jìn)一步在加熱減壓下通過蒸餾除去溶劑，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂。對(duì)本發(fā)明的環(huán)氧樹脂而言，在式(l)的化合物的醇性羥基中，6個(gè)或5個(gè)進(jìn)行了縮水甘油化而成的化合物為主要成分，但也含有一部分縮水甘油基通過開環(huán)鍵合，分子之間鍵合而成的物質(zhì)。即，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的特征在于，在6官能團(tuán)的摩爾數(shù)(HG)和5官能團(tuán)的摩爾數(shù)(LG)中，相對(duì)于(HG)和(LG)的總摩爾數(shù)的(HG)的摩爾數(shù)HG/(HG+LG)是0.05~0.9。在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂中，HG/(HG+LG)優(yōu)選為0.2~0.8、特別優(yōu)選為0.30.8。在這種本發(fā)明的環(huán)氧樹脂中，優(yōu)選如5官能團(tuán)那樣的一部分沒有被縮水甘油化而以某種比例殘存有羥基的物質(zhì)存在。當(dāng)HG/(HG+LG)比0.9大時(shí)，對(duì)其密合性、韌性帶來不良影響。但是，當(dāng)HG/(HG+LG)小于0.05時(shí)，沒有環(huán)氧基的化合物增多，對(duì)其耐熱性帶來不良影響。可以通過例如堿金屬氫氧化物的添加量來控制HG/(HG+LG)。當(dāng)堿金屬氫氧化物量多時(shí)，HG/(HG+LG)的值有增大的傾向；相反，當(dāng)堿金屬氫氧化物量少時(shí)HG/(HG+LG)的值有增大的傾向。另外，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選在100150g/eq.的范圍。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂通過和固化劑混合可以制成本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用，也可以和其它環(huán)氧樹脂并用。另外，由于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂還具備作為反應(yīng)性稀釋材料的特性，因此，與以單體使用相比，優(yōu)選與其它環(huán)氧樹脂并用。并用時(shí)，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂在全部環(huán)氧樹脂中所占的比例優(yōu)選為5重量％以上，特別優(yōu)選為10重量％以上。作為可以和本發(fā)明的環(huán)氧樹脂并用的其它環(huán)氧樹脂的具體例，可例舉雙酚A、雙酚F、雙酚S、芴雙酚、萜烯二苯酚、4,4'-二苯酚、2,2'-二苯酚、3,3',5，5'-四甲基-[1,1'-聯(lián)苯]-4，4'-二醇、對(duì)苯二酚、間苯二酚、萘二醇、三-(4-羥苯基)甲垸、1,1,2，2-四(4-羥苯基)乙垸、苯酚類(苯酚、垸基取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羥基苯、二羥基萘等)和甲醛、乙醛、苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯乙酮、鄰羥基苯乙酮、雙環(huán)戊二烯、糠醛、4，4'-二(氯甲基)-1,1'-聯(lián)苯、4，4'-二(甲氧基甲基)-l,l'-聯(lián)苯、1，4'-二(氯甲基)苯、1,4'-二(甲氧基甲基)苯等的縮聚物及其改性物；由四溴雙酚A等鹵化雙酚類、醇類衍生的縮水甘油醚化物、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂、縮水甘油酸酯類環(huán)氧樹脂等固體或液態(tài)環(huán)氧樹脂，但是，并不限定于這些物質(zhì)。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以使用兩種以上。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中的固化劑，例如可以舉出胺類化合物、酸酐類化合物、酰胺類化合物、酚類化合物等。作為可以使用的固化劑的具體例，可例舉二氨基二苯甲垸、二乙三胺、三乙四胺、二氨基二苯砜、異佛爾酮二胺、雙氰胺、由亞麻酸的二聚物和乙二胺合成的聚酰胺樹脂、苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二酸酐、甲基四氫鄰苯二酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、六氫鄰苯二酸酐、甲基六氫鄰苯二酸酐、雙酚A、雙酚F、雙酚S、芴雙酚、萜烯二苯酚、4，4'-二苯酚、2,2'-二苯酚、3,3',5,5'-四甲基-[l,l'-聯(lián)苯]-4,4'-二醇、對(duì)苯二酚、間苯二酚、萘二醇、三-(4-羥苯基)甲垸、1,1,2，2-四(4-羥苯基)乙垸、苯酚類(苯酚、烷基取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羥基苯、二羥基萘等)和甲醛、乙醛、苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯乙酮、鄰羥基苯乙酮、雙環(huán)戊二烯、糠醛、4，4'-二(氯甲基)-l，l'-聯(lián)苯、4，4'-二(甲氧基甲基)-1,1'-聯(lián)苯、1，4'-二(氯甲基)苯、1，4'-二(甲氧基甲基)苯等的縮聚物及其改性物、四溴雙酚A等鹵化雙酚類、咪唑類、BFr胺絡(luò)合物、胍衍生物等，但并不限定于這些物質(zhì)。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以使用兩種以上。在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，固化劑的用量相對(duì)于環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基1當(dāng)量?jī)?yōu)選為0.7~1.2當(dāng)量，相對(duì)于環(huán)氧基1當(dāng)量不足0.7當(dāng)量或超過1.2當(dāng)量時(shí)，都可能會(huì)使固化不完全，得不到良好的固化物性。另外，在使用上述固化劑時(shí)可以并用固化促進(jìn)劑?？梢允褂玫墓袒龠M(jìn)劑例如有2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類；2-(二甲胺基甲基)苯酚、三乙二胺、三乙醇胺、1,8-二氮雙環(huán)(5,4，0)十一碳烯-7等叔胺類、三苯膦、二苯膦、三丁基膦等有機(jī)膦類；辛酸錫等金屬化合物；四苯基鱗*四苯基硼酸鹽、四苯基轔'乙基三苯基硼酸鹽等四取代鱗四取代硼酸鹽；2-乙基-4-甲基咪唑四苯基硼酸鹽、N-甲基嗎啉四苯基硼酸鹽等四苯基硼鹽等。相對(duì)于環(huán)氧樹脂100重量份，固化促進(jìn)劑根據(jù)需要可使用0.01-15重量份。而且，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，根據(jù)需要可以添加無機(jī)填充劑和硅烷偶聯(lián)劑材料、脫模劑、碳黑、酞菁藍(lán)、酞菁綠之類的顏料等各種配合劑、各種熱固性樹脂。作為無機(jī)填充劑，可例舉結(jié)晶二氧化硅、溶融二氧化硅、氧化鋁、鋯石、硅酸鈣、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化鋯、鎂橄欖石、塊滑石、尖晶石、二氧化鈦、滑石、石英粉、鋁粉、石墨、粘土、氧化鐵、氧化鈦、氮化鋁、石棉、云母、玻璃粉末、玻璃纖維、玻璃無紡布或碳纖維等粉體或者將這些物質(zhì)球形化而成的珠等，但并不限定于這些物質(zhì)。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以使用二種以上。這些無機(jī)填充劑因用途而異，在用于半導(dǎo)體密封材料這樣的用途時(shí)，從環(huán)氧樹脂組合物的固化物的耐熱性、耐濕性、力學(xué)性質(zhì)等方面考慮，其用量?jī)?yōu)選在環(huán)氧樹脂組合物中占50卯重量％。另外，作為上述各種樹脂，可例舉聚丁二烯及其改性物、丙烯腈共聚物的改性物、聚亞苯醚、聚苯乙烯、聚乙烯、聚酰亞胺、氟樹脂等。而且，作為其它的配合劑，可例舉馬來酰亞胺系化合物、氰酸酯類化合物、硅酮凝膠、硅油等。通過將上述各成分均勻混合，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。而且，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可以用與目前已知的方法相同的方法容易地作成其固化物。例如通過將環(huán)氧樹脂和固化劑、以及根據(jù)需要的固化促進(jìn)劑及無機(jī)填充劑、配合劑和各種熱固性樹脂，根據(jù)需要使用擠出機(jī)、混合機(jī)、軋輥等充分混合至均勻，從而得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物，利用熔融澆鑄法或傳遞模塑法、注射成型法、壓縮成型法等使該環(huán)氧樹脂組合物成型，進(jìn)一步在8020(TC溫度下加熱2~10小時(shí)，由此可以得到固化物。另外，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物根據(jù)情況可以含有溶劑。使含有溶劑的環(huán)氧樹脂組合物含浸于玻璃纖維、碳纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維、氧化鋁纖維、紙等基材中，進(jìn)行加熱干燥，通過將由此得到的予浸料坯進(jìn)行熱壓成型，可以作成本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的固化物。這種環(huán)氧樹脂組合物的溶劑含量，相對(duì)于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物和該溶劑的總量通常為10~70重量％、優(yōu)選15~70重量％左右。作為該溶劑可以例舉后述清漆項(xiàng)中所舉出的溶劑，例如甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮等。另外，含有該溶劑的環(huán)氧樹脂組合物也可以作為清漆使用。由本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物構(gòu)成的清漆(以下稱為本發(fā)明的清漆)，只要含有本發(fā)明的環(huán)氧樹脂、固化劑及溶劑，其它成分沒有特別限定。本發(fā)明的清漆只要是將各成分均勻混合得到的液態(tài)組合物即可，得到該液態(tài)組合物的方法沒有特別限定。作為在本發(fā)明的清漆中所添加的任意成分，只要不影響本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的膜形成或粘合性，就沒有特別限定，可例舉優(yōu)選與該環(huán)氧樹脂一起形成膜的高分子類、環(huán)氧化合物類、其附帶的添加物等。高分子類溶解于本發(fā)明的清漆中所使用的溶劑，從而優(yōu)選。作為在本發(fā)明清漆中所使用的溶劑，例如可以舉出7-丁內(nèi)酯類；N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基咪唑啉酮等酰胺類溶劑；四亞甲基砜等砜類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚一醋酸酯、丙二醇一丁醚等醚類溶劑、優(yōu)選低級(jí)亞烷基二醇一或二低級(jí)烷基醚；甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮等酮類溶劑、優(yōu)選2個(gè)烷基可以相同或不同的二低級(jí)烷基酮；甲苯、二甲苯等芳香族類溶劑。這些溶劑可以是單獨(dú)的一種溶劑，也可以是兩種以上的混合溶劑。得到的清漆中的固體成分濃度(溶劑以外的成分的濃度)通常為10~90重量％，優(yōu)選20~80重量％，更優(yōu)選25~70重量％。本發(fā)明得到的固化物可以用于各種電氣/電子部件材料用途。其用途可例舉使用熱固性樹脂的一般用途，例如粘合劑、涂料、涂敷劑、成形材料(包括薄片、薄膜、FRP等)、絕緣材料(包括印刷基板、電線包皮等)、密封劑、光部件材料，除此之外，還是添加在其他樹脂等中的添加劑等。例如，作為光學(xué)用材料的LED用密封材料、液晶顯示器領(lǐng)域的基板材料、導(dǎo)光板、棱鏡板、偏轉(zhuǎn)板、相位差板、視場(chǎng)角補(bǔ)償薄膜、粘合劑、偏光鏡保護(hù)膜等液晶用薄膜等液晶顯示裝置周邊材料。另外，作為下一代平板顯示器所期望的彩色PDP(等離子顯示器)的^封材料、防反射薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、罩蓋材料、前擋玻璃的保護(hù)膜、前擋玻璃替代材料、粘合劑，還有在LED顯示裝置中使用的LED的模型材料、LED的密封材料、前擋玻璃保護(hù)薄膜、前擋玻璃替代材料、粘合劑，還有在等離子體尋址液晶(PALC)顯示器中的基板材料、導(dǎo)光板、棱鏡板、偏轉(zhuǎn)板、相位差板、視場(chǎng)角補(bǔ)償薄膜、粘合劑、偏光鏡保護(hù)膜，還有在有機(jī)EL(場(chǎng)致發(fā)光)顯示器中的前擋玻璃保護(hù)膜、前擋玻璃替代材料、粘合劑，還有在場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)中的各種薄膜基板、前擋玻璃的保護(hù)膜、前擋玻璃替代材料、粘合劑。在在光記錄領(lǐng)域?yàn)閂D(錄像盤)、CD/CD-ROM、CD-R/RW、DVD-R/DVD-RAM、MO/MD、PD(相變化磁盤)、光卡用的磁盤基板材料、圖像拾取透鏡、保護(hù)薄膜、密封材料、粘合劑等。在光學(xué)儀器領(lǐng)域?yàn)檎障鄼C(jī)的透鏡用材料、取景器棱鏡、目標(biāo)棱鏡、取景器罩、光傳感器部分。還有攝像機(jī)的攝影透鏡、取景器。還有投影電視的投射透鏡、保護(hù)薄膜、密封材料、粘合劑等。光讀出設(shè)備的透鏡用材料、密封材料、粘合劑、薄膜等。在光部件領(lǐng)域?yàn)楣馔ㄐ畔到y(tǒng)中的光轉(zhuǎn)換器周邊的纖維材料、透鏡、導(dǎo)波路、元件的密封材料、粘合劑等。光連接器周邊的光纖維材料、套圈、密封材料、粘合劑等。在光無源部件、光學(xué)電路部件中是透鏡、導(dǎo)波路、LED的密封材料、CCD的密封材料、粘合劑等。光電子集成電路(OEIC)周邊的基板材料、纖維材料、元件的密封材料、粘合劑等。在光纖維領(lǐng)域中，是裝飾顯示器用照明/光導(dǎo)等，工業(yè)用途的傳感器類、指示/標(biāo)識(shí)類等，還有通信基底用和家庭內(nèi)的數(shù)字設(shè)備連接用光纖。在半導(dǎo)體集成電路周邊材料中，是LSI、超LSI材料用的顯微光刻用的抗蝕劑材料。汽車/運(yùn)輸機(jī)領(lǐng)域中是汽車用的燈光反射器、軸承護(hù)圈、齒輪部分、耐腐蝕層、開關(guān)部分、前燈、發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)部件、電子部件、各種內(nèi)外裝飾品、驅(qū)動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)、制動(dòng)油油箱、汽車用防銹鋼板、內(nèi)部?jī)x表盤、內(nèi)裝飾材料、保護(hù)/停止用金屬網(wǎng)、燃料軟管、汽車燈、玻璃替代品。還有火車用的多層玻璃。另外，是航空器的結(jié)構(gòu)材料的韌性賦予劑、發(fā)動(dòng)機(jī)周邊構(gòu)件、保護(hù)/停止用金屬網(wǎng)、耐腐蝕涂層。在建筑領(lǐng)域是內(nèi)裝/加工用材料、電器罩、片材、玻璃中間膜、玻璃替代品、太陽(yáng)能電池周邊材料。在農(nóng)業(yè)用途中是覆蓋房屋用的薄膜。作為下一代光/電功能有機(jī)材料，是有機(jī)EL元件周邊材料、有機(jī)光折射元件、光-光轉(zhuǎn)換設(shè)備的光放大元件、光運(yùn)算元件、有機(jī)太陽(yáng)能電池周邊的基板材料、纖維材料、元件的密封材料、粘合劑等。作為粘合劑，除了土木用、建筑用、汽車用、一般事務(wù)用、醫(yī)療用的粘合劑之外，還可例舉電子材料用粘合劑。其中，作為電子材料用粘合劑，可例舉組合基板等多層基板的層間粘合劑、導(dǎo)電性粘合劑、底部填充膠等半導(dǎo)體用粘合劑、BGA加固用底部填充膠、各向異性導(dǎo)電性膜(ACF)、各向異性導(dǎo)電性軟膏(ACP)等安裝用粘合劑等。密封劑可以舉出電容器、晶體管、二極管、IC、LSI等用的澆灌、浸漬、傳遞模塑密封、IC、LSI類的COB、COF、TAB等用的澆注封裝、倒裝芯片等用的底部填充膠、QFP、BGA、CSP等IC包裝類安裝時(shí)的密封(含加固用底部填充膠)等。實(shí)施例下面，利用實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，只要沒有特別說明，以下的份是指重量份。而且，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。而且，在實(shí)施例中，環(huán)氧當(dāng)量、溶融粘度在以下條件下進(jìn)行測(cè)定。1)根據(jù)環(huán)氧當(dāng)量JISK-7236的方法進(jìn)行測(cè)定。2)25'C的粘度E型粘度劑3)6官能團(tuán)和5官能團(tuán)的含量氣相色譜質(zhì)量分析儀實(shí)施例1在備有攪拌器、回流冷凝管、攪拌裝置的燒瓶中，加入二季戊四醇53份、表鹵醇578份、二甲基亞砜578份、四甲基氯化銨6份、水12份，在攪拌下升溫至5CTC。然后用90分鐘分批添加片狀氫氧化鈉60份，然后在5(TC溫度下攪拌2小時(shí)，在7(TC溫度下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用300份水進(jìn)行2次水洗，除去生成的鹽等后，在加熱減壓下，蒸餾除去過量的表鹵醇等。在得到的殘?jiān)屑尤爰谆惗』淄?00份使其溶解，保持反應(yīng)體系溫度在70°C。其中加入30%的氫氧化鈉水溶液10份，加熱1小時(shí)后用200份水水洗3次。通過在加熱減壓下將得到的有機(jī)層濃縮，得到作為液態(tài)樹脂的環(huán)氧樹脂(EP1)67份。得到的環(huán)氧樹脂的HG/(HG+LG)為0.7，25。C下的粘度為1362mPas，環(huán)氧當(dāng)量為116g/eq.。實(shí)施例2在備有攪拌器、回流冷凝管、攪拌裝置的燒瓶中，加入二季戊四醇46.6份、表鹵醇462份、叔丁醇150份、四甲基氯化銨5份、水12份。在攪拌下升溫至S(TC。直接在8(TC溫度下攪拌1小時(shí)后，將反應(yīng)體系內(nèi)溫度冷卻到50°C。然后用90分鐘分批添加片狀氫氧化鈉60份，然后在5(TC溫度下攪拌2小時(shí)，在70。C溫度下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用300份水進(jìn)行2次水洗，除去生成的鹽等后，在加熱減壓下，蒸餾除去過量的表鹵醇等。在得到的殘?jiān)屑尤爰谆惗』淄?00份使其溶解，保持反應(yīng)體系溫度在70°C。其中加入30%的氫氧化鈉水溶液10份，加熱1小時(shí)后用200份水水洗3次。通過在加熱減壓下將得到的有機(jī)層濃縮，得到作為液態(tài)樹脂的環(huán)氧樹脂(EP2)81份。得到的環(huán)氧樹脂的HG/(HG+LG)為0.65，25。C下的粘度為1560mPas，環(huán)氧當(dāng)量為127g/eq.。試驗(yàn)例1使實(shí)施例1得到的環(huán)氧樹脂(EP1)12份、力Y"—卜'A-A(日本化藥株式會(huì)社制胺類固化劑)6.6份均勻相溶，在12(TC溫度下固化2小時(shí)，在16(TC溫度下固化5小時(shí)。對(duì)于得到的固化物，如下操作測(cè)定玻璃化溫度和線膨脹系數(shù)，將其結(jié)果和樹脂粘度一起示于表1中。玻璃化溫度、線膨脹系數(shù)熱機(jī)械測(cè)定儀(TMA):真空理工(株)制TM-7000升溫速度2°C/min.'比較例1使雙酚F型環(huán)氧樹脂(日本化藥株式會(huì)社制RE-304S)17份，力""一卜"A-A(日本化藥株式會(huì)社制胺類固化劑)6.6份均勻相溶，在120i:溫度下固化2小時(shí)，在16(TC溫度下固化5小時(shí)。結(jié)果示于下述表l中。對(duì)于得到的固化物，和試驗(yàn)例1同樣操作測(cè)定玻璃化溫度和線膨脹系數(shù)，將其結(jié)果示于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從以上結(jié)果可知，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂是耐熱性高的樹脂，其和芳香族液態(tài)環(huán)氧樹脂具有大致相同的玻璃化溫度，在作為反應(yīng)性稀釋材料使用時(shí)，具有可以保持其組合物的玻璃化溫度的特性，并且相對(duì)于o2通常為180ppm左右，其約為150ppm的低線膨脹系數(shù)。因此，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂可以說是低粘度且耐熱性優(yōu)良的樹脂。權(quán)利要求1.一種環(huán)氧樹脂，其是將下述式(1)表示的二季戊四醇進(jìn)行縮水甘油化而得到的，其特征在于，在得到的環(huán)氧樹脂的6官能團(tuán)HG和5官能團(tuán)LG的摩爾數(shù)中，相對(duì)于HG和LG的總摩爾數(shù)的HG的摩爾數(shù)HG/(HG+LG)為0.05～0.9，(1)。2.如權(quán)利要求l所述的環(huán)氧樹脂，其中，得到的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量是100~150g/eq.。3.—種環(huán)氧樹脂的制造方法，其是在堿金屬氫氧化物的存在下、使下述式(l)表示的二季戊四醇和表鹵醇反應(yīng)、從而制造環(huán)氧樹脂的方法，其特征在于，作為反應(yīng)活化劑，使用選自非質(zhì)子性極性溶劑、季銨鹽或季鱗鹽構(gòu)成的族中的1種以上，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4.如權(quán)利要求3所述的環(huán)氧樹脂的制造方法，其中，反應(yīng)活化劑是非質(zhì)子性極性溶劑，表鹵醇和非質(zhì)子性極性溶劑的比例是0.5《表鹵醇/非質(zhì)子性極性溶劑《4，反應(yīng)溫度為4(TC以上。5.如權(quán)利要3所述的環(huán)氧樹脂的制造方法，其中，反應(yīng)活化劑是季銨鹽或者季鱗鹽，使用二元或三元醇類作為反應(yīng)溶劑。6.—種環(huán)氧樹脂組合物，其含有權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧樹脂和固化劑。7.—種固化物，其是將權(quán)利要求6所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而得到的。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種多官能環(huán)氧樹脂，所述多官能環(huán)氧樹脂通過同時(shí)兼?zhèn)湟簯B(tài)及多官能構(gòu)造，除了作為反應(yīng)性稀釋材料使用之外，還可以適用于成形材料、澆鑄材料、層壓材料、涂料、粘合劑、抗蝕劑等廣泛用途。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂是將下述式(1)表示的二季戊四醇縮水甘油化而得到的，其特征在于，在得到的環(huán)氧樹脂的6官能團(tuán)(HG)和5官能團(tuán)(LG)的摩爾數(shù)中，相對(duì)于(HG)和(LG)的總摩爾數(shù)的(HG)的摩爾數(shù)HG/(HG+LG)為0.05～0.9。文檔編號(hào)C08G59/00GK101171279SQ20068001573公開日2008年4月30日申請(qǐng)日期2006年5月9日優(yōu)先權(quán)日2005年5月9日發(fā)明者中西政隆,須永高男申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社