專利名稱：：基于透氣性聚氨酯的頭發(fā)固定組合物的制作方法基于透氣性聚氨酯的頭發(fā)固定組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用來制備具有優(yōu)異透氣性，即高濕蒸氣透過速率(MVTR)的聚氨酯的水基聚氨酯分散體和它們?cè)陬^發(fā)固定劑組合物中的用途。這種聚氨酯包含(a)聚(氧化烯)側(cè)鏈單元，其量占所述聚氨酯的約12wt。/廣約80wt。A，其中(i)所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元中的氧化烯基團(tuán)具有2至10個(gè)碳原子并且是未取代的、取代的、或既有未取代的也有取代的，(U)至少約50wt。/。所述氧化烯基團(tuán)是氧化乙烯，和(iii)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量低于約600克/摩爾時(shí)所述側(cè)鏈單元的量為至少約30wt。/。，當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量是約600至約1，000克/摩爾時(shí)為至少約15wt。/。，和當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量超過約l，000克/摩爾時(shí)為至少約12wt。/。，和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元，其量低于所述聚氨酯的約25wty。。
背景技術(shù)：
：美國專利號(hào)5，700，867涉及一種具有離子官能團(tuán)，聚氧亞乙基單元和肼基團(tuán)的含水聚氨酯分散體并用作油墨、涂料或粘合劑。所述聚氧亞乙基單元可在所述含水聚氨酯的主鏈中、在主鏈的末端或在側(cè)鏈中。聚氧亞乙基單元的含量是樹脂重量的約2oy。重量或更低。該組合物的理想性能包括儲(chǔ)存穩(wěn)定性、耐水性、顏料分散性和粘附性。沒有教導(dǎo)或提示該組合物的透氣性能或側(cè)鏈和主鏈聚氧亞乙基的量和長度在獲得透氣性和其它合適的聚氨酯性能時(shí)的重要性。美國專利號(hào)5，043，381涉及具有側(cè)聚氧亞乙基鏈和一個(gè)交聯(lián)點(diǎn)/3，OOO至IOO，OOO原子量單位的非離子水可分散的聚氨酯的含水分散體。美國專利4，992，507涉及具有側(cè)聚氧亞乙基鏈和游離酸或游離叔氨基基團(tuán)的非離子、水可分散的聚氨酯的含水分散體。具有側(cè)聚氧亞乙基鏈的二醇和二異氰酸酯在后兩篇專利，如分別在美國專利號(hào)3，905，9"和3，MO,5"中有一般性提及。這些分散體可用作涂料組合物，但后四篇參考文件沒有教導(dǎo)或提示該組合物的透氣性能或側(cè)鏈和主鏈聚氧亞乙基的量和長度在獲得透氣性和其它合適的聚氨酯性能時(shí)的重要性。美國專利4，983，662涉及含水可自交聯(lián)涂料組合物，包含至少一種聚氨酯的含水分散體和具有設(shè)置在其中的肼(或腙)官能團(tuán)和羰基官能團(tuán)，經(jīng)由在成膜過程中和/或之后形成曱亞胺而提供該聚氨酯聚合物所參與的可自交聯(lián)反應(yīng)。沒有教導(dǎo)或提示該組合物的透氣性能或側(cè)鏈和主鏈聚氧亞乙基的量和長度在獲得透氣性和其它合適的聚氨酯性能時(shí)的重要性。另外，申請(qǐng)人的透氣性聚氨酯不含肼官能團(tuán)或腙官能團(tuán)。美國專利號(hào)4，190，566涉及具有基本上線形分子結(jié)構(gòu)和側(cè)聚氧化烯鏈的非離子、水可分散的聚氨酯，所述鏈具有約3至30%重量的側(cè)聚氧化烯聚醚鏈。該鏈由約40-95%氧化乙烯單元和5-60°/。選自氧化丙烯，氧化丁烯和氧化苯乙烯的某些其它氧化烯單元組成。其中列舉的許多用途中有涂料，但沒有教導(dǎo)該組合物的透氣性能或側(cè)鏈和主鏈聚氧亞乙基的量和長度在獲得透氣性和其它合適的聚氨酯性能時(shí)的重要性。美國專利4，092，286涉及具有基本上線形分子結(jié)構(gòu)的水可分散的聚氨酯彈性體，特征在于(a)基于整個(gè)聚氨酯約O.5至10%重量的側(cè)聚氧化烯單元和(b)-N+-,—CO(T或一S03—基團(tuán)的含量約O.l-l5毫當(dāng)量/100g。其中列舉的許多用途中有涂料，但沒有教導(dǎo)或提示該組合物的透氣性能或側(cè)鏈和主鏈聚氧亞乙基的量和長度在獲得透氣性和其它合適的聚氨酯性能時(shí)的重要性。需要一種與已有技術(shù)聚氨酯相比具有改進(jìn)的濕蒸氣透過速率和其它改進(jìn)的性能的可用于生產(chǎn)薄膜、涂料和其它組合物的水基聚氨酯分散體。發(fā)明概述透氣性聚氨酯包含(a)聚(氧化烯)側(cè)鏈單元，其量占所述聚氨酯的約12wty。-約80wt。/0,其中(i)所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元中的氧化烯基團(tuán)具有2至10個(gè)碳原子并且是未取代的、取代的、或即有未取代的也有取代的，(ii)至少約50wt。/。所述氧化烯基團(tuán)是氧化乙烯，和(iii)側(cè)鏈單元的量(i)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量低于約600克/摩爾時(shí)為至少約30wt。/fl,(ii)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量是約600至約l，000克/摩爾時(shí)為至少約15wt。/。，和(iii)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量超過約l，000克/摩爾時(shí)為至少約12wt。/。，和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元，其量低于所述聚氨酯的約25wtyo。此類透氣性聚氨酯的優(yōu)選的制備方法包括(A)使以下物質(zhì)反應(yīng)以形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物(1)至少一種具有平均約兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯；(2)至少一種含活性氫的化合物，包含(a)聚(氧化烯)側(cè)鏈單元，其量占所述聚氨酯的約12wtl"約80wt。/。，其中(i)所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元中的氧化烯基團(tuán)具有2至10個(gè)碳原子并且是未取代的、取代的、或既有未取代的也有取代的，(ii)至少約50wt。/。所述氧化烯基團(tuán)是氧化乙烯，和(iii)所述側(cè)鏈單元的所述量是當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量低于約600克/摩爾時(shí)為至少約30wt。/。，當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量是約600至約1，000克/摩爾時(shí)為至少約15wt。/。，和當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量超過約1，000克/摩爾時(shí)為至少約12wt。/。，和(b)聚(氧化烯)主鏈單元，其量低于所述聚氨酯的約25wt。/。；(3)優(yōu)選至少一種不包含聚(氧化烯)側(cè)鏈單元的其它含活性氫的化合物；和(4)非必要的至少一種具有至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物，以形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物；(B)將所述預(yù)聚物分散在水中，通過與水、具有平均約2或更多個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)的無機(jī)或有機(jī)多元胺、多元醇、脲、或其組合的至少一種反應(yīng)而使所述預(yù)聚物擴(kuò)鏈；和(C)然后進(jìn)一步加工步驟(B)的擴(kuò)鏈分散體，以形成垂直濕蒸氣透過速率(MVTR)超過約500gms/m724小時(shí)的組合物或制品。使用此類分散體制成的涂層和其它制品具有優(yōu)異的透氣性，即高的濕蒸氣透過速率(MVTR)并且可以在沒有揮發(fā)性有機(jī)化合物如溶劑、中和胺或此兩者的情況下制成。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及以一種優(yōu)選的方法制備的透氣性聚氨酯，該方法包括(A)使以下物質(zhì)反應(yīng)以形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物(1)至少一種具有平均約兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯；(2)至少一種含活性氫的化合物，包含(a)聚(氧化烯)側(cè)鏈單元，其量占所述聚氨酯的約12wt。/。-約80wty。，其中(i)所述聚(氧化埽)側(cè)鏈單元中的氧化烯基團(tuán)具有2至10個(gè)碳原子并且是未取代的、取代的、或既有未取代的也有取代的，(ii)至少約50wt。/。所述氧化烯基團(tuán)是氧化乙烯，和(iii)所述側(cè)鏈單元的所述量是當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量低于約600克/摩爾時(shí)為至少約30wt。/。，當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量是約600至約1，000克/摩爾時(shí)為至少約15wt。/。，和當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量超過約1，000克/摩爾時(shí)為至少約12wt。/。，和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元，其量低于所述聚氨酯的約25wt。/。；(3)優(yōu)選至少一種不包含聚(氧化烯)側(cè)鏈單元的其它含活性氫的化合物；和(4)非必要的至少一種具有至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物，以形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物；(B)將所述預(yù)聚物分散在水中，通過與水，具有平均約2或更多個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)的無機(jī)或有機(jī)多元胺，多元醇，脲，或其組合的至少一種反應(yīng)而使所述預(yù)聚物擴(kuò)鏈；和(C)然后進(jìn)一步加工步驟(B)的擴(kuò)鏈分散體，以形成垂直濕蒸氣透過速率(MVTR)超過約500gms/m2/24hr的組合物或制品。將非必要的至少一種增塑劑在預(yù)聚物形成過程中、在預(yù)聚物被分散在水中之前的任何時(shí)候《1入反應(yīng)混合物中。它也可被加入成品分散體中。該方法通常在基本上不存在和優(yōu)選在完全不存在有機(jī)溶劑或除增塑劑之外的稀釋劑的情況下進(jìn)行。在繼續(xù)討論優(yōu)選的方法之前，應(yīng)該指出，其它工藝也可用于制造本發(fā)明透氣性聚氨酯，包括但不限于以下1.通過剪切力用乳化劑(外部乳化劑，如表面活性劑，或內(nèi)乳化劑，其具有陰離子和/或陽離子基團(tuán)作為聚氨酯主鏈的一部分或側(cè)基、和/或作為聚氨酯主鏈上的端基)分散預(yù)聚物。2.丙酮法。預(yù)聚物在存在或不存在丙酮、MEK和/或其它非反應(yīng)性和容易被蒸餾的極性溶劑的情況下形成。預(yù)聚物根據(jù)需要進(jìn)一步在所述溶劑中稀釋，并用含活性氫的化合物擴(kuò)鏈。將水加入擴(kuò)鏈的聚氨酯中，并將溶劑蒸餾掉。該方法的一種變型可以是在其分散到水中之后對(duì)預(yù)聚物進(jìn)行擴(kuò)鏈。3.熔體分散法。形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物，并隨后與過量氨或脲反應(yīng)形成具有端脲或縮二脲基團(tuán)的低分子量低聚物。將該低聚物分散在水中并通過縮二脲基團(tuán)與曱醛的羥甲基化進(jìn)行擴(kuò)鏈。4.酮連氮和酮亞胺法。使肼或二胺與酮反應(yīng)形成酮連氮或酮亞胺。將它們加入預(yù)聚物中，并保持對(duì)異氰酸酯呈惰性。隨著預(yù)聚物分散在水中，肼或二胺被釋放，且隨著分散的進(jìn)行而發(fā)生擴(kuò)鏈。5.連續(xù)法聚合。形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物。將該預(yù)聚物泵送通過高剪切混合頭并分散到水中隨后在所述混合頭處進(jìn)行擴(kuò)鏈，或在所述混合頭處同時(shí)進(jìn)行分散和擴(kuò)鏈。這通過由預(yù)聚物(或中和的預(yù)聚物)、任選的中和劑、水、和任選的擴(kuò)鏈劑和/或表面活性劑構(gòu)成的多個(gè)物流而實(shí)現(xiàn)。6.反向加料法。在攪拌下將水和任選的中和劑和/或增量劑胺加入預(yù)聚物中?？稍诩尤胨?或二胺擴(kuò)鏈劑之前將該預(yù)聚物中和。7.溶液聚合。8.本體聚合，包括但不限于擠出法。本發(fā)明透氣性組合物適宜地稱作聚氨酯，因?yàn)樗鼈儼被鶗跛狨セ鶊F(tuán)。如果含活性氫的化合物是多元醇和多元胺，則它們可更準(zhǔn)確地被描述為聚(氨酯/脲)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員完全理解，"聚氨酯"是用于描述通過使異氰酸酯與至少一種含羥基的化合物、含胺的化合物或其混合物反應(yīng)而得到的聚合物的通稱。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員還完全理解，除了氨基曱酸酯和脲鍵之外，聚氨酯還包括脲基曱酸酯、縮二脲、碳二亞胺、嚙唑烷基、異氰脲酸酯、脲二酮和其它鍵。本文所用的術(shù)語"wt%"是指相對(duì)于每100重量份聚合物的單體的重量份數(shù)(按干重)，或相對(duì)于每100重量份規(guī)定的組合物的成分的重量份數(shù)。本文所用的術(shù)語"分子量"是指數(shù)均分子量。多異氰酸酯合適的多異氰酸酯平均具有約兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)，優(yōu)選平均約2至約4個(gè)異氰酸酯基團(tuán)并且包括脂族、環(huán)脂族、芳脂族和芳族多異氰酸酯，單獨(dú)地或以兩種或多種的混合物使用。二異氰酸酯是更優(yōu)選的。合適的脂族多異氰酸酯的具體實(shí)例包括具有5至20個(gè)碳原子的a，co-亞烷基二異氰酸酯，如六亞甲基-l，6-二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯、2，4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-l，5-五亞甲基二異氰酸酯及類似物。具有少于5個(gè)碳原子的多異氰酸酯可使用但由于其高揮發(fā)性和毒性而不太優(yōu)選。優(yōu)選的脂族多異氰酸酯包括六亞甲基-l，6-二異氰酸酯、2,2，4-三甲基-六亞甲基-二異氰酸酯和2，4，4-三曱基-六亞甲基二異氰酸酯。合適的環(huán)脂族多異氰酸酯的具體例子包括二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(作為DesmodurTMW購自Bayer公司)、異佛爾酮二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-二-(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷和類似物。優(yōu)選的環(huán)脂族多異氰酸酯包括二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。合適的芳脂族多異氰酸酯的具體實(shí)例包括間-四曱基苯二曱基二異氰酸酯、對(duì)-四甲基苯二曱基二異氰酸酯、1，4-苯二甲基二異氰酸酯、1，3-苯二曱基二異氰酸酯和類似物。優(yōu)選的芳脂族多異氰酸酯是四曱基苯二甲基二異氰酸酯。合適的芳族多異氰酸酯的例子包括4,^-二苯基亞甲基二異氰酸酯、曱苯二異氰酸酯其異構(gòu)體、萘二異氰酸酯和類似物。優(yōu)選的芳族多異氰酸酯是曱苯二異氰酸酯。含活性氫的化合物術(shù)語"含活性氫"是指是活性氫源和可通過以下反應(yīng)與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的化合物-NCO+H-X—-NH-C(=0)-X。合適的含活性氫的化合物的實(shí)例包括但不限于多元醇、多硫醇和多元胺。本文所用的術(shù)語"氧化烯"包括具有2至10個(gè)碳原子的氧化烯和取代的氧化烯。用于本發(fā)明的含活性氫的化合物具有聚(氧化烯)側(cè)鏈，其量足以占最終聚氨酯中的聚(氧化烯)單元的約12wt。/o-約80wt%，優(yōu)選約15wt9/。-約60wt。/。，和更優(yōu)選約20wt。/。-約50wr/D,以干重計(jì)。至少約50wt。/。，優(yōu)選至少約7Qwt。/。，和更優(yōu)選至少約90wt。/。的聚(氧化烯)側(cè)鏈單元包含聚(氧化乙烯)，和剩余的側(cè)鏈聚(氧化烯)單元可包含具有3至約1O個(gè)碳原子的氧化烯和取代的氧化烯單元，如氧化丙烯、四亞曱基氧化物、氧化丁烯、表氯醇、表溴醇、烯丙基縮水甘油基醚、氧化苯乙烯和類似物，和其混合物。術(shù)語"最終聚氨酯，，是指在形成預(yù)聚物和以下更詳細(xì)描述的隨后鏈擴(kuò)展步驟之后制成的聚氨酯。優(yōu)選這些含活性氬的化合物提供基于最終聚氨酯干重低于約25wt。/。，更優(yōu)選低于約15wty。和最優(yōu)選低于約5wt。/。的在主鏈中的聚(氧化乙烯)單元，因?yàn)檫@些主鏈聚(氧化乙烯)單元往往造成聚氨酯顆粒在水基聚氨酯分散體中的溶脹并且可能降低由該聚氨酯分散體制成的制品在使用時(shí)的拉伸強(qiáng)度。優(yōu)選側(cè)鏈單元的量是(i)當(dāng)側(cè)鏈單元的分子量低于約600克/摩爾時(shí)為至少約30wt。/。，(ii)當(dāng)側(cè)鏈單元的分子量是約600至約1，000克/摩爾時(shí)為至少約15wty。，和(iii)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量超過約l,000克/摩爾時(shí)為至少約Uwt、具有這些聚(氧化烯)側(cè)鏈的含活性氫的化合物的混合物可與不具有這些側(cè)鏈的含活性氫的化合物一起使用。優(yōu)選本發(fā)明聚氨酯還具有被反應(yīng)到其中的至少一種不具有所述側(cè)鏈和通常分子量范圍廣泛地為約50至約10，QOO克/摩爾，優(yōu)選約200至約6，000克/摩爾，和更優(yōu)選約300至約3，QOO克/摩爾的含活性氫的化合物。不具有所述側(cè)鏈的合適的含活性氫的化合物包括任何以下描述的胺和多元醇。術(shù)語"多元醇"表示每分子具有平均約兩個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)的任何高分子量產(chǎn)物?？捎糜诒景l(fā)明的這些多元醇的例子包括高級(jí)聚合物多元醇如聚酯多元醇和聚醚多元醇，以及聚羥基聚酯酰胺，含羥基的聚己內(nèi)酯，含羥基的丙烯酸類共聚物，含羥基的環(huán)氧化物，聚羥基聚碳酸酯，聚羥基聚縮醛，聚羥基聚硫醚，聚硅氧烷多元醇，乙氧基化聚硅氧烷多元醇，聚丁二烯多元醇和氫化聚丁二烯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，卣化聚酯和聚醚，和類似物，和其混合物。聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚硅氧烷多元醇，和乙氧基化聚硅氧烷多元醇是優(yōu)選的。聚(氧化烯)側(cè)鏈可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的方法引入這些多元醇中。例如，具有聚(氧化烯)側(cè)鏈的含活性氫的化合物包括具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈的二醇，如描述于美國專利號(hào)3，905，929(在此作為參考完全并入本發(fā)明)的那些。另外，美國專利號(hào)5，700，867(在此作為參考完全并入本發(fā)明)在第4欄第35行至第5欄第45行提出用于引入聚(氧化乙烯)側(cè)鏈的方法。具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈的一種優(yōu)選的含活性氬的化合物是三羥甲基丙烷單乙氧基化物mether醚，作為TegomerD-3403購自Degussa-Goldschmidt。聚酯多元醇通常是通過有機(jī)多羧酸或其酸酐與化學(xué)計(jì)量過量的二醇反應(yīng)而制成的酯化產(chǎn)物。用于該反應(yīng)的合適的多元醇的例子包括聚(二醇己二酸酯)，聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)多元醇，聚己內(nèi)酯多元醇，鄰苯二曱酸多元醇，磺化和膦酸鹽化多元醇，和類似物，和其混合物。用于制造聚酯多元醇的二醇包括亞烷基二醇，如乙二醇，1，2-和l，3-丙二醇,1，2-、1，3-、1,4-和2，3-丁二醇，己烷二醇，新戊二醇，1，6-己烷二醇，1，8-辛烷二醇和其它二醇如雙酚-A，環(huán)己烷二醇，環(huán)己烷二甲醇(1，4-二-羥基曱基環(huán)己烷)，2-甲基-l，3-丙烷二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊烷二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，diraerate二醇，羥基化雙酚，聚醚二醇，卣化二醇和類似物，和其混合物。優(yōu)選的二醇包括乙二醇，二甘醇，丁二醇，己烷二醇和新戊二醇。用于制造聚酯多元醇的合適的羧酸包括二羧酸和三羧酸和酸酐，如馬來酸，馬來酸酐，琥珀酸，戊二酸，戊二酸酐，己二酸，辛二酸，庚二酸，壬二酸，癸二酸，氯菌酸，1，2，4-丁烷三羧酸，鄰苯二曱酸，鄰苯二甲酸的異構(gòu)體，鄰苯二曱酸酐，富馬酸，二聚脂肪酸如油酸和類似物，和其混合物。用于制造聚酯多元醇的優(yōu)選的多羧酸包括脂族或芳族二元酸。優(yōu)選的聚酯多元醇是二醇。優(yōu)選的聚酯二醇包括聚(丁烷二醇己二酸酯)；己烷二醇己二酸和間苯二曱酸聚酯如己烷己二酸酯間苯二甲酸酯聚酯；己烷二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇，如Piothane67-3000HNA(PanolamIndustries)和Piothane67-1000腿；以及丙二醇馬來酸酐己二酸聚酯二醇，如Piothane50-1000PMA;和己烷二醇新戊二醇富馬酸聚酯二醇，如Piothane67-500HNF。其它優(yōu)選的聚酯二醇包括Rucoflex⑧S1015-35、S1040-35和S-1040-110(Bayer乂〉司)。聚醚二醇可被完全或部分替代為聚酯二醇。聚醚多元醇按照已知的方式通過(A)用于制備聚酯多元醇時(shí)列出的包含反應(yīng)性氫原子的起始化合物，如水或二醇，和(B)氧化烯，如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯、四氫呋喃、表氯醇和類似物，和其混合物反應(yīng)而得到。優(yōu)選的聚醚包括聚(丙二醇)、聚四氫呋喃、以及聚(乙二醇)和聚(丙二醇)的共聚物。聚碳酸酯包括得自(A)二醇如l，3-丙烷二醇、1，4-丁烷二醇、1，6-己烷二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇和類似物，和其混合物與(B)碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光氣的反應(yīng)的那些。聚縮醛包括可通過(A)醛，如曱酪和類似物，和(B)二醇如二甘醇、三甘醇、乙氧基化4，4'-二羥基-二苯基二曱基甲烷、1，6-己烷二醇和類似物反應(yīng)而制成的化合物。聚縮醛也可通過環(huán)狀縮醛的聚合反應(yīng)而制成。可用于制造聚酯多元醇的前述二醇也可用作附加的反應(yīng)物以制備異氰酸酯封端的預(yù)聚物。替代長鏈多元醇，也可以使用長鏈胺以制備異氰酸酯封端的預(yù)聚物。合適的長鏈胺包括聚酯酰胺和聚酰胺如由(A)多元飽和和不飽和羧酸或其酸酐，和(B)多元飽和或不飽和氨基醇、二胺、多元胺和類似物，和其混合物反應(yīng)得到的主要是線性的縮合物。二胺和多元胺是其中可用于制備前述聚酯酰胺和聚酰胺的優(yōu)選的化合物。合適的二胺和多元胺包括l，2-二氨基乙烷、1，6-二氨基己烷、2-甲基-l，5-戊烷二胺、2，2，4-三甲基-l，6-己烷二胺、1,12-二氨基十二烷、2-氨基乙醇、2-[(2-氨基乙基)氨基]-乙醇、哌嗪、2,5-二曱基哌嗪、l-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺或IPDA)、二-(4-氨基環(huán)己基)-曱烷、二-(4-氨基-3-曱基-環(huán)己基)-甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、1,2-丙二胺、肼、脲、氨基酸酰肼、脲氨基羧酸的酰肼、二-酰肼和二-氨基脲、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、N，N，N-三-(2-氨基乙基)胺、N-(2-哌溱基乙基)-乙二胺、N，r-二-(2-氨基乙基)-哌嗪、N，N，N'-三-(2-氨基乙基)乙二胺、N-[N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-N'-(2-氨基乙基)-哌嗪、N-(2-氨基乙基)-N'-(2-哌嗪基乙基)-乙二胺、N,N-二-(2-氨基乙基)-N-(2-哌嗪基乙基)胺、N，N-二-(2-哌溱基乙基)-胺、聚乙烯亞胺、亞氨基二丙基胺、胍、蜜胺、N-(2-氨基乙基)-1，3-丙烷二胺、3，3'-二氨基聯(lián)苯胺、2，4，6-三氨基嘧啶、聚氧基亞丙基胺、四亞丙基五胺、三亞丙基四胺、N，N-二-(6-氨基己基)胺、N，r-二-(3-氨基丙基)乙二胺、和2，4-二-(4'-氨基節(jié)基)-苯胺和類似物、和其混合物。優(yōu)選的二胺和多元胺包括l-氨基-3-氨基曱基-3，5，5-三曱基-環(huán)己烷(異佛爾酮二胺或IPDA)、二-(4-氨基環(huán)己基)-曱烷、二-(4-氨基-3-曱基環(huán)己基)-曱烷、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、和五亞乙基六胺和類似物、和其混合物。其它合適的二胺和多元胺包括Jeffamine⑧D-2000和D-4000，它們是僅在分子量上不同的胺封端的聚丙二醇并可得自HuntsmanChemicalCompany。異氰酸酯與活性氫的預(yù)聚物比率異氰酸酯與活性氫在預(yù)聚物中的比率通常是約1.3/1-約2.5/1，優(yōu)選約1.5/1-約2.1/1，更優(yōu)選約l.7/1-約2/1。含至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物具有至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物包括具有羧酸、羰基、胺、羥基和酰肼基團(tuán)和類似物，和這些基團(tuán)的混合的那些。這些任選的化合物的典型量是最高約l毫當(dāng)量，優(yōu)選約O.05-約0.5亳當(dāng)量，更優(yōu)選約O.l-約O.3毫當(dāng)量/克最終聚氨酯，以干重計(jì)。用于引入到異氰酸酯封端的預(yù)聚物中的優(yōu)選的單體是具有通式(HO)xQ(COOH)y的羥基羧酸，其中Q是具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴基團(tuán)，x和y是l-3。這些羥基羧酸的例子包括檸檬酸、二羥曱基丙酸(DMPA)、二羥甲基丁酸(DMBA)、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、二羥基蘋果酸、酒石酸、羥基新戊酸和類似物，和其混合物。二羥基羧酸是更優(yōu)選的，其中二羥曱基丙酸(DMPA)是最優(yōu)選的。提供交聯(lián)能力的其它合適的化合物包括硫代乙醇酸、2,6-二羥基苯甲酸和類似物，和其混合物。催化劑異氰酸酯封端的預(yù)聚物的形成可無需使用催化劑而實(shí)現(xiàn)。但催化劑在一些情況下是優(yōu)選的。合適的催化劑的例子包括辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫和叔胺化合物如三乙基胺和二-(二曱基氨基乙基)醚，嗎啉化合物如p，P'-二嗎啉代二乙基醚，羧酸鉍，羧酸鋅鉍，氯化鐵(III),辛酸鉀，乙酸鉀和得自AirProducts的DABCO⑧(二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷)。優(yōu)選的催化劑是2-乙基己酸和辛酸亞錫的混合物，如得自ElfAtochemNorthAmerica的FASCAT⑧2003。催化劑的用量通常是預(yù)聚物反應(yīng)物總重的約5至約200ppm。預(yù)聚物中和具有側(cè)羧基基團(tuán)的預(yù)聚物的任選中和反應(yīng)將羧基基團(tuán)轉(zhuǎn)化成羧酸根陰離子，因此具有水分散性增強(qiáng)作用。合適的中和劑包括叔胺、金屬氫氧化物、氫氧化銨、膦和本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的其它試劑。叔胺和氫氧化銨是優(yōu)選的，如三乙基胺(TEA)、二曱基乙醇胺(DMEA)、N-甲基嗎啉和類似物、和其混合物。據(jù)認(rèn)為，伯胺或仲胺可用于替代叔胺，如果它們充分受阻以避免影響鏈擴(kuò)展工藝的話。擴(kuò)鏈劑作為擴(kuò)鏈劑，水、具有平均約2或更多個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)的無機(jī)或有機(jī)多元胺、多元醇、脲或其組合的至少一種適用于本發(fā)明。適用作擴(kuò)鏈劑的有機(jī)胺包括二亞乙基三胺(DETA)、乙二胺(EDA)、間-亞二曱苯基二胺(MXDA)、氨基乙基乙醇胺(AEEA)、2-曱基戊烷二胺和類似物，和其混合物。還適用于本發(fā)明的是丙二胺、丁二胺、六亞曱基二胺、亞環(huán)己基二胺、苯二胺、曱苯二胺、3，3-二氯聯(lián)苯胺、4，4'-亞曱基-二-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4，4-二氨基二苯基甲烷、磺化伯和/或仲胺和類似物，和其混合物。合適的無機(jī)胺包括肼、取代的肼和肼反應(yīng)產(chǎn)物和類似物，和其混合物。合適的多元醇包括具有2至12個(gè)碳原子，優(yōu)選2至8個(gè)碳原子的那些，如乙二醇、二甘醇、新戊基二醇、丁烷二醇、己烷二醇和類似物，和其混合物。合適的脲包括脲和它衍生物和類似物，和其混合物。肼是優(yōu)選的和最優(yōu)選作為水溶液使用。擴(kuò)鏈劑的量通常是約O.5-約0.95當(dāng)量，基于可利用的異氰酸酯。聚合物支化聚合物的支化度對(duì)保持高拉伸強(qiáng)度和提高耐蠕變性(即，在拉伸之后恢復(fù)或接近其原始長度)是有益的，但不是必需的。這種支化度可在預(yù)聚物步驟或擴(kuò)鏈步驟過程中實(shí)現(xiàn)。對(duì)于在擴(kuò)鏈步驟過程中的支化，擴(kuò)鏈劑DETA是優(yōu)選的，但也可使用具有平均約兩個(gè)或多個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)的其它胺。對(duì)于在預(yù)聚物步驟過程中的支化，優(yōu)選使用三羥曱基丙烷(TMP)和具有平均約兩個(gè)或多個(gè)幾基基團(tuán)的其它多元醇。支化單體的存在量可以是聚合物主鏈的最高約4wt。/。。增塑劑本發(fā)明聚氨酯可在增塑劑的存在下制備。增塑劑可在預(yù)聚物制備或分散的任何時(shí)候加入或在聚氨酯制造過程中或之后加入其中。本領(lǐng)域熟知的增塑劑可根據(jù)參數(shù)如與特殊聚氨酯的相容性和最終組合物的所需性能而選擇用于本發(fā)明，如在WIPO出版物WO02/08327Al(在此作為參考完全并入本發(fā)明)中列舉的那些。例如，聚酯增塑劑往往更加與聚酯基聚氨酯相容?？墒褂门c這些成分的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性增塑劑。例如，環(huán)氧基團(tuán)可存在于分別與其它化合物如胺化和羥基化化合物反應(yīng)的反應(yīng)性增塑劑中。烯屬不飽和基團(tuán)可存在于與具有烯屬不飽和度的化合物反應(yīng)的反應(yīng)性增塑劑中。增塑劑也可選擇成為聚氨酯賦予特殊性能如阻燃性，或增加在最終個(gè)人護(hù)理應(yīng)用場(chǎng)合中的特殊性能如潤濕、乳化、調(diào)理和UV吸收。增塑劑的用量通常是約2wt。/。-約100wty。，優(yōu)選約5至約50wt。/。，更優(yōu)選約5至約30wty。，基于聚氨酯干重。增塑劑的最佳量根據(jù)具體場(chǎng)合確定，這是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。合適的增塑劑包括酸和酸酐如己二酸、壬二酸、苯甲酸、檸檬酸、二聚酸、富馬酸、異丁酸、間苯二曱酸、月桂酸、亞油酸、馬來酸、馬來酸酐、蜂花酸、肉豆蔻酸、油酸、棕櫚酸、磷酸、鄰苯二甲酸、蓖麻酸、癸二酸、硬脂酸、琥珀酸、1,2-苯二羧酸和類似物，和其混合物的酯衍生物。還合適的是環(huán)氧化油、甘油衍生物、甘油、石蠟衍生物、磺酸衍生物、和類似物和其混合物和與前述衍生物的混合物。這些增塑劑的具體例子包括己二酸二乙基己基酯、己二酸庚基壬基酯、己二酸二異癸基酯、己二酸聚酯(由Solutia作為Santicizer系列銷售)、己二酸二辛酯、壬二酸二甲酯、二醇，例如二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯曱酸酯(如K-Flex⑧酯，得自Noveon，Inc,)、聚乙二醇二苯曱酸酯、2，2，4-三曱基-l，3-戊烷二醇單異丁酸酯苯甲酸酯、2,2，4-三甲基-1,3-戊烷二醇二異丁酸酯、羥乙酸曱基(或乙基，或丁基)鄰苯二?；一ァ幟仕崛阴?、富馬酸二丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊烷二醇二異丁酸酯、月桂酸曱酯、亞油酸甲酯、馬來酸二-正-丁基酯、偏苯三酸三辛基酯、偏苯三酸庚基壬基酯、偏苯三酸三異癸基酯、偏苯三酸三異壬基酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸丁酯、棕櫚酸甲酯、磷酸三曱酚酯、鄰苯二曱酸二曱酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯、鄰苯二甲酸辛基癸基酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二曱酸庚基壬基酯、鄰苯二曱酸二(十一基)S旨、鄰苯二曱酸二(十三基)酉旨、鄰苯二曱酸二環(huán)己酯、鄰苯二曱酸二苯酯、鄰苯二曱酸丁基節(jié)基酯如鄰苯二甲酸的正-丁基千基酯、鄰苯二甲酸異癸基節(jié)基酯、鄰苯二甲酸烷基(C7/C9)節(jié)基酯、鄰苯二曱酸二曱氧基乙基酯、鄰苯二曱酸7-(2，6，6，8-四曱基-4-氧雜-3-氧代-壬基)芐基酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、蓖麻油酸丁基酯、癸二酸二曱基酯、硬脂酸曱酯、琥珀酸二乙基酯、1，2-苯二羧酸的丁基苯基曱基酯、環(huán)氧化亞麻子油、甘油三乙酸酯、具有約40。/。至約70。/。Cl的氯石蠟、鄰，對(duì)-曱苯磺酰胺、N-乙基對(duì)-曱苯磺酰胺、N-環(huán)己基對(duì)-曱苯磺酰胺、磺酰胺-甲醛樹脂和類似物，和其混合物。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的其它合適的增塑劑包括蓖麻油、葵花籽油，大豆油，芳族石油縮合物，部分氫化三聯(lián)苯，硅氧烷增塑劑如二甲聚硅氧烷共多元醇酯，二曱聚硅氧烷醇酯，硅氧烷羧酸酯，guerbet酯和類似物，它們單獨(dú)或與其它增塑劑混合使用。二苯甲酸酯作為更有害的組分的替代品在個(gè)人護(hù)理應(yīng)用中特別重要。二苯曱酸酯增加膜柔韌性和提高千燥膜的耐濕性。合適的二苯甲酸酯包括在此之前給出的那些以及優(yōu)選的對(duì)-氨基苯曱酸(PABA)酯，它們已知能夠吸收光i瞽的UVC譜帶或區(qū)域中的UV(紫外)輻射。UV輻射可最終造成皺紋、老年斑、和甚至皮膚癌。最具破壞性的UV輻射可劃分為三個(gè)譜帶UVA、UVB和UVC。UVA(約320至約400mn)透過真皮并損害皮膚的"彈性物質(zhì)"(如同曬傷或曬黑)。UVB(280-320nm)通常是最破壞性形式的UV線，據(jù)信是造成曬傷的主要原因和已知造成皮膚癌。UVC(約200至約280nm)是最短的，最具能量的，因此往往比UVB更有害，但大部分被臭氧層過濾和不能到達(dá)地球表面。UVC譜帶大部分被臭氧層過濾而不能象以下描述的其它兩個(gè)譜帶那樣容易到達(dá)地球表面。增塑劑可與此后描述的防曬劑一起在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中有效，從而減少對(duì)所有UV譜帶的輻射的暴露。合適的反應(yīng)性增塑劑的例子包括具有烯屬不飽和度的組合物和混合物，如偏苯三酸三烯丙基酯(TATM)，StepanolPD-200LV((1)不飽和油和(2)鄰苯二曱酸和二甘醇的聚酯二醇反應(yīng)產(chǎn)物的混合物，來自StepanCompany)和類似物，和其混合物。其它合適的反應(yīng)性增塑劑包括環(huán)氧化增塑劑，包括某些單官能和多官能縮水甘油基醚如來自ShellChemicalCompany的Heloxy⑧Modifier505(蓖麻油的聚縮水甘油基醚)和Heloxy⑧Modifier71(二聚酸二縮水甘油基醚)和類似物，和其混合物。合適的阻燃劑增塑劑的例子包括磷型增塑劑如環(huán)狀磷酸酯，亞磷酸酯，和磷酸酯，例如為來自Albright&WilsonAmericasWPliabracTCP(磷酸三曱酚酯),PIiabracTXP(磷酸三(二甲苯基)酯)，AntiblazeN(環(huán)狀磷酸酯)，AntiblazeTXP(焦油酸，曱酚，二甲苯基，苯酚磷酸酯)，和AntiblazeTM524(磷酸三(二甲苯基)酯);來自GreatLakesChemica^FiremasterBZ54(卣化芳基酯)；氯化聯(lián)苯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，磷酸異癸基二苯基酯，磷酸三苯酯，磷酸甲酚基二苯基酯，磷酸對(duì)-叔丁基苯基二苯基酯，亞磷酸三苯酯，和類似物。磷型增塑劑的其它例子包括氯化烷基磷酸酯如來自Albright&WilsonAmericas的Antiblaze100(二磷酸氯烷基酯)；磷酸烷基酯和亞磷酸烷基酯如磷酸三丁基酯，磷酸三-2-乙基己基酯，和亞磷酸三異辛基酯；其它有機(jī)磷酸酯和有機(jī)亞磷酸酯如磷酸三丁氧基乙基酯；其它磷酸酯和膦酸酯如氯化二磷酸酯和氯化多膦酸酯；和類似物。也可卩吏用混合物。合適的潤濕、乳化和調(diào)理增塑劑的實(shí)例包括烷氧基化脂肪醇磷酸酯如油基聚氧乙烯(2)醚磷酸酯、油基聚氧乙烯(3)醚磷酸酯、油基聚氧乙烯(4)醚磷酸酯、油基聚氧乙烯(10)醚磷酸酯、油基聚氧乙烯(20)醚磷酸酯、十六烷基聚氧乙烯(8)醚磷酸酯、十六/十八醇聚氧乙烯(5)醚磷酸酯、十六/十八醇聚氧乙烯(10)醚磷酸酯、PPG十六烷基聚氧乙烯(10)醚磷酸酯和類似物，和其混合物。制備分散體的其它添加劑本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的其它添加劑可用于幫助制備本發(fā)明分散體。這些添加劑包括表面活性劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、抗微生物劑、抗氧化劑、UV吸收劑、碳二亞胺和類似物。本發(fā)明的分散體通常具有總固體含量至少約20wt。/。，優(yōu)選至少約25wt。/。，更優(yōu)選至少約30wt%。應(yīng)用綜述本發(fā)明水基聚氨酯分散體可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的方法(包括與其它聚合物和材料共混)加工以制成具有優(yōu)異的透氣性，即，濕蒸氣透過速率("MVTR")的涂層和膜和其它制品。合適的MVTR通常是至少約500克/mV24小時(shí),優(yōu)選至少約600克/mV24小時(shí)，和更優(yōu)選至少約700克/mV24小時(shí)克/mV24小時(shí)的垂直MVTR。本文所用的術(shù)語"透氣的"表示這種優(yōu)異的MVTR。類似地，術(shù)語"透氣性"用于表示特定組合物或制品的MVTR，更具體地被描述為優(yōu)異(高于約500克/mV24小時(shí))或較差(低于約500克/mV24小時(shí))。添加劑如活化劑，固化劑，穩(wěn)定劑如StabaxorP200，著色劑，顏料，中和劑，增稠劑，非反應(yīng)性和反應(yīng)性增塑劑，凝聚劑如二(丙二醇)甲基醚(DPM)，蠟，滑動(dòng)和脫模劑，抗微生物劑，表面活性劑如PluronicTMF68-LF和IGEPAI;mCO630和硅氧烷表面活性劑，金屬，抗氧化劑，UV穩(wěn)定劑，抗臭氧劑和類似物，可視需要合適地在將本發(fā)明分散體加工成產(chǎn)品之前和/或過程中加入，這是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。添加劑可合適地4吏用以制成制品或處理(如通過浸漬、浸透、噴霧、涂覆或類似方法)多孔和非多孔基材如紙，無紡材料，紡織品，皮革，木材，混凝土，石材，金屬，房屋包裝材料和其它建筑材料，玻璃纖維，聚合物制品，個(gè)人保護(hù)設(shè)備(如有害物質(zhì)的保護(hù)服，包括面具，醫(yī)用鋪巾和長袍和消防員的消防服)和類似物。場(chǎng)合包括紙和無紡物；纖維材料；膜、片材、復(fù)合體和其它制品；油墨和印刷基料；絨屑和其它粘合劑；和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品如皮膚護(hù)理、頭發(fā)護(hù)理和指甲護(hù)理產(chǎn)品；家畜和種子應(yīng)用；和類似物。任何纖維材料可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的方法用本發(fā)明組合物涂覆、浸漬或以其它方式處理，包括祖以及用于衣服，室內(nèi)裝飾品，帳篷，遮篷和類似物的紡織品。合適的紡織品包括織物，紗線，和混合物，無論是機(jī)織的，無紡的，或是編織的，也無論天然的，合成的，或是再生的。合適的紡織品的例子包括乙酸纖維素，丙烯酸，羊毛，棉，黃麻，亞麻，聚酯，聚酰胺，再生纖維素(人造絲)和類似物。本發(fā)明組合物可用作粘合劑或增加或補(bǔ)充本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的粘合劑種類。例如，特定的粘合劑性能可通過改變異氰酸酯的種類和量；多元醇的種類、量和分子量；和聚(氧化烯)側(cè)鏈單元的量而實(shí)現(xiàn)。與其它成分的配混是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員完全理解的。與其它聚合物和聚合物分散體的共混物本發(fā)明的水基聚氨酯分散體和最終(干)聚氨酯可通過本這些聚合物和分散體包括描述于WIPO出版物W002/02657A2(在此作為參考完全并入本發(fā)明)的那些。共混可通過分散體或乳液的簡(jiǎn)單的機(jī)械混合，或通過將預(yù)聚物分散到另一聚合物的預(yù)制分散體或乳液中而進(jìn)行，以形成具有各種結(jié)構(gòu)的復(fù)合體或混雜物。這些其它聚合物和聚合物分散體包括天然橡膠，含共軛二烯的聚合物，包括與丙烯腈和/或苯乙烯一起的含丁二烯的共聚物在內(nèi)(如Hycar⑧腈共聚物乳液和SBR共聚物乳液，來自Noveon，Inc.)，聚氯丁二烯(氯丁橡膠)，氫化苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(如KratonTM共聚物，來自ShellChemical),氯磺化聚乙烯(如HypalonTM聚合物，來自E.I.duPont)，乙烯共聚物(如EPDM共聚物)，丙烯酸和/或曱基丙烯酸酯共聚物(如Hycar⑧丙烯酸共聚物，來自Noveon,Inc.),氯乙烯和偏二氯乙烯共聚物(如Vycar⑧共聚物，來自Noveon,Inc.)，聚異丁烯，聚氨酯(如Sancure⑧聚氨酯，來自Noveon，Inc.)，聚脲和聚(氨酯-脲)。優(yōu)選的組合物是包含丙烯酸共聚物和聚氨酯的那些。合適的組合物包括描述于以下美國專利的那些，其所有的內(nèi)容通過參考在此引入。例如，美國專利號(hào)4，920，176涉及用于制備腈橡膠(NBR)膠乳的乳液聚合反應(yīng)。通常，腈膠乳包含丁二烯、丙烯腈和丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合單元?？砂ㄆ渌墓簿蹎误w以改變或提高聚合物性能。它們包括乙烯基吡啶、丙烯酸和甲基丙烯酸酯單體、氯丁二烯、交聯(lián)劑、苯乙烯單體和類似物。D.P.Tate和T.W.Bethea的綜述文章(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,Vol.2，p.537)進(jìn)一步描述了共軛二烯的聚合物和共聚物如丁二烯橡膠(BR)、丙烯酸酯-丁二烯橡膠(ABR)、氯丁二烯橡膠(CR)、異戊二烯橡膠(IR)和苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)。美國專利號(hào)4，292，420和6,020，438涉及用于制備氯乙烯膠乳的乳液聚合反應(yīng)。剛性聚氯乙烯可通過使用增塑劑，如鄰苯二曱酸酯和磷酸酯，或通過氯乙烯與"軟"單體(所謂的內(nèi)增塑單體)共聚合產(chǎn)生具有氯乙烯的軟共聚物而軟化。這些"軟"單體包括長鏈丙烯酸和甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯基醚、丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺，例如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙酸乙烯酯、正辛基丙烯酰胺和類似物。美國專利號(hào)6，017，997涉及水基聚氨酯、聚脲和聚(氨酯-脲)分散體("PUD")的制備。一般PUD包含二異氰酸酯和親水結(jié)構(gòu)部分，以及二醇、二胺、或二醇和二胺兩者的聚合單元。然而，所有四種單元可具有高于2的預(yù)聚合反應(yīng)官能度(即，反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目)。二異氰酸酯可以是脂族的，如l，6-六亞曱基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4(或-1,3)-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二-(4-異氰酸根合環(huán)己基)-甲烷、1，3-和l，4-二(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷、二-(4-異氰酸根合-3-甲基-環(huán)己基)-甲烷、四甲基苯二甲基二異氰酸酯和類似物。二異氰酸酯也可以是芳族的，如2，4-二異氰酸根合甲苯、2，6-二異氰酸根合甲苯、4,4'-二異氰酸根合二苯基曱烷和類似物。個(gè)人護(hù)理應(yīng)用本發(fā)明水基聚氨酯分散體在個(gè)人護(hù)理組合物中，尤其在皮膚護(hù)理產(chǎn)品如化妝品中是理想的，這是因?yàn)橄M(fèi)者對(duì)存在NMP有著負(fù)面的感受。該水基聚氨酯分散體可在個(gè)人護(hù)理配方中用作成膜劑以提供理想的性能，如以下性能耐水或潮濕性、光澤、較好的防曬活性物質(zhì)的鋪展能力和類似性能。這些分散體可引入到個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中，如曰常皮膚護(hù)理產(chǎn)品(化妝品、唇香膏、潤濕劑、眼睫毛青、唇膏、唇香膏、防曬劑和類似物)，以及指曱護(hù)理產(chǎn)品，頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品和類似物中。這些個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品可以是洗劑、凝膠、噴霧、條、壓縮液體、液體懸浮液和類似物。個(gè)人護(hù)理組合物可包括進(jìn)一步與局部可接受的相混合和任選地反應(yīng)的本發(fā)明水基聚氨酯分散體。術(shù)語"局部可接受的相"是指適用于所需個(gè)人護(hù)理組合物的任選的液體或固體成分與水基聚氨酯分散體和各種任選的添加劑結(jié)合(和有時(shí)與其反應(yīng))的任何組合。這些任選的成分可包含本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的各種各樣的組分中的一種或多種，如螯合劑、調(diào)理劑、稀釋劑、香料、保濕性皮膚或頭發(fā)調(diào)理劑、梳理助劑、潤滑劑、水分隔絕劑/柔潤劑、中和劑、不透明劑、藥物活性物、防腐劑、溶劑、鋪展助劑、防曬劑、表面活性劑、調(diào)理聚合物、固定聚合物、維生素、粘度改性劑/乳化劑和類似物，以及用于增加和保持個(gè)人護(hù)理組合物的性能的許多其它任選的組分。采用這些組分的示例性皮膚護(hù)理組合物包括美國專利號(hào)5，073，372、5,380,528、5，599，549、5,874,095、5,883,085、6，013，271和5，948，416的那些，都在此作為參考并入本發(fā)明。這些組分還在熟知的參考文件中詳細(xì)描述，如MitchellC.Schlossman的TheChemistryandManufactureofCosmetics(I和II巻，AlluredPublishingCoporation，2000)。合適的螯合劑包括EDTA(乙二胺四乙酸)和其鹽如EDTA二鈉，檸檬酸和其鹽，環(huán)糊精和類似物，和其混合物。這些合適的螯合劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約0.001wt。/。-約3wt%，優(yōu)選約0.01wt%-約2wt。/。，和更優(yōu)選約O.01wt。/。-約lwt。/0。可使用稀釋劑如水(通常去離子)且通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約5wty廣約99wty。，優(yōu)選約20wtn/。-約99wt。/L^適的潤濕性皮膚和/或頭發(fā)調(diào)理劑包括尿嚢素；吡咯烷酮羧酸和其鹽；透明質(zhì)酸和其鹽；山梨酸和其鹽；脲；賴氨酸，精氨酸，胱氨酸，胍和其它氨基酸；多羥基醇如甘油，丙二醇，己二醇，己烷三醇，乙氧基二甘醇，二甲聚硅氧烷共多元醇和山梨醇，和其酯；聚乙二醇；乙醇酸和二醇酸鹽(如銨和季烷基銨)；乳酸和乳酸鹽(如銨和季烷基銨)；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡萄糖)；D-泛醇；內(nèi)酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺；和類似物，和其混合物。優(yōu)選的保濕劑包括C3-C6二醇和三醇，如甘油，丙二醇，己二醇，己烷三醇和類似物，和其混合物。這些合適的保濕劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約lwt%-約10wt%，優(yōu)選約2wt%-約8wt%,更優(yōu)選約3wt%-約5wt、合適的潤滑劑包括揮發(fā)性硅氧烷，如環(huán)狀或線形聚二甲硅氧烷和類似物。環(huán)狀硅氧烷中的硅原子的數(shù)目?jī)?yōu)選是約3至約7和更優(yōu)選4或5。示例性揮發(fā)性硅氧烷(環(huán)狀和線形兩種)作為DowCorning344、345和200流體得自DowCorning公司；作為Silicone7202和Si1icone7158得自UnionCarbide;和作為SWS-03314得自StaufferChemical。線形揮發(fā)性硅氧烷通常具有低于約5cP(在25'C下)的粘度，而環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷通常具有低于約IOcP(在25'C下)的粘度。"揮發(fā)性"是指硅氧烷具有可測(cè)的蒸氣壓力。對(duì)揮發(fā)性硅氧烷的說明可在Todd和Byers的"VolatileSiliconeFluidsforCosmetics"(CosmeticsandToiletries,Vol.91，January1976，pp.27-32)中找到，通過參考引入本文。其它合適的潤滑劑包括聚二甲基硅氧烷膠、氨基硅氧烷、苯基硅氧烷、聚二曱基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚曱基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷膠、聚苯基甲基硅氧烷膠、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、三曱基甲硅烷氧基氨基封端的聚二曱基硅氧烷、二苯基-二甲基聚硅氧烷膠和類似物。也可使用潤滑劑的混合物。這些合適的潤滑劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.10wt。/。-約i5wt%，優(yōu)選約o.lwty。-約iowty。，更優(yōu)選約o.5wt。/。-約5wty。。合適的水分隔絕劑和或柔潤劑包括礦物油；硬脂酸；脂肪醇如鯨蠟基醇，十六/十八醇，肉豆蔻基醇，二十二烷基醇，和月桂基醇；乙?；蛎贾械囊宜狯L蠟基酯，苯甲酸異硬脂基酯，馬來酸二辛酯，辛酸和癸酸甘油三酯；凡士林，羊毛脂，椰子油，牛油樹脂，蜂蠟和其酯；乙氧基化脂肪醇酯如十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚，油基聚氧乙烯(5)醚，和十六烷基聚氧乙烯(5)醚；垮梨油或甘油酯；芝麻油或甘油酯；紅花油或甘油酯；向日葵油或甘油酯；植物種子油；揮發(fā)性硅氧烷油；非揮發(fā)性柔潤劑，和類似物，和其混合物。合適的非揮發(fā)性柔潤劑包括脂肪酸和脂肪醇酯，高支化度烴，和類似物，和其混合物。這些脂肪酸和脂肪醇酯包括油酸癸基酯，硬脂酸丁基酯，肉豆蔻酸肉豆蔻基酯，硬脂?；仓嵝粱榛?，羥基硬脂酸辛基酯，己二酸二-異丙基酯，肉豆蔻酸異丙基酯，棕櫚酸異丙基酯，棕櫚酸乙基己基酯，新戊酸異癸基酯，苯曱酸dr"d5醇酯，馬來酸二乙基己基酯，PPG-14丁基醚和PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯，辛酸十六/十八基酯，和類似物，和其混合物。合適的高支化度烴包括異十六烷和類似物，和其混合物。這些合適的水分隔絕劑和/或柔潤劑，單獨(dú)或結(jié)合使用，通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約lwt%-約2Owt%,優(yōu)選約2wt%-約15wt%，和更優(yōu)選約3wty。-約10wt、合適的中和劑包括三乙醇胺，氨基曱基丙醇，氫氧化銨，氫氧化鈉，其它堿金屬氫氧化物，硼酸鹽，磷酸鹽，焦磷酸鹽，椰油胺，油胺，二異丙醇胺，二異丙基胺，十二烷基胺，PEG-15椰油胺，嗎啉，四(羥基丙基)乙二胺，三戊基胺，三乙醇胺，三乙基胺，tromethamine(2-氨基-2-羥基曱基-l，3-丙烷二醇)和類似物，和其混合物。這些合適的中和劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約Owt%-約3wt。/。，優(yōu)選約O.01wt%-約2wt、和更優(yōu)選約O.lwt%-約lwt9/。。合適的不透明劑包括二醇脂肪酸酯；烷氧基化脂肪酸酯；脂肪酸醇；氫化脂肪酸，蠟和油；高嶺土；硅酸鎂；二氧化鈦；硅石；和類似物，和其混合物。這些合適的不透明劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.lwt。/。-約8wt、優(yōu)選約O.5w"-約6wt8/。，和更優(yōu)選約lwt。/廣約5wt0/。。適用于本發(fā)明的藥物活性物包括適用于局部給藥以帶來任何所需局部或全身作用的任何化學(xué)物質(zhì)，材料或化合物。這些活性物包括，但不限于抗生素，抗病毒藥，鎮(zhèn)痛藥(如布洛芬，乙酰基水楊酸，萘普生和類似物)，抗組胺藥，抗炎癥劑，止癢劑，退熱劑，麻醉劑，診斷劑，荷爾蒙，抗真菌劑，抗微生物，皮膚生長增強(qiáng)劑，色素調(diào)節(jié)劑，抗增生劑，抗銀屑病劑，類視黃醇，抗痤瘡藥劑(如過氧化苯曱酰，硫，和類似物)，抗腫瘤劑，光治療劑和溶角蛋白劑(如間苯二酚，水楊酸和類似物)和類似物，和其混合物。這些藥物活性物通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約0.1wt%-約2Owt%。合適的防腐劑包括聚曱氧基雙環(huán)喁唑烷，對(duì)羥基苯曱酸曱酯，對(duì)羥基苯曱酸丙酯，對(duì)羥基苯甲酸乙酯，對(duì)羥基苯甲酸丁酯，苯甲酸和苯曱酸鹽，節(jié)基三唑，DMDM乙內(nèi)酰脲(也稱作l，3-二甲基-5，5-二曱基乙內(nèi)酰脲)，咪唑烷基脲，苯氧基乙醇，對(duì)羥基苯曱酸苯氧基乙酯，甲基異噻唑啉酮，曱基氯異噻唑啉酮，苯并異噻唑啉酮，三氯生，山梨酸，水楊酸鹽，和類似物，和其混合物。這些合適的防腐劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.01wt°/o-約l.5wt%，優(yōu)選約0.lwt。/。-約lwt。/。，更優(yōu)選約O.3w"/。-約lwt、合適的鋪展助劑包括羥基丙基甲基纖維素，疏水改性的纖維素，黃原膠，肉桂膠，瓜爾膠，槐樹豆膠，各種烷氧基化度的二甲聚硅氧烷共多元醇，氮化硼，滑石和類似物，和其混合物。這些合適的鋪展助劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.01wt%-約5wt。/。，優(yōu)選約O.lw"-約3wt。/。，更優(yōu)選約O.lwty。-約2.Owt%。合適的防曬劑可以安全和光保護(hù)上有效的量用于本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物。合適的防曬劑包括在Segarin等人的CosmeticsScienceandTechnology(章節(jié)VIII,頁數(shù)1890以及以下)，以及64Fed.Reg.27666-27693(1999年5月21日)中給出的那些。特別合適的防曬劑包括，例如，對(duì)-氨基苯曱酸和其鹽和衍生物(乙基，異丁基，甘油基酯；對(duì)-二甲基氨基苯曱酸；2-乙基己基-N，N-二甲基氨基苯甲酸酯)；鄰氨基苯甲酸酯(即，鄰-氨基苯甲酸酉旨；曱基，辛基，戊基，薄荷基，苯基，千基，苯基乙基，里哪基，薛品基，和環(huán)己烯基酯)；水楊酸酯(辛基，戊基，苯基，節(jié)基，薄荷基，甘油基，和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(乙基己基-對(duì)-曱氧基；薄荷基和節(jié)基酯，苯基肉桂腈；丙酮酸丁基肉桂基酯)；二羥基肉桂酸衍生物(傘形酮，甲基傘形酮，曱基乙酰-傘形酮)；三羥基肉桂酸衍生物(七葉亭，曱基七葉亭，瑞香素，和葡糖苷，七葉苷和瑞香苷)；烴(二苯基丁二埽，芪)；二亞爺基丙酮和亞爺基苯乙酮；萘酚磺酸鹽(2-萘酚-3，6-二磺酸和2-萘酚-6，8-二磺酸的鈉鹽)；二羥基-萘甲酸和其鹽；鄰-和對(duì)-羥基聯(lián)苯基二磺酸鹽；香豆素衍生物(7-羥基，7-曱基，3-苯基)；二唑(2-乙?；?3-溴吲唑，苯基苯并喁唑，甲基萘并喁唑，各種芳基苯并噻唑)；查寧鹽(疏酸氫鹽，硫酸鹽，氯化物，油酸鹽，和單寧酸鹽)；喹啉衍生物(8-幾基喹啉鹽，2-苯基會(huì)啉)；羥基甲氧基取代的二苯曱酮；尿酸和vilouric酸；單寧酸和其衍生物(如六乙基醚)；(丁基卡必醇基)(6-丙基胡椒基)醚；氫醌；二苯曱酮(氧基苯酮，磺異苯酮，二氧基苯酮，苯并間苯二酚，2，2'，4，r-四羥基二苯曱酮，2，2'-二羥基-4，4'-二曱氧基二苯甲酮，辛苯酮；4-異丙基二苯甲酰基甲烷；丁基曱氧基二苯曱酰基曱烷；2-氰3，3-二苯丙烯酸辛酯；4-異丙基-二苯曱?；淄?；和樟腦衍生物如曱基亞芐基或亞芐基樟腦；和類似物，和其混合物。其它防曬劑包括無機(jī)防曬劑如二氧化鈦(微粉化二氧化鈦，0.03微米)，氧化鋅，二氧化硅，氧化鐵和二氧化物和類似物，和其相互間和與前述有機(jī)防曬劑的混合物。不愿局限于理論，這些無機(jī)材料據(jù)信通過反射、散射和吸收有害的UV、可見光和紅外線而提供防曬益處。尤其有用的是防曬劑對(duì)-曱氧基肉桂酸乙基己基酯，水楊酸辛基酯和二苯甲酮，它們單獨(dú)、作為混合物或與物理防曬劑二氧化鈦結(jié)合使用。"安全和光保護(hù)"是指防曬劑的量足以在該組合物施用時(shí)提供光保護(hù)，但不太多而造成任何副作用如皮膚反應(yīng)。合適的防曬劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.Swt。/。-約50wt。/。，優(yōu)選約0.5wt。/。-約30wt。/。，更優(yōu)選約O.5wt%-約20wt。/。。準(zhǔn)確的量根據(jù)所選的防曬劑和所需防曬因子(SPF)而變化。spf是常用于防曬劑對(duì)表皮的光保護(hù)作用的度量。該數(shù)得自另一參數(shù)，最小表皮劑量(MED)。MED被定義為在特定的波長下引起延遲表皮響應(yīng)的最少曝光劑量。MED表示到達(dá)皮膚的能量和皮膚對(duì)輻射的響應(yīng)能力。特定光保護(hù)劑的SPF通過將受保護(hù)的皮膚的MED除以未受保護(hù)的皮膚的MED而得到。SPF越高，該試劑在防止曬傷方面越有效。SPF值表示人使用該防曬劑時(shí)(與皮膚未受保護(hù)的同一人相比)在經(jīng)歷1MED之前可在陽光下停留多少倍數(shù)的時(shí)間。例如，釆用具有SPF6的防曬劑可使個(gè)體在接受MED之前可在陽光下停留的時(shí)間長6倍。隨著防曬劑的SPF值增加，較少發(fā)生皮膚曬黑的可能。市售防曬產(chǎn)品具有SPF值2-50。合適的表面活性劑包括各種各樣的非離子，陽離子，陰離子，和兩'l"生離子表面活性劑，i口公開于McCutcheon，sDetergentsandEmulsifiers，NorthAmerican版(1986)，Allured出版7〉司；和美國專利號(hào)3，755，560、4,421,769、4,704,272、4,741,855、4,788,006和5，011，681的那些。合適的表面活性劑的例子包括硅氧烷酯，烷基和鏈烯基硫酸鹽；烷基和鏈烯基乙氧基化硫酸鹽(優(yōu)選具有平均乙氧化度1-約10);琥珀酰胺酸鹽表面活性劑如烷基磺基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸的二烷基酯；羥乙基磺酸的中和的脂肪酸酯；和烷基和鏈烯基磺酸鹽，如烯經(jīng)磺酸鹽和p-烷氧基烷烴磺酸鹽；和類似物。優(yōu)選的是烷基和鏈烯基硫酸鹽和烷基和鏈烯基乙氧基化硫酸鹽，如Cu-Cu硫酸鹽的鈉和銨鹽和具有乙氧化度1-約6，和更優(yōu)選l-約4的乙氧基化硫酸鹽，如月桂基硫酸鹽和月桂聚氧乙烯(3.0)醚硫酸酯3-十二烷基氨基丙酸鈉；如通過將十二烷基胺與羥乙基磺酸鈉根據(jù)美國專利號(hào)2，658，Q72的教導(dǎo)進(jìn)行反應(yīng)而制成的N-烷基?；撬幔蝗绺鶕?jù)美國專利號(hào)2，438，091的教導(dǎo)而制成的N-高級(jí)烷基天門冬氨酸；和以商品名"Miranol"銷售并被描述于美國專利號(hào)2，528，378的產(chǎn)品；和類似物。其它合適的表面活性劑包括烷基(優(yōu)選C6-C22和更優(yōu)選C「Cu)兩性甘氨酸鹽；烷基(優(yōu)選C「C22和更優(yōu)選CfdJ兩性丙酸鹽；和類似物。也可使用混合物。適用于本發(fā)明組合物的兩性離子表面活性劑包括廣義上被描述為脂族季銨、鑄和锍化合物的衍生物的那些，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支化的，和其中一個(gè)脂族取代基包含約8至約18個(gè)碳原子，另一取代基包含陰離子水分散性增強(qiáng)基團(tuán)，如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根，膦酸根，和類似物。兩性離子物的種類包括烷基氨基磺酸鹽，烷基甜菜堿和烷基酰氨基甜菜堿，硬脂酰氨基丙基二甲基胺，二乙基氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂胺，二曱基大豆胺，大豆胺，肉豆蔻基胺，十三烷基胺，乙基硬脂基胺，N-牛油丙烷二胺，乙氧基化(5摩爾氧化乙烯)硬脂基胺，二羥基乙基硬脂基胺，花生基二十二烷基胺，和類似物。也可使用混合物。這些合適的表面活性劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.lwty。-約25wty。，優(yōu)選約0.5wt。/「約25wt0/。，更優(yōu)選約iwty。-約i5wt、合適的粘度調(diào)節(jié)劑包括異丙基醇，乙醇，山梨醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，二曱基醚，丁二醇和類似物，和其混合物。這些合適的粘度調(diào)節(jié)劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約o.lwt。/。-約60wt%，優(yōu)選約lwty。-約40wt。/。，更優(yōu)選約5wty。-約20wty。。皮膚調(diào)理聚合物包括季銨化瓜爾膠，季銨化纖維素，聚季銨鹽(polyquaternmm)4,聚季銨鹽7，聚季銨鹽IO，聚季銨鹽11，聚季銨鹽39，聚季銨鹽44和類似物，和其混合物。這些合適的調(diào)理劑通常占本發(fā)明個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.01wt。/。至約3w"/。，優(yōu)選約0.lwty。-約2wt。/。，更優(yōu)選約O.lwt%-約O.5wt%。各種維生素也可被包括在本發(fā)明組合物中。合適的維生素包括維生素A，維生素B，生物素，泛酸，維生素C，維生素D，維生素E，生育酚乙酸酯，棕櫚酸視黃醇酯，磷酸抗壞血酸酯鎂和類似物，和衍生物和其混合物。合適的粘度改進(jìn)劑/乳化劑包括天然、半合成、和合成聚合物。天然和改性的天然聚合物的例子包括黃原膠、纖維素、改性的纖維素、淀粉、多糖和類似物。合成聚合物的例子包括交聯(lián)聚丙烯酸酯，堿可溶脹的乳液丙烯酸酯共聚物，疏水改性的堿可溶脹的共聚物，疏水改性的非離子聚氨酯和類似物。也可使用混合物。這些合適的粘度重的約O.lwty。-約5wty。，優(yōu)選約O.3wt。/。-約3wtn/。，更優(yōu)選約O.5wt。/。-約2wt%?？墒褂闷渌芜x的組分以保持和增加個(gè)人護(hù)理組合物的性能。這些任選的組分包括各種抗氧化劑、抗靜電劑、防腐蝕劑、適用于美學(xué)目的的試劑，如香料、芳香劑、顏料、染料和色素和類似物。本發(fā)明的透氣性聚氨酯分散體單獨(dú)地或與配制頭發(fā)固定劑者沒有任選的固定性聚合物的聚氨酯固定劑可以按氣溶膠和非氣溶膠頭發(fā)噴霧劑、spritz、凝膠、噴射凝膠、摩絲、發(fā)骨、擦粉和定型發(fā)膏組合物。該透氣性聚氨酯分散體與適合于制備染發(fā)固定劑的染料和顏料相容。因?yàn)樵摼郯滨シ稚Ⅲw可溶于水和醇混合物，所以它們適合于配制減少揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的固定劑配制劑。用于本發(fā)明的頭發(fā)固定劑配制劑的聚氨酯分散聚合物的量不受限度，這是因?yàn)橐ㄟ^所希望的頭發(fā)定型效能和固定劑性能的類型來確定該量。通常，本發(fā)明的可分散聚氨酯通常占個(gè)人護(hù)理組合物的約O.lwt。/。-約20wty。(在一個(gè)實(shí)施方案中)，約O.3wt。/。-約5wt。/。(在另一個(gè)實(shí)施方案中)，和約O.5wtn/廣約3wt、適合的任選頭發(fā)固定性聚合物包括天然和合成聚合物如，聚丙烯酸酯、聚乙烯類、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亞胺、改性纖維素、淀粉、半乳甘露聚糖(例如，瓜爾膠、肉桂等)、黃原膠、carragenan和其混合物。這些聚合物性質(zhì)上可以是非離子、陰離子、陽離子和兩性的并且包括但不限于以下物質(zhì)中的一種或多種聚氧乙烯化的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙酸乙烯酯巴豆酸共聚物，乙烯基甲基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯基曱基醚(PVM)/馬來酸(MA)的一烷基酯如PVM/MA共聚物的乙基、丁基和異丙酯，丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基-丙烯酰胺三元共聚物，聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨甲基丙烷磺酸)，丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，乙酸乙烯酯(VA)/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯(neodeanoate)共聚物，聚(N-乙烯基乙酰胺)，聚(N-乙烯基曱酰胺)，改性的玉米淀粉，聚苯乙烯磺酸鈉，聚季銨鹽(polyquaternium)如聚季銨鹽-4、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-10、聚季銨鹽-11、聚季銨鹽-16、聚季銨鹽-28、聚季銨鹽-29、聚季銨鹽-39、聚季銨鹽-46、聚季銨鹽-55，聚酰亞胺-1，聚氨酯如聚氨酯-1、聚氨酯-6、聚氨酯-10、聚氨酯-18、聚氨酯-19，乙烯基吡咯烷酮(VP)/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物，己二酸/二甲基氨基羥基丙基二亞乙基三胺/丙烯酸酯共聚物，methacrylol乙基甜菜堿/丙烯酸酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮(PVP),VP/曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物，VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，VP/二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPA)丙烯酸酯共聚物，VP/乙烯基己內(nèi)酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物，乙烯基己內(nèi)酰胺/VP/甲基丙烯酸二曱氨基乙酯共聚物，VA/馬來酸丁酯/丙烯酸異水片酯共聚物，VA/巴豆酸酯共聚物，丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物，VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯基酯共聚物，VP/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物，VP/乙酸乙烯酯共聚物，VP/丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/stereth-20曱基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸叔丁酯/丙烯酸共聚物，二甘醇/環(huán)己烷二甲醇/間苯二酸酯/磺基間苯二酸酯共聚物(聚酯-l)，VA/馬來酸烷酯半酯/N-取代的丙烯酰胺三元共聚物，乙烯基己內(nèi)酰胺/VP/曱基丙烯酰氨丙基氯化三甲基銨三元共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽，聚乙烯基己內(nèi)酰胺，羥丙基瓜爾膠，羥丙基瓜爾膠氯化羥丙基三銨(trimmonium)，聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨甲基丙烷磺酸(AMPSA),亞乙基羧酰胺(EC)/AMPSA/曱基丙烯酸(MAA)，聚氨酯/丙烯酸酯共聚物和氯化羥丙基三銨瓜爾膠，丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯交聯(lián)聚合物，AMP-丙烯酸酯/曱基丙烯酸烯丙酯共聚物，聚丙烯酸酯-6，聚丙烯酸酯-8，聚丙烯酸酯-9,聚丙烯酸酯-14，丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸十八烷基酯/氧化乙胺甲基丙烯酸酯共聚吡咯烷酮羧酸的聚氨基葡糖鹽，葡糖酸聚氨基葡糖酯，陽離子衍生的半乳甘露聚糖如瓜爾膠和肉桂膠的季氨化衍生物。許多前述聚合物在由Cosemetic，Toiletry,andFragranceAssociation,WashingtonD.C出版的InternationalCosmeticIngredientDietionary中通過它們的INCI命名法提及。本發(fā)明的透氣性聚氨酯聚合物可以按提供所需固定性能的任何水平配制成頭發(fā)定型組合物(頭發(fā)固定劑組合物)。所述透氣性聚氨酯，單獨(dú)地或與任選的固定劑結(jié)合起來通常占個(gè)人護(hù)理組合物總重的約O.lwt。/。-約20wt。/。(在一個(gè)實(shí)施方案中)，優(yōu)選約O.3wt。/。-約5wt。/0(在另一個(gè)實(shí)施方案中)，約O.5w"/。-約3wt、所述任選的固定性聚合物可以在總個(gè)人護(hù)理組合物中以0wt。/。-約19.9wt。/。的量存在。在制備本發(fā)明的頭發(fā)固定劑組合物中，任選地將可分散的聚氨酯中和。透氣性聚氨酯的中和具有對(duì)于容易配制的水可分散性增強(qiáng)效果。本發(fā)明的透氣性聚氨酯可以僅在水介質(zhì)中配制，或者稀釋劑體系可以是水和有機(jī)溶劑的混合物。示例性的有機(jī)溶劑包括醇，二醇，酮，醚和其混合物。適合的醇包括低沸點(diǎn)d-G支化或直鏈醇，如乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇和其混合物。適合的二醇包括丙二醇、己二醇、丁二醇和其混合物。適合的酮包括丙酮、曱基乙基酮和其混合物。適合的醚包括二曱醚、二甲氧基甲烷和其混合物。所述溶劑體系占總固定劑組合物的約15-約99.5wt%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，溶劑或稀釋劑體系包括至少10-80wt。/。水，任選地至多100wt。/。水。在另一個(gè)實(shí)施方案中，溶劑或稀釋劑體系是水醇結(jié)合物，基于總?cè)軇┗蛳♂寗w系的重量該結(jié)合物包含約80-約99.95wt。/。水和20-約0.05wt。/。醇。輸送。雖然任何已知的氣溶膠推進(jìn)劑可以用來輸送本發(fā)明的固定劑，優(yōu)選的推進(jìn)劑包括較低沸點(diǎn)的烴如C「C6直鏈和支鏈烴。示例性的烴推進(jìn)劑包括丙烷、丁烷、異丁烯和其混合物。其它適合的推進(jìn)劑包括醚如二甲醚，氫氟烴如l，l-二氟乙烷，和壓縮氣體，如空氣和二氧化碳。以組合物的總重量計(jì)，頭發(fā)固定劑組合物可以包含O-約60wt。/。(在一個(gè)實(shí)施方案中)，約0-約35"%(在另一個(gè)實(shí)施方案中)推進(jìn)劑。頭發(fā)固定劑組合物還可以包括一種或多種任選的材料或上面早先給出的配制添加劑。任選的添加劑的選擇不受限制，只要該任選的添加劑不會(huì)不利地影響頭發(fā)固定劑組合物的性能或效能。任選的添加劑以實(shí)現(xiàn)它們功能的小有效量存在，并且基于總組合物的重量通常各自地包括0wt。/。-20wt。/。的水平。已經(jīng)公開了成分的重量百分率的數(shù)個(gè)重疊的范圍。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)可和理解，當(dāng)配制本發(fā)明的組合物時(shí)，存在于特定組合物中的各組分的量之和不能超過100%。以下實(shí)施例用于更詳細(xì)說明本文所7>開的發(fā)明。然而，這些實(shí)施例不應(yīng)理解為以任何方式限定本發(fā)明，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求書確定。實(shí)施例用于實(shí)施例的化學(xué)品DBA-二丁基胺，得自AirProductsandChemicalsDeeFo97—3=消泡劑，得自UltraAdditivesDeeFoXHD-47J-消泡劑，4尋自UltraAdditivesInc.DesmodurW=l，r-亞曱基二-(4-異氰酸根合環(huán)己烷)，得自BayerCorporation二乙醇胺，得自AldrichChemicalCompany,Inc.DF—58-消泡劑，《尋自AirProductsandChemicalsDow345珪氧烷油，得自DowCorningDMPA-二羥甲基丙酸，才尋自GeoSpecialtyChemicalsInc.FASCAT2003=2-乙基己酸和辛酸亞錫，得自ElfAtochemNorthAmericaHC卜氫氯酸，得自J.T.BakerHycar2671=丙烯酸乳液共聚物，得自Noveon，Inc.肼溶液-35wt。/。水溶液，得自BayerCorporationIPDI-異佛爾酮二異氰酸酯，得自BayerCorporation,KF-6001-羥基封端的聚甲基硅氧烷三嵌段共聚物，得自ShinEtsuMDI=4，4'-二苯基亞甲基二異氰酸酯MPEG550=CarbowaxTMSentry曱氧基聚乙二醇550(數(shù)均MW-550)，得自DowChemicalCompanyMPEG2000=CarbowaxSentry甲氧基聚乙二醇2000(數(shù)均MW-2000)，得自DowChemicalCompanyPolyG-2177-聚乙二醇(平均MW-1450)，得自ArchChemicalPPG-1025-聚丙二醇(平均MW-1025),得自BayerCorporationPPG-2025-聚丙二醇(平均MW-2025)，得自BayerCorporationPrintritePM-聚氨酯締合增稠劑，得自Noveon，Inc.PTHF1000=聚四氫呋喃(平均MW-l，OOO)，得自BASFPTHF2000=聚四氬呋喃(平均MW-2,000),得自BASFRucoflexS-102-21(H聚(丁烷二醇己二酸酯)，得自BayerCorporation葵花籽油-LipovolSun，得自LipoChemicalsTDI-甲苯二異氰酸酯，得自BayerCorporationTegomerD-3403-三羥曱基丙烷單乙氧基化物曱基醚(數(shù)均MW-1，220)，得自Degussa-GoldschmidtTMP-三羥曱基丙烷，得自CelaneseX-22-16GAS珪氧烷，得自ShinEtsu67-1000HNA-己烷新戊基己二酸酯聚酯(平均MW-l，OOO),得自PanolamIndustries67-3000HM-己烷新戊基己二酸酯聚酯(平均MW-3，G00)，得自PanolamIndustries70-500HAI-己烷己二酸酯間苯二甲酸酯聚酯(平均MW-500)，得自PanolamIndustries500DI-二甘醇間苯二曱酸酯聚酯(平均MW-500)，得自PanolamIndustries試驗(yàn)方法1.濕蒸氣透過速率(MVTR)。制備實(shí)施例中的每種分散體用于試驗(yàn)，其中將約150克聚氨酯分散體加入8oz.玻璃罐中，隨后加入約5克PrintritePM以產(chǎn)生增稠聚氨酯。(分散體和PrintritePM的實(shí)際量分別在約145-160克和約4.5-6.O克內(nèi)變化以實(shí)現(xiàn)足以用于刮涂的粘度。該混合物使用配有l(wèi)-英寸船用葉輪的CaframoRZR50實(shí)驗(yàn)室攪拌器攪拌直至增稠作用最大化，這通常需要約10-15分鐘。每個(gè)涂覆的織物樣品使用來自TestafabricsInc.的style306AFilamentNylon6，6Semi-Dul1Taffeta的約18英寸xIO英寸才羊本制成。將樣本在具有彈簧的插接框(pinframe)上安裝和拉伸以將.張力施加到織物上。將增稠聚氨酯分散體的薄涂層(通常約O.15至0.20oz./碼2)使用浮動(dòng)/緊密刀施用到拉伸織物的整個(gè)可用表面上。將整個(gè)組件(插接框以及安裝的、拉伸的、涂覆的樣本)放在212T的循環(huán)空氣烘箱中直至干燥(通常約5至約15分鐘)?？椢?仍安裝在插接框中)在鋁框上的升高的玻璃板上拉伸。使用Bird涂布器，通常通過將涂布器在織物上刮涂?jī)纱味┯?-毫米厚度的增稠聚氨酯分散體。將插接框再次放在212下循環(huán)空氣烘箱中并干燥。將干燥的織物(其上具有涂層)從插接框上去除并在300下下進(jìn)一步(包括交聯(lián)，如果使用交聯(lián)劑)干燥5分鐘。最終干燥的試驗(yàn)試樣(具有涂層的織物)通常具有約O.5至約1.25oz/碼2的干燥聚氨酯涂層。以下步驟用于測(cè)定每個(gè)干燥的涂覆試驗(yàn)試樣的濕蒸氣通過膜的透過速率(濕蒸氣透過速率或MVTR)。將4oz.Ball梅森罐填充以軟化水至罐頂?shù)膌/2英寸之內(nèi)。將罐口涂以硅脂。將3英寸x3英寸試驗(yàn)試樣(大于罐口直徑)放在涂脂的罐口上，將試樣的涂覆(用待測(cè)試的聚氨酯)面朝向罐的內(nèi)部。使用具有圓形開口的加墊圈的螺旋頂蓋將試驗(yàn)試樣在罐口固定就位。將整個(gè)組件(罐、水、墊圏、蓋和試驗(yàn)試樣)稱重并放在調(diào)理屋(約72下和50。/。相對(duì)濕度)中。使用電扇以約500-575線性英尺/分鐘在適當(dāng)時(shí)間(通常24小時(shí))內(nèi)向罐吹風(fēng)。將罐直立，這樣試驗(yàn)試樣暴露于罐內(nèi)的水上方的濕氣氛以測(cè)試垂直MVTR。將整個(gè)組件在合適的時(shí)間之后再次稱重，并將濕蒸氣透過速率計(jì)算為每平方米試驗(yàn)試樣表面單位時(shí)間暴露于水蒸氣所損失的水的克數(shù)(通?？?平方米/24小時(shí)，或gms/m2/24hr)。2.布氏粘度。布氏粘度試驗(yàn)使用BrookfieldRV粘度計(jì)和#3至#6轉(zhuǎn)子(取決于粘度)在20rpm和約77下下進(jìn)行。對(duì)實(shí)施例1-34的MVTR試驗(yàn)結(jié)果的綜述測(cè)試來自實(shí)施例1-14的每種聚氨酯的垂直濕蒸氣透過速率(MVTR),并將試驗(yàn)結(jié)果匯總于表1中的相應(yīng)的實(shí)施例1-14。實(shí)施例l說明低于本發(fā)明最低要求的聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量在生產(chǎn)涂層中具有較差透氣性(低于約500克/mV24小時(shí))的作用。實(shí)施例2-14說明聚氨酯分散體的生產(chǎn)，該分散體可用于制造具有優(yōu)異的透氣性(高于約500克/mV24小時(shí))的本發(fā)明涂層。實(shí)施例15-17產(chǎn)生不令人滿意的結(jié)果(分別為在MVTR試驗(yàn)過程中涂層從織物上脫層、分散體分層、和粘度過高)，因?yàn)榫?氧化乙烯)單元在主聚氨酯鏈中的用量在本發(fā)明范圍之外。實(shí)施例18-25和27說明可用于制造具有優(yōu)異的透氣性(高于約500克/mV24小時(shí))的本發(fā)明涂層的聚氨酯分散體的生產(chǎn)。實(shí)施例26說明聚氨酯分散體的生產(chǎn)，該分散體產(chǎn)生具有較差透氣性(低于約500克/mV24小時(shí))的涂層，因?yàn)榫?氧化乙烯)側(cè)鏈分子量和用量分別低于600g/摩爾和30wt。/。(基于干聚氨酯重量)。實(shí)施例28說明本發(fā)明聚氨酯與丙埽酸共聚物的共混，這樣得到與單獨(dú)的丙烯酸共聚物相比具有優(yōu)異的透氣性的組合物。這種共混物可用于生產(chǎn)透氣性紡織品涂層。實(shí)施例29和30說明本發(fā)明聚氨酯乳液分別與丙烯酸共聚物乳液和腈共聚物乳液的共混，這樣生產(chǎn)出可用于產(chǎn)生本發(fā)明組合物的具有優(yōu)異的透氣性的混雜涂層的穩(wěn)定的膠體混合物。潤濕劑、修復(fù)和營養(yǎng)成分和類似物的傳輸載體的分散體的生產(chǎn)。實(shí)施例33和34說明可用于制造高度透氣性組合物的分散體的生產(chǎn)(由芳族多元醇)。實(shí)施例l預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器364克PTHF1000和60克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入177克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220下和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和1.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是5.2%。將混合物冷卻至170T，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(500克)在65。F下在約10分鐘內(nèi)在混合下裝入包含750克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體，然后在約1O分鐘內(nèi)加入16克肼溶液。分散體性能總固體含量"O.2wt%，pH=5.4，布氏粘度=20cP，顆粒尺寸=205nm。實(shí)施例2預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器33S克PTHF1000和^克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入175克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-2W下和在40分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.8%。將反應(yīng)器冷卻至165下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含750克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入13克肼溶液。分散體性能總固體含量=40.6wt%,pH-5.5，布氏粘度-25cP，顆粒尺寸=140nm。實(shí)施例3預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器307克PTHF1000和120克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入173克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在40分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.6%。將反應(yīng)器冷卻至165下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含750克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入17克肼溶液。分散體性能總固體含量=40.8wt%，pH=5.5，布氏粘度=50cP,顆粒尺寸=112nm。實(shí)施例4預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器320克PTHF"00和lM克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入121克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在40分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發(fā)現(xiàn)是3.1%。將反應(yīng)器冷卻至145T，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含930克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體，然后在約lO分鐘內(nèi)加入ll.5克肼溶液。分散體性能總固體含量=34.lwt%，pH=5.1，布氏粘度=22cP，顆粒尺寸=86nm。實(shí)施例5預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器2"克PTHF1000和nO克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入168克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.3%。將反應(yīng)器冷卻至150下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含815克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入15克肼溶液。分散體性能總固體含量=38.5wt%，pH=5.8，布氏粘度=620cP，顆粒尺寸=136nm。實(shí)施例6預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器166克PTHF1000和270克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入164克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.0%。將反應(yīng)器冷卻至150下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含930克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入15克肼溶液。分散體性能總固體含量-35wt、pH=6.2，布氏粘度=840cP，顆粒尺寸=56nm。實(shí)施例7預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器350.9克PTHF-1000，和193.6克TegomerD-3403。隨后在混合下加入255.5克DesmodurW。將批料暖至200T,隨后加入2滴FASCAT⑧2003。該批料在200-267下下保持約2.5小時(shí)。異氰酸酯含量通過用DBA和1。0MHC1滴定而測(cè)定為4.17%。將反應(yīng)器冷卻至160下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(750克)在77下下加入1222克水中。在約l小時(shí)攪拌之后，慢慢加入26.43克肼溶液。所得分散體具有理論固體含量38wt%。實(shí)施例8預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器216克PTHF1000和192克TegomerD-3403。隨后在混合下加入192克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至210-220下和在40分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定被發(fā)現(xiàn)是4.7%。將反應(yīng)器冷卻至170下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(450克)在70下下在約5分鐘內(nèi)在混合下裝入包含876克水和0.5克DeeFo97-3消泡劑的反應(yīng)器中。將混合物攪拌l.5小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入17克肼溶液。分散體性能總固體含量=34.6wt%，pH=5.6，布氏粘度-130cP，顆粒尺寸-71nm。實(shí)施例9預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器171克PTHF1000和W0克TegomerD-3403。隨后在混合下加入189克DesmodurW。反應(yīng)器加熱至21Q-220T和在40分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩佘的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.1%。將反應(yīng)器冷卻至200T，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(450克)在88T下在約10分鐘內(nèi)在混合下裝入包含957克水和0.5克DeeFo97-3消泡劑的反應(yīng)器中。將混合物攪拌2小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入14克肼溶液。分散體性能總固體含量=32.2wt%，pH=5.8，布氏粘度=150cP，顆粒尺寸=84nm。實(shí)施例IO預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器102克PTHF650，17克PTHF250，和258克TegomerD-3403。隨后在混合下加入222克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至210-220下和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.OMHC1滴定發(fā)現(xiàn)是5.0%。將反應(yīng)器冷卻至200下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(500克)在90下下在約10分鐘內(nèi)在混合下裝入包含971克水和0.5克DeeFo97-3消泡劑的反應(yīng)器中。將混合物攪拌l.5小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入19克肼溶液。分散體性能:總固體含量=34.Owt%，PH-5.5，布氏粘度=900cP，顆凈立尺寸=30mn。實(shí)施例ll預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器:280克PPG1025和151克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入169克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-"OT和在1.5小時(shí)之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.7%。將反應(yīng)器冷卻至140下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含931克水和0.5克DeeFo97-3消泡劑的反應(yīng)器中。將混合物攪拌l小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入15克肼溶液。分散體性能總固體含量=35.7wt%，pH=5.1，布氏粘度-40cP，顆粒尺寸=84nm。實(shí)施例12預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器327克多元醇PPG2025和154克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入121克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220T并將混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用二丁基胺和1.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是2.15%。將反應(yīng)器冷卻至140下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含931克水和1.4克DeeFoXHD-47J消泡劑的反應(yīng)器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入12克肼溶液。分散體性能:總固體含量-35wt。/。，pH=5.7，布氏粘度=34cP，顆粒尺寸=76nra。實(shí)施例13預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器:249克67-3000HM，78克67-1000HNA,和154克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入1H克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?.5小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是3，4%。將反應(yīng)器冷卻至140下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含931克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌l小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入12克肼溶液。分散體性能總固體含量=35.Owt%，pH=5.3，布氏粘度=22cP,顆粒尺寸=80nm。實(shí)施例14預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器121克RucoflexS-102-210和258克TegomerD-3403。隨后在混合下加入221克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至210-220下和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?.5小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.OMHCi滴定發(fā)現(xiàn)是5.3%。將反應(yīng)器冷卻至190T，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含1020克水和0.5克DeeFoXHJ消泡劑的反應(yīng)器中。將混合物攪拌2小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入17克肼溶液。分散體性能總固體含量-31.7wt%，pH=6.9，布氏粘度=300cP,顆粒尺寸=24nm。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實(shí)施例15預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器380克PolyG-2177，和233克PPG-2025。隨后在混合下裝入180克IPDI。將反應(yīng)器加熱至202下，并加入1滴FASCAT⑧2003催化劑。在202-234下下約1.5小時(shí)之后，加入6.2克DMPA。在209-223T下另外l/2小時(shí)之后，加入另一滴催化劑。在又約2小時(shí)之后，剩余的異氰酸酯通過用DBA和l.OMHC1滴定而測(cè)定為4.26%。在205-220T下再約2小時(shí)之后，剩余的異氰酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定而測(cè)定為3.88%。在整個(gè)反應(yīng)周期中使用氮?dú)鈱?。將反?yīng)器冷卻至143下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(329克)在58下下在混合下慢慢加入包含702克水的反應(yīng)器中。將消泡劑(0.16克DF-58)加入分散體中。將肼溶液(8.03克)和水(639克)加入分散體產(chǎn)生總固體含量約20wt。/。。最終粘度估計(jì)為約5，000-10，000cps。聚氨酯據(jù)計(jì)算在聚合物主鏈中具有約47wt。/。聚(氧化乙烯)。制備分散體并使用上述的方法開始測(cè)試MVTR。然而，聚氨酯試驗(yàn)樣品在MVTR試驗(yàn)過程中發(fā)生從織物的脫層。這種現(xiàn)象表明聚氨酯主鏈中過多的聚(氧化乙烯)的不利影響。實(shí)施例16預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器209.6克PPG-2025，92.4克PPG-1025，和224.8克PolyG-2177。隨后在混合下加入168.O克IPDI。將反應(yīng)器加熱至200下，并加入1滴FASCAT⑧2003催化劑。在198-209OF下約45分鐘之后，加入5.2克DMPA和1滴FASCAT⑧2003。在190-205下下再約2.5小時(shí)之后，剩余的異氰酸酯通過用DBA和l.OMHC1滴定而測(cè)定為4.6。/。。在188-218T下再約80分鐘之后，剩余的異氰酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定而測(cè)定為4.17wt%。將反應(yīng)器冷卻至133下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物在64下下在混合下加入包含1.4克DF-58的9"克水中。在加入94克預(yù)聚物之后停止該工藝，因?yàn)樾纬刹畹姆稚Ⅲw。剩余的預(yù)聚物用1當(dāng)量TEA中和，并在攪拌下加入水中。加入水以產(chǎn)生理論固體含量26.8wt%，并混合15分鐘。另外加入水和肼溶液直至剩余少量異氰酸酯，且分散體的理論固體含量是15wty。。該"分散體"分離成兩層泡沫頂層，和透明液體底層。過高的粘度表明聚氨酯主鏈中過多的聚(氧化乙烯)的不利影響。實(shí)施例17預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器:382.0克PolyG-2177,179.6克PTHF-2000，和46.5克KF-6001。隨后在混合下加入185.7克IPDI。將批料暖至184下，并加入2滴FASCAT⑧2003。在188-248下下約1.5小時(shí)之后，加入6.3克DMPA。在210-218下下再約1.5小時(shí)之后，剩余的異氰酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定而測(cè)定為4.00%。將反應(yīng)器冷卻至166下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(300克)在63T下在約10分鐘內(nèi)在混合下加入449克水中。將約O.6克DeeFoXHD-47J消泡劑加入水中。將約6.4克肼溶液加入該批料，并加入水以實(shí)現(xiàn)理論總固體含量約25wt、實(shí)際的粘度測(cè)定為36，500cps,固體含量為24.7%。為了將粘度降至低于10，000cps，分散體必須用水稀釋至約21%固體含量。這種現(xiàn)象表明聚氨酯主鏈中過多的聚(氧化乙烯)的不利影響。實(shí)施例18預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器6了克PTHFIOOO和300克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入133克IPDI。將反應(yīng)器加熱至nO-"0下和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是3.7%。將反應(yīng)器冷卻至150下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含915克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體，然后在約IO分鐘內(nèi)加入IO克肼溶液。分散體性能:總固體含量-29wt。/。，pH=6.4，布氏粘度=100cP，顆豐立尺寸=165nm。聚氨酯MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量60wt。/。和垂直MVTR850克/m2/24hr。實(shí)施例19預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器22克KF-6001和277克TegomerD-3403。隨后在混合下裝入101克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220下和在10分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是3.7%。將反應(yīng)器冷卻至140T，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含1205克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體，然后在約1O分鐘內(nèi)加入7克肼溶液。分散體性能總固體含量-20.2wt%，pH=6.5，布氏粘度=20cP。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量70wt。/。和垂直MVTR750克/m2/24hr。實(shí)施例20預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器3"克PTHF1000，27克KF-6001和195克TegomerD-3403。隨后在混合下加入256克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至210-220下和在15分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢鑜.5小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.8%。將反應(yīng)器冷卻至160T，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟,混合含1180克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌1小時(shí)20分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入33克肼溶液。分散體性能:總固體含量M0wt、pH=5.9，布氏粘度=225cP。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚合到主鏈中的反應(yīng)性硅氧烷化合物，聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量25.4wt%，和垂直MVTR640克/m2/24hr。實(shí)施例21預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器147克PTHF-2000，215克PTHF-1000，34.4克KF-6001，和202.8克TegomerD-3403。隨后在混合下加入201克IPDI。將批料暖至200T，并加入2滴FASCAT⑧2003。在200-247下下再約1小時(shí)45分鐘之后，剩余的異氰酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定而測(cè)定為4.3%。將預(yù)聚物冷卻至150T以轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(785克)在73下下加入1060克水中。在約"分鐘攪拌之后，加入23.4克肼溶液。最終總固體含量是約43wty。。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚合到主鏈中的反應(yīng)性硅氧烷化合物，聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量21.5wt%,和垂直MVTR740克/m2/24hr。實(shí)施例22預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器335克PTHF-1000，28.2克KF-6001，和202.4克TegomerD-3403。隨后在混合下加入173.2克IPDI和61.3克DesmodurW。將反應(yīng)器暖至180T,并加入2滴FASCAT(g)2003。該批料在191-257。F下保持約3小時(shí)。剩余的異氰酸酯通過用DBA和l.OMHC1滴定測(cè)定為5.0%。將預(yù)聚物冷卻至135下以轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(770克)在76下下加入1140克水中。在約50分鐘攪拌之后，加入32.2克肼溶液。分散體的理論固體含量是40.4wt%。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚合到主鏈中的反應(yīng)性硅氧烷化合物，聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量21.5wt%，和垂直MVTR680克/m2/24hr。實(shí)施例23預(yù)聚物將以下材料裝入反應(yīng)器294.2克PPG-1025，176.6克TegomerD-3403，和2.23克TMP。隨后在混合下加入250.5克DesmodurW。隨后加入57.5克PolyG1450。將批料暖至186下,并加入2滴FASCAT⑧2003。該批料在190-228下下保持約4.5小時(shí)。剩余的異氰酸酯通過用DBA和1.0MHC1滴定測(cè)定為4.8%。將反應(yīng)器冷卻至160下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟預(yù)聚物(720克)在73下下被加入1317克水中，并攪拌直至得到光滑的外觀。另外加入水和肼溶液至總共522克水和28.2克肼溶液。在分散體老化3天之后，加入434克另外的水。分散體性能總固體含量=23.63wt%，布氏粘度=185cps，pH=6.4。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量19.2wt%，聚(氧化乙烯)主鏈含量7.4wt%，和垂直MVTR870克/m2/24hr。實(shí)施例24預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器89.I克PTHF-IOOO，187.7克PPG-1025,50.4克PolyG1450，182.7克TegomerD-3403，和3.6克TMP。隨后在混合下加入259.7克DesmodurW。使該批料在196-201下下反應(yīng)約l小時(shí)，并加入2滴FASCAT⑧2003。使該批料隨后在195-235°F下反應(yīng)約2.5小時(shí)。剩余的異氰酸酯含量通過用DBA和l.OMHC1滴定而測(cè)定為4.8%。將預(yù)聚物冷卻至137下以轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(650克)在72。F下加入包含1.O克DeeFo97-3消泡劑的1207克水中。在約l/2小時(shí)混合之后，將176克水加入分散體中。在另外混合l小時(shí)之后，加入16.8克肼溶液。然后，另外加入補(bǔ)充的水和肼溶液至總共446克外加的水和8克外加的肼溶液。最終分散體的理論固體含量是26wt、聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量20.lwt%,聚(氧化乙烯)主鏈含量6.5wt%，和垂直MVTR830克/m2/24hr。實(shí)施例25預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器216克PTHF1000，21.5克DMPA和150克TegomerD-34G3。隨后在混合下裝入212克IPDI。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?.5小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是5.5%。將預(yù)聚物冷卻至140T以轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含850克水和0.5克DeeFo97-3消泡劑的反應(yīng)器中。將混合物攪拌25分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入19克肼溶液。分散體性能總固體含量=37.3wt%，pH=5.5，布氏粘度H80cP,顆豐立尺寸=155nm。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量21.3wt%，向主鏈中引入具有可交聯(lián)羧基官能團(tuán)的化合物(DMPA)，具有垂直MVTR570克/m2/24hr。實(shí)施例26具有側(cè)鏈聚(氧化乙烯)的單體的合成在約1小時(shí)內(nèi)在氮?dú)鈱酉?，在攪拌下?0至86下下，向包含67克TDI的反應(yīng)器中加入190克MPEG550。反應(yīng)混合物在95至120T下攪拌2小時(shí)，然后通過用DBA和l.OMHC1滴定而測(cè)定剩余的異氰酸酯含量為6.5%。將反應(yīng)器冷卻至90T，并將43克二乙醇胺在3分鐘內(nèi)加入。溫度由于反應(yīng)高度放熱而升至176下。將反應(yīng)器冷卻，并將內(nèi)容物在140至150T下攪拌2.5小時(shí)。在這段時(shí)間結(jié)束時(shí)，通過樣品的IR分析發(fā)現(xiàn)沒有留下未反應(yīng)的異氰酸酯。在將反應(yīng)器內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至塑料儲(chǔ)存容器之后，反應(yīng)產(chǎn)物在冷卻至室溫的同時(shí)凝固。具有側(cè)鏈聚(氧化乙烯)的單體上的羥基數(shù)測(cè)定為約250。預(yù)聚物步驟將以下材料在氮?dú)鈱酉卵b入反應(yīng)器203克上述單體，ll5克PTHF10QQ和282克DesmodurW。隨后在混合下，將反應(yīng)器加熱至210-220下，并在l.25小時(shí)之后加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物攪拌3小時(shí)。剩余的異氰酸酯含量通過用DBA和l.OMHC1滴定被發(fā)現(xiàn)是9.7%。將反應(yīng)器冷卻至200T，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟將預(yù)聚物(500克)在70下下在約5分鐘過程中在混合下裝入包含970克水和1.4克DeeFoXHD-WJ的反應(yīng)器中。將混合物攪拌l小時(shí)10分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入32克肼溶液。分散體性能總固體含量=33.9wt%,pH=9.4，布氏粘度-11cP，顆粒尺寸=42mn。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備聚氨酯并如上所述測(cè)試MVTR。它具有較差的垂直MVTR450克/m2/24hr。實(shí)施例27具有側(cè)鏈聚(氧化乙烯)的單體的合成向在120下下包含260克MPEG2000的反應(yīng)器中在氮?dú)鈱酉录尤?4克TDI，并將混合物在120至140T下攪拌4小時(shí)。剩余的異氰酸酯含量通過用DBA和l.OMHCl滴定而測(cè)定為l.7%。在140T下加入16克二乙醇胺。溫度由于反應(yīng)放熱而升至170下。將反應(yīng)器冷卻并將內(nèi)容物在140至150T下攪拌4小時(shí)。在這段時(shí)間結(jié)束時(shí)，通過樣品的IR分析發(fā)現(xiàn)沒有留下未反應(yīng)的NCO。在將反應(yīng)器內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至塑料儲(chǔ)存容器之后，反應(yīng)產(chǎn)物在冷卻至室溫的同時(shí)凝固。具有側(cè)鏈聚(氧化乙烯)的單體的羥基數(shù)測(cè)定為約103。預(yù)聚物步驟將以下材料在氮?dú)鈱酉卵b入反應(yīng)器164克上述單體，240克PTHF1G0G和196克DesmodurW。隨后在混合下將反應(yīng)器加熱至210-220T，和在30分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物攪拌5小時(shí)。剩余的異氰酸酯含量通過用DBA和l.OMHC1滴定發(fā)現(xiàn)是5.4%。將反應(yīng)器冷卻至200"F，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含970克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌45分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入18克肼溶液。分散體性能:總固體含量=34.lt°/。，pH=8.5，布氏粘度-400cP，顆爭(zhēng)立尺寸=320訓(xùn)。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備聚氨酯并如上所述測(cè)試MVTR。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量25wt。/。和垂直MVTR735克/ffl2/24hr。實(shí)施例28將實(shí)施例14的擴(kuò)鏈聚氨酯分散體與Hycar⑧2671丙烯酸聚合物乳液(得自Noveon，Inc.)按照60/40比率(基于固體含量)共混以得到穩(wěn)定的膠體混合物。制備該混合物并如上所述測(cè)試MVTR。它具有MVTR720克/mV24小時(shí)，與之相比僅使用Hycar2671制備并按照如上所述的相同方式測(cè)試的MVTR為160克/mV24小時(shí)。實(shí)施例29將實(shí)施例14的擴(kuò)鏈聚氨酯分散體與WIPO出版物WO02/02657A2的實(shí)施例20的步驟(1)的丙烯酸共聚物乳液按照60/40比率(基于固體含量)共混以得到穩(wěn)定的膠體混合物。制備用于測(cè)試的混合物并如上所述測(cè)試MVTR。它具有MVTR800克/m724小時(shí)，與之相比僅使用實(shí)施例20的丙烯酸聚合物乳液制備用于測(cè)試并如上所述進(jìn)行測(cè)試得到的MVTR為440克/mV24小時(shí)。實(shí)施例30將實(shí)施例14的擴(kuò)鏈聚氨酯分散體與WIP0出版物WO02/02657A2的實(shí)施例13的步驟(1)的腈共聚物乳液按照60/40比率(基于固體含量)共混以得到穩(wěn)定的膠體混合物。制備用于測(cè)試的混合物并如上所述測(cè)試MVTR。它具有MVTR790克/mV24小時(shí)，與之相比僅使用實(shí)施例13的步驟(1)的腈聚合物乳液制備用于測(cè)試并如上所述進(jìn)行測(cè)試得到的MVTR為480克/m724小時(shí)。實(shí)施例31預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器87克X-22-160AS，10克TMP和222克TegomerD-3403。隨后在混合下加入191克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至225-235下?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和1.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是5.6%。隨后將90克Dow345加入混合物中并將溫度降至200T。在混合30分鐘之后，預(yù)聚物被轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器用于分散。擴(kuò)鏈步驟含820克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌30分鐘以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入21克25%乙二胺水溶液。分散體性能總固體含量=31.3wt%，pH-6.9，布氏粘度=270cP,顆粒尺寸=450nm。實(shí)施例32預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器196克PPG202S和168克TegomerD-3403。隨后在混合下加入116克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在40分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑。混合物在氮?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩余的NCO通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是2.3%。加入葵花油(12Q克)并將反應(yīng)器冷卻至18G下。在混合30分鐘之后，將預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器用于分散。擴(kuò)鏈步驟含670克水的反應(yīng)器中。將混合物攪拌20分鐘以形成分散體，然后在約1O分鐘內(nèi)加入5克肼溶液。分散體性能總固體含量-42wt。/。，pH-6.2，布氏粘度=800cP，顆豐立尺寸=274nm。實(shí)施例33預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器118克70-S00HAI和2S8克TegomerD-3403。隨后在混合下加入224克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至210-220下和在15分鐘之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?小時(shí)。剩佘的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是4.8%。將混合物冷卻至200下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含1120克水和0.5克DeeFoXHD-47J的反應(yīng)器中。將混合物攪拌2小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入16克肼溶液。分散體性能:總固體含量=31.8wt%，pH-6.4，布氏粘度=300cP，顆津立尺寸=25nm。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量36.7wt%，和垂直MVTR83G克/m724hr。實(shí)施例34預(yù)聚物步驟將以下材料裝入反應(yīng)器119克500DI和258克TegomerD-3403。隨后在混合下加入223克DesmodurW。將反應(yīng)器加熱至210-220T和在l小時(shí)之后，加入兩滴FASCAT⑧2003催化劑?；旌衔镌诘?dú)鈱酉聰嚢?.5小時(shí)。剩余的異氰酸酯(NCO)通過用DBA和l.0MHC1滴定發(fā)現(xiàn)是5.3%。將混合物冷卻至200下，將該預(yù)聚物轉(zhuǎn)移至另一反應(yīng)器。擴(kuò)鏈步驟含1110克水和0.5克DeeFoXHD-47J的反應(yīng)器中。將混合物攪拌3小時(shí)以形成分散體，然后在約10分鐘內(nèi)加入17克肼溶液。分散體性能:總固體含量-31.4wt。/。，pH=7.1，布氏粘度-470cP，顆粒尺寸-26nm。聚氨酯的MVTR試驗(yàn)制備用于MVTR試驗(yàn)的擴(kuò)鏈聚氨酯并如上所述進(jìn)行測(cè)試。它具有聚(氧化乙烯)側(cè)鏈含量36.7wt%,和垂直MVTR840克/m2/24hr。[0212盡管已經(jīng)根據(jù)專利法給出了最佳方式和優(yōu)選實(shí)施方案，但本發(fā)明的范圍不限于此，而是由所附權(quán)利要求書的范圍確定。權(quán)利要求1.頭發(fā)固定劑組合物，包含I)垂直濕蒸氣透過速率(MVTR)大于約500gms/m2/24hr的聚氨酯，包含(a)聚(氧化烯)側(cè)鏈單元，其量占所述聚氨酯的約12wt％-約80wt％，其中(i)所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元中的氧化烯基團(tuán)具有2至10個(gè)碳原子并且是未取代的、取代的、或既有未取代的又有取代的，(ii)至少約50wt％所述氧化烯基團(tuán)是氧化乙烯，和(iii)所述側(cè)鏈單元的量是當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量低于約600克/摩爾時(shí)為至少約30wt％，當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量是約600至約1,000克/摩爾時(shí)為至少約15wt％，和當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量超過約1,000克/摩爾時(shí)為至少約12wt％，和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元，其量低于所述聚氨酯的約25wt％；II)選自水、有機(jī)溶劑和其混合物的稀釋劑；和III)至少一種任選的第二頭發(fā)固定性聚合物。2.權(quán)利要求1的頭發(fā)固定劑組合物，其中所述稀釋劑是選自醇、二醇、酮、醚和其混合物的有機(jī)溶劑。3.權(quán)利要求1的頭發(fā)固定劑組合物，其中所述稀釋劑是包含水和醇的水醇(hydroalcohol),所述醇選自支化和未支化C廣C4醇。4.權(quán)利要求1的頭發(fā)固定劑組合物，其中所述第二固定性聚合物選自聚氧亞乙基化乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙酸乙烯酯巴豆酸共聚物，乙烯基甲基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯基甲基醚(PVM)/馬來酸(MA)的一烷基酯，例如PVM/MA共聚物的乙基、丁基和異丙酯，丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基-丙烯酰胺三元共聚物，聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨甲基丙烷磺酸)，丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，乙酸乙烯酯(VA)/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物，聚(N-乙烯基乙酰胺)，聚(N-乙烯基曱酰胺)，聚苯乙烯磺酸鈉，聚季銨鹽，聚酰亞胺-l，聚氨酯乙烯基吡咯烷酮(VP)/丙烯酸酯/曱基丙烯酸月桂酯共聚物，己二酸/二曱基氨基羥基丙基二亞乙基三胺/丙烯酸酯共聚物，methacrylol乙基甜菜堿/丙烯酸酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，VP/曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物，VP/曱基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，VP/二曱基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPA)丙烯酸酯共聚物，VP/乙烯基己內(nèi)酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物，乙烯基己內(nèi)酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物，VA/馬來酸丁酯/丙烯酸異水片酯共聚物，VA/巴豆酸酯共聚物，丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物，VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物，VP/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物，VP/乙酸乙烯酯共聚物，VP/丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/stereth-20曱基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸叔丁酯/丙烯酸共聚物，二醇/環(huán)己烷二甲醇/間苯二酸酯/磺基間苯二酸酯共聚物(聚酯-l)，VA/馬來酸烷基半酯/N-取代的丙烯酰胺三元共聚物，乙烯基己內(nèi)酰胺/VP/甲基丙烯?；被然龝趸@三元共聚物，甲基丙烯酸酯/丙蹄酸酯共聚物/胺鹽，聚乙烯基己內(nèi)酰胺，羥丙基瓜爾膠，羥丙基瓜爾膠氯化幾丙基三銨，聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨甲基丙烷磧酸(AMPSA)，亞乙基羧酰胺(EC)/AMPSA/曱基丙烯酸(MAA)，聚氨酯/丙烯酸酯共聚物和氯化羥丙基三銨瓜爾膠，丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯交聯(lián)聚合物，AMP-丙烯酸酯/曱基丙烯酸烯丙酯共聚物，聚丙烯酸酯-6，聚丙烯酸酯-8，聚丙烯酸酯-9,聚丙烯酸酯-14，丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸十八烷基酯/氧化乙胺甲基丙烯酸酯共聚體吡咯烷酮聚氨基葡糖的羧酸鹽，葡糖酸聚氨基葡糖酯，陽離子衍生的半乳甘露聚糖。5.權(quán)利要求1的頭發(fā)固定劑組合物，還包含一種或多種選自以下物質(zhì)的組分增塑劑、螯合劑、稀釋劑、香料、芳香劑、增溶劑、推進(jìn)劑、顏料、著色劑、染料、梳理助劑、滲透劑、抗靜電劑、抗氧化劑、保濕劑、頭發(fā)調(diào)理劑、潤滑劑、柔潤劑、中和劑、防腐劑、鋪展助劑、UV吸收劑、表面活性劑、調(diào)理聚合物、維生素、粘度調(diào)節(jié)劑、粘度改進(jìn)劑和乳化劑。6.權(quán)利要求1的頭發(fā)固定劑組合物，其中所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元占所述聚氨酯的約15wt。/。-約60wt。/。，所述聚(氧化乙烯)主鏈單元低于所述聚氨酯的約15wt、7.權(quán)利要求6的頭發(fā)固定劑組合物，其中所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元占所述聚氨酯的約20wt。/。-約50w"/。，所述聚(氧化乙烯)主鏈單元低于所述聚氨酯的約5wt、8.權(quán)利要求1的頭發(fā)固定劑組合物，其中所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元包含聚(氧化乙烯)單元。9.權(quán)利要求6的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元包含聚(氧化乙烯)單元。10.權(quán)利要求7的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元包含聚(氧化乙烯)單元。11.權(quán)利要求l的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述聚氨酯包含(l)至少一種具有平均約2或多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯和(2)至少一種每分子具有平均兩個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)的多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。12.權(quán)利要求11的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述聚氨酯包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(1)至少一種具有平均約2至約4個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，(2)聚酯多元醇，聚醚多元醇，聚硅氧烷多元醇，乙氧基化聚硅氧烷多元醇，或其組合，和(3)擴(kuò)鏈劑，包括水，具有平均約2或更多個(gè)伯或仲胺基團(tuán)的無機(jī)或有機(jī)多元胺或其組合，多元醇，脲，或其組合。13.權(quán)利要求12的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述擴(kuò)鏈劑包括選自以下化合物二亞乙基三胺、乙二胺、間-亞二甲苯基二胺、氨基乙基乙醇胺、2-甲基戊烷二胺、丙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、亞環(huán)己基二胺、苯二胺、曱苯二胺、3,3-二氯聯(lián)苯胺、4，4'-亞曱基-二-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4，4-二氨基二苯基曱烷、磺化伯胺、磺化仲胺、乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼和其混合物。14.權(quán)利要求12的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述聚氨酯具有在其中反應(yīng)的至少一種不具有所述側(cè)鏈的含活性氫的化合物，且所述化合物具有分子量約50至約10，000克/摩爾。15.權(quán)利要求14的個(gè)人護(hù)理組合物，其中不具有所述側(cè)鏈的所迷含活性氫的化合物包括具有分子量約200至約6，000克/摩爾的多元醇或多胺。16.權(quán)利要求15的個(gè)人護(hù)理組合物，其中不具有所述側(cè)鏈的所述含活性氫的化合物包括具有約300至約3，000克/摩爾的分子量。17.權(quán)利要求16的個(gè)人護(hù)理組合物，其中不具有所述側(cè)鏈的所述含活性氫的化合物包括聚硅氧烷多元醇、乙氧基化聚硅氧烷多元醇、聚四氫呋喃、聚乙二醇、聚丙二醇、聚(氧化乙烯)、聚(己二酸丁二醇酯)、己烷己二酸酯間苯二甲酸酯聚酯、或其組合。18.權(quán)利要求16的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述多異氰酸酯包括二異氰酸酯。19.權(quán)利要求18的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述二異氰酸酯包括間-四曱基苯二曱基二異氰酸酯、對(duì)-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、l，r-亞曱基二-4-(異氰酸根合環(huán)己烷)、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4'-二苯基亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、或其組合。20.權(quán)利要求1的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述聚氨酯還具有在其中反應(yīng)的至少一種具有至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物。21.權(quán)利要求20的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述可交聯(lián)官能團(tuán)包括羧基、羰基、胺、羥基、酰肼或其組合。22.權(quán)利要求21的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述具有至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物具有結(jié)構(gòu)式(HO)XQ(COOH)y，其中Q是具有1-12個(gè)碳原子的直或支鏈烴基團(tuán)，x和y是l-3。23.權(quán)利要求22的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述具有至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物包括至少一種二羥基羧酸。24.權(quán)利要求23的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述二羥基-羧酸包括二羥甲基丙酸。25.權(quán)利要求17的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述擴(kuò)鏈劑包括選自以下的化合物二亞乙基三胺、乙二胺、間-亞二甲苯基二胺、氨基乙基乙醇胺、2-甲基戊烷二胺、丙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、亞環(huán)己基二胺、苯二胺、曱苯二胺、3，3-二氯聯(lián)苯胺、4，4'-亞甲基-二-(2-氯苯胺)、3，3-二氯-4，4-二氨基二苯基曱烷、磺化伯胺、磺化仲胺、乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼、和其混合物。26.權(quán)利要求23的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述擴(kuò)鏈劑包括選自以下的化合物二亞乙基三胺、乙二胺、間-亞二曱苯基二胺、氨基乙基乙醇胺、2-曱基戊烷二胺、丙二胺、丁二胺、六亞曱基二胺、亞環(huán)己基二胺、苯二胺、曱苯二胺、3，3-二氯聯(lián)苯胺、4，4'-亞曱基-二-(2-氯苯胺)、3，3-二氯-4，4-二氨基二苯基曱烷、磺化伯胺、磺化仲胺、乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼、和其混合物。27.權(quán)利要求14的個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述聚氨酯還具有在其中反應(yīng)的至少一種具有至少一個(gè)可交聯(lián)官能團(tuán)的化合物。全文摘要頭發(fā)固定劑組合物，包含垂直濕蒸氣透過速率(MVTR)大于約500gms/m²/24hr的透氣性聚氨酯，所述聚氨酯包含(a)聚(氧化烯)側(cè)鏈單元，其量占所述聚氨酯的約12wt％-約80wt％，其中(i)所述聚(氧化烯)側(cè)鏈單元中的氧化烯基團(tuán)具有2至10個(gè)碳原子并且是未取代的、取代的、或既有未取代的又有取代的，(ii)至少約50wt％所述氧化烯基團(tuán)是氧化乙烯，和(iii)所述側(cè)鏈單元的所述量是(i)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量低于約600克/摩爾時(shí)為至少約30wt％，(ii)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量是約600至約1,000克/摩爾時(shí)為至少約15wt％，和(iii)當(dāng)所述側(cè)鏈單元的分子量超過約1,000克/摩爾時(shí)為至少約12wt％，和(b)聚(氧化乙烯)主鏈單元，其量低于所述聚氨酯的約25wt％。文檔編號(hào)C08G18/00GK101184530SQ200680017091公開日2008年5月21日申請(qǐng)日期2006年4月28日優(yōu)先權(quán)日2005年5月18日發(fā)明者K·塔馬里塞爾維申請(qǐng)人:路博潤高級(jí)材料公司