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      具有改進(jìn)的顏色亮度的有色聚合物體系的制作方法

      文檔序號(hào):3694226閱讀:219來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::具有改進(jìn)的顏色亮度的有色聚合物體系的制作方法具有改進(jìn)的顏色亮度的有色聚合物體系本發(fā)明涉及一種改進(jìn)有色聚合物體系的顏色亮度的方法,該有色聚合物體系包含基體和按照限定的空間晶格構(gòu)造分布在基體中的離散聚合物顆粒并且通過(guò)使具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜得到,所述乳液聚合物可以通過(guò)聚合至少一個(gè)第一階段中的單體(芯單體)和隨后聚合在至少另一個(gè),第二階段中的單體(殼單體)得到,該方法包括在電磁波吸收劑,尤其是紫外吸收劑存在下聚合芯單體。本發(fā)明進(jìn)一步涉及可通過(guò)該方法得到的有色聚合物體系和有色聚合物體系用于涂覆例如塑料、紙的用途或在視覺(jué)顯示器中的用途。DE畫19717879、DE-19820302、DE-19834194和DE國(guó)A-10321083公開了其中離散聚合物顆粒分布在基體中的有色聚合物體系。DE10229732(PF53679)描述了這種聚合物層在^L覺(jué)顯示元件中的用途。本發(fā)明的目的是改進(jìn)有色聚合物體系或由其產(chǎn)生的有色聚合物膜的顏色亮度。另外,聚合物膜應(yīng)對(duì)機(jī)械應(yīng)力具有最大抗力,所述機(jī)械應(yīng)力可能例如在聚合物膜用于顯示器中時(shí)出現(xiàn)。相應(yīng)地,我們發(fā)現(xiàn)了開頭描述的方法。有色聚合物體系基本由基體和按照限定的空間晶格構(gòu)造分布在基體中的離散聚合物顆粒組成。現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了使用具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物制備這樣的有色聚合物體系(參見(jiàn)DE-A-19820302、DE-A-19834194)。有色聚合物體系通過(guò)使具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜而得到。乳液聚合物的殼是可成膜的并形成基體,而乳液聚合物的芯則作為離散聚合物顆粒分布在基體中。相應(yīng)地,乳液聚合物通過(guò)多級(jí)乳液聚合得到,其中首先在至少一個(gè)第一階段,使形成芯的單體聚合,和然后在至少一個(gè)第二階段,使形成可成膜殼的單體聚合。芯的單體組成與殼的單體組成不同。在芯中,使用具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的單體,而殼單體具有較低的Tg。第一階段(芯)的單體混合物優(yōu)選具有o至iso。c,更優(yōu)選0至1加。c,最優(yōu)選0至110°C的根據(jù)Fox方程計(jì)算的玻璃化溫度(Tg)。也根據(jù)Fox方程計(jì)算的第二階段(殼)的單體混合物的Tg優(yōu)選為-50至110。C,更優(yōu)選-40至25。C。第二階段的單體混合物的Tg比第一階段的單體混合物的Tg優(yōu)選^f氐至少10°C,更優(yōu)選4氐至少20°C。本發(fā)明的實(shí)質(zhì)特征在于第一階段和/或第二階段的單體的聚合在電磁波吸收劑,特別是紫外吸收劑存在下進(jìn)行。因此,聚合物包含這樣的吸收劑,尤其是紫外吸收劑。更優(yōu)選地,第一階段(芯)的聚合在吸收劑存在下進(jìn)行??捎玫淖贤馕談┌ǎ?,羥基二苯甲酮或羥基苯基苯并三唑。這種紫外吸收劑例如以商品名Uvinul⑧3033P已知?;谡麄€(gè)聚合物,吸收劑的量特別是0.1-5重量%,更優(yōu)選0.2-3重量%。優(yōu)選在第一階段聚合中使用全部量。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中,第一階段的單體混合物還包含Tg低于0°C,優(yōu)選低于-20。C,更優(yōu)選低于-30。C的單體。這些單體在第一階段的所有單體中的比例為至少5重量%,優(yōu)選至少10重量%,更優(yōu)選至少20重量%,特別是至少30或40重量%。第一階段的其余單體以滿足以上第一階段的Tg范圍的方式選擇。具有低Tg的優(yōu)選單體為(曱基)丙烯酸烷基酯,特別是丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。其余單體特別是苯乙烯、交聯(lián)單體和合適的話輔助單體如丙烯酸、甲基丙烯酸。由現(xiàn)有技術(shù)已知的是芯是已交聯(lián)的而殼是未交聯(lián)的。在本發(fā)明的上下文中,優(yōu)選的是第二階段(殼)的單體也包含交聯(lián)單體。交聯(lián)單體特別是具有兩個(gè)可聚合基團(tuán),例如具有兩個(gè)乙烯基或烯丙基的單體。它們包括二乙烯基苯、烷二醇二丙烯酸酯或鄰苯二甲酸二烯丙酯。基于第一階段的單體,交聯(lián)單體在第一階段單體混合物中的比例優(yōu)選為0.5至25重量%,更優(yōu)選1至7重量°/。,最優(yōu)選2至6重量%,基于第二階段的單體,交聯(lián)單體在第二階段單體混合物中的比例優(yōu)選為0,01至10重量y。,更優(yōu)選0.1至5重量%,最優(yōu)選0.1至3重量%。第一階段交聯(lián)單體的重量?jī)?yōu)選為笫二階段交聯(lián)單體的重量的至少二倍。在本發(fā)明的上下文中,還優(yōu)選的是第一階段和/或第二階段的單體的聚合在不同乳化劑存在下進(jìn)行。當(dāng)在芯單體的聚合中使用具有離子基的乳化劑(離子型乳化劑)時(shí),優(yōu)選在殼單體的聚合中使用不含有離子基的乳化劑(非離子乳化劑)。與之相反,當(dāng)芯單體的聚合在非離子乳化劑存在下進(jìn)行時(shí),在殼單體的聚合中使用離子型乳化劑。對(duì)于乳化劑的類型和量,適用以下說(shuō)明。在制備乳液聚合物的優(yōu)選實(shí)施方案中,殼單體在小于90分鐘,更優(yōu)選小于60分鐘,特別是小于30分鐘內(nèi)計(jì)量加入聚合中。最優(yōu)選地,殼單體以分批模式進(jìn)行聚合,即,將所有殼單體盡可能同時(shí)地,通常在數(shù)分鐘內(nèi),例如在不超過(guò)10或不超過(guò)5分鐘內(nèi)供入聚合容器中,隨后聚合。在開始加入殼單體之前,優(yōu)選已經(jīng)加入用于乳液聚合的引發(fā)劑總量的超過(guò)90重量%;更優(yōu)選地,在開始加入殼單體之前,加入全部量的用于乳液聚合的引發(fā)劑。對(duì)芯/殼聚合物的一般說(shuō)明形成非成膜芯的單體與形成成膜殼的單體的重量比優(yōu)選為1:0.05至1:20,更優(yōu)選1:0.2至1:5。更優(yōu)選地,下列內(nèi)容適用于整個(gè)聚合物的各階段的比例第一階段(芯)10-90重量%,更優(yōu)選40-60重量%。第二階段(殼)10至90重量%,更優(yōu)選40-60重量%。整體上,乳液聚合物優(yōu)選包含至少40重量%,優(yōu)選至少60重量%,更優(yōu)選至少80重量°/。的所謂主單體。主單體選自(甲基)丙烯酸d-C2。烷基酯、含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、埽屬不飽和腈、乙烯基囟化物、含1至10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8個(gè)碳原子和1或2個(gè)雙鍵的脂族烴或這些單體的混合物。實(shí)例包括具有d-do烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯,例如曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也尤其合適。具有1至20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯的實(shí)例是月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、帶支鏈烷烴羧酸的乙烯酯和乙酸乙烯酯??捎玫囊蚁┗甲寤衔锸且蚁┗鶗醣?、a-甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯、oi-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯,以及優(yōu)選的苯乙烯。腈的實(shí)例是丙烯腈和甲基丙烯腈。乙烯基卣化物是氯、氟或溴取代的烯屬不飽和化合物,優(yōu)選氯乙烯和l,l-二氯乙烯。乙烯基醚包括,例如,乙烯基.甲基醚或乙烯基.異丁基醚。優(yōu)選包含l至4個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚。含有2至8個(gè)碳原子和1或2個(gè)烯雙鍵的烴包括丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯;具有一個(gè)雙鍵的上述烴例如是乙烯或丙烯。優(yōu)選的主單體是丙烯酸C廣C20烷基酯和曱基丙烯酸C廣C20烷基酯,特別是丙烯酸d-C8烷基酯和曱基丙烯酸d-C8烷基酯,乙烯基芳族化合物,特別是苯乙烯及其混合物,特別還有(甲基)丙烯酸烷基酯和乙烯基芳族化合物的混合物。非常特別優(yōu)選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己基酯和苯乙烯,還有這些單體的混合物。乳液聚合物通過(guò)乳液聚合制備。在乳液聚合中,將離子和/或非離子乳化劑和/或保護(hù)膠體或穩(wěn)定劑用作界面活性化合物。對(duì)于合適的保護(hù)膠體的全面描述可以在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie[有機(jī)化學(xué)方法,巻XIV/1,MakromolekulareStoffe[大分子物質(zhì)],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,1961年,第411至420頁(yè)找到??捎玫娜榛瘎┦顷庪x子、陽(yáng)離子或非離子乳化劑。使用的界面活性物質(zhì)優(yōu)選是其分子量與保護(hù)膠體的分子量不同,通常低于2000g/mol的乳化劑?;诖酆系膯误w,界面活性物質(zhì)通常以0.1至10重量%的量4吏用。用于乳液聚合的水溶性引發(fā)劑的實(shí)例是過(guò)硫酸的銨鹽和堿金屬鹽,例如過(guò)硫酸鈉,過(guò)氧化氫,或有機(jī)過(guò)氧化物,例如過(guò)氧化氬叔丁基。所謂的氧化-還原《1發(fā)劑體系也是合適的。氧化還原引發(fā)劑體系由至少一種通常是無(wú)機(jī)的還原劑和無(wú)機(jī)或有機(jī)的氧化劑組成。氧化組分例如是已經(jīng)在上面對(duì)乳液聚合描述的引發(fā)劑。還原組分的實(shí)例是亞石克酸的堿金屬鹽,例如亞石克酸鈉、亞石克酸氬鈉,焦亞硫酸的堿金屬鹽,如焦亞硫酸鈉,脂族醛和酮的亞疏酸氬鹽加合物,如丙酮亞硫酸氬鹽,或諸如羥基甲烷亞磺酸及其鹽的還原劑,或抗壞血酸。氧化還原《1發(fā)劑體系可以在另外使用可溶性金屬化合物時(shí)使用,所述金屬化合物的金屬組分可以以超過(guò)一個(gè)價(jià)態(tài)存在。常規(guī)氧化還原引發(fā)劑體系的實(shí)例是抗壞血^/硫酸鐵(II)/過(guò)硫酸鈉、過(guò)氧化氫叔丁基/焦亞硫酸鈉、過(guò)氧化氫叔丁基/羥基曱烷亞磺酸鈉。單個(gè)組分如還原組分也可以是混合物,例如羥基曱烷亞磺酸的鈉鹽與焦亞硫酸鈉的混合物。基于待聚合的單體,引發(fā)劑的量一般是0.1至10重量%,優(yōu)選0.5至5重量%。在乳液聚合中也可以使用兩種或更多種不同的引發(fā)劑。乳液聚合一般在30至130°C,優(yōu)選50至卯。C下進(jìn)行。聚合介質(zhì)可以僅僅由水組成,或可以由水和與之溶混的液體(如甲醇)的混合物組成。優(yōu)選僅使用水。乳液聚合可以以分批法進(jìn)行也可以以進(jìn)料法進(jìn)行,包括多級(jí)法或梯度法。優(yōu)選這樣的進(jìn)料法,其中起始時(shí)將聚合批料的一部分進(jìn)料,加熱至聚合溫度并且開始聚合,然后保持聚合的同時(shí)將聚合批料的余下部分連續(xù)、分級(jí)或疊加濃度梯度供入聚合區(qū),通常經(jīng)由多個(gè)空間上分開的進(jìn)料(其中一個(gè)或多個(gè)i^含有純的或乳化形式的單體)進(jìn)行。在聚合過(guò)程中,也可以起始時(shí)i^F聚合物種子以例如更好地控制粒度。在開始加入下一階段的單體之前,第一或第二階段的單體混合物的單體優(yōu)選聚合至至少90重量%的程度,更優(yōu)選至少95重量%的程度,并且最優(yōu)選至少99重量%的程度。在自由基水乳液聚合過(guò)程中向聚合容器中加入引發(fā)劑的方式是一般熟練技術(shù)人員已知的。它可以在起始時(shí)全部加入聚合容器中或根據(jù)它在自由基水乳液聚合中的消耗連續(xù)地或分級(jí)使用。具體地,這取決于引發(fā)劑體系的化學(xué)性質(zhì)和聚合溫度。優(yōu)選起始時(shí)進(jìn)料一部分然后根據(jù)消耗將余下的供入聚合區(qū)。均勻的粒度分布,即低的多M指數(shù)可通過(guò)本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員已知的方法得到,例如通過(guò)改變界面活性化合物(乳化劑或保護(hù)膠體)的量和/或適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣榷玫健槌埩魡误w,通常甚至在實(shí)際乳液聚合結(jié)束后,即在單體轉(zhuǎn)化率為至少95%以后加入引發(fā)劑。各個(gè)組分可以在進(jìn)料法中從上部、側(cè)部或通過(guò)反應(yīng)器底部從下部加入反應(yīng)器中。乳液聚合物可以以常規(guī)方式成膜,同時(shí)除去水,以形成有色聚合物體系。所述聚合物體系由于聚合物顆粒上散射的光的干涉引起視覺(jué)效應(yīng),即可觀察的反射。反射的波長(zhǎng)可位于整個(gè)電》茲波i瞽內(nèi),這取決于聚合物顆粒的分開。波長(zhǎng)優(yōu)選在紫外區(qū),紅外區(qū),特別是可見(jiàn)光區(qū)。根據(jù)已知的布拉格方程,可觀察的反射的波長(zhǎng)取決于晶面間距,這里指以空間晶格構(gòu)造排列在基體中的聚合物顆粒間的距離。因此,建立了具有所需的聚合物顆粒間的距離的所需空間晶格構(gòu)造,特別是必須合適地選擇基體的重量比例。在上述制備方法中,應(yīng)該以合適的量使用有機(jī)化合物,例如聚合物?;w的重量比例,即成膜殼的比例特別應(yīng)使形成的聚合物顆粒的空間晶格構(gòu)造反射所需范圍內(nèi)的電磁輻射。當(dāng)需要顏色效應(yīng),即可見(jiàn)光區(qū)的反射時(shí),聚合物顆粒間的距離(均是到顆粒中心)適當(dāng)?shù)貫?00至400nm。為形成限定的空間晶格構(gòu)造,離散聚合物顆粒應(yīng)優(yōu)選具有最大尺寸。聚合物顆粒的均勻性的量度是所謂的多*指數(shù),其由下式計(jì)算P丄=(D90-D10)/D50其中D卯、D!。和Ds。代表如下定義對(duì)其適用的粒徑D卯所有顆粒的總質(zhì)量的90重量%具有小于或等于D9()的粒徑D50:所有顆粒的總質(zhì)量的50重量%具有小于或等于D5。的粒徑D10:所有顆粒的總質(zhì)量的10重量%具有小于或等于D^的粒徑。關(guān)于多M指數(shù)的進(jìn)一步細(xì)節(jié)可以例如在DE-A19717879(尤其是第1頁(yè)附圖)找到??梢砸员旧硪阎姆绞?,例如用分析超離心機(jī)(W.M5chtle,MakromolekulareChemie185(1984),第1025-1039頁(yè))或通過(guò)動(dòng)態(tài)色鐠法來(lái)確定粒度分布以推導(dǎo)D^、D5o和D卯值,并確定多分散指數(shù)?;蛘撸部梢酝ㄟ^(guò)用市售設(shè)備(例如英國(guó)Malvern的Autosizer2C)測(cè)量光散射來(lái)確定粒度和粒度分布。聚合物顆粒優(yōu)選具有在0.05-5nm范圍內(nèi)的D知值。聚合物顆??梢允且环N顆粒類型或多種具有不同Dso值的顆粒類型,各顆粒類型的多^L指數(shù)優(yōu)選小于0.6,更優(yōu)選小于0.4,甚至更優(yōu)選小于0.3,特別是小于0.15。特別地,聚合物顆粒由單一顆粒類型組成。則Ds。值優(yōu)選為0.05-20nm,更優(yōu)選為100-400納米。以上關(guān)于離散聚合物顆粒的粒度和粒度分布的說(shuō)明也適用于乳液聚合物本身。為改進(jìn)有色聚合物體系的顏色亮度和穩(wěn)定性,可以向有色聚合物體系施加透明聚合物層,如在DE-A-10321084中所述或如在DE-A-10321079中所述不進(jìn)行加熱。通過(guò)本發(fā)明方法或可通過(guò)本發(fā)明方法得到的有色聚合物體系具有改進(jìn)的顏色亮度、彈性和^l定性。有色聚合物體系適合作為涂覆組合物或用在涂覆組合物中,例如用于涂覆塑料、塑料薄膜、纖維體系如織物或紙,包裝等,或者用在具有改變的聚合物層顏色的視覺(jué)顯示器中,或用于在視覺(jué)顯示器中提高光效率(lightyield),或者用于生產(chǎn)有色顏料,或者用于生產(chǎn)^i制品,該模制品可例如通過(guò)擠出生產(chǎn)并且可以用于需要有色模制品的許多用途,例如用于汽車制造或家用品中。它們也適用于固體制劑,特別是如在EP-A-955323中描述的那些,或者如在DE-A-10228228中描述的模制品。本發(fā)明還提供了一種生產(chǎn)用有色聚合物體系涂覆的基材的方法,該方法包括例如通過(guò)使含水聚合物體系成膜或通過(guò)擠出將聚合物體系施加于臨時(shí)載體上,然后將得到的涂覆栽體的涂覆側(cè)轉(zhuǎn)移如層壓或擠壓至基材,如果合適的話,隨后除去臨時(shí)載體。可以通過(guò)常規(guī)方法生產(chǎn)涂覆載體,例如使聚合物水M體成膜,或通過(guò)在加壓下擠出或施加固體聚合物體系。隨后的涂覆載體到基材上的層壓可以通過(guò)加壓或升高的溫度而促進(jìn)。這里,也可以使用常規(guī)方法。特別地,涂覆載體可例如通過(guò)牽引而預(yù)拉伸,并以此拉伸形式施加于基材。隨后的熱處理可以防止形成起泡和缺陷。本專利的應(yīng)用實(shí)施例全部合成均在2000mL的四頸瓶中進(jìn)行,其裝有回流冷凝器、氮?dú)馊肟诠?、用于進(jìn)料單體乳液和引發(fā)劑溶液的入口管以及轉(zhuǎn)速為150轉(zhuǎn)/分鐘的槳式攪拌器。對(duì)比例起始時(shí)將397.28g水^到帶有槳式攪拌器、溫度計(jì)、氣體入口管、iifl"管和回流冷凝器的反應(yīng)器中,然后加入1.42g粒度為30nm且固含量為33質(zhì)量%的聚苯乙烯種子顆粒*體。隨后加熱燒瓶中的內(nèi)容物并以150/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌。在這段時(shí)間內(nèi),向反應(yīng)器中提供氮?dú)?。?dāng)溫度達(dá)到75。C時(shí),停止氮?dú)夤?yīng)并且防止空氣^反應(yīng)器中。在聚合之前,將由在50g水中的3.5g過(guò)硫酸鈉組成的過(guò)硫酸鈉溶液的20。/。供應(yīng)到反應(yīng)器中,并預(yù)氧化5分鐘,然后在4.5小時(shí)內(nèi)加入剩余的過(guò)石克酸鈉溶液。同時(shí),經(jīng)2小時(shí)計(jì)量加入芯的單體乳液a),然后再聚合30分鐘,最后經(jīng)2小時(shí)計(jì)量加入殼的單體乳液b)。在單體乳液b)進(jìn)料過(guò)程中在1.5小時(shí)后,將i^H"4加入到單體乳液b)中。單體添加結(jié)束后,使M體再聚合1小時(shí)。隨后,將混合物冷卻至室溫。i^H"的組成如下進(jìn)料l:進(jìn)料2:進(jìn)料3:進(jìn)料4:單體乳液a)116.67g水8.75gTexaponNSO,質(zhì)量濃度28%,在水中0.7g氫氧化鈉溶液,質(zhì)量濃度25%,在水中14.0g丙烯酸14.00g鄰苯二甲酸二烯丙酯168.0g苯乙烯168.00g丙烯酸正丁酯7.00g漂洗水引發(fā)劑溶液50g過(guò)硫酸鈉,質(zhì)量濃度7%,在水中單體乳液b)116.67g水8.75gTexaponNSO,質(zhì)量濃度28%,在水中0.7g氫氧化鈉溶液,質(zhì)量濃度25%,在水中7.0g丙烯酸3.5g鄰苯二曱酸二烯丙酯63.00g曱基丙烯酸曱酯273.00g丙烯酸正丁酯,g漂洗水丙烯酸7.00g丙烯酸6.00g水本發(fā)明實(shí)施例程序?qū)?yīng)于前面實(shí)施例進(jìn)料l:單體乳液a)116.67g水8.75gTexaponNSO,質(zhì)量濃度28%,在水中0.7g氫氧化鈉溶液,質(zhì)量濃度25%,在水中14.0g丙烯酸14.00g鄰苯二曱酸二烯丙酯168.0g苯乙烯14.00gUvinul3033P(2-(211-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚)168.00g丙烯酸正丁酯7.00g漂洗水進(jìn)料2:引發(fā)劑溶液50g過(guò)硫酸鈉,質(zhì)量濃度7%,在水中進(jìn)料3:單體乳液b)116.67g水8.75gTexaponNSO,質(zhì)量濃度28%,在水中0.7g氫氧化鈉溶液,質(zhì)量濃度25%,在水中7.0g丙烯酸3.5g鄰苯二甲酸二烯丙酯63.00g甲基丙烯酸甲酯273.00g丙烯酸正丁酯7.00g漂洗水進(jìn)料4:丙烯酸7.00g丙烯酸6.00g水結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>膜的生產(chǎn)用刮刀將來(lái)自實(shí)施例和對(duì)比例的^t體(層厚60pm,濕的)施加到電暈預(yù)處理的聚丙烯(PP)薄片(臨時(shí)載體)上,干燥,并在70。C熱處理1小時(shí)。然后,在室溫下用橡皮輥將該具有薄片的膜層壓到彈性的黑色基材上?;牡纳a(chǎn)將AcronalS360D,來(lái)自BASF的聚丙烯酸酯^L體,稀釋至固含量為45重量%,并用基于100重量份聚合物為2.5重量份的BasacidBlack著色,由其在PP基材上制得膜(層厚45(Hun,濕的)將得到的層壓材料在干燥箱中在140°C熱處理30秒,冷卻后除去PP膜。目測(cè)評(píng)價(jià)在黑色聚丙烯酸酯基材上本發(fā)明膜的所得涂層的顏色性能,并且還用DatacolorMultiFX10分光光度計(jì)來(lái)確定角度依賴性。在隨后的表中,L代表亮度,a,b代Jjf貞色強(qiáng)度。+3=紅色,-3=綠色,十b-黃色,-b-藍(lán)色,一般情況是高的a或b絕對(duì)值(不考慮正負(fù)號(hào))表示高的顏色強(qiáng)度。目測(cè)評(píng)價(jià)對(duì)比均勻膜,紅色,可從濃綠色延伸到藍(lán)色,可逆。實(shí)施例如對(duì)比所述,但是明顯地顏色更濃且更亮;在20%延伸濃綠色;在40%延伸綠色-藍(lán)色;在60%^_:藍(lán)色-紫色<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.一種改進(jìn)有色聚合物體系的顏色亮度的方法,該有色聚合物體系包含基體和按照限定的空間晶格構(gòu)造分布在基體中的離散聚合物顆粒并且通過(guò)使具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜得到,所述乳液聚合物可通過(guò)聚合在至少一個(gè)第一階段中的單體(芯單體)和隨后聚合在至少另一個(gè),第二階段中的單體(殼單體)得到,該方法包括在電磁波吸收劑,尤其是紫外吸收劑存在下聚合芯單體。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中殼單體包含至少5重量%的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0。C的單體。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中殼單體包含0.01-10重量%的交聯(lián)單體。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法,其中在芯單體的聚合中使用離子乳化劑并在殼單體的聚合中使用非離子乳化劑,或相反。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法,其中殼單體在小于90分鐘內(nèi)計(jì)量加入到聚合中。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的方法,其中有色聚合物體系的聚合物顆粒是平均粒徑在0.05-5nm范圍內(nèi)的一種或多種不同的顆粒類型,但是各顆粒類型的多^"R指數(shù)(PI)小于0.6,其由下式計(jì)算P丄=(D卯-Dk))/Dso其中D卯、DH)和Dso代表如下描述對(duì)其適用的粒徑D90:所有顆粒的總質(zhì)量的卯重量%具有小于或等于D9Q的粒徑D50:所有顆粒的總質(zhì)量的50重量%具有小于或等于Dsc的粒徑D10:所有顆粒的總質(zhì)量的10重量%具有小于或等于D,。的粒徑。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)的方法,其中有色聚合物體系的聚合物顆粒是一種顆粒類型。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的方法,其中乳液聚合物整體包含至少40重量%的所謂主單體,所述主單體選自(甲基)丙烯酸CrC2。烷基酯、含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、乙烯基卣化物、含1至10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8個(gè)碳原子和1或2個(gè)雙鍵的脂族烴或這些單體的混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的方法,其中有色聚合物體系的聚合物顆粒與基體的折光指數(shù)不同。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法,其中折光指數(shù)之差為至少0.01,特別是至少O.l。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法,其中離散聚合物顆粒的多分散指數(shù)為小于0.45。12.根據(jù)權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)的方法,其中乳液聚合物的芯已經(jīng)交聯(lián)。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法,其中乳液聚合物中芯與殼的重量比為1:0.05至1:20。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法,其中有色聚合物層的離散聚合物顆粒間的3巨離是20-50000納米。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法,其中透明層的聚合物整體包含至少40重量%的所謂主單體,所述主單體選自(甲基)丙烯酸d-C2。烷基酯、含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、乙烯基卣化物、含1至10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8個(gè)碳原子和1或2個(gè)雙鍵的脂族烴或這些單體的混合物。16.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的方法得到的有色聚合物體系。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的有色聚合物體系的用途,作為涂覆組合物或用在涂覆組合物中,例如用于涂覆塑料、塑料薄膜、纖維體系如織物或紙,包裝等,或者用在具有改變的聚合物層顏色的視覺(jué)顯示器中,或用于在視覺(jué)顯示器中提高光效率,或者用于生產(chǎn)有色顏料,或者用于生產(chǎn)模制品,該模制品可例如通過(guò)擠出生產(chǎn)并且可以用于需要有色模制品的許多用途,例如用于汽車制造或家用品中。18.—種生產(chǎn)用才艮據(jù)權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的有色聚合物體系涂覆的基材的方法,包括例如通過(guò)使含水聚合物體系成膜或通過(guò)擠出將聚合物體系施加于臨時(shí)載體上,然后將得到的涂覆載體的涂覆側(cè)轉(zhuǎn)移如層壓或擠壓至基材,如果合適的話,隨后除去臨時(shí)栽體。全文摘要本發(fā)明涉及一種改進(jìn)有色聚合物體系的顏色亮度的方法,該有色聚合物體系包含基體和按照限定的3D晶格分布在基體中的離散聚合物顆粒并且通過(guò)使具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜得到,其中所述乳液聚合物通過(guò)聚合至少一個(gè)第一階段中的單體(芯單體)和隨后聚合在至少另一個(gè),第二階段中的單體(殼單體)得到,該方法特征在于在電磁輻射吸收劑,特別是紫外吸收劑存在下聚合芯單體。文檔編號(hào)C08F265/04GK101180331SQ200680017254公開日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年5月16日優(yōu)先權(quán)日2005年5月19日發(fā)明者O·埃利薩爾德,R·J·萊雷爾,S·阿爾特曼申請(qǐng)人:巴斯福股份公司
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