專利名稱：：聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯樹脂和二氧化鈦顏料的樹脂組合物。更具體地說，涉及熱穩(wěn)定性和色相優(yōu)異的樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的透明性、耐熱性和機械強度，在電氣、機械、機動車和醫(yī)療用途中廣泛使用。近年來，有人提出了向聚碳酸酯樹脂中填充二氧化鈦顏料的光反射性優(yōu)異的樹脂組合物。含有該樹脂組合物的成型品可在液晶顯示裝置的背光用反射板、光照式按鈕開關(guān)或光電開關(guān)的反射板、自動售貨機的顯示內(nèi)部框、以及頻閃反射器等中使用。該樹脂組合物需要光反射性優(yōu)異，呈高白色，色相優(yōu)異。另外，伴隨著成型品的薄壁、小型化，要求可承受高速且高溫注射成型的熱穩(wěn)定性。即，要求在成型時不會發(fā)生熱劣化而產(chǎn)生黃變、銀紋。黃變使光反射特性降低，銀紋不應(yīng)存在于成型品中，這是制備成型品的前提。并且，大多情況下要求光反射板中使用的樹脂組合物具有阻燃性。這種情況下，為了降低對環(huán)境的影響，經(jīng)常被要求不得使用溴類阻燃劑或磷類阻燃劑。為了改善含有二氧化鈦顏料的樹脂組合物的熱穩(wěn)定性、阻燃性，人們提出了各種方案。例如專利文獻1中提出在聚合物組合物用的二氧化鈦顏料的表面覆蓋氧化鋁和有機硅氧烷，防止二氧化鈦顏料的黃變。專利文獻2中提出在聚碳酸酯樹脂中配合經(jīng)氧化鋁表面處理的二氧化鈦顏料，使樹脂組合物的表面外觀、涂裝性提高。專利文獻3中提出為了提高含有芳族聚碳酸酯樹脂和二氧化鈦顏料的樹脂組合物的熱穩(wěn)定性，配合聚有機氫硅氧烷。專利文獻4中提出了一種樹脂組合物，其含有芳族聚碳酸酯樹脂、含特定量氧化鋁的二氧化鈦顏料和金屬鹽，光反射性優(yōu)異、耐熱性優(yōu)異。專利文獻5提出了一種光反射板，其含有聚碳酸酯樹脂、全氟鏈烷磺酸堿金屬鹽和二氧化鈦顏料，耐熱性、全光線反射率優(yōu)異。專利文獻6中提出了一種樹脂組合物，其含有芳族聚碳酸酯樹脂、玻璃填料、氧化鈦和有機磺酸，阻燃性、強度、剛性優(yōu)異。專利文獻7中提出了一種樹脂組合物，其含有芳族聚碳酸酯樹脂、氧化鈦、二氧化硅、聚有機硅氧烷和聚四氟乙烯，適合用于反射板，阻燃性優(yōu)異。專利文獻8中提出了一種樹脂組合物，其含有芳族聚碳酸酯樹脂、其它熱塑性樹脂、氧化鈦、金屬鹽和氟聚合物，阻燃性、耐沖擊性等優(yōu)異。(專利文獻1)日本特公昭60_3430號公報(專利文獻2)日本特開平11-60743號公報(專利文獻3)日本特公昭63-2W40號公報(專利文獻4)日本特開20(B-183491號公報(專利文獻5)日本特開2002-372609號公報(專利文獻6)日本特開20(B-226805號公報(專利文獻7)日本特開20(BJ13114號公報(專利文獻8)日本特開20(B-342462號公報
發(fā)明內(nèi)容但是，這些提案中的樹脂組合物的熱穩(wěn)定性、光反射性、色相和阻燃性仍有進一步改良的余地。因此，本發(fā)明的目的在于提供含有聚碳酸酯樹脂和二氧化鈦顏料，熱穩(wěn)定性、光反射性和色相、優(yōu)選阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物的制備方法。本發(fā)明的目的還在于提供熱穩(wěn)定性、光反射性和色相，優(yōu)選阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物的顆粒、光反射材料等成型品。本發(fā)明的目的又在于提供防止含有聚碳酸酯樹脂和二氧化鈦顏料的樹脂組合物分子量降低的方法。本發(fā)明人對于提高聚碳酸酯樹脂的熱穩(wěn)定性的方法進行了深入的探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)二氧化鈦顏料中的揮發(fā)成分對于聚碳酸酯樹脂的熱穩(wěn)定性有很大影響。該二氧化鈦顏料中的揮發(fā)成分中有以下成分將二氧化鈦顏料加熱時在IO(TC以下?lián)]發(fā)、主要含有弱的吸附水的成分，和在IO(TC以下不揮發(fā)的成分。其中，前者在將二氧化鈦顏料添加到聚碳酸酯樹脂中熔融混煉來制備樹脂組合物時容易脫離，因此對樹脂組合物的不良影響小，但是后者殘留在樹脂組合物中，容易使樹脂組合物劣化。還發(fā)現(xiàn)為了提高樹脂組合物的熱穩(wěn)定性，必須使覆蓋在二氧化鈦顏料上的鋁化合物或有機硅化合物的量在規(guī)定范圍內(nèi)，使二氧化鈦的活性點穩(wěn)定。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過向聚碳酸酯樹脂配合其中的揮發(fā)成分、Al元素和Si元素在-見定范圍內(nèi)的二氧化鈦顏料，可以制備熱穩(wěn)定性、光反射性和色相優(yōu)異的樹脂組合物，由此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是樹脂組合物的制備方法，所述樹脂組合物是將60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)混合形成的，B成分在(i)以熱重分析(TGA)中23。C-10(TC下的減量為(a)重量0/。，23。C-300。C下的減量為0)重量％時，滿足0.05<(b)-(a)<0.6;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為0)重量％、(d)重量。/。和(e)重量。/。時,滿足0.001《(d)/(c)《0.01,且滿足0.001<(e)/(c)《0.02。推測條件(i)的減量行為可能是基于表面吸附水和來自表面處理劑的結(jié)晶水、水合水。23-100。C下的減量是以空氣中的相對濕度處于平衡狀態(tài)的弱物理吸附的吸附水，在與聚碳酸酯樹脂熔融混煉時容易脫離，因此推測其對聚碳酸酯樹脂的不良影響小。而推測100。C以上的減量是基于強物理吸附的吸附水和來自表面處理劑的結(jié)晶水、水合水。該IO(TC以上減量產(chǎn)生的水分在高溫下發(fā)生脫離，容易誘發(fā)聚碳酸酯樹脂的分解。所述分解被認(rèn)為在成型時會產(chǎn)生4艮紋。而條件(ii)的通過熒光X射線測定而定量的元素重量比規(guī)定了鋁化合物或有機硅化合物的適量范圍。這些化合物通過成為化學(xué)吸附水的存在部分、同時覆蓋在Ti02的表面，具有使Ti02的活性點穩(wěn)定的功能。因此，如果這些化合物形成的表面覆蓋太少，則使樹脂組合物的色相變差，特別是高填充時使光反射率降低；而覆蓋過多時則難以滿足上述條件(i),熱穩(wěn)定性降低。本發(fā)明還包含由上述方法得到的樹脂組合物和含有該樹脂組合物的光反射材料等成型品。本發(fā)明包含一種顆粒，該顆粒由含有60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)的樹脂組合物形成，顆粒中的B成分在(i)以熱重分析(TGA)中23。C-100。C下的減量為(a)重量Q/。，23。C-30CTC下的減量為(b)重量。/o時，滿足0.05<(b)-(a)《0.25;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為0)重量％、(d)重量Q/o和(e)重量y。時，滿足0.001<(d)/(c)《0.01，且滿足0.001<(e)/(c)<0.02。本發(fā)明還包含一種成型品，該成型品是將樹脂組合物成型得到的，所述樹脂組合物含有60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)，B成分在(i)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量o/。、(d)重量。/。和(e)重量。/o時，滿足0.001<(d)/(c)《0.01，iU禹足0.001《(e)/(c)《0.02;且^^艮紋的產(chǎn)生率低于10%。本發(fā)明進一步包含防止含有聚碳酸酯樹脂(A成分)和二氧化鈦顏料(B成分)的樹脂組合物的分子量降低的方法，作為B成分使用以下二氧化鈦顏料(i)以熱重分析(TGA)中23。C-100。C下的減量為(a)重量0/。，23X>300°C下的減量為(b)重量Q/。時，滿足0.05《(b)-(a)<0.6;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量。/。、(d)重量Q/o和(e)重量。/。時，滿足0.001<(d)/(c)《0.01，且滿足0.001《(e)/(c)《0.02。附圖簡述圖1表示實施例中制備的LED矩陣式背光用光反射板的斜視示意圖。符號的說明1光反射板本體(長60mm、寬40mm、高4mm)2各LED的嵌塊(深2.5mm、凹陷部的內(nèi)周面均進行鏡面加工)3固定LED用的凹部實施發(fā)明的最佳方式<樹脂組合物的制備方法>本發(fā)明是將60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)混合形成的樹脂組合物的制備方法。作為A成分和B成分以外的優(yōu)選混合的成分，有C成分、D成分和E成分。本發(fā)明包含通過該制備方法得到的樹脂組合物。以下對A-E的各成分進4于i兌明。(A成分)本發(fā)明的A成分是聚碳酸酯樹脂。代表性的聚碳酸酯樹脂(以下可簡稱為"聚碳酸酯")是使二元酚與碳酸酯前體反應(yīng)得到的，反應(yīng)方法有界面縮聚法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法和環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。上述二元酚的具體例子有氫醌、間苯二酚、4,4，-雙酚、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱"雙酚A")、2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、U-雙(4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、4,4，-(對苯撐二異亞丙基)二苯酚、4，4，-(間苯撐二異亞丙基)二苯酚、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)酯、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基-3-曱基苯基)硫化物、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-曱基苯基)芴等，其中常用雙(4-羥基苯基)鏈烷、特別是雙酚A(以下可筒稱為"BPA")。本發(fā)明中，除了常用的聚碳酸酯一一雙酚A類的聚碳酸酯之外，還可以使用用其它二元酚類制備的特殊的聚碳酸酯作為A成分。例如，作為二元酚成分的一部分或全部，使用4,4，-(間苯撐二異亞丙基)二苯酚(以下可簡稱為"BPM")、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷(以下可簡稱為"Bis-TMC")、9,9-雙(4-羥基苯基)藥和9,9-雙(4-幾基-3-甲基苯基)藥(以下可簡稱"BCF")的聚碳酸S旨(均聚物或共聚物)在對吸水導(dǎo)致的尺寸變化或形態(tài)穩(wěn)定性方面的要求特別嚴(yán)格的用途中較為適當(dāng)。這些BPA以外的二元酚優(yōu)選使用構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分全體的5%mol以上，特別優(yōu)選10%mol以上。特別是在要求高剛性和更好的耐水解性時，構(gòu)成樹脂組合物的A成分特別適合為以下(l)-(3)的共聚聚碳酸酯。(1)共聚聚碳酸酯，在100%mol構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分中，BPM為20-80%mol(更優(yōu)選40-75%mol,進一步優(yōu)選45-65%mol)，且BCF為20-80%mol(更優(yōu)選25-60%mol，進一步優(yōu)選35-55%mol)。(2)共聚聚碳酸酯，在100%mol構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分中，BPM為10-95%mol(更優(yōu)選50-90%mol,進一步優(yōu)選60-85%mol)，且BCF為5-90%mol(更優(yōu)選10-50%mol,進一步優(yōu)選15-40%mol)。(3)共聚聚碳酸酯，在100%mol構(gòu)成該聚碳酸酯的二元酚成分中，BPM為20-80%mol(更優(yōu)選40-75%mol,進一步優(yōu)選45-65%mol),且Bis-TMC為20-80%mol(更優(yōu)選25-60。/。mo1,進一步優(yōu)選35-55%mol)。這些特殊的聚碳酸酯可以單獨使用，也可以將兩種以上適當(dāng)混合使用。還可以將它們與常用的雙盼A型聚碳酸酯混合使用。這些特殊的聚碳酸酯的制備方法和特性在例如日本特開平6-172508號公報、日本特開平8-27370號公報、日本特開2001-55435號公報和日本特開2002-117580號公報等中有詳細(xì)記載。在上述各種聚碳酸酯中，調(diào)節(jié)共聚組成等、使吸水率和Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)在下述范圍內(nèi)的聚碳酸酯，聚合物本身的耐水解性良好，且成型后的低翹曲性也格外優(yōu)異，因此特別適合在要求形態(tài)穩(wěn)定性的領(lǐng)域使用。(i)吸水率為0.05-0.15%、優(yōu)選0.06-0.13%,且Tg為120-180°C的聚碳酸酯；或者(ii)Tg為160-250°C、優(yōu)選170-230。C，且吸水率為0.10-0,30%、優(yōu)選0.13-0.30%、更優(yōu)選0.14-0.27%的聚碳酸酯。這里，聚碳酸酯的吸水率是使用直徑45mm、厚3.0mm的圓板狀試驗片，按照ISO62-1^0測定在23。C的水中浸泡24小時后的水分率得到的值。另外，Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)是按照J(rèn)ISK7121、通過差示掃描量熱儀(DSC)測定求出的值。碳酸酯前體使用羰基卣、碳酸酯或卣代曱酸酯等，具體有光氣、碳酸二苯酯或二元酚的二卣代甲酸酯等。在由上述二元酚和碳酸酯前體通過界面聚合法制備聚碳酸酯時，可以根據(jù)需要使用催化劑、終端劑、用于防止二元酚氧化的抗氧化劑等。聚碳酸酯還可以是將三官能以上的多官能性芳族化合物共聚得到的支鏈聚碳酸酯。這里所使用的三官能以上的多官能性芳族化合物有U,l-三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二曱基-4-羥基苯基)乙烷等。支鏈聚碳酸酯樹脂中由多官能性芳族化合物衍生的構(gòu)成單元優(yōu)選在總計100%mol的由二元酚衍生的構(gòu)成單元和由所述多官能性芳族化合物衍生的構(gòu)成單元中占0.03-l%mol，優(yōu)選0.07-0.7%mol，特別優(yōu)選0.1-0.4。/。mo1。所述支鏈結(jié)構(gòu)單元不僅可由多官能性芳族化合物衍生，還可以如熔融酯交換反應(yīng)時的副反應(yīng)一樣，為不使用多官能性芳族化合物而衍生的單元。所述支鏈結(jié)構(gòu)的比例可通過W-NMR測定計算。本發(fā)明的聚碳酸酯還可以是使芳族或脂族(包括脂環(huán)式)雙官能性羧酸共聚得到的聚酯碳酸酯、使雙官能性醇(包括脂環(huán)族)共聚得到的共聚聚碳酸酯、以及使所述雙官能性羧酸和雙官能性醇一起共聚得到的聚酯碳酸酯。也可以是將兩種以上所得聚碳酸酯摻混得到的混合物。這里所使用的脂族雙官能性羧酸優(yōu)選a,Q)-二元羧酸。脂族的雙官能性羧酸優(yōu)選例如癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直鏈飽和脂族二羧酸和環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸。雙官能性醇更適合為脂環(huán)族二醇，例如有環(huán)己烷二曱醇、環(huán)己烷二醇、三環(huán)癸烷二甲醇等。本發(fā)明中，A成分也可以使用使聚有機硅氧烷單元共聚得到的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物。A成分的聚碳酸酯可以是將上述二元酚不同的聚碳酸酯、含有支鏈成分的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物等各種聚碳酸酯的兩種以上混合所得。并且也可以使用將制備方法不同的聚碳酸酯、終端劑不同的聚碳酸酯等的兩種以上混合所得。A成分的聚碳酸酯樹脂的粘均分子量沒有限定。但是，粘均分子量低于lx104，則強度等降低，超過5xl04，則成型加工特性降低，因此優(yōu)選lxl0、5x104的范圍，更優(yōu)選1.2xl04-3xl04的范圍，進一步優(yōu)選1.5xl04-2.8xl04的范圍。這種情況下，在可保持成型性等的范圍內(nèi)，也可以混合粘均分子量在上述范圍之外的聚碳酸酯。例如也可以配合粘均分子量超過5《104的高分子量聚碳酸酯成分。本發(fā)明中所稱粘均分子量如下計算首先，在2(TC下向100ml二氯曱烷中溶解0.7g芳族聚碳酸酯，將所得溶液用奧氏粘度計測量，按照下式求出比粘度Olsp),比粘度(TLp)氣t-to)/t()通過以下計算式，由求出的比粘度0isp)計算粘均分子量M。Tlsp/(HT1]+0.45X[T!]2C([ii]表示特性粘度)、雙[2-叔丁基-4-曱基6-(3-叔丁基-5-曱基-2-輕基千基)苯基]對苯二曱酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二曱基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一碳烷、4，4，-硫代雙(6-叔丁基-間曱酚)、4，4，-硫代雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫、4,4，-二硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4，-三硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二乙烯基雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛基硫)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-l,3,5-三嗪、N,N，-六亞甲基雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N,N，-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-雍基苯基)丙?；鵠肼、1,1,3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰尿酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三2[3(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醜氧基]乙基異氰尿酸酯和四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]曱烷等。其中，優(yōu)選十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(代表性的商品有CIBASPECILATYCHEMICALS制備的Irganox1(H6(商品名》。上述受阻酚類抗氧化劑均容易獲得，它們可以單獨或?qū)煞N以上組合使用。上述(i)磷類穩(wěn)定劑和(ii)受阻酚類抗氧化劑的配合量是分別以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，為0.0001-1重量份，優(yōu)選0.001-0.1重量份，更優(yōu)選0.005-0.1重量份。穩(wěn)定劑比上述范圍少太多時，難以獲得良好的穩(wěn)定效果，超過上述范圍過多時則會引起組合物的物性降低。本發(fā)明中，為了進一步使成型品在熱處理時的色相穩(wěn)定，可以使用除上迷受阻酚類抗氧化劑以外的其它抗氧化劑。所述其它抗氧化劑例如有以3-羥基-5,7-二叔丁基-呋喃-2-酮和鄰二曱苯的反應(yīng)產(chǎn)物為代表的內(nèi)酯類穩(wěn)定劑(所述穩(wěn)定劑的詳細(xì)內(nèi)容記載于日本特開平7-2B160號公報)以及季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、以及甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯等含硫類穩(wěn)定劑。以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，這些其它抗氧化劑的配合量優(yōu)選0.001-0.05重量份。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中也可含有受阻胺類光穩(wěn)定劑。(iii)阻燃劑樹脂組合物中可以配合作為聚碳酸酯樹脂的阻燃劑已知的、除磺酸堿(土)金屬鹽以外的各種化合物。所述化合物的配合可以使阻燃性提高，除此之外，^4居各化合物的性質(zhì)，例如也可以帶來流動性、剛性和熱穩(wěn)定性的提高等。所述阻燃劑有(i)有機磷類阻燃劑(例如單磷酸酯化合物、磷酸酯低聚物化合物、膦酸酯低聚物化合物、膦酰腈低聚物化合物和膦酸酰胺化合物等)；(ii)含有有機硅化合物的有機硅類阻燃劑；(iii)卣素類阻燃劑(例如溴化環(huán)氧樹脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯(包括低聚物)、溴化聚丙烯酸酯、以及氯化聚乙烯等)；以及(iv)磺酸堿(土)金屬鹽以外的有機金屬鹽等。(iii-i)有機磷類阻燃劑樹脂組合物中可以配合有機磷類阻燃劑。有機磷類阻燃劑優(yōu)選芳基磷酸酯化合物。這是由于所述磷酸酯化合物一般色相優(yōu)異、對光高反射性的不良影響小。磷酸酯化合物具有增塑效果，因此可以提高本發(fā)明樹脂組合物的成型加工性，這點有利。所述磷酸酯化合物可以使用以往作為阻燃劑的公知的各種磷酸酯化合物，更優(yōu)選下述通式(l)所示的一種或兩種以上的磷酸酯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>上述式中的X表示由二元酚衍生的二價有機基團，R11、R12、1113和R"分別表示由一元酚衍生的一價有機基團，n表示0-5的整數(shù)。上式的磷酸酯化合物可以是n數(shù)不同的化合物的混合物，所述混合物的平均n數(shù)優(yōu)選0.5-1.5,更優(yōu)選0.8-1.2，進一步優(yōu)選0.95-1.15，特別優(yōu)選l-1.14的范圍。衍生上述X的二元酚的優(yōu)選的具體例子有氪醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)曱烷、雙酚A、二羥基二苯基、二輕基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)S同和雙(4-羥基苯基)硫，其中優(yōu)選間苯二酚、雙酚A和二羥基二苯基。衍生上述R11、R12、1113和R14的一元酚的優(yōu)選的具體例子例如有苯酚、曱盼、二曱酚、異丙基苯酚、丁基苯酚和對枯基苯酚，其中優(yōu)選苯酚和2,6-二甲基苯酚。上述一元酚可以取代卣素原子，具有由該一元酚衍生的基團的磷酸酯化合物的具體例子有磷酸三(2,4，6-三溴苯基)酯和磷酸三(2,4-二溴苯基)酯、磷酸三(4-溴苯基)酯等。不取代由素原子的磷酸酯化合物的具體例子有磷酸三苯酯和磷酸三(2,6-二甲苯基)酯等一磷酸酯化合物，以及以間苯二酚雙二(2,6-二甲苯基)磷酸酯為主體的磷酸酯低聚物，以4,4-二羥基二苯基雙(二苯基磷酸酯)為主體的磷酸酯低聚物，以及以雙酚A雙(二苯基磷酸酉旨)為主體的磷酸酯低聚物(這里，主體表示可以少量含有聚合度不同的其它成分，優(yōu)選表示上式(l)中n=l的成分占80%重量以上，更優(yōu)選85%重量以上，進一步優(yōu)選90%重量以上)。以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，有機磷類阻燃劑的配合量優(yōu)選1-20重量份，更優(yōu)選2-10重量份，進一步優(yōu)選2-7重量份。(iii-ii)有機硅類阻燃劑本發(fā)明中可以使用有機硅類阻燃劑。作為有機硅類阻燃劑使用的有機硅化合物可以通過燃燒時的化學(xué)反應(yīng)提高阻燃性。該化合物可以使用以往作為芳族聚碳酸酯樹脂的阻燃劑而提出的各種化合物。認(rèn)為有機硅化合物通過其燃燒時本身結(jié)合，或者與來自樹脂的成分結(jié)合，形成結(jié)構(gòu)，或者通過在形成該結(jié)構(gòu)時的還原反應(yīng)使聚碳酸酯樹脂具有阻燃效果。因此，優(yōu)選含有在所述反應(yīng)中活性高的基團，更具體的說，優(yōu)選含有規(guī)定量的選自烷氧基和氫(即Si-H基)的至少一種基團。所述基團(烷氧基、Si-H基團)的含有比例優(yōu)選0.1-1.2mol/100g的范圍，更優(yōu)選0.12-1mol/100g的范圍，進一步優(yōu)選0.15-0.6mol/100g的范圍。所述比例通過由石威分解法測定單位重量有機硅化合物生成的氫或醇的量求出。烷氧基優(yōu)選碳原子數(shù)1-4的烷氧基，特別優(yōu)選曱氧基。通常，有機硅化合物的結(jié)構(gòu)通過將以下所示四種硅氧烷單元任意組合構(gòu)成。即M單元:(CH3)3Si01/2、H(CH3)2Si01/2、H2(CH3)Si01/2、(CH3)2(CH2=CH)Si01/2、(CH3)2(C6H5)Si01/2、(CH3)(C6H5)(CH2=CH)Si01/2等單官能性硅氧烷單元、D單元(CH3)2SiO、H(CH3)SiO、H2SiO、H(C6H5)SiO、(CH3)(CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO等雙官能性硅氧烷單元、T單元:(CH3)Si03/2、(C3H7)Si03/2、HSi03/2、(CH2=CH)Si03/2、(C6H5)Si03/2等三官能性硅氧烷單元、Q單元由Si02表示的四官能性硅氧烷單元。有機硅類阻燃劑中使用的有機硅化合物的結(jié)構(gòu)具體有示構(gòu)式Dn、Tp、IVUVMmTp、MmQq、MmDJp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DJP、DnQq、DnTpQq。其中優(yōu)選的有機硅化合物的結(jié)構(gòu)是MmDn、MmTp、MmDnTp、MmDnQq,進一步優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是MJ^或MmDJp。這里，上述示構(gòu)式中的系數(shù)m、n、p、q是表示各硅氧烷單元的聚合度的1以上的整數(shù)，各示構(gòu)式中的系數(shù)之和為有機硅化合物的平均聚合度。該平均聚合度優(yōu)選3-150的范圍，更優(yōu)選3-80的范圍，進一步優(yōu)選3-60的范圍，特別優(yōu)選4-40的范圍。在所迷優(yōu)選的范圍內(nèi)則阻燃性優(yōu)異。并且如后所述，在含有規(guī)定量芳族基團的有機硅化合物中，透明性或色相也優(yōu)異，結(jié)果可得到良好的反射光。m、n、p、q之一為2以上的數(shù)值時，可以使帶該系數(shù)的硅氧烷單元為結(jié)合的氫原子或有機殘基不同的兩種以上的硅氧烷單元。有機硅化合物可以是直鏈狀，也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)。與硅原子結(jié)合的有機殘基優(yōu)選為碳原子數(shù)1-30,更優(yōu)選1-20的有機殘基。所述有機殘基具體有甲基、乙基、丙基、丁基、己基和癸基等烷基，環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基等芳基，以及甲苯基等芳烷基。進一步優(yōu)選碳原子數(shù)1-8的烷基、烯基或芳基。烷基特別優(yōu)選甲基、乙基和丙基等碳原子數(shù)l-4的烷基。而作為二氧化鈦顏料的有機表面處理劑的硅烷化合物和硅氧烷化合物，不含有芳基的可得到優(yōu)選效果，因此與有機硅類阻燃劑在該優(yōu)選方案中有明確區(qū)別。更優(yōu)選的有機硅類阻燃劑是下述通式(2)所示芳族基團的含有比例(芳族基團量)為10-70%重量(更優(yōu)選15-60%重量)的有機硅化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>式(2)中，X各自獨立，表示OH基、碳原子數(shù)l-20的一價有機殘基，n表示0-S的整數(shù)，式(2)中，n為2以上時，可以取互相不同種類的X。和烷氧基以外的反應(yīng)基團，所述反應(yīng)基團例如有氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、巰基和曱基丙烯酰氧基等。具有Si-H基的有機硅化合物優(yōu)選為含有至少一種以上下述通式(3)和(4)所示構(gòu)成單元的有機硅化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>式(3)和式(4)中，Z^"各自獨立，表示氫原子、碳原子數(shù)1-20的一價有機殘基或下述通式(5)所示的化合物，al-a3各自獨立，表示0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>或1,ml表示0或1以上的整數(shù)，式(3)中，ml為2以上時，重復(fù)單元可以取互相不同的多種重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>式(5)中，Z、ZS各自獨立，表示氳原子、碳原子數(shù)1-20的一價有機殘基，(x4-a8各自獨立，表示0或1,m2表示0或1以上的整數(shù)，式(5)中，m2為2以上時，重復(fù)單元可以取互相不同的多種重復(fù)單元。有機硅類阻燃劑中使用的有機硅化合物中，具有烷氧基的有機硅化合物例如有選自通式(6)和通式(7)所示化合物的至少一種化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>式(6)中，^表示乙烯基、碳原子數(shù)1-6的烷基、碳原子數(shù)3-6的環(huán)烷基和碳原子數(shù)6-12的芳基和芳烷基，？、？、Y3、Y4、？和/表示碳原子數(shù)1-6的烷基和環(huán)烷基、以及碳原子數(shù)6-12的芳基和芳烷基，至少一個基團為芳基或芳烷基，51、52和53表示碳原子數(shù)1-4的烷氧基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>式(7)中，|32和f表示乙烯基、碳原子數(shù)1-6的烷基、碳原子數(shù)3-6的環(huán)烷基、以及碳原子數(shù)6-12的芳基和芳烷基，？、Y8、/、,、y1、Y12、？3和Y"表示碳原子數(shù)1-6的烷基、碳原子數(shù)3-6的環(huán)烷基和碳原子數(shù)6-12的芳基和芳烷基，至少一個基團是芳基或芳烷基，54、S5、56和57表示碳原子數(shù)1-4的烷氧基。有機硅類阻燃劑的配合量是以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.1-10重量份，更優(yōu)選0.5-7重量份，進一步優(yōu)選l-5重量份。(iii-iii)卣素類阻燃劑本發(fā)明中也可以使用卣素類阻燃劑。卣素類阻燃劑特別優(yōu)選溴化聚碳酸酯(包括低聚物)。光反射材料大多暴露在光源的高溫中。因此有時必須采用耐熱性優(yōu)異的溴化聚碳酸酯。本發(fā)明中使用的溴化聚碳酸酯是下述通式(8)所示的構(gòu)成單元占全部構(gòu)成單元的至少60%mol、優(yōu)選至少80%mol，特別優(yōu)選實質(zhì)上為由下述通式(8)所示構(gòu)成單元組成的溴化聚碳酸酯化合物。式(8)中，X為溴原子，R為碳原子數(shù)1-4的烷撐、碳原子數(shù)1-4的亞烷基或-502-。所述式(8)中，優(yōu)選R表示亞曱基、亞乙基、異亞丙基、-S02-，特別優(yōu)選異亞丙基。溴化聚碳酸酯優(yōu)選殘留的氯曱酸酯基團末端少，末端氯含量為0.3ppm以下，更優(yōu)選0.2ppm以下。所述末端氯量可如下求出將試樣溶解于二氯曱烷中，加入4-(對硝基芐基)吡啶，使其與末端氯(末端氯曱酸酯)反應(yīng)，通過紫外可見分光光度計(日立制作所(抹)制造U-3200)測定求出。末端氯量為0.3ppm以下，則芳族聚碳酸酯樹脂組合物的熱穩(wěn)定性更好，提供光反射性和成型加工性優(yōu)異的樹脂組合物。溴化聚碳酸酯優(yōu)選殘留的雍基末端少。更具體地說，相對于1mol溴化聚碳酸酯的構(gòu)成單元，末端羥基量優(yōu)選為0.0005mol以下，更優(yōu)選0.0003mol以下。末端雍基量可通過將試樣溶解于氖代氯仿，通過^-NMR法測定求出。如果是所述末端羥基量，則樹脂組合物的熱穩(wěn)定性進一步提高，優(yōu)選。溴化聚碳酸酯的比粘度優(yōu)選0.015-0.1的范圍，更優(yōu)選0.015-0.08的范圍。溴化聚碳酸酯的比粘度是按照上迷計算本發(fā)明的A成分一芳族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量時使用的上述比粘度的計算式計算的。配合卣素類阻燃劑時，其配合量以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.1-20重量份，更優(yōu)選0.5-10重量份，進一步優(yōu)選1-7重量份。(iii-iv)磺酸堿(土)金屬鹽以外的有機金屬鹽本發(fā)明中，也可以使用磺酸堿(土)金屬鹽以外的有機金屬鹽。所述有機金屬鹽優(yōu)選例舉硫酸酯的堿(土)金屬鹽和芳族磺酸酰胺的堿(土)金屬鹽等。硫酸酯的堿(土)金屬鹽可特別例舉一元和/或多元醇類的硫酸酯的堿(土)金屬鹽，所述一元和/或多元醇類的硫酸酯有曱基硫酸酯、乙基硫酸酯、月桂基硫酸酯、十六烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯、季戊四醇的一、二、三、四硫酸酯、月桂酸單甘油酯的硫酸酯、棕櫚酸單甘油酯的硫酸酯和硬脂酸單甘油酯的硫酸酯等。作為這些硫酸酯的堿(土)金屬鹽，優(yōu)選月桂基硫酸酯的堿(土)金屬鹽。芳族磺酸酰胺的堿(土)金屬鹽例如有糖精、N-(對曱苯基磺?；?-對曱苯磺基酰亞胺、N-(N，-千基氨基羰基)對氨基苯磺酰亞胺、和N-(苯基羧基)對氨基苯磺酰亞胺的堿(土)金屬鹽等?；撬釅A(土)金屬鹽以外的有機金屬鹽含量以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.001-1重量份，更優(yōu)選0.005-0.5重量份，進一步優(yōu)選0.01-0.1重量份。(iv)熒光增白劑本發(fā)明中也可以使用熒光增白劑。含有熒光增白劑可以提高反射光量。熒光增白劑可以利用公知的二苯并嗨唑、香豆素和雙(苯乙烯基)聯(lián)苯等。其中優(yōu)選香豆素類熒光增白劑。香豆素類焚光增白劑可例舉三溱-苯基香豆素、苯并三唑-苯基香豆素、以及萘三唑-苯基香豆素等。例如優(yōu)選下式(9)所示的熒光增白劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>上式中，R！表示氨基、烷基取代的氨基、羥基和下式(9-i)、(9-ii)或(9-iii)之一，112表示氬原子或氟烷基，Rs表示氫原子、烷基或芳基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(9-i)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(9-ii)熒光增白劑的含量以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.0001-1重量份，更優(yōu)選0.0005-0.5重量份，進一步優(yōu)選0.001-0.1重量份。在所述范圍內(nèi)可以實現(xiàn)更好的光反射性。(v)脫模劑本發(fā)明中也可以使用脫模劑。脫模劑例如有飽和脂肪酸酯、不飽和脂肪酸酯、聚烯烴類蠟(聚乙烯蠟、l-鏈烯聚合物等)、有機硅化合物、氟化合物(聚氟烷基醚為代表的氟油等)、石蠟、蜜蠟等。所迷脫模劑的配合量以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.005-2重量份，更優(yōu)選0.01-0.8重量份。所述脫模劑中，優(yōu)選飽和脂肪酸酯，特別是高級脂肪酸與多元醇的部分酯和/或全酯。特別優(yōu)選全酯。這里，高級脂肪酸是指碳原子數(shù)10-32的脂族羧酸，其具體例子有癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十六烷酸等飽和脂族羧酸，以及棕櫚烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸、鯨蠟烯酸等不飽和脂族羧酸。其中，脂族羧酸優(yōu)選碳原子數(shù)10-22，更優(yōu)選碳原子數(shù)14-20。特別優(yōu)選碳原子數(shù)14-20的飽和脂族羧酸，特別優(yōu)選硬脂酸和棕櫚酸。硬脂酸等脂族羧酸通常大多是含有碳原子數(shù)不同的其它羧酸成分的混合物。上述飽和脂肪酸酯中，優(yōu)選使用由硬脂酸或棕櫚酸得到的酯化合物，該硬脂酸或棕櫚酸是由所述天然油脂類制備的含有其它羧酸成分的混合物形式。另一方面，飽和脂肪酸酯的構(gòu)成單元一多元醇更優(yōu)選碳原子數(shù)3-32。所述多元醇的具體例子有甘油、二甘油、聚甘油(例如十甘油等)、季戊四醇、二季戊四醇、二甘醇和丙二醇等。本發(fā)明的飽和脂肪酸酯的酸值優(yōu)選為20以下(實質(zhì)上可以取0)，羥基值優(yōu)選20-500(更優(yōu)選50-400)的范圍。碘值優(yōu)選為10以下(實質(zhì)可以取0)。這些特性可通過JISK0070所規(guī)定的方法求出。脫模劑的含量是以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，為0.005-2重量份，優(yōu)選0.01-1重量份，優(yōu)選0.05-0.5重量份。上述范圍中，樹脂組合物可以兼具良好的脫模性和光反射性。(vi)強化填料本發(fā)明中也可以使用強化填料。強化填料有公知的各種填充材料。但是，本發(fā)明中，樹脂組合物要求光反射性，因此要使強化填料的含量盡量少，優(yōu)選不含有強化填料。必須添加強化填料時，強化填料優(yōu)選白色度高的硅酸鹽礦物質(zhì)類填料或玻璃類填料。所述硅酸鹽礦物質(zhì)類填料優(yōu)選例舉滑石粉、白云母、合成氟云母、綠土和硅灰石。玻璃類填料可例舉玻璃纖維、玻璃片、研磨的玻璃纖維等。硅酸鹽礦物質(zhì)類填料和玻璃類填料也可以利用在其表面上涂布了氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰和氧化硅等金屬氧化物的填料。上述強化填料也可以預(yù)先用各種表面處理劑進行表面處理。作為所述表面處理劑，可以用硅烷偶聯(lián)劑(包含烷基烷氧基硅烷或聚有機氫硅氧烷等)、高級脂肪酸酯、酸化合物(例如亞磷酸、磷酸、羧酸和羧酸酐等)以及蠟等各種表面處理劑進行表面處理。還可以通過各種樹脂、高級脂肪酸酯以及蠟等集束劑制粒，形成顆粒狀。以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，強化填料可以以100重量份為上限配合。所述上限優(yōu)選25重量份，更優(yōu)選20重量份。強化填料的配合量過多時，色相變差，光反射性容易降低。另外，表面平滑性喪失也是作為光反射材料不優(yōu)選的。(vii)抗靜電劑本發(fā)明中也可以使用抗靜電劑?？轨o電劑例如有(1)以十二烷基苯磺酸轔鹽為代表的芳基磺酸轔鹽和烷基磺酸轔鹽等有機磺酸轔鹽、以及四氟硼酸轔鹽等硼酸憐鹽。以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，該轔鹽的含量在5重量份以下是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選0.05-5重量份，更優(yōu)選1-3.5重量份，進一步優(yōu)選1.5-3重量份的范圍。抗靜電劑例如有(2)有機磺酸鋰、有機磺酸鈉、有機磺酸鉀、有機石黃酸銫、有機磺酸銣、有機磺酸鈣、有機磺酸4美和有機磺酸鋇等有機磺酸堿(土)金屬鹽。如上所述，所述金屬鹽也作為阻燃劑使用。所述金屬鹽可更具體地例舉十二烷基苯磺酸的金屬鹽或全氟鏈烷磺酸的金屬鹽等。以IOO重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，有機磺酸堿(土)金屬鹽中抗靜電劑含量為0.5重量份以下辟吏為適當(dāng)，優(yōu)選0.001-0.3重量份，更優(yōu)選0.005-0.2重量份。特別優(yōu)選鉀、銫和銣等堿金屬鹽。抗靜電劑例如有(3)烷基磺酸銨鹽、以及芳基磺酸銨鹽等有機磺酸銨鹽。以IOO重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，該銨鹽為0.05重量份以下4交為適當(dāng)。抗靜電劑例如有(4)含有聚醚酯酰胺等聚(氧亞烷基)二醇成分作為構(gòu)成成分的聚合物。以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，該聚合物為5重量份以下較為適當(dāng)。(viii)其它添加劑本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中可以配合A成分以外的熱塑性樹脂、橡膠質(zhì)聚合物、光擴散劑、上述熒光增白劑以外的染料顏料、流動性改進劑、抗菌劑、液體石蠟等分散劑、光催化劑類防污劑、熱吸收劑和光致變色劑等。A成分以外的熱塑性樹脂可例舉苯乙烯類樹脂(例如丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(ABS樹脂)、以及聚苯乙烯樹脂等)、芳族聚酯樹脂(聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂(PET樹脂)、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(PBT樹脂)、環(huán)己烷二曱醇共聚聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂(所謂的PET-G樹脂)、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂以及聚萘二曱酸丁二醇酯樹脂等)、聚曱基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA樹脂)、環(huán)狀聚烯烴樹脂、聚乳酸樹脂、聚己內(nèi)酯樹脂、熱塑性氟樹脂(例如以聚偏氟乙烯樹脂為代表)以及聚烯烴樹脂(聚乙烯樹脂、乙烯-(a-烯烴)共聚樹脂、聚丙烯樹脂以及丙烯-(a-烯烴)共聚樹脂等)。橡膠質(zhì)聚合物可例舉各種芯-鞘式接枝共聚物和熱塑性彈性體。上述熱塑性樹脂和橡膠質(zhì)聚合物是以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選20重量份以下，更優(yōu)選10重量份以下。另一方面，配合熱塑性樹脂和橡膠質(zhì)聚合物時，以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.05重量份以上。光擴散劑可例舉高分子農(nóng)M:i(優(yōu)選粒徑為數(shù)-徵米的丙烯酸酯類交聯(lián)顆粒和有機硅交聯(lián)顆粒等)、上述強化填料以外的低折射率無機孩t粒以及它們的復(fù)合物等，以A成分和B成分的總量100重量份為基準(zhǔn)，其含量為20重量份以下、更優(yōu)選10重量份以下。配合光擴散劑時，以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.005重量份以上。熒光增白劑以外的染料顏料更優(yōu)選配合所謂的上藍劑。除此之外，在需要調(diào)節(jié)反射光的色相時，可以配合所述色相使用各種染料顏料。使用所述染料顏料時，以IOO重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，其含量優(yōu)選0.00001-0.1重量份，更優(yōu)選0.00005-0.05重量份。實施例以下給出實施例，進一步說明本發(fā)明。實施例和比較例中，評價按下述方法進行。實施例16-19中，分子量降低量(AMv)的測定是在料筒溫度280'C、模具溫度7CTC下，在料筒內(nèi)將熔融樹脂停留io分鐘進行的。(1)光反射率將注射成型得到的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03pm、厚2mm的成型板(長90mmx寬50mm)通過色彩計算機(東京電色制造的TC-1800MK-II)測定。用波長450nm-850nm下的最低反射率的值進行評價。(2)熱穩(wěn)定性(i)分子量降低量(AMv)的測定將所得顆粒在12(TC下通過熱風(fēng)干燥機干燥6小時，然后使用注射成型機(住友重機械工業(yè)(株)SG-1S0U),在料筒溫度270°C、模具溫度70。C下制成包含拉伸試驗片的成型品。將所述成型品連續(xù)20次注射成型后，在計量完成的狀態(tài)下使注射料筒后退，使熔融樹脂在料筒內(nèi)停留5分鐘。上述停留后，再次在同樣條件下進行4次注射成型。通過該成型制備在粒筒內(nèi)停留的樹脂組合物的成型品。其中第2次注射的成型品的粘均分子量通過本文所述方法測定。停留前的第20次注射的成型品的粘均分子量也同樣測定。將所述4f留前的分子量減去停留后的分子量的值作為AMv評價。所述AMv越小則可以說熱穩(wěn)定性良好。(ii)外觀評價注射成型算術(shù)平均粗4造度(Ra)為0.03nm、厚2mm的成型板(長90mmx寬50mm),觀察色相和是否有銀紋。廢棄清機后到第10次注射的成型板，以第11次注射作為色相評價用，其后直至20次注射的成型板用作4艮紋評價用。色相是使用色彩計算機(TC-1800MK-II:東京電色(抹)制造)測定所述算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03jLim、厚2mm的成型板部分的L值。L值越大則亮度越高，成型品在目視觀察中具有更強的白色感。因此，上述評價中，優(yōu)選L值越大越好。全部發(fā)生4艮紋的評j介為x，發(fā)生了至少一次的評價為A,—次也未發(fā)生的評價為O。實施例1-13和比較例1-6由雙酚A和光氣通過界面縮聚法制備聚碳酸酯樹脂粉末，以表2-4所述的各配合量向其中配合各種添加劑，用混合機混合，然后用排氣式雙軸擠出機((林)日本制鋼所制造TEX30a(完全咬合、同向旋轉(zhuǎn)、2條螺紋))熔融混煉，得到顆粒。二氧化鈦顏料以外的添加劑是用Henschd混合機，分別以配合量的10倍濃度預(yù)先制成與聚碳酸酯樹脂粉末的預(yù)混物，然后通過混合機進行整體混合。擠出條件如下擠出量20kg/小時、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150ipm、排氣口的真空度3kPa,擠出溫度從第一供料口至模頭部分為26(TC。將所得顆粒在12(TC下用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機干燥6小時，然后用注射成型機，在料筒溫度27(TC和模具溫度7(TC、以及注射速度50mm/秒的條件下成型為長90mm、寬50mm且厚2mm、表面算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03pm的平滑平板狀的試驗片。使用注射成型機(住友重機械工業(yè)(抹)制造SG-150U)。所得成型板的各評價結(jié)果如表2-4所示。表l-4中各成分的內(nèi)容如下所示。(A成分)A-l:雙酚A和作為終端劑的對，k丁基苯酚、以及由光氣通過界面縮聚法合成的直鏈狀芳族聚碳酸酯樹脂粉末(帝人化成(抹)制備八°〉，<卜L-1225WX(商品名)，粘均分子量19,700)A-2:雙酚A和作為終端劑的對叔丁基苯酚、以及由光氣通過界面縮聚法合成的直鏈狀芳族聚碳酸酯樹脂粉末(帝人化成(抹)制備CM-1000(商品名)，粘均分子量16,000)(B成分)B-l:二氧化鈦(k-乂力，一工業(yè)(抹)制備木7一卜DCF-T-17007，該二氧化鈦是通過氯法制備的金紅石型晶體，以熱重裝置(TGA)的23。C-100。C下的減量為(a)。/。重量，以23。C-300。C下的減量為(b)。/。重量時，(b)-(a)為0.28,且熒光X射線測定中Al元素/Ti元素的重量比為0.008,以及Si元素/Ti元素的重量比為0.009的二氧化鈦顏料)熒光X射線測定中各元素的重量比的計算是使用(抹)堀場制作所制造的MESA-500型，通過基礎(chǔ)參數(shù)法進行的。所述計算方法在其它的二氧化鈦顏料中相同。B-2:二氧化鈦(該二氧化鈦與石原產(chǎn)業(yè)(抹)制造的夕<《一夕PC-3(商品名)相同，該二氧化鈦顏料使用Ti02原料和表面處理劑，調(diào)節(jié)該表面處理劑量使得以熱重裝置(TGA)中23。C-100。C下的減量為(a)。/。重量、23。C-300。C下的減量為(b)。/()重量時，(b)-(a)為0.24,且熒光X射線測定中Al元素/Ti元素的重量比為0.006,Si元素/Ti元素的重量比為0.019)(用于比較的B成分)B-3:二氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的夕一K一夕PC-3(商品名)，該二氧化鈦是通過氯法制備的金紅石型晶體，是以熱重裝置(TGA)中23。C-10(TC下的減量為(a)Q/o重量、23°C-300°C下的減量為(b)。/o重量時，(b)-(a)為0.57，且熒光X射線測定中Al元素/Ti元素的重量比為0.014,Si元素/Ti元素的重量比為0.018的二氧化鈦顏料)B-4:二氧化鈦(該二氧化鈦與石原產(chǎn)業(yè)G朱)制造的夕<沁一夕PC-3(商品名)相同，該二氧化鈦顏料使用Ti02原料和表面處理劑，調(diào)節(jié)該表面處理劑量使得以熱重裝置(TGA)中23。C-10(TC下的減量為(a)。/。重量、23。C-30(rC下的減量為(b)c/。重量時，(b)-(a)為0.50,且熒光X射線測定中Al元素/Ti元素的重量比為0.006,Si元素/Ti元素的重量比為0.023)B-5:二氧化鈦(該二氧化鈦與kv乂力虧一工業(yè)(抹)制造的DCF-T-17007相同，該二氧化鈦顏料使用Ti02原料和表面處理劑，調(diào)節(jié)該表面處理劑量使得以熱重裝置(TGA)中2VC-10(TC下的減量為(a)。/。重量、23。C-300。C下的減量為(b)。/。重量時，(b)-(a)為1.38,且熒光X射線測定中Al元素/Ti元素的重量比為0.005,Si元素/Ti元素的重量比為0.008)B-l至B-5成分的特征如表1所示。參考例對于上述二氧化鈦B-1至B-5，在260。C下熱處理1分鐘，然后測定在以熱重裝置(TGA)中23。C陽100。C下的減量為(a)o/o重量、23。C曙30(TC下的減量為(b)。/。重量時的(b)-(a),結(jié)果如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>(c成分)C-l:馬來酸酐與a-烯烴的共聚物一酸改性烯烴蠟(三菱化學(xué)(抹)制備夕W力^于PA30M)(D成分)D-l:全氟丁磺酸鉀鹽(大日本<>年化學(xué)(抹)制備少力、77、V夕F-114P)(E成分)E-l:具有原纖形成能力的聚四氟乙烯(大金工業(yè)(抹)制備術(shù)U7□>MPAFA500)E-2:含有具有原纖形成能力的聚四氟乙烯顆粒和苯乙烯-丙烯腈共聚物顆粒的混合物(聚四氟乙烯含量50%重量)(GEX《9亇iJ亍<—，5力JK4朱)制備BLENDEX449)。(其它)HP:受阻酚類抗氧化劑(于/《.又《VV^亍^^rS力》父制備Irganox1076)VP:含有季戊四醇和脂族羧酸、分子量為1061的全酯(〕夕、、二X-V/《》(株)制備口年、〉才一VPG-861)CE:環(huán)狀亞氨基酯類紫外線吸收劑(竹本油酯(抹)制備CEi-P)PSR:香豆素類熒光增白劑(八9〕一^亇S力A(抹)制備八、乂〕一乂bPSR-B(商品名))比較例<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>由表2-表4可知，本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)異的光反射性和熱穩(wěn)定性。即，該樹脂組合物具有適合光反射材料的特性。實施例14使用實施例2所得的顆粒，通過與上迷實施例1同樣的成型機和溫度條件，成型圖1所示的長6cm和寬4cm大小、具有帶底的才各子形狀的LED矩陣型背光用的光反射板，將白色LED安裝在各嵌塊中，制成背光，與攜帶電話中使用的液晶顯示器背光組件交換，制作液晶顯示器?？匆姷膱D像的鮮銳性高。實施例15使用實施例8得到的顆粒，與實施例14同樣地制作背光，同樣，得到看見的圖像與實施例14比較鮮銳性更高的液晶顯示器。實施例16-19由雙酚A和光氣通過界面縮聚法制備聚碳酸酯樹脂粉末，以表5所述的各配合量向其中配合各種添加劑，用混合機混合，然后用排氣式雙軸擠出機((抹)曰本制鋼所制造TEX30a(完全咬合、同向旋轉(zhuǎn)、2條螺紋))熔融混煉，得到顆粒。二氧化鈦顏料以外的添加劑是用Henschel混合機，分別以配合量的10倍濃度預(yù)先制成與聚碳酸酯樹脂粉末的預(yù)混物，然后通過混合機進行整體混合。擠出條件如下擠出量20kg/小時、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、排氣口的真空度3kPa，擠出溫度從笫一供料口至模頭部分為260°C。將所得顆粒在12(TC下用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機干燥6小時，然后用注射成型機，在料筒溫度280。C和模具溫度7(TC、以及注射速度50mm/秒的條件下成型長90mm和寬50mm且厚為2mm、表面算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.03^rni的平滑平板狀的試驗片。使用注射成型機(住友重機械工業(yè)(株)制造SG-150U)。所得成型板的各評價結(jié)果如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>由表5可知，本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)異的光反射性和熱穩(wěn)定性。即，可知該樹脂組合物具有適合光反射材料的特性。實施例20使用實施例16所得的顆粒，通過與實施例16同樣的成型機和溫度條件，成型圖1所示的長6cm和寬4cm大小、具有帶底的格子形狀的LED矩陣型背光用的光反射板，將白色LED安裝在各嵌塊中，制成背光，與攜帶電話中使用的液晶顯示器背光組件交換，制作液晶顯示器?？匆姷膱D像的鮮銳性高。實施例21使用實施例19所得的顆粒，與實施例20同樣地制作背光，同樣，得到看見的圖像與實施例20比較鮮銳性更高的液晶顯示器。根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的制備方法，可以提供含有聚碳酸酯樹脂和二氧化鈦顏料、熱穩(wěn)定性、光反射性和色相、優(yōu)選阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明，還可提供熱穩(wěn)定性、光反射性和色相、優(yōu)選阻燃性優(yōu)異的顆粒、成型品。并且，根據(jù)本發(fā)明的防止樹脂組合物分子量降低的方法，可以防止含有聚碳酸酯樹脂和二氧化鈦顏料的樹脂組合物由于熱歷程導(dǎo)致的分子量的降低，可以提供熱穩(wěn)定性、光反射性和色相、優(yōu)選阻燃性優(yōu)異的顆粒、成型品。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的樹脂組合物可優(yōu)選用于光反射板等各種光反射材料。例如可適合用于焚光燈等照明燈用的反射板、液晶顯示裝置等各種顯示裝置的背光用反射板、開關(guān)類用的反射板、LED矩陣用的反射板、以及這些功能復(fù)合的反射板等。權(quán)利要求1.樹脂組合物的制備方法，其中，所述樹脂組合物是將60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)混合形成的，B成分在(i)以熱重分析(TGA)中23℃-100℃下的減量為(a)重量％，23℃-300℃下的減量為(b)重量％時，滿足0.05≤(b)-(a)≤0.6；(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量％、(d)重量％和(e)重量％時，滿足0.001≤(d)/(c)≤0.01，且滿足0.001≤(e)/(c)≤0.02。2.權(quán)利要求l的方法，其中，B成分滿足0.05<(b)-(a)《0.5。3.權(quán)利要求l的方法，其中，B成分滿足0.05《(b)-(a)《0.4。4.權(quán)利要求l的方法，其中，B成分的平均粒徑為0.01-0.4pm。5.權(quán)利要求1的方法，其中，B成分的平均粒徑為0.15-0.25pm。6.權(quán)利要求1的方法，其中，B成分是晶型為金紅石型，通過氯法制備的。7.權(quán)利要求l的方法，其中，以IOO重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，進一步混合0.001-5重量份含酸性基團的有機化合物(C成分)。8.權(quán)利要求7的方法，其中，C成分是具有羧基和/或羧酸酐基的烯烴類蠟。9.權(quán)利要求l的方法，其中，以IOO重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，進一步混合0.0001-2重量份磺酸堿(土)金屬鹽(D成分)。10.權(quán)利要求1的方法，其中，以100重量份A成分和B成分的總量為基準(zhǔn)，進一步混合0.05-1重量份具有原纖形成能力的含氟聚合物(E成分)。11.權(quán)利要求l的方法，其中，A成分和B成分的比例是A成分為70-90重量份，B成分為10-30重量份。12.樹脂組合物的制備方法，所述樹脂組合物是將70-90重量份雙酚A型聚碳酸酯樹脂(A1成分)、10-30重量份二氧化鈦顏料(B1成分)、以及相對于100重量份Al成分和Bl成分的總量為0.03-0.1重量份的磺酸堿(土)金屬鹽(D成分)、0.2-0.8重量份的具有原纖形成能力的含氟聚合物(E成分)混合形成的，其中B成分在(i)以熱重分析(TGA)中ZTC-10(TC下的減量為(a)重量0/0，23°C-30(TC下的減量為(b)重量o/c)時，滿足0.1<(b)-(a)<0.45;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量。/。、(d)重量o/。和(e)重量n/o時，滿足0.003<(d)/(c)《0,01,且滿足0.003<(e)/(c)《0.02。13.樹脂組合物的制備方法，所述樹脂組合物是將70-90重量份雙酚A型聚碳酸酯樹脂(A1成分)和10-30重量份二氧化鈦顏料(B1成分)、以及相對于100重量份Al成分和Bl成分的總量為0.03-0.05重量份的磧酸堿(土)金屬鹽(D成分)、0.4-0.8重量份的具有原纖形成能力的含氟聚合物(E成分)混合形成的，其中B成分在(i)以熱重分析(TGA)中"。C-10(TC下的減量為(a)重量。/。，23°C-30(TC下的減量為(b)重量。/。時，滿足0.2<(b)-(a)<0.3;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量。/。、(d)重量n/。和(e)重量。/。時，滿足0.005<(d)/(c)<0.01，且滿足0.008<(e)/(c)《0.02。14.樹脂組合物的制備方法，所述樹脂組合物是將70-90重量個分雙酚A型聚碳酸酯樹脂(A1成分)、10-30重量份二氧化鈦顏料(B1成分)、以及相對于100重量份Al成分和Bl成分的總量為0.05-0.3重量份的馬來酸酐與a-烯烴的共聚物一酸改性烯烴蠟(Cl成分)、0.03-0.1重量份的磺酸堿(土)金屬鹽(D成分)和0.2-0.8重量份的具有原纖形成能力的含氟聚合物(E成分)混合形成的，其中B成分在(i)以熱重分析(TGA)中2VC-10(TC下的減量為(a)重量。/。，23°C-30CTC下的減量為(b)重量。/。時，滿足0.14《(b)-(a)《0.45.;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量y。、(d)重量Q/。和(e)重量Q/。時，滿足0.004<(d)/(c)<0,01，且滿足0.003<(e)/(c)《0.015。15.樹脂組合物的制備方法，所述樹脂組合物是將70-90重量份雙酚A型聚碳酸酯樹脂(A1成分)、10-30重量份二氧化鈦顏料(B1成分)、以及相對于100重量份Al成分和Bl成分的總量為0.1-0.3重量份的馬來酸酐與a-烯烴的共聚物一酸改性烯烴蠟(Cl成分)、0.03-0.05重量份的磺酸堿(土)金屬鹽(D成分)和0.4-0.8重量份的具有原纖形成能力的含氟聚合物(E成分)混合形成的，其中B成分在(i)以熱重分析(TGA)中2^C-10(TC下的減量為(a)重量0/0，"。C-300°C下的減量為(b)重量。/o時，滿足0.26<(b)-(a)《0.3;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為0)重量％、(d)重量。/o和(e)重量。/o時，滿足0.006<(d)/(c)《0.01,且滿足0.008《(e)/(c)《0.01。16.樹脂組合物，該樹脂組合物由權(quán)利要求1的方法獲得。17.顆粒，該顆粒由含有60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)的樹脂組合物形成，其中，顆粒中的B成分在(i)以熱重分析(TGA)中M。C-100。C下的減量為(a)重量0/0,23°C-300°C下的減量為(b)重量。/。時，滿足0.05<(b)-(a)<0.25;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為0)重量％、(d)重量e/。和(e)重量。/。時,滿足0.001<(d)/(c)《0.01，且滿足0.001<(e)/(c)《0.02。18.成型品，該成型品是將含有60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)的樹脂組合物成型得到的，其中，B成分在(i)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量a/。、(d)重量o/o和(e)重量Q/。時，滿足0.001<(d)/(c)《0.01,且滿足0.001<(e)/(c)<0.02,且^J丈的產(chǎn)生率低于10%。19.光反射材料，該光反射材料含有權(quán)利要求16的樹脂組合物。20.防止樹脂組合物的分子量降低的方法，該樹脂組合物含有聚碳酸酯樹脂(A成分)和二氧化鈦顏料(B成分)，作為B成分使用以下的二氧化鈦顏料(i)以熱重分析(TGA)中"。C陽10(TC下的減量為(a)重量0/0,23。C國30(TC下的減量為(b)重量。/o時，滿足0.05《(b)-(a)《0.6;(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量Q/c、(d)重量e/o和(e)重量Q/。時，滿足0.001<(d)/(c)《0.01，且滿足0.001<(e)/(c)《0.02。21.權(quán)利要求20的方法，其中，B成分滿足0.05<(b)-(a)《0.4。22.權(quán)利要求20的方法，其中，B成分的平均粒徑為0.01-0.4)tim。23.權(quán)利要求20的方法，其中，B成分的平均粒徑為0.15-0.25ILim。24.權(quán)利要求20的方法，其中，B成分是晶型為金紅石型，通過氯法制備的。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供熱穩(wěn)定性、光反射性和色相、優(yōu)選阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物。本發(fā)明涉及樹脂組合物的制備方法，該樹脂組合物是將60-99.9重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)和0.1-40重量份二氧化鈦顏料(B成分)混合形成的，B成分在(i)以熱重分析(TGA)中23℃-100℃下的減量為(a)重量％，23℃-300℃下的減量為(b)重量％時，滿足0.05≤(b)-(a)≤0.6；(ii)以熒光X射線測定中來自Ti元素、Al元素和Si元素的重量比分別為(c)重量％、(d)重量％和(e)重量％時，滿足0.001≤(d)/(c)≤0.01，且滿足0.001≤(e)/(c)≤0.02。文檔編號C08L69/00GK101180363SQ20068001734公開日2008年5月14日申請日期2006年5月18日優(yōu)先權(quán)日2005年5月19日發(fā)明者友田琢也申請人:帝人化成株式會社