專利名稱：：合成樹(shù)脂乳液組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐水性等各物性優(yōu)異的常溫交聯(lián)型合成樹(shù)脂乳液組合物。
背景技術(shù)：
：在合成樹(shù)脂乳液的領(lǐng)域中，將含有羰基的共聚物通過(guò)具有肼基的化合物交聯(lián)，從而提高其耐水性等各物性是公知的。尤其是在水性的合成樹(shù)脂乳液中，作為提高物性的方法積極使用。合成樹(shù)脂乳液由于通過(guò)親水性成分乳化劑而被分散在水介質(zhì)中，因此單獨(dú)使用時(shí)提高耐水性是有限的。因此，如上所述，通過(guò)形成聚合物交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能提高乳液的物性。尤其是羰基與肼基的交聯(lián)能在常溫下容易地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此非常有效。具體地說(shuō)，該常溫交聯(lián)體系如下所述將雙丙酮丙烯酰胺等在結(jié)構(gòu)中具有羰基的單體與可共聚的其它單體乳液聚合，獲得合成樹(shù)脂乳液，在其中混合已二酸二酰肼等酰肼化合物，準(zhǔn)備這樣得到的混合組合物，在涂料或粘合劑等各種用途中干燥該混合物而形成薄膜時(shí)，形成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂。中具有1或2個(gè)肼基的化合物。具體地說(shuō)，是肼或已二酸二酰肼等。例如，在日本特公平1-60192號(hào)/>寺艮和日本特開(kāi)2001-220409號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了混合水性乳液和酰肼化合物而形成的合成樹(shù)脂乳液組合物，并記載了在酰肼化合物中使用己二酸二酰肼的例子。此外，最近還使用在高分子量的碳化合物兩末端具有肼基的聚酰肼等。然而，近年來(lái)，市場(chǎng)中對(duì)不使用有機(jī)溶劑的合成樹(shù)脂的需求提高，在作為溶劑系代替品的合成樹(shù)脂乳液中要求的耐水性的程度非常高。為了與之對(duì)應(yīng)，目前的含有羰基的乳液和肼化合物有時(shí)無(wú)法充分滿足。為了與該市場(chǎng)的需求對(duì)應(yīng)，作為如上述低分子的酰肼化合物的代替品，開(kāi)發(fā)了能形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的在結(jié)構(gòu)中具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物。該高分子化合物不僅在兩末端，而且在高分子側(cè)鏈具有多個(gè)肼基。通過(guò)使用該化合物，能形成致密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以期待大幅提高耐水'性和涂膜強(qiáng)度。例如，在日本特開(kāi)平10-17746號(hào)7>4艮中，7>開(kāi)了由在其結(jié)構(gòu)中具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物和以具有雙丙酮基的聚乙烯醇系聚合物為分散劑、以烯屬不飽和單體的聚合物為分散質(zhì)的水性乳液構(gòu)成的合成樹(shù)脂乳液組合物。然而，在其結(jié)構(gòu)中具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物在如目前那樣與合成樹(shù)脂乳液混合時(shí)，往往在短時(shí)間內(nèi)會(huì)發(fā)生凝膠化，此外，有時(shí)缺乏保存穩(wěn)定性而難以使用。此外，上述的具有雙丙酮基的聚乙烯醇在制造時(shí)相當(dāng)麻煩，其使用在成本上是不利的。
發(fā)明內(nèi)容這次，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)組合水溶性高分子化合物、含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂和重均分子量為5000以上并且在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物而制備的合成樹(shù)脂乳液組合物，不會(huì)凝膠化，貯藏性優(yōu)異。此外，該合成樹(shù)脂乳液組合物在涂布而用于各種用途時(shí)，具有耐水性和涂膜強(qiáng)度等各物性優(yōu)異的效果。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)。因此，本發(fā)明的目的是提供一種常溫交聯(lián)性合成樹(shù)脂乳液組合物，其即使使用能形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的在結(jié)構(gòu)中具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物作為交聯(lián)劑，也不會(huì)產(chǎn)生凝膠化，貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異，此外，在涂布而用于各種用途時(shí)，耐水性和涂膜強(qiáng)度等各物性優(yōu)異。本發(fā)明涉及合成樹(shù)脂乳液組合物，其含有水溶性高分子化合物、含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂和重均分子量為5000以上并且在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的含肼基高分子化合物。優(yōu)選通過(guò)使用水溶性高分子化合物作為乳化劑，對(duì)包括具含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂。具有羰基的單體優(yōu)選為雙丙酮丙烯酰胺?？晒簿鄣膯误w優(yōu)選含有(曱基)丙烯酸烷基酯。水溶性高分子化合物優(yōu)選為聚乙烯醇。聚乙烯醇優(yōu)選皂化度為8599.5摩爾％，并且平均聚合度為300~2000。含肼基高分子化合物的重均分子量?jī)?yōu)選為IOOOO以上。含肼基高分子化合物優(yōu)選為氨基聚丙烯酰胺衍生物。含肼基高分子化合物優(yōu)選在分子內(nèi)具有10個(gè)以上肼基。含有羰基的單體中的羰基相對(duì)于含肼基高分子化合物中的肼基，優(yōu)選為O.l~20當(dāng)量。含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂優(yōu)選為在水系介質(zhì)中分散的水性乳液的形態(tài)，合成樹(shù)脂乳液組合物優(yōu)選為液狀。此外，本發(fā)明涉及將上述含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的乳液噴霧干燥獲得的乳液粉末與含肼基高分子化合物的粉末混合而獲得的合成樹(shù)脂乳液組合物的再分散性粉末。本發(fā)明涉及由(A)包含水溶性高分子化合物和含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的第一組合物和(B)包含平均分子量為5000以上并且分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的含肼基高分子化合物的第二組合物構(gòu)成的混合物。含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂，優(yōu)選為通過(guò)使用水溶性高分子化合物作為乳化劑，對(duì)包括具有羰基的單體和可與其共聚的單體的單體進(jìn)行乳液聚合而形成的合成樹(shù)脂乳液。本發(fā)明涉及耐水性交聯(lián)薄膜的形成方法，其包括在涂布面涂布液狀的合成樹(shù)脂乳液組合物或再分散性粉末在水中再分散形成的液狀組合物的工序；將涂布的液狀組合物干燥的工序。此外，本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)水硬性組合物，其含有合成樹(shù)脂乳液組合物或再分散性粉末、以及無(wú)機(jī)水硬性材料。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物含有水溶性高分子化合物、含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂和重均分子量為5000以上并且在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的含肼基高分子化合物。本發(fā)明中使用的含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂，優(yōu)選通過(guò)使用水溶性高分子化合物作為乳化劑，將具有羰基的單體和可與其共聚的其它單體在水性介質(zhì)中乳液聚合而獲得。作為乳化劑使用的水溶性高分子化合物只要是能在通常的乳液聚合中使用的物質(zhì)，就沒(méi)有特別的限制，可以列舉例如聚乙烯醇(以下稱為"PVA")、纖維素衍生物、淀粉衍生物、聚丙烯酸及其鹽、聚丙烯酰胺及其衍生物、苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物、水溶性低聚物等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)-使用或?qū)?種以上組合使用。其中，從聚合穩(wěn)定性和供應(yīng)面的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚乙烯醇。作為聚乙烯醇，還可以使用乙烯改性、巰基改性、乙酰乙酰基改性、磺酸改性、羧基改性等改性聚乙烯醇。通過(guò)使用改性聚乙烯醇，能改善聚合穩(wěn)定性，或者提高形成乳液粉末時(shí)的再分散性。例如，巰基改性聚乙烯醇或乙酰乙?；男跃垡蚁┐荚陧樌剡M(jìn)行丙烯酸酯系單體的聚合方面是有用的。此外，通過(guò)使用乙酰乙?；男跃垡蚁┐?，從而使在聚乙烯醇骨架中脂乳液的觀點(diǎn)上是有利的。聚乙烯醇優(yōu)選皂化度為85~99.5摩爾％、平均聚合度為300-2000。從耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，皂化度更優(yōu)選為90摩爾％以上，從聚合時(shí)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，平均聚合度更優(yōu)選為100~2000。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，皂化度和平均聚合度可以通過(guò)慣用的方法測(cè)定求出。例如，可以根據(jù)JISK6726記載的皂化度的計(jì)算方法>隹出。在本發(fā)明中，在使用聚乙烯醇作為水溶性高分子化合物的情況下，其使用量相對(duì)于在合成樹(shù)脂乳液組合物的制造中所使用的全部單體量，通常優(yōu)選為3~15重量％,更優(yōu)選為510重量％。如果PVA的使用量過(guò)少，則乳液聚合時(shí)的乳化劑量不足，存在聚合穩(wěn)定性不佳的傾向。此外，如果PVA的使用量過(guò)多，則聚合難以穩(wěn)定進(jìn)行，有時(shí)會(huì)凝膠化而無(wú)法獲得良好的乳液。此外，在該情況下，應(yīng)用用途中的耐水性會(huì)降低。在本發(fā)明中，聚乙烯醇通常使用水系介質(zhì)制成水溶液，在乳液聚合的過(guò)程中使用該水溶液。對(duì)于該水溶液中的聚乙烯醇的量(以不揮發(fā)成分計(jì))沒(méi)有特別限定，從處理容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，期望為5~30重量％。如果水溶液中的PVA量過(guò)少，則所聚合的合成樹(shù)脂乳液的不揮發(fā)成分變得過(guò)低，此外，如果過(guò)多，則水溶液的粘度變高，而且，隨時(shí)間粘度增加，存在制造上難以處理的傾向。其中，本說(shuō)明書(shū)中所謂的水系介質(zhì)，是指水、或以水為主體的醇性溶劑，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用水。作為具有羰基的單體，只要是具有羰基并且可以作為用于形成合成樹(shù)脂乳液的單體，就沒(méi)有特別限制，作為具體例子，可以列舉丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺、甲?；揭蚁?、乙烯基甲基酮、乙烯基異丁基酮、雙丙酮(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。其中，從與其它單體共聚性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選^又丙酮丙夂希酰胺。量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。如果使用量過(guò)多，則存在聚合時(shí)穩(wěn)定性降低的傾向。作為可與具有羰基的單體共聚的單體，只要是能在通常的乳液聚合中使用的物質(zhì)，就可以沒(méi)有限制地使用，作為具體例，可以列舉丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸(2-乙基)己酯、甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯等(曱基)丙烯酸烷基酯；苯乙烯、曱基苯乙烯等具有芳香族基團(tuán)的單體；丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸等不飽和羧酸；以及(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基異丙酯、(曱基)丙烯酸羥丁酯等含有羥基的單體；(曱基)丙烯酰胺等含有酰胺基的單體；丙烯腈等含有腈基的單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等乙烯酯；乙烯、氯乙烯等。此外，還可以使用二乙烯基苯、三烯丙氧基乙烷、四氧乙烷等在結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)以上不飽和鍵的單體；乙烯基硅烷等具有烷氧基甲硅垸基的不飽和單體；以及(曱基)丙歸酸縮水甘油酯等7>知的可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的官能性單體作為可共聚的單體使用。在上述可共聚的單體中，從提高耐氣候性、耐久性等各物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有(甲基)丙蜂酸烷基酯作為主要成分的單體。具體地說(shuō)，適合列舉曱基丙烯酸曱酯/丙烯酸丁酯的組合、甲基丙烯酸曱酯/丙烯酸(2-乙基)己酯的組合、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(2-乙基)己酯的組合、丙烯酸丁酯/乙酸乙烯酯的組合、丙烯酸丁酯/乙酸乙烯酯/叔碳酸乙烯酯的組合等作為可共聚的單體。可共聚的單體的使用量相對(duì)于全部單體量?jī)?yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上?？晒簿鄣膯误w的使用量過(guò)少，則存在聚合時(shí)的穩(wěn)定性降低的傾向。在含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的聚合中，除了上述水溶性高分子化合物、具有羰基的單體和可共聚的單體成分以外，根據(jù)需要，還可以使用其它成分。作為該其它成分，只要不會(huì)降低作為合成樹(shù)脂乳液的性質(zhì)，就沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。作為該其它成分，可以列舉例如聚合引發(fā)劑、還原劑、聚合調(diào)整劑、表面活性劑等。作為聚合引發(fā)劑，只要能在通常的乳液聚合中使用，就沒(méi)有特別限制，可以列舉例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)石克酸鈉、過(guò)硫酸銨等無(wú)機(jī)過(guò)氧化物；有機(jī)過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化丁基等過(guò)氧化物等。這些物質(zhì)可以2種以上組合使用。在本發(fā)明中，從不會(huì)對(duì)涂膜物性和強(qiáng)度增強(qiáng)產(chǎn)生壞影響、且容易聚合的觀點(diǎn)出發(fā)，在這些物質(zhì)中優(yōu)選過(guò)碌^酸銨。還原劑優(yōu)選/人還原性有才幾化合物(例如L-抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、曱醛次硫酸金屬鹽等)或還原性無(wú)機(jī)化合物(例如好l代發(fā)u酸鈉、亞發(fā)u酸鈉、酸式亞碌u酸鈉、焦亞石克酸鈉等)中選沖奪。更優(yōu)選還原劑為選自L-抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、曱醛次硫酸金屬鹽、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、酸式亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉中的l種以上。從聚合時(shí)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選酸式亞石克酸鈉。作為聚合調(diào)整劑，沒(méi)有特別限制，可以從公知的物質(zhì)中適當(dāng)選擇。作為該聚合調(diào)整劑，可以列舉例如鏈轉(zhuǎn)移劑、緩沖劑等。其中，作為^l轉(zhuǎn)移劑，可以列舉例如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇；丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、苯乙酮、乙醛、丙醛、正丁醛、糠醛、苯曱醛等碳原子數(shù)為28的酮類或醛類；以及十二烷基硫醇、月桂基硫醇、正硫醇、巰基乙酸、巰基乙酸辛酯、硫代甘油等硫醇類等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。另外，鏈轉(zhuǎn)移劑的使用在穩(wěn)定地進(jìn)行聚合的觀點(diǎn)上是有效的，但由于降低了具有羰基的單體的聚合度，因此會(huì)妨害所得乳液在應(yīng)用用途中的耐水性和耐久性的提高。因此，在本發(fā)明中，避免使用鏈轉(zhuǎn)移劑，或者在使用鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下，盡可能將其使用量限制得較低是理想的。其中，作為上述緩沖劑，可以列舉例如乙酸鈉、乙酸銨、磷酸氫二鈉等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。在本發(fā)明中，還可以使用表面活性劑作為輔助乳化劑。作為輔助乳化劑，只要是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的能在乳液聚合中使用的，就可以任選使用。例如，輔助乳化劑可以從陰離子性、陽(yáng)離子性和非離子性表面活性劑等公知的物質(zhì)中適當(dāng)選擇。作為表面活性劑優(yōu)選的具體例子，可以列舉如月桂基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉那樣的陰離子性表面活性劑，和如具有pluronic型結(jié)構(gòu)的物質(zhì)或具有聚氧乙烯型結(jié)構(gòu)的物質(zhì)等那樣的非離子性表面活性劑。此外，作為該表面活性劑，還可以使用在結(jié)構(gòu)中具有自由基聚合性不飽和鍵的反應(yīng)性表面活性劑。然而，如果過(guò)多使用這些表面活性劑作為乳化劑，則在與高分子量的肼化合物混合時(shí)，會(huì)發(fā)生凝膠化，或者，以乳液粉末的形式使用時(shí)，在乳液組合物干燥時(shí)顆粒聚集，再分散性降低。因此，在使用表面活性劑的情況下，期望其使用量相對(duì)于水溶性高分子化合物是輔助的量，即盡可能少。在本發(fā)明中，可以通過(guò)將水溶性高分子化合物作為乳化劑，將具有羰基的單體和可共聚的其它單體在水性介質(zhì)中乳液聚合而獲得含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂。作為乳液聚合的方法，沒(méi)有特別的限制，可以列舉例如在聚合釜中放入水、乳化劑、單體全部，升溫，加入適當(dāng)聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合的間歇式乳液聚合法；在聚合釜中加入水、乳化劑，升溫，滴加單體的單體滴加式乳液聚合法；以及，將滴加的單體預(yù)先用乳化劑和水乳化后再滴加的乳化單體滴加式乳液聚合法等。在聚合中使用的單體和其它成分可以從上述單體和/或成分中適當(dāng)選擇。通常，乳液聚合除了使用乳化劑和上述單體成分實(shí)施以外，還可以根據(jù)需要，使用如聚合引發(fā)劑、聚合調(diào)整劑、輔助乳化劑等那樣的上述其它成分而實(shí)施。此外，聚合的反應(yīng)條件沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)共聚成分的種類、目的等適當(dāng)選擇。如果列舉具體例子對(duì)本發(fā)明中的含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的聚合過(guò)程進(jìn)行說(shuō)明，則如下所述。首先，在反應(yīng)釜中加入作為保護(hù)膠體成分的聚乙烯醇和根據(jù)需要的其它成分，將其升溫(例如5090。C)后，向其中添加(曱基)丙烯酸酯等蜂屬單體和聚合引發(fā)劑，從而進(jìn)行乳液聚合。然后，將單體成分一并添加或滴加添加，根據(jù)需要再添加聚合引發(fā)劑進(jìn)行乳液聚合。判斷聚合反應(yīng)結(jié)束后，冷卻反應(yīng)釜，可取出作為目標(biāo)的含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的合成樹(shù)脂乳液。在本發(fā)明中，通過(guò)乳液聚合獲得的上述含羰基丙蹄酸酯系樹(shù)脂的合成樹(shù)脂乳液典型地是均勻的乳白色，其平均粒徑為0.05~3.0|im(優(yōu)選0.5~2.0pm)。另夕卜，其中，乳液的平均粒徑可以通過(guò)慣用的方法，例如激光分析/散射式粒度分布測(cè)定裝置LA-910(抹式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制造)測(cè)定。在本發(fā)明中，在聚合后的含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂中，根據(jù)需要，還可以添力口添力口劑。4卡為i亥、添力口劑，可以歹ij舉4列^口有才幾顏料、無(wú)機(jī)顏坤+、水溶性添加劑、pH調(diào)整劑、防腐劑、防氧化劑等。以將本發(fā)明含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的合成樹(shù)脂乳液噴霧干燥而獲得的再分散性乳液粉末的形式供應(yīng)時(shí)，為了提高對(duì)水的再分散性而加入水溶性添加劑。在使用水溶性添加劑的情況下，水溶性添加劑通常在乳液聚合后且干燥前的水性合成樹(shù)脂乳液(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為合成樹(shù)脂乳液或水性乳液)中添加。水溶性添加劑的使用量?jī)?yōu)選相對(duì)于干燥前的水性合成樹(shù)脂乳液的不揮發(fā)成分，為5~50重量％。使用量如果過(guò)多，則再分散性乳液粉末的耐水性存在不足的傾向，如果過(guò)少，則存在再分散性無(wú)法充分提高的傾向。作為水溶性添加劑，可以列舉例如聚乙埽醇、羥乙基纖維素、甲基纖維素、淀粉衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、水溶性醇酸樹(shù)脂、水溶性酚醛樹(shù)脂、水溶性脲醛樹(shù)脂、水溶性蜜胺樹(shù)脂、水溶性胍胺樹(shù)脂、水溶性萘磺酸樹(shù)脂、水溶性氨基樹(shù)脂、水溶性聚酰胺樹(shù)脂、水溶性丙烯酸酯樹(shù)脂、水溶性聚羧酸樹(shù)脂、水溶性聚酯樹(shù)脂、水溶性聚氨酯樹(shù)脂、水溶性多元醇樹(shù)脂和水溶性環(huán)氧樹(shù)脂等。這些物質(zhì)還可以將2種以上組合使用。其中，聚乙烯醇用于提高再分散是有效的。使用的聚乙烯醇可以與在聚合過(guò)程中作為乳化劑使用的物質(zhì)相同，也可以不同。在聚合中，聚合度高的聚乙烯醇由于其聚合穩(wěn)定性而無(wú)法使用，但如果在聚合后添加，即使是這樣的聚乙烯醇，也可以沒(méi)有問(wèn)題地使用。然而，在水中溶解度低的物質(zhì)往往會(huì)對(duì)再分散性產(chǎn)生壞的影響，因此期望事先確認(rèn)在水中的溶解度之后再使用。在本發(fā)明中，對(duì)通過(guò)乳液聚合所獲得的含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的合成樹(shù)脂乳液進(jìn)行干燥，從而可以形成能作為再分散性粉末組合物的原料使用的乳液粉末。對(duì)干燥方法沒(méi)有特別限制，可以列舉例如噴霧干燥、冷凍干燥、凝析后的暖風(fēng)千燥等。其中，從生產(chǎn)成本、節(jié)省能量、所得粉末的再乳化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選噴霧干燥。在噴霧千燥的情況下，對(duì)其噴霧形式?jīng)]有特別限制，可以通過(guò)例如盤式、噴嘴式等形式進(jìn)行。作為噴霧干燥的熱源，可以列舉例如熱風(fēng)、加熱水蒸氣等。作為噴霧干燥的條件，可以根據(jù)噴霧干燥機(jī)的大小、種類、乳液的濃度、粘度、流量等適當(dāng)選擇。噴霧千燥的溫度典型地是80150。C左右。如果再列舉具體例子對(duì)噴霧干燥處理進(jìn)行說(shuō)明，則首先調(diào)整含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的合成樹(shù)脂乳液中的不揮發(fā)成分，將其由噴霧千燥機(jī)的噴嘴連續(xù)供應(yīng)，通過(guò)暖風(fēng)將形成霧狀的物質(zhì)粉末化。另外，在本發(fā)明中，還可以組合使用防結(jié)塊劑。防結(jié)塊劑可以通過(guò)在噴霧干燥后混合在乳液粉末中，或者在噴霧千燥時(shí)從與含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的合成樹(shù)脂乳液不同的噴嘴噴霧等而使用。作為防結(jié)塊劑，可以使用公知的惰性的無(wú)機(jī)或有機(jī)粉末，例如碳酸釣、滑石、粘土、無(wú)水硅酸、硅酸鋁、白炭墨、礬土白等。其中，優(yōu)選平均粒徑為O.Ol~0.5jim左右的無(wú)水硅酸、硅酸鋁、碳酸4丐等。防結(jié)塊劑的使用量相對(duì)于所得的再分散性乳液粉末，優(yōu)選為2~30重量％左右。本發(fā)明中使用的含肼基高分子化合物是平均分子量為5000以上、在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物。含肼基高分子化合物的重均分子量為5000以上，優(yōu)選為IOOOO以上，更優(yōu)選為20000以上。另夕卜，作為上限，通常為210000。重均分子量如果少于5000,則無(wú)法獲得足夠強(qiáng)韌的薄膜。此外，分子內(nèi)的肼基數(shù)為3以上，優(yōu)選為5以上，更優(yōu)選為IO以上。在分子內(nèi)的肼基數(shù)少于3的情況下，存在薄膜強(qiáng)度和耐水性降低的傾向。含肼基高分子化合物只要是重均分子量為5000以上、在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物，就沒(méi)有特別限制，優(yōu)選氨基聚丙烯酰胺的肼改性物質(zhì)，即，氨基聚丙烯酰胺衍生物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，含肼基高分子化合物其結(jié)構(gòu)通過(guò)下述結(jié)構(gòu)式表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，在式(I)中，n為3以上，m可以乂人n為3以上并且含肼基高分子化合物的重均分子量為5000以上那樣的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。例如，m可以在5~500的范圍，n可以在3~2000的范圍。優(yōu)選m在10~400的范圍，更優(yōu)選m在20300的范圍。此外，n優(yōu)選在5~1500的范圍，更優(yōu)選在IO~IOOO的范圍。在本發(fā)明中，含肼基高分子化合物在常溫下是粉末的形狀，在與液體的合成樹(shù)脂乳液混合時(shí)，典型地是溶解到水中使用。此外，含肼基高分子化合物在水中的溶解度高，可以以40~50%的高濃度水溶液的形式使用。目前，作為具有肼基的化合物(低分子化合物)使用的己二酸二酰肼等多數(shù)物質(zhì)僅能以10%以下的濃度溶解在水中。因此，在本發(fā)明中，由于使用在水中的溶解度高的含肼基高分子化合物，因此能將混合后的合成樹(shù)脂乳液組合物的不揮發(fā)成分維持在較高含量，結(jié)果，在涂布時(shí)，可以較早地使組合物干燥。合成樹(shù)脂乳液組合物的制造本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物可以通過(guò)將成分(A)的含有水溶性高分子化合物和含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂而形成的合成樹(shù)脂乳液與成分(B)的含肼基高分子化合物混合攪拌而獲得。例如，混合和攪拌的操作可以通過(guò)使用慣用的攪拌機(jī)攪拌合成樹(shù)脂乳液、并向其中緩緩加入含肼基高分子化合物的水溶液而實(shí)施。因此，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方式，含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂是在水系介質(zhì)中分散的水性乳液的形態(tài)，合成樹(shù)脂乳液組合物是液狀。此外，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供了一種合成樹(shù)脂乳液組合物的制造方法，其包括對(duì)于以水溶性高分子化合物為乳化劑在水系介質(zhì)中將具有羰基的單體和可共聚的其它單體乳液聚合而獲得的合成樹(shù)脂乳液，混合含肼基高分子化合物的水溶液而攪拌。本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物可以制成再分散性粉末。其中所謂的"再分散性"粉末是指如果在水系介質(zhì)(例如水)中再分散，則能產(chǎn)生乳液的粉末。再分散性粉末可以通過(guò)將液狀的合成樹(shù)脂乳液組合物如上述那樣噴霧干燥而獲得，也可以將上述含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的乳液噴霧干燥而獲得的乳液粉末與含肼基高分子化合物的粉末混合(粉體混合)而獲得。因此，根據(jù)本發(fā)明的其它方式，提供了一種本發(fā)明合成樹(shù)脂乳液組合物的再分散性粉末，其通過(guò)將上述含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的乳液噴霧干燥而獲得的乳液粉末與含肼基高分子化合物的粉末混合(粉體混合)而獲得。從制造效率的觀點(diǎn)出發(fā)，還可以在將上述含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的乳液噴霧干燥時(shí)，從別的噴嘴同時(shí)噴霧，從而在干燥的同時(shí)進(jìn)行混合。本發(fā)明合成樹(shù)脂乳液組合物中的含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂與含肼基高分子化合物的配合比例期望根據(jù)含有羰基的單體的羰基與含肼基高分子化合物的肼基的比例而決定。因此，相對(duì)于含肼基高分子化合物中的肼基，含有羰基的單體的羰基優(yōu)選以0.1~20當(dāng)量的量配合，更優(yōu)選以0.5~IO當(dāng)量的量配合。用途本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物是耐水性等各物'性優(yōu)異的常溫交聯(lián)型的物質(zhì)。因此，本發(fā)明的乳液組合物可以適合用于水泥-灰漿混合劑、水泥.灰漿涂布劑、土木用原料、涂料、膠粘劑、粘合劑(壓敏膠粘劑)、纖維加工劑、紙加工材料、無(wú)機(jī)物粘合劑、氯乙烯等的樹(shù)脂改質(zhì)劑、污泥和產(chǎn)業(yè)廢棄物等的粘性土的固化穩(wěn)定劑、表面保護(hù)用再剝離性涂覆材料、化妝品用途等中。此外，本發(fā)明的再分散性粉末可以在水硬性材料中的添加劑、粉末涂料、膠粘劑等各種用途中使用。優(yōu)選可以用作各種水泥、石膏等水硬性材料中的添加劑。本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物或再分散性粉末可以以無(wú)機(jī)水石更性材^+和4分末的狀態(tài)混合，也可以加入其它材^牛，以一種材料的粉末制品形式，在現(xiàn)場(chǎng)僅混入水而可使用。如果在水硬性材料中添加本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物，則不僅能提高常態(tài)附著力，還能提高濕潤(rùn)時(shí)的附著力。因此，可以進(jìn)一步擴(kuò)大一材化制品的利用范圍。因此，根據(jù)本發(fā)明，可以提供含有本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物或再分散性粉末和無(wú)機(jī)水硬性材料的無(wú)機(jī)水硬性組合物。其中，作為無(wú)機(jī)水硬性材料，可以列舉例如波特蘭水泥、早強(qiáng)性水泥、速硬性水泥等各種水泥系材料、無(wú)水石膏、半水石膏、燒石膏等各種石膏系材料、高爐爐渣等。其中，無(wú)機(jī)水硬性組合物還可以含有其它材料。作為該其它材料，可以列舉例如硅砂、粉煤灰、石灰石粉、氫氧化釣、熟石灰、碳酸鈣等。相對(duì)于100重量份無(wú)機(jī)水硬性材料的量，無(wú)機(jī)水硬性組合物中的本發(fā)明再分散性粉末的含量通常優(yōu)選為1~30重量份左右，更優(yōu)選為520重量份。如果過(guò)少，則存在附著力提高不足的傾向，如果過(guò)多，則存在無(wú)法充分發(fā)揮水硬性材料本身性能的傾向。根據(jù)本發(fā)明的其它方式，可以提供由下述成分(A)和(B)構(gòu)成的組合物由(A)包含水溶性高分子化合物和含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的第一組合物、(B)包含平均分子量為5000以上并且在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的含肼基高分子化合物的第二組合物構(gòu)成的混合物。含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂優(yōu)選為通過(guò)使用水溶性高分子化合物作為乳化劑，將包括具有羰基的單體和可與其共聚的單體的單體乳液聚合而獲得的合成樹(shù)脂乳液。在使用本發(fā)明的組合物的情況下，可以分別準(zhǔn)備第一組合物和第二組合物，在使用的現(xiàn)場(chǎng)，根據(jù)情況混合使用。第一組合物和第二組合物可以根據(jù)需要，分別形成液狀(或水溶液)或形成4分末。實(shí)施例以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。只要不超過(guò)本發(fā)明的要旨，就不受這些實(shí)施例任何限制。另外，實(shí)施例中的"份"和"%"分別是指"重量份"和"重量％"。合成樹(shù)脂乳液的制造合成樹(shù)脂乳液l:在具有攪拌裝置、溫度計(jì)、冷凝器和滴加漏斗的可分離燒瓶(反應(yīng)釜)中，加入250份水、7份平均聚合度為300且皂化度為98.0~99.0%的聚乙烯醇(商品名PVA103、KURARAYCO.,LTD.制造)，將反應(yīng)釜加熱至80。C,在水中溶解聚乙烯醇。然后，將反應(yīng)釜的溫度保持在80。C，向反應(yīng)釜中添加作為可共聚的單體的5份丙烯酸丁酯、5份曱基丙烯酸甲酯和0.1份雙丙酮丙烯酰胺，分別使用0.36份作為緩沖劑的乙酸鈉、O.l份作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸銨、0.2份作為還原劑的酸式亞A乾酸鈉，進(jìn)行l(wèi)小時(shí)初期聚合反應(yīng)。然后，在約4小時(shí)內(nèi)，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加作為單體成分的70份丙烯酸丁酯、20份甲基丙烯酸曱酯和0.9份雙丙酮丙烯酰胺，再加入0.2份作為聚合引發(fā)劑的過(guò)石克酸銨，并進(jìn)行滴加聚合反應(yīng)。滴加結(jié)束后進(jìn)行老化，冷卻，從而結(jié)束反應(yīng)。由此獲得不揮發(fā)成分濃度約30%的含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的合成樹(shù)脂乳液l。合成樹(shù)脂乳液2:除了雙丙酮丙烯酰胺的添加量在初期聚合反應(yīng)中改變?yōu)?份、在滴加聚合反應(yīng)中改變?yōu)?份以外，與上述合成樹(shù)脂乳液l同樣操作。由此獲得不揮發(fā)成分濃度約30%的合成樹(shù)脂乳液2。合成樹(shù)脂乳液3:除了將加入到反應(yīng)釜中的水改變?yōu)?60份，雙丙酮丙烯酰胺的添加量在初期聚合反應(yīng)中改變?yōu)?份、在滴加聚合反應(yīng)中改變?yōu)?份以外，與上述合成樹(shù)脂乳液l同樣操作。由此獲得不揮發(fā)成分濃度約30%的合成樹(shù)脂乳液3。合成樹(shù)脂乳液4:除了將加入到反應(yīng)釜中的水改變?yōu)?70份，將聚乙烯醇替換成平均聚合度為500且皂化度為86.5~89.0%的聚乙烯醇(商品名GL05、日本合成化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制造)，并且雙丙酮丙烯酰胺的添加量在初期聚合反應(yīng)中改變?yōu)?份、在滴加聚合反應(yīng)中改變?yōu)?份以外，與上述合成樹(shù)脂乳液l同樣操作。由此獲得不揮發(fā)成分濃度約30%的合成樹(shù)脂乳液4。合成樹(shù)脂乳液A(比較例)除了將加入到反應(yīng)釜中的水改變?yōu)?40份，將聚乙烯醇替換成5.7份非離子性表面活性劑EmulsogenEPN287(商品名)(70重量％溶液Clariant(Japan)K.K.制造)以外，與上述合成樹(shù)脂乳液1同樣操作。由此獲得不揮發(fā)成分濃度約30%的合成樹(shù)脂乳液A。合成樹(shù)脂乳液B(比較例)除了將加入到反應(yīng)釜中的水改變?yōu)?40份，將聚乙烯醇替換成1.4份非離子性表面活性劑EmulsogenEPN287(商品名)(CLariant(Japan)K.K.制造)和3.3份陰離子性表面活性劑EmulsogenEPA073(商品名)(30重量％溶液:Clariant(Japan)K.K.制造)以外，與上述合成樹(shù)脂乳液l同樣操作。由此獲得不揮發(fā)成分濃度約30%的合成樹(shù)脂乳液B。合成樹(shù)脂乳液C(比較例)除了將加入到反應(yīng)釜中的水改變?yōu)?60份，將聚乙烯醇替換成6.6份EmulsogenEPA073(商品名)(Clariant(Japan)K.K.制造)以外，與上述合成樹(shù)脂乳液3同樣操作。由此獲得不揮發(fā)成分濃度約30。/o的合成樹(shù)脂乳液C。在表l中示出合成樹(shù)脂乳液l~4和合成樹(shù)脂乳液A~C的組成及其物性。合成樹(shù)脂乳液的粉末化乳液4分末1~3:在100份合成樹(shù)脂乳液1中，混合50份聚乙烯醇(商品名AH-17、日本合成化學(xué)工業(yè)制造)的10%溶液，在抗粘結(jié)劑(商品名"4卜、、口力A少、PLUSS-STAUFER公司(瑞士)制造，碳酸4丐)的存在下，將其噴霧干燥，獲得乳液粉末(乳液粉末l)。除了將合成樹(shù)脂乳液1分別改變?yōu)楹铣蓸?shù)脂乳液2或3以外，與上述順序同樣操作，獲得乳液粉末2和3。使用的含有肼基的化合物(肼化合物)作為使用的含有肼基的化合物，使用市售品。作為比較例，使用己二酸二酰肼(ADH)。使用的化合物匯總在表2。合成樹(shù)脂乳液組合物的制造實(shí)施例1:在合成樹(shù)脂乳液l中，邊攪拌邊添加肼化合物APA-P950(商品名)(分子量約9萬(wàn)的含肼基高分子化合物大塚化學(xué)制造)的50重量％水溶液，使得肼化合物相對(duì)于雙丙酮丙烯酰胺的摩爾比為l,進(jìn)行混合。實(shí)施例2~8與實(shí)施例l同樣，按照表3的組成混合合成樹(shù)脂乳液1~4。實(shí)施例9:在100份乳液粉末1中，添加肼化合物APA-P950(商品名)(分子量約9萬(wàn)的含肼基高分子化合物大塚化學(xué)制造)，使得肼化合物相對(duì)于雙丙酮丙烯酰胺的摩爾比為l,進(jìn)行混合，形成粉末組合物。在加入200份水的容器內(nèi)充分?jǐn)嚢璨⑻砑?00份該粉末組合物，攪拌至成為均勻的乳液狀態(tài)，用于評(píng)價(jià)試驗(yàn)。實(shí)施例10~11與實(shí)施例9同樣，按照表4的組成混合乳液粉末2和3，形成粉末組合物，然后進(jìn)行再乳化，用于評(píng)價(jià)試驗(yàn)。比凈交例1:在100份合成樹(shù)脂乳液1中，邊攪拌邊添加作為肼化合物的己二酸二酰肼(ADH)的5%水溶液，使得肼化合物相對(duì)于雙丙酮丙烯酰胺的摩爾比為l,進(jìn)行混合。比較例2~8:與比較例1同樣，按照表5的組成混合合成樹(shù)脂乳液2~4和合成樹(shù)脂乳液AC。評(píng)價(jià)試驗(yàn)評(píng)價(jià)A:混合穩(wěn)定性試驗(yàn)將所得合成樹(shù)脂乳液組合物分別在4(TC的條件下靜置7天，基于下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)是否存在粘度上升、凝膠化等變質(zhì)。判斷標(biāo)準(zhǔn)o:粘度上升率為1~2倍的情況x:粘度上升率大于2倍的情況結(jié)果如表3表5中所示。另外，表中的數(shù)值表示肼化合物相對(duì)于各合成樹(shù)脂乳液組合物中使用的含羰基單體(雙丙酮丙烯酰胺)的摩爾比。評(píng)價(jià)B:薄膜的拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)在粘貼在玻璃板上的聚乙烯薄膜的四邊粘貼七口亍一7°(注冊(cè)商標(biāo))，制成100xl00mm2的框，向其中流入10重量Y分不揮發(fā)成分為20重量％的各合成樹(shù)脂乳液組合物，在4(TC的條件下干燥16小時(shí)，形成薄膜。干燥后，將各薄膜切成1.0cmx3.0cm的大小，各薄膜分別準(zhǔn)備5片。使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(商品名島津才一卜夕、'，7IM-100、島津制作所林式會(huì)社制造)(拉伸速度30cm/lmin),測(cè)定其切斷時(shí)的強(qiáng)伸度。測(cè)定值以各合成樹(shù)脂乳液組合物試驗(yàn)片的5次平均值的形式求出。分別配合在結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)肼基的己二酸二酰肼，使其形成與在實(shí)施例l~ll和比較例l~8中使用的酰肼化合物相同的摩爾比，制成試驗(yàn)片。針對(duì)各例，分別與薄膜的拉伸最大強(qiáng)度進(jìn)行比較。結(jié)果根據(jù)下述判定基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?1.50倍以上o:1.2(H咅以上、不足1.5(M咅△:0.90倍以上、不足1.20倍x:不足0.90倍結(jié)果如表3~表5所示。另外，表中的數(shù)值表示在各合成樹(shù)脂乳液組合物中使用的肼化合物相對(duì)于含羰基單體(雙丙酮丙烯酰胺)的摩爾比。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>注聚乙烯醇(l)PVA103/KURARAYCO.,LTD.制造聚乙烯醇(2)3'—七/一少GL05/日本合成化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制造表面活性劑(1)EmulsogenEPN287(70重量。/。溶液)/Clariant(Japan)K.K.制造i面活性劑(2)EmulsogenEPA073(30重量°/。溶液)/Clariant(Japan)K.K.制造200680020508.1轉(zhuǎn)滯也被21/265t表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>其中，m、n為下述結(jié)構(gòu)式中的整數(shù)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，可以提供不會(huì)凝膠化且貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異的合成樹(shù)脂乳液組合物或其再分散性粉末、以及含有無(wú)機(jī)水硬性材料的無(wú)機(jī)水硬性組合物。本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物可以以如下2種方式提供在水性合成樹(shù)脂乳液中混合含肼基高分子化合物的液狀類型；將水性合成樹(shù)脂乳液噴霧干燥獲得的再分散性合成樹(shù)脂乳液粉末與含肼基高分子化合物粉末混合而成的粉末類型。液狀類型貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異，即使在混合2成分后也不會(huì)凝膠化，在將其涂布、干燥而形成薄膜時(shí)，在常溫下就能獲得致密的交聯(lián)薄膜，該薄膜的耐水性等各物性優(yōu)異。此外，在粉末類型的情況下，在水中再分散時(shí)，能容易地再分散，只要將再分散的組合物涂布、干燥，就能獲得與液狀類型同樣各物性優(yōu)異的薄膜。權(quán)利要求1.一種合成樹(shù)脂乳液組合物，其含有水溶性高分子化合物、含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂、和重均分子量為5000以上并且在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的含肼基高分子化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，通過(guò)使用水溶性高分子化合物作為乳化劑，對(duì)包括具有羰基的單酸酯系樹(shù)脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，具有羰基的單體為雙丙酮丙烯酰胺。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，可共聚的單體含有(曱基)丙烯酸烷基酯。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，水溶性高分子化合物為聚乙烯醇。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，聚乙烯醇的急化度為85~99.5摩爾％,并且平均聚合度為300~2000。7.根據(jù)權(quán)利要求l~6中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，含肼基高分子化合物的重均分子量為ioooo以上。8.根據(jù)權(quán)利要求l~7中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，含肼基高分子化合物為氨基聚丙烯酰胺衍生物。9.根據(jù)權(quán)利要求l~8中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，含肼基高分子化合物在分子內(nèi)具有10個(gè)以上肼基。10.根據(jù)權(quán)利要求2~9中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，含有羰基的單體中的羰基相對(duì)于含肼基高分子化合物中的肼基，為O.l~20當(dāng)量。11.根據(jù)權(quán)利要求l~IO中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物，其中，含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂為在水系介質(zhì)中分散的水性乳液的形態(tài)，合成樹(shù)脂乳液組合物為液狀。12.根據(jù)權(quán)利要求l~ll中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物的再分散性粉末，其通過(guò)將含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的水性乳液噴霧干燥獲得的乳液粉末與含肼基高分子化合物的粉末混合而獲得。13.—種混合物，其由(A)包含水溶性高分子化合物和含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂的第一組合物和(B)包含平均分子量為5000以上并且分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的含肼基高分子化合物的第二組合物構(gòu)成。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的混合物，其中，含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂是通過(guò)使用水溶性高分子化合物作為乳化劑，對(duì)包括成的合成樹(shù)脂乳液。15.—種耐水性交聯(lián)薄膜的形成方法，其包括在涂布面涂布權(quán)利要求ll所述的液狀的合成樹(shù)脂乳液組合物或權(quán)利要求12所述的再分散性粉末再分散到水中形成的液狀組合物的工序；將涂布的液狀組合物干燥的工序。16.—種無(wú)機(jī)水硬性組合物，其含有權(quán)利要求l~ll中任一項(xiàng)所述的合成樹(shù)脂乳液組合物或權(quán)利要求12所述的再分散性粉末、以及無(wú)才幾水硬性材料。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種常溫交聯(lián)性合成樹(shù)脂乳液組合物，其即使使用能形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的在結(jié)構(gòu)中具有3個(gè)以上肼基的高分子化合物作為交聯(lián)劑，也不會(huì)產(chǎn)生凝膠化，貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異，此外，在涂布而用于各種用途時(shí)，耐水性和涂膜強(qiáng)度等各物性優(yōu)異。本發(fā)明的合成樹(shù)脂乳液組合物含有水溶性高分子化合物、含羰基丙烯酸酯系樹(shù)脂和重均分子量為5000以上并且在分子內(nèi)具有3個(gè)以上肼基的含肼基高分子化合物。該乳液組合物的耐水性等各物性優(yōu)異。文檔編號(hào)C08L33/26GK101193972SQ200680020508公開(kāi)日2008年6月4日申請(qǐng)日期2006年6月6日優(yōu)先權(quán)日2005年6月10日發(fā)明者吉村延能申請(qǐng)人:日合·妙威尼爾株式會(huì)社;日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社