專(zhuān)利名稱：：脂肪族聚酯-酰胺組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及增大酰胺酯聚合物分子量的方法。
背景技術(shù)：
：美國(guó)專(zhuān)利6,172,167公開(kāi)了具有良好機(jī)械性能和環(huán)境性能的酰胺酯聚合物。專(zhuān)利'167所述的聚合物由具有普遍結(jié)構(gòu)-(CB-VB)-的構(gòu)件組成，其中CB表示定長(zhǎng)嵌段，VB表示可變長(zhǎng)度嵌段。當(dāng)專(zhuān)利'167所述的聚合物組合物的數(shù)均分子量大于IO，OOO克每摩爾時(shí)，聚合物組合物具有增大的強(qiáng)度、勁度、彈性和延性(ductility)性質(zhì)并表現(xiàn)出改進(jìn)的成膜和成纖性質(zhì)。專(zhuān)利'167所述的方法通過(guò)加熱聚合物以促進(jìn)鏈縮合來(lái)制備高分子量的聚合物。然而，隨著聚合物的分子量增大，這種鏈縮合的速率顯著變慢。因此，采用專(zhuān)利'167所述的方法制備所需的高分子量聚合物是耗時(shí)的。因而，仍需要更簡(jiǎn)便的制備方法，以制備這類(lèi)分子量增大的酰胺酯聚合物?？蛇x地，可能需要增大分子，或通過(guò)使用多官能引發(fā)劑但避免組合物的膠凝，制備支化的高分子量可結(jié)晶的聚酯-酰胺。
發(fā)明內(nèi)容因此，根據(jù)第一具體實(shí)施方式，本發(fā)明涉及增大聚合物分子量的方法，該聚合物具有包括脂肪族二羧酸與雙酰胺二醇或二醇與二酰胺二酯縮合反應(yīng)的殘基的第一重復(fù)單元，以及包括二醇與脂肪族二羧酸縮合反應(yīng)的殘基的第二重復(fù)單元，限制條件為二醇或脂肪族二羧酸至少一者(優(yōu)選一個(gè)或另一個(gè)，但不是兩者)的特征在于，當(dāng)其獨(dú)立地存在于反應(yīng)混合物中時(shí)，為相對(duì)揮發(fā)性的，可從反應(yīng)混合物中蒸餾出去。聚合物具有小于2000g/mol的數(shù)均分子量。聚合物與選自不揮發(fā)的二醇(當(dāng)聚合物包括揮發(fā)性二醇時(shí)優(yōu)選)、長(zhǎng)鏈或高沸點(diǎn)的二羧酸(當(dāng)聚合物包括揮發(fā)性脂肪族二羧酸的殘基，且聚合物不包括揮發(fā)性二醇時(shí)優(yōu)選)的反應(yīng)物組合。將反應(yīng)溫度維持在一定水平以增大分子量至4000g/mol或更大，優(yōu)選6000g/mol或更大，更優(yōu)選IO，OOOg/mol或更大，至少一些揮發(fā)性基團(tuán)(二醇或二酸)被不揮發(fā)的反應(yīng)物代替。根據(jù)第二具體實(shí)施方式，本發(fā)明涉及增大聚合物的分子量，并在聚合物中提供支化的方法，該聚合物具有包括脂肪族二羧酸與雙酰胺二醇或二醇與二酰胺二酯縮合反應(yīng)的殘基的第一重復(fù)單元，以及包括二醇與脂肪族二羧酸縮合反應(yīng)的殘基的第二重復(fù)單元，其中聚合物具有小于2000克每摩爾的分子量。聚合物與選自多元醇、多元酸(或多元酸酯)的反應(yīng)物組合，其中反應(yīng)物具有至少三個(gè)-OH、-酯、或-COOH(根據(jù)具體情況而定)官能團(tuán)。將反應(yīng)溫度維持在足夠高的水平，以形成具有4000g/mol或更大，優(yōu)選大于6000g/mo1，更優(yōu)選大于10，000g/mol的分子量的支化聚合物。根據(jù)第三具體實(shí)施方式，本發(fā)明涉及可根據(jù)第二具體實(shí)施方式所述的方法制備的聚合物。本發(fā)明詳述應(yīng)注意在本申請(qǐng)所示的通式中，重復(fù)單元或重復(fù)單元的部分中的氧被標(biāo)在重復(fù)單元或重復(fù)單元的部分的一端。然而，氧可示于重復(fù)單元或重復(fù)單元的部分的另一端，且仍然表示同樣的實(shí)際結(jié)構(gòu)。因此，應(yīng)認(rèn)可此處所標(biāo)出的結(jié)構(gòu)表示兩種變體。在第一具體實(shí)施方式中，當(dāng)?shù)谝恢貜?fù)單元包括雙酰胺二醇的殘基，第二重復(fù)單元包括揮發(fā)性二醇的殘基時(shí)，第一重復(fù)單元可由結(jié)構(gòu)-[Hl-AA]-表示，其中Hl為-R-CO-NH-Ra-NH-CO-R-O-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-，其中Ra為R或?yàn)殒I，R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)。優(yōu)選地，R為1-10個(gè)，優(yōu)選l-4個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)，AA為-CO-R'-CO-O-，其中R'為鍵，或優(yōu)選1-10個(gè)、優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)。第二重復(fù)單元可由通式-[DV-AA]-表示，其中DV為-[R"-O]-，R"為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，選擇R"以使R"(OH)2可從反應(yīng)混合物中蒸餾出去。優(yōu)選地，R"為1-8個(gè)，更優(yōu)選為1-4個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)。聚合物的分子量小于2000克每摩爾。因此，根據(jù)一種表示法，可將聚合物表示為具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-COO-Dl-O-]x-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y-H，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能度(優(yōu)選短鏈，如6個(gè)或更少的碳原子)的殘基，O-AD-O表示優(yōu)選短鏈(如優(yōu)選二元胺中具有6個(gè)或更少碳原子)對(duì)稱、結(jié)晶的酰胺二醇官能度(amiddiolfimctionality)的殘基，其中x和y為每種重復(fù)單元的數(shù)目，選擇其使聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上所示，聚合物并非必須為AB嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段(blockiness)。在這種情況下的方法包括提供上述聚合物與具有通式HO-D2-OH的不揮發(fā)的二醇，以在使聚合物和不揮發(fā)的二醇反應(yīng)以形成具有重復(fù)單元-[ffl-AA]-、-[DV-AA]-和-[D2-0-AA]-的聚合物的溫度下形成混合物，其中D2每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，優(yōu)選D2為脂肪族基團(tuán)。反應(yīng)過(guò)程中溫度足夠高以使至少一些DV基團(tuán)將在反應(yīng)過(guò)程中被蒸餾出去，并被D2-0-基團(tuán)代替。因此，根據(jù)一種表示法，轉(zhuǎn)化聚合物(transformedpolymer)具有通式HO-D2-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl,2-0-]x-[CO-AAl-CO-O-AD-0]y-H，其中0-D2-0表示不揮發(fā)的二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度的殘基，其中0-Dl,2-0表示揮發(fā)性二醇官能度或不揮發(fā)的二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上所示，聚合物并非必須為AB嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段(blockiness)。轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。在第二具體實(shí)施方式中，當(dāng)?shù)谝恢貜?fù)單元包括雙酰胺二醇的殘基時(shí)，第一重復(fù)單元可如上討論由結(jié)構(gòu)-[Hl-AA]-表示，第二重復(fù)單元具有結(jié)構(gòu)-[R-O-AA]-,其中R如上述定義。因此，根據(jù)一種表示法，聚合物可具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-D-O-]x-[CO-AAl-CO-O-AD-0]y-H，其中O-D-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AAl-CO表示優(yōu)選短鏈脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-AD-O表示優(yōu)選短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的酰胺二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上所示，聚合物并非必須為AB嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾。第二具體實(shí)施方式的方法包括使聚合物和具有通式M-(OH)n的多元醇或多元酸或具有通式M-(COORl)n的多元酸酯接觸以形成混合物，其中M為n價(jià)的有機(jī)部分，優(yōu)選脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，優(yōu)選具有至多20個(gè)碳原子，Rl為氫或1-10個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)，其中n為3或更大，混合物的溫度足夠高以制備具有支化結(jié)構(gòu)和大于4000的數(shù)均分子量的轉(zhuǎn)化材料(transformedmaterial)。優(yōu)選地，當(dāng)聚合物與多元醇反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)化材料將包括下述重復(fù)單元-[Hl-AA]-、O-AA]-和-M-(AAV。因此，根據(jù)一種表示法(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)，轉(zhuǎn)化聚合物可具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-O-]x-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y醒CO-AA1-CO-O-M-(O-[CO-AA1-CO-0-Dl]x-0-[CO-AAl-CO-O-AD-0]y-H)w，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AAl-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。優(yōu)選地，當(dāng)聚合物與多元酸酯接觸時(shí)，轉(zhuǎn)化材料將包括下述重復(fù)單元-[Hl-AA]-、-[R-O-AA]-和-M-(CO-O-R)n-。因此，根據(jù)一種表示法(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)，轉(zhuǎn)化聚合物可具有通式HO-Dl-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl-CO-0-AD-O]y-CO-M-(CO-O-Dl-[O-OC-AAl-CO-O-Dl-O]x-[CO-AAl-CO-O-AD-0]y-H)w，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上所示，聚合物并非必須為嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。在第一具體實(shí)施方式中，當(dāng)?shù)谝恢貜?fù)單元包括雙(二酰胺二醇)的殘基，聚合物包括揮發(fā)性脂肪族二羧酸的殘基時(shí)，第一重復(fù)單元可由結(jié)構(gòu)-[Hl-SA]-表示，其中HI為-R-CO-NH-R-NH-CO-R-O-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，優(yōu)選地，R為l-10個(gè)，優(yōu)選l-4個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)，SA為-CO-R'-CO-O-，其中R'為短鏈脂肪族基團(tuán)，優(yōu)選1-4個(gè)碳原子。第二重復(fù)單元可由通式-[D-SA]-表示，其中D為-[R-O]-，R為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)。聚合物的分子量小于2000克每摩爾。使該聚合物與由通式R'OOC-HA-COOR'表示的高沸點(diǎn)或高分子量的二酸或二酸酯反應(yīng)，其中HA為5個(gè)或更多碳原子的脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，R'可為H或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。反應(yīng)溫度足夠高以制備具有4000g/mol或更大的數(shù)均分子量、并包括下述重復(fù)單元-[Hl-SA]-、-[D-SA〗-，以及-[Hl-OOC-HA'-COO]-和-[D-OOC-HA-COO]-中的一者或兩者的聚合物。因此，根據(jù)一種表示法，聚合物可由通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-O-]x-[CO-AAl-CO-O-AD-O]v-H表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，高沸點(diǎn)的二酸酯由通式RO-CO-AA2-CO-OR表示。組合聚合物和高沸點(diǎn)的二酸酯以形成混合物，并加熱以形成具有通式HO-Dl-0-[-CO-AAl，2-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl，2-CO-0-AD-0]y-H的轉(zhuǎn)化聚合物，其中CO-AAl，2-CO表示脂肪族二羧酸官能度或高沸點(diǎn)的二酸酯官能度的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上所示，聚合物并非必須為AB嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。在另一具體實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通過(guò)上述支化反應(yīng)形成的聚合物。因此，本發(fā)明涉及具有大于4000克每摩爾的數(shù)均分子量，并包括下述重復(fù)單元-[Hl-AA]-、-[R-O-AA]-，以及-M-(AA)n-或-M-(CO-ORV的聚合物。作為一種表示法(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)，聚合物可具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-0-]x-[CO-AAI-CO-0-AD-0]y-CO-AAl-CO-0-M,(0-[CO-AAl-CO-0-Dl]x-0-[CO-AAl-CO-0-AD-O]y-HVi，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度的殘基，M如上述定義，n為3或更大，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，數(shù)均分子量為4000克/摩爾或更大。作為另一種表示法(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)，聚合物可具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-O-]x-[CO-AAl-CO-0-AD-0]y-CO-M-(CO-0-Dl-x-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y-H)n.,，其中M如上述定義，其中n為3或更大，其中0-D1-0表示二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4000克每摩爾。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上所示，聚合物并非必須為嚴(yán)格的嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。根據(jù)第一具體實(shí)施方式，當(dāng)?shù)谝恢貜?fù)單元包括二酰胺二酯的殘基，聚合物包括揮發(fā)性二醇的殘基時(shí)，第一重復(fù)單元可由結(jié)構(gòu)-[H2-D]-表示，其中H2為-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，優(yōu)選地，R為1-10個(gè)，優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)，其中D為-[R-O]-，且R為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)。第二重復(fù)單元可由通式-[D-AA]-表示，其中AA為-CO-R，-CO-O-，其中R'為脂肪族基團(tuán)，優(yōu)選1-10個(gè)，優(yōu)選l-4個(gè)碳原子。至少一個(gè)D，且優(yōu)選第二重復(fù)單元中的D為DV。DV為[R"-O]-且R"為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，選擇R"以使R"(OH)2可從反應(yīng)混合物中蒸餾出去。R"優(yōu)選為l-8個(gè)，更優(yōu)選為l-4個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)。聚合物的分子量小于2000克每摩爾。因此，根據(jù)一種表示法，聚合物可具有通式HO-D1-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-O-]x-[O-Dl-O-CO-DD-CO]y-OH，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能度的殘基，其中CO-AAl-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-O表示優(yōu)選短鏈對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾。在這種情況下的方法包括提供上述聚合物與具有通式HO-D2-OH的不揮發(fā)的二醇，以在使聚合物和不揮發(fā)的二醇反應(yīng)以形成具有4000g/mo1或更大的數(shù)均分子量，以及重復(fù)單元-[H2-D]-、-[H2-0-D2]-、[D-AA]-(優(yōu)選-[DV-AA]-)禾Q-[D2-O-AA]-的聚合物的溫度下形成混合物。反應(yīng)過(guò)程中溫度足夠高以使至少一些DV基團(tuán)將在反應(yīng)過(guò)程中被蒸餾出去，并被-D2-0-基團(tuán)代替。因此，根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式，轉(zhuǎn)化聚合物可由通式HO-D2-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl,2-0-]x-y-OH表示，其中0-D2-0表示不揮發(fā)的二醇官能度的殘基，其中CO-AAi-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能度的殘基，其中0-Dl,2-0表示揮發(fā)性二醇官能度或不揮發(fā)的二醇官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上所示，聚合物并非必須為嚴(yán)格的嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。在第二具體實(shí)施方式中，當(dāng)?shù)谝恢貜?fù)單元包括雙酰胺二酯的殘基時(shí)，第一重復(fù)單元可如上討論由結(jié)構(gòu)-[H2-D]-表示，第二重復(fù)單元具有結(jié)構(gòu)-[R-O-AA]-，其中R如上述定義。因此，根據(jù)一種表示法，聚合物可由通式HO-D1-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-y-OH表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AAl-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度的殘基，其中X和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上述結(jié)構(gòu)所示，聚合物并非必須為AB嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。第二具體實(shí)施方式的方法包括使聚合物和具有通式M-(OH)n的多元醇或具有通式M-(COORl)n的多元酸酯接觸以形成混合物，其中M為n價(jià)的有機(jī)部分，優(yōu)選脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，優(yōu)選具有至多20個(gè)碳原子，Rl為氫或1-10個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)，其中n為3或更大，混合物的溫度足夠高以制備具有支化結(jié)構(gòu)和大于4000的數(shù)均分子量的轉(zhuǎn)化材料。優(yōu)選地，當(dāng)聚合物與多元醇反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)化材料將包括下述重復(fù)單元-[H2-D]-、-[R-O-AA]-和-M-(AA)n-。因此，根據(jù)一種具體實(shí)施方式，這種轉(zhuǎn)化聚合物可由通式(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-O-]x-[O-Dl-O-CO-DD-CO-]y-0-M-(0-[CO-AAl-CO-0-Dl]x-0-y-OH)n—,表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。優(yōu)選地，當(dāng)聚合物與多元酸酯接觸時(shí)，轉(zhuǎn)化材料將包括下述重復(fù)單元-[H2-AA]-、-[R-O-AA]-和-M-(COORV。因此，根據(jù)一種表示法(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)，轉(zhuǎn)化聚合物可由通式HO-Dl-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-[OC-DD-CO-0-Dl-0]y-OC-M-([-CO-O-Dl-O-CO-AAl-CO-]x[O-Dl-O-CO-DD-CO]y隱OH:u表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AAl-CO表示脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上述結(jié)構(gòu)所示，聚合物并非必須為嚴(yán)格的嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。在第一具體實(shí)施方式中，當(dāng)?shù)谝恢貜?fù)單元包括二酰胺二酯的殘基，聚合物包括揮發(fā)性脂肪族二羧酸的殘基時(shí)，第一重復(fù)單元可由結(jié)構(gòu)-[H2-D]-表示，第二重復(fù)單元可由通式-[SA-D]-表示，其中H2SA如上述定義，D為-[R-O]-，R為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)。聚合物的分子量小于2000克每摩爾。使該聚合物與由通式R'OOC-HA-COOR'表示的高沸點(diǎn)或高分子量的二酸或二酸酯反應(yīng)，其中HA為5個(gè)或更多碳原子的脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，R'可為H或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。反應(yīng)溫度足夠高以制備具有4000g/mol或更大的數(shù)均分子量，并包括下述重復(fù)單元-[H2-D]-、-[SA-D]-和-[D-OOC-HA-COO]-的聚合物。因此，根據(jù)一種表示法，聚合物可由通式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-0]X-y-OH表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中0-CO-DD-CO-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾。根據(jù)本表述，使聚合物和具有通式RO-CO-AA2-CO-OR的高沸點(diǎn)的二酸酯接觸以形成混合物，混合物的溫度足夠高以制備包括由通式HO-D1-0-[-CO-'AAl，2-CO-O-D1-0-]x-[CO-AAl,2-CO-0-CO-DD-CO]y-OH表示的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中CO-AAl,2-CO表示脂肪族二羧酸官能度或高沸點(diǎn)的二酸酯官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。應(yīng)注意雖然為了方便起見(jiàn)重復(fù)單元如上述結(jié)構(gòu)所示，聚合物并非必須為嚴(yán)格的嵌段共聚物。聚合物將寧可優(yōu)選具有每個(gè)鏈段平均有兩個(gè)同類(lèi)重復(fù)單元的鏈段。單體的加入順序和加入時(shí)間將影響結(jié)構(gòu)的嵌段。在另一具體實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及通過(guò)上述支化反應(yīng)形成的聚合物。因此，本發(fā)明涉及具有大于4000克每摩爾的數(shù)均分子量，并包括下述重復(fù)單元-[H2-D]-、-[R-O-AA]-，以及-M-(AAV或-M-(COORV的聚合物。因此，根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式，聚合物可由通式(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)HO-Dl-0+CO-AA1-CO-O-Dl-O-]x-[O腸Dl-O-CO-DD-CO-]v-O-M-(O-[CO-AAl-CO-O-Dl]x-O-[O-Dl-O-CO-DD-CO]y-OH)w表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度的殘基，其中M如上述定義，其中n為3或更大，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。根據(jù)另一種表示法(鏈中建立了單個(gè)多官能部分M，雖然復(fù)數(shù)的M是可能的)，聚合物可為HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-0-]x-[OC-DD-CO-0-Dl-0]yOC-M-([-CO-O-Dl誦O-CO-AAl-CO-]x[O-Dl-O-CO-DD-CO]y-OH)n.,，其中M如上述定義，其中n為3或更大，其中O-Dl-0表示二醇官能度的殘基，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度的殘基，其中O-CO-DD-CO-0表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度的殘基，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4000克每摩爾。雖然美國(guó)專(zhuān)利6,172,167披露了制備脂肪族聚酯-酰胺組合物的方法以及制造方法，但是當(dāng)需要制備具有4,000克每摩爾或更大的分子量的聚合物時(shí)，專(zhuān)利'167所述的方法相對(duì)較耗時(shí)。本發(fā)明提供了制備具有4,000克每摩爾或更大的分子量的聚合物的相對(duì)較快的方法。本發(fā)明以上述討論的初級(jí)聚合物起始。對(duì)于制備分子量增大的具有較好的機(jī)械性能和優(yōu)良的相偏析的聚合物組合物，據(jù)信，初始聚合物中短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的酰胺二醇或二酰胺二酯官能度的使用，后續(xù)通過(guò)如與不揮發(fā)的二醇反應(yīng)增大其分子量的步驟是重要的。如全文并入本文作為參考的美國(guó)專(zhuān)利6,172,167所披露的那樣，這些預(yù)聚物聚合物可由包括酰胺二醇的反應(yīng)混合物制得。在本發(fā)明的實(shí)踐中尤其有用的酰胺二醇具有下述結(jié)構(gòu)；HO-(CH2)n-CONH-(CH2)m-(X)k-(CH2)m-CONH-(CH2)n-OH其中X為NH、O或S，k為0-l，m為l-4，n為4-6。酰胺二醇可通過(guò)任意合適的方法制備，然而，發(fā)現(xiàn)通過(guò)至少一種二元伯胺和至少一種內(nèi)酯之間的開(kāi)環(huán)聚合(ROP)反應(yīng)制備酰胺二醇更有利。也可根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利3,025,323禾nS.Katayama等人在"SynthesisofAlternatingPolyamideurethanesbyReactingDiisocyanateswithN,N'國(guó)Di隱(6勿droxycaproyl)alkylenediaminesandN-hydroxy-alkyl-6-hydroxycaproamide，，J.Appl.Polym.Sci"Vol.15，775-796(1971)中描述的方法進(jìn)行酰胺二醇的制備。在本詳述中，將二元伯胺定義為包括兩個(gè)伯胺基團(tuán)的有機(jī)化合物。該二元伯胺也可包括仲胺和叔胺基團(tuán)。合適的二元胺為乙二胺、二亞乙基三胺、丁二胺和己二胺。優(yōu)選內(nèi)酯具有4、5或6個(gè)碳原子。合適的內(nèi)酯包括Y-丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯、十五內(nèi)酯、乙交酯和丙交酯。優(yōu)選的進(jìn)行這種反應(yīng)的方法是，在不銹鋼攪拌的-罐式反應(yīng)器中，以至少2mo1內(nèi)酯每mol二元胺，優(yōu)選2.0-2.5mol內(nèi)酯每mol二元胺的比混合內(nèi)酯和二元胺。反應(yīng)優(yōu)選在氮?dú)鈱酉逻M(jìn)行。反應(yīng)物可溶于溶劑中，但通常優(yōu)選在無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行反應(yīng)，以排除從聚合物組合物產(chǎn)物分離溶劑所需的努力。優(yōu)選通過(guò)由有效的冷卻控制反應(yīng)放熱，將反應(yīng)溫度維持在低于純酰胺二醇的熔點(diǎn)的溫度，優(yōu)選在50攝氏度(°C)和9(TC之間，這樣通常得到包括高比例的所需胺二醇產(chǎn)物的產(chǎn)物，其不需進(jìn)一步純化即可用于后續(xù)工藝步驟。如果反應(yīng)在無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行，反應(yīng)器中整個(gè)內(nèi)容物通常將固化。使反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)產(chǎn)物靜置數(shù)小時(shí)，優(yōu)選多于6小時(shí)，更優(yōu)選多于12小時(shí)以使任意剩余的二元胺反應(yīng)，通常是有利的。然后可通過(guò)優(yōu)選在合適的惰性氣體層下，加熱反應(yīng)器內(nèi)容物直至產(chǎn)物熔化，將酰胺二醇產(chǎn)物從反應(yīng)器中移出?？蛇x地，酰胺二醇可具有下述普遍結(jié)構(gòu)HO-(CH2)n-NH-CO-(CH2)m-(X)k-(CH2)m-CO-NH-(CH2)n-OH通過(guò)使二羧酸酯(例如乙二酸二乙酉g[m-k-0]或己二酸二甲酯[m^4和k-O])與化學(xué)計(jì)算量的鏈烷醇胺如乙醇胺(n-2)反應(yīng)制得。該反應(yīng)可用如辛酸亞錫、四丁氧基鈦(IV)或苯酚等催化劑催化。尤其優(yōu)選的酰胺二醇為由乙二胺和s-己內(nèi)酯制備的二聚體，其具有下述結(jié)構(gòu)HO(CH2)5-CONH-(CH2)2-CONH-(CH2)5-OH該具有小于2000克每摩爾的分子量的脂肪族聚酯-酰胺聚合物，可通過(guò)使酰胺二醇與低分子量的二羧酸二酯和低分子量的二醇接觸，加熱以液化混合物，然后注射入催化劑制得。將低分子量的二羧酸二酯定義為具有小于150克每摩爾的分子量。二羧酸二酯的烷基部分優(yōu)選相同或不同，并具有1-3個(gè)碳原子。優(yōu)選地，該烷基部分為甲基基團(tuán)。二羧酸二酯的二羧酸酯部分優(yōu)選具有2-8個(gè)，最優(yōu)選具有4-6個(gè)碳原子。優(yōu)選地，該二羧酸酯部分為丁二酸酯、戊二酸酯或己二酸酯基團(tuán)。合適的二羧酸酯包括丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯，乙二酸二甲酯、丙二酸二甲酯和戊二酸二甲酯。具體實(shí)施例方式反應(yīng)通常在攪拌加熱的裝有回流柱的反應(yīng)器或排氣室中，在惰性氣體層下進(jìn)行。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，首先將固體酰胺二醇與二羧酸二酯混合。然后緩慢加熱酰胺二醇和二羧酸二酯的混合物至約14(TC或直至酰胺二醇完全溶解的溫度。然后將酰胺二醇和二羧酸二酯混合物的混合物維持在該溫度下1.5-3小時(shí)。為將脫色減到最小，首先將該雙-酰胺二醇與己二酸二甲酯在室溫下混合，然后加熱混合物以使其液化，并同時(shí)確信，通過(guò)與己二酸二甲酯的酰胺基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，最具反應(yīng)性的游離胺官能已被俘獲為酰胺官能。然后加入二醇，最后加入催化劑(在確信己反應(yīng)除去大部分活潑物質(zhì)(aggressivespecies)的時(shí)刻)。以化學(xué)計(jì)算過(guò)量引入低分子量的二醇，均化混合物，最后注射入催化劑以形成具有小于2000克每摩爾的數(shù)均分子量的脂肪族聚酯-酰胺聚合物。本詳述中，將揮發(fā)性二醇定義為具有小于1,8-辛二醇的分子量。合適的二醇包括一乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1，7-庚二醇。將揮發(fā)性二醇加入聚合物，并通常通過(guò)連續(xù)攪拌均化混合物。通常將溫度維持在酰胺二醇的熔解溫度或以上，通常在約140°C。反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣體層下、約大氣壓下進(jìn)行。然后優(yōu)選將催化劑加入反應(yīng)物混合物?？墒褂萌我夂线m的催化酯交換和酰胺交換(transamidification)反應(yīng)的化合物。合適的催化劑包括四丁氧基鈦(IV)、乙酸鋅和乙酸鎂。揮發(fā)性二醇和任選的催化劑的加入，導(dǎo)致包括對(duì)應(yīng)于二羧酸酯的烷基部分的低分子量的醇或醇混合物的蒸汽放出，以及聚合物的形成。在約大氣壓下從包括聚合物的反應(yīng)混合物中蒸餾出形成的蒸汽。反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行直至醇的放出衰減。本詳述中，將不揮發(fā)性二醇定義為具有大于1,7-庚二醇的分子量。此處短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度與上述參考文獻(xiàn)USP6，172,167(尤其見(jiàn)欄4，58行和欄7，37行)中定義和披露的相同。本詳述中，將高沸點(diǎn)的二羧酸二酯定義為具有大于174的分子量的脂肪族二羧酸二酯。二羧酸二酯的垸基部分優(yōu)選相同或不同，并具有l(wèi)-3個(gè)碳原子。優(yōu)選地，該烷基部分為甲基基團(tuán)。該二羧酸部分優(yōu)選具有7-10個(gè)，最優(yōu)選具有9或10個(gè)碳原子。優(yōu)選該二羧酸部分為壬二酸酯或癸二酸酯基團(tuán)或二聚體酸基團(tuán)。優(yōu)選的二羧酸酯為壬二酸二甲酯、癸二酸二甲酯和辛二酸二甲酯。本發(fā)明中合適的不揮發(fā)的二醇包括更高級(jí)的甘醇如雙丙甘醇或三丙甘醇、聚乙二醇(分子量為400-8000的PEG)和EO封端的分子量400-4000的聚丙二醇、二聚體二醇或大豆多元醇或其他高分子量的天然二醇，如Jetter等人在Phytochemistry55,169-176(2000)中提及的。合適用于本發(fā)明中的多元醇包括丙三醇、三羥甲基丙垸、山梨醇和蔗糖(與也丙氧基化或乙氧基化的那些一樣)。脂肪族聚酯-酰胺聚合物與不揮發(fā)的二醇、多元醇，多元酸酯或高沸點(diǎn)的二羧酸二酯的反應(yīng)通常在惰性氣體層下進(jìn)行。然后，通常加熱混合物2-3小時(shí)，至約18(TC或至所得酰胺酯聚合物保持熔融或溶解狀態(tài)的溫度。壓力通常為約大氣壓。反應(yīng)可導(dǎo)致低分子量醇的放出，通過(guò)蒸餾從體系中除去該低分子量醇。然后將反應(yīng)器中的壓力逐步降低至絕對(duì)壓力為約5毫巴，以開(kāi)始任意剩余的揮發(fā)性材料的真空蒸餾。然后可冷卻所得的聚合物組合物至約150°C，并將其帶至大氣壓，之后，可將仍在熔融狀態(tài)的聚合物移出反應(yīng)器。催化劑優(yōu)選來(lái)自形成預(yù)聚物的反應(yīng)，在這種情況下，無(wú)需加入額外的催化劑以使支化或增加分子量的反應(yīng)發(fā)生。本發(fā)明的聚合物可具有與聚乙烯相當(dāng)?shù)臋C(jī)械性能(如強(qiáng)度、勁度、彈性和延性)。結(jié)論雖然根據(jù)其優(yōu)選的具體實(shí)施方式如上描述了本發(fā)明，仍可在本公開(kāi)的實(shí)質(zhì)與范圍內(nèi)對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)。因此，此申請(qǐng)旨在使用此處公開(kāi)的通則，涵蓋本發(fā)明的任意變化、用途或修改。更進(jìn)一步地，本申請(qǐng)旨在涵蓋在本公開(kāi)之外但在本發(fā)明所屬的
技術(shù)領(lǐng)域：
的公知和慣例內(nèi)的那些，以及屬于下述權(quán)利要求限制內(nèi)的那些。實(shí)施例酰胺二醇亞乙基-N,N"-二羥基己酰胺(C2C)單體的制備。在裝有攪拌器和冷卻水夾套的10L不銹鋼反應(yīng)器中裝入s-己內(nèi)酯(5.707kg，50摩爾)并用氮?dú)獯祾摺Ｔ诳焖贁嚢柘铝⒖碳尤隕DA(1.502kg，25摩爾)。誘導(dǎo)期后，緩慢的放熱反應(yīng)開(kāi)始。在應(yīng)用最大冷卻下，反應(yīng)器溫度逐漸升至90°C。白色沉積物形成，反應(yīng)器內(nèi)容物固化，此時(shí)攪拌停止。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻至2(TC并靜置15小時(shí)。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至14(TC，在此溫度下固化的反應(yīng)器內(nèi)容物熔化；然后在連續(xù)攪拌至少2hrs下進(jìn)一步加熱至16(TC。然后，將液體產(chǎn)物從反應(yīng)器釋放到收集盤(pán)中。對(duì)所得產(chǎn)物的核磁共振研究表明產(chǎn)物中的C2C摩爾濃度超過(guò)80%。測(cè)得產(chǎn)物的熔點(diǎn)為14(TC。?；摴腆w材料并不進(jìn)行進(jìn)一步純化直接使用。二-酰胺二-酯單體A4A的制備在氮?dú)夥罩?，將丁氧基?IV)(titanium(IV)butoxide)(0.92g,2.7mmol)、乙二胺(15.75g,0.262mol)和己二酸二甲酯(453.7g,2.604mol)裝入已塞住并轉(zhuǎn)移到通風(fēng)櫥內(nèi)的三頸、1L圓底燒瓶中。通過(guò)接到Firestonevalve的進(jìn)氣接頭(inletadaptor),將燒瓶置于正氮?dú)?氣壓)下。將帶有葉片的攪拌桿與帶有架空的攪拌馬達(dá)的攪拌軸插入燒瓶。將已塞住的condensor插入燒瓶。也將插入熱電偶的thrusepta插入燒瓶。使用連接到比例溫度控制器(proportionaltemperaturecontroller)上的半球加熱套給燒瓶加溫?；A(chǔ)反應(yīng)概況(profile)為2.0小時(shí)至/在50。C;2.0小時(shí)至/在60°C;2.0小時(shí)至/在80°C;IO(TC下過(guò)夜。在攪拌下將燒瓶緩慢冷卻至50°C，停止攪拌并冷卻至室溫。在攪拌下將約200mL環(huán)己烷加入燒瓶，以得到可濾過(guò)的淤漿，并在中等孔隙率玻璃過(guò)濾漏斗(mediumporosityglassfiltrationfunnel)上收集固體。將所收集的固體用50mL環(huán)己垸洗滌兩次。產(chǎn)物在5(TC下在真空烘箱中烘干過(guò)夜。將已烘干的產(chǎn)物打碎并在新鮮的環(huán)己烷(300mL)中重新淤漿化，通過(guò)過(guò)濾重新收集，用50mL環(huán)己烷沖洗兩次，并在全抽真空(fullpumpvacuum)下在5CTC真空烘箱中烘干至恒重。收率=59.8克(66%)。預(yù)聚物的制備實(shí)施例A.從C2C、己二酸二甲酯和1,4-丁二醇制備預(yù)聚物。在惰性氣氛下，在250mL圓底燒瓶中裝入將丁氧基鈦(IV)(0.194克，0.571mmol)、N,N，-1,2-乙二基-雙[6-羥基己酰胺](13.62克，47.22mmol)、己二酸二甲酯(65.80克，0.3777mol)和1，4-丁二醇(59.57克，0.6611mol)。聚合反應(yīng)在架空攪拌、氮?dú)?真空、加熱和使用蒸餾頭下進(jìn)行。反應(yīng)概況如下2.0hrs從160。C至/在175°C，N2;5分鐘，450托；10分鐘，50托；5分鐘，40托；10分鐘，30托；10分鐘，20托；IO分鐘，15托;90分鐘，10托;1.0小時(shí)，0.425-0.60托。冷卻時(shí)蠟狀固體具有T^^51°C(55J/g);比濃對(duì)數(shù)粘度=0.090dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.CTC，0.5dL/g);通過(guò)'H-NMR測(cè)得的Mn1098;通過(guò)'H-NMR測(cè)得的C2C結(jié)合12mol%。實(shí)施例B.從A4A、己二酸二甲酯和1，4-丁二醇制備預(yù)聚物。在惰性氣氛下，在250mL圓底燒瓶中裝入丁氧基鈦(IV)(0.174克，0.512mmol)、7,12-二氮雜-6,13-二氧雜-1,18-十八烷酸二甲酉旨(dimethyl7，12-diaza-6，13-dioxo-l,18-octadecanedioate)(31.68克，85.06mmol)、己二酸二甲酯(44.45克，0.2552mol)和1,4-丁二醇(61.33克，0.6805mol)。聚合反應(yīng)在架空攪拌、氮?dú)?真空、加熱和使用蒸餾頭下進(jìn)行。反應(yīng)概況如下2.0hrs從160。C至/在175°C，N2;5分鐘，450托;5分鐘，100托；10分鐘，50托；5分鐘，40托；10分鐘，30托；10分鐘，20托;IO分鐘，15托;90分鐘，10托;1.0小時(shí)，~0.400托。冷卻時(shí)蠟狀固體具有雙峰Tm=47和95°C;比濃對(duì)數(shù)粘度=0.091dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C，0.5dL/g);通過(guò)iH-NMR測(cè)得的Mn1049;通過(guò)"H-NMR測(cè)得的A4A結(jié)合24mol%。聚合物的制備實(shí)施例l.從C2C、己二酸二甲酯與1,4-丁二醇制得的預(yù)聚物與聚四氫呋喃的反應(yīng)。在惰性氣氛下，在250mL圓底燒瓶中裝入丁氧基鈦(IV)(0.091克，0.27難ol)、從實(shí)施例A制得的預(yù)聚物(40.00克)和聚四氫呋喃(10.00克，10.17mmol，Mn983，TERATHANETM1000)。聚合反應(yīng)在架空攪拌、氮?dú)?真空、加熱和使用蒸餾頭下進(jìn)行。反應(yīng)概況如下l.Ohrs從160。C至/在175°C，N2;1.0小時(shí)，0.3-0.6托，175°C;和6小時(shí)，0.30托，190。C。冷卻時(shí)硬固體具有Tm=57°C(28J/g);比濃對(duì)數(shù)粘度=0.60dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C，0.5dL/g);通過(guò)^-NMR測(cè)得的Mn16000。實(shí)施例2.從C2C、己二酸二甲酯與1，4-丁二醇制得的預(yù)聚物與丙三醇乙氧基酯(GlycerolEthoxylate)的反應(yīng)。在250mL圓底燒瓶中裝入氧化銻(0.0128克，0.0439mmo1)、一水合乙酸鈣(0.0494克，0.280mmol)、從實(shí)施例A制得的預(yù)聚物(44.00克)、丙三醇乙氧基酯(2.00克，2.00mmol，Mn999)。聚合反應(yīng)在架空攪拌、氮?dú)?真空、加熱和使用蒸餾頭下進(jìn)行。反應(yīng)概況如下:1.8hrs從16(TC至/在175°C，0.2-0.9托。冷卻時(shí)硬固體具有Tm^66。C(40J/g);比濃對(duì)數(shù)粘度=0.27dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C，0.5dL/g)。實(shí)施例3.從A4A、己二酸二甲酯和1,4-丁二醇制得的預(yù)聚物與癸二酸二甲酯的反應(yīng)。在250mL圓底燒瓶中裝入氧化銻(0.0128克，0.0439mmol)、一水合乙酸鈣(0.0494克，0.280mmol)、從實(shí)施例B制得的預(yù)聚物(44.00克)和癸二酸二甲酯(2.41克，10.5mmo1)。聚合反應(yīng)在架空攪拌、氮?dú)?真空、加熱和使用蒸餾頭下進(jìn)行。反應(yīng)概況如下2hrs從160。C至/在175°C，N2;5分鐘，450托；5分鐘，100托；IO分鐘，50托；5分鐘，40托；15分鐘，30托；15分鐘，20托；90分鐘，10托;2hrs，0.4-0.6托，175°C;2.5hrs，0.3-0.4托至/在190°C。冷卻時(shí)硬固體具有雙峰Tm^69、114°C(43J/g);比濃對(duì)數(shù)粘度=0.28dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C，0.5dL/g);通過(guò)'H-NMR測(cè)得的Mn7000。實(shí)施例4.從A4A、己二酸二甲酯和1，4-丁二醇制得的預(yù)聚物與苯-1,3,5-三羧酸三甲酉旨(Trimethyl1,3，5-Benzenetricarboxylate)的反應(yīng)。在250mL圓底燒瓶中裝入氧化銻(0.0128克，0.0439mmo1)、一水合乙酸l丐(0.0494克，0.280mmol)、從實(shí)施例B制得的預(yù)聚物(44.00克)和苯-l,3，5-三羧酸三甲酯(0.529克，2.10mmol)。聚合反應(yīng)在架空攪拌、氮?dú)?真空、加熱和使用蒸餾頭下進(jìn)行。反應(yīng)概況如下2.3hrs從160。C至/在175°C，N2;5分鐘，100托;10分鐘，50托;5分鐘，40托；15分鐘，30托；15分鐘，20托；90分鐘，10托；2.5hrs，0.2-0.6托。冷卻時(shí)硬固體具有雙峰Tm二73、lire(44J/g);比濃對(duì)數(shù)粘度=0.29dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C，0.5dL/g)。對(duì)比實(shí)施例1.C4C和1,4-丁二醇與己二酸二甲酯的反應(yīng)；聚酯-酰胺與25mole。/。C4C單元的反應(yīng)(根據(jù)Stapert等人，US6,172,167實(shí)施例4)。稱量己二酸二甲酯(70g;0.402摩爾)、C4C(31.79g;0.101摩爾)和兩倍過(guò)量的1,4-丁二醇(54.07g;0.602摩爾)，將其加入反應(yīng)器并置于氮?dú)夥障?。以總混合物?jì)，加入O.l重量％的催化劑Ti(OBU)4。在175。C下2小時(shí)蒸餾出甲醇。應(yīng)用低真空(p—5mbar)1hr，然后將溫度升至185-190。C。在此溫度下應(yīng)用高真空(p=0.1bar)15-20hrs以除去過(guò)量的1,4-丁二醇。將熔化物冷卻至結(jié)晶出產(chǎn)物。對(duì)比實(shí)施例2.A4A和己二酸二甲酯與1,4-丁二醇的反應(yīng)；聚酉旨-酰胺與25mole。/。的A4A單元的反應(yīng)(根據(jù)Stapert等人，US6,172,167實(shí)施例5)。在反應(yīng)器中裝入M.6g己二酸二甲酯(0.084摩爾)、30.1gl，4-丁二醇(0.333摩爾)和31.1gA4A(0.084摩爾)，并將其置于氮?dú)夥障?。以O(shè).l重量。/。的濃度將Ti(OBu)4催化劑加入混合物，將溫度升至175"C超過(guò)2小時(shí)以蒸餾出甲醇。然后應(yīng)用低真空1小時(shí)。將溫度升至185-19(TC，然后應(yīng)用全真空(O.lmbar)5-10小時(shí)以除去過(guò)量的1,4-丁二醇。酰胺酯聚合物組合物表征上述得到的酰胺酯聚合物的物理性質(zhì)總結(jié)于下表1。通過(guò)使用帶有5毫米探頭的BrukerAvance300NMR譜儀的^核磁共振測(cè)定數(shù)均分子量。通過(guò)使用從PerkinElmer購(gòu)得的Pyris1儀的差示掃描量熱法測(cè)定樣品的熔點(diǎn)。在由壓縮模塑板材(plaques)制得的樣品上進(jìn)行機(jī)械測(cè)試。在壓縮模塑之前將樣品在6(TC烘千24小時(shí)。在PassadenapressSQL-430上制備該板材，使樣品在16(TC在30噸下經(jīng)受壓縮模塑約2分鐘。壓縮模塑之后將樣品驟冷至室溫。這樣得到的板材為70毫米寬，100毫米長(zhǎng)和2毫米厚。表l:酰胺酯聚合物的物理和機(jī)械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>權(quán)利要求1、一種方法，其包括下述步驟提供反應(yīng)混合物，其包括(i)具有小于2000g/mol的分子量的初始聚合物，該聚合物包括包括脂肪族二羧酸與雙酰胺二醇或二醇與二酰胺二酯縮合反應(yīng)的殘基的第一重復(fù)單元，以及包括二醇與脂肪族二羧酸縮合反應(yīng)的殘基的第二重復(fù)單元，條件為至少一種二醇或脂肪族二羧酸的特征在于，當(dāng)其獨(dú)立地存在于反應(yīng)混合物中時(shí)，其為相對(duì)揮發(fā)性的，可從反應(yīng)混合物中蒸餾出去，和(ii)選自不揮發(fā)的二醇或不揮發(fā)的脂肪族二羧酸的反應(yīng)物，加熱該反應(yīng)混合物以增大聚合物的分子量至4000g/mol或更大。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該初始聚合物包括雙酰胺二醇的殘基和揮發(fā)性二醇的殘基，反應(yīng)物為不揮發(fā)的二醇。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中該初始聚合物包括可由結(jié)構(gòu)-[Hl-AA]-表示的第一重復(fù)單元，其中Hl為-R-CO-NH-R-NH-CO-R-O-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，AA為-CO-R'-CO-O-，其中R'為脂肪族基團(tuán)，以及可由通式-[DV-AA]-表示的第二重復(fù)單元，其中DV為-[R"-O]-，而R"為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，選擇R"以使R"(OH)2可從反應(yīng)混合物中蒸餾出去。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中該初始聚合物具有通式HO-Dl-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl-CO-0-AD]y-OH，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，該方法包括的步驟為使聚合物和具有通式HO-D2-OH的不揮發(fā)的二醇接觸以形成混合物，混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-D2-0+CO-AAl-CO-0-Dl,2-0-]x-[CO-AA1-CO-0-AD]y-OH的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中0-D2-O表示不揮發(fā)的二醇官能度，其中CO-AAl-CO表示脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度，其中0-Dl，2-0表示揮發(fā)性二醇官能度或不揮發(fā)的二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中初始聚合物包括雙酰胺二醇的殘基和揮發(fā)性脂肪族二羧酸的殘基，反應(yīng)物為不揮發(fā)的脂肪族二羧酸。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中該初始聚合物包括由結(jié)構(gòu)-[Hl-SA]-表示的第一重復(fù)單元，其中Hl為-R-CO-NH-R-NH-CO-R-O-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，SA為-CO-R'-CO-O-，其中R，為短鏈脂肪族基團(tuán)，以及可由通式-[D-SA]-表示的第二重復(fù)單元，其中D為-[R-O]-，R為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中該初始聚合物具有通式HO-Dl-O-[-CO陽(yáng)AAl-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl-CO-0-AD]y-OH，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，該方法包括的步驟為使聚合物與具有通式RO-CO-AA2-CO-OR的高沸點(diǎn)的二酸酯接觸以形成混合物，該混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-Dl-0-[-CO-AAl,2-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl,2-CO-0-AD]y-OH的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中CO-AAl，2-CO表示脂肪族二羧酸官能度或高沸點(diǎn)的二酸酯官能度，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該初始聚合物包括二酰胺二酯的殘基和揮發(fā)性二醇的殘基，反應(yīng)物為不揮發(fā)的二醇。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中該初始聚合物包括由結(jié)構(gòu)-[H2-D]-表示的第一重復(fù)單元，其中H2為-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，其中D為-[R-O]-，且R為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，以及由通式-[D-AA]-表示的第二重復(fù)單元，其中AA為-CO-R'-CO-O-，其中R，為脂肪族基團(tuán)，限制條件為在第一和第二重復(fù)單元至少一者中的D為揮發(fā)性二醇。10、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中該初始聚合物具有通式HO-Dl-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-y-H，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，該方法包括步驟使聚合物與具有通式HO-D2-OH的不揮發(fā)的二醇接觸以形成混合物，混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-D2-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl,2-0-]x-y-OH的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中0-D2-0表示不揮發(fā)的二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能度，其中0-Dl，2-0表示揮發(fā)性二醇官能度或不揮發(fā)的二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該初始聚合物包括雙(二酰胺二酯)的殘基和揮發(fā)性的二羧酸的殘基，反應(yīng)物為不揮發(fā)的二羧酸。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中該初始聚合物包括由結(jié)構(gòu)-[H2-D]-表示的第一重復(fù)單元，和由通式-[SA-D]-表示的第二重復(fù)單元，其中H2為-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，SA為-CO-R，-CO-O-，其中R'為短鏈脂肪族基團(tuán)，其中D為-[R-O]-。13、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中該初始聚合物具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl陽(yáng)O-]x-[O-Dl-O國(guó)CO陽(yáng)DD-CO]y-OH，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，該方法包括的步驟為使聚合物和具有通式RO-CO-AA2-CO-OR的高沸點(diǎn)的二酸酯接觸以形成混合物，混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-Dl-0-[-CO-AAl,2-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl,2-CO-0-CO-DD-CO]y-OH的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中CO-AAl,2-CO表示脂肪族二羧酸官能度或高沸點(diǎn)的二酸酯官能度，其中0-CO-DD-CO-O表示酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。14、一種方法，其包括提供反應(yīng)混合物，其包括(0具有小于2000g/mol的分子量的初始聚合物，該聚合物包括含有脂肪族二羧酸與雙酰胺二醇或二醇與二酰胺二酯縮合反應(yīng)的殘基的第一重復(fù)單元，以及包括二醇與脂肪族二羧酸縮合反應(yīng)的殘基的第二重復(fù)單元，和(ii)選自多元醇或多元酸或這些多元酸的酯的反應(yīng)物，其中根據(jù)具體情況而定，該反應(yīng)物具有至少三個(gè)-OH、-酯、或-COOH官能團(tuán)，加熱反應(yīng)混合物以形成具有至少為4000g/mo1的分子量的支化聚合物。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中該初始聚合物包括雙酰胺二醇的殘基，反應(yīng)物為多元醇。16、根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中該初始聚合物包括由結(jié)構(gòu)-|^1-八八]-表示的第-一重復(fù)單元，其中Hl為-R-CO-NH-R-NH-CO-R-O-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，AA為-CO-R'-CO-O-，其中R'為脂肪族基團(tuán)，以及具有結(jié)構(gòu)-[R-O-AA]-的第二重復(fù)單元，其中R如上述定義，多元醇由通式M(OH)n表示，其中M為n價(jià)的有機(jī)部分，n為3或更大的整數(shù)。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中支化聚合物包括下述重復(fù)單元-[Hl-AA]-、隱[R-O-AA]-和-M-(AA)n-。18、根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中該初始聚合物具有通式HO-Dl-0-[陽(yáng)CO-AA卜CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl-CO陽(yáng)0-AD-0]y-H，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，該方法包括的步驟為使聚合物和具有通式M-(OH)n的多元醇接觸以形成混合物，其中n為3或更大，混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-D1-O-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-CO-AAl-CO-O-M-(O-CO-AAl-CO-O-Dl-O-[CO-AAl-CO-O-AD]y-OHV,的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AAl-CO表示脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。19、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中該初始聚合物包括雙酰胺二醇的殘基，反應(yīng)物為多元酸或多元酸酯。20、根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中該初始聚合物包括由結(jié)構(gòu)-[Hl-AA]-表示的第一重復(fù)單元，其中Hl為-R-CO-NH-R-NH-CO-R-O-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-，其中R每次出現(xiàn)獨(dú)立地為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，AA為-CO-R，-CO-O-，6其中R'為脂肪族基團(tuán)，以及具有結(jié)構(gòu)-[R-O-AA]-的第二重復(fù)單元，其中R如上述定義，多元酸或多元酸酯由通式M(COORl)n表示，其中M為n價(jià)的有機(jī)部分，n為3或更大的整數(shù)，Rl為氫或l-10個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)。21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中支化聚合物包括下述重復(fù)單元-[Hl-AA]-、-[R-O-AA]-禾口-M-(CO隱0-R)n。22、根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中該初始聚合物由通式HO-Dl-O醒[-CO-AAl-CO-O-Dl-O-〗x-[CO-AAl-CO-0-AD]y-OH表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，該方法包括的步驟為使聚合物和具有通式M-(CO-OR)n的多元酸酯接觸以形成混合物，其中n為3或更大，混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-0-Dl-0-]x-CO-M-(-CO-0-Dl-0-[CO-AAl-CO-0-AD]y-OH)^的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。23、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中該初始聚合物包括雙酰胺二酯的殘基，反應(yīng)物為多元醇。24、根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中初始聚合物包括由結(jié)構(gòu)-[1^-0]-表示的第一重復(fù)單元和由結(jié)構(gòu)--表示的第二重復(fù)單元，其中H2為-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O，D為-[R-O]-，其中AA為-CO-R'-CO-O-，其中R'為脂肪族基團(tuán)，R為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，多元醇由通式M(OH)n表示，其中M為n價(jià)的有機(jī)部分，n為3或更大的整數(shù)。25、根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中支化聚合物包括下述重復(fù)單元-[H2-D]-、-[R-O畫(huà)AA]-和-M-(AA)n-。26、根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中該初始聚合物具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-y-OH，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AAl-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2,000克每摩爾，該方法包括步驟使聚合物與具有通式M-(OH)n的多元醇接觸以形成混合物，其中n為3或更大，混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-O-]x-CO-AAl-CO-O-M-(O-CO-AAl-CO-0-Dl-0-y-OH)n-i的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AAl-CO表示脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。27、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中該初始聚合物包括雙酰胺二酯的殘基，反應(yīng)物為多元酸或多元酸酯。28、根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中該初始聚合物包括由結(jié)構(gòu)-[112-0]-表示的第一重復(fù)單元和由結(jié)構(gòu)--表示的第二重復(fù)單元，其中H2為-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O，D為-[R-O]-，其中AA為-CO-R'-CO-O-，其中R'為脂肪族基團(tuán)，R為脂肪族或雜脂肪族、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族、芳族或雜芳族基團(tuán)，多元酸或多元酸酯具有通式M(COORl)n，其中M為n價(jià)的有機(jī)部分，n為3或更大的整數(shù)，Rl為氫或l-10個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)。29、根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中支化聚合物包括下述重復(fù)單元-[H2-AA]-、-[R-O-AA]-和-M-(COOR)n-。30、根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中該初始聚合物由通式HO-Dl-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-]x-y-OH表示，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，聚合物的數(shù)均分子量小于2，000克每摩爾，該方法包括步驟使聚合物和具有通式M-(CO-OR、的多元酸酯接觸以形成混合物，其中n為3或更大，混合物的溫度足夠高以制備包括具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-0-]x-CO-M-(-CO-O-Dl-O-[O-Dl-O-CO-DD-CO]y隱OH)n.,的轉(zhuǎn)化聚合物的轉(zhuǎn)化材料，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AAl-CO表示脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。31、根據(jù)權(quán)利要求1-7和14-22中任一項(xiàng)所述的方法，其中聚酰胺二醇的殘基具有通式-(CH2)n-CONH-(CH2)m-(X)k-(CH2)m-CONH-(CH2)n-，其中X二NH、O、S，k二0或l，rti=l-4，n=4-6。32、根據(jù)權(quán)利要求1-7和14-22中任一項(xiàng)所述的方法，其中短鏈對(duì)稱的聚酰胺二醇官能度具有通式-(CH2)n-NH-CO-(CH2)m-CO-NH-(CH2)n-，其中11=2-4，m=2-4。33、根據(jù)權(quán)利要求1-7和14-22中任一項(xiàng)所述的方法，其中短鏈對(duì)稱的聚酰胺二醇官能度具有通式-CO-(CH2)m-CO-NH-(CH2)k-NH-CO-(CH2)m-CO-，其中m二k-2-4。34、根據(jù)權(quán)利要求1-30中任一項(xiàng)所述的方法，其中短鏈脂肪族二羧酸官能度選自丁二酸、戊二酸或己二酸；其中短鏈對(duì)稱的聚酰胺二醇官能度具有選g-(CH2)n-CONH-(CH2)m-(X)k-(CH2)m-CONH-(CH2)n-，其中X二NH、O、S，k=0或1，m=l-4，n=4-6;-(CH2)n-NH-CO-(CH2)m-CO-NH-(CH2)n-，其中n=2-4，m=2-4;或-CO-(CH2)m-CO-NH-(CH2)k-NH-CO-(CH2)m-CO-，其中m=k=2-4的通式。35、根據(jù)權(quán)利要求]-30所述的方法，其中短鏈脂肪族二羧酸官能度選自丁二酸、戊二酸或己二酸；其中高沸點(diǎn)的二酸官能度選自壬二酸或癸二酸；其中短鏈對(duì)稱的聚酰胺二醇官能度具有選自-(CH2)n-CONH-(CH2)m-(X)k-(CH2)m-CONH-(CH2)n-，其中X二NH、O、S，k二0或l，m=l-4，n=4-6;-(CH2)n-NH-CO-(CH2)m-CO-NH-(CH2)n-，其中n=2-4，m=2-4;或隱CO曙(CH2)m-CO-NH-(CH2)k-NH-CO-(CH2)m-CO-，其中m=k=2-4的通式。36、根據(jù)權(quán)利要求1-30中任一項(xiàng)所述的方法，其中二醇官能度衍生自選自1，2-亞乙基二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇的二醇。37、根據(jù)權(quán)利要求1-30中任一項(xiàng)所述的方法，其中二醇官能度衍生自具有大于1,6-己二醇的分子量的二醇。38、根據(jù)權(quán)利要求14-18和23-26所述的方法，其中多元醇選自丙三醇、三羥甲基丙烷、甲基葡糖苷、山梨醇、聚醚型多元醇或大豆多元醇。39、可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求14-30中任一項(xiàng)所述的方法制備的聚合物。40、根據(jù)權(quán)利要求39所述的聚合物，其具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-0-Di-0-]x-CO-AAl-CO-0-M-(0-CO-AAl-CO-O-Dl-O-[C0-AAl-CO-0-AD]y-OH)^，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度，其中M表示衍生自具有通式M-(OH)n的多元醇的多元醇官能度，其中n為3或更大，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。41、根據(jù)權(quán)利要求40所述的聚合物，其中多元醇官能度衍生自選自丙三醇、三羥甲基丙烷、甲基葡糖苷、山梨醇、聚醚型多元醇或大豆多元醇的多元醇。42、根據(jù)權(quán)利要求39所述的聚合物，其具有通式HO-Dl-O-[-CO陽(yáng)AAl-CO-O-Dl-O-]x-CO-PA-(-CO-O-Dl-O-[CO-AAl-CO陽(yáng)O-AD]y隱OH)n.,，其中PA衍生自具有通式PA-(CO-OR)n的多元酸酯，其中n為3或更大，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-AD-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的聚酰胺二醇官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。43、根據(jù)權(quán)利要求39所述的聚合物，其具有通式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-0-〗x-CO-AA1-CO-O-M-(O-CO-AA1-CO-O-D1-O-[O-D]-O-CO-DD-CO]y-OHV,，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AA1-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度，其中M表示衍生自具有通式M-(OH)n的多元醇的多元醇官能度，其中n為3或更大，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目。44、根據(jù)權(quán)利要求43所述的聚合物，其中多元醇官能度衍生自選自丙三醇、三羥甲基丙垸、甲基葡糖苷、山梨醇、聚醚型多元醇或大豆多元醇的多元醇。45、根據(jù)權(quán)利要求39所述的聚合物，其具有通式HO-Dl-O-[-CO-AA1-CO-0-Dl-0陽(yáng)]x-CO-PA-(-CO-0-Dl-0-〉-0H)n.P其中PA衍生自具有通式PA-(CO-OR)n的多元酸酯，其中n為3或更大，其中O-Dl-O表示二醇官能度，其中CO-AAl-CO表示短鏈脂肪族二羧酸官能度，其中O-CO-DD-CO-O表示短鏈、對(duì)稱、結(jié)晶的二酰胺二酸官能度，其中x和y為聚合物中每種重復(fù)單元的數(shù)目，轉(zhuǎn)化聚合物的數(shù)均分子量大于4,000克每摩爾。全文摘要本發(fā)明涉及增大聚合物的分子量，并在聚合物中任選地提供支化的方法，該聚合物具有包括脂肪族二羧酸與雙酰胺二醇或雙(二酰胺二酯)縮合反應(yīng)的殘基的第一重復(fù)單元，以及包括二醇與脂肪族二羧酸縮合反應(yīng)的殘基的第二重復(fù)單元。本發(fā)明也涉及可用這種方法制備的支化聚合物。文檔編號(hào)C08G69/44GK101198640SQ200680021463公開(kāi)日2008年6月11日申請(qǐng)日期2006年6月14日優(yōu)先權(quán)日2005年6月16日發(fā)明者R·J·庫(kù)普曼斯,R·布魯斯申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司