專利名稱：：增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的制備方法，和更具體地涉及包括在含有有機(jī)硅樹(shù)脂和光活化的氫化硅烷化催化劑的可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體，和將浸漬過(guò)的纖維增強(qiáng)體暴露于輻射線中以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂的方法。本發(fā)明還涉及根據(jù)該方法制備的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜。
背景技術(shù)：
：有機(jī)硅樹(shù)脂因其性能的獨(dú)特結(jié)合，包括高熱穩(wěn)定性、良好的抗?jié)裥?、?yōu)異的柔性、高抗氧性、低介電常數(shù)和高透明度，可用于各種應(yīng)用。例如，有機(jī)硅樹(shù)脂在汽車、電子、建筑、家用器具和航空工業(yè)中廣泛用作保護(hù)或介電涂料。盡管有機(jī)硅樹(shù)脂涂料可用于保護(hù)、絕緣或粘結(jié)各種基材，但獨(dú)立式的有機(jī)硅樹(shù)脂膜具有有限的應(yīng)用，這是因?yàn)槠渌毫褟?qiáng)度低、脆性大、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低且熱膨脹系數(shù)高。因此，需要具有改進(jìn)的機(jī)械和熱性能的獨(dú)立式的有機(jī)硅樹(shù)脂膜。發(fā)明概述本發(fā)明涉及制備增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的方法，該方法包括下述步驟在含有有機(jī)硅樹(shù)脂和光活化的氫化硅烷化催化劑的可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體；和在足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂的劑量下將浸漬過(guò)的纖維增強(qiáng)體暴露于具有波長(zhǎng)150-800mn的輻射線中，其中增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜包含10-99%(w/w)固化的有機(jī)硅樹(shù)脂且該膜的厚度為15-500微米。本發(fā)明還涉及根據(jù)前述方法制備的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜。與由相同的有機(jī)硅組合物制備的未增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜相比，本發(fā)明的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜具有低熱膨脹系數(shù)、高拉伸強(qiáng)度和高模量。此外，盡管增強(qiáng)和未增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜具有相當(dāng)?shù)牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度，但在對(duì)應(yīng)于玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度范圍內(nèi)增強(qiáng)膜顯示出小得多的模量變化。本發(fā)明的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜可用于需要具有高熱穩(wěn)定性、柔性、機(jī)械強(qiáng)度和透明度的膜的應(yīng)用。例如，有機(jī)硅樹(shù)脂膜可用作柔性顯示器、太陽(yáng)能電池、柔性電子板、觸摸屏、阻燃壁紙和抗沖擊窗的主要部件。該膜也是透明或不透明電極的合適基材。發(fā)明詳述此處所使用的術(shù)語(yǔ)"不含脂族不飽和鍵"是指烴基或卣素取代的烴基不含有脂族碳-碳雙鍵或者碳-碳三鍵。此外，術(shù)語(yǔ)"有機(jī)硅樹(shù)脂中基團(tuán)W的moiy。是鏈烯基"定義為有機(jī)硅樹(shù)脂中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)與該樹(shù)脂中基團(tuán)^的總摩爾數(shù)之比乘以100。此外，術(shù)語(yǔ)"有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂中基團(tuán)R4的moiyo是有機(jī)基甲硅烷基烷基，，定義為有機(jī)硅樹(shù)脂中與硅鍵合的有機(jī)基甲硅烷基烷基的摩爾數(shù)與該樹(shù)脂中基團(tuán)W的總摩爾數(shù)之比乘以100。再進(jìn)一步地，術(shù)語(yǔ)"有機(jī)硅樹(shù)脂中基團(tuán)R5的mo1°/。是氫"定義為有機(jī)硅樹(shù)脂中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)與該樹(shù)脂中基團(tuán)Rs的總摩爾數(shù)之比乘以100。制備本發(fā)明的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的方法包括下述步驟在含有有機(jī)硅樹(shù)脂和光活化的氬化硅烷化催化劑的可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體；和在足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂的劑量下將浸漬過(guò)的纖維增強(qiáng)體暴露于具有波長(zhǎng)150-800nm的輻射線中，其中增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜包含10-99%(w/w)固化的有機(jī)硅樹(shù)脂且該膜的厚度為15-500微米。在制備增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的方法的第一步中，在含有有機(jī)硅樹(shù)脂和光活化的氫化硅烷化催化劑的可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體?？蓺浠柰榛袒挠袡C(jī)硅組合物可以是含有機(jī)硅樹(shù)脂和光活化的氬化硅烷化催化劑的任何可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物。這種組合物典型地含有具有與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子的有機(jī)硅樹(shù)脂、具有能與該樹(shù)脂中與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子反應(yīng)的與硅鍵合的氫原子或與硅鍵合的鏈烯基的交聯(lián)劑、和光活化的氬化硅烷化催化劑。該有機(jī)硅樹(shù)脂典型地是含有T和/或Q硅氧烷單元以及M和/或D硅氧烷單元的共聚物。此外，該有機(jī)硅樹(shù)脂可以是以下有機(jī)硅組合物的第五和第六實(shí)施方案中所述的橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂。根據(jù)第一實(shí)施方案，可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A)具有式(RtSiO"2)w(R22Si02/2)xO^SiOw)y(Si04/2)z(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中^是C廣d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是W或鏈烯基，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為O-O.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基；(B)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氯化硅烷化催化劑。用R'表示的烴基和卣素取代的烴基不含脂族不飽和鍵，且典型地具有1-10個(gè)碳原子，或者1-6個(gè)碳原子。含有至少3個(gè)碳原子的無(wú)環(huán)烴基和卣素取代的烴基可具有支化或非支化的結(jié)構(gòu)。用W表示的烴基的實(shí)例包括但不限于烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、l-甲基丙基、2-曱基丙基、l，l-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基；芳基，例如苯基和萘基；烷芳基，例如曱苯基和二甲苯基；和芳烷基，例如千基和苯乙基。用W表示的鹵素取代的烴基的實(shí)例包括但不限于3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、氯苯基、二氯苯基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3-四氟丙基和2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基。用R2表示的鏈烯基，可以相同或不同，典型地具有2-約IO個(gè)碳原子，或者2-6個(gè)碳原子，和可以例舉但不限于乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基和辛烯基。在有機(jī)硅樹(shù)脂的式(I)中，下標(biāo)w、x、y和z是摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)w的值典型地為0-0.8，或者0.02-0.75，或者0.05-0.3;下標(biāo)x的值典型地為0-0.6，或者0-0.45，或者O-O.25;下標(biāo)y的值典型地為0-0.99，或者0.25-0.8,或者0.5-0.8;下標(biāo)z的值典型地為0-0.35，或者0-0.25，或者0-0.15。此外，比率y+z/(w+x+y+z)典型地為0.2-0.99,或者0.5-0.95，或者0.65-0.9。此外，比率w+x/(w+x+y+z)典型地為0.01-0.80，或者O.05-0.5，或者0.1-0.35。典型地，至少50mol%，或者至少65mol%，或者至少80mol%有機(jī)硅樹(shù)脂中的基團(tuán)112是鏈烯基。有機(jī)硅樹(shù)脂的數(shù)均分子量(MJ典型地為500-50,000，或者500-10,000,或者1,000-3,000，其中通過(guò)使用小角激光散射檢測(cè)器或折光指數(shù)檢測(cè)器和有機(jī)硅樹(shù)脂(MQ)標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色鐠法測(cè)定分有機(jī)硅樹(shù)脂在25匸下的粘度典型地為0.01-100，OOOPa's，或者0.1-10，OOOPa.s，或者l-100Pa's。有機(jī)硅樹(shù)脂典型地含有小于10%(w/w)，或者小于5%(w/w),或者小于2%(w/w)的與硅鍵合的羥基，通過(guò)29Si腿來(lái)測(cè)定。有機(jī)硅樹(shù)脂含有WSi03/2單元(即T單元)和/或3104/2單元(即Q單元)以及1^223101/2單元(即M單元)和/或R、Si02"單元(即D單元)，其中W和R2如上所述和例舉。例如，有機(jī)硅樹(shù)脂可以是DT樹(shù)脂、MT樹(shù)脂、MDT樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、和MTQ樹(shù)脂、和MDTQ樹(shù)脂、DQ樹(shù)脂、MQ樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、MTQ樹(shù)脂、或MDQ樹(shù)脂。有機(jī)硅樹(shù)脂的實(shí)例包括，但不限于具有下式的樹(shù)脂(Vi2MeSi01/2)。.25(PhSi03/2)。.75、(ViMe2Si01/2)。25(PhSi03/2)。."、(ViMe2Si01/2)。25(MeSi03/2)。25(PhSi03/2)。.5。、(ViMe2Si01/2)Q15(PhSi03/2)。75(Si04/2)01和(Vi2MeSiOi/2)。."ViMe2Si(W。.！(PhSi03")0.75，其中Me是甲基，Vi是乙烯基，Ph是苯基，和在括號(hào)外的數(shù)字下標(biāo)表示摩爾分?jǐn)?shù)。此外，在前式中，沒(méi)有規(guī)定單元順序。組分(A)可以是單一的有機(jī)硅樹(shù)脂或者含有兩種或更多種不同有機(jī)硅樹(shù)脂的混合物，各自如上所述。制備有機(jī)硅樹(shù)脂的方法是本領(lǐng)域公知的；許多這些樹(shù)脂可商購(gòu)。典型地通過(guò)在有機(jī)溶劑，例如甲苯中共水解氯代硅烷前體的合適混合物來(lái)制備有機(jī)硅樹(shù)脂。例如，通過(guò)在甲苯中共水解具有式RiR、SiCl的化合物和具有式WSiCL的化合物來(lái)制備基本上由RiR22SiO^單元和WSi03/2單元組成的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中r和R2如上定義和例舉。分離含水鹽酸和有機(jī)硅水解產(chǎn)物并用水洗滌水解產(chǎn)物以除去殘留的酸并在溫和的縮合催化劑存在下加熱以"增稠"樹(shù)脂到所要求的粘度。視需要，可在有機(jī)溶劑中用縮合催化劑進(jìn)一步處理該樹(shù)脂以降低與硅鍵合的羥基的含量。備選地，含有氯以外的可水解基團(tuán)，例如-Br、-1、-OCH3、-OC(0)CH3、-N(CH3)2、NHCOCH3和-SCH3的硅烷可在共水解反應(yīng)中用作起始材料。樹(shù)脂產(chǎn)品的性能取決于硅烷的類型、硅烷的摩爾比、縮合度和加工條件。組分(B)是每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的至少一種有機(jī)基硅化合物，其量足以固化組分(A)的有機(jī)硅樹(shù)脂。有機(jī)基硅化合物每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，或者每一分子具有至少三個(gè)與硅鍵合的氫原子。通常理解，當(dāng)組分(A)中每一分子鏈烯基的平均數(shù)與組分(B)中每一分子與硅鍵合的氫原子的平均數(shù)之和大于4時(shí)交聯(lián)發(fā)生。有機(jī)基硅化合物可以是有機(jī)基氫硅烷或有機(jī)基氫硅氧烷。有機(jī)基氫硅烷可以是曱硅烷、乙硅烷、丙硅烷或聚硅烷。類似地，有機(jī)基氫硅氧烷可以是二硅氧烷、三硅氧烷或聚硅氧烷。有機(jī)基硅化合物的結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹(shù)脂結(jié)構(gòu)。環(huán)硅烷和環(huán)硅氧烷典型地具有3-12個(gè)硅原子，或者3-10個(gè)硅原子，或者3-4個(gè)硅原子。在無(wú)環(huán)聚硅烷和聚硅氧烷中，與硅鍵合的氫原子可位于末端、側(cè)鏈或者同時(shí)位于末端和側(cè)鏈位置上。有機(jī)基氬硅烷的實(shí)例包括但不限于二苯基硅烷、2-氯乙基硅烷、雙[(對(duì)二甲基曱硅烷基)苯基]醚、1,4-二甲基二甲硅烷基乙烷、1，3，5-三(二曱基甲硅烷基)苯、1，3，5-三甲基-1，3，5-丙硅烷、聚(曱基亞曱硅烷基)亞苯基和聚(曱基亞甲硅烷基)亞甲基。有機(jī)基氬硅烷也可具有式HR、Si-R3-SiR、H，其中R'是C「d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，和113是具有選自下式的不含脂族不飽和鍵的亞烴基其中g(shù)是l-6。用W表示的烴基和鹵素取代的烴基如以上對(duì)于組分(A)的有機(jī)硅樹(shù)脂所定義和例舉。其中W和W如上所述和例舉的具有式HR、Si-R3-SiR、H的有機(jī)基氬硅烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>有機(jī)基氬硅氧烷的實(shí)例包括但不限于1，1，3，3-四曱基二硅氧烷、1，1，3，3-四苯基二硅氧烷、苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、1，3，5-三曱基環(huán)三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷)、三曱基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/曱基氫硅氧烷)、二甲基氫甲硅烷氧基封端的聚(甲基氫硅氧烷)、和基本上由HMe2Si01/2單元、Me3Si0m單元和SiOw單元組成的樹(shù)脂，其中Me是甲基。有機(jī)基氬硅氧烷也可以是具有式(R^Si01/2)w(R42Si02/2)x(WSi03/2)y(Si04/2)z(II)的有機(jī)基氫聚硅氧烷，其中R'是C「d。烴基或d-;卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R4是R1或具有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基曱硅烷基烷基，w為0-0.8,x為0—0.6，y為0-0.99，z為0-0.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99,和w+x/(w+x+y+z)為0.Ol-O.8，條件是基團(tuán)W的至少50mol。/。是有機(jī)基甲硅烷基烷基。用W表示的烴基和面素取代的烴基如以上對(duì)于組分(A)的有機(jī)硅樹(shù)脂所述和例舉。用114表示的有機(jī)基甲硅烷基烷基的實(shí)例包括但不限于具有下式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>-CH2CH2Me2Si-SiMe2H-CH2CH2Me2Si-SiPhMeH-CH2CH2MePhSi--SiPh2H-CH2CH2MePhSi--SiMe，H-CH2CH2SiMe2H，-CH2CH2SiMe2CnH2nSiMe2H，-CH2CH2SiMe2CnH2nSiMePhH，-CH2CH2SiMePhH,-CH2CH2SiPh2H，-CH2CH2SiMePhCnH2nSiPh2H，-CH2CH2SiMePhCnH2nSiMe2H,-CH2CH2SiMePhOSiMePhH，和-CH2CH2SiMePhOSiPh(OSiMePhH)2，其中Me是甲基，Ph是苯基，和下才示n的值為2-10。在有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂的式(II)中，下標(biāo)w、x、y和z是摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)w的值典型地為0-0.8，或者0.02-0.75，或者0.05-0.3;下標(biāo)x的值典型地為0-0.6,或者0-0.45,或者0-0.25;下標(biāo)y的值典型地為0-0.99，或者O.25-0.8，或者0.5-0.8;下標(biāo)z的值典型地為0-0.35，或者0-0.25，或者0-0.15。此外，比率y+z/(w+x+y+z)典型地為0.2-0.99，或者O.5-0.95，或者0.65-0.9。此外，比率w+x/(w+x+y+z)典型地為0.01-0.80，或者0.05-0.5，或者0.l-O.35。典型地，至少50mol%，或者至少65mol%,或者至少80mol%有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂中的基團(tuán)R4是具有至少一個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基甲硅烷基烷基。有機(jī)基氬聚硅氧烷樹(shù)脂的數(shù)均分子量(Mn)典型地為500-50,000，或者500-10，000，或者1，000-3，000，其中通過(guò)使用小角激光散射檢測(cè)器或折光指數(shù)檢測(cè)器和有機(jī)硅樹(shù)脂(MQ)標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色i普法測(cè)定分子量。有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂典型地含有小于10%(w/w)，或者小于5。/。(w/w),或者小于2%(w/w)的與硅鍵合的羥基，通過(guò)"SiNMR來(lái)測(cè)定。有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂含有WSi(^單元(即T單元)和/或Si。4/2單元(即Q單元)以及R'd單元(即M單元)和/或R42Si02/2<^元(即D單元)，其中r和R4如上所述和例舉。例如，有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂可以是DT樹(shù)脂、MT樹(shù)脂、MDT樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、和MTQ樹(shù)脂、和MDTQ樹(shù)脂、DQ樹(shù)脂、MQ樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、MTQ樹(shù)脂、或MDQ樹(shù)脂。有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂的實(shí)例包括但不限于具有下式的樹(shù)脂((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSi01/2)。.12(PhSi03/2)。.88、((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSi01/2)。.17(PhSi03/2)0.83、((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSi01/2)0.17(MeSi03/2)。.17(PhSi03/2)0.66、((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSi01/2)。.15(PhSi03/2)o.75(Si04/2)。.10、和((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)2MeSi01/2)。.M((HMe2SiC6H4SiMe2CH2CH2)Me2Si01/2)。.Q6(PhSi03/2)。.86，其中Me是曱基，Ph是苯基，(^4表示對(duì)亞苯基，和在括號(hào)外的數(shù)字下標(biāo)表示摩爾分?jǐn)?shù)。此外，在前式中，沒(méi)有規(guī)定單元順序。組分(B)可以是單一的有機(jī)基硅化合物或含有兩種或更多種不同有機(jī)基硅化合物的混合物，各自如上所述。例如，組分(B)可以是單一的有機(jī)基氬硅烷，兩種不同的有機(jī)基氫硅烷的混合物，單一的有機(jī)基氫硅氧烷，兩種不同的有機(jī)基氫硅氧烷的混合物，或有機(jī)基氫硅烷和有機(jī)基氫硅氧烷的混合物。特別地，組分(B)可以是基于組分(B)的總重量，含有至少0.5%(w/w)，或者至少50%(w/w)，或者至少75%(w/w)的具有式(II)的有機(jī)基氬聚硅氧烷樹(shù)脂，和有機(jī)基氫硅烷和/或有機(jī)基氫硅氧烷的混合物，其中后者不同于有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂。組分(B)的濃度足以固化(交聯(lián))組分(A)的有機(jī)硅樹(shù)脂。組分(B)的確切量取決于所需的固化程度，其通常隨組分(B)中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)與組分(A)中鏈烯基的摩爾數(shù)之比增加而增加。組分(B)的濃度典型地是足以提供以每摩爾組分(A)中的鏈烯基計(jì)，0.4-2mo1的與硅鍵合的氫原子，或者0.8-1.5mol的與硅鍵合的氫原子，或者0.9-1.lmol的與硅鍵合的氫原子。制備含有與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基硅化合物的方法是本領(lǐng)域公知的。例如，可通過(guò)使格氏試劑與烷基卣或芳基卣反應(yīng)來(lái)制備有機(jī)基氬硅烷。特別地，可通過(guò)使具有式11%的芳基二卣化物在醚中用鎂處理以產(chǎn)生相應(yīng)的格氏試劑，然后用具有式HR、SiCl的氯代硅烷處理格氏試劑，從而制備具有式HR、Si-R3-SiR、H的有機(jī)基氫硅烷，其中W和f如上所述和例舉。制備有機(jī)基氫硅氧烷的方法，例如有機(jī)基囟代硅烷的水解和縮合也是本領(lǐng)域眾所周知的。另外，可通過(guò)在(c)氫化硅烷化催化劑和，任選地，(d)有機(jī)溶劑存在下，使(a)具有式(R^SiO^a^SiOwUl^SUy(SiO^)z(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂與(b)每一分子具有平均2-4個(gè)與硅鍵合的氫原子且分子量小于1000的有機(jī)基硅化合物反應(yīng)，從而制備具有式(II)的有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂，其中R'是d-d。烴基或C「d。囟素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是R'或鏈烯基，w為0-0.8，x為0-0.6,y為0-0.99，z為0-0.35,w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂(a)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，和(b)中與硅鍵合的氫原子與(a)中鏈烯基的摩爾比為1.5-5。有機(jī)硅樹(shù)脂(a)如以上對(duì)于有機(jī)硅組合物的組分(A)所述和例舉。有機(jī)硅樹(shù)脂(a)可以相同或不同于可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中用作組分(A)的有機(jī)硅樹(shù)脂。有機(jī)基硅化合物(b)是每一分子具有平均2_4個(gè)與硅鍵合的氫原子的至少一種有機(jī)基硅化合物。備選地，有機(jī)基硅化合物每一分子具有平均2-3個(gè)與硅鍵合的氫原子。有機(jī)基硅化合物的分子量典型地為小于1000,或者小于750，或者小于500。有機(jī)基硅化合物中與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)選自烴基和卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，它們?nèi)缫陨蠈?duì)于組分(A)的有機(jī)硅樹(shù)脂的式中r所述和例舉。有機(jī)基硅化合物(b)可以是有機(jī)基氫硅烷或有機(jī)基氫硅氧烷。有機(jī)基氫硅烷可以是甲硅烷、乙硅烷、丙硅烷或聚硅烷。類似地，有機(jī)基氫硅氧烷可以是二硅氧烷、三硅氧烷或聚硅氧烷。有機(jī)基硅化合物的結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀。環(huán)硅烷和環(huán)硅氧烷典型地具有3-12個(gè)硅原子，或者3-1Q個(gè)硅原子，或者3-4個(gè)硅原子。在無(wú)環(huán)聚硅烷和聚硅氧烷中，與硅鍵合的氫原子可位于末端、側(cè)鏈或者同時(shí)位于末端和側(cè)鏈位置。有機(jī)基氬硅烷的實(shí)例包括但不限于二苯基硅烷、2-氯乙基硅烷、雙[(對(duì)二甲基甲硅烷基)苯基]醚、1，4-二甲基二曱硅烷基乙烷、1，3，5-三(二甲基曱硅烷基)苯和1，3，5-三甲基-l，3，5-丙硅烷。有機(jī)基氫硅烷也可具有式HR、Si-W-SiR、H，其中R1和f如上所述和例舉。有機(jī)基氫硅氧烷的實(shí)例包括但不限于1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，1，3，3-四苯基二硅氧烷、苯基三(二甲基曱硅烷氧基)硅烷和1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷。有機(jī)基硅化合物(b)可以是單一的有機(jī)基硅化合物或含有兩種或更多種不同的有機(jī)基硅化合物的混合物，各自如上所述。例如，組分(B)可以是單一的有機(jī)基氫硅烷，兩種不同的有機(jī)基氫硅烷的混合物，單一的有機(jī)基氬硅氧烷，兩種不同的有機(jī)基氫硅氧烷的混合物，或者有機(jī)基氫硅烷和有機(jī)基氫硅氧烷的混合物。制備有機(jī)基氫硅烷，例如如上所述使格氏試劑與烷基卣或芳基卣反應(yīng)的方法是本領(lǐng)域眾所周知的。類似地，制備有機(jī)基氫硅氧烷，例如水解和縮合有機(jī)基卣代硅烷的方法是本領(lǐng)域眾所周知的。氫化硅烷化催化劑(c)可以是任何公知的氬化硅烷化催化劑，其包含鉑族金屬(即鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥)或含鉑族金屬的化合物。基于其在氫化硅烷化反應(yīng)中的高活性，鉑族金屬優(yōu)選是鉑。氬化硅烷化催化劑包括氯鉑酸和某些含乙烯基的有機(jī)基硅氧烷的絡(luò)合物，其由Willing在美國(guó)專利No.3419593中公開(kāi)，在此通過(guò)參考將其引入。這類催化劑是氯鉑酸和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。氫化硅烷化催化劑也可以是被載附的氫化硅烷化催化劑，其包括在其表面上具有鉑族金屬的固體載體。可例如通過(guò)過(guò)濾反應(yīng)混合物而方便地將被載附的催化劑從有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂產(chǎn)物中分離。被栽附的催化劑的實(shí)例包括，但不限于，碳上的賴、碳上的鈀、碳上的釕、碳上的銠、二氧化硅上的鉑、二氧化硅上的鈀、氧化鋁上的鉑、氧化鋁上的鈀和氧化鋁上的釘。有機(jī)溶劑(d)是至少一種有機(jī)溶劑。該有機(jī)溶劑可以是任何非質(zhì)子或偶極非質(zhì)子有機(jī)溶劑，它在本發(fā)明方法的條件下不與有機(jī)硅樹(shù)脂(a)、有機(jī)基硅化合物(b)、或有機(jī)基氬聚硅氧炕樹(shù)脂反應(yīng)，且與組分(a)、(b)、和有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂混溶。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括，但不限于，飽和脂族烴類，例如正戊烷、己烷、正庚烷、異辛烷和十二烷；脂環(huán)烴類，例如環(huán)戊烷和環(huán)己烷；芳烴類，例如苯、甲苯、二曱苯和l，3，5-三曱基苯；環(huán)醚類，例如四氫呋喃(THF)和二嗜,烷；酮類，例如甲基異丁基酮(MIBK);卣代烷烴類，例如三氯乙烷；和卣代芳烴類，例如溴苯和氯苯。有機(jī)溶劑(d)可以是單一的有機(jī)溶劑或包含兩種或更多種不同有機(jī)溶劑的混合物，各自如上所述?？稍谶m合于氫化硅烷化反應(yīng)的任何標(biāo)準(zhǔn)的反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。合適的反應(yīng)器包括玻璃和特氟隆為襯里的玻璃反應(yīng)器。優(yōu)選地，反應(yīng)器配有攪動(dòng)，例如攪拌的設(shè)備。此外，優(yōu)選地，反應(yīng)在惰性氣氛，例如氮?dú)饣驓鍤庵?，在不存在濕氣下進(jìn)行?？砂凑杖魏雾樞?qū)⒂袡C(jī)硅樹(shù)脂、有機(jī)基硅化合物、氫化硅烷化催化劑、和任選地，有機(jī)溶劑結(jié)合。典型地，在引入有機(jī)硅樹(shù)脂(a)和任選地，有機(jī)溶劑(d)之前，將有機(jī)基硅化合物(b)和氫化硅烷化催化劑(c)結(jié)合。反應(yīng)典型地在0-150r:的溫度，或者室溫(23土2X:)-115'c的溫度下進(jìn)行。當(dāng)溫度小于ox:時(shí)，反應(yīng)速度典型地非常慢。反應(yīng)時(shí)間取決于幾個(gè)因素，例如有機(jī)硅樹(shù)脂和有機(jī)基硅化合物的結(jié)構(gòu)，以及溫度。反應(yīng)時(shí)間在從室溫(23土2X:)到150C的溫度下典型地為1-24小時(shí)。可通過(guò)使用以下實(shí)施例部分中列出的方法的常規(guī)的試驗(yàn)確定最佳的反應(yīng)時(shí)間。有機(jī)基硅化合物(b)中與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(a)中鏈烯基的摩爾比典型地為1.5-5，或者1.75-3，或者2-2.5。氫化硅烷化催化劑(c)的濃度足以催化有機(jī)硅樹(shù)脂(a)與有機(jī)基硅化合物(b)的加成反應(yīng)。典型地，基于有機(jī)硅樹(shù)脂(a)和有機(jī)基硅化合物(b)的總重量，氫化硅烷化催化劑(c)的濃度足以提供0.1-1000ppm的鉑族金屬，或者1-500ppm的鉑族金屬，或者5-150ppm的鉑族金屬。小于0.lppm的鉑族金屬下，反應(yīng)速度非常緩慢。使用大于1000ppm的鉑族金屬導(dǎo)致反應(yīng)速度沒(méi)有顯著增加，因此不經(jīng)濟(jì)?；诜磻?yīng)混合物的總重量，有機(jī)溶劑(d)的濃度典型地為0-99%(w/w)，或者30-80%(w/w),或者45-60%(w/w)。在可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物的第一實(shí)施方案中，可在沒(méi)有分離或純化的情況下使用有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂，或者可通過(guò)常規(guī)的蒸發(fā)方法從大多數(shù)溶劑中分離樹(shù)脂。例如，可在減壓下加熱反應(yīng)混合物。此外，當(dāng)制備有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂所使用的氫化硅烷化催化劑是以上所述的被附栽的催化劑時(shí)，可通過(guò)過(guò)濾反應(yīng)混合物從而容易地分離該樹(shù)脂與氫化硅烷化催化劑。可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物的組分(C)是至少一種光活化的氬化硅烷化催化劑。光活化的氫化硅烷化催化劑可以是暴露于波長(zhǎng)為150-800納米的輻射線中則能催化組分(A)和組分(B)的氫化硅烷化的任何氬化硅烷化催化劑。光活化的氫化硅烷化催化劑可以是含有鉑族金屬或含鉑族金屬的化合物的任何公知的氫化硅烷化催化劑。鉑族金屬包括鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥。典型地，基于其在氫化硅烷化反應(yīng)中的高活性，柏族金屬是鉑?？赏ㄟ^(guò)使用以下實(shí)施例部分體光活化的氬化硅烷化催化劑的適合性。光活化的氬化硅烷化催化劑的實(shí)例包括，但不限于，P-二酮合鉑(II)絡(luò)合物，例如雙(2,4-戊二酮合)鉑(II)、雙(2，4-己二酮合)鉑(II)、雙(2，4-庚二酮合)鉑(11)、雙(l-苯基-l，3-丁二酮合)鉑(11)、雙(l，3-二苯基-l，3-丙二酮合)鉑(n)、雙(1,1，1，5，5，5-六氟-2，4-戊二酮合)鉬(II);(Ti-環(huán)戊二烯基)三烷基鉑絡(luò)合物，例如(Cp)三曱基鉑、(Cp)乙基二甲基鉑、(Cp)三乙基鉑、(氯-Cp)三曱基鉑和(三甲基甲硅烷基-Cp)三甲基鉑，其中Cp表示環(huán)戊二烯基；三氮烯氧化物-過(guò)渡金屬絡(luò)合物，例如Pt[C6H5NNNOCH3]4、Pt[p-CN-C6H4NNNOC6H]4、Ptb-H^OCANNNOdL,Pt[p-CH3(CH2)x-C6H4NNNOCH3]4、1,5-環(huán)辛二烯.Pt[p-CN-CANNNOCeHu]2、1,5-環(huán)辛二烯.Pt[p-CH30-C6H4NNNOCH3]2、[(C6H5)3P]3Rh[p-CN-C6H4NNNOC6Hu]和Pd[p-CH3(CH2)x-C6H4NNNOCH3〗2，其中x為l、3、5、11或17;(n-二烯烴)"-芳基)鉑絡(luò)合物，例如(n4-1，5-環(huán)辛二烯基)二苯基鉑、(Ti4-1，3，5，7-環(huán)辛四烯基)二苯基鉑、(n4-2，5-降水片二烯基)二苯基鉑、(ti4-l，5-環(huán)辛二烯基)雙(4-二甲基氨基苯基)鉑、(ti4-l，5-環(huán)辛二烯基)雙(4-乙酰基苯基)鉑和(ti4-1，5-環(huán)辛二烯基)雙(4-三氟甲基苯基)鉑。優(yōu)選地，光活化的氫化硅烷化催化劑是P-二酮合鉑(n)絡(luò)合物和更優(yōu)選催化劑是雙(2，4-戊二酮合)柏(II)。組分(C)可以是單一光活化的氬化硅烷化催化劑或含有兩種或更多種不同光活化的氫化硅烷化催化劑的混合物。暴露于以下方法中所述的輻射線中時(shí)，組分(C)的濃度足以催化組分(A)與(B)的加成反應(yīng)?；诮M分(A)與(B)的總重量，組分(C)的濃度足以提供典型地0.l-1000ppm的鉑族金屬，或者0.5-100ppm的鉑族金屬，或者l-25ppm的鉑族金屬。小于0.lppm的鉑族金屬下，固化速度非常緩慢。使用大于1OOppm的鉑族金屬導(dǎo)致固化速度沒(méi)有顯著增加，因此不經(jīng)濟(jì)。制備光活化的氫化硅烷化催化劑的方法是本領(lǐng)域公知的。例如，Guo等(ChemistryofMaterials,1998，10，531-536)報(bào)道了制備P-二酮合鉑(II)的方法。在美國(guó)專利No.4510094中公開(kāi)了制備(n-環(huán)戊二烯基)三烷基鉑絡(luò)合物的方法。在美國(guó)專利No.5496961中公開(kāi)了制備三氮烯氧化物-過(guò)渡金屬絡(luò)合物的方法。和在美國(guó)專利No.4530879中教導(dǎo)了制備(n-二烯烴)(a-芳基)鉑絡(luò)合物的方法。根據(jù)第二實(shí)施方案，可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A')具有式(mSDw(R52Si02/2)x(R5Si03/2)y(Si04/2)z(III)的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中^是C「d。烴基或C廣d。鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R5是W或-H，w為0-0.8,x為0-0.6，y為0-0.99，z為0-0.35,w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(BO每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氬化硅烷化催化劑。組分(A')是具有式(R^SDJdhOlsSDy(SiOw)z(ni)的至少一種有機(jī)硅樹(shù)脂，其中W是d-d。烴基或C「d。鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R5是W或-H，w為0-0.8，x為0-0.6,y為0-0.99，z為0-0.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。在式(III)中，R1、w、x、y、z、y+z/(w+x+y+z)和w+x/(w+x+y+z)如以上對(duì)于具有式(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂所述和例舉。典型地，有機(jī)硅樹(shù)脂中至少50mol°/fl，或者至少65mol%，或者至少80mol^的基團(tuán)115是氫。有機(jī)硅樹(shù)脂的數(shù)均分子量(Mn)典型地為500-50,000，或者500-10,000，或者1000-3000，其中通過(guò)使用小角激光散射檢測(cè)器或折光指數(shù)檢測(cè)器和有機(jī)硅樹(shù)脂(MQ)標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜法測(cè)定分子量。有機(jī)硅樹(shù)脂在25匸下的粘度典型地為0.01-100，OOOPa's，或者0.1-10，OOOPa.s，或者l-100Pa.s。有機(jī)硅樹(shù)脂典型地含有小于10%(w/w)，或者小于5%(w/w)，或者小于2%(w/w)的與硅鍵合的羥基，通過(guò)"SiNMR來(lái)測(cè)定。有機(jī)硅樹(shù)脂含有1153103/2單元(即T單元)和/或Si。4/2單元(即Q單元)以及R^2SiOm單元(即M單元)和/或R、SiOw單元(即D單元)。例如，有機(jī)硅樹(shù)脂可以是DT樹(shù)脂、MT樹(shù)脂、MDT樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、和MTQ樹(shù)脂、和MDTQ樹(shù)脂、DQ樹(shù)脂、MQ樹(shù)脂、DTQ樹(shù)脂、MTQ樹(shù)脂、或MDQ樹(shù)脂。適合用作組分(AO的有積在樹(shù)脂的實(shí)例包括，但不限于，具有下式的樹(shù)脂(HMe2Si01/2)。25(PhSi03/2)。.75、(HMeSi02/2)Q3(PhSi03/2)。6(MeSi03/2)01和(Me3SiO,/2)u(H2Si02/2)u(MeSi03/2)"(PhSi03/2)。."其中Me是甲基，Ph是苯基，和在括號(hào)外的數(shù)字下標(biāo)表示摩爾分?jǐn)?shù)。此外，在前式中，沒(méi)有規(guī)定單元順序。組分(AO可以是單一的有機(jī)硅樹(shù)脂或者含兩種或更多種不同的有機(jī)硅樹(shù)脂的混合物，各自如上所述。制備含有與硅鍵合的氫原子的有機(jī)硅樹(shù)脂的方法是本領(lǐng)域公知的；許多這些樹(shù)脂可商購(gòu)。典型地通過(guò)在有機(jī)溶劑，例如曱苯中共水解氯代硅烷前體的合適混合物來(lái)制備有機(jī)硅樹(shù)脂。例如，通過(guò)在甲苯中共水解具有式Wl^SiCl的化合物和具有式R5SiCh的化合物，制備基本上由R^2SiOw單元和R5Si03,2單元組成的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中W和R5如以上定義和例舉。分離含水鹽酸和有機(jī)硅水解產(chǎn)物，并用水洗滌水解產(chǎn)物以除去殘留的酸并在溫和的非堿性縮合催化劑存在下加熱以"增稠"樹(shù)脂到所要求的粘度。視需要，可在有機(jī)溶劑中用非堿性縮合催化劑進(jìn)一步處理該樹(shù)脂以降低與硅鍵合的羥基含量。備選地，含有氯以外的可水解基團(tuán)，例如-Br、-1、-0CH3、-0C(0)CH3、-N(CH3)2、NHC0CH3和-SCH3的硅烷可在共水解反應(yīng)中用作起始材料。樹(shù)脂產(chǎn)品的性能取決于硅烷的類型、硅烷的摩爾比、縮合度和加工條件。組分(B')是每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的至少一種有機(jī)基硅化合物，其量足以固化組分(A')的有機(jī)硅樹(shù)脂。有機(jī)基硅化合物每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，或者每一分子具有至少三個(gè)與硅鍵合的鏈烯基。通常理解，當(dāng)組分(AO中每一分子中與硅鍵合的氫原子的平均數(shù)和組分(BO中每一分子中與硅鍵合的鏈烯基的平均數(shù)之和大于4時(shí)發(fā)生交聯(lián)。有機(jī)基硅化合物可以是有機(jī)基硅烷或有機(jī)基硅氧烷。有機(jī)基硅烷可以是曱硅烷、乙硅烷、丙硅烷或聚硅烷。類似地，有機(jī)基硅氧烷可以是二硅氧烷、三硅氧烷或聚硅氧垸。有機(jī)基硅化合物的結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹(shù)脂結(jié)構(gòu)。環(huán)硅烷和環(huán)硅氧烷典型地具有3-12個(gè)硅原子，或者3-1Q個(gè)硅原子，或者3-4個(gè)硅原子。在無(wú)環(huán)聚硅烷和聚硅氧烷中，與硅鍵合的鏈烯基可位于末端、側(cè)鏈或者同時(shí)位于末端和側(cè)鏈位置。適合于用作組分(B')的有機(jī)基硅烷的實(shí)例包括，但不限于，具有下式的珪烷Vi4Si、PhSiVi3、MeSiVi3、PhMeSiVi2、Ph2SiVi2和PhSi(CH2CH=CH2)3，其中Me是甲基，Ph是苯基，和Vi是乙烯基。適合于用作組分(B')的有機(jī)基硅氧烷的實(shí)例包括，但不限于，具有下式的硅氧烷PhSi(OSiMe2H)3、Si(OSiMe2H)4、MeSi(OSiMe2H)3和Ph2Si(OSiMe2H)2，其中Me是甲基，和Ph是苯基。組分(BO可以是單一的有機(jī)基硅化合物或含兩種或更多種不同的有機(jī)基硅化合物的混合物，各自如上所述。例如，組分(BO可以是單一的有機(jī)基硅烷，兩種不同的有機(jī)基硅烷的混合物，單一的有機(jī)基硅氧烷，兩種不同的有機(jī)基硅氧烷的混合物，或者有機(jī)基硅烷和有機(jī)基硅氧烷的混合物。組分(B')的濃度足以固化(交聯(lián))組分(A')的有機(jī)硅樹(shù)脂。組分(B')的確切量取決于所需的固化程度，其通常隨組分(BO中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)與組分(AO中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比增加而增加。組分(BO的濃度典型地足以提供以每摩爾組分(AO中與硅鍵合的氫原子計(jì)，0.4-2mo1的與硅鍵合的鏈烯基，或者0.8-1.5mo1的與硅鍵合的鏈烯基，或者0.9-1.lmol的與硅鍵合的鏈烯基。的方法是本領(lǐng)域公知的；許多這些化合物可商購(gòu)。有機(jī)硅組合物的第二實(shí)施方案的組分(C)如上對(duì)于第一實(shí)施方案的組分(C)所述和例舉。根據(jù)第三實(shí)施方案，可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A)具有式(R^SiCWw(R22Si02/2)x(R丄Si03")y(Si04/2)z(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂；(B)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑;和(D)具有選自下述式的硅橡膠(i)RtSiO(R22SiO)aSiR、R1(IV)和(ii)R5R、SiO(I^R5SiO)bSiR、R5(V);其中W是C廣d。烴基或C「d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是W或鏈烯基，R5是ie或-H,下標(biāo)a和b各自的值為1-4，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為O-O.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂和硅橡膠(D)(i)每一分子各自具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，硅橡膠(D)(ii)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，和硅橡膠(D)中與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(A)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾比為0.01-0.5。有機(jī)硅組合物的第三實(shí)施方案的組分(A)、(B)和(C)如以上對(duì)于第一實(shí)施方案所述和例舉。組分(B)的濃度足以固化(交聯(lián))組分(A)的有機(jī)硅樹(shù)脂。當(dāng)組分(D)是(D)(i)時(shí)，組分(B)的濃度使得組分(B)中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)與組分(A)和組分(D)(i)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)之和的比典型地為0.4-2，或者0.8-1.5，或者0.9-1.1。此外，當(dāng)組分(D)是(D)(ii)時(shí)，組分(B)的濃度使得組分(B)和組分(D)(ii)中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之和與組分(A)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)的比典型地為0.4-2，或者O.8-1.5，或者O.9-1.1。組分(D)是具有選自下述式的硅橡膠(i)RtSiO(R22SiO)aSiR^R1(IV)和(ii)R^SiO(R^SiO)bSiR、R5(V);其中W是d-d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是Ri或鏈烯基，R5是Ri或-H，和下標(biāo)a和b各自的值為1-4，條件是硅橡膠(D)(i)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，和硅橡膠(D)(ii)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。組分(D)(i)是具有式R^SiO(R、SiO)aSiR、R1(IV)的至少一種硅橡膠，其中W和R2如上所述和例舉，和下標(biāo)a的值為1-4，條件是硅橡膠(D)(i)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基?；蛘?，下標(biāo)a的值為2-4或2-3。適合用作組分(D)(i)的硅橡膠的實(shí)例包括但不限于具有下式的硅橡膠:ViMe2SiO(Me2SiO)aSiMe2Vi、ViMe2Si0(Ph2SiO)aSiMe2Vi和ViMe2SiO(PhMeSiO)aSiMe2Vi，其中Me是甲基，Ph是苯基，Vi是乙烯基，和下標(biāo)a的值為1-4。組分(D)(i)可以是單一的硅橡膠或含兩種或更多種不同硅橡膠的混合物，各自具有式(IV)。組分(D)(ii)是具有式R5R、SiO(R^SiO)bSiR、R5(V)的至少一種硅橡膠，其中W和R5如上所述和例舉，和下標(biāo)b的值為1-4,條件是硅橡膠(D)(U)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氬原子?；蛘?，下標(biāo)b的值為2-4或2-3。適合用作組分(D)(ii)的硅橡膠的實(shí)例包括但不限于具有下式的硅橡膠HMe2SiO(Me2SiO)bSiMe2H、HMe2Si0(Ph2SiO)bSiMe2H、HMe2SiO(PhMeSiO)bSiMe2H和HMe2SiO(Ph2Si0)2(Me2SiO)2SiMe2H，其中Me是甲基，Ph是苯基，和下標(biāo)b的值為1-4。組分(D)(ii)可以是單一的硅橡膠或含兩種或更多種不同硅橡膠的混合物，各自具有式(v)。硅橡膠(D)中與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(A)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾比典型地為O.Ol-O.5，或者0.05-0.4,或者0.l-O.3。制備含有與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子的硅橡膠的方法是本領(lǐng)域公知的，許多這些化合物可商購(gòu)。根據(jù)第四實(shí)施方案，可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A')具有式(R^Si01/2)w(R52Si02/2)x(R5Si03/2)y(Si04/2)z(III)的有機(jī)硅樹(shù)脂；(B')每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；(CO催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑；和(D)具有選自下述式的硅橡膠(i)R^SiO(R22SiO)aSiR、R1(IV)和(ii)R^SiO(imiO)bSiR、R5(V);其中W是d-d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是W或鏈烯基，R5是R'或-H，下標(biāo)a和b各自的值為l-4，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為0-0.35，w+x+y+z=l,y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)珪樹(shù)脂和硅橡膠(D)(ii)每一分子各自具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，硅橡膠(D)(i)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，和硅橡膠(D)中與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(AO中與硅鍵合的氫原子的摩爾比為0.Ol-O.5。有機(jī)硅組合物的第四實(shí)施方案的組分(A')、(BO和(C)如以上對(duì)于第二實(shí)施方案所述和例舉，和第四實(shí)施方案的組分(D)如以上對(duì)于第三實(shí)施方案所述和例舉。組分(B')的濃度足以固化(交聯(lián))組分(A')的有機(jī)硅樹(shù)脂。當(dāng)組分(D)是(D)(i)時(shí)，組分(BO的濃度使得組分(BO和組分(D)(i)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)之和與組分(A')中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)的比典型地為0.4-2,或者0.8-1.5，或者0.9-1.1。此外當(dāng)組分(D)是(D)(ii)時(shí)，組分(BO的濃度使得組分(B')中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)與組分(AO和組分(D)(ii)中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之和的比典型地為0.4-2，或者0.8-1.5，或者0.9-1.1。硅橡膠(D)中與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(AO中與硅鍵合的氫原子的摩爾比典型地為0.01-0.5，或者0.05-0.4，或者0.1-0.3。根據(jù)第五實(shí)施方案，可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A〃)通過(guò)在氳化硅烷化催化劑和，任選地，有機(jī)溶劑存在下使具有式(R^SiOw)w(R22Si02/2)x(R!SDy(Si04/2)z(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂和具有式R5R、SiO(!^R5SiO)。SiR、R5(VI)的硅橡膠反應(yīng)以形成可溶的反應(yīng)產(chǎn)物從而制備的橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中W是C「d。烴基或d-d。鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，W是W或鏈烯基，R5是I^或-H,c的值為從大于4到1000，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為O-O.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂(I)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，硅橡膠(VI)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，和硅橡膠(VI)中與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(I)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾比為0.01-0.5;(B)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑。有機(jī)硅組合物的第五實(shí)施方案的組分(B)和(C)如以上對(duì)于第一實(shí)施方案所述和例舉。組分(B)的濃度足以固化(交聯(lián))橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂。組分(B)的濃度使得組分(B)和硅橡膠(VI)中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之和與有機(jī)硅樹(shù)脂(I)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)的比典型地為0.4-2，或者O.8-1.5,或者0.9-1.1。組分(A〃)是通過(guò)在氫化硅烷化催化劑和，任選地，有機(jī)溶劑存在下使具有式(R^SDw(R22Si02/2)x,03/2)y(Si04/2)z(I)的至少一種有機(jī)硅樹(shù)脂和具有式R5R、SiO(R^SiO)。SiR、R5(VI)的至少一種月旨，其中R1、R2、R5、w、x、y、z、y+z/(w+x+y+z)、和w+x/(w+x+y+z)如上所述和例舉，和下標(biāo)c的值為從大于4到1000。具有式(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂如以上對(duì)于第一實(shí)施方案的有機(jī)硅組合物所述和例舉。此外，氫化硅烷化催化劑和有機(jī)溶劑如以上在制備具有式(II)的有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂的方法中所述和例舉。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"可溶的反應(yīng)產(chǎn)物"是指當(dāng)存在有機(jī)溶劑時(shí)，用于制備組分(A〃)的反應(yīng)的產(chǎn)物在有機(jī)溶劑中混溶且不形成沉淀物或懸浮物。在硅橡膠的式(VI)中，W和Rs如以上所述和例舉，和下標(biāo)c的值典型地為從大于4到1000，或者10-500，或者10-50。具有式(VI)的硅橡膠的實(shí)例包括，但不限于，具有下式的硅橡膠HMe2SiO(Me2SiO)5。SiMe2H、HMe2SiO(Me2SiO)10SiMe2H、HMe2SiO(PhMeSiO)25SiMe2H和Me3SiO(MeHSiO)10SiMe3，其中Me是甲基，Ph是苯基，和數(shù)字下標(biāo)表示每一類硅氧烷單元的數(shù)目。具有式(VI)的硅橡膠可以是單一的硅橡膠或含兩種或更多種不同硅橡膠的混合物，各自具有式(VI)。制備含有與硅鍵合的氫原子的硅橡膠的方法是本領(lǐng)域公知的；許多這些化合物可商購(gòu)?？砂凑杖魏雾樞蚪Y(jié)合有機(jī)硅樹(shù)脂(I)、硅橡膠(VI)、氫化硅烷化催化劑和有機(jī)溶劑。典型地，在引入氫化硅垸化催化劑之前，結(jié)合有機(jī)硅樹(shù)脂、硅橡膠和有機(jī)溶劑。反應(yīng)典型地在室溫(23土2"C)到150。C，或者室溫到100'C的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間取決于幾個(gè)因素，包括有機(jī)硅樹(shù)脂和硅橡膠的結(jié)構(gòu)，以及溫度。典型地允許各組分反應(yīng)足以完成氫化硅烷化反應(yīng)的一段時(shí)間。這意味著典型地允許各組分反應(yīng)直到在氫化硅烷化反應(yīng)中已消耗至少95mol%，或者至少98mol%,或者至少99moiy。的最初存在于硅橡膠中的與硅鍵合的氫原子，通過(guò)FTIR光譜來(lái)測(cè)定。在從室溫(~23士2。C)到IOOX:的溫度下反應(yīng)時(shí)間典型地為0.5-24小時(shí)?？赏ㄟ^(guò)使用以下實(shí)施例部分中列出的方法的常規(guī)的試驗(yàn)來(lái)確定最佳的反應(yīng)時(shí)間。硅橡膠(VI)中與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(I)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾比典型地為0.01-0.5，或者0.05-0.4，或者0.1-0.3。氫化硅烷化催化劑的濃度足以催化有機(jī)硅樹(shù)脂(I)與硅橡膠(VI)的加成反應(yīng)。典型地，基于樹(shù)脂和橡膠的總重量，氫化硅烷化催化劑的濃度足以提供0.1-1000ppm的鉑族金屬?；诜磻?yīng)混合物的總重量，有機(jī)溶劑的濃度典型地為0-95%(w/w),或者10-75%(w/w)，或者40-60%(w/w)?？稍跊](méi)有分離或純化的情況下在可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物的第五實(shí)施方案中使用該橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂，或者可通過(guò)常規(guī)的蒸發(fā)方法分離該樹(shù)脂與大多數(shù)溶劑。例如，可在減壓下加熱該反應(yīng)混合物。此外，當(dāng)氫化硅烷化催化劑是以上所述的被附栽的催化劑時(shí)，可通過(guò)過(guò)濾反應(yīng)混合物從而容易地分離橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂與氫化硅烷化催化劑。然而，當(dāng)橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂沒(méi)有與制備該樹(shù)脂所使用的氳化硅烷化催化劑分離時(shí)，可作為可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物的第五實(shí)施方案的組分(C)使用該催化劑。根據(jù)第六實(shí)施方案，可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A〃0通過(guò)在氬化硅烷化催化劑和，任選地，有機(jī)溶劑存在下使具有式(R^2SiO丄(R52Si02/2)x(R5Si03/2)y(Si04/2)z(in)的有機(jī)硅樹(shù)脂和具有式R^2SiO(R、SiO)dSiR、Ri(VII)的硅橡膠反應(yīng)以形成可溶反應(yīng)產(chǎn)物從而制備的橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中W是d-d。烴基或d-d。面素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是r或鏈烯基，R5是W或-H，下標(biāo)d的值為從大于4到1000，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為0-0.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂(III)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，硅橡膠(VII)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，和硅橡膠(VII)中與硅鍵合的鏈烯基與有機(jī)硅樹(shù)脂(III)中與硅鍵合的氫原子的摩爾比為0.01-0.5;(B')每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑。有機(jī)硅組合物的第六實(shí)施方案的組分(BO和(C)如以上對(duì)于第二實(shí)施方案所述和例舉。組分(BO的濃度足以固化(交聯(lián))該橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂。組分(B')的濃度使得組分(B')和硅橡膠(VII)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾數(shù)之和與有機(jī)硅樹(shù)脂(III)中與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)的比典型地為0.4-2，或者0.8-1.5，或者O.9-1.1。組分(A〃0是通過(guò)在氫化硅烷化催化劑和有機(jī)溶劑存在下使具有式(mSi(Ww(R52Si02/2)x(R5Si03/2)y(SiOv2)z(III)的至少一種有機(jī)硅樹(shù)脂和具有式WR^SiOO^SiOhSiR2^(VII)的至少一種硅橡膠反應(yīng)以形成可溶的反應(yīng)產(chǎn)物從而制備的橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中R1、R2、R5、w、x、y、z、y+z/(w+x+y+z)和w+x/(w+x+y+z)如上所述和例舉，和下標(biāo)d的值是從大于4到1000。具有式(III)的有機(jī)硅樹(shù)脂如以上對(duì)于可氬化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物的第二實(shí)施方案所述和例舉。此外，氫化硅烷化催化劑和有機(jī)溶劑如以上在制備具有式(II)的有機(jī)基氫聚硅氧烷樹(shù)脂的方法中所述和例舉。如有機(jī)硅組合物的前述實(shí)施方案中那樣，術(shù)語(yǔ)"可溶的反應(yīng)產(chǎn)物"是指當(dāng)存在有機(jī)溶劑時(shí)，用于制備組分(A'〃)的反應(yīng)的產(chǎn)物在有機(jī)溶劑中混溶且不形成沉淀物或懸浮物。在硅橡膠的式(Vn)中，R'和R2如以上所述和例舉，和下標(biāo)d的值典型地為4-1000，或者10-500，或者10-50。具有式(VII)的硅橡膠的實(shí)例包括，但不限于，具有下式的硅橡膠ViMe2SiO(Me2SiO)50SiMe2Vi、ViMe2SiO(Me2SiO)10SiMe2Vi、ViMe2SiO(PhMeSiO)25SiMe2Vi和Vi2MeSiO(PhMeSiO)25SiMe2Vi，其中Me是甲基，Ph是苯基，Vi是乙烯基，和數(shù)字下標(biāo)表示每一類硅氧烷單元的數(shù)目。具有式(VII)的硅橡膠可以是單一的硅橡膠或含兩種或更多種不同的硅橡膠的混合物，各自具有式(vn)。制備含有與硅鍵合的鏈烯基的硅橡膠的方法是本領(lǐng)域公知的；許多這些化合物可商購(gòu)?？梢耘c上述用于制備有機(jī)硅組合物第五實(shí)施方案的組分(A〃)的方式進(jìn)行用于制備組分(A'〃)的反應(yīng)，所不同的是具有式(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂和具有式(VI)的硅橡膠分別用具有式(III)的樹(shù)脂和具有式(VII)的橡膠替代。硅橡膠(VII)中與硅鍵合的鏈烯基與有機(jī)硅樹(shù)脂(III)中與硅鍵合的氫原子的摩爾比為0.01-0.5，或者O.05-0.4，或者0.1.-0.3。此外，有機(jī)硅樹(shù)脂和硅橡膠典型地允許反應(yīng)足以完成氫化硅烷化反應(yīng)的一段時(shí)間。這意味著典型地允許各組分反應(yīng)直到在氫化硅烷化反應(yīng)中至少95mol%，或者至少98mol%,或者至少99mol。/。的最初存在于橡膠中的與硅鍵合的鏈烯基已被消耗，通過(guò)FTIR光譜來(lái)測(cè)定。本發(fā)明方法的可氬化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物可包括附加的成分，條件是該成分沒(méi)有妨礙有機(jī)硅組合物固化形成以下所述的具有低熱膨脹系數(shù)、高拉伸強(qiáng)度和高模量的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂。附加的成分的實(shí)例包括，但不限于，氫化硅烷化催化劑抑制劑，例如3-甲基-3-戊烯-l-炔、3，5-二曱基-3-己烯-l-炔、3，5-二曱基-1-己炔-3-醇、l-乙炔-l-環(huán)己醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、乙烯基環(huán)硅氧烷和三苯基膦；粘合促進(jìn)劑，例如在美國(guó)專利No.4087585和5194649中教導(dǎo)的粘合促進(jìn)劑；染料；顏料；抗氧化劑；熱穩(wěn)定劑；UV穩(wěn)定劑；阻燃劑；流動(dòng)控制添加劑；和稀釋劑，例如有機(jī)溶劑和反應(yīng)性稀釋劑。例如，可氬化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物可含有(E)反應(yīng)性稀釋劑，其含有(i)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基且25。C下的粘度為0.001-2Pa's的有機(jī)基硅氧烷，其中(E)(i)的粘度不大于有機(jī)硅組合物的有機(jī)硅樹(shù)脂，例如上述組分(A)、(AO、(A〃)或(A〃')的粘度的20%，并且該有機(jī)基硅氧烷具有式(Rf2Si(^丄(R22Si02/2)nO^SiOw)p(Si04/2)q，其中^是C「d。烴基或C「d。g素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是R'或鏈烯基，m為0-0.8，n=0-l,p=0-0.25，(1=0-0.2，m+n+p+q=l，和m+n不等于0，條件是當(dāng)p+q=0時(shí)，n不等于0和鏈烯基并非全部是端基，和(ii)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氬原子且25C下的粘度為0.001-2Pas的有機(jī)基氫硅氧烷，以每摩爾(E)(i)中的鏈烯基計(jì)，其量足以在(E)(ii)中提供0.5-3mol的與硅鍵合的氬原子，其中該有機(jī)基氫硅氧烷具有式(Hd)s(RiSi(Wt(Si(Wv，其中W是C「d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，s為O.25-0.8，t為O-0.5，v為0-0，3，s+t+v=l，和t+v不等于0。組分(E)(i)是每一分子具有平均至少兩個(gè)鏈烯基且25。C下的粘度為0.001-2Pa's的至少一種有機(jī)基硅氧烷，.其中(E)(i)的粘度不大于有機(jī)硅組合物的有機(jī)硅樹(shù)脂粘度的20%，并且該有機(jī)基硅氧烷具有式0^223101/2)(R22Si02/2)n,0丄(SiO丄其中R工是C「d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，W是R'或鏈烯基，m為0-0.8，n-O-l，p-O-O.25，q=0-0.2，m+n+p+q=l，和幽不等于O，條件是當(dāng)P+q-0時(shí)，n不等于O和鏈烯基并非全部是端基(即并非有機(jī)基硅氧烷中所有鏈烯基都在1^223101/2單元中)。此外，有機(jī)基硅氧烷(E)(i)可具有直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。例如，當(dāng)有機(jī)基硅氧烷(E)(i)的式中下標(biāo)m、p和q各自等于0時(shí)，該有機(jī)基硅氧烷是有機(jī)基環(huán)硅氧烷。有機(jī)基硅氧烷(E)(i)在25C下的粘度典型地為0.001-2Pa.s，或者0.001-0.1Pa.s,或者0.001-0.05Pas。此外，有機(jī)基硅氧烷(E)(i)在25C下的粘度典型地不大于可氬化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中有機(jī)硅樹(shù)脂粘度的20%,或者不大于10%，或者不大于1%。適合用作有機(jī)基硅氧烷(E)(i)的有機(jī)基硅氧烷的實(shí)例包括，但不限于，具有下式的有機(jī)基硅氧烷(ViMeSiO)3、(ViMeSiO)4、(ViMeSiO)5、(ViMeSiO)6、(ViPhSiO)"(ViPhSiOh、(ViPhSiO)"(ViPhSi0)6、ViMe2SiO(ViMeSiO)nSiMe2Vi、Me3SiO(ViMeSiO)nSiMe3和(ViMe2SiO)4Si，其中Me是甲基，Ph是苯基，Vi是乙烯基，和下標(biāo)n的值使得該有機(jī)基硅氧烷在25TC下的粘度為G.001-2Pa.s。組分(E)(i)可以是單一的有機(jī)基硅氧烷或者含兩種或更多種不同有機(jī)基硅氧烷的混合物，各自如上所述。制備鏈烯基官能的有機(jī)基硅氧烷的方法是本領(lǐng)域公知的。組分(E)(ii)是每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子且25C下的粘度為0.001-2Pa.s的至少一種有機(jī)基氫硅氧烷，相對(duì)于(E)(i)中鏈烯基的摩爾數(shù)，其量足以在(E)(ii)沖提供0.5-3mol的與硅鍵合的氫原子，其中該有機(jī)基氫硅氧烷具有式(HR、Si(Ws(m)t(SiO丄其中R'是C「d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，s為0.25-0.8，t為O-0.5，v為0-0.3，s+t+v=l，和t+v不等于0。有機(jī)基氫硅氧烷(E)(ii)在25*C下的粘度典型地為0.001-2Pa.s,或者0.001-0.1Pa.s,或者0.001-0.05Pas。適合用作有機(jī)基氫硅氧烷(E)(ii)的有機(jī)基氫硅氧烷的實(shí)例包括，但不限于，具有下式的有機(jī)基氫硅氧烷PhSi(OSiMe2H)3、Si(OSiMe2H)4、MeSi(OSiMe2H)3、(HMe2SiO)3SiOSi(OSiMe2H)3和(HMe2SiO)3SiOSi(Ph)(OSiMe2H)2，其中Me是甲基和Ph是苯基。組分(E)(ii)可以是單一的有機(jī)基氬硅氧烷或含兩種或更多種不同有機(jī)基氫硅氧烷的混合物，各自如上所述。制備有機(jī)基氫硅氧烷的方法是本領(lǐng)域公知的。以每摩爾組分(E)(i)中鏈烯基計(jì)，組分(E)(ii)的粘度足以提供0.5-3mol的與硅鍵合的氫原子，或者0.6-2mol的與硅鍵合的氬原子，或者0.9-1.5mo1的與硅鍵合的氫原子。在可氬化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中，反應(yīng)性稀釋劑(E)、組分(E)(i)和(E)(ii)的總濃度基于上述實(shí)施方案中有機(jī)硅樹(shù)脂、組分(A)、(AO、(A〃)、或(A'〃)、和有機(jī)基硅化合物、組分(B)或(B')的總重量，典型地為0-90%(w/w)，或者0-50%(w/w)，或者0-20%(w/w)，或者0-10%(w/w)。有機(jī)硅組合物可以是在單一份中含有機(jī)硅樹(shù)脂、有機(jī)基硅化合物和光活化的氬化硅烷化催化劑的單份組合物，或者在兩份或更多份中含有這些組分的多份組合物。例如，多份有機(jī)硅組合物可包括含一部分有機(jī)硅樹(shù)脂和所有光活化的氫化硅烷化催化劑的第一部分和含其余部分有機(jī)硅樹(shù)脂與所有有機(jī)基硅化合物的第二部分。典型地通過(guò)在環(huán)境溫度下在有或無(wú)有機(jī)溶劑輔助下，以所述比例結(jié)合主要組分和任何任選的成分來(lái)制備單份有機(jī)硅組合物。盡管添加各種組分的順序不是關(guān)鍵的，若有機(jī)硅組合物立即使用，則優(yōu)選在約30TC以下的溫度下最后添加氫化硅烷化催化劑以防止組合物過(guò)早固化。此外，可通過(guò)將各份中各組分結(jié)合來(lái)制備多份有機(jī)硅組合物0可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)，例如混煉、共混和攪拌，以或者間歇或者連續(xù)的工藝實(shí)現(xiàn)混合。通過(guò)各組分的粘度和最終的有機(jī)硅組合物的粘度來(lái)確定具體的裝置。纖維增強(qiáng)體可以是含有纖維的任何增強(qiáng)劑，條件是增強(qiáng)劑具有高模量和高拉伸強(qiáng)度。纖維增強(qiáng)體在251C下的楊氏模量典型地為至少3GPa。例如，增強(qiáng)劑在25'C下的楊氏模量典型地為3-1000GPa，或者3-200GPa，或者10-100GPa。此外，增強(qiáng)劑在25"C下的拉伸強(qiáng)度典型地為至少50MPa，例如，增強(qiáng)劑在25。C下的拉伸強(qiáng)度典型地為50-10，OOOMPa，或者50-1000MPa，或者50-500MPa。纖維增強(qiáng)體可以是織物，例如布料；非織造織物，例如氈片或粗紗；或松散(單獨(dú))的纖維。增強(qiáng)劑中的纖維的形狀典型地為圓柱形且直徑為1-100微米，或者l-20微米，或者l-IO微米。松散纖維可以是連續(xù)的，這意味著纖維以通常未斷裂的方式在整個(gè)增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜中延伸，或者短切的。在使用之前，典型地?zé)崽幚砝w維增強(qiáng)體以除去有機(jī)污染物。例如，典型地在空氣中在例如575C的高溫下加熱纖維增強(qiáng)體合適的一段時(shí)間，例如2小時(shí)。纖維增強(qiáng)體的實(shí)例包括，但不限于，含玻璃纖維；石英纖維；石墨纖維；尼龍纖維；聚酯纖維；芳族聚酰胺纖維，例如Kevlar⑧和Nomex⑧)；聚乙烯纖維；聚丙烯纖維；和碳化硅纖維的增強(qiáng)劑?？墒褂酶鞣N方法在可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體。例如，根據(jù)第一種方法，可通過(guò)(i)施涂可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物到剝離襯里上以形成有機(jī)硅膜；(H)將纖維增強(qiáng)體包埋在膜中；(iii)使包埋的纖維增強(qiáng)體脫氣；和(iv)施涂有機(jī)硅組合物于脫氣后的包埋的纖維增強(qiáng)體以形成浸漬的纖維增強(qiáng)體，從而將纖維增強(qiáng)體浸漬。在步驟(i)中，將以上所述的可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物施涂到剝離襯里上以形成有機(jī)硅膜。剝離村里可以是如下所述具有在固化有機(jī)硅樹(shù)脂后，在沒(méi)有損壞的情況下，通過(guò)剝離能夠?qū)⒃鰪?qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜除去的表面的任何硬質(zhì)或軟質(zhì)的材料。剝離襯里的實(shí)例包括，但不限于，尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚酰亞胺?？墒褂贸Ｒ?guī)的涂布技術(shù)，例如旋涂涂布、浸涂、噴涂、刷涂或絲網(wǎng)印刷，將有機(jī)硅組合物施涂到剝離襯里上。以在以下的步驟(ii)中足以包埋纖維增強(qiáng)體的量施涂有機(jī)硅組合物。在步驟(ii)中，將纖維增強(qiáng)體包埋在有機(jī)硅膜中。通過(guò)簡(jiǎn)單地在膜上放置增強(qiáng)劑并允許膜的有機(jī)硅組合物飽和增強(qiáng)劑，從而可將纖維增強(qiáng)體包埋在有機(jī)硅膜內(nèi)。在步驟(iii)中，使包埋的纖維增強(qiáng)體脫氣?？赏ㄟ^(guò)在從室溫(23土2。C)到60"C的溫度下將包埋的纖維增強(qiáng)體置于真空下足以除去包埋的增強(qiáng)劑中夾帶的空氣的一段時(shí)間，從而使之脫氣。例如，典型地可通過(guò)在室溫下將包埋的纖維增強(qiáng)體置于1000-20，OOOPa的壓力下5-60分鐘從而使之脫氣。在步驟(iv)中，將有機(jī)硅組合物施涂到脫氣的包埋的纖維增強(qiáng)體上以形成浸漬的纖維增強(qiáng)體?？墒褂贸Ｒ?guī)方法，如以上對(duì)步驟(i)所述，將有機(jī)硅組合物施涂到脫氣的包埋的纖維增強(qiáng)體上。第一種方法可進(jìn)一步包括步驟(v):使浸漬的纖維增強(qiáng)體脫氣。備選地，根據(jù)第二種方法，通過(guò)(i)在剝離襯里上沉積纖維增強(qiáng)體；(ii)在可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中包埋纖維增強(qiáng)體；(iii)使包埋的纖維增強(qiáng)體脫氣；和(iv)施涂有機(jī)硅組合物到脫氣的包埋的纖維增強(qiáng)體上以形成浸漬的纖維增強(qiáng)體，從而可將纖維增強(qiáng)體浸漬在可氳化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中。第二種方法可進(jìn)一步包括步驟(v):使浸漬的纖維增強(qiáng)體脫氣。在第二種方法中，步驟(iii)-(v)如以上對(duì)于在可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體的第一種方法所述。在步驟(ii)中，將纖維增強(qiáng)體包埋在可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中。通過(guò)簡(jiǎn)單地用組合物覆蓋增強(qiáng)劑并允許組合物飽和增強(qiáng)劑，從而可將增強(qiáng)劑包埋在有機(jī)硅組合物中。此外，當(dāng)纖維增強(qiáng)體是織造或非織造織物時(shí)，可通過(guò)使增強(qiáng)劑通過(guò)組合物，從而在可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬增強(qiáng)劑。典型地在室溫(23土2'C)下，使織物以l-1000cm/s的速度通過(guò)有機(jī)珪組合物。在制備增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的方法的第二步中，將浸漬的纖維增強(qiáng)體暴露于典型地波長(zhǎng)為150-800納米，或者250-400納米的輻射中，其劑量足以固化(交聯(lián))該有機(jī)硅樹(shù)脂。光源典型地為中壓汞弧燈。輻射的劑量典型地為10-20，000mJ/cm2，或者100-2000mJ/cm2。本發(fā)明的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜典型地包括10-99%(w/w)，或者30-95%(w/w)，或者60-95%(w/w)，或者80-95%(w/w)的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂。此外，增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜的厚度典型地為15-500微米，或者15-300微米，或者20-150微米，或者3G-125微米。增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜典型地具有如下柔性使得該膜可在直徑小于或等于3.2mm的圓柱形鋼軸上彎曲而無(wú)開(kāi)裂，其中如ASTM標(biāo)準(zhǔn)D522-93a的方法B中所述測(cè)定柔性。增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜具有低線性熱膨脹系數(shù)(CTE)、高拉伸強(qiáng)度和高模量。例如，在從室溫(~23±2匸)到200X:的溫度下，膜的CTE典型地為0-80jam/mt:，或者0-20^n/mt:，或者2-10^im/mX:,此外，該膜在25。C下的拉伸強(qiáng)度典型地為50-200MPa，或者80-200MPa,或者100-200MPa。此外，增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜在25X:下的楊氏模量典型地為2-10GPa，或者2-6GPa,或者3-5GPa。增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的透明度取決于許多因素，例如固化的有機(jī)硅樹(shù)脂的組成、膜的厚度和纖維增強(qiáng)體的折光指數(shù)。增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的透明度(％透射率)在電磁光譜的可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)典型地為至少50%，或者至少60%，或者至少75%，或者至少85%。本發(fā)明的方法可進(jìn)一步包括在增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的至少一部分上形成涂料。涂料的實(shí)例包括，但不限于，通過(guò)固化可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅樹(shù)脂或可縮合固化的有機(jī)硅樹(shù)脂而制備的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂；通過(guò)固化有機(jī)基倍半硅氧烷樹(shù)脂的溶膠而制備的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂；無(wú)機(jī)氧化物，例如氧化銦錫、二氧化硅和二氧化鈦;無(wú)機(jī)氮化物，例如氮化硅和氮化鎵；金屬，例如銅、銀、金、鎳和鉻；和硅，例如無(wú)定形硅、微晶硅和多晶硅。與由相同的有機(jī)硅組合物制備的未增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜相比，本發(fā)明的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜具有低熱膨脹系數(shù)、高拉伸強(qiáng)度和高模量。此外，盡管增強(qiáng)和未增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜具有相當(dāng)?shù)牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度，但在對(duì)當(dāng)于玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度范圍內(nèi)，增強(qiáng)膜顯示出小得多的模量變化。本發(fā)明的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜可用于要求具有高熱穩(wěn)定性、柔性、機(jī)械強(qiáng)度和透明度的膜的應(yīng)用中。例如，該有機(jī)硅樹(shù)脂膜可用作柔性顯示器、太陽(yáng)能電池、柔性電子板、觸摸屏、阻燃壁紙和抗沖擊窗的主要組件。該膜也是透明或不透明電極的合適基材。實(shí)施例列出下述實(shí)施例以更好地闡述本發(fā)明的方法和增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜，但不被視為限制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍通過(guò)所附的權(quán)利要求來(lái)描繪。除非另有說(shuō)明，在實(shí)施例中報(bào)道的所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。在實(shí)施例中使用下述方法和材料。機(jī)械性能的測(cè)定使用配備有100N栽荷單元的MTSAllianceRT/5測(cè)試框，測(cè)定楊氏模量、拉伸強(qiáng)度和斷裂拉伸應(yīng)變。在室溫(23士2X:)下測(cè)定實(shí)施例4和5的試樣的楊氏模量、拉伸強(qiáng)度和拉伸應(yīng)變。在-100C、25°C、IOO'C、200°C、300X:和400r下測(cè)定實(shí)施例6和7的試樣的楊氏模量。將試樣裝載到相隔25m邁的兩個(gè)氣動(dòng)夾具間且以lmm/min的十字頭速度拉伸。連續(xù)地收集載荷和位移數(shù)據(jù)。在載荷-位移曲線起始部分中最陡的斜率被視為楊氏模量。楊氏模量(GPa)、拉伸強(qiáng)度(MPa)和拉伸應(yīng)變(%)的報(bào)道值各自代表在來(lái)自相同的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的不同啞鈴形試樣上進(jìn)行的三次測(cè)定的平均值。使用載荷-位移曲線上的最高點(diǎn)，根據(jù)以下方程式計(jì)算拉伸強(qiáng)度(5=F/(wb)，其中cT-拉伸強(qiáng)度，Mpa，F(xiàn)-最大力，N，w-試樣的寬度，mm，和b-試樣的厚度，nmi。根據(jù)下述方程式，通過(guò)用測(cè)試之前和之后的夾具分離距離之差除以起始分離距離，近似得到斷裂拉伸應(yīng)變plOO(lfU/li，其中e-斷裂拉伸應(yīng)變，o/。，l產(chǎn)夾具的最終分離距離，mm，和l產(chǎn)夾具的起始分離距離，mm。使用配備有300W燈泡的ColiteUVSystem(ColiteInternational,Ltd.)輻照浸漬過(guò)的纖維增強(qiáng)體。獲自JPSGlass(Slater,SC)的GlassFabric是具有平織和厚度為37.5微米的未處理的106型電絕緣玻璃纖維織物。實(shí)施例1該實(shí)施例說(shuō)明在實(shí)施例3-5中所使用的有機(jī)硅樹(shù)脂的制備。在配備有Dean-StarkTrap和溫度計(jì)的三頸圓底燒瓶中結(jié)合三曱氧基苯基硅烷(200g)、四甲基二乙烯基二硅氧烷(38.7g)、去離子水(65.5g)、甲苯(256g)和三氟甲磺酸(1.7g)。在60-65"下加熱混合物2小時(shí)。然后加熱混合物至回流并使用Dean-Stark分水器除去水和甲醇。當(dāng)混合物的溫度達(dá)到801C和水與甲醇的除去完成時(shí)，冷卻混合物到小于50°C。將碳酸鈣(3.3g)和水(約lg)加入到該混合物中。在室溫下攪拌該混合物2小時(shí)，然后將氫氧化鉀(O.17g)加入到該混合物中。然后加熱該混合物至回流并使用Dean-Stark分水器除去水。當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到120t:和完成除水時(shí)，冷卻混合物到小于40"C。將氯代二甲基乙烯基硅烷(O.37g)加入到該混合物中并繼續(xù)在室溫下混合1小時(shí)。過(guò)濾該混合物以得到具有式(PhSi03")。75(ViMe2Si01/2)。."的有機(jī)硅樹(shù)脂在曱苯中的溶液。該樹(shù)脂的重均分子量為約1700，數(shù)均分子量為約1440，并且含有約lmol。/。的與硅鍵合的羥基。調(diào)節(jié)溶液的體積以產(chǎn)生在甲苯中含79.5wt。/。的有機(jī)硅樹(shù)脂的溶液。通過(guò)測(cè)定在烘箱內(nèi)在150X:下干燥溶液樣品(2.Og)l.5小時(shí)后的重量損失，測(cè)定該溶液的樹(shù)脂濃度。實(shí)施例2該實(shí)施例描述1，4-雙(二甲基甲硅烷基)苯的制備。在配備有機(jī)械攪拌器、冷凝器、兩個(gè)加料漏斗和溫度計(jì)的5升三頸燒瓶中，在氮?dú)庀陆Y(jié)合鎂(84g)和四氫呋喃(406g)。將1，2-二溴乙烷(10g)加入到混合物中并加熱燒瓶的內(nèi)容物到50-60X:。依次添加四氫呋喃(THF，200mL)和1，2-二溴苯(270g)在THF(526g)中的溶液到該混合物中，其中后者以逐滴的方式添加。在約20分鐘之后，中斷加熱，并在約1.5小時(shí)的期間內(nèi)添加剩余部分的1，2-二溴苯，其添加速度使得維持溫和的回流。在添加過(guò)程中，周期性添加THF以維持反應(yīng)溫度小于約65t;。在添加1，2-二溴苯完成之后，將THF(500ml)加入到燒瓶中并在65t:下加熱混合物5小時(shí)。中斷加熱并在室溫下在氮?dú)庀聰嚢璺磻?yīng)混合物整夜。將THF(500ml)加入到混合物中并將燒瓶置于冰水浴中。將干冰冷凝器插入到水冷凝器頂部并逐滴添加氯代二曱基硅烷(440g)到該混合物中，其添加速度使得維持回流。在添加完成之后，從水水浴中取出燒瓶并在60'C下加熱混合物整夜。冷卻混合物到室溫并依次用甲苯(lOOOmL)和飽和含水NH4C1(1500mL)進(jìn)行處理。將燒瓶的內(nèi)容物轉(zhuǎn)除去有機(jī)層，'在疏酸鎂:干燥，并通,過(guò)蒸餾濃^i到殘?jiān)鼫囟冗_(dá)到_150。C。通過(guò)真空蒸餾純化濃縮的粗產(chǎn)物。在12咖Hg(1600Pa)的壓力下在125-159。C下收集餾分，以無(wú)色液體形式得到對(duì)-雙(二曱基甲硅烷基)苯(140g)。通過(guò)GC-MS、FT-IR、^NMR和13CNMR證實(shí)產(chǎn)物的組成。實(shí)施例3將實(shí)施例1的樹(shù)脂溶液與1，4-雙(二甲基曱硅烷基)苯混合，兩成分的相對(duì)量足以實(shí)現(xiàn)與硅鍵合的氫原子同與硅鍵合的乙烯基的摩爾比(SiH/SiVi)為1.1:1，通過(guò)"SiNMR和13CNMR來(lái)測(cè)定。在5mmHg(667Pa)的壓力下在80。C下加熱該混合物以除去曱苯。然后，將小量的1，4-雙(二甲基甲硅烷基)苯加入到該混合物中以使SiH/SiVi的摩爾比回復(fù)到1.1:1。基于樹(shù)脂和1，4-雙(二甲基曱硅烷基)苯的總重量，向該混合物中添加4。/。(w/w)的含有L6g乙酰丙酮鉑(II)和158.4g乳酸乙酯的光活化的氫化硅烷化催化劑。實(shí)施例4用Nylon膜(WN1500VacuumBaggingFilm)覆蓋扁平的玻璃板(25.4cmx38.lcm)以形成剝離襯里。使用No.16Mylar⑧計(jì)量棒將實(shí)施例3的有機(jī)硅組合物均勻地施涂到Nylon膜上以形成有機(jī)硅膜。在有機(jī)硅膜上仔細(xì)地鋪置與Nylon膜尺寸相同的玻璃纖維織物，提供組合物足以徹底潤(rùn)濕織物的時(shí)間。然后在真空(5.3kPa)下在室溫下使包埋的織物脫氣0.5小時(shí)。然后將實(shí)施例3的有機(jī)硅組合物均勻地施涂到脫氣的包埋的織物上并反復(fù)脫氣工序。將浸漬的玻璃纖維織物暴露于波長(zhǎng)為365認(rèn)的輻射線中，其劑量為約12000mJ/m2。分離玻璃纖維增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜與Nylon膜。增強(qiáng)膜具有均勻的厚度(0.100-0.115mm)且基本上透明并不具有孔隙。增強(qiáng)膜的一個(gè)表面壓花有剝離襯里(Nylon膜)的表面紋理。表l中示出了玻璃纖維增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜的機(jī)械性能。實(shí)施例5根據(jù)實(shí)施例4的方法制備玻璃纖維增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜，所不同的是基于樹(shù)脂和1，4-雙(二甲基甲硅垸基)苯的總重量，有機(jī)硅組合物含有2%(w/w)的光活化的氫化硅烷化催化劑。表1中示出了玻璃纖維增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜的機(jī)械性能。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>權(quán)利要求1.制備增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的方法，該方法包括下述步驟在含有有機(jī)硅樹(shù)脂和光活化的氫化硅烷化催化劑的可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體；和在足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂的劑量下將浸漬過(guò)的纖維增強(qiáng)體暴露于波長(zhǎng)為150-800nm的輻射線中，其中增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜包含10-99％(w/w)的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂且該膜的厚度為15-500微米。2.權(quán)利要求l所述的方法，其中可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A)具有式(RR、Si(Ww(R22Si02/2)x(RSi(Wy(Si04/2)z(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中R'是d-d。爛基或d-d。鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是I^或鏈烯基，w為0-0.8,x為0-0.6，y為0-0.99，z為O-O.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8,條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基；(B)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑。3.權(quán)利要求l所述的方法，其中可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A')具有式(R^SiCWw(R52Si02/2)x(R5Si03/2)y(Si(Wz(III)的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中W是d-d。烴基或C廣d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R5是I^或-H，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為O-O.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99,和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(BO每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑。4.權(quán)利要求l所述的方法，其中可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A)具有式(RiR、Si0！/2)w(R22Si02/2)x(RiSiOw)y(Si04/2)z(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂；(B)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑；和(D)具有選自下述式的硅橡膠(i)R^SiO(R22SiO)aSiR、R1(IV)和(ii)R^SiO(R^SiO)bSiR、R5(V);其中W是Crd。烴基或C廣d。鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，f是W或鏈烯基，W是Ri或-H，下標(biāo)a和b各自的值為1-4，w為0-0.8，x為0-0.6,y為0-0.99，z為0-0.35，w+x+y+z=l，y+z〃w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂和硅橡膠(D)(i)每一分子各自具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，硅橡膠(D)(ii)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，和硅橡膠(D)中與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(A)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾比為0.Ol-O.5。5.權(quán)利要求l所述的方法，其中可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(AO具有式O^R52SiO^)w(R52Si02/丄(R5Si03/2)y(Si04/2)z(III)的有機(jī)硅樹(shù)脂；(BO每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂；(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑；和(D)具有選自下述式的硅橡膠(i)R^iSiO(R、SiO)aSiR、R1(IV)和(ii)R5R、SiO(R!R5SiO)bSiR、R5(V);其中W是d-d。烴基或d-d。卣素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是R1或鏈烯基，R5是R1或-H,下標(biāo)a和b各自的值為l-4，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99,z為0-0.35，w+x+y+z-l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂和硅橡膠(D)(U)每一分子各自具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，硅橡膠(D)(i)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，和硅橡膠(D)中與硅鍵合的鏈烯基或與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(AO中與硅鍵合的氫原子的摩爾比為0.01-0.5。6.權(quán)利要求l所述的方法，其中可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A〃)通過(guò)在氫化硅烷化催化劑和任選地有機(jī)溶劑存在下使具有式OdSDw(R22Si02/2)x咖03/2)y(Si04/2)z(I)的有機(jī)硅樹(shù)脂和具有式RtSiO(R^SiO)。SiR、W(VI)的硅橡膠反應(yīng)以形成可溶的反應(yīng)產(chǎn)物從而制備的橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中W是d-d。烴基或C「d。鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，^是Ri或鏈烯基，115是R'或-H，下標(biāo)c的值為從大于4到1000，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為0-0.35，w+x+y+z=l，y+z/(w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是有機(jī)硅樹(shù)脂(I)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，硅橡膠(VI)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，和硅橡膠(VI)中與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂(I)中與硅鍵合的鏈烯基的摩爾比為0.01-0.5;(B)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氬原子的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑。7.權(quán)利要求l所述的方法，其中可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物包括(A〃0通過(guò)在氫化硅烷化催化劑和任選地有機(jī)溶劑存在下使具有式(RtSDw(R52Si02/2)x(R5Si03/2)y(Si(Wz(III)的有機(jī)硅樹(shù)脂和具有式R^^SiOO^SiOhSiR22R、VII)的硅橡膠反應(yīng)以形成可溶的反應(yīng)產(chǎn)物從而制備的橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂，其中W是d-d。烴基或C廣d。鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R2是R'或鏈烯基，R5是W或-H，下標(biāo)d的值為從大于4到1000，w為0-0.8，x為0-0.6，y為0-0.99，z為O-O.35，w+x+y+z=l，y+z〃w+x+y+z)為0.2-0.99，和w+x/(w+x+y+z)為0.01-0.8，條件是有機(jī)硅樹(shù)脂(III)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子，硅橡膠(VII)每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基，和硅橡膠(V11)中與硅鍵合的鏈烯基與有機(jī)硅樹(shù)脂(III)中與硅鍵合的氫原子的摩爾比為0.01-0.5;(BO每一分子具有平均至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅化合物，其量足以固化該橡膠改性的有機(jī)硅樹(shù)脂；和(C)催化量的光活化的氫化硅烷化催化劑。8.根據(jù)權(quán)利要求l、2、3、4、5、6或7的方法制備的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜。全文摘要制備增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜的方法，該方法包括下述步驟在含有有機(jī)硅樹(shù)脂和光活化的氫化硅烷化催化劑的可氫化硅烷化固化的有機(jī)硅組合物中浸漬纖維增強(qiáng)體；和在足以固化該有機(jī)硅樹(shù)脂的劑量下將浸漬過(guò)的纖維增強(qiáng)體暴露于波長(zhǎng)為150-800nm的輻射線中，其中增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂膜包括10-99％(w/w)的固化的有機(jī)硅樹(shù)脂且該膜的厚度為15-500微米；和根據(jù)該方法制備的增強(qiáng)有機(jī)硅樹(shù)脂。文檔編號(hào)C08J3/00GK101208376SQ200680021507公開(kāi)日2008年6月25日申請(qǐng)日期2006年5月11日優(yōu)先權(quán)日2005年6月14日發(fā)明者N·安德森,朱弼忠申請(qǐng)人:陶氏康寧公司