專利名稱：：多相聚合物共混物及其制備方法多相聚合物共混物及其制備方法發(fā)明人..SunnyJacobPeijunJiangAspyMehtaPradeepShirodkarArmenagH.Dekmezian相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求于2005年12月7日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?1/296，842、美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?1/295,927和美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?1/295，930的優(yōu)先權(quán)，其中兩篇文獻(xiàn)要求于2005年6月22日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?0/693，030的權(quán)益。領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含第一聚合物的連續(xù)相和分散在所述第一聚合物中的交聯(lián)第二聚合物的離散顆粒的多相聚合物共混物，以及此種聚合物共混物的制備方法。背景包含分散在第一聚合物的基體中的第二聚合物的多相聚合物共混物是公知的，并且根據(jù)第一和第二聚合物的性能和相對(duì)量，可以制備各種這樣的聚合物共混物。具有特殊價(jià)值的是也稱為熱塑性彈性體的聚合物共混物，其中第一聚合物是熱塑性材料(如聚丙烯)，和第二聚合物是彈性體材料(如乙烯-丙烯彈性體或乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠)。此類熱塑性彈性體的實(shí)例包括聚丙烯抗沖共聚物、熱塑性烯烴和熱塑性硫化橡膠。與常規(guī)硫化橡膠不同，熱塑性彈性體像熱塑性材料那樣可以加工和再循環(huán)，但在使用溫度下仍具有與硫化橡膠相似的性能和特性。因此，熱塑性彈性體可用于制備各種制品如耐候密封件、管子、帶子、墊片、模制品、接受器(boot)、彈力纖維和類似的制品。它們還尤其可用于通過吹塑、擠出、注射模塑、熱成型、彈性焊接和壓縮模塑技術(shù)制造制品。此外，熱塑性彈性體通常用于制造車輛部件，例如但不限于耐候密封件、制動(dòng)部件，包括但不限于杯形物、連接盤、膜片杯形物，接受器如等速萬向節(jié)和齒條齒輪萬向節(jié)，軟管，密封墊，液壓或氣動(dòng)設(shè)備的部件，0形環(huán)，活塞，閥門，閥座和氣門導(dǎo)管。上述聚合物共混物的一種制備方法是通過在兩種不同的聚合物已經(jīng)聚合后將它們混合以獲得一組目標(biāo)性能。然而，這種方法較昂貴，使得通過直接聚合制造共混物更加合乎需要。通過直接聚合的共混在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的并且通常使用串聯(lián)的多個(gè)反應(yīng)器，其中將得自一個(gè)反應(yīng)器的產(chǎn)物供給具有不同聚合環(huán)境的第二反應(yīng)器，獲得為兩種不同產(chǎn)物的均勻混合物的最終產(chǎn)物。在串聯(lián)反應(yīng)器操作中采用釩催化劑制備不同類型的EPDM組合物的此類方法的實(shí)例在美國(guó)專利號(hào)3，629，212、4，016，342和4，306，041中進(jìn)行了公開。美國(guó)專利號(hào)6，245，856公開了一種熱塑性烯烴組合物，其包含聚丙烯、乙烯-a-烯烴彈性體和增容劑，該增容劑包括丙烯含量大于80wt。/。的乙烯-丙烯共聚物。根據(jù)這一專利，可以單獨(dú)地制造該組合物的各組分并將它們?cè)跈C(jī)械混合器中機(jī)械地共混在一起，或者可以使用一系列反應(yīng)器作為反應(yīng)器共混物制備兩種或更多種組分，其中在獨(dú)立的反應(yīng)器中制備每種組分，然后將該反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至其中制備第二種組分的另一反應(yīng)器中。在沒有增容劑的情況下，彈性體相據(jù)說是不均勻的，具有尺寸〉5微米的顆粒，然而添加增容劑被認(rèn)為改進(jìn)了分散以致該彈性體相具有大約l微米的顆粒尺寸。這種聚合物共混物的彈性體相不是交聯(lián)的。美國(guó)專利號(hào)6，207，756描述了具有連續(xù)相和不連續(xù)相的共混物的制備方法，該連續(xù)相為半結(jié)晶塑料如聚丙烯，該不連續(xù)相為無定形彈性體如乙烯、C3-C20α-烯烴和非共軛二烯的三元共聚物。該共混物在串聯(lián)反應(yīng)器中如下制備在第一反應(yīng)器中制備第一聚合物組分，將該排出物導(dǎo)向第二反應(yīng)器并在笫二反應(yīng)器中在第一聚合物組分存在下在溶液中制備第二聚合物組分。美國(guó)專利號(hào)6，319，998也公開了使用串聯(lián)溶液聚合制備乙烯共聚物的共混物。美國(guó)專利號(hào)6，770，714公開了使用并聯(lián)聚合制備不同的聚合物組分，然后經(jīng)由擠出或使用其它常規(guī)混合設(shè)備將所述不同聚合物組分共混。一種聚合物組分是丙烯均聚物或共聚物，而第二聚合物組分是乙烯共聚物。熱塑性彈性體的一種尤其有用的形式是熱塑性硫化橡膠("TPV")，它包含熱塑性樹脂基體(如聚丙烯)，在該基體內(nèi)分散了固化彈性體材料(如EPDM橡膠)的顆粒。TPV通常由"動(dòng)態(tài)硫化"的方法制備，該方法是在高剪切下和大于熱塑性塑料的熔點(diǎn)的溫度下在與該熱塑性樹脂連同增塑劑(例如加工油)、填料、穩(wěn)定劑和交聯(lián)體系均勻熔體混合過程中將該彈性體組分硫化或交聯(lián)的方法。通常在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行混合，以產(chǎn)生該彈性體材料在該熱塑性樹脂內(nèi)的細(xì)分散體，同時(shí)使該彈性體材料固化?？梢哉{(diào)節(jié)熱塑性樹脂和增塑劑(油)的含量以制備具有不同硬度、流變性和機(jī)械性能分布的等級(jí)，但是一般難以通過動(dòng)態(tài)硫化制備其中彈性體相含量大于總聚合物共混物的50wt%的TPV。動(dòng)態(tài)硫化的實(shí)例在美國(guó)專利號(hào)4，130，535和4,311，628中進(jìn)行了描述。然而，雖然動(dòng)態(tài)硫化在制備具有獨(dú)特性能分布的TPV方面是有效的，但是它是昂貴的并且具有許多缺點(diǎn)。因此，質(zhì)量產(chǎn)物的制備是技術(shù)上的挑戰(zhàn)并且需要專用設(shè)備。此外，該方法涉及許多步驟，每個(gè)步驟對(duì)最終產(chǎn)物的最終質(zhì)量是決定性的。形成聚合物共混物通常涉及單獨(dú)地粉碎彈性體聚合物的膠包(這通常是商業(yè)上如何分布EPDM橡膠的方法)，在適合的高剪切混合設(shè)備中機(jī)械地將它與熱塑性樹脂連同加工油、固化劑和其它成分混合以將該橡膠顆粒粉碎和將它們固化以產(chǎn)生嵌入連續(xù)熱塑性樹脂基體中的固化橡膠顆粒。最終產(chǎn)物中的固化橡膠顆粒具有1-10微米的平均顆粒尺寸。加工油的小心注入幫助控制流體在反應(yīng)性擠出機(jī)中的流變特性(以使壓力增加減到最少)以及產(chǎn)物性能如硬度。對(duì)交聯(lián)的彈性體顆粒的尺寸和分布加以精確控制是關(guān)鍵的，因?yàn)樗绊懶阅苋鐝椥曰貜?fù)(經(jīng)由壓縮形變測(cè)量)。雖然采用現(xiàn)有技術(shù)制備的產(chǎn)物具有許多合乎需要的性能，但是在總體性能分布方面存在差距。這些中的一些是對(duì)更高的使用溫度、改進(jìn)的彈性回復(fù)、更軟的產(chǎn)物、更高的拉伸強(qiáng)度、更容易的可加工性、無油組合物和無色產(chǎn)物的需要。制備TPV的一種改進(jìn)的方法在美國(guó)專利號(hào)6，388，016中進(jìn)行了公開，該文獻(xiàn)在此全文引入，其中采用金屬茂催化劑通過在串聯(lián)反應(yīng)器中的溶液聚合制備聚合物共混物并對(duì)所得共混物進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化處理。具體來說，該方法包括將選自乙烯和更高級(jí)a-烯烴的第一組單體以及溶劑供給第一連續(xù)流動(dòng)攪拌釜反應(yīng)器，以添加到所有反應(yīng)器中的催化劑總量的50-100wt%的量將金屬茂催化劑添加到該第一反應(yīng)器中；操作該第一反應(yīng)器以使單體聚合而產(chǎn)生含第一聚合物的排出物，將該來自第一反應(yīng)器的排出物供給第二連續(xù)流動(dòng)攪拌釜反應(yīng)器；將選自乙烯、更高級(jí)a-烯烴和非共軛二烯的第二組單體，以及非必要的附加溶劑供給第二反應(yīng)器；操作該第二反應(yīng)器以使第二單體聚合而產(chǎn)生含二烯的第二聚合物；回收所得的第一和第二聚合物并且將它們與固化劑在如下條件下共混足以引起該共混物流動(dòng)和至少部分地使該含二烯的聚合物交聯(lián)以及足以形成固化的含二烯顆粒在第一聚合物的基體中的分散體的加熱和剪切的條件。然而，可以看出，這種改進(jìn)的方法仍然依靠動(dòng)態(tài)硫化來固化彈性體組分。結(jié)果，該固化的含二烯顆粒具有l(wèi)-10微米的平均顆粒尺寸。交聯(lián)聚合物共混物(如TPV)的反應(yīng)器內(nèi)制備方法在我們于2005年6月22日提交的共同未決美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)(代理人案巻號(hào)2005B067)中進(jìn)行了公開。在這一方法中，將至少一種第一單體聚合以制備熱塑性第一聚合物；然后使所述第一聚合物的至少一部分與至少一種第二單體和至少一種多烯在如下條件下接觸，該條件足以產(chǎn)生和同時(shí)交聯(lián)作為在所述第一聚合物連續(xù)相內(nèi)的分散相的第二聚合物。在所得聚合物共混物中，熱塑性第一聚合物具有至少30%的結(jié)晶度并且該分散相包含第二聚合物的平均尺寸小于l微米的顆粒，其中該第二聚合物具有小于20%的結(jié)晶度并且是至少部分交聯(lián)的。這樣，避免了對(duì)使第二聚合物交聯(lián)的獨(dú)立的動(dòng)態(tài)硫化步驟的需要。然而，對(duì)于某些應(yīng)用，提高第二聚合物的固化水平以超過反應(yīng)器內(nèi)交聯(lián)達(dá)到的水平是合乎需要的。因此，本發(fā)明設(shè)法提供具有提高的固化水平的聚合物共混物，和它的制備方法。概述在一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及多相聚合物共混物，包括(a)包含結(jié)晶度為至少30%的熱塑性第一聚合物的連續(xù)相；和(b)包含分散在所述連續(xù)相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相，所述顆粒具有小于5微米的平均顆粒尺寸，所述第二聚合物具有小于20%的結(jié)晶度并且是至少部分交聯(lián)的，使得在23。C下該第二聚合物的不大于大約15wt。/。在環(huán)己烷中是可萃取的。優(yōu)選地，在23。C下該第二聚合物的不大于大約10wty。，更優(yōu)選不大于5wt。/。在環(huán)己烷中是可萃取的。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及多相聚合物共混物，包括(a)包含至少部分結(jié)晶的熱塑性第一聚合物的連續(xù)相；和(b)包含分散在所述連續(xù)相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相，所述顆粒具有小于5微米的平均顆粒尺寸，其中所述分散相至少包含不溶于二甲苯并且包含固化劑的級(jí)分。優(yōu)選地，所述熱塑性第一聚合物是C廠C2。烯經(jīng)的均聚物或C2-C2。烯烴與小于15wt。/。的至少一種共聚單體的共聚物。優(yōu)選地，所述第二聚合物由包括至少一種C廠C2。烯烴和至少一種多烯的許多共聚單體制備。適宜地，該多烯具有至少兩個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)并且優(yōu)選是二烯。優(yōu)選地，所述第二聚合物的顆粒的平均顆粒尺寸在大約50納米和小于5微米之間，例如在大約100納米和大約1」敝米之間。適宜地，所述分散相占全部多相聚合物共混物的大于50wt%，如大于60wt％，例如大于70wt％。適宜地，所述不溶于二曱苯的級(jí)分占所述分散相的至少50%，例如至少70%，例如至少80%，例如至少90%，例如至少98%。適宜地，所述固化劑選自酚醛樹脂、過氧化物和含硅固化劑。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及多相聚合物共混物的制備方法，該多相聚合物共混物包括(a)包含半結(jié)晶的熱塑性第一聚合物的連續(xù)相；和(b)包含分散在所述連續(xù)相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相，該第二聚合物具有比該第一聚合物的結(jié)晶度小的結(jié)晶度并且是至少部分交聯(lián)的，該方法包括(i)將至少一種第一單體聚合以制備半結(jié)晶的熱塑性第一聚合物；(ii)使所述第一聚合物的至少一部分與至少一種第二單體和至少一種多烯在如下條件下接觸，該條件足以使所述第二單體聚合以產(chǎn)生并同時(shí)交聯(lián)作為分散在所述熱塑性第一聚合物中的顆粒的所述第二聚合物；和(iii)對(duì)(ii)中制備的產(chǎn)物實(shí)施固化步驟以增加不溶于二曱苯的所述第二聚合物的量。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及多相聚合物共混物的制備方法，該方法包4舌(a)選擇催化劑，該催化劑能夠使C2-C20烯烴聚合以產(chǎn)生具有至少30%結(jié)晶度的第一聚合物；(b)在至少50℃的溫度下讓所述催化劑與一種或多種C2-C20烯烴接觸以產(chǎn)生具有至少30％結(jié)晶度的第一聚合物；(c)讓所述第一聚合物和所述催化劑與至少一種C3-C20烯烴和至少一種多烯接觸，且在足以使所述至少一種C3-C20烯烴聚合以產(chǎn)生第二聚合物和同時(shí)使所述第二聚合物交聯(lián)的條件下接觸，其中所述接觸(c)的產(chǎn)物是多相聚合物共混物，該多相聚合物共混物包含具有至少30%結(jié)晶度的第一聚合物的連續(xù)相和平均顆粒尺寸小于3微米的所述第二聚合物的顆粒的不連續(xù)相，所述第二聚合物是至少部分交聯(lián)的并且包含至少15wt％的所述C3-C20埽烴和至少0.0001wt％的所述多烯；和(d)對(duì)所述接觸(c)的產(chǎn)物實(shí)施固化步驟以增加所述第二聚合物的交聯(lián)度。適宜地，所述多烯具有至少兩個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)。適宜地，(a)中選擇的所述催化劑是包含至少一種催化劑組分(通常是金屬茂)，和至少一種活化劑的單位點(diǎn)催化劑。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及多相聚合物共混物的制備方法，該方法包括(a)選擇催化劑，該催化劑能夠使C3-C20烯烴聚合以產(chǎn)生具有至少30%結(jié)晶度的第一聚合物；(b)在至少50℃的溫度下讓所述催化劑與一種或多種C3-C20烯烴接觸以產(chǎn)生具有至少30%結(jié)晶度的第一聚合物；(c)讓所述第一聚合物連同至少一種C3-C20烯烴和至少一種多烯與能夠使龐大單體聚合的催化劑接觸，且在足以使所述至少一種C3-C20烯烴聚合以產(chǎn)生第二聚合物和同時(shí)使所述第二聚合物交聯(lián)的條件下接觸，其中所述接觸(c)的產(chǎn)物是多相聚合物共混物，該多相聚合物共混物包含具有至少30%結(jié)晶度的第一聚合物的連續(xù)相和平均顆粒尺寸小于3微米的所述第二聚合物的顆粒的不連續(xù)相，所述第二聚合物是至少部分交聯(lián)的并且包含至少15wty。的所述C3-C20烯烴和至少0.0001wt%的所述多烯；和(d)對(duì)所述接觸(c)的產(chǎn)物實(shí)施固化步驟以增加所述第二聚合物的交聯(lián)度。適宜地，接觸(c)中釆用的所述催化劑能夠產(chǎn)生Mw為20，000或更高且結(jié)晶度小于20%的聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，接觸(c)中采用的催化劑與用于接觸(b)中的催化劑相同。在另一個(gè)實(shí)施方案中，用于接觸(c)中的催化劑不同于用于接觸(b)中的催化劑并且在接觸(b)和接觸(c)之間實(shí)施催化劑猝滅。附圖描述圖1A和1B分別是實(shí)施例1C中制備的聚合物共混物和配制劑16中的后聚合固化組合物的原子力顯微照片(AFM)。圖2A和2B分別是實(shí)施例3A中制備的聚合物共混物和配制劑34中的后聚合固化組合物的原子力顯微照片(AFM)。圖3A和3B分別是實(shí)施例4B中制備的聚合物共混物和配制劑45中的后聚合固化組合物的原子力顯微照片(AFM)。詳細(xì)描述對(duì)于本發(fā)明和所附權(quán)利要求書來說，當(dāng)提到聚合物或低聚物包含烯烴時(shí)，存在于該聚合物或低聚物中的烯烴分別是烯烴的聚合或低聚形式。同樣，術(shù)語聚合物的使用意欲包括均聚物和共聚物。另外，術(shù)語共聚物包括具有2種或更多種單體的任何聚合物。因此，這里使用的術(shù)語"聚丙烯"是指由至少50%的丙烯單元，優(yōu)選至少70%的丙烯單元，更優(yōu)選至少80%的丙烯單元，甚至更優(yōu)選至少90。/。的丙烯單元，本文所使用的術(shù)語"固化劑"是指通常添加到聚合物共混物中以在聚合后動(dòng)態(tài)硫化步驟期間引起該共混物的一種或多種組分固化的任何添加劑。已知的固化劑的實(shí)例包括硫、硫供體、金屬氧化物、樹脂體系如酚醛樹脂、過氧化物基體系、釆用鉑或過氧化物的硅氫化等，都有和沒有促進(jìn)劑以及活性助劑。術(shù)語"動(dòng)態(tài)硫化"是指用于包含在具有熱塑性樹脂的共混物中的橡膠的硫化或固化方法，其中所述橡膠在高剪切條件下在大于所述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)的溫度下交聯(lián)或石克化。動(dòng)態(tài)石克化可以在加工油存在下進(jìn)行，或者可以在動(dòng)態(tài)減/f匕之后添加所述油(即，后添加)，或者兩種情形都有(即，一些可以在動(dòng)態(tài)^L化之前添加，一些可以在動(dòng)態(tài)石克化之后添加)。本文所使用的術(shù)語"龐大單體"是指不是線性C廠C2。a-烯烴的烯烴單體。龐大單體包括環(huán)狀烯烴單體，如5-乙叉基-2-降冰片二烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)和環(huán)戊二烯；支化烯烴單體，如3,5，5-三曱基己烯-l;和大分子單體，如末端不飽和的低聚物或末端不飽和的聚合物。本文所使用的術(shù)語"末端不飽和"被定義為是指在聚合物鏈末端的乙烯基不飽和、亞乙烯基不飽和或乙烯叉基不飽和，其中乙烯基不飽和是優(yōu)選的。本文所使用的術(shù)語"多相共混物，，是指具有兩個(gè)或更多個(gè)處于相同狀態(tài)下的形態(tài)相的組合物。例如，其中一種聚合物形成分散在另一種聚合物的基體中的離散小包的兩種聚合物的共混物被認(rèn)為在固態(tài)下是多相的。此外，多相共混物還被定義為包括共連續(xù)共混物，其中共混物組分單獨(dú)可見，但是分不清哪一個(gè)是連續(xù)相哪一個(gè)是不連續(xù)相。此種形態(tài)使用掃描電子顯微術(shù)(SEM)或原子力顯微術(shù)(AFM)進(jìn)行測(cè)定，如果SEM和AFM提供不同的數(shù)據(jù)，則使用AFM數(shù)據(jù)。所謂的連續(xù)相是指多相共混物中的基體相。所謂的不連續(xù)相是指多相共混物中的分散相。相反，"均相共混物"是指基本上具有一個(gè)處于相同狀態(tài)下的形態(tài)相的組合物。例如，其中一種聚合物與另一種聚合物混容的兩種聚合物的共混物在固態(tài)下被認(rèn)為是均相的。此種形態(tài)使用掃描電子顯微術(shù)進(jìn)行測(cè)定。所謂的混容是指兩種或更多種聚合物的共混物顯示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的單相行為，例如Tg將作為一個(gè)突變的溫度存在于tan5(即，損耗模量對(duì)儲(chǔ)能模量的比率)對(duì)溫度的動(dòng)力學(xué)機(jī)械熱分析儀(DMTA)跡線上。相反，對(duì)于不混容的共混物來說，將觀察到兩個(gè)獨(dú)立的轉(zhuǎn)變溫度，其通常對(duì)應(yīng)于共混物單獨(dú)組分中的每一種的溫度。因此，當(dāng)在DMTA跡線上顯示一個(gè)Tg時(shí)，聚合物共混物是混容的?；烊莸墓不煳锸蔷嗟?，而不混容的共混物是多相的。本發(fā)明的多相聚合物共混物包含"至少部分交聯(lián)的第二聚合物"的顆粒，其中通過多烯和第二聚合物之間的就地反應(yīng)接著進(jìn)行后聚合固化步驟產(chǎn)生交聯(lián)。此類部分交聯(lián)聚合物在共混物中的存在和量可以通過多步溶劑萃取法測(cè)定。在這種方法中，讓后聚合固化步驟的產(chǎn)物首先與環(huán)己烷在25。C下接觸48小時(shí)以溶解該共混物的未固化的和輕度支化的彈性體組分，然后在二甲苯的沸騰溫度下將殘存固體用二甲苯回流24小時(shí)以離析出該"至少部分交聯(lián)的聚合物"。該"至少部分交聯(lián)的聚合物"在此還稱為"二甲苯不溶物"。溶劑萃取程序的細(xì)節(jié)在實(shí)施例中給出。本文涉及的熔化溫度(Tm)和結(jié)晶溫度(Tc)使用差示掃描量熱法(DSC)根據(jù)ASTME794-85測(cè)量。DSC試驗(yàn)的細(xì)節(jié)在實(shí)施例中給出。根據(jù)ASTMD3417-99測(cè)量熔化熱(AHf),并且使用熔化熱如下所述計(jì)算百分率結(jié)晶度。本發(fā)明涉及多相聚合物共混物，包括構(gòu)成連續(xù)相的半結(jié)晶(至少30%結(jié)晶)熱塑性第一聚合物和分散在該連續(xù)相內(nèi)的與該第一聚合物不同且比其更少結(jié)晶的第二聚合物的顆粒。所述分散顆粒通常具有小于5微米，例如大約50納米-小于0.5微米的平均尺寸。優(yōu)選地，所述分散顆粒具有小于3微米，例如小于2微米，例如小于或等于l微米，例如大約100納米-大約1微米的平均尺寸。第二聚合物的離散顆粒如下制備起初進(jìn)行與第二聚合物的合成并行地就地交聯(lián)化學(xué)過程，然后進(jìn)行后續(xù)的易地動(dòng)態(tài)硫化步驟。本發(fā)明還涉及上述聚合物共混物的制備方法。在一個(gè)反應(yīng)器中，在第一聚合步驟中制備半結(jié)晶的第一聚合物。在第二個(gè)聚合步驟中，在該半結(jié)晶聚合物相存在下合成彈性體聚合物。該彈性體呈在該半結(jié)晶相中的細(xì)顆粒尺寸分散體形式。通過使用多官能化單體(尤其是含至少兩個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)的多烯)將該彈性體交聯(lián)，其中通過在聚合過程中的反應(yīng)環(huán)境控制交聯(lián)度。所得多相聚合物共混物包含雜化聚合物。雖然不希望受到理論的束縳，應(yīng)該相信，第一聚合步驟中產(chǎn)生的反應(yīng)性中間體參加第二聚合步驟中進(jìn)行的聚合過程，從而產(chǎn)生雜化聚合物(亦稱為分支-嵌段共聚物)，該雜化聚合物結(jié)合了在第一和第二反應(yīng)器區(qū)中形成的聚合物的特性，如第一聚合物的熔化溫度和第二聚合物的較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所述兩個(gè)聚合步驟之后，產(chǎn)物組合物可以經(jīng)歷動(dòng)態(tài)硫化步驟以提高彈性體相的交聯(lián)度。第一聚合物本發(fā)明多相聚合物共混物的基體可以是任何結(jié)晶或半結(jié)晶熱塑性聚合物或其混合物。有用的熱塑性聚合物具有由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定的至少30%，更優(yōu)選至少40%的結(jié)晶度。第一聚合物提供具有所要求的拉伸強(qiáng)度和耐溫性的組合物。因此，具有由DSC測(cè)量的大于100'C,優(yōu)選大于120t:，優(yōu)選大于140。C的熔化溫度的半結(jié)晶聚合物是所需的。通常，第一聚合物具有大約20-大約12(TC，例如大約70-大約ll(TC的結(jié)晶溫度(Tc)。也可接受具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以提供耐高溫性的聚合物作為熱塑性基體。示例性的熱塑性聚合物包括以下系列的聚合物聚烯烴樹脂、聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺(例如尼龍)、聚碳酸酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚苯乙烯、聚苯乙烯衍生物、聚苯醚、聚甲醛和含氟熱塑性塑料。優(yōu)選的熱塑性樹脂是可結(jié)晶聚烯烴，它們是通過將C廣C2。烯烴，例如但不限于乙烯、丙烯和CrC12a-烯烴聚合形成的；該CrC12ot-烯烴例如l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、2-甲基-l-丙烯、3-曱基-l-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-曱基-l-己烯以及它們的混合物。還可以使用乙烯和丙烯或乙烯或丙烯與另一種a-烯烴的共聚物，該ct-烯烴例如丁烯-l;戊烯-1;2-甲基戊烯-l;3-甲基丁烯-l;己烯-l;3-甲基戊烯-l;4-曱基戊烯-l;3,3-二甲基丁烯-l;庚烯-l;己烯-l;甲基己烯-l;二甲基戊烯-l;三曱基丁烯-l;乙基戊烯-l;辛烯-1;甲基戊烯-l;二曱基己烯-l;三甲基戊烯-1;乙基己烯-l;甲基乙基戊烯-l;二乙基丁烯-l;丙基戊烷-1;癸烯-l;曱基壬烯-l;壬烯-l;二甲基辛烯-l;三曱基庚烯-l;乙基辛烯-l;曱基乙基丁烯-l;二乙基己烯-l和十二碳烯-l。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性聚合物包括丙烯均聚物、丙烯共聚物、或丙烯均聚物和共聚物的混合物。通常，丙烯聚合物主要是結(jié)晶的，即它具有一般大于ll(TC，或者大于115。C,優(yōu)選大于130。C的熔點(diǎn)。本文所使用的術(shù)語"結(jié)晶"表征呈固態(tài)的具有高的分子間和分子內(nèi)有序化程度的那些聚合物。由DSC分析測(cè)定的大于60J/g，或者至少70J/g，或者至少80J/g的熔化熱(結(jié)晶度的量度)是優(yōu)選的。該熔化熱取決于聚丙烯的組成。丙烯均聚物將具有比共聚物或均聚物和共聚物的共混物更高的熔化熱。當(dāng)熱塑性聚合物基體是聚丙烯時(shí)，該基體的組成可以廣泛地變化。例如，可以使用基本上全同立構(gòu)的聚丙烯均聚物或含10wt。/?；蚋俟簿蹎误w的丙烯共聚物(即，至少90wt。/。丙烯)。此外，聚丙烯鏈段可以是具有大于110。C,或者大于115。C，或者大于130。C的明顯熔點(diǎn)(有規(guī)立構(gòu)丙烯序列的特征)的接枝或嵌段共聚物的一部分。連續(xù)相基體可以是本文描述的均聚聚丙烯，和/或無規(guī)，和/或嵌段共聚物的結(jié)合物。當(dāng)該基體是無規(guī)共聚物時(shí)，該共聚物中共聚合的a-烯烴的百分率一般至多9w"/。，或者O.5wt°/。-8wt%，或者2wt。/。-6wty。。優(yōu)選的ct-烯烴含有2個(gè)或4-12個(gè)碳原子。一種、兩種或更多種ct-烯烴可以與丙烯共聚合。第二聚合物本發(fā)明的多相聚合物共混物的分散的第二聚合物相一般是彈性體共聚物并且在第一聚合物存在下進(jìn)行聚合以及也進(jìn)行交聯(lián)。第二聚合物一般是無定形的或低結(jié)晶度(具有小于20%的結(jié)晶度)的聚合物并且尤其可以包括能夠在聚合過程中形成交聯(lián)體系的任何彈性體或其混合物。這些彈性體的一些非限制性實(shí)例包括烯烴共聚物、丁基橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈橡膠、卣化橡膠如溴化和氯化異丁烯-異戊二烯共聚物橡膠、丁二烯-苯乙烯-乙烯基吡啶橡膠、聚氨酯橡膠、聚異戊二烯橡膠、表氯醇三元共聚物橡膠和聚氯丁二烯。本發(fā)明的多相聚合物共混物的第二聚合物也可以包括無規(guī)立構(gòu)聚合物如無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。優(yōu)選的第二聚合物是彈性體烯烴共聚物。cc-烯爛與至少一種多烯、(通常是二烯)^聚合制備的橡膠^共聚物。更通常地，該彈性體組分是乙烯與至少一種α-烯烴單體和至少一種二烯單體的共聚物。α-烯烴可以包括但不限于C3-C20α-烯烴，如丙烯、丁烯-1、己烯-1、4-曱基-1-戊烯、辛烯-1、癸烯-l或它們的組合。優(yōu)選的α-烯經(jīng)是丙烯、己烯-1、辛烯-l或它們的組合。因此，例如，第二聚合物可以是乙烯-丙烯-二烯(通常稱作"EPDM")。通常，第二聚合物包含至少15wt。/。的C廣C2。烯烴和至少0.0001wt%的二烯。用于本發(fā)明的另一種適合的彈性體聚合物包括無定形聚丙烯。在一個(gè)實(shí)施方案中，多烯具有至少兩個(gè)可以容易引入到聚合物中以形成交聯(lián)聚合物的不飽和鍵。這些多烯的實(shí)例包括α，w-二烯(如丁二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1,9-癸二烯、1，10-十一碳二烯、1,11-十二碳二烯、1,12-十三碳二烯和l，13-十四碳二烯)以及某些多環(huán)脂環(huán)族稠合和橋連的環(huán)二烯(如四氫化茚；降冰片二烯；甲基四氫化茚；雙環(huán)戊二烯；雙環(huán)-(2.2.1)-庚-2，5-二烯；和鏈烯基-、烷叉基-、環(huán)烯基-和環(huán)烷叉基降冰片烯[包括，例如5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉基-2-降水片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯])。在另一個(gè)實(shí)施方案中，多棒具有至少兩個(gè)不飽和鍵，其中一個(gè)不飽和鍵容易地引入到聚合物中。第二個(gè)鍵可以部分地參與聚合以形成交聯(lián)聚合物但是通常在聚合物產(chǎn)物中提供至少一些適合于聚合后過程中的后續(xù)官能化(如用馬來酸或馬來酸酐官能化)、固化或硫化的不飽和鍵。根據(jù)所述另一個(gè)實(shí)施方案的多烯的實(shí)例包括、但不限于丁二烯、戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯、壬二烯、癸二烯、十一碳二烯、十二碳二烯、十三碳二烯、十四碳二烯、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二十一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯以及分子量(Mw)小于1OOOg/mol的聚丁二烯。直鏈無環(huán)二烯的實(shí)例包括但不限于l，4-己二烯和l，6-辛二烯。支鏈無環(huán)二烯的實(shí)例包括但不限于5-甲基-l，4-己二烯、3，7-二曱基-1，6-辛二烯和3，7-二曱基-1，7-辛二烯。單環(huán)脂環(huán)族二烯的實(shí)例包括但不限于1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯和l，7-環(huán)十二碳二烯。多環(huán)脂環(huán)族稠合和橋連環(huán)二烯的實(shí)例包括但不限于四氫化茚；降水片二烯；曱基四氫化茚；雙環(huán)戊二烯；雙環(huán)-(2.2.1)-庚-2，5-二烯；和鏈烯基-、烷叉基-、環(huán)烯基-和環(huán)烷叉基降水片烯[包括，例如5-亞曱基-2-降水片烯、5-乙叉基-2-降水片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降水片烯]。環(huán)烯基取代的烯烴的實(shí)例包括但不限于乙烯基環(huán)己烯、烯丙基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)辛烯、4-乙烯基環(huán)己烯、烯丙基環(huán)癸烯、乙烯基環(huán)十二石友烯和四環(huán)(A-ll，12)-5，8-十二碳烯。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，在制備彈性體相的第二聚合步驟期間，應(yīng)該相信，形成了主要由第一熱塑性聚合物接枝到第二彈性體聚合物上引起的交叉產(chǎn)物(cross-product)的分布。當(dāng)?shù)米缘谝痪酆喜襟E的反應(yīng)性中間體交叉(cross-over)進(jìn)入第二聚合步驟并且參與該第二聚合物的聚合時(shí)，形成了這些雜化交叉產(chǎn)物，亦稱為支化-嵌段共聚物。支化-嵌段共聚物的存在被認(rèn)為影響了在聚合過程中發(fā)生的現(xiàn)象以及產(chǎn)物性能。影響程度取決于支化-嵌段共聚物部分的總體分布。第二聚合物相對(duì)于第一聚合物的量可以廣泛地變化，這取決于聚合物的性質(zhì)和最終聚合物共混物的預(yù)計(jì)用途。具體來說，然而，本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能夠制備多相聚合物共混物的能力，在該多相聚合物共混物中，第二聚合物的離散顆粒占全部多相聚合物共混物的大于50wt。/。，如大于60wt。/。，例如大于70wt。/。。對(duì)于TPV應(yīng)用而言，第二聚合物與第一聚合物的重量比一般為大約90:10-大約50:50，大約80:20-大約60:40，最優(yōu)選大約75:25-大約65:35。對(duì)于TP0或抗沖共聚物應(yīng)用而言，笫二聚合物與第一聚合物的重量比一般為大約49:51-大約10:90,更優(yōu)選35:65-大約15:85。聚合物共混物的制備通過兩步聚合過程，接著是后固化步驟制備聚合物共混物。在第一個(gè)步驟中，通過在一個(gè)或多個(gè)聚合區(qū)段中使至少一種笫一單體聚合制備結(jié)晶熱塑性聚合物。然后將第一個(gè)步驟的排出物供入第二個(gè)聚合步驟，其中在第一個(gè)步驟制備的聚合物存在下制備彈性體。在第二個(gè)聚合區(qū)段中至少部分地將該彈性體就地交聯(lián)。交聯(lián)的彈性體形成嵌入結(jié)晶的熱塑性基體內(nèi)的細(xì)分散的微凝膠顆粒。在另一個(gè)實(shí)施方案中，用添加預(yù)先制備的結(jié)晶熱塑性聚合物替代聚合的第一步驟。該預(yù)先制備的聚合物可以在一個(gè)獨(dú)立的系統(tǒng)中制備或可以是可商購(gòu)的產(chǎn)品?？梢詫⒃摻Y(jié)晶的熱塑性聚合物溶于溶劑然后添加到反應(yīng)介質(zhì)中用于第二聚合步驟。還可以將該結(jié)晶的熱塑性聚合物研成細(xì)粉末然后添加到反應(yīng)介質(zhì)中用于第二聚合步驟。任何已知的聚合方法可用來制備所述熱塑性聚合物。例如，該聚合物可以是通過在單級(jí)或多級(jí)反應(yīng)器中將丙烯均聚獲得的丙烯均聚物。共聚物可以通過在單級(jí)或多級(jí)反應(yīng)器中將丙烯和含2或4-20個(gè)碳原子的oc-烯烴共聚合來獲得。聚合方法包括使用傳統(tǒng)的齊格勒-納塔催化劑或單位點(diǎn)金屬茂催化劑體系或其組合(包括雙金屬(即，Z/N和/或金屬茂)催化劑)的高壓、淤漿、氣相、本體、懸浮、超臨界或溶液相方法或其組合。優(yōu)選的催化劑是能夠?qū)2-G烯烴聚合以產(chǎn)生具有至少30%的結(jié)晶度和至少0.01%的末端不飽和度的第一聚合物的那些。催化劑可以呈均勻溶液的形式、擔(dān)栽的形式或其組合的形式。聚合可以通過連錄、半連續(xù)或間歇方法進(jìn)行并且可以包括使用鏈轉(zhuǎn)移劑、清除劑或其它認(rèn)為適用的此類添加劑。所謂的"連續(xù)"是指在沒有間斷或停止的情況下操作(或用來操作)的系統(tǒng)。例如，制備聚合物的連續(xù)方法可以是其中將反應(yīng)物連續(xù)地引入一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器并且連續(xù)地取出聚合物產(chǎn)物的方法。當(dāng)熱塑性基體包括聚烯烴(如丙烯聚合物或共聚物)時(shí)，該聚烯經(jīng)通常將在單位點(diǎn)催化劑(優(yōu)選金屬茂催化劑)與活化劑和任選的清除劑存在下進(jìn)行制備。優(yōu)選的金屬茂催化劑是能夠?qū)廠C2。烯烴聚合以產(chǎn)生具有至少30%的結(jié)晶度的第一聚合物的那些。對(duì)可用于制備本發(fā)明方法中的熱塑性第一聚合物的優(yōu)選的金屬茂催化劑不加以嚴(yán)格地限定，但是通常發(fā)現(xiàn)最適合的是橋連取代的雙(環(huán)戊二烯基)金屬茂的一般類型，特別是已知用來制備高分子量、高熔點(diǎn)、高度全同立構(gòu)丙烯聚合物的橋連取代的雙(茚基)金屬茂。尤其適合的催化劑是在每個(gè)茚基環(huán)上的2和4位中的一個(gè)或兩個(gè)上有取代基的橋連雙茚基金屬茂催化劑或在每個(gè)茚基環(huán)上的2、4和7位上有取代基的那些。一般而言，美國(guó)專利號(hào)5，770,753(全文在此引入作為參考)中公開的一般類型的那些應(yīng)該是適合的，然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所獲得的確切聚合物尤其取決于金屬茂的具體取代型式。有用的催化劑化合物的具體列舉可在WO2004/026921第29頁(yè)[OOlOO]段-第66頁(yè)第4行中找到。在另一個(gè)實(shí)施方案中，WO2004/026921第66頁(yè)第段-第70頁(yè)第3行描述的催化劑化合物也可以用于本發(fā)明的實(shí)踐。尤其優(yōu)選的是外消旋金屬茂，如外消旋-二氯'二甲基硅烷二基(2-異丙基，4-苯基茚基)2.合鋯；外消旋-二氯.二曱基硅烷二基(2-異丙基，4-[l-萘基]茚基)2合鋯；外消旋-二氯二甲基硅烷二基(2-異丙基，4-[3,5-二曱基苯基]茚基)2合鋯；外消旋-二氯二曱基硅烷二基(2-異丙基，4-[鄰曱基苯基]茚基)2合錯(cuò)；外消旋-二氯-二曱基曱硅烷基雙(2-曱基，4-苯基茚基)合鋯；外消旋-二氯二曱基硅烷二基雙(2-甲基，4-萘基茚基)合鋯，外消旋-二氯.二曱基硅烷二基(2-異丙基，4-[3，5-二叔丁基苯基]茚基)2合鋯；外消旋-二氯'二甲基硅烷二基(2-異丙基，4-[鄰苯基-苯基]茚基)2合鋯，外消旋-二氯二苯基硅烷二基(2-甲基-4-[1-萘基]茚基)2合鋯和外消旋-二氯-聯(lián)苯基硅烷二基(2-異丙基，4-[3，5-二叔丁基苯基]茚基)2合鋯。這些金屬茂的烷基化的變體(例如二甲基代替二氯)也是有用的，尤其是當(dāng)與非配位陰離子型活化劑相結(jié)合時(shí)。這些和其它金屬茂組合物在美國(guó)專利號(hào)6，376，407、6,376,408、6，376,409、6,376,410、6,376,411、6，376，412、6，376，413、6，376，627、6，380，120、6，380，121、6，380，122、6，380，123、6，380，124、6，380，330、6，380,331、6，380，334、6，399，723和6，825，372中進(jìn)行了詳細(xì)地描述。第一聚合步驟中使用的催化劑的活化方式可以有不同?？梢允褂娩X氧烷，優(yōu)選甲基鋁氧烷(MAO)。按EP277004、EP426637中描述的任何方法可以獲得非配位或弱配位陰離子活化劑(NCA)。活化一般認(rèn)為涉及奪取陰離子基團(tuán)如甲基以形成金屬茂陽(yáng)離子，但是根據(jù)一些文獻(xiàn)可能產(chǎn)生兩性離子。NCA前體可以是其中當(dāng)活化時(shí)前體陽(yáng)離子按某種方式排除的硼酸根或鋁酸根的離子對(duì)，例如四(五氟苯基)硼的三苯曱基或銨衍生物(參見EP277004)。NCA前體可以是中性化合物如硼烷，其通過從金屬茂奪取的陰離子基團(tuán)的奪取和結(jié)合形成陽(yáng)離子(參見EP426638)?？梢园刺峁?:1-20，000:l或更高的鋁與金屬茂摩爾比的量使用鋁氧烷活化劑?？梢园刺峁?0:1-1:l的金屬茂化合物與非配位陰離子的摩爾比的量使用非配位相容性陰離子活化劑。尤其有用的活化劑包括四(五氟苯基)硼酸二甲基苯銨和四(七氟-2-萘基)硼酸二甲基苯銨。對(duì)于有用的活化劑的更詳細(xì)描述，請(qǐng)參見WO2004/026921第72頁(yè)第段-第81頁(yè)第[(J0151]段。可用于本發(fā)明實(shí)踐的一列尤其有用的活化劑可以在WO2004/046214的第72頁(yè)第段-第74頁(yè)第段找到。優(yōu)選地，在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中進(jìn)行第一聚合步驟。也可以使用配備有按分階段方式引入原料、催化劑和交聯(lián)劑的硬件的管式反應(yīng)器。通常地，攪拌(攪動(dòng))聚合反應(yīng)器以減小或避免濃度梯度。反應(yīng)環(huán)境包括其中單體充當(dāng)稀釋劑或溶劑的情形以及其中液態(tài)烴用作稀釋劑或溶劑的情形。優(yōu)選的烴液體既包括脂族又包括芳族流體如脫硫輕質(zhì)直餾石腦油和烷烴，如丙烷、異丁烷、混合丁烷、己烷、戊烷、異戊烷、環(huán)己烷、異辛烷和辛烷。在一個(gè)可選的實(shí)施方案中，全氟化碳或氫氟烷用作溶劑或稀釋劑。用于第一聚合步驟的適合的條件包括大約50-大約25(TC，優(yōu)選大約50-大約15(TC,更優(yōu)選大約70-大約15(TC的溫度和0.1MPa或更高，優(yōu)選2MPa或更高的壓力。對(duì)上限壓力沒有嚴(yán)格限制，但是通常為20QMPa或更低，優(yōu)選120MPa或更低，除了當(dāng)在超臨界相中進(jìn)行操作時(shí)，此時(shí)壓力和溫度大于討論的所述反應(yīng)介質(zhì)的臨界點(diǎn)(通常對(duì)于丙烯聚合大于95'C和4.6MPa)。對(duì)于有關(guān)進(jìn)行超臨界聚合的更多信息，參見W02004/026921。反應(yīng)器中的溫度控制通常如下獲得用經(jīng)由反應(yīng)器夾套或冷卻盤管、自動(dòng)致冷、預(yù)冷凍的原料、液體介質(zhì)(稀釋劑、單體或溶劑)的蒸發(fā)或所有三種的組合的反應(yīng)器冷卻來平衡聚合熱。也可以使用具有預(yù)冷凍的原料的絕熱反應(yīng)器。在第二聚合步驟中，讓第一聚合步驟中形成的第一聚合物的一些或全部與至少一種第二單體(通常是乙烯和Cf"烯烴)和至少一種交聯(lián)劑(通常是二烯)接觸，且在足以使該第二單體聚合以產(chǎn)生第二聚合物以及使所述第二聚合物交聯(lián)的條件下進(jìn)行接觸。由于發(fā)生在第二聚合步驟的交聯(lián)，第二聚合步驟的產(chǎn)物至少包含不溶于二曱苯的級(jí)分。優(yōu)選地，第二聚合物的所述二曱苯不溶性級(jí)分的量(本文還稱作第二聚合物的交聯(lián)度)按重量計(jì)為至少4%，如至少10%,如至少20%，如至少40%，如至少50%。任何已知的聚合方法，包括溶液、懸浮、淤漿、超臨界和氣相聚合方法，和任何已知的聚合催化劑可以用來制備該第二聚合物組分。通常地，用來制備第二聚合物組分的催化劑應(yīng)該能夠?qū)嫶蟮膯误w聚合以及還能夠產(chǎn)生Mw為20，000或更高和結(jié)晶度小于20。/。的聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，用來制備第二聚合物組分的催化劑與用來制備所述熱塑性基體的催化劑相同或相容。在這種情況下，第一和第二聚合區(qū)段可以在一個(gè)多區(qū)段反應(yīng)器中，或是獨(dú)立、串聯(lián)連接的反應(yīng)器，其中來自第一聚合區(qū)段的全部排出物(包括任何活性催化劑)被轉(zhuǎn)移至第二聚合區(qū)段。根據(jù)需要，然后可以將附加的催化劑添加到第二聚合區(qū)段中。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，在兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)連接的連續(xù)流動(dòng)攪拌釜式或管式反應(yīng)器中使用金屬茂催化劑進(jìn)行本發(fā)明的方法。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在兩個(gè)聚合區(qū)段之間實(shí)施催化劑幹滅并將單獨(dú)的催化劑引入第二反應(yīng)區(qū)中以制備彈性體組分?？梢跃驮诜磻?yīng)器出口后將催化劑猝滅劑(如空氣或醇)引入來自第一聚合區(qū)段的排出物中以鈍化用于第一聚合的催化劑。清除劑可能是有用的并且可以將其供入催化劑猝滅劑注入點(diǎn)下游的排出物中或第二聚合區(qū)段中。當(dāng)使用單獨(dú)的催化劑制備彈性體第二聚合物時(shí)，它適宜地是以下任一或兩種類型的金屬茂化合物的一種或混合物1)具有用于配體的兩個(gè)Cp環(huán)體系的環(huán)戊二烯基(Cp)配合物。該Cp配體與金屬形成了夾心配合物，并且能夠自由旋轉(zhuǎn)(非橋連)或通過橋基被鎖定為剛性構(gòu)型。該Cp環(huán)配體能夠是相同或不同的，未取代的，取代的，或它們的衍生物，比如可以被取代的雜環(huán)體系，以及取代基能夠稠合以形成其它飽和或不飽和環(huán)體系，比如四氫茚基、茚基或藥基環(huán)體系。這些環(huán)戊二烯基配合物具有以下通式<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中配體(CpD的C^和配體(Cp2R2p)的Cp2是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)；Rt和R2各自獨(dú)立是卣素或含有至多大約20個(gè)碳原子的烴基，卣碳基(halocarbyl)，烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬或卣碳基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)；m是O、1、2、3、4或5;p是O、1、2、3、4或5;且在與之相伴的環(huán)戊二烯基環(huán)的相鄰碳原子上的兩個(gè)W和/或R2取代基能夠連接在一起，形成含有4到大約20個(gè)碳原子的環(huán)；113是橋基；n是在兩個(gè)配體之間的直接鏈中的原子的數(shù)目，是0、1、2、3、4、5、6、7或8，優(yōu)選O、1、2或3;M是具有3、4、5或6的化合價(jià)的過渡金屬，優(yōu)選元素周期表的4、5或6族的金屬，并且優(yōu)選處于其最高氧化態(tài)；各X是非環(huán)戊二烯基配體且獨(dú)立地是閨素或含有至多大約20個(gè)碳原子的烴基，烴氧基，卣碳基，烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬，烴氧基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬或卣碳基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)；q等于M的化合價(jià)減2。2)僅具有一個(gè)Cp環(huán)體系作為配體的單環(huán)戊二烯基配合物。Cp配體與金屬形成了半夾心配合物，并且能夠自由旋轉(zhuǎn)(非橋連)或通過連接到含雜原子的配體的橋基被鎖定為剛性構(gòu)型。該Cp環(huán)配體能夠是未取代的、取代的或它們的衍生物，比如可以被取代的雜環(huán)體系，以及取代基能夠稠合以形成其它飽和或不飽和環(huán)體系，比如四氬茚基、茚基或芴基環(huán)體系。含雜原子的配體鍵接于金屬和任選通過橋基鍵接于Cp配體。雜原子本身是元素周期表的15族或16族的具有3的配位數(shù)的原子。這些單環(huán)戊二烯基配合物具有以下通式(CpYm)R3n(YR2)MXs其中各W各自獨(dú)立是面素或含有至多大約20個(gè)碳原子的烴基，囟碳基，烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬或卣碳基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)；m是O、1、2、3、4或5;且在與之相伴的環(huán)戊二烯基環(huán)的相鄰碳原子上的兩個(gè)W取代基能夠連接在一起，形成含有4到大約20個(gè)碳原子的環(huán)；113是橋基；n是0或1;M是具有3、4、5或6的化合價(jià)的過渡金屬，優(yōu)選元素周期表的4、5或6族的金屬，并且優(yōu)選處于其最高氧化態(tài)；Y是含雜原子的基團(tuán)，其中該雜原子是15族的具有3的配位數(shù)或16族的具有2的配位數(shù)的元素，優(yōu)選氮、磷、氧或硫；R2為獨(dú)立地選自d-C2。烴基，取代d-C2。烴基中的基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被卣素原子置換，并且當(dāng)Y是三配位和未橋連的時(shí)候，在Y上可具有兩個(gè)R2基團(tuán)，其各自獨(dú)立是選自d-C2。烴基，取代d-C2。烴基中的基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被卣素原子置換，各X是非環(huán)戊二烯基配體并且獨(dú)立是卣素或含有至多大約20個(gè)碳原子的烴基，烴氧基，卣碳基，烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬，烴氧基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬或面碳基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)；s等于M的化合價(jià)減2;Cp〗是Cp環(huán)。>現(xiàn)將參照實(shí)施例和附圖更具體地描述本發(fā)明。在實(shí)施例中，分子量(數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和Z均分子量(Mz))使用Waters150尺寸排阻色譜儀(SEC)來測(cè)定，該色譜儀安裝了差示折射指數(shù)檢測(cè)器(DRI)、在線低角度光散射(LALLS)檢測(cè)器和粘度計(jì)(VIS)。這些檢測(cè)器的詳述以及它們的校準(zhǔn)例如在T.Sun，P.Brant,R.R.Chance和W.W.Graessley，Macromolecules，第34巻，第19期，6812-6820(2001)中進(jìn)行了描述，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。用于SEC實(shí)驗(yàn)的溶劑通過將6g丁基化幾基曱苯(BHT)作為抗氧化劑溶解于4升1，2，4-三氯苯(TCB)(Aldrich試劑級(jí))的瓶子中并等待該BHT溶解來制備。該TCB混合物然后用O.7微米玻璃預(yù)濾器過濾，隨后用O.l微米特氟隆過濾器過濾。在高壓泵和SEC柱之間存在附加的在線O.7微米玻璃預(yù)濾器/0.22微米特氟隆過濾器組件。然后在進(jìn)入SEC之前將TCB用在線脫氣器(Phenomenex，ModelDG-4000)脫氣。聚合物溶液通過將干燥聚合物投入到玻璃容器內(nèi)，添加所需量的TCB，然后在連續(xù)攪拌下將該混合物在16(TC下加熱大約2小時(shí)來制備。所有量按重量測(cè)量。用于表示聚合物濃度的TCB密度(質(zhì)量/單位體積)在室溫下是1.463g/ml，在13S。C下是1.324g/ml。注射濃度是l.0-2.Omg/ml，其中較低濃度用于較高分子量樣品。實(shí)施例中的支化指數(shù)使用具有在線粘度計(jì)的SEC(SEC-VIS)測(cè)量并且在SEC跡線中的每個(gè)分子量處報(bào)道為g'。支化指數(shù)g'定義為<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中tu是支化聚合物的特性粘度，t!i是與該支化聚合物具有相同粘均分子量(Mv)的線性聚合物的特性粘度。n嚴(yán)KMya，K和oc是線性聚合物的測(cè)量值并且應(yīng)該在與用于支化指數(shù)測(cè)量的相同SEC-DRI-LS-VIS儀器上獲得。對(duì)于本發(fā)明給出的聚丙烯樣品，使用K=0.0002288，ct=0.705。SEC-DRI-LS-VIS方法避免了對(duì)多分散度進(jìn)行校正的需要，因?yàn)樵诟鱾€(gè)洗脫體積下測(cè)量特性粘度和分子量，其可論證地包含窄分散的聚合物。作為對(duì)比的標(biāo)準(zhǔn)樣品而選擇的線性聚合物應(yīng)該具有相同的粘均分子量、單體含量和組成分布。含C2-d。單體的聚合物的線性性質(zhì)通過碳-13NMR4吏用Randall方法(Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29(2&3)，第285-297頁(yè))進(jìn)行證實(shí)。Cn和Cn以上的單體的線性性質(zhì)通過GPC分析使用MALLS檢測(cè)器進(jìn)行證實(shí)。例如，對(duì)于丙烯的共聚物，NMR不應(yīng)該顯示大于共聚單體的分支的支化(即如果該共聚單體是丁烯，則不應(yīng)該存在大于兩個(gè)碳的分支)。對(duì)于丙烯的均聚物來說，GPC不應(yīng)該顯示大于一個(gè)碳原子的分支。當(dāng)需要其中共聚單體是C,或更高的聚合物的線性標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，可以參見T.Sun，P.Brant，R.R.Chance,andW.W.Graessley，Macromolecules，第34巻，第19期，6812—6820(2001)的與測(cè)定那些聚合物的標(biāo)準(zhǔn)樣品有關(guān)的規(guī)程。在間規(guī)立構(gòu)聚合物的情況下，該標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)該具有類似數(shù)量的由碳13NMR測(cè)量的間規(guī)立構(gòu)規(guī)整度。使用以下公式計(jì)算粘均g':<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中Ci是聚合物峰的部分(s1ice)i中的聚合物濃度，[tiJb是聚合物峰的部分i中支化聚合物的粘度，Mi是通過光散射測(cè)量的聚合物峰的部分i中的重均分子量，K和oc如上面所限定。使用以下程序根據(jù)ASTME794-85測(cè)定峰熔點(diǎn)(Tm)和峰結(jié)晶溫度(Tc)。使用熔化熱計(jì)算結(jié)晶度，該熔化熱使用ASTMD3417-99測(cè)定。使用TAInstrumentsQlOO型i殳備或Perkin-ElmerDSC-7獲得差示掃描量熱(DSC)數(shù)據(jù)。將重量為大約5-10mg的樣品封入鋁樣品盤中。通過首先將它從室溫以10'C/分鐘的速度加熱到200'C(第一次熔融)來記錄DSC數(shù)據(jù)。然后在20Q。C下保持樣品5分鐘，然后以10。C/分鐘等變到-IO(TC，接著在-100。C下等溫保持5分鐘，然后以10。C/分鐘的速度加熱到200。C(第二次熔融)。記錄第一和第二次循環(huán)熱結(jié)果。實(shí)例中報(bào)道的峰熔化溫度和熔化熱從第二次熔融獲得。測(cè)量熔化曲線下面的面積并將該面積用來測(cè)定熔化熱和結(jié)晶度。百分率結(jié)晶度使用以下公式計(jì)算，[曲線下面的面積(焦耳/克)/B(焦耳/克)]x100,其中B是主單體組分的均聚物的熔化熱。B的這些值從由JohnWiley和Sons出版的"PolymerHandbook"，第四版(NewYork1999)中獲得。189J/g的值(B)用作100%結(jié)晶聚丙烯的熔化熱。290J/g的值用于100%結(jié)晶聚乙烯的熔化熱。對(duì)于顯示了多個(gè)冷卻和熔融峰的聚合物，報(bào)道所有峰結(jié)晶溫度和峰熔化溫度。對(duì)每個(gè)熔融峰的熔化熱進(jìn)行單獨(dú)的計(jì)算。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通過ASTME1356使用TAInstrumentsQ100型i殳備測(cè)量。使用原子力顯微鏡(AFM)獲得割膠相(tappingphase)中的形態(tài)數(shù)據(jù)。在低溫表面化之后8小時(shí)內(nèi)分析所有試樣以防試樣松弛。在低溫表面化期間，將試樣冷卻到-130。C并用Reichert低溫切片機(jī)中的金剛石刀切割。然后將它們儲(chǔ)存在流動(dòng)干氮?dú)庀碌慕馄势髦幸曰嘏江h(huán)境溫度而沒有形成凝聚。最后，將該飾面的試樣裝在微型鋼夾具上用于AFM分析。在空氣中在使用矩形225mmSi懸臂的NanoScopeDimension3000掃描探針顯微鏡(DigitalInstrument)上進(jìn)行AFM測(cè)量。在~70kHz的共振頻率下該懸臂的剛度為~4N/m。在3.8伏特的RMS設(shè)置下，自由振動(dòng)振幅是高的，為80nm-100nm。當(dāng)維持設(shè)定點(diǎn)比率在等于或低于O.5的值時(shí)，例行調(diào)節(jié)接觸設(shè)定點(diǎn)以確保在正相偏移下的排斥接觸。在其共振頻率或稍低于其共振頻率下運(yùn)行該懸臂。將所有試樣的AFM相位圖像轉(zhuǎn)化成TIFF形式并使用PHOTOSHOP(AdobeSystems,Inc.)處理。將圖^f象處理工具包(ReindeerGames,Inc.)用于圖像測(cè)量。將圖像測(cè)量的結(jié)果寫成文本文件用于后續(xù)^f吏用EXCEL(Microsoft)或MATLAB(MathWorks，Inc.)的數(shù)據(jù)處理，以便計(jì)算分散相的尺寸/形狀，共連續(xù)相的共連續(xù)性因子或最接近顆粒間距離。將透射電子顯微術(shù)(TEM)用來研究乙烯/丙烯/二烯橡膠和半結(jié)晶聚丙烯相之間界面的細(xì)節(jié)。使用的儀器是JEOL2000FX顯微鏡。采用重金屬染色技術(shù)來提供對(duì)照以描繪樣品形態(tài)的細(xì)節(jié)。四氧化釕在無定形和結(jié)晶區(qū)之間提供優(yōu)異的對(duì)照并被使用。較低密度且無定形的聚合物與較高密度且更高結(jié)晶的組分相比吸收更多染色劑。因此，重度染色的組分在TEM振幅反差圖像中顯得更暗，而較不重度染色的材料顯得更淡。使用的TEM分析法涉及-設(shè)置分析平面的取向。通常，MD-ND(縱向/法線方向)平面對(duì)于可以按縱向取向的樣品來說是優(yōu)選的。-使用低溫切片機(jī)經(jīng)由塊體聚合物樣品產(chǎn)生無變形面。-采用四氧化釕蒸氣染色大約8小時(shí)。-使用超微切片機(jī)從染色面切割和收集超薄(大約100nm)切片。使用金剛石刀進(jìn)行切割。將切片浮到TEM網(wǎng)格上。-在合適的加速電壓(通常160-200kV)下將切片裝入TEM用于檢測(cè)。-檢測(cè)該切片以確定需要的取樣水平。-使用合適的出售軟件取得數(shù)字圖像。根據(jù)以下技術(shù)使用FTIR測(cè)定乙烯/丙蹄共聚物的乙烯含量。將在大約150。C的溫度下壓制的聚合物均勻薄膜安裝在PerkinElmerSpectrum2000紅外光il^義上。記錄樣品從600cnf1-4000cm—1的完全光譜并且計(jì)算在光語中于~1165cnf1處的丙烯譜帶下的面積和于~732cm—1處乙烯譜帶的面積。亞曱基擺動(dòng)譜帶的基線積分范圍名義上從695cn^到7"和775cnf1之間的最低點(diǎn)。對(duì)于聚丙烯鐠帶，基線和積分范圍名義上從1195-1126cnT1。乙烯含量(wt%)根據(jù)以下公式計(jì)算乙烯含量(wt%)=72.698-86.495X+13.696X2其中X-AR/(AR+1)，AR是在1165cii^處的峰面積與在732cm—]處的峰面積的比率。溶劑萃取用來離析反應(yīng)器內(nèi)聚合物共混物的不同聚合物物質(zhì)。當(dāng)聚合物共混物不含任何油時(shí)，按兩步連續(xù)溶劑萃取進(jìn)行分級(jí)一個(gè)步驟包括環(huán)己烷萃取，另一個(gè)步驟包括二曱苯索格利特萃取。在環(huán)己烷溶劑萃取中，將大約O.3克聚合物置于大約60ml環(huán)己烷中以將聚合物共混物的未固化且輕微支化的彈性體組分離析。在室溫下連續(xù)地?cái)嚢柙摶旌衔锎蠹s48小時(shí)。在真空下^f吏用過濾將可溶性級(jí)分(稱作環(huán)己烷可溶物)與不溶性材料(稱作環(huán)己烷不溶物)分離。然后對(duì)該不溶性材料進(jìn)行二曱苯索格利特萃取程序。在這一步驟中，首先采用二甲苯萃取得自室溫環(huán)己烷萃取的不溶性材料大約24小時(shí)。通過過濾回收該二甲苯不溶性部分(稱作二甲苯不溶物)，其是含至少部分交聯(lián)的第二聚合物的萃取物。將殘存部分冷卻至室溫并在玻璃容器中保持24小時(shí)以便沉淀。經(jīng)由過濾回收沉淀的組分(稱作二曱苯沉淀物)并通過蒸發(fā)二甲苯溶劑回收可溶性組分(稱作二甲苯可溶物)。二曱苯沉淀物級(jí)分是熱塑性結(jié)晶組分存在的地方。在含鏈烷油增塑劑等的共混物的情況下，對(duì)樣品進(jìn)行另一個(gè)索格利特溶劑萃取步驟24小時(shí)以從該共混物中離析該油，然后進(jìn)行環(huán)己烷萃取和二甲苯索格利特萃取(其使用丙酮和環(huán)己烷按2:l的體積比的共沸物)。為了測(cè)量聚合物共混物的物理性能，首先在具有~45mL混和頭的Brabender熔融混合器中將樣品混合。在Brabender中的混合過程中用抗氧化劑使聚合物穩(wěn)定。在IOOrpm和180。C的溫度下操作該Brabender。在該溫度下混合5-10分鐘，之后從該混合室中排出樣品。在Carver液壓機(jī)上在壓縮下將該均化的樣品模塑成薄膜用于分析。在襯有Tefl0,涂覆的鋁箔的黃銅壓板之間將大約7克均化的聚合物模塑。使用具有4英寸x4英寸(10.2x10.2cm)方孔的O.033英寸(0.08cm)厚模套來控制樣品厚度。在最低壓力下，在170'C或180。C下預(yù)熱一分鐘之后，逐漸地將液壓載荷增加到IO,000-15，000lbs,在該載荷下保持三分鐘。隨后在該壓力機(jī)的水冷壓板之間在10,000-15，000lbs栽荷下將該樣品和才莫板冷卻三分鐘。在物理性能測(cè)試之前使板材在室溫下平衡至少24小時(shí)。損耗模量(E〃)、儲(chǔ)能模量(E')和e松弛通過動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)測(cè)量。使用的儀器是得自TAInstruments,NewCastle，DE的RSA11，RheometricsSolidAnalyzerII。在張力模式下操作該儀器并使用經(jīng)模塑的矩形樣品。樣品條件是0.1%應(yīng)變，1Hz頻率，和2。C/分鐘加熱速率，覆蓋-135。C至樣品熔點(diǎn)的溫度范圍。在大約200。C下模塑樣品。典型的樣品尺寸是23腿的長(zhǎng)度x6.4mm的寬度x0.25mm-0.7mm的厚度，這取決于樣品。tan5是E〃/E'的比率。這些DMTA實(shí)驗(yàn)的輸出是儲(chǔ)能模量(E')和損耗模量(E〃)。儲(chǔ)能模量量度彈性響應(yīng)或材料儲(chǔ)存能量的能力，而損耗模量量度粘性響應(yīng)或材料耗散能量的能力。E〃/E'(=tan5)的比率提供了材料的阻尼能力的衡量標(biāo)準(zhǔn)。能量耗散機(jī)理(即松弛模式)顯示為tan5中的峰，并且與作為溫度的函數(shù)的E'的降低有關(guān)。與E'的報(bào)道值有關(guān)的誤差預(yù)計(jì)約為±10%,這歸因于模塑方法引入的差異度。在23。C使用硬度計(jì)根據(jù)ISO868測(cè)定肖氏硬度。通過使用Instron試驗(yàn)機(jī)根據(jù)ISO37在23。C下對(duì)2mm厚壓縮模塑板測(cè)量應(yīng)力-應(yīng)變性能如極限拉伸強(qiáng)度、極限伸長(zhǎng)率和100%模量。根據(jù)ISO815A測(cè)量壓縮形變。根據(jù)ISO2285測(cè)量拉伸形變。根據(jù)ASTMD471，將從壓縮模塑板上模切的樣品在125。C下浸泡在IRMNo.3流體中24小時(shí)之后測(cè)定油溶脹(油增量)。根據(jù)ASTMD3835-02使用實(shí)驗(yàn)室毛細(xì)管流變儀測(cè)量LCR粘度，使用在30:1的L/D(長(zhǎng)度/直徑)比、12001/s的剪切速率和204。C的溫度下的Dynisco毛細(xì)管流變儀。該實(shí)驗(yàn)室毛細(xì)管流變儀的入口角是180°，機(jī)筒直徑是9.55mm。吸熱時(shí)間是6分鐘。實(shí)施例U至1C在二階段聚合反應(yīng)中如下制備聚合物共混物在第一階段中使丙烯聚合以制備均聚物，并在第二階段中在第一階段制備的均聚物存在下使丙烯和乙烯以及二烯交聯(lián)劑共聚合。在2升高壓釜反應(yīng)器中進(jìn)行該聚合，該高壓釜反應(yīng)器配備有攪拌器，用于溫度控制的外部水/蒸汽夾套，干燥氮?dú)?、乙烯和丙烯的調(diào)節(jié)供給源，和用于引入其它溶劑、催化劑和清除劑溶液的隔膜入口。首先使用熱甲苯洗滌該反應(yīng)器然后在使用之前進(jìn)行徹底地干燥和脫氣。在輸送到反應(yīng)器中之前，讓所有溶劑和單體通過穿過在60(TC下活化的1升堿性氧化鋁柱，接著穿過在60(TC下活化的分子篩柱或SelexsorbCD柱來加以純化。在第一階段的聚合中,將3ml三正辛基鋁(TNOA)(25wt%，在己烷中，SigmaAldrich)溶液添加到反應(yīng)器中，接著，將溶劑(稀釋劑)和丙烯添加到反應(yīng)器中。所有這些在室溫下進(jìn)行。然后攪拌該混合物并加熱到為第一階段的聚合所需的溫度。然后使用附加的丙烯用導(dǎo)管將催化劑溶液導(dǎo)入反應(yīng)器中。當(dāng)產(chǎn)生所需量的聚丙烯時(shí)，結(jié)束第一階段的聚合。之后，將反應(yīng)器加熱到第二聚合階段所需的溫度。將大約6~12ml空氣與大約100ml附加的溶劑注入反應(yīng)器以部分地鈍化第一階段的聚合使用的催化劑。在適當(dāng)混合下將反應(yīng)介質(zhì)保持大約8分鐘以允許在第二聚合階段之前具有良好的催化劑-空氣接觸。然后用乙烯將反應(yīng)器加壓到大約400psig。然后，連續(xù)地將二烯、附加的清除劑(TNOA或TEAL)和第二催化劑溶液添加到反應(yīng)器中。將附加的乙烯供入反應(yīng)器，根據(jù)需要添加乙烯以在第二聚合反應(yīng)過程中維持相對(duì)固定的反應(yīng)器壓力。當(dāng)產(chǎn)生所需量的橡膠時(shí)，終止第二聚合反應(yīng)。之后，冷卻該反應(yīng)器并將未反應(yīng)的單體和溶劑(稀釋劑)排出到大氣中。在收集箱中收集主要含有溶劑、聚合物和未反應(yīng)單體的所得混合物，并首先在通風(fēng)櫥中風(fēng)干以蒸發(fā)大多數(shù)溶劑，然后在真空烘箱中在大約9(TC的溫度下干燥大約12小時(shí)。在第二聚合階段中使用1，9-癸二烯作為二烯交聯(lián)劑。從Sigma-Aldrich獲得該l，9-癸二烯并通過讓其首先在氮?dú)庀麓┻^在高溫下活化的氧化鋁柱，接著在氮?dú)庀麓┻^在高溫下活化的分子篩而加以純化。在第一階段中使用外消旋-二甲基.二甲基曱硅烷基雙(2-曱基-4-苯基茚基)合鋯催化劑(催化劑A)以制備聚丙烯，和在第二階段中使用二甲基.[二(對(duì)-三乙基曱硅烷基苯基)亞甲基](環(huán)戊二烯基)(3,8-二叔丁基藥基)合鉿催化劑(催化劑B)(從Albemarle獲得)以制備乙烯丙烯二烯橡膠。通過在曱苯中以1:l的摩爾比用四(七氟-2-萘基)硼酸二甲基苯銨預(yù)活化這兩種催化劑。實(shí)驗(yàn)條件、釆用的催化劑和所得聚合物共混物的性能的詳細(xì)數(shù)據(jù)列于下表H中。<table>complextableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>交聯(lián)度定義為交聯(lián)度=二甲笨不溶物的百分率—xl00100-二甲苯沉淀物的百分率上表中所示的Tg值涉及反應(yīng)器制備的共混物實(shí)施例中的彈性體組分。該值提供彈性體組分的無定形性質(zhì)的指標(biāo)。聚丙烯組分(主要是位于二甲苯沉淀物級(jí)分中)的Tg通常為大約ox:，即半結(jié)晶丙烯均聚物的典型Tg。將實(shí)施例U-lC中制備的聚合物共混物在Brabender混合器中熔融混合并在壓縮條件下模塑成板材，并進(jìn)行熱塑性彈性體應(yīng)用測(cè)試。還通過動(dòng)態(tài)硫化進(jìn)一步固化實(shí)施例1A-1C中制備的聚合物共混物。在Brabender混合器內(nèi)連同表1B中列出的其它添加成分一起通過常規(guī)技術(shù)進(jìn)行硫化。氫化硅DC25804(1.97%)從DowCorning獲得。該氫化硅是具有氫化硅官能團(tuán)的聚硅氧烷。鉑催化劑混合物(PC085)(2.63%)從UnitedChemicalTechnologiesInc.獲《尋。該催4匕齊寸；昆合物包括O.0055重量份鉑催化劑和2.49重量份礦物油。氧化鋅從ZincCorporationofAmerica獲得，鏈烷油Paralux6001R從ChevronOilCorporation獲得。將根據(jù)上述程序獲得的性能數(shù)據(jù)列于表1B中。<table>表IB</column></row><row><column>配制劑#</column><column>11</column><column>12</column><column>13</column><column>14</column><column>15</column><column>16</column></row><row><column>聚合物</column><column>1A</column><column>IB</column><column>1C</column><column>U</column><column>IB</column><column>1C</column></row><row><column>聚合物(wt%)</column><column>100</column><column>100</column><column>100</column><column>65.79</column><column>65.79</column><column>65.79</column></row><row><column>Paralux6001R(wt%)</column><column>0</column><column>0</column><column>0</column><column>28.29</column><column>28.29</column><column>28.29</column></row><row><column>DC25804(wt°/。)</column><column>0</column><column>0</column><column>0</column><column>1.97</column><column>1.97</column><column>1.97</column></row><row><column>PC085(wt%)</column><column>0</column><column>0</column><column>0</column><column>2.63</column><column>2.63</column><column>2.63</column></row><row><column>氧化鋅(wtW</column><column>0</column><column>0</column><column>0</column><column>1.32</column><column>1.32</column><column>1.32</column></row><row><column>硬度(肖氏A)</column><column>88</column><column>91</column><column>75</column><column>83</column><column>84</column><column>60</column></row><row><column>極限拉伸強(qiáng)度(psi)</column><column>2037</column><column>2330</column><column>1255</column><column>1568</column><column>1890</column><column>557.6</column></row><row><column>極限伸長(zhǎng)率(W</column><column>286</column><column>364</column><column>125</column><column>227</column><column>259v137.6</column></row><row><column>100%模量(psi)</column><column>1517</column><column>1704</column><column>1138</column><column>956</column><column>998</column><column>441.2</column></row><row><column>LCR粘度12001/s(Pa-s)</column><column>NA</column><column>NA</column><column>NA</column><column>120.4</column><column>119</column><column>133.2</column></row><row><column>拉伸形變(W</column><column>36.5</column><column>39.2</column><column>15</column><column>17</column><column>20</column><column>NA</column></row><row><column>壓縮形變，70。C/22小時(shí)(％)</column><column>55.1</column><column>56.9</column><column>29.4</column><column>35.3</column><column>37</column><column>24.4</column></row><row><column>重量增加，121°C/24小時(shí)(％)</column><column>171.3</column><column>186.1</column><column>254.9</column><column>79</column><column>79</column><column>149</column></row><table>動(dòng)態(tài)固化的聚合物共混物的改進(jìn)由彈性性能如壓縮形變和重量增加的提高表現(xiàn)出來。對(duì)實(shí)施例1A-1C中制備的三種聚合物共混物進(jìn)行溶劑萃取。每種級(jí)分的量列于表1A中。實(shí)施例1C的二曱苯沉淀物級(jí)分具有由DSC獲得的155。C的峰熔化溫度，117。C的峰結(jié)晶溫度和114J/g的熔化熱。二甲苯不溶性級(jí)分具有27.7w"/。的乙烯含量。施例1C(參見表1B中的配制劑16)中的動(dòng)態(tài)聚合后固化的聚合物共混物的形態(tài)并在圖1A和1B中示出結(jié)果。實(shí)施例2A和2B遵循與實(shí)施例1A-1C中使用的相同程序在2升高壓釜反應(yīng)器中制備這兩種樣品，不同之處在于使用VNB作為第二聚合階段中的交聯(lián)劑。VNB從Sigma-Aldrich獲得并通過讓其首先在氮?dú)庀麓┻^在高溫下活化的氧化鋁柱，接著在氮?dú)庀麓┻^在高溫下活化的分子篩而加以純化。詳細(xì)的反應(yīng)條件和聚合物性能列于表2A中。表2A<table>complextableseeoriginaldocumentpage</column></row><table>將實(shí)施例2A和2B中制備的聚合物共混物在Brabender混合器中熔融混合并在壓縮條件下模塑成板材，并進(jìn)行熱塑性彈性體應(yīng)用測(cè)試。還通過動(dòng)態(tài)硫化固化實(shí)施例2A和2B中制備的聚合物共混物。在Brabender混合器內(nèi)在表2B中列出的其它添加成分存在下通過常規(guī)技術(shù)進(jìn)行硫化。使用上述程序獲得的性能數(shù)據(jù)列于表2B中。動(dòng)態(tài)固化的聚合物共混物的改進(jìn)由彈性性能如壓縮形變和重量增加的提高表現(xiàn)出來。表2B<table><row><column>配制劑#</column><column>21</column><column>22</column><column>23</column><column>24</column></row><row><column>聚合物</column><column>2A</column><column>2A</column><column>2B</column><column>2B</column></row><row><column>聚合物(wty。)</column><column>100</column><column>91.74</column><column>100</column><column>91.74</column></row><row><column>SiH(DC2-5084)(wt%)</column><column>0</column><column>2.75</column><column>0</column><column>2.75</column></row><row><column>Pt(PC085)(wt%)</column><column>0</column><column>3.67</column><column>0</column><column>3.67</column></row><row><column>氧化鋅(wtW)</column><column>0</column><column>1.83</column><column>0</column><column>1.83</column></row><row><column>硬度</column><column>87A</column><column>87A</column><column>94A</column><column>9OA</column></row><row><column>極限拉伸強(qiáng)度(psi)</column><column>1616</column><column>1435</column><column>2544</column><column>3760</column></row><row><column>極限伸長(zhǎng)率(％)</column><column>403</column><column>99</column><column>468</column><column>269</column></row><row><column>IOW模量(psi)</column><column>1274</column><column>1564</column><column>1682</column><column>2222</column></row><row><column>拉伸形變(％)</column><column>31.75</column><column>斷裂</column><column>37.25</column><column>29.75</column></row><row><column>壓縮形變，70'C/22小時(shí)(％)</column><column>60.58</column><column>36.66</column><column>55.5</column><column>40.92</column></row><row><column>重量增加，121。C/24小時(shí)(%)</column><column>354.92</column><column>150.69</column><column>200.39</column><column>109.08</column></row><row><column>二甲苯沉淀物(wt%)</column><column>45.2</column><column>31.4</column><column>51.1</column><column>42.4</column></row><row><column>二曱笨不溶物(wt%)</column><column>18.9</column><column>61.5</column><column>27,3</column><column>52.1</column></row><row><column>二曱苯可溶物(wt%)</column><column>28.4</column><column>3.0</column><column>17.1</column><column>2.4</column></row><row><column>環(huán)己烷可溶物(wt%)</column><column>7.6</column><column>4.3</column><column>4.4</column><column>3.3</column></row><row><column>交聯(lián)度(％)</column><column>34.5</column><column>89.5</column><column>55.8</column><column>90.3</column></row><table>對(duì)實(shí)施例2A和2B中制備的兩種聚合物共混物以及聚合后固化組合物(表2B中的配制劑22和24)實(shí)施溶劑萃取。將每種級(jí)分的量列于表2B中。在聚合后固化之后實(shí)施例2A和2B中的環(huán)己烷可溶性級(jí)分的量低于5%,說明這些共混物中橡膠相的高的固化程度。實(shí)施例3A和3B遵循與實(shí)施例1A-1C中使用的相同程序在2升高壓釜反應(yīng)器中制備這兩種樣品，不同之處在于(l)在第一階段聚合結(jié)束時(shí)不向反應(yīng)器中注入空氣；(2)在第一階段聚合中使用擔(dān)載催化劑(催化劑C)以制備聚丙烯和(3)使用三乙基鋁(TEAL)(1M，在己烷中，SigmaAldrich)作為清除劑。催化劑體系包括在氟化("F")二氧化硅載體上的金屬茂催化劑，和非配位陰離子("NCA")活化劑，如US6，143，686中所述。如US6，143，686所述制備催化劑體系將在曱苯中的三全氟苯基硼(AlbemarleCorporation，BatonRouge，LA)與N，N-二乙基苯胺結(jié)合然后將該結(jié)合物與氟化二氧化硅一起混合。然后添加外消旋-二曱基.二甲基硅烷基-雙(2-曱基-4-苯基茚基)合鋯。所述氟化二氧化硅在國(guó)際專利公開號(hào)WO/12565中進(jìn)行了描述。通常地，為了制備氟化二氧化珪，將由GraceDavison(W.R.GraceCo.，Conn.的子公司)作為Sylopol952("952硅膠")供應(yīng)的Si02與0.5-3克由AldrichChemicalCompany,Milwaukee，WI供應(yīng)的六氟珪酸銨干混合，該Sylopol952具有1.63cc/gm的N2孔隙體積和312mVgm的表面積。添加的六氟硅酸銨的量對(duì)應(yīng)于l.05毫摩爾F/克硅膠。將該混合物轉(zhuǎn)移至爐子中并讓N2流穿過爐柵以使該二氧化硅床流化。根據(jù)以下程序加熱該爐子在5小時(shí)內(nèi)將溫度從25℃提高到150℃;在150℃下保持該溫度4小時(shí)；在2小時(shí)內(nèi)將溫度從150℃提高到500℃;在500℃下保持該溫度4小時(shí)；停止加熱并且允許在化下冷卻；當(dāng)冷卻時(shí)，在N2下儲(chǔ)存該氟化二氧化硅。將所述催化劑體系懸浮在油漿中以便添加到反應(yīng)器中。使用Drakeor(TM)礦物油(Penreco，Dickinson,TX)。詳細(xì)反應(yīng)條件和聚合物性能列于表3A中。<table>complextableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>將實(shí)施例3A和3B中制備的聚合物共混物在Brabender混合器中熔融混合并在壓縮條件下模塑成板材，并進(jìn)行熱塑性彈性體應(yīng)用測(cè)試。還通過動(dòng)態(tài)硫化固化實(shí)施例3A和3B中制備的聚合物共混物。在Brabender混合器內(nèi)連同表3B和3C中列出的其它添加成分一起通過常規(guī)技術(shù)進(jìn)行疏化。SP1045是從SchenectadyInternational(Schenectady,NewYork)獲得的酚醛樹脂。Sunpar150M是從Sunoco，Inc.，Philadelphia,PA獲得的加工油。在結(jié)構(gòu)上，Sunpar150M具有占優(yōu)勢(shì)的飽和環(huán)和長(zhǎng)鏈烷側(cè)鏈。無水氯化亞錫從MasonCorp.，U.S.Route41，Schererville，IN獲得。PP是從Equistar以商品名EquistarF008F獲得的均聚聚丙烯。使用上述程序獲得的性能數(shù)據(jù)列于表3B和3C中。動(dòng)態(tài)固化的聚合物共混物的改進(jìn)由彈性性能如壓縮形變和重量增加的提高表現(xiàn)出來。表3B<table><row><column>配制劑#</column><column>31</column><column>32</column><column>33</column><column>34</column></row><row><column></column><column>聚合物</column><column>3A</column><column>3A</column><column>3A</column><column>3A</column></row><row><column></column><column>聚合物(wt%)</column><column>100</column><column>64.93</column><column>58.5</column><column>65.89</column></row><row><column></column><column>油</column><column></column><column>Paralux6001RParalux6001RSunpar150M</column></row><row><column></column><column>油(WtW</column><column>0</column><column>29.22</column><column>26.32</column><column>28.34</column></row><row><column></column><column>PP(wtW</column><column>0</column><column></column><column>9.94</column><column>0</column></row><row><column></column><column>固化劑</column><column></column><column>SiH-DC25804</column><column>SiH-DC25804</column><column>SP1045</column></row><row><column></column><column>固化劑(wt%)</column><column>0</column><column>1.95</column><column>1.75</column><column>3,62</column></row><row><column></column><column>PC085(wtW</column><column>0</column><column>2.6</column><column>2.3</column><column>0</column></row><row><column></column><column>氧化鋅(wt%)</column><column>0</column><column>1.3</column><column>1,19</column><column>1.32</column></row><row><column></column><column>氯化亞錫("％)</column><column>0</column><column>0</column><column>0</column><column>0.83</column></row><row><column></column><column>硬度(肖氏A)</column><column>81</column><column>65</column><column>76</column><column>63</column></row><row><column></column><column>極限拉伸強(qiáng)度(psi)</column><column>887</column><column>845</column><column>965</column><column>583</column></row><row><column></column><column>極限伸長(zhǎng)率(％)</column><column>246</column><column>271</column><column>243</column><column>319</column></row><row><column></column><column>IOO財(cái)莫量(psi)</column><column>716</column><column>444</column><column>638</column><column>343</column></row><row><column></column><column>LCR粘度12001/s(Pas)</column><column>232.4</column><column>103</column><column>105</column><column>121.9</column></row><row><column></column><column>拉伸形變(》/。)</column><column>31.25</column><column>12</column><column>1、</column><column>20</column></row><row><column></column><column>壓縮形變，70'C/22小時(shí)(％)</column><column>60.6</column><column>28.5</column><column>37.7</column><column>49.3</column></row><row><column></column><column>重量增加，12rC/24小時(shí)(%)</column><column>337.8</column><column>76.0</column><column>60.0</column><column>119.0表3C<table>complextableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>取。每種級(jí)分的量列于表3A中。實(shí)施例3A的聚合物共混物的分級(jí)組分的一些物理性能列于表3D中。表3D<table>complextableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>還對(duì)配制劑32、37和39進(jìn)行溶劑萃取并將每種級(jí)分的量列于表3E中。表3E<table>complextableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>固化水平定義為<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage53</formula>在沒有任何油的情況下，反應(yīng)器內(nèi)制備的聚合物共混物具有相同的交聯(lián)度和固化度值。物和其聚合后固化組合物的對(duì)應(yīng)物(表3B中的配制劑34)的形態(tài)并將結(jié)果示于圖2A和2B中?？梢钥闯?，橡膠處于嵌入聚丙烯基體中的離散顆粒相中。還觀察到顆粒包顆粒(particle-in-particle)或亞包含(subinclusion)型形態(tài)。實(shí)施例4A和4B遵循實(shí)施例3A和3B中使用的相同程序在2升高壓釜反應(yīng)器中制備這兩種樣品，不同之處在于在笫一階段聚合結(jié)束時(shí)將大約12ml空氣注入反應(yīng)器中。<table><row><column>表4A</column></row><row><column>樣品#</column><column>4A</column><column>4B</column></row><row><column>階段l中的聚合</column></row><row><column>反應(yīng)溫度(℃)</column><column>50</column><column>50</column></row><row><column>催化劑C的量(mg)</column><column>400</column><column>52</column></row><row><column>丙烯#1(ml)</column><column>700</column><column>700</column></row><row><column>TEAL(1M，在己烷中)(ml)</column><column>2</column><column>1</column></row><row><column>H2(mmol)</column><column>8.3</column><column>4.2</column></row><row><column>反應(yīng)時(shí)間1(min)</column><column>20</column><column>100</column></row><row><column>階段2中的聚合</column></row><row><column>反應(yīng)溫度(℃)</column><column>75</column><column>100</column></row><row><column>催化劑B的量(mg)</column><column>1</column><column>3.2</column></row><row><column>清除劑</column><column>TEAL(1M,在己烷中)</column><column>TNOA(25wt%)</column></row><row><column>清除劑的量(ml)</column><column>3</column><column>10</column></row><row><column>丙烯2(ml)</column><column>0</column><column>100</column></row><row><column>乙烯壓頭(psi)</column><column>230</column><column>230</column></row><row><column>1，9癸二烯(ml)</column><column>50</column><column>40</column></row><row><column>甲苯(ml)</column><column>800</column><column>800</column></row><row><column>反應(yīng)時(shí)間2(min)</column><column>15</column><column>8</column></row><row><column>產(chǎn)量(g)</column><column>160</column><column>167</column></row><row><column>Tra(℃)</column><column>155.6</column><column>144.2</column></row><row><column>Tc(℃)</column><column>111.0</column><column>100.3</column></row><row><column>熔化熱(J/g)</column><column>37.8</column><column>19.1</column></row><row><column>Tg(℃)</column><column>-48.3</column><column>-36.6</column></row><row><column>乙烯含量(wt%)</column><column>23.6</column><column>18.9</column></row><row><column>二曱苯沉淀物(wt%)</column><column>30,9</column><column>21.9</column></row><row><column>二甲苯不溶物(wt%)</column><column>46.6</column><column>64.1</column></row><row><column>二甲苯可溶物(wtW</column><column>3.4</column><column>8.4</column></row><row><column>環(huán)己烷可溶物(wt%)</column><column>10.9</column><column>5.7</column></row><row><column>交聯(lián)度(％)</column><column>67.4</column><column>82.1</column></row><table>將實(shí)施例4A和4B中制備的聚合物共混物在Brabender混合器中熔融混合并在壓縮條件下模塑成板材，并進(jìn)行熱塑性彈性體應(yīng)用測(cè)試。還通過動(dòng)態(tài)硫化固化實(shí)施例4A和4B中制備的聚合物共混物。在Brabender混合器內(nèi)連同表4B中列出的其它添加成分一起通過常規(guī)技術(shù)進(jìn)行硫化。使用上述程序獲得的性能數(shù)據(jù)列于表4B中。動(dòng)態(tài)固化的聚合物共混物的改進(jìn)由彈性性能如壓縮形變和重量增加的提高表現(xiàn)出來。對(duì)實(shí)施例4B中制備的聚合物共混物和其聚合后固化組合物的對(duì)應(yīng)物(表4B中配制劑45)進(jìn)行溶劑萃取。二甲苯不溶性級(jí)分從反應(yīng)器內(nèi)制備的共混物的64.1%增加到聚合后固化的共混物的69.5%，在聚合后固化之后交聯(lián)度從82.0%增加到88.2%。<table>complextableseeoriginaldocumentpage55<table>物和其聚合后固化組合物的對(duì)應(yīng)物(表4B中的配制劑45)的形態(tài)并將結(jié)果示于圖3A和3B中?？梢钥闯?，橡膠處于嵌入聚丙烯基體中的離散顆粒相中。本文描述的所有文獻(xiàn)，包括任何優(yōu)先權(quán)文獻(xiàn)和/或試驗(yàn)程序都在與本文相一致的程度下引入供參考。雖然已經(jīng)描述了當(dāng)前認(rèn)為是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的那些實(shí)施方案，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識(shí)到，在不背離本發(fā)明精神的情況下可作出其它和進(jìn)一步的實(shí)施方案，并且旨在包括在本文所附權(quán)利要求的真實(shí)范圍之內(nèi)的所有這些進(jìn)一步的修改和變化。本文描述的所有文獻(xiàn)，包括任何優(yōu)先權(quán)文獻(xiàn)和/或試驗(yàn)程序都在與本文一致的程度下引入供參考。同樣地，術(shù)語"包含"對(duì)澳大利亞法律來說認(rèn)為與術(shù)語"包括"是同義的。權(quán)利要求1.多相聚合物共混物，包括(a)包含結(jié)晶度為至少30％的熱塑性第一聚合物的連續(xù)相；和(b)包含分散在所述連續(xù)相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相，所述顆粒具有小于5微米的平均顆粒尺寸，所述第二聚合物具有小于20％的結(jié)晶度并且是至少部分交聯(lián)的，使得在23℃下該第二聚合物的不大于50wt％在環(huán)己烷中是可萃取的。2.權(quán)利要求1的聚合物共混物，其中在23'C下笫二聚合物的不大于30wt%，優(yōu)選不大于20wtW在環(huán)己烷中是可萃取的。3.多相聚合物共混物，包括(a)包含至少部分結(jié)晶的熱塑性第一聚合物的連續(xù)相；和(b)包含分散在所述連續(xù)相中的不同于該第一聚合物的第二聚合物的顆粒的分散相，所述顆粒具有小于5微米的平均顆粒尺寸，其中所述分散相至少包含不溶于二甲苯并且包含固化劑的級(jí)分。4.權(quán)利要求3的聚合物共混物，其中，所述不溶于二甲苯的級(jí)分至少占所述分散相的至少50%,優(yōu)選至少70%。5.權(quán)利要求3或權(quán)利要求4的聚合物共混物，其中所述固化劑選自酚醛樹脂、過氧化物和含硅固化劑。6.上述任一權(quán)利要求的聚合物共混物，其中所述熱塑性第一聚合物是C2-C20烯烴的均聚物。7.上述任一權(quán)利要求的聚合物共混物，其中所述熱塑性第一聚合物是C2-C20烯烴與小于15w%至少一種共聚單體的共聚物。8.上述任一權(quán)利要求的聚合物共混物，其中所述熱塑性第一聚合物包括丙烯的聚合物。9.上述任一權(quán)利要求的聚合物共混物，其中所述第二聚合物由包括至少一種C2-C20烯烴和至少一種多烯的許多共聚單體制備。10.權(quán)利要求9的聚合物共混物，其中所述至少一種多烯具有至少兩個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)。11.權(quán)利要求9或權(quán)利要求10的聚合物共混物，其中所述許多共聚單體包括丙烯和乙烯。12.上述任一權(quán)利要求的聚合物共混物，其中所述第二聚合物的顆粒的平均顆粒尺寸為大約50納米至小于5微米。13.上述任一權(quán)利要求的聚合物共混物，其中所述分散相占全部多相聚合物共混物的大于50wt、14.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物共混物，還包括一種或多種選自填料、增量劑、增塑劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、油、潤(rùn)滑劑和附加聚合物的添力口劑。15.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的多相聚合物共混物的制備方法，該方法包括(i)將至少一種第一單體聚合以制備半結(jié)晶的熱塑性第一聚合物；(ii)使所述第一聚合物的至少一部分與至少一種第二單體和至少一種多烯在以下條件下接觸，該條件足以使所述第二單體聚合以產(chǎn)生并同時(shí)交聯(lián)作為分散在所述熱塑性第一聚合物中的顆粒的所述第二聚合物j和(對(duì)Ui)中制備的產(chǎn)物實(shí)施固化步驟以增加不溶于二曱苯的所述第二聚合物的量。16.權(quán)利要求15的方法，其中所述聚合(i)在催化劑存在下進(jìn)行，所述接觸Ui)在相同的催化劑存在下進(jìn)行。17.權(quán)利要求15的方法，其中所述聚合(i)在第一催化劑存在下進(jìn)行，所述接觸(ii)在不同于該第一催化劑的第二催化劑存在下進(jìn)行。18.權(quán)利要求15-17中任一項(xiàng)的方法，其中在(i)中制備的第一聚合物具有至少O.01%的末端不飽和度。19.權(quán)利要求15-18中任一項(xiàng)的方法，其中所述固化步驟包括動(dòng)態(tài)疏化。全文摘要多相聚合物共混物，其包括連續(xù)相和分散相，該連續(xù)相包含結(jié)晶度為至少30％的熱塑性第一聚合物；該分散相包含分散在所述連續(xù)相中的不同于所述第一聚合物的第二聚合物的顆粒，所述顆粒具有小于5微米的平均顆粒尺寸。該第二聚合物具有小于20％的結(jié)晶度并且是至少部分交聯(lián)的，使得在23℃下該第二聚合物的不大于大約50wt％在環(huán)己烷中是可萃取的。文檔編號(hào)C08L23/10GK101203561SQ200680022153公開日2008年6月18日申請(qǐng)日期2006年5月10日優(yōu)先權(quán)日2005年6月22日發(fā)明者A·H·德科梅奇安,A·K·梅達(dá),P·P·舍羅德卡爾,S·雅各布,江培軍,翁衛(wèi)青申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司