專(zhuān)利名稱(chēng)：：包含聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇和異氰酸酯官能交聯(lián)劑的涂料組合物的制作方法包含聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇和異氰酸酯官能交聯(lián)劑的涂料組合物本發(fā)明涉及包含聚丙烯酸酯共聚物多元醇、聚酯多元醇和異氰酸酯官能交聯(lián)劑的涂料組合物。本發(fā)明還進(jìn)一步涉及制備涂料組合物的成套組件(kitofparts)和一種施涂涂料組合物的方法。上述類(lèi)型的涂桿組合物從國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO96/20968中已知。此文獻(xiàn)涉及包含羥值為80-280mgKOH/g的羥基官能支化聚酯、羥基官能丙烯酸或曱基丙烯酸共聚物和交聯(lián)劑的高固體涂料組合物。歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)EP0688840A描述了包含羥值為40-200mgKOH/g的羥基官能聚酯、含羥基的(曱基)丙烯酸酯共聚物和交聯(lián)劑的涂料組合物。已知^M且合物當(dāng)需要非常高固體含量時(shí)，不能實(shí)現(xiàn)令人滿(mǎn)意的性能的平衡。例如在WO96/20968的組合物中以羥基官能丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物為代價(jià)提高羥基官能支化聚酯的含量導(dǎo)致組合物更低的揮發(fā)性有機(jī)含量(VOC)。然而，它導(dǎo)致更長(zhǎng)的干燥時(shí)間和降低的涂層硬度，以及具有流掛(sagging)和/或積垢的風(fēng)險(xiǎn)。因此，不能實(shí)現(xiàn)非常高固體含量和非常短干燥時(shí)間的結(jié)合。就涂料操作的高處理量而言，更長(zhǎng)的干燥時(shí)間是不想要的。此外，大多數(shù)已知的包含高固化催化劑負(fù)載以得到短干燥時(shí)間的涂料組合物在干燥涂層中遭受泡沫穩(wěn)定的問(wèn)題，導(dǎo)致干燥涂層中的針孔。針孔有損于涂層的外^見(jiàn)和耐久性。因此，本發(fā)明設(shè)法提供一種具有令人滿(mǎn)意的性能平衡，即在施涂粘度下的低揮發(fā)性有機(jī)溶劑含量、快的固化速度的涂料組合物，其導(dǎo)致具有良好外觀性能，尤其是低針孔敏感性和良好硬度的涂層。另外，涂料組合物還應(yīng)提供具有機(jī)動(dòng)車(chē)輛外部修飾所需的其他性能，例如柔性、耐擦傷性、光澤度、耐久性和抗化學(xué)品和UV輻射的固化涂層。本發(fā)明現(xiàn)在提供一種包含如下組分的涂料組合物a)可通過(guò)烯屬不飽和單體聚合而得到的聚丙烯酸酯多元醇，其中至少40重量％單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基；b)可通過(guò)具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元酯化而得到的聚酯多元醇，其中至少30重量％結(jié)構(gòu)單元包含每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，聚酯多元醇的羥值為280mgKOH/g以上，羥基官能度為至少2，和c)異氰酸酯官能交聯(lián)劑。本發(fā)明涂料組合物提供一種在施涂粘度下低揮發(fā)性有機(jī)溶劑含量、快的固化速度、干燥涂層中對(duì)泡沫穩(wěn)定的低敏感性和具有良好外觀性能，尤其是低針孔敏感性的令人滿(mǎn)意的平衡。另外，涂料組合物還提供具有機(jī)動(dòng)車(chē)輛外部修飾所需的其他性能的固化涂層，例如良好^^:和耐擦傷性、光澤度、耐久性和抗化學(xué)品和uv輻射的涂層。應(yīng)指出WO2002/098942例證了不具有聚丙烯酸酯多元醇而包含羥值為200-400mgKOH/g的聚酯多元醇的涂料組合物。本發(fā)明涂料組合物包含聚丙烯酸酯多元醇，其中基于聚丙烯酸酯多元醇單體的總重量至少40重量％單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。表述"烷(鏈烯)基，，指烷基、鏈烯基和/或其混合物。"亞烷(鏈烯)基"包括亞烷基、亞鏈烯基和/或其混合物。如本領(lǐng)域慣例，術(shù)語(yǔ)聚丙烯酸酯多元醇指通過(guò)丙烯酸和/或曱基丙烯酸單體(共)聚合而得到的具有多個(gè)羥基的聚合物。其他烯屬不飽和可聚合單體也可用于制備聚丙烯酸酯多元醇，例如乙烯基芳族單體、其他乙烯基單體或烯丙基單體。下文"丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯"稱(chēng)為"(甲基)丙烯酸酯"。如上所述，至少40重量％聚丙烯酸酯多元醇的單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。優(yōu)選基于聚丙烯酸酯多元醇的單體總重量至少50重量％單體，更優(yōu)選55-80重量％單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基可以為線(xiàn)性或支化的。環(huán)狀烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基不提供上述優(yōu)點(diǎn)。包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的單體的適合實(shí)例為(甲基)丙烯酸與具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化醇的酯。這種單體的實(shí)例為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、線(xiàn)性或支化(甲基)丙烯酸戊酯、己酯、庚酯、辛酯或更高的酯。也可使用烷(鏈烯)基取代的環(huán)脂族或乙烯基芳族單體，M是這些包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。實(shí)例為(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯或叔丁基苯乙烯。乙烯基酯也適合，例如癸酸乙烯酯或十二烷酸乙烯酯。就以下描述的羥甲基官能單體而言，包含具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，例如(甲基)丙烯酸羥基丁基酯，它們也可歸于包含具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的單體部分。聚丙烯酸酯多元醇平均每分子具有至少兩個(gè)羥基官能團(tuán)。羥基官能團(tuán)可通過(guò)羥基官能單體而引入聚合物中。適合的羥基官能單體的實(shí)例為單-或二烯屬不飽和羧酸的羥基烷基酯。羥基烷基酯的烷基可適當(dāng)?shù)鼐哂?-12個(gè)碳原子。適合的羥基官能單體的具體實(shí)例為(曱基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-和3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-、3-和4-羥基丁基酯及其混合物。其他實(shí)例為(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸或富馬酸與單環(huán)氧化合物如氧化乙烯、縮7K甘油醚、縮水甘油酯如CarduraE10等的反應(yīng)產(chǎn)物。羥基官能性也可由單體前體得到。例如聚合物中甲基丙烯酸縮水甘油酯單元的環(huán)氧基團(tuán)可通過(guò)與水或羧酸反應(yīng)而在后聚合反應(yīng)中轉(zhuǎn)化成羥基官能性。聚丙烯酸酯多元醇的平衡包含其他烯屬不飽和可聚合物單體，例如(甲基)丙烯酸和/或乙烯基單體。作為其實(shí)例可提到苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、丙烯酰胺和乙酸乙烯酯。也可使用環(huán)狀醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯或(甲基)丙烯酸異水片基酯。聚丙烯酸酯多元醇也可含較少量至多約10。/。聚不飽和單體的聚合單元如甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等。用于制備聚丙烯酸酯多元醇的單體的適當(dāng)選擇使得根據(jù)Fox-equation計(jì)算聚丙烯酸酯的理論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少-15。C，優(yōu)選至少-5X:，更優(yōu)選至少0'C。適合的理論Tg上限為125匸，優(yōu)選100X:，更優(yōu)選85'C。應(yīng)指出在低分子量聚丙烯酸酯多元醇的情況下，實(shí)際Tg可顯著低于理論Tg?；诜菗]發(fā)性物質(zhì)，聚丙烯酸酯多元醇的羥值適當(dāng)?shù)貫橹辽?0mgKOH/g，優(yōu)選至少85mgKOH/g，更優(yōu)選至少120mgKOH/g。適合的羥值的上限為200mgKOH/g，優(yōu)選180mgKOH/g,更優(yōu)選170mgKOH/g。聚丙烯酸酯多元醇的數(shù)均分子量(Mn)適當(dāng)?shù)貫橹辽?00，優(yōu)選至少1，200,更優(yōu)選至少1，500。適合的Mn上限為10,000，優(yōu)選7，000，更優(yōu)選5，000。聚丙烯酸酯多元醇的多分散性(Mw/Mn)適當(dāng)?shù)貫榈陀?.2，優(yōu)選低于2.8，更優(yōu)選低于2.5?；诜菗]發(fā)性物質(zhì)，聚丙烯酸酯多元醇的酸值不是特別關(guān)鍵的參數(shù)。它適當(dāng)?shù)貫橹辽?mgKOH/g，優(yōu)選5mgKOH/g，更優(yōu)選7mgKOH/g。適合的酸值上限為30mgKOH/g，優(yōu)選25mgKOH/g,更優(yōu)選20mgKOH/g。聚丙烯酸酯多元醇可適當(dāng)?shù)赝ㄟ^(guò)熟知的上述烯屬不飽和可聚合單體自由基聚合而制備。聚合可在一個(gè)或多個(gè)階段以及不在或在有機(jī)稀釋劑的存在下進(jìn)行。如果使用有機(jī)稀釋劑，則優(yōu)選使用包含具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的揮發(fā)性稀釋劑。這種稀釋劑的實(shí)例在下面描述。適合的成自由基引發(fā)劑為本領(lǐng)域已知的，例如二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)苯甲酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧-3，3，5-三甲基己酸酯等，和偶氮引發(fā)劑如2，2'-偶氮-雙(2-甲基丁腈)和2，2'-偶氮-雙(異丁腈)。聚合物的分子量可通過(guò)單體與引發(fā)劑之比和鏈轉(zhuǎn)移劑控制。適合的鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基琉醇、巰基乙醇、巰基丙醇和石克二甘醇。先進(jìn)的聚合技術(shù)如基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合(GTP)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合也可用于制備聚丙烯酸酯多元醇。本發(fā)明涂料組合物還包含可通過(guò)具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元酯化而得到的聚酯多元醇，其中至少30重量％結(jié)構(gòu)單元具有每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子，優(yōu)選每成酯官能團(tuán)至少5個(gè)，更優(yōu)選至少6個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，聚酯多元醇的羥值為280mgKOH/g以上，羥基官能度為至少2。如上所述，所述每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基必須為線(xiàn)性或支化的。環(huán)狀烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基不提供上述優(yōu)點(diǎn)。聚酯多元醇可通過(guò)已知具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的縮合和/或加成反應(yīng)而制備。成酯官能團(tuán)的實(shí)例為羧酸基團(tuán)、(環(huán)狀)羧酸酐基團(tuán)、羧酸酯基團(tuán)、羥基、環(huán)lL^團(tuán)、氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)和內(nèi)酯基團(tuán)。為形成聚酯，至少一部分所用結(jié)構(gòu)單元的官能度必須為至少2。然而，也可使用單官能和三官能或更高官能結(jié)構(gòu)單元。至少30重量。/。聚酯結(jié)構(gòu)單元必須具有每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子，優(yōu)選至少5個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。適合的聚酯結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例為具有連接在羧脧基團(tuán)上的具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的單羧酸，例如戊酸、己酸、庚酸、辛酸、異辛酸、壬酸、異壬酸、癸酸或其異構(gòu)體，例如ik碳酸(versaticacid)、具有12-22個(gè)碳原子的更高脂肪酸及其混合物。具體可提到具有8-10個(gè)碳原子的脂肪酸的市售混合物。這種混合物可在商品牌號(hào)EdenorV85下由Cognis得到。適合的還有二羧酸如癸二酸、十二烷二酸、辛烯基琥珀酸、十二碳烯基琥珀酸(任何異構(gòu)體或異構(gòu)體的混合物)以及二聚脂肪酸。每成酯官能基實(shí)例為癸酸酐、十二烷酸酐、十二烷基琥珀酸酐和十二碳烯基琥珀酸酐。也可使用羥基羧酸和衍生的內(nèi)酯如，癸內(nèi)酯，條件是它們具有每成酯基團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。應(yīng)指出羥基羧酸以及衍生的內(nèi)酯具有2個(gè)成酯官能團(tuán)。適合的一元醇的實(shí)例為丁醇、戊醇、己醇、庚醇和辛醇。也可使用其中烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基衍生于脂肪酸的更長(zhǎng)鏈一元醇，即脂肪醇。適合的二醇包括2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1,3-戊二醇、1，8-辛二醇、1,10-癸二醇及其異構(gòu)體。環(huán)氧基團(tuán)能形成兩個(gè)酯基團(tuán)。因此，環(huán)氧官能結(jié)構(gòu)單元需要具有至少8個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。其實(shí)例為環(huán)氧化烯烴、脂肪醇的縮水甘油醚和脂肪酸的縮水甘油酯。可具#到叔碳酸的縮水甘油酯。除上述具有每成酯基團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的結(jié)構(gòu)單元外，其他成酯結(jié)構(gòu)單元可用于制備聚酯多元醇，條件是這些的用量基于結(jié)構(gòu)單元的總重量為小于70重量％。環(huán)脂族多元醇的實(shí)例包括l，4-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己二醇、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、雙-羥基甲基三環(huán)癸烷及其混合物。脂族多元醇的實(shí)例包括甘油、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-曱基-l，3-丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、季戊四醇、二三羥甲基丙烷、丙氧基化季戊四醇、乙氧基化三羥甲基丙烷、二羥曱基丙酸及其混合物。優(yōu)選的二醇包括1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、3-甲基-l，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、二羥曱基丙酸和l，4-環(huán)己烷二甲醇。適合的環(huán)狀多羧酸包括芳族多羧酸和環(huán)脂族多羧酸。芳族多羧酸的實(shí)例包括間苯二甲酸、鄰苯二曱酸、偏苯三酸及其混合物。還包括其酯或酐，例如鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐及其混合物。環(huán)脂族多羧酸的實(shí)例包括1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、四氫鄰苯二曱酸、內(nèi)亞甲基四氫鄰^LJL甲酸、六氫鄰苯二甲酸、曱基六氫鄰苯二甲酸及其混合物。還包括其酯或酐，例如四氫鄰苯二曱酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐及其混合物。無(wú)環(huán)多羧酸的實(shí)例包括丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸及其混合物。還包括其酯或酐，例如丙二酸的二甲基酯和二乙基酯、琥珀酸酐及其混合物。如上所述，聚酯多元醇的羥值為280mgKOH/g以上，羥基官能度為至少2。為得到所需的羥值和羥基官能度，將過(guò)量羥基官能結(jié)構(gòu)單元適當(dāng)?shù)赜糜诰埘ザ嘣嫉闹苽渲?。還優(yōu)選聚酯多元醇為支化或樹(shù)枝狀聚酯。支化通過(guò)每分子具有3個(gè)或多個(gè)成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元得到。適合的羥基上限為380mgKOH/g，優(yōu)選350mgKOH/g。優(yōu)選羥基官能度為2-4，更優(yōu)選2-3.5。聚酯多元醇的酸值不是特別關(guān)鍵的參數(shù)，但通常為25mgKOH/g以下。通常，聚酯多元醇的酸值為15mgKOH/g以下。為得到在施涂粘度下涂料組合物中低揮發(fā)性有機(jī)稀釋劑含量，聚酯多元醇的數(shù)均分子量Mn適當(dāng)?shù)貫樾∮?，000，優(yōu)選小于2,000，更優(yōu)選小于1,600，最優(yōu)選500-1,200。聚酯多元醇的多分散性(Mw/Mn)適當(dāng)?shù)貫?.5以下，優(yōu)選2以下，更優(yōu)選1.7以下。不愿被任何理論束縳，認(rèn)為包含聚丙烯酸酯多元醇中具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的具體單體與每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的聚酯結(jié)構(gòu)單元相結(jié)合提供一種具有特殊范圍內(nèi)的表面張力的涂料組合物。進(jìn)一步認(rèn)為這種比表面張力范圍導(dǎo)致在干燥涂層中降低的本發(fā)明涂料組合物對(duì)針孔形成的敏感性。用于涂料組合物中的適合的異氰酸酯官能交聯(lián)劑為包含至少2個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯官能化合物。優(yōu)選異氰酸酯官能交聯(lián)劑為多異氰酸酯，例如脂族、環(huán)脂族或芳族二-、三-或四-異氰酸酯。二異氰酸酯的實(shí)例包括1，2-亞丙基二異氰酸酯、三亞曱基二異氰酸酯、四亞曱基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯、O，(O'-二丙基醚二異氰酸酯、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，2-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4-甲基-l，3-二異氰酸根合環(huán)己烷、反亞乙烯基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(Desmodur⑧W)、曱苯二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸根合甲基)苯、苯二亞甲基二異氰酸酯、a，a，a，，a，-四曱基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXD^)、1，5-二甲基-2，4-雙(2-異氰酸根合乙基)苯、1，3，5-三乙基-2，4-雙(2-異氰酸根合甲基)苯、4，4'-二異氰酸根合-聯(lián)二苯、3,3'-二氯-4,4'-二異氰酸根合-聯(lián)二苯、3，3'-二苯基-4，4'-二異氰酸根合-聯(lián)二苯、3，3'-二甲氧基-4，4'-二異氰酸根合-聯(lián)二苯、4，4'-二異氰酸根合-二苯基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二異氰酸根合-二苯基甲烷和二異氰酸根合萘。三異氰酸酯的實(shí)例包括1，3，5-三異氰酸根合苯、2，4，6-三異氰酸根合甲苯、1，8-二異氰酸根合-4-(異氰酸根合甲基)辛烷和賴(lài)氨酸三異氰酸酯。還包括多異氰酸酯的加合物和低聚物例如縮二脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮脲二酮(uretdione)、氨基曱酸酯及其混合物。這種低聚物和加合物的實(shí)例為兩分子二異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯到二醇如乙二醇的加合物，3分子六亞曱基二異氰酸酯到l分子水的加合物(可在Bayer的商標(biāo)DesmodurN下得到)，1分子三羥甲基丙烷到3分子甲苯二異氰酸酯的加合物(可在Bayer的商標(biāo)DesmodurL下得到)，1分子三羥甲基丙烷到3分子異佛爾酮二異氰酸酯的加合物，1分子季戊四醇到4分子甲苯二異氰酸酯的加合物，3摩爾間-a，a，a，，a，-四曱基二甲苯二異氰酸酯到1摩爾三羥甲基丙烷的加合物，1，6-二異氰酸根合己烷的異氰脲酸酯三聚物，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚物，1，6-二異氰酸根合己烷的縮脲二酮二聚物，1，6-二異氰酸根合己烷的縮二脲，1，6-二異氰酸根合己烷的脲基甲酸酯及其混合物。此外，異氰酸酯官能單體如a，a，-二甲基-間異丙烯基千基異氰酸酯適用。尤其是當(dāng)?shù)头肿恿炕先芜x與一種或多種活性稀釋劑結(jié)合使用時(shí)，涂料組合物可不具有揮發(fā)性稀釋劑而使用和施涂。作為選擇，涂料組合物可任選包含揮發(fā)性稀釋劑。優(yōu)選涂料組合物包含基于總組合物小于500g/l揮發(fā)性有機(jī)溶劑，更優(yōu)選小于480g/1，最優(yōu)選420g/l或更少。組合物的非揮發(fā)性物質(zhì)含量，通常稱(chēng)為固體含量基于總組合物優(yōu)選高于50重量％，更優(yōu)選高于54重量％，最優(yōu)選高于60重量％。適合的揮發(fā)性有機(jī)稀釋劑的實(shí)例為烴如曱苯、二曱苯、芳烴油溶劑(Solvesso)100，酮，薛烯如二戊烯或;^油，囟化烴如二氯曱烷，醚如乙二醇二甲基醚，酯如乙酸乙酯、丙酸乙酯或醚酯如乙酸甲氧基丙基酯或丙酸乙氧基乙基酯。也可使用這些化合物的混合物。優(yōu)選稀釋劑包含具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。優(yōu)選至少60重量％，更優(yōu)選80重量％,最優(yōu)選90重量％以上的揮發(fā)性稀釋劑包含具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基。包含具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的揮發(fā)性稀釋劑的實(shí)例為酯，例如甲酸正丁酯、乙酸正丁酯、丙酸正丁酯、丁酸正丁酯，相應(yīng)的叔丁基、仲丁基和異丁基酯，線(xiàn)性或支化戊醇、己醇或辛醇如2-乙基-己醇的酯，酮如甲基戊基酮或曱基異戊基酮，具有多于4個(gè)碳原子的脂族烴，具有包含具有至少4個(gè)碳原子的烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的取代基的芳族烴，醚如二丁基醚、二戊基醚、二辛基醚，和醇如線(xiàn)性或支化丁醇、戊醇、己醇和辛醇。由于它們與異氰酸酯官能交聯(lián)劑的反應(yīng)性，醇較少優(yōu)選作為揮發(fā)性稀釋劑。如果需要的話(huà)，涂料組合物可包括一種或多種所謂"豁免溶劑"?；砻馊軇椴粎⑴c大氣光化反應(yīng)以形成煙霧的揮發(fā)性有機(jī)化合物。它可以為有機(jī)溶劑，但在日光存在下與氧化氮長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)使得美國(guó)環(huán)境保護(hù)局認(rèn)為可忽略它的反應(yīng)性。批準(zhǔn)用于油漆和;^fr中的豁免溶劑的實(shí)例包括丙酮、乙酸甲酯、對(duì)氯三氟甲苯(在Oxsoll00名下市售)和揮發(fā)性甲M氧烷。乙酸叔丁酯也被認(rèn)為是豁免溶劑。除上述組分外，其他化合物可存在于本發(fā)明涂料組合物中。這種化合物可以為主要M和/或活性稀釋劑，其任選包含可與上述羥基官能化合物和/或異氰酸酯官能交聯(lián)劑交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)。實(shí)例包括羥基官能基料如聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、纖維素乙酰丁酸酯，羥基官能環(huán)氧樹(shù)脂，醇酸樹(shù)脂和樹(shù)枝狀多元醇如國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO93/17060所述。也可存在羥基官能低聚物和單體，例如蓖麻油、三羥甲基丙烷和二醇。可特別提到如WO98/053013所述的支化二醇，例如2-丁基-乙基-1，3-丙二醇。涂料組合物也可包含潛羥基官能化合物如包含雙環(huán)原酸酯、螺環(huán)原酸酯或螺環(huán)原硅酸酯基團(tuán)的化合物。這些化合物和它們的用途描述于WO97/31073和WO2004/031256中。最后，可存在酮樹(shù)脂、天冬酸(aspargylacid)酯和潛或非潛氬基官能化合物如悉唑烷、酮亞胺、醛亞胺、二亞胺、仲胺和多胺。這些和其他化合物為技術(shù)人員已知并例如在US5214086中提到。涂料組合物可另外包含通常用于涂料組合物中的其他成分、添加劑或助劑，例如顏料、染料、表面活性劑、顏料M助劑、均染劑、潤(rùn)濕劑、防縮孔劑、消泡劑、防流掛劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、抗氧化劑和填料。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涂料組合物還包含用于催化羥基與異氰酸酯基團(tuán)之間的固化反應(yīng)的固化催化劑。這種催化劑為技術(shù)人員已知的。催化劑基于涂料組合物的非揮發(fā)性物質(zhì)計(jì)算通常以0-10重量。/。，優(yōu)選0.001-5重量％，更優(yōu)選0.01-1重量％的量使用。適合的催化劑包括堿性催化劑如叔胺，和金屬基催化劑。適合的金屬包括鋅、鈷、錳、鋯、鉍和錫。優(yōu)選涂料組合物包含錫基催化劑。錫基催化劑的熟知實(shí)例為二月桂酸二甲基錫、二叔碳酸二曱基錫、二油酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫和辛酸錫。還優(yōu)選涂料組合物額外包含適用期延長(zhǎng)劑。適用期延長(zhǎng)劑提高涂料組合物的適用期，即所有組分混合與組合物粘度變得太高而不能施涂的時(shí)刻之間的時(shí)間。適用期延長(zhǎng)劑可適當(dāng)?shù)匾灶?lèi)似于上述固化催化劑的量存在。響。因此，這些適用期延長(zhǎng)劑改善適用期與干燥速度的平衡。適合的適用期延長(zhǎng)劑的實(shí)例為含羧酸基團(tuán)的化合物如乙酸、丙酸或戊酸。優(yōu)選含芳族羧酸基團(tuán)的化合物，尤其是苯甲酸。其他適合的適用期延長(zhǎng)劑為二皿化合物如2，4-戊二酮，酚類(lèi)化合物，叔醇如叔丁醇和叔戊醇，和含硫醇基團(tuán)化合物。也可使用上述適用期延長(zhǎng)劑的組合，例如含芳族羧酸基團(tuán)的化合物與含硫醇基團(tuán)化合物的組合?；诜菗]發(fā)性物質(zhì)，涂料組合物中聚丙烯酸酯多元醇與聚酯多元醇的重量比適當(dāng)?shù)貫?5:5-40:60,優(yōu)選卯:10-50:50，更優(yōu)選80:20-60:40。在本發(fā)明涂料組合物中，異氰酸酯官能團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，通常為羥基的當(dāng)量比優(yōu)選0.5-4.0，更優(yōu)選0.7-2.5，最優(yōu)選0.8-1.2。通?；诜菗]發(fā)性?xún)?nèi)容物，涂料組合物中羥基官能基料與異氰酸酯官能交聯(lián)劑的重量比為85:15-55:45，優(yōu)選75:25-65:35。特別優(yōu)選涂料組合物包含基于涂料組合物的非揮發(fā)性材料至少30重量％異氰酸酯官能交聯(lián)劑。通常如包含羥基官能基料和異氰酸酯官能交聯(lián)劑的涂料組合物，本發(fā)明涂料組合物具有有限適用期。因此，組合物適合地作為多組分組合物提供，例如作為雙組分組合物或作為三組分組合物。因此，本發(fā)明還涉及包含如下組分的制備涂料組合物的成套組件(i)一種基料組分，其包含可通過(guò)烯屬不飽和單體聚合而得到的聚丙烯酸酯多元醇，其中至少40重量％單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，和可通過(guò)具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元酯化而得到的聚酯多元醇，其中至少30重量％結(jié)構(gòu)單元包^^每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，聚酯多元醇的羥值為280mgKOH/g以上，羥基官能度為至少2，和(ii)包含異氰酸酯官能交聯(lián)劑的交聯(lián)劑組分。在優(yōu)選實(shí)施方案中，基料組分額外包含如上所述固化催化劑。如果涂料組合物還包含適用期延長(zhǎng)劑，則優(yōu)選適用期延長(zhǎng)劑包含在基料組分或任選還原劑組分中。任選揮發(fā)性稀釋劑可包含在成套組件的一種組分或兩種組分中。作為選擇，可提供包含揮發(fā)性稀釋劑的第三種還原劑組分。作為選擇，如果使用還原劑組分，則固化催化劑和適用期延長(zhǎng)劑之一或二者可包含在還原劑組分中。本發(fā)明涂料組合物可通過(guò)將成套組件的組分混合而制備。涂料組合物在基質(zhì)上的施涂可借助任何技術(shù)人員已知的任何方法，例如借助輥、噴霧、刷涂、流涂、浸涂和輥涂。優(yōu)選所述涂料組合物通過(guò)噴霧施涂。本發(fā)明涂料組合物可施涂于任何基質(zhì)?；|(zhì)可例如為金屬如鐵、鋼和鋁、塑料、木、玻璃、合成材料、紙、皮革或其他涂層。其他涂層可包含本發(fā)明涂料組合物或它可以為不同的涂料組合物。本發(fā)明涂料組合物尤其用作透明涂層、底涂層、有色頂涂層、底漆和填料。當(dāng)本發(fā)明涂料組合物為透明涂層時(shí)，優(yōu)選將它施涂在賦予色彩和/或賦予效果的底涂層上。在那種情況下，透明涂層形成多層漆涂層的頂層如通常施涂在汽車(chē)外部的。底涂層可以為水基底涂層或溶劑基底涂層。涂料組合物適合于涂覆物體如橋、管道、工業(yè)裝置或建筑物、油和氣體裝置或船。組合物特別適合于修飾和修補(bǔ)汽車(chē)和大型運(yùn)輸車(chē)輛如火車(chē)、卡車(chē)、公共汽車(chē)和飛機(jī)。施涂的涂料組合物可在例如o-60x:下非常有效地固化。如果需要的話(huà)，涂料組合物可例如在60-120"C的溫度下烘爐固化。作為選擇，固化可由(近)紅外輻射支持。在升高的溫度下固化以前，施涂的涂料組合物可任選經(jīng)受晾干(flash-off)階段。應(yīng)當(dāng)理解其中所用術(shù)語(yǔ)涂料組合物還包括它作為粘合劑組合物的用途。實(shí)施例所用的原料和縮寫(xiě)HEMA甲基丙烯酸羥基乙酯HEA丙烯酸羥基乙酯HPMA甲基丙烯酸羥基丙酯，異構(gòu)體的混合物BMA曱基丙烯酸丁酯BA丙烯酸丁酯IBMA曱基丙烯酸異丁酯TBMA曱基丙烯酸叔丁酯NMA甲基丙烯酸甲酯IBOMA曱基丙烯酸異冰片酯ST苯乙烯MAA/CE10甲基丙烯酸與CarduraE10的反應(yīng)產(chǎn)物MAA曱基丙烯酸TMP三羥曱基丙烷HHPA六氫鄰苯二甲酸酐EdenorV85來(lái)自Cognis的線(xiàn)性Cs與do脂肪酸的混合物CarduraE10叔碳酸的縮水甘油酯，來(lái)自HexionSpecialtyChemicalsCAPA3031基于TMP和￡己內(nèi)酯的低分子量三官能多元醇，來(lái)自SolvayT-BTrigo廳B，來(lái)自AkzoNobelChemicals的過(guò)氧化物基自由基引發(fā)劑T-CTrigonoxC，來(lái)自AkzoNobelChemicals的過(guò)氧化物基自由基引發(fā)劑T-42STrigonox42S,來(lái)自AkzoNobelChemicals的過(guò)氧化物基自由基引發(fā)劑TolonateHDL-LV來(lái)自Rhodia的六亞曱基二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚物DesmodurN3600來(lái)自Bayer的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚物VestanatT1890E來(lái)自Degussa的異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚物BYK331來(lái)自BYKChemie的珪酮添加劑Tinuvin1130來(lái)自CibaSpecialtyChemicals的UV吸收劑通用方法組合物的固體含量通過(guò)將試樣加熱至分鐘之后測(cè)量重量損失而測(cè)定。分子量通過(guò)尺寸排阻色譜法使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)而測(cè)定。制備聚丙烯酸酯多元醇聚合在具有加熱和冷卻工具、攪拌器和計(jì)量泵的高壓釜中進(jìn)行。將溶劑總量的約50-70重量％放于高壓釜中。將溶劑加熱至160'C并在此溫度下經(jīng)由計(jì)量泵經(jīng)4小時(shí)加入以表1中所示的重量比的單體與基于單體總重量4.6重量％聚合引發(fā)劑(表1中的引發(fā)劑l)的混合物。將泵和管子用溶劑(溶劑總量的約1-5重量％)沖洗并將溫度降至125X:。加入溶劑(溶劑總量的約2-10重量％)和基于單體重量0.3重量％另外的引發(fā)劑(表1中的引發(fā)劑2)的混合物并^^應(yīng)混合物在125"C下保持另外1小時(shí)。將聚合物用溶劑稀釋至最終固體含量并冷卻至室溫。溶劑為乙酸正丁酯，比較例AA中除外，其中使用二甲苯和乙酸正丁酯的60:40混合物。表1和2中給出的酸值和OH值基于相應(yīng)聚合物的非揮發(fā)性?xún)?nèi)容物計(jì)算，即沒(méi)有溶劑。理論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以r表示。固體含量以聚合物溶液的重量°/。表示。多元醇的平均羥基官能度在表l和2中表示為f(OH)。實(shí)施例中所用的聚丙烯酸多元醇的單體組成和性能匯總于下表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*試樣AA來(lái)自外部供應(yīng)商，引發(fā)劑類(lèi)型未知。制備聚酯多元醇在裝配有攪拌器、加熱系統(tǒng)、熱電偶、填料塔、冷凝器和脫水器的反應(yīng)容器中，將聚酯結(jié)構(gòu)單元以表2中所列的重量份加熱。此外，作為催化劑加入基于結(jié)構(gòu)單元計(jì)算1重量％85重量。/。含7JC磷酸。在惰性氣體下使溫度逐步提高到240"C。將反應(yīng)水以使得塔頂溫度不超過(guò)102'C的速率蒸餾出。進(jìn)行反應(yīng)直至達(dá)到表2所列的參數(shù)。得到的無(wú)溶劑的聚酯多元醇的性能顯示于表2中?；赥MP和s己內(nèi)酯的商業(yè)低分子量三官能多元醇CAPA3031包括在表2中以作比較。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>第一系列透明涂層組合物通過(guò)將組分以表3所示的重量份混合而制備。在所有情況下羥基與異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為1:1。除表3中提到的組分外，所有透明涂層組合物含如下添加劑1.5重量份苯甲酸，0.021-0.030重量份二月桂酸二丁基錫，0.1重量份BYK331，l重量份阻胺光穩(wěn)定劑，和0.6重量份Tinuvin1130。添加劑的量基于組合物的總樹(shù)脂固體計(jì)算。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>1)豁免溶劑為美國(guó)立法下對(duì)于voc含量的計(jì)算不予考慮的溶劑。實(shí)施例3的豁免溶劑由14.4g乙酸2-乙基己酯、13.7g乙酸2-甲氧基丙基酯、16.1g對(duì)氯三氟甲苯和18.1g丙酮組成。2)實(shí)施例3的VOC值不將豁免溶劑考慮作為揮發(fā)性有機(jī)化合物而另外計(jì)算。透明涂層組合物通過(guò)涂覆機(jī)器人噴霧施涂在預(yù)先涂覆有底涂層的金屬板上。透明涂層以梯度層厚施涂。在晾干階段之后，將試樣在烘爐中在60。C下干燥55分鐘并l^使其在室溫下完全固化。固化之后在80nm的透明涂層厚度下4cm2的面積中計(jì)數(shù)針孔數(shù)。目測(cè)磁漆不下滲性(Enamelholdout)(EHO)以判斷總體外觀?？紤]如下方面光澤度、起皺、流動(dòng)和圖4象透明JL/圖像清晰度。這些方面組合成1-10等級(jí)中一個(gè)等級(jí)(1=非常壞的外觀，10=極好外觀)。表4涂料性能<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>第一系列本發(fā)明實(shí)施例1-3和比較例Cl-C6表明聚丙烯酸酯多元醇的單體組成的影響。其中聚丙烯酸酯多元醇包含小于40重量％包含具有至少樣導(dǎo)致具有不可接受的高針孔數(shù)的涂層。本發(fā)明實(shí)施例l-3顯示如果有的話(huà)顯著更低的針孔量。透明涂層的其他性能在相似的水平。實(shí)施例3表明當(dāng)使用所謂豁免溶劑時(shí)也存在本發(fā)明的效果。第二系列透明涂層組合物通過(guò)將組分以表5所示的重量份混合而制備。在所有情況下羥基與異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為1:1。在所有情況下VOC為420g/1。除表5中提到的組分外，所有透明涂層組合物含如下添加劑1.5重量份苯甲酸，0.035重量份二月桂酸二丁基錫，0.1重量份BYK331，l重量份阻胺光穩(wěn)定劑，和0.6重量份Tinuvin1130。添加劑的量基于組合物的總樹(shù)脂固體計(jì)算。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>將表5的透明涂層組合物施涂并如上所述干燥。為測(cè)定流掛長(zhǎng)度，使板具有穿孔。測(cè)量在垂直千燥板的80jim層厚處穿孔之下的透明涂層流掛長(zhǎng)度。在固化之后2小時(shí)、l天后和3天后測(cè)定試樣的Persoz硬度。結(jié)果以秒表示。溫粘性通過(guò)在6ox:下固化之后在溫涂層表面手指按壓而手動(dòng)測(cè)定。結(jié)果以l-10等級(jí)^^告(1為非常粘，IO為不粘)。表6涂料性能<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>第二系列本發(fā)明實(shí)施例4和5和比較例C7-C10表明結(jié)構(gòu)單元的影響和聚酯多元醇的性能。本發(fā)明實(shí)施例4和5總體顯示良好性能。在比較例C7中，使用羥值僅為270mgKOH/g，即輕微低于本發(fā)明所需值的聚酯多元醇。這產(chǎn)生不可接受的低初始Persoz硬度和起初固化之后的粘性表面。這些缺點(diǎn)在比較例C8中甚至更明顯，其中使用具有甚至更低羥值且羥基官能度低于2的聚酯多元醇。此外，比較例C8的流掛傾向不可接受。還有當(dāng)羥值為280mgKOH/g以上，但聚酯多元醇的官能度為低于2時(shí)，例如比較例C9中，初始和最終Persoz硬度太低。當(dāng)使用不能滿(mǎn)足至少30重量％結(jié)構(gòu)單元具有每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基的要求的聚酯多元醇時(shí)，針孔的形成為不可接受的水平。這可由比較例C10看出。權(quán)利要求1.一種包含如下組分的涂料組合物a)可通過(guò)烯屬不飽和單體聚合而得到的聚丙烯酸酯多元醇，其中至少40重量％單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基；b)可通過(guò)具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元酯化而得到的聚酯多元醇，其中至少30重量％結(jié)構(gòu)單元包含每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，聚酯多元醇的羥值為280mgKOH/g以上，羥基官能度為至少2，和c)異氰酸酯官能交聯(lián)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂料組合物，其特征在于所述組合物為透明涂層組合物。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于所述組合物額外包含固化催化劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3的涂料組合物，其特征在于所述固化催化劑為金屬基固化催化劑。5.根據(jù)權(quán)利要求3的涂料組合物，其特征在于所述組合物額外包含至少一種適用期延長(zhǎng)劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5的涂料組合物，其特征在于所述適用期延長(zhǎng)劑選自羧酸、硫醇官能化合物或其混合物。7.—種制備根據(jù)前ii^利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物的成套組件，其包含(i)一種基料組分，其包含可通過(guò)烯屬不飽和單體聚合而得到的聚丙烯酸酯多元醇，其中至少40重量％單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，和可通過(guò)具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元酯化而得到的聚酯多元醇，其中至少30重量％結(jié)構(gòu)單元包^成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，聚酯多元醇的羥值為280mgKOH/g以上，羥基官能度為至少2,和(ii)包含異氰酸酯官能交聯(lián)劑的交聯(lián)劑組分。8.根據(jù)權(quán)利要求7的成套組件，其特征在于所述基料組分額外包含固化催化劑。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的成套組件，其特征在于所述基料組分額外包含適用期延長(zhǎng)劑。10.根據(jù)權(quán)利要求7的成套組件，其特征在于所述成套組件額外包含包含揮發(fā)性稀釋劑的還原劑組分。11.才艮據(jù)4又利要求10的成套組件，其特征在于所述還原劑組分額外包含固化催化劑和適用期延長(zhǎng)劑。12.—種將涂料組合物施涂于基質(zhì)上的方法，其特征在于使用根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂料組合物。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于將所述涂料組合物在多層漆涂層中作為頂涂層施涂。14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于所述基質(zhì)為汽車(chē)或大型運(yùn)輸車(chē)輛。15.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于它用于修飾或修補(bǔ)汽車(chē)或大型運(yùn)輸車(chē)輛。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含如下組分的涂料組合物a)可通過(guò)烯屬不飽和單體聚合而得到的聚丙烯酸酯多元醇，其中至少40重量％單體包含具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基；b)可通過(guò)具有成酯官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元酯化而得到的聚酯多元醇，其中至少30重量％結(jié)構(gòu)單元包含每成酯官能團(tuán)具有至少4個(gè)碳原子的線(xiàn)性或支化烷(鏈烯)基或亞烷(鏈烯)基，聚酯多元醇的羥值為280mgKOH/g以上，羥基官能度為至少2，和c)異氰酸酯官能交聯(lián)劑。文檔編號(hào)C08G18/79GK101243147SQ200680030088公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年8月16日優(yōu)先權(quán)日2005年8月17日發(fā)明者A·H·G·范恩赫倫,A·J·范德?tīng)柶针?M·A·A·M·肯拉特申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾國(guó)際涂料股份有限公司