專(zhuān)利名稱：：阻燃熱塑性聚碳酸酯組合物,其制備方法和使用方法阻燃熱塑性聚碳酸酯組合物，其制備方法和使用方法背景本發(fā)明旨在包括芳族聚碳酸酯的阻燃熱塑性組合物、它們的制備方法和其使用方法，并且特別地旨在具有改進(jìn)的機(jī)械性能的沖擊改性的熱塑性聚碳酸酯組合物。聚碳酸酯可用于制造從汽車(chē)部件到電子器具的廣泛應(yīng)用范圍的制品和組件。由于它們特別在電子應(yīng)用中廣泛的使用，因此希望提供具有阻燃性的聚碳酸酯。用于聚碳酸酯的許多已知的阻燃劑含有溴和/或氯。溴化和/或氯化的阻燃劑是較少希望的，因?yàn)閺倪@些試劑中產(chǎn)生的雜質(zhì)和/或副產(chǎn)物可能腐蝕與聚碳酸酯的制備和使用相關(guān)的設(shè)備。溴化和/或氯化阻燃劑還愈加受到規(guī)章限制。已經(jīng)提出非卣化阻燃劑用于聚碳酸酯，包括各種填料、含磷化合物和某些鹽。然而，同樣特別是在薄的樣品中在不使用溴化和/或氯化阻燃劑的情況下，使用上述阻燃劑難以滿足最嚴(yán)格的阻燃性標(biāo)準(zhǔn)。還提出聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物用作非-溴化和非-氯化阻燃劑。例如，Cella的美國(guó)申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2003/0105226披露了一種包含聚硅氧烷單元和聚碳酸酯單元的聚硅氧烷改性的聚碳酸酯，其中聚硅氧烷鏈段包含1-20個(gè)聚硅氧烷單元。其它聚硅氧烷改性的聚碳酸酯的使用描述于例如Gosen的美國(guó)專(zhuān)利No.5，380,795、Kress等的美國(guó)專(zhuān)利No.4，756,701、Umeda等的美國(guó)專(zhuān)利No.5,488，086和Nodera等的EP0692522B1中。盡管前述阻燃劑適用于它們預(yù)期的目的，但仍然在工業(yè)中不斷希望燃燒性能的不斷改進(jìn)。制品的一種要求是不易于燒穿，即當(dāng)施加火焰時(shí)形成空洞。薄的制品特別地表現(xiàn)出挑戰(zhàn)性，因?yàn)闊┑目斩磿?huì)更迅速地形成。非-溴化和/或非-氯化阻燃劑還可能不利地影響聚碳酸酯組合物所希望的物理性能，特別是沖擊強(qiáng)度。芳族聚碳酸酯可用于制造從汽車(chē)部件到電子器具的廣泛應(yīng)用范圍的制品和組件。通常將抗沖改性劑加入芳族聚碳酸酯以改進(jìn)組合物的韌性。該抗沖改性劑通常具有相對(duì)硬的熱塑性相和彈性體(橡膠)相，并且可以通過(guò)本體或乳液聚合形成。包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)抗沖改性劑的聚碳酸酯組合物的一般性描述于例如美國(guó)專(zhuān)利No.3,130,177和美國(guó)專(zhuān)利No.3,130,177中。包含乳液聚合的ABS抗沖改性劑的聚碳酸酯組合物特別描述于美國(guó)公開(kāi)號(hào)2003/0119986中。美國(guó)公開(kāi)號(hào)2003/0092837披露了本體聚合的ABS和乳液聚合的ABS的組合的使用。當(dāng)然，還描述了用于聚碳酸酯組合物的廣泛種類(lèi)的其它類(lèi)型的抗沖改性劑。盡管適用于它們的改進(jìn)韌性的預(yù)期目的，但特別地當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間暴露于例如可以在東南亞發(fā)現(xiàn)的高濕度和/或高溫下時(shí)，許多抗沖改性劑也可能不利地影響其它性能，例如加工性、水解穩(wěn)定性、燃燒性能和/或低溫沖擊強(qiáng)度。特別地，隨著橡膠態(tài)抗沖改性劑的加入，聚碳酸酯組合物的熱老化穩(wěn)定性通常劣化。因此，在本領(lǐng)域中不斷需要具有優(yōu)良的物理性能，包括沖擊強(qiáng)度、流動(dòng)性和燃燒性能的組合的沖擊改性的熱塑性聚碳酸酯組合物。如果在一些性能例如沖擊強(qiáng)度沒(méi)有顯著劣化的情況下能夠獲得改進(jìn)的燃燒性能，則也將是有利的。發(fā)明概述在一種實(shí)施方案中，一種熱塑性組合物包含以下物質(zhì)的組合聚碳酸酯組分；抗沖改性劑組合物，該抗沖改性劑組合物包括a)本體聚合的ABS和b)不同于該ABS的抗沖改性劑；和阻燃劑。在另一種實(shí)施方案中，一種制品包括上述熱塑性組合物。在仍然另一種實(shí)施方案中，一種制造制品的方法包括將上述熱塑性組合物模塑、擠出或成型。在仍然另一種實(shí)施方案中，一種制備具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度和燃燒性能的熱塑性組合物的方法，該方法包括將聚碳酸酯、抗沖改性劑組合物(該抗沖改性劑組合物的組分包括a)本體聚合的ABS和b)不同于該ABS的抗沖改性劑)，和阻燃劑混合。發(fā)明詳述在此本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用特定抗沖改性劑的組合向含有聚碳酸酯的熱塑性組合物提供了極大改進(jìn)的物理性能例如沖擊強(qiáng)度和流動(dòng)性的平衡，同時(shí)保持了它們優(yōu)良的燃燒性能。在沒(méi)有顯著不利地影響燃燒性能的情況下物理性能的改進(jìn)是特別不可預(yù)期的，尤其是伴隨著在組合物中較高含量的聚丁二烯，因?yàn)轭?lèi)似組合物的燃燒性能和物理性能可能顯著變差。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，除了優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度之外，通過(guò)使用特定的抗沖改性劑和阻燃劑的組合可以獲得其它物理性能的有利組合。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹(shù)脂"是指具有下面式(l)之碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的成分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R1基團(tuán)總數(shù)的大于或等于約60%為芳族有機(jī)基團(tuán)，余下的為脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，每個(gè)Ri為芳族有機(jī)基團(tuán)，更具體地，每個(gè)R/為下面式(2)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Ai和八2各自為單環(huán)二價(jià)的芳基，yi是具有一或兩個(gè)分隔八i和八2的原子的橋接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方案中，一個(gè)原子分隔A^口A2。該類(lèi)型基團(tuán)的說(shuō)明性和非限制性實(shí)例是-o-，-s隱,-s(o)-，-s(o)2-，-c(o)-,亞曱基，環(huán)己基亞曱基，2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉，乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團(tuán)yi可以為烴基或飽和烴基如亞甲基，環(huán)己叉，或異丙叉。聚碳酸酯可通過(guò)式HO-R^OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備，其包括下面式(3)的二羥基芳族化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)其中y1、a4口AZ如上所述。還包括下面通式(4)的雙酚化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(4)其中Ra和Rb各自代表卣原子或一價(jià)烴基，并且可以相同或相異；p和q各自獨(dú)立地為04的整數(shù)；及Xa代表下面式(5)的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(5)其中W和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)直鏈或環(huán)狀烴基，及Re為二價(jià)烴基。適宜的二羥基化合物的某些說(shuō)明性和非限制性實(shí)例包括間苯二酚、4-溴間苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯，1，6-二羥基萘，2，6-二羥基萘，二(4-羥基苯基)曱烷，二(4-羥基苯基)二苯基曱烷，二(4-羥基苯基)-l-萘基曱烷，1,2-二(4-羥基苯基)乙烷，1，1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-輕基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷，二(4-羥基苯基)苯基甲烷，2,2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷，l，l-二(羥基苯基)環(huán)戊烷，1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1，1-二(4-羥基苯基)異丁烯，1.1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷，反式-2,3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷，(a,a'-二(l羥基苯基)曱苯，二(4_羥基苯基)乙腈，2,2-二(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-曱氧基-4-羥基苯基)丙烷，2.2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，U-二溴-2,2-二(4-羥基苯基)乙烯，1，1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯，4，4'-二羥基二苯曱酮，3,3-二(4-羥基苯基)-2-丁酮，1,6-二(4-羥基苯基)-1,6-己二酮，乙二醇二(4-鞋基苯基)醚，二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)硫醚，二(4-羥基苯基)亞砜，二(4-羥基苯基)砜，9，9-二(4-羥基苯基)氟，2,7-二羥基芘，6，6'-二羥基-3,3，3，，3'-四曱基螺(二)茚滿("螺二茚滿雙酚，，)，3,3-二(4-羥基苯基)苯酞，2,6-二羥基二苯并-對(duì)-二噁英，2，6-二羥基噻蒽，2，7-二羥基酚噻噁(phenoxathin)，2,7-二羥基-9，10-二曱基吩溱，3,6-二羥基二苯并呋喃，3,6-二羥基二苯并噻吩，及2,7-二羥基呻唑等。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(3)所示的雙酚化合物類(lèi)型的具體實(shí)例包括1，1-二(4-羥基苯基)曱烷，1,1-二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文中的"雙酚A"或"BPA"),2,2-二(4-羥基苯基)丁烷，2,2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1-二(4-羥基苯基)丙烷，1,l-二(4-羥基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷和l，l-二(4_羥基_叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。也可以使用支鏈聚碳酸酯，以及直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。支鏈聚碳酸酯可通過(guò)在聚合期間加入支化劑來(lái)制備，這些支化劑例如多官能的有機(jī)化合物，其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基，羧基，羧酸酐，卣代曱酰基，及前述官能團(tuán)的組合。具體實(shí)例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三對(duì)羥基苯基乙烷，靛紅-二酚，三酚TC(l，3,5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(l,l-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)a，a-二甲基千基)苯酚)，4-氯曱酰基鄰苯二酸酐，均苯三酸，及二苯曱酮四羧酸。支化劑可以約0.052.0wt。/。的量添加。所有類(lèi)型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯組合物，只要這種端基不顯著地影響所需要的熱塑性組合物的性質(zhì)。適宜的聚碳酸酯可通過(guò)諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀水溶液中，將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，及在受控pH(如約810)條件和適宜催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷，1,2-二氯乙烷，氯苯，曱苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如碳酰卣如碳酰溴或碳酰氯，或者卣代曱酸酯例如二元酚的二卣代曱酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯曱酸酯)或者二醇的二卣代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣代曱酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類(lèi)型的碳酸酯前體的組合。在相轉(zhuǎn)移催化劑中，可以使用式(R、Q+X的催化劑，其中每個(gè)R相同或相異，并且為Cw。烷基；Q為氮或磷原子；及X為鹵原子或者d-s烷氧基或C6.188芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX,[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX,[CH3(CH2)4]4NX,CH3[CH3(CH2)3]3NX,及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為Cl-、Bf、d.8烷氧基或Cw88芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.1~10wt%，基于光氣化混合物中雙酚的重量。在另一實(shí)施方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.52wt。/。，基于光氣化混合物中雙酚的重量。作為選擇，可以使用熔體工藝。一般而言，在熔體聚合工藝中，可以通過(guò)在酯交換催化劑的存在下將熔融態(tài)的二羥基反應(yīng)物和二芳基碳酸酯例如碳酸二苯酯共反應(yīng)而制備聚碳酸酯。通過(guò)蒸餾從熔融的反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚并且將聚合物分離成熔融的殘?jiān)?。在一種特定實(shí)施方案中，聚碳酸酯是衍生自其中A^口八2各自是對(duì)-亞苯基并且Yi是異丙叉的雙酚A的線型均聚物。根據(jù)在25。C氯仿中測(cè)量，聚碳酸酯的特性粘度可以為約0.3-約1.5分升/克(dl/gm),特別為約0.45-約1.0dl/gm。通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量，聚碳酸酯的重均分子量可以為約10,000-約200,000，特別為約20,000-約100,000。該聚碳酸酯基本不含可能催化聚碳酸酯水解的雜質(zhì)、殘余酸、殘余堿和/或殘余金屬。本文中使用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹(shù)脂"進(jìn)一步包括包含碳酸酯鏈單元以及不同類(lèi)型的鏈單元的共聚物。這類(lèi)共聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、樹(shù)枝狀聚合物等?？梢允褂玫囊环N特定類(lèi)型的共聚物是聚酯碳酸酯，也稱為共聚酯-聚碳酸酯。除了式(l)的重復(fù)碳酸酯鏈單元之外，這類(lèi)共聚物進(jìn)一步包含式(6)的重復(fù)單元ooIIII——C—T——C—O——E—0——(6)其中E是衍生自二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如Cwo亞烷基、(:6.20脂環(huán)族基團(tuán)、C6-2o芳族基團(tuán)或其中亞烷基含有2-約6個(gè)碳原子，特別為2、3或4個(gè)碳原子的聚氧亞烷基；并且T是衍生自二羧酸的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如Cw()亞烷基、(:6.20脂環(huán)族基團(tuán)、Q-20烷基芳族基團(tuán)或C6.20芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，E是C2—6亞烷基。在另一種實(shí)施方案中，E衍生自式(7)的芳族二羥基化合物(RfV(oh)2(7)其中每一Rf獨(dú)立地是卣原子、d-u)烴基或Cwo卣素取代的烴基，并且n為0-4。卣素優(yōu)選為溴?？捎墒?7)表示的化合物的例子包括間苯二酚、取代的間苯二酚化合物例如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間笨二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-異丙苯基間苯二酚、2,4，5，6-四氟間苯二酚、2,4，5，6-四溴間苯二酚等；兒茶酚；氫醌；取代的氫醌例如2-曱基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氫醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氬醌、2-苯基氫醌、2-異丙苯基氫醌、2,3,5,6-四曱基氪醌、2，3,5,6-四叔丁基氫醌、2,3,5,6-四氟氫醌、2,3,5,6-四溴氫醌等；或者包括至少一種前述化合物的組合?？捎糜谥苽渚埘サ姆甲宥人岬睦影ㄩg苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛帷?,2-二(對(duì)-羧基苯基)乙烷、4，4，-二羧基二苯醚、4,4，-聯(lián)苯曱酸和包括至少一種前述酸的混合物。含稠環(huán)的酸也可以存在例如1，4-、1,5-或2，6-萘二羧酸。特定的二羧酸是對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸或其混合物。一種特定的二羧酸包括間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸的混合物，其中對(duì)苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比約為10:l-約0.2:9.8。在另一種特定實(shí)施方案中，E是C2-6亞烷基并且T是對(duì)-亞苯基、間-亞苯基、亞萘基、二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)或其混合物。這類(lèi)聚酯包括聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)。該共聚酯-聚碳酸酯樹(shù)脂同樣通過(guò)界面聚合制備。不是采用二羧酸本身，而是可以，有時(shí)優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物，如相應(yīng)的酰囟，特別是酸的二氯化物和酸的二溴化物。這樣，例如不是采用間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或其混合物，而是可以采用間苯二酰氯、對(duì)苯二酰氯及其混合物。根據(jù)在25。C氯仿中測(cè)量，該共聚酯-聚碳酸酯樹(shù)脂可以具有約0.3-約1.5分升/克(dl/gm),特別為約0.45-約1.0dl/gm的特性粘度。通過(guò)凝膠滲透色語(yǔ)測(cè)量，該共聚酯-聚^s友酸酯可以具有約10,000-約200,000，特別為約20,000-約100,000的重均分子量。該共聚S旨-聚碳酸酯樹(shù)脂基本不含可能催化聚碳酸酯水解的雜質(zhì)、殘余酸、殘余堿和/或殘余金屬。除了上述聚碳酸酯之外，聚碳酸酯組分可以進(jìn)一步包括聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合，例如聚碳酸酯均聚物和/或共聚物與聚酯等的組合。這里使用的"組合，，包括所有的混合物、共混物、合金等。合適的聚酯包含式(6)的重復(fù)單元，并且可以例如為聚(亞烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。還可以使用其中引入支化劑例如具有三個(gè)或更多個(gè)羥基的二醇或者三官能或更多官能羧酸的支化聚酯。此外，取決于組合物的最終應(yīng)用，有時(shí)希望在聚酯上具有各種濃度的酸和羥基端基。在一種實(shí)施方案中，使用聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)。合適的聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)的特定例子是聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(對(duì)苯二曱酸1,4-亞丁酯)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二曱酸丁二醇酉旨)(PBN)、聚(對(duì)苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二曱醇酯(PCT)，和包括至少一種前述聚酯的組合。這里還考慮了具有微量例如約0.5-約10wt。/。的衍生自脂族二酸和/或脂族多醇的單元的上述聚酯用于制備共聚酉旨聚碳酸酯和聚酯的共混物可以包含約10-約99wt。/。的聚碳酸酯和相應(yīng)地約l-約90wt。/。的聚酯，特別是聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)。在一種實(shí)施方案中，該共混物包含約30-約70wt。/。的聚石灰酸酯和相應(yīng)地約30-約70wt%的聚酯。前述量基于聚碳酸酯和聚酯的組合重量。盡管考慮了聚碳酸酯與其它聚合物的共混物，但在一種實(shí)施方案中聚碳酸酯組分基本由聚碳酸酯組成，即聚碳酸酯組分包括聚碳酸酯均聚物和/或聚碳酸酯共聚物，并且沒(méi)有將顯著不利地影響熱塑性組合物的沖擊強(qiáng)度的其它樹(shù)脂。在另一種實(shí)施方案中，聚碳酸酯組分由聚碳酸酯組成，即僅由聚碳酸酯均聚物和/或聚碳酸酯共聚物組成。該熱塑性組合物進(jìn)一步包括抗沖改性劑組合物。在此本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)有效的抗沖改性劑組合物因此包括a)本體聚合的ABS以及b)—種或多種另外的不同于本體聚合的ABS的抗沖改性劑。在一種實(shí)施方案中，組分b)占總的抗沖改性劑組合物的約10wt%-約70wt%,特別為總的抗沖改性劑組合物的約10wt。/。-約50wt%。在另一種實(shí)施方案中，組分b)占總的抗沖改性劑組合物的約14wt%-約50wt%，特別為總的抗沖改性劑組合物的約14wt%-約30wt%。將這類(lèi)抗沖改性劑組合物與合適的阻燃劑一起使用可以提供具有優(yōu)良的物理性能和燃燒性能的熱塑性組合物。本體聚合的ABS包括(i)包括丁二烯并且具有小于約l(TC的Tg的彈性體相，和(ii)具有大于約15。C的Tg并且包括單乙烯基芳族單體例如苯乙烯和不飽和腈例如丙烯腈的共聚物的硬聚合物相。這類(lèi)ABS聚合物可以通過(guò)首先提供彈性體聚合物、然后在彈性體的存在下將硬相的組成單體聚合以獲得接枝共聚物而制備。接枝物可以作為接枝支鏈或者作為殼連接在彈性體核上。殼可以僅僅物理地包封核，或者殼可以部分或基本全部接枝在核上。聚丁二烯均聚物可以用作彈性體相。作為選擇，本體聚合的ABS的彈性體相包括與至多約25wt。/。的另一種式(8)的共軛二烯單體共聚的丁二烯x、J<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中每一XM蟲(chóng)立地是d-Cs烷基?？墒褂玫墓曹椂﹩误w的例子是異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l，3-戊二烯、2,3-二曱基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1,3-和2,4-己二烯等，以及包括至少一種前述共軛二烯單體的混合物。一種特定的共軛二烯是異戊二烯。該彈性丁二烯相可以另外與至多25wt%,特別地至多約15wt。/。的另一種共聚單體(例如含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體如乙烯基萘、乙烯基蒽等)或者式(9)的單體共聚其中每一xe獨(dú)立地是氫、d-C12烷基、CrC12環(huán)烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、CVd2烷芳基、d-d2烷氧基、CVd2環(huán)烷氧基、Q-d2芳氧基、氯、溴或羥基，并且R是氫、d-Cs烷基、渙或氯?？膳c丁二烯共聚的合適的單乙烯基芳族單體的例子包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，和包括至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。在一種實(shí)施方案中，丁二烯與至多約12wt%,特別地約1-約10wt。/。的苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯共聚?？膳c丁二烯共聚的其它單體是單乙烯基單體例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺，N-烷基-、芳基-或卣代芳基-取代的馬來(lái)酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯，和通式(IO)的單體其中R是氫、d-Q烷基、溴或氯，并且xe是氰基、Q-d2烷氧基羰基、C廣d2芳氧基羰基、羥基羰基等。式(10)的單體的例子包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、a-氯丙烯腈、P-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等，和包括至少一種前述單體的組合。一些單體例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯被普遍用作可與丁二烯共聚的單體。丁二烯相的粒度并不關(guān)鍵，并且可以為例如約0.01-約20微米，特別地約0.5-約10微米，更特別地約0.6-約1.5微米可用于本體聚合的橡膠基質(zhì)。粒度可以通過(guò)光透射方法或者毛細(xì)水力色譜(CHDF)測(cè)量。該丁二烯相可以提供ABS抗沖改性劑共聚物總重量的約5-約95wt%,更特別地為ABS抗沖改性劑的約20-約卯wt。X),并且甚至更特別地約40-約85wt%，余量是硬接枝相。該硬接枝相包括由苯乙烯系單體組合物與包含腈基的不飽和單體一起形成的共聚物。這里使用的"苯乙烯系單體，，包括式(9)的單體一其中每一Xe獨(dú)立地是氫、d-C4烷基、苯基、CVC9芳烷基、CVC9烷芳基、d-C4烷氧基、苯氧基、氯、溴或羥基，并且R是氫、d-C2烷基、溴或氯。特定例子是苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等。可以使用包括至少一種前述苯乙烯系單體的組合。另外，這里使用的包含腈基的不飽和單體包括其中R是氫、d-Cs烷基、溴或氯并且Xe是氰基的式(10)的單體。特定例子包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙婦腈、a-氯丙烯腈、p-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈等?？梢允褂冒ㄖ辽僖环N前述單體的組合。該本體聚合的ABS的硬接枝相可以進(jìn)一步任選地包括可與其共聚的其它單體，包括其它單乙烯基芳族單體和/或單乙烯基單體例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺，N-烷基-、芳基-或卣代芳基-取代的馬來(lái)酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯，和通式(10)的單體。特定的共聚單體包括d-C4烷基(曱基)丙烯酸酯，例如曱基丙烯酸甲酯。該硬共聚物相將通常包括約10-約99wt%,特別地約40-約95wt%，更特別地約50-約90wt。/。的苯乙烯系單體；約1-約^wt%,特別地約10-約80wt%，更特別地約10-約50wt。/。的包含腈基的不飽和單體；和0-約25wt%,特別地為1-約15wt。/。的其它共聚單體，每一個(gè)基于硬共聚物相的總重量。該本體聚合的ABS共聚物可以進(jìn)一步包括未接枝硬共聚物的單獨(dú)的基質(zhì)或連續(xù)相，該共聚物可與ABS同時(shí)獲得?；贏BS的總重量，ABS可以包括約40-約95wt。/。的彈性體改性的接枝共聚物和約5-約65wt。/。的硬共聚物。在另一種實(shí)施方案中，基于ABS的總重量，ABS可以包括約50-約85wt%,更特別地約75-約85wt。/。的彈性體改性的接枝共聚物以及約15-約50wt%,更特別地約15-約25wt。/。的硬共聚物。用于ABS型樹(shù)脂的各種本體聚合方法是已知的。在多區(qū)栓塞流本體工藝中，彼此連續(xù)連接的一系列聚合容器(或塔)提供了多個(gè)反應(yīng)區(qū)?？梢詫椥远《┤苡谝环N或多種用于形成硬相的單體中，并且將該彈性體溶液送入反應(yīng)體系。在可以熱或化學(xué)引發(fā)的反應(yīng)期間，用硬共聚物(即SAN)接枝彈性體。本體共聚物(也稱為游離共聚物、基質(zhì)共聚物或非接枝共聚物)也形成于含有溶解的橡膠的連續(xù)相中。當(dāng)聚合繼續(xù)時(shí)，在橡膠/共聚單體的連續(xù)相中形成游離共聚物區(qū)而提供兩相體系。當(dāng)聚合進(jìn)行并且形成更多游離共聚物時(shí)，彈性體改性的共聚物開(kāi)始使其本身作為顆粒分散在游離共聚物中并且游離共聚物變成連續(xù)相(相翻轉(zhuǎn))。一些游離共聚物還通常封閉在彈性體改性的共聚物相中。在相翻轉(zhuǎn)之后，可以使用額外的加熱以完成聚合。該基礎(chǔ)工藝的多種改進(jìn)描述于例如美國(guó)專(zhuān)利No.3,511,895中，其描述了一種使用三級(jí)反應(yīng)器體系提供可控制的分子量分布和微膠粒度的連續(xù)本體ABS工藝。在第一個(gè)反應(yīng)器中，在高攪拌下將彈性體/單體溶液引入反應(yīng)混合物，以在可能出現(xiàn)明顯交聯(lián)之前使離散的橡膠顆粒均勻沉淀遍及反應(yīng)器。小心地控制第一、第二和第三個(gè)反應(yīng)器的固含量，以使得分子量落入所希望的范圍。美國(guó)專(zhuān)利No.3，981,944披露了在加入包含腈基的不飽和單體以及任何其它共聚單體之前，使用苯乙烯系單體萃取彈性體顆粒以溶解/分散彈性體顆粒。美國(guó)專(zhuān)利No.5，414,045披露了在栓塞流接枝反應(yīng)器中將包含苯乙烯系單體組合物、不飽和腈單體組合物和彈性丁二烯聚合物的液體進(jìn)料組合物反應(yīng)至相翻轉(zhuǎn)之前的點(diǎn)，并且在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中使由其得到的第一聚合產(chǎn)物(接枝彈性體)反應(yīng)以得到相翻轉(zhuǎn)的第二聚合產(chǎn)物，該聚合產(chǎn)物然后可以在最后的反應(yīng)器中進(jìn)一步反應(yīng)，并且然后脫揮發(fā)以制得所希望的最終產(chǎn)品。除了本體聚合的ABS之外，該抗沖改性劑組合物還包括不同于該ABS的另外的抗沖改性劑。這些抗沖改性劑包括包含以下物質(zhì)的彈性體改性的接枝共聚物(i)具有小于約10°C,更特別地小于約-10。C,或者更特別地約-40°C--80°。的Tg的彈性(即橡膠態(tài))聚合物基質(zhì)和(ii)接枝在彈性聚合物基質(zhì)上的硬聚合物上層物質(zhì)。這些接枝物可以作為接枝支鏈或者作為殼連接在彈性體核上。殼可以僅僅物理地包封核，或者殼可以部分或基本全部接枝在核上。用作彈性體相的合適材料包括例如，共軛二烯橡膠；共軛二烯與少于約50wt。/。的可共聚單體的共聚物；烯烴橡膠例如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；彈性(曱基)丙烯酸d.s烷基酯；(曱基)丙烯酸d-8烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物；或者包括至少一種前述彈性體的組合。在一種實(shí)施方案中，抗沖改性劑的彈性體相是二烯烴或丁二烯基的。用于制備彈性體相的合適的共軛二烯單體具有上式(8)—其中每一xb獨(dú)立地是氫、d-Cs烷基等?？梢允褂玫墓曹椂﹩误w的例子是丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l,3-戊二烯、2，3-二曱基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1,3-和2,4-己二烯等，以及包括至少一種前述共軛二烯單體的混合物。特定的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物，例如通過(guò)共軛二烯和一種或多種可與其共聚的單體的含水自由基乳液聚合制備的那些。適合于與共軛二烯共聚的單體包括含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體例如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或者上式(9)的單體一其中每一xe獨(dú)立地是氫、d-Cu烷基、Crd2環(huán)烷基、C6-Cu芳基、Crd2芳烷基、C-d2烷芳基、d-C!2烷氧基、CrCu環(huán)烷氧基、Q-d2芳氧基、氯、溴或羥基，并且R是氫、CrCs烷基、溴或氯?？梢允褂玫暮线m的單乙烯基芳族單體的例子包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、包括至少一種前述化合物的組合等。苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯被普遍用作可與共軛二烯單體共聚的單體?？膳c共軛二烯共聚的其它單體是單乙烯基單體例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺，N-烷基-、芳基-或鹵代芳基-取代的馬來(lái)酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯，和通式(IO)的單體—其中R是氫、d-Cs烷基、溴或氯，并且Xe是氰基、d-d2烷氧基羰基、d-d2芳氧基羰基、羥基羰基等。式(10)的單體的例子包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、P-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等，和包括至少一種前述單體的組合。一些單體例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯被普遍用作可與共軛二烯單體共聚的單體。也可以使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。某些(曱基)丙烯酸酯單體也可用于提供彈性體相，包括Cw6烷基(曱基)丙烯酸酯，特別是d-9烷基(曱基)丙烯酸酯，特別是<:4.6烷基丙烯酸酯例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等和包括至少一種前述單體的組合的交聯(lián)、粒狀乳液均聚物或共聚物。Cw6烷基(曱基)丙烯酸酯單體可以任選地以與至多15wt。/。的上面廣泛描述的通式(8)、(9)或(10)的共聚單體的混合物聚合。作為例子的共聚單體包括，但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基曱基醚或丙烯腈，和包括至少一種前述共聚單體的混合物。任選地，可以存在至多5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體，例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯例如雙丙烯酸乙二醇酯、亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、雙丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯等，以及包括至少一種前述交聯(lián)劑的組合?？赏ㄟ^(guò)本體、乳液、懸浮、溶液或結(jié)合的工藝，例如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)，使用連續(xù)、半間歇或間歇工藝聚合彈性體相。彈性體基質(zhì)的粒度不是關(guān)鍵的。例如，對(duì)于乳液基聚合橡膠膠乳(rubberlattices)來(lái)說(shuō)，可使用約0.001-25微米，具體地約0.01-15微米，或者甚至更具體地約0.1_8微米的平均粒度。對(duì)于本體聚合的橡膠基質(zhì)來(lái)說(shuō)，可使用約0.5-10微米，具體地約0.6-1.5微米的粒度。該彈性體相可以是衍生自共軛丁二烯或C4-9烷基丙烯酸酯橡膠的粒狀、適度交聯(lián)的共聚物，并且優(yōu)選具有大于70%的凝膠含量。同樣合適的是衍生自丁二烯與苯乙烯、丙烯腈和/或C4-6烷基丙烯酸酯橡膠的混合物的共聚物。在一種實(shí)施方案中，彈性體相包括(曱基)丙烯酸d-8烷基酯與丁二烯的彈性體共聚物。該彈性體相可以提供彈性體改性的接枝共聚物的約5-約95wt%，更特別地約20-約90wt%，并且甚至更特別地約40_約85wt%,余量是硬接枝相。該彈性體改性的接枝共聚物的硬相可以通過(guò)在一種或多種彈性聚合物基質(zhì)的存在下包括單乙烯基芳族單體和任選的一種或多種共聚單體的混合物接枝聚合而形成。上面廣泛描述的式(9)的單乙烯基芳族單體可用于硬接枝相中，包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯例如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、對(duì)-羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯和其它物質(zhì)，或者包括至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如上面廣泛描述的單乙烯基單體和/或通式(10)的單體。在一種實(shí)施方案中，R是氫或C廣C2烷基，并且Xe是氰基或d-C,2烷氧基羰基。用于硬相中的合適共聚單體的特定例子包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等，和包括至少一種前述共聚單體的組合。在一種特定實(shí)施方案中，硬接枝相由與丙烯酸乙酯和/或曱基丙烯酸曱酯共聚的苯乙烯或a-曱基苯乙烯形成。在另一些特定實(shí)施方案中，硬接枝相由與曱基丙烯酸曱酯共聚的苯乙烯；和與曱基丙烯酸曱酯和丙烯腈共聚的苯乙烯形成。在硬接枝相中，單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對(duì)比例可以取決于彈性體基質(zhì)的種類(lèi)、單乙烯基芳族單體的種類(lèi)、共聚單體的種類(lèi)和所希望的抗沖改性劑的性能而廣泛地變化。該硬相可以通常包括至多100wt。/。的單乙烯基芳族單體，特別地約30-約100wt%，更特別地約50-約卯wt。/o的單乙烯基芳族單體，余量是共聚單體。取決于存在的彈性體改性的聚合物的量，單獨(dú)的未接枝硬聚合物或共般而言，基于抗沖改性劑的總重量，這類(lèi)抗沖改性劑包括約40-約95wt%的彈性體改性的接枝共聚物和約5_約65wt。/。的硬(共)聚合物。在另一種實(shí)施方案中，基于抗沖改性劑的總重量，這類(lèi)抗沖改性劑包括約50-約85wt%,更特別地約75-約85wt。/。的橡膠改性的硬共聚物以及約15-約50wt%,更特別地約15-約25wt。/。的硬(共)聚合物。不同于本體聚合的ABS的彈性體改性的接枝共聚物的特定例子包括，但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。如美國(guó)專(zhuān)利No.6，545,089中描述的，MBS樹(shù)脂可以通過(guò)在聚丁二烯的存在下曱基丙烯酸酯和苯乙烯的乳液聚合而制備，該方法在下面概述。在實(shí)踐中，可以使用許多上述不同于本體聚合的ABS的抗沖改性劑，只要其不會(huì)不利地影響燃燒性能或其它物理性能。用于形成彈性體改性的接枝共聚物的工藝包括使用連續(xù)、半間歇或間歇工藝的本體、乳液、懸浮和溶液工藝，或者組合的工藝?yán)绫倔w-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)。在一種實(shí)施方案中，不同于本體聚合的ABS的抗沖改性劑是曱基丙烯酸酯改性的丁二烯抗沖改性劑，其中硬相包括任一種所列出的適合于硬相的前述材料，例如苯乙烯或其它單乙烯基芳族單體。如果需要，但不作要求，該抗沖改性劑可以通過(guò)不含堿性物類(lèi)的乳液聚合工藝制備，該堿性物類(lèi)例如為這些物類(lèi)例如(36.3()脂肪酸的堿金屬鹽，例如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀和其它鹽，堿金屬碳酸鹽，胺例如十二烷基二曱胺、十二烷基胺和其它胺，以及胺的銨鹽。這些材料被普遍用作聚合助劑，即乳液聚合中的表面活性劑，并且可以催化聚碳酸酯的酯交換和/或分解。相反，如果需要，可以將離子硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑用于制備抗沖改性劑，特別是抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。合適的表面活性劑包括，例如d.22烷基或Cw5烷基芳基磺酸鹽、Q.22烷基或C7.25烷基芳基硫酸鹽、Q.22烷基或C7.25烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽，和包括至少一種前述表面活性劑的組合。特定的表面活性劑是C6_16，特別為<:8.12烷基磺酸鹽。該乳液聚合工藝描述并且披露于一些公司例如11011111&Haas和GeneralElectricCompany的許多專(zhuān)利和文南史中。除了本體聚合的ABS和不同于本體聚合的ABS的另外的抗沖改性劑之外，該抗沖改性劑組合物可以進(jìn)一步包括未接枝的硬共聚物。對(duì)于本體聚合的ABS或者另外的抗沖改性劑中存在的任何硬共聚物而言，該硬共聚物是附加的。其可與任一種上述的沒(méi)有彈性體改性的硬共聚物相同。該硬共聚物通常具有大于約15°C,特別地大于約20。C的Tg，并且包括例如衍生自以下單體的聚合物含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體例如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或上面廣泛描述的式(9)的單體例如苯乙烯和a-曱基苯乙烯；單乙烯基單體例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺，N-烷基-、芳基-或鹵代芳基-取代的馬來(lái)酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯，和上面廣泛描述的通式(10)的單體例如丙烯腈、丙烯酸曱酯和曱基丙烯酸曱酯；以及上述單體的共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-a-曱基苯乙烯-丙烯腈、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-苯乙烯和曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯。該石更共聚物可以包括約1-約99wt%,特別地約20-約95wt%，更特別地約40-約90wt。/。的乙烯基芳族單體，以及1-約99wt%，特別地約5-約80wt%，更特別地約10-約60wt。/。的可共聚的單乙烯基單體。在一種實(shí)施方案中，硬共聚物是SAN,其可以包括約50-約99wt。/。的苯乙烯，余量是丙烯腈，特別地約60-約卯wt。/。的苯乙烯，并且更特別地約65-約85wt。/。的苯乙烯，余量是丙烯腈。該硬共聚物可以通過(guò)本體、懸浮或乳液聚合而制備，并且基本不含可能催化聚碳酸酯水解的雜質(zhì)、殘余酸、殘余堿或殘余金屬。在一種實(shí)施方案中，使用沸騰反應(yīng)器通過(guò)本體聚合制備該硬共聚物。使用聚苯乙烯標(biāo)樣通過(guò)GPC測(cè)量，該石更共聚物可以具有約50,000-約300,000的重均分子量。在一種實(shí)施方案中，石更共聚物的重均分子量為約70,000-約190,000。除了前面描述的前述組分之外，該聚碳酸酯組合物進(jìn)一步包括含磷阻燃劑，例如有機(jī)磷酸酯和/或含磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類(lèi)示例性的有機(jī)磷酸酯是式(G0)3P:0的芳族磷酸酯，其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，條件是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以結(jié)合在一起得到環(huán)狀基團(tuán)，例如，被Axelrod在美國(guó)專(zhuān)利No.4,154,775中描述的二磷酸二苯基季戊四醇酯。其它適宜的芳族磷酸酯可以為，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3,5，5'-三曱基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(對(duì)-曱苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)對(duì)-曱苯基酯，磷酸三曱苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)對(duì)-曱苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸對(duì)-曱苯基二(2,5,5'-三曱基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具體的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三曱苯酯，異丙基化的磷酸三苯酯等。也可以使用二或多官能芳族含磷化合物，例如下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中每個(gè)G^蟲(chóng)立地為具有1約30個(gè)碳原子的烴基；每個(gè)G"獨(dú)立地為具有約1~約30個(gè)碳原子的烴基或烴氧基；每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯；m為0~4;及n為1~約30。適宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物實(shí)例包括二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)，氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它們的低聚和聚合的對(duì)應(yīng)物(counterpart)等。制備上述二或多官能芳族化合物的方法描述于英國(guó)專(zhuān)利No.2,043,083中。適宜的含磷-氮鍵的阻燃劑化合物的實(shí)例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦?；?00重量份的總組合物(不包括任何填料)，該有機(jī)含磷阻燃劑通常以約0.5-約20重量份的數(shù)量存在。該熱塑性組合物可以基本不含氯和溴，特別是氯和溴阻燃劑。這里使用的"基本不含氯和溴"是指在不有意加入氯、溴和/或含氯或溴的材料的情況下制備的材料。然而理解的是，在加工多個(gè)產(chǎn)品的設(shè)備中，可能出現(xiàn)一定量的交叉污染，這導(dǎo)致溴和/或氯含量通常為以重量計(jì)的份/每百萬(wàn)的規(guī)模。借助于該理解，可以容易地知道基本不含溴和氯可以被定義為具有以重量計(jì)小于或等于約100份/每百萬(wàn)(ppm)，小于或等于約75ppm,或者小于或等于約50ppm的溴和/或氯含量。當(dāng)該定義用于阻燃劑時(shí)，其基于阻燃劑的總重量。當(dāng)該定義用于熱塑性組合物時(shí)，其基于聚碳酸酯、抗沖改性劑和阻燃劑的總重量。任選地，還可以使用無(wú)機(jī)阻燃劑，例如磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)和二苯砜磺酸鉀；通過(guò)將例如堿金屬或堿土金屬反應(yīng)形成的鹽(優(yōu)選鋰、鈉、鉀、鎂、4丐和鋇鹽)，和無(wú)機(jī)酸絡(luò)合鹽例如氧代陰離子如碳酸的堿金屬和石威土金屬鹽例如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03、BaC03和BaC03，或者氟-陰離子絡(luò)合物例如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或NasAlF6等。當(dāng)存在時(shí)，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂、抗沖改性劑、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和含磷阻燃劑，無(wú)機(jī)阻燃劑鹽通常以約0.01-約1.0重量份，更特別地約0.05-約0.5重量份的量存在。例舉的合適的含磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈和三(氮丙啶基)氧化膦。當(dāng)存在時(shí)，基于IOO重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，含磷阻燃劑鹽通常以約1-約20重量份的量存在。卣代材料也可用作阻燃劑，例如式(ll)的卣代化合物和樹(shù)脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族的連接基(linkage),例如，亞曱基，丙撐，異丙叉，環(huán)己撐等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的連接基如硫醚、亞砜、砜等，或者由兩個(gè)或多個(gè)連接有諸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亞砜、砜等基團(tuán)的烷撐或烷叉連接基構(gòu)成；Ar和Ar'各自獨(dú)立為單碳環(huán)或多碳環(huán)的芳基如亞苯基，亞聯(lián)苯基，亞三聯(lián)苯基，亞萘基等，其中Ar和Ar'上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)鄰、間或?qū)ξ蛔兓?，各基團(tuán)可以相互處于任何可能的幾何關(guān)系；每一Y獨(dú)立地是有機(jī)、無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬基團(tuán)，例如(l)卣素例如氯、溴、碘或氟，p)通式-OE的醚基，其中E是類(lèi)似于X的單價(jià)烴基，(3)由R表示的一類(lèi)單價(jià)烴基或者(4)其它取代基例如硝基、氰基等，所述取代基基本為惰性，條件是每個(gè)芳核有至少l個(gè)并且優(yōu)選兩個(gè)卣原子；每一X獨(dú)立地是單價(jià)Cw8烴基例如曱基、丙基、異丙基、癸基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基、千基、乙基苯基、環(huán)戊基、環(huán)己基等，其每一個(gè)任選地含有惰性取代基；每一d獨(dú)立地是1至相當(dāng)于在構(gòu)成Ar或Ar1的芳環(huán)上可代替的取代氫的數(shù)目的最大值；每一e獨(dú)立地是0至相當(dāng)于R上可代替的氫的數(shù)目的最大值；并且每一a、b和c獨(dú)立地是包括0的整數(shù)，條件是當(dāng)b為0時(shí)，a或c但并非兩者，可以為O,并且當(dāng)b不為0時(shí)，a和c均不可以為0。在上式的范圍內(nèi)包括有雙酚，其中以下這些是代表雙(2,6-二溴苯基)曱烷；1,1-雙(4-碘苯基)乙烷；2,6-雙(4,6-二氯萘基)丙烷；2,2-雙(2,6-二氯苯基)戊烷；雙(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)曱烷；和2，2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷。在以上結(jié)構(gòu)式中還包括1,3-二氯苯、1,4-二溴苯和聯(lián)苯例如2，2，-二氯聯(lián)苯、多溴化1，4-二苯氧基苯、2,4，-二溴聯(lián)苯和2，4，-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯基氧化物等。同樣可用的是低聚和聚合的卣代芳族化合物，例如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體例如光氣的共聚碳酸酯。金屬協(xié)同劑例如氧化銻也可與阻燃劑一起使用。當(dāng)存在時(shí)，基于100重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，含卣素的阻燃劑通常以約1-約50重量份的量使用。另一可用類(lèi)型的阻燃劑是具有包括式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物其中每一情形的R相同或不同，并且是Cw3單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R可以是C廣d3烷基、Crd3烷氧基、(Vd3鏈烯基、C2-C!3鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、CrC6環(huán)烷氧基、C6-Ck)芳基、C6-d。芳氧基、CrC3芳烷基、C7-C13芳烷氧基、CVC,3烷芳基或C7-Cn烷芳氧基。前述R基團(tuán)的組合可用于同一共聚物中。式(6)中的I^是二價(jià)d-C8脂族基團(tuán)。式(7)中的每一M可以相同或不同，并且可以是卣素、氰基、硝基、CVCs烷基硫基、d-Cs烷基、CrQ烷氧基、CrCs鏈烯基、C2-Cs鏈烯氧基、CrCs環(huán)烷基、CrC8環(huán)烷氧I、C6-C10》J、C6-C10Hl、C7-C12》;^1、C7-C12》;^克H、C7-C12烷芳基或CVd2烷芳氧基，其中每一n獨(dú)立地為O、1、2、3或4。式(6)中的D這樣選擇使得提供給聚碳酸酯組合物有效程度的阻燃性。D的值將因此取決于聚碳酸酯組合物中每一組分的相對(duì)量，包括聚碳酸酯、抗沖改性劑、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和其它阻燃劑的量而變化。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以使用這里教導(dǎo)的指導(dǎo)在沒(méi)有過(guò)多試驗(yàn)的情況下確定合適的D值。一4殳而言，D具有10約250，特別地約10-約60的平均值。在一種實(shí)施方案中，M獨(dú)立地是溴或氯，d-C3烷基例如曱基、乙基或丙基，d-C3烷氧基例如曱氧基、乙氧基或丙氧基，或者Q-C7芳基例如苯基、氯苯基或曱苯基；W是二亞曱基、三亞曱基或四亞曱基；并且R是C!-8烷基、卣代烷基例如三氟丙基、氰基烷基或芳基例如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一種實(shí)施方案中，R是曱基，或甲基和三氟丙基的混合物，或者曱基和苯基的混合物。在仍然另一種實(shí)施方案中，M是曱氧基，n為1,R2是二價(jià)d-C3脂族基團(tuán)，并且R是曱基。如上面對(duì)于聚碳酸酯描述的那樣，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通過(guò)相應(yīng)的二羥基聚硅氧烷與碳酸酯源和式(3)的二羥基芳族化合物反應(yīng)而制備。一般而言，這樣選擇二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的量使得制得相對(duì)于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)包括約1-約60moP/。的聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段，并且更通常為相對(duì)于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)約3-約50mol。/o的聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段的共聚物。當(dāng)存在時(shí)，基于100重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，該共聚物可以約5-約50重量份，更特別地約10-約40重量份的量使用。也可以使用無(wú)機(jī)阻燃劑，例如Cw6烷基磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷石黃酸鉀、全氟己烷磺酸四乙銨和二苯砜磺酸鉀；鹽例如CaC03、BaC03和BaC03;氟-陰離子絡(luò)合物鹽例如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和Na3AlF6;等等。當(dāng)存在時(shí)，基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂組分和抗沖改性劑組合物，無(wú)機(jī)阻燃劑鹽通常以約0.01-約25重量份，更特別地約0.1-約10重量份的量存在。熱塑性組合物中每一組分的相對(duì)量將取決于使用的聚碳酸酯的特定種類(lèi)、任何其它樹(shù)脂的存在和特定的抗沖改性劑，包括任何硬接枝共聚物，以及所希望的組合物性能。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員使用這里提供的指導(dǎo)可以容易地選擇特定的量。在一種實(shí)施方案中，熱塑性組合物包括約50-約90wt。/。的聚碳酸酯組分、約3-約35wt。/。的包括a)約3-約25wt。/。本體聚合的ABS(BABS)和b)劑組合物，和約2-約25wt。/。的阻燃劑。在另一種實(shí)施方案中，熱塑性組合物包括約60-約80wt。/。的聚石友酸酯組分、約6-約30wt。/。的包括a)約5-約20wt。/。本體聚合的ABS和b)約1-約10wt。/。其它彈性體改性抗沖改性劑的抗沖改性劑組合物，和約5-約20wt。/。的阻燃劑。在另一種實(shí)施方案中，熱塑性組合物包括約65-約75wt。/。的聚碳酸酯組分、約10-約25wt。/。的包括a)約8-約15wt。/。本體聚合的ABS、約2-約10wt。/。另外的彈性體改性抗沖改性劑的抗沖改性劑組合物，和約10-約17wt。/。的阻燃劑。如果需要并且如果其不損害物理性能和燃燒性能，前述組合物可以進(jìn)一步任選地包括硬共聚物(即SAN)。所有前述量基于聚碳酸酯組合物和抗沖改性劑組合物的組合重量。作為前述實(shí)施方案的特定例子，提供了一種熱塑性組合物，其包括約65-約75wt。/。的聚碳酸酯組分；約9-約22wt。/。的包括a)約8-約15wt%本體聚合的ABS抗沖改性劑和b)約1.5-約7wt。/。的MBS的抗沖改性劑組合物，和約10-約17wt。/。的BPADP。前述量的使用可以提供具有增強(qiáng)的沖擊強(qiáng)度、延展性和流動(dòng)性以及特別是在低溫下優(yōu)良的燃燒性能的組合物。除了聚碳酸酯組分、抗沖改性劑組合物和阻燃劑之外，該熱塑性組合物可以包括各種添加劑例如填料、增強(qiáng)劑、穩(wěn)定劑等，條件是這些添加劑不會(huì)不利地影響所希望的熱塑性組合物性能，特別是熱穩(wěn)定性。因此，含有雜質(zhì)或者在水分和/或熱的存在下將產(chǎn)生分解催化劑例如水解不穩(wěn)定的亞磷酸鹽的添加劑可能是不希望的。在水分和/或熱的存在下本身可以充當(dāng)聚碳酸酯分解的催化劑的添加劑也可能是不希望的。在一種實(shí)施方案中，如果需要，可以將添加劑處理以阻止或顯著減小任何分解活性。這類(lèi)處理可以包括用基本惰性的物質(zhì)例如有機(jī)珪、丙烯酸類(lèi)或環(huán)氧樹(shù)脂涂覆。處理還可以包括化學(xué)鈍化以除去、封鎖或中和催化點(diǎn)?？梢允褂眠@些處理的組合?？梢詫⒁恍┨砑觿├缣盍?、增強(qiáng)劑和顏料處理?？梢允褂锰砑觿┑幕旌衔?。在用于形成組合物的組分混合期間，這些添加劑可以在合適的時(shí)間下混合?？梢允褂玫暮线m的填料或增強(qiáng)劑包括，例如，硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來(lái)石)，合成的硅酸鈣，硅酸鋯，熔凝硅石，結(jié)晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸鹽粉末等；氧化物如1102,氧化鋁，氧化鎂等；硫酸鈣(作為其無(wú)水物，二水合物或三水合物)；碳酸鉤如白堊，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸鈣等；滑石，包括纖維狀的，模塊的(modular)，針形，層狀滑石等；硅灰石；表面處理的硅灰石；玻璃球如中空和實(shí)心玻璃球，珪酸鹽球，空心煤胞，鋁硅酸鹽(armospheres)等；高嶺土，包括硬高嶺土，軟高嶺土，煅燒高嶺土，包含本領(lǐng)域已知的用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹(shù)脂的相容性的各種涂層的高嶺土等；單晶纖維或"晶須"如碳化硅，氧化鋁，碳化硼，鐵，鎳，銅等；纖維(包括連續(xù)的和切斷的纖維)如石棉，碳纖維，玻璃纖維，如E,A,C，ECR，R，S,D，或NE玻璃等；硫化物如硫化鉬，硫化鋅等；鋇化合物如鈥酸鋇，鐵酸鋇，硫酸鋇，重晶石等；金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁，青銅，鋅，銅和鎳等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化鋁，鋁薄片，鋼薄片等；纖維填料，例如，短的無(wú)機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸4丐半水合物等中的至少一種的共混物獲得的那些；天然填料和增強(qiáng)材料，如通過(guò)粉碎木材獲得的木屑，纖維狀產(chǎn)品如纖維素，棉花，劍麻，黃麻，淀粉，軟木粉，木質(zhì)素，花生殼，玉米，稻谷外殼等；有機(jī)填料如聚四氟乙烯(特氟隆)等；增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料，由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成，所述有機(jī)聚合物如聚(醚酮)，聚酰亞胺，聚苯并噁唑，聚(亞苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚四氟乙烯，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母，粘土，長(zhǎng)石，煙灰，惰性硅酸鹽微球，石英，石英巖，珍珠巖，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合?？梢詫⑦@些填料/增強(qiáng)劑涂覆以阻止與基質(zhì)反應(yīng)或者可以化學(xué)鈍化以中和可能促進(jìn)水解或熱分解的催化分解點(diǎn)?？捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪?qiáng)劑，以促進(jìn)導(dǎo)電，或者用硅烷表面處理，以改進(jìn)粘合性和與聚合物基體樹(shù)脂的分散。另外，該增強(qiáng)填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來(lái)提供，且可以單獨(dú)地或者與其它類(lèi)型纖維通過(guò)以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)，或纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員已知的其它方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類(lèi)似物。纖維狀填料可以以下列形式來(lái)提供，例如，粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物，如0-90度織物等；無(wú)紡纖維增強(qiáng)材料，例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等；或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。基于100重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，填料通常以約0-約100重量份的量使用。合適的抗氧劑添加劑包括，例如烷基化的單酚或多酚；多酚與二烯烴的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫肉桂酸酯)]曱烷等；對(duì)-甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫代二苯醚；亞烷基雙酚；千基類(lèi)；卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯；(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元或多元醇的酉旨；等等；以及包括至少一種前述抗氧劑的組合?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，抗氧劑通常以約0.01-約1,特別地約0.1-約0.5重量份的量使用。合適的熱和顏色穩(wěn)定劑添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯例如三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，熱和顏色穩(wěn)定劑通常以約0.01-約5,特別地約0.05-約0.3重量^f分的量使用。合適的輔助熱穩(wěn)定劑添加劑包括例如硫醚和硫酯，例如季戊四醇四(3-(十二烷基硫基)丙酸酯)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二-十三烷酯、辛基硫代丙酸季戊四醇酯、二-十八烷基二硫化物等，和包括至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，輔助穩(wěn)定劑通常以約0.01-約5,特別地約0.03-約0.3重量份的量使用。還可以使用光穩(wěn)定劑，包括紫外線(UV)吸收添加劑。合適的這類(lèi)穩(wěn)定添加劑包括，例如苯并三唑和羥基苯并三唑例如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2&苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚(得自Cytec的CYASORB5411)和得自CibaSpecialtyChemicals的TINUVINTM234;羥基苯并三。秦；羥基苯基-三噪或-嗜啶UV吸收劑例如TINUVIN1577(Ciba)和2-[4,6-雙(2，4-二曱基苯基)-l,3，5-三溱-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(得自Cytec的CYASORB1164);非堿性受阻胺光穩(wěn)定劑(下文中為"HALS")，包括取代的哌啶部分和其低聚物，例如4-哌咬醇書(shū)亍生物如TINUVIN622(Ciba)、GR-3034、TINUVIN123和TINUVIN440;苯并噁"秦酮例如2,2，-(1,4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并噁。秦-4-嗣)(CYASORBtmUV-3638);羥基二苯曱酮例如2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(CYASORB531);草酰替苯胺；氰基丙烯酸酯例如1,3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]_2,2_雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]曱基]丙烷(UVINULtm3030)和1,3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]曱基]丙烷；和納米尺寸的無(wú)機(jī)材料例如全部具有小于約100納米的粒度的氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅；等等，以及包括至少一種前述穩(wěn)定劑的組合?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，光穩(wěn)定劑可以約0.01-約10，特別地約0.1-約1重量份的量使用。基于IOO重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，uv吸收劑通常以約0.1-約5重量份的量使用。還可以使用增塑劑、潤(rùn)滑劑和/或脫模劑添加劑。在這些類(lèi)型的材料之間有明顯的重疊，其包括例如鄰苯二曱酸酯，例如二辛基-4,5-環(huán)氧六氬鄰苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯；聚-a-烯烴；環(huán)氧化大豆油；硅氧烷類(lèi)，其中包括硅油；酉旨，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和類(lèi)似物；硬脂酸曱酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和疏水非離子表面活性劑的混合物，例如在合適溶劑內(nèi)的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟，例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等；以及聚a-烯烴例如EthylfloTM164、166、168和170?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，這些材料通常以約0.1-約20重量份，特別地約1-約10重量份的量使用。還可以存在著色劑例如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如，無(wú)機(jī)顏料例如金屬氧化物和混合的金屬氧化物，例如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物例如硫化鋅等；鋁酸鹽；鈉磺基-硅酸鹽、硫酸鹽、鉻酸鹽等；炭黑；鐵酸鋅；群青；顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機(jī)顏料例如偶氮物質(zhì)、二偶氮物質(zhì)、喹吖(二)酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、陰丹士林黃、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150,以及包括至少一種前述顏料的組合?？梢詫㈩伭贤扛惨宰柚古c基質(zhì)反應(yīng)或者可以化學(xué)鈍化以中和可能促進(jìn)水解或熱分解的催化分解點(diǎn)。基于100重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，顏料通常以約0.01-約10重量份的量使用。合適的染料通常是有機(jī)材料并且包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠)，尼羅紅等；鑭系復(fù)合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料，如碌、唑或碌、二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚((:2.8)烯烴染料；羰花青染料；陰丹士酮染料；酞菁染料；碌.嗪染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次曱基染料；芳基曱烷染料；偶氮染料；靛類(lèi)染料、硫代靛類(lèi)染料、重氮錯(cuò)染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑錄染料；噻唑染料；茈染料、茈酮(perinone)染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料；咕噸染料；噻噸染料；萘二甲酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；熒光團(tuán)，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長(zhǎng)并發(fā)射可見(jiàn)波長(zhǎng)，等；熒光染料如5-氨基-9-二乙基亞氨基苯并(a)苯噁鑰高氯酸鹽；7-氨基_4-曱基喹諾酉同；7-氨基-4-曱基香豆素；7-氨基-4-三氟曱基香豆素；3-(2'-苯并咪唑基)-7-N,N-二乙氨基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙氨基香豆素；2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3，44惡二唑；2-(4-聯(lián)苯基)-5-苯基-l,3,4-噁二唑；2-(4-聯(lián)苯基)-6-苯基苯并噁唑-l，3;2，5-二-(4-聯(lián)苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-二-(4_聯(lián)苯基)-噁唑；4,4'-二-(2_丁基辛氧基)-對(duì)-聯(lián)四苯；對(duì)-二(鄰-曱基苯乙烯基)-苯；5,9-二氨基苯并(a)吩噁嗪酮鎿高氯酸鹽；4-二氰基亞曱基-2-曱基一6-(對(duì)-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2，2'-羰花青碘化物；二乙基_4,4'-羰花青碘化物；3,3'-二乙基-4,4',5，5'-二苯并硫雜三羰花青碘化物；1,1'-二乙基-4,4'-二羰花青碘化物；l，l'-二乙基-2，2'-二羰花青碘化物；3,3'-二乙基-9,ll-亞新戊基硫雜三羰花青碘化物；1，3'-二乙基-4，2'-喹啉基氧雜羰花青碘化物；1,3'-二乙基-4，2'-喹啉基硫雜羰花青碘化物；3-二乙氨基-7-二乙基亞氨基吩噁嗪酮鎗高氯酸鹽；7-二乙基氨基-4-曱基香豆素；7-二乙氨基-4-三氟曱基香豆素；7-二乙氨基香豆素；3,3'-二乙基氧雜二羰花青碘化物；3,3'-二乙基硫雜羰花青碘化物；3，3'-二乙基硫雜二羰花青碘化物；3,3'-二乙基硫雜三羰花青碘化物；4,6-二曱基-7-乙氨基香豆素；2,2'-二曱基-對(duì)-聯(lián)四苯；2,2-二曱基-對(duì)-聯(lián)三苯；7-二曱基氨基-l-曱基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-甲基喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-三氟曱基香豆素；2-(4-(4-二曱氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鑰高氯酸鹽；2-(6-(對(duì)-二曱氨基苯基)-2,4-亞新戊基-l,3,5-己三烯基)-3-曱基苯并噻唑鎗高氯酸鹽；2-(4-(對(duì)-二曱基氨基苯基)-l,3-丁二烯基)-l,3,3-三曱基-3H-吲哚鎗高氯酸鹽；3,3'-二甲基氧雜三羰花青》典化物；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4，4'-二苯基均二苯代乙烯；l-乙基-4-(4-(對(duì)-二曱基氨基苯基)-l，3-丁二烯基)-吡啶鑰高氯酸鹽；l-乙基-2-(4-(對(duì)-二曱基氨基苯基)-l,3-丁二烯基)-吡啶鎗高氯酸鹽；1-乙基_4-(4-(對(duì)-二曱基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-喹啉鎗高氯酸鹽；3-乙氨基-7-乙基亞氨基-2,8-二曱基吩噁嗪-5-鑰高氯酸鹽；9-乙氨基-5-乙氨基-10-曱基-5H-苯并(a)吩噁嗪鐺高氯酸鹽；7-乙氨基-6-曱基-4-三氟曱基香豆素；7-乙氨基-4-三氟曱基香豆素；U',3，3,3',3'-六曱基-4,4'，5，5'-二苯并-2,2'-茚并三羰花青碘化物；1，l',3,3,3',3'-六曱基茚并二羰花青碘化物；1,1',3，3,3',3'-六曱基茚并三羰花青碘化物；2-曱基-5-叔丁基-對(duì)-聯(lián)四苯；N-曱基-4-三氟曱基哌啶子基《3,2-g〉香豆素；3-(2'-N-曱基苯并咪唑基)-7-N，N-二乙氨基香豆素；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2'-對(duì)亞苯基-二(5-苯基噁唑)；3，5,3"",5""-四叔丁基-對(duì)-聯(lián)六苯；3，5,3"",5""-四叔丁基-對(duì)-聯(lián)五苯；2,3,5，6-lH,4H-四氫-9-乙酰基喹嗪并-〈9,9a，l-gh〉香豆素；2，3，5，6-lH，4H-四氫-9-羰乙氧基喹嗪并-〈9,9a,l-gh〉香豆素；2，3,5,6-lH,4H-四氫-8-曱基喹嗪并-〈9,9a，l-gh〉香豆素；2,3，5，6-lH，4H陽(yáng)四氫-9-(3-吡啶基)-喹。秦并-〈9,9a,l-gh〉香豆素；2,3,5，6-lH,4H-四氫-8-三氟曱基喹嗪并-〈9,9a,l-gh〉香豆素；2,3,5，6-lH,4H-四氫喹嗪并-〈9,9a,l-gh〉香豆素；3,3'，2",3'"-四曱基-對(duì)-聯(lián)四苯；2，5,2"",5"-四曱基-對(duì)-聯(lián)五苯；對(duì)-聯(lián)三苯；對(duì)-聯(lián)四苯；尼羅紅；若丹明700;噁。秦750;若丹明800;IR125;IR144;IR140;IR132;IR26;1R5;二苯基己三烯；二苯基丁二烯；四苯基丁二烯；萘；蒽；9,10-二苯基蒽；芘；1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯；暈苯；菲等，或者包含至少一種前述染料的組合?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，染料通常以約0.1份/每百萬(wàn)-約10重量份的量使用。可以有利地使用可以噴射到制品上或者加工到熱塑性組合物中的單體、低聚物或聚合物抗靜電添加劑。單體抗靜電劑的例子包括長(zhǎng)鏈酯例如單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯等，山梨醇酯和乙氧基化醇、烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基胺硫酸鹽、烷基磺酸鹽例如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等、氟化烷基磺酸鹽、內(nèi)銨鹽等。可以使用前述抗靜電劑的組合。例舉的聚合物抗靜電劑包括某些聚醚酯，其每一種含有聚亞烷基二醇部分例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇等。這些聚合物抗靜電劑可商購(gòu)獲得，并且包括例如PELESTAT6321(Sanyo)、PEBAXMH1657(Atofma)以及IRGASTATP18和P22(Ciba-Geigy)?？捎米骺轨o電劑的其它聚合物材料是固有導(dǎo)電的聚合物例如聚噻吩(可從Bayer商購(gòu)獲得)，其在升高的溫度下在熔融加工之后保持一些其的固有導(dǎo)電性。在一種實(shí)施方案中，可以將碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者前述的任意組合用于含有化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹(shù)脂中以使得組合物靜電消散?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，抗靜電劑通常以約0.1-約10重量份的量使用。在希望發(fā)泡的情況下，合適的發(fā)泡劑包括例如低沸點(diǎn)卣代烴和產(chǎn)生二氧化碳的那些；在室溫下為固體并且當(dāng)被加熱至高于它們的分解溫度的溫度下時(shí)產(chǎn)生氣體例如氮?dú)狻⒍趸?、氨氣的發(fā)泡劑，例如偶氮二碳酰胺、偶氮二碳酰胺的金屬鹽、4，4，-氧基雙(苯磺酰肼)、碳酸氫鈉、碳酸銨等，或者包括至少一種前述發(fā)泡劑的組合。基于100重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，發(fā)泡劑通常以約0.5-約20重量份的量使用。也可以使用防滴劑，例如形成原纖或不形成原纖的氟聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)?？赏ㄟ^(guò)以上所述的硬質(zhì)共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封抗滴劑。包封在SAN內(nèi)的PTFE被稱為T(mén)SAN?？赏ㄟ^(guò)在氟聚合物，例如含水分散液存在下，聚合包封聚合物，從而制造包封的氟聚合物。與PTFE相比，TSAN可提供顯著的優(yōu)勢(shì)，其在于TSAN可更加容易地分散在組合物內(nèi)?；诎獾姆酆衔锏目傊亓浚线m的TSAN可包括例如50wt。/。PTFE和50wt。/。SAN?；诠簿畚锏目傊亓?，SAN可包括例如75wt%苯乙烯和25wt。/。丙烯腈?；蛘撸砂凑漳骋环绞筋A(yù)混氟聚合物與第二聚合物，例如芳族聚碳酸酯樹(shù)脂或SAN,形成用作抗滴劑的附聚材料?？墒褂眠@兩種中的任何一種方法生產(chǎn)包封的氟聚合物?；?00重量份的聚碳酸酯組分和抗沖改性劑組合物，防滴劑通常以約0.1-約10重量份的量使用。該熱塑性組合物可以通過(guò)本領(lǐng)域中通常有效的方法，例如在一種實(shí)施方案中以這樣的一種進(jìn)行方式制備首先在HenschelTM高速混合機(jī)中將粉末狀聚碳酸酯、如果使用的話的其它樹(shù)脂、抗沖改性劑組合物和/或其它任選組分任選地與短切玻璃絲束或其它填料共混。其它低剪切工藝，包括但不限于手工混合也可以實(shí)現(xiàn)該共混。然后通過(guò)料斗將共混物送入雙螺桿擠出機(jī)的喉部。作為選擇，可以通過(guò)在喉部和/或下游通過(guò)側(cè)填充機(jī)將其直接送入擠出機(jī)而將一種或多種組分引入組合物。也可以將這些添加劑與所需的聚合物樹(shù)脂復(fù)合到母料中并且送入擠出機(jī)。在將其加入最終產(chǎn)品之前，可以將添加劑加入聚碳酸酯基質(zhì)材料或抗沖改性劑基質(zhì)材料中以制得濃縮物。擠出機(jī)通常在比使組合物流動(dòng)所需的更高的溫度，通常為500。F(260。C)-650。F(343。C)下工作。立即將擠出物在水浴中驟冷并且?；８鶕?jù)需要，當(dāng)切割擠出物時(shí)制備的粒料可以為1/4英寸長(zhǎng)或更小。這些粒料可用于隨后的模塑、成型或成形。還提供了包括該熱塑性組合物的成型、成形或模塑制品?？梢酝ㄟ^(guò)用于形成制品的各種方式例如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型將熱塑性組合物模塑成有用的成型制品，例如計(jì)算機(jī)和商用機(jī)器外殼如監(jiān)視器的外殼、手持電子器件外殼例如手機(jī)的外殼、接線盒，和照明器材、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、日光浴室、游泳池圍欄的部件等。該組合物特別地在商用設(shè)備和設(shè)備外殼例如計(jì)算機(jī)、筆記本電腦、手機(jī)、個(gè)人數(shù)據(jù)輔助器(PDAS)、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、投影儀、傳真機(jī)以及本領(lǐng)域公知的其它設(shè)備和器件中找到應(yīng)用。本申請(qǐng)中描述的熱塑性組合物具有顯著改進(jìn)的熱穩(wěn)定性和優(yōu)良的性能平衡。在一個(gè)特別有利的特征中，該熱塑性組合物可以獲得改進(jìn)的熱穩(wěn)定性和燃燒性能而延展性和沖擊強(qiáng)度沒(méi)有顯著下降。該熱塑性組合物具有顯著改進(jìn)的物理性能例如流動(dòng)性、沖擊性和流動(dòng)性以及燃燒性能的平衡。本發(fā)明的熱塑性組合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)好于沒(méi)有特定的抗沖改性劑和阻燃劑共混物的組合物。MFR是在規(guī)定的溫度和負(fù)荷下熱塑性物質(zhì)通過(guò)孔口的擠出速率，并且可以根據(jù)ISO1133或ASTMD1238測(cè)量。其提供了一種度量熔融材料流動(dòng)性的方式，其可用于確定熱塑性物質(zhì)的分解程度。熔體粘度(MV)是在分子鏈可以彼此相對(duì)移動(dòng)的給定溫度下聚合物的一種度量。熔體粘度取決于分子量，因?yàn)榉肿恿吭礁?，則纏結(jié)越大并且熔體粘度越大，因此可用于確定熱塑性物質(zhì)的分解程度。分解的材料將通常表現(xiàn)出增加的粘度，并且可以展現(xiàn)出降低的物理性能。熔體粘度相對(duì)于不同剪切速率而測(cè)定，并且可以便利地通過(guò)IS011443測(cè)定。熔體粘度在260。C在1500s"的剪切速率下測(cè)量。熱撓曲溫度(HDT)是材料在升高的溫度下短時(shí)間運(yùn)行同時(shí)支撐負(fù)荷的能力的相對(duì)度量。該試驗(yàn)測(cè)量了溫度對(duì)剛性的影響賦予給標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣品規(guī)定的表面應(yīng)力并且在均勻的速率下升高溫度。熱撓曲試驗(yàn)(HDT)按照ASTMD648在1.8MPa下，使用平坦的6.4mm厚的試條一模塑的拉伸試條而測(cè)量。本申請(qǐng)中描述的組合物可以進(jìn)一步具有額外優(yōu)良的物理性能和優(yōu)良的加工性。例如，根據(jù)ASTMD648在6.4mm厚的試條上在1.8MPa下測(cè)量，該熱塑性聚碳酸酯組合物可以具有約75-約105°C,更特別地約85-約95。C的熱撓曲溫度(HDT)。，撓曲模量根據(jù)ASTMD7卯使用1/4英寸(6.4mm)厚的試條在2.5mm/min的速度下測(cè)量。百分比延展性在1/8英寸(3.2mm)試條上在室溫下使用沖擊能以及斷裂面的應(yīng)力發(fā)白而測(cè)量。一般而言，應(yīng)力發(fā)白可以指示韌性失效模式；相反，沒(méi)有應(yīng)力發(fā)白可以表示脆性失效模式。測(cè)試10根試條，并且百分比延展性表示為展現(xiàn)出韌性失效模式的沖擊試條的百分比。延展性會(huì)隨著溫度而降低，并且延展轉(zhuǎn)變溫度是％延展性下降到50%以下的溫度。缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度(NII)根據(jù)ASTMD256在1/8英寸(3.2mm)試條上測(cè)量。伊佐德沖擊強(qiáng)度ASTMD256用于比較塑料材料的沖擊抗性。結(jié)果被定義為用于使測(cè)試樣品斷裂的以焦耳計(jì)的沖擊能除以在缺口處的樣品面積。結(jié)果以J/m記錄。根據(jù)ASTMD256在23。C使用1/8英寸(3.2mm)厚的試條測(cè)量，該熱塑性碳酸酯組合物可以具有大于約200J/m,特別地大于約300J/m,特別地大于約600J/m的缺口伊佐德沖擊?？扇夹詼y(cè)試按照題為"塑料材料的可燃性測(cè)試，UL94，，的保險(xiǎn)業(yè)實(shí)驗(yàn)室公報(bào)94的過(guò)程進(jìn)行。按照該過(guò)程，可以將材料基于對(duì)5個(gè)試樣所得的測(cè)試結(jié)果分類(lèi)成HB、V0、UL94VI、V2、5VA和/或5VB。對(duì)于這些可燃性分類(lèi)的標(biāo)準(zhǔn)描述如下。V0:其長(zhǎng)軸與火焰成180度放置的試樣中，移去點(diǎn)火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過(guò)5秒，并且垂直放置的試樣無(wú)一產(chǎn)生點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物。5試條燃燒熄滅時(shí)間(FOT)是5個(gè)試條的總計(jì)燃燒熄滅時(shí)間，其各自點(diǎn)燃兩次，最大燃燒熄滅時(shí)間為50秒。F0T1是在第一次點(diǎn)燃之后的平均燃燒時(shí)間。FOT2是在第二次點(diǎn)燃之后的平均燃燒時(shí)間。VI:在其長(zhǎng)軸與火焰平行放置的試樣中，移去點(diǎn)火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過(guò)25秒，并且垂直放置的試樣無(wú)一產(chǎn)生點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物。5試條燃燒熄滅時(shí)間是5個(gè)試條的總計(jì)燃燒熄滅時(shí)間，其各自點(diǎn)燃兩次，最大燃燒熄滅時(shí)間為250秒。5VB:向低于試條12英寸(305mm)的干燥脫脂棉襯墊上面垂直固定的5英寸(127mm)x0.5英寸(12.7mm)給定厚度的試驗(yàn)試條施加火焰。用0.1毫米精密度的卡尺測(cè)定試驗(yàn)試條的厚度?；鹧媸?英寸(127mm)火焰，其具有1.58英寸(40mm)的藍(lán)色焰心。施加火焰至試驗(yàn)試條5秒，以使得藍(lán)色焰心頂端接觸試樣的下部角落。然后移去火焰5秒。重復(fù)施加和移去火焰，直至試樣五次施加相同火焰為止。移去第五次施加的火焰后，啟動(dòng)計(jì)時(shí)器(T-O),并通過(guò)在余焰停止時(shí)終止T-O(除非存在余輝，則當(dāng)余輝停止時(shí)終止T-O)來(lái)測(cè)定試樣連續(xù)燃燒的時(shí)間(余焰時(shí)間)以及當(dāng)余焰熄滅后試樣繼續(xù)發(fā)光的任意時(shí)間(余輝時(shí)間)。施加五次火焰至試驗(yàn)試條后，余焰和余輝時(shí)間之和必須小于或等于60秒，可以沒(méi)有點(diǎn)燃棉襯墊的滴落。對(duì)5根相同的試條試樣重復(fù)測(cè)試。如果5個(gè)試樣中的一個(gè)沒(méi)有遵照時(shí)間和/或沒(méi)有滴落的要求，則以相同方式測(cè)試第二組的五個(gè)試樣。第二組5個(gè)試樣中的全部都必須遵照該要求，以便給定厚度的材料達(dá)到5VB標(biāo)準(zhǔn)。另外通過(guò)計(jì)算平均消焰時(shí)間、消焰時(shí)間的標(biāo)準(zhǔn)偏差和滴落的總量來(lái)分析數(shù)據(jù)，而且通過(guò)使用統(tǒng)計(jì)方法轉(zhuǎn)換該數(shù)據(jù)進(jìn)行分析以預(yù)測(cè)第一次通過(guò)的可能性或"p(FTP)"，也就是特定試樣配方在5^f艮試條的常規(guī)UL94VO或VI測(cè)試中達(dá)到"通過(guò)，，等級(jí)的可能性。第一次提交時(shí)第一次通過(guò)可能性(p(FTP》可以根據(jù)下式來(lái)確定P(FTP)=(Pti>mbt,n=0xPt2>mbt，n=0XP總計(jì)〈-mtbtXP滴落，『0)其中Ptl>mbt,n=0是沒(méi)有第一燃燒時(shí)間超過(guò)最大燃燒時(shí)間值的可能性，Pt》mbt,一是沒(méi)有第二燃燒時(shí)間超過(guò)最大燃燒時(shí)間值的可能性，P總計(jì)〈^tbt是燃燒時(shí)間之和小于或等于最大總計(jì)燃燒時(shí)間值的可能性，以及P滴落,"是火焰測(cè)試過(guò)程中沒(méi)有試樣顯示滴落的可能性。第一和第二燃燒時(shí)間分別是指在第一次和第二次施加火焰之后的燃燒時(shí)間。沒(méi)有第一燃燒時(shí)間超過(guò)最大燃燒時(shí)間值的可能性Ptl>mbt,n=0可以由下式確定Ptl>mbt,n=0=(l_Ptl>mbt)其中P化mbt是在tl>mbt的對(duì)數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積，以及其中指數(shù)"5"與進(jìn)行測(cè)試的試條數(shù)目有關(guān)。沒(méi)有第二燃燒時(shí)間超過(guò)最大燃燒時(shí)間值的可能性可以由下式確定Pt2>mbt，n=0=(l"Pt2>mbt)其中Pombt是在t2>mbt的正態(tài)分布曲線下的面積。同上，燃燒時(shí)間數(shù)據(jù)組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差用于計(jì)算正態(tài)分布曲線。對(duì)于UL-94V-0等級(jí)，最大燃燒時(shí)間是10秒。對(duì)于V-l或V-2等級(jí)，該最大燃燒時(shí)間是30秒。火焰測(cè)試過(guò)程中沒(méi)有試樣顯示滴落的可能性P滴落,『。是屬性函數(shù)(attributefunction),由(l-P滴落)5來(lái)估計(jì)，其中P絲K滴落的試條數(shù)/進(jìn)行測(cè)試的試條數(shù))。燃燒時(shí)間之和小于或等于最大總計(jì)燃燒時(shí)間值的可能性P總計(jì)《牆t可以由模擬的5試條總計(jì)燃燒時(shí)間的正態(tài)分布曲線來(lái)確定?？梢杂蒙鲜鰷y(cè)定的燃燒時(shí)間數(shù)據(jù)的分布由1000組5試條的MonteCarlo才莫擬來(lái)產(chǎn)生分布。MonteCarlo才莫擬的技術(shù)是本領(lǐng)域^^知的。用該^t擬1000組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差可以產(chǎn)生5試條總計(jì)燃燒時(shí)間的正態(tài)分布曲線。因此，可以由總計(jì)<=最大總計(jì)燃燒時(shí)間的一組1000MonteCarlo模擬5試條總計(jì)燃燒時(shí)間的對(duì)數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積來(lái)確定P總計(jì)《mtbt。對(duì)于UL-94V0等級(jí)，最大總計(jì)燃燒時(shí)間是50秒。對(duì)于V1或V2等級(jí)，該最大總計(jì)燃燒時(shí)間是250秒。優(yōu)選地，對(duì)于UL測(cè)試中最大阻燃性能而言，p(FTP)盡可能接近1，例如大于或等于約0.85,任選地大于或等于約0.9，或者更特別地大于或等于約0.95。與僅僅規(guī)定符合所引用的V0或VI測(cè)試相比，p(FTP)^0.85是更嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)以下非限定實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。在實(shí)施例中，聚碳酸酯(PC)基于雙酚A,并且具有10,000-120,000,更特別地18,000-40,000的分子量(以絕對(duì)分子量標(biāo)準(zhǔn))，可在商標(biāo)LEXAN下從GEAdvancedMaterials獲得。根據(jù)ASTMD1238采用1.2Kg負(fù)荷在300'C測(cè)量，聚石友酸酯的初始熔體流動(dòng)為約6-約27。MBS是Rohm&HaasEXL2691A、EXL2650A或EXL2602,額定的75-82wt。/。丁二烯核與余量的苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯殼。制備MBS的一種方法是根據(jù)描述于美國(guó)專(zhuān)利No.6，545,089中的方法。具有額定的17wt。/。丁二烯，余量是苯乙烯和丙烯腈。微觀結(jié)構(gòu)是相翻轉(zhuǎn)的一在SAN基質(zhì)中的丁二烯相中封閉有SAN。例如在美國(guó)專(zhuān)利No.3,981，944和美國(guó)專(zhuān)利No.5，414,045中所述，BABS可以采用與攪拌的沸騰反應(yīng)器串聯(lián)的栓塞流反應(yīng)器制備。在Toshiba雙螺桿擠出機(jī)上釆用額定的255。C(490。F)熔體溫度和350rpm通過(guò)熔體擠出制備樣品。將擠出物?；⑶以诩s8(TC干燥約4小時(shí)。為了制備測(cè)試樣品，將干燥的粒料在85-噸注塑機(jī)上在525。C的額定溫度下注塑，其中注塑機(jī)的料筒溫度從約230。C變化至約300。C。如上所述，樣品根據(jù)ASTM或ISO標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試。使用以下組分表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>樣品根據(jù)上述方法使用表1中的材料制備，并且根據(jù)前述測(cè)試方法測(cè)試。樣品配方和測(cè)試結(jié)果示于下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>物理性能<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>包括受阻酚抗氧劑(0.08%)、亞磷酸酯穩(wěn)定劑(0.08%)、四硬脂酸季戊四醇酯(0.20%)脫模劑和TSAN(0.70。/。)作為防滴劑的穩(wěn)定包。以上結(jié)果表明，具有至少2%MBS代替BABS以及BABS的根據(jù)本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1-3)展現(xiàn)出沖擊結(jié)果的顯著改進(jìn)同時(shí)保持或稍微提高了燃燒性能。另外的樣品使用表1中的材料以及填料制備。結(jié)果(下表3中)表明，一部分BABS被MBS代替的共混物的性能具有與相同量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物代替一部分BABS的組合物(比較例C3)相比改進(jìn)的沖擊性能。比較例C3具有與在組合物中沒(méi)有任何MBS的比較例Cl和C4類(lèi)似的差的沖擊性能。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>包括受阻酚抗氧劑(0.08。/。)、亞磷酸酯穩(wěn)定劑(0.08%)、四硬脂酸季戊四醇酯(0.20%)脫沖莫?jiǎng)┖蚑SAN(0.70。/。)作為防滴劑的穩(wěn)定包。另外的樣品使用表1中的材料制備。為了確定配方中MBS與BABS的最佳比例，總的抗沖改性劑組合物中MBS的含量從0%變化至100%(或者總組合物中MBS為0%-表4<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>*包括受阻酚抗氧劑(0.08%)、亞磷酸酯穩(wěn)定劑(0.08%)、四硬脂酸季戊四醇酯(0.20%)脫模劑和TSAN(0.70。/。)作為防滴劑的穩(wěn)定包。表4表明，當(dāng)抗沖改性劑組合物包括本體ABS和不同于BABS的抗沖改性劑例如MBS的共混物時(shí)，改進(jìn)了性能的平衡。當(dāng)?shù)诙N抗沖改性劑的量為總組合物的約2.00wt。/。-約9.50wt。/。(至少約為總抗沖改性劑組合物的14wt。/。)時(shí)，保持了性能的平衡。對(duì)于其中組分b)為總組合物中的第二種抗沖改性劑重量的約2-約6.75wt。/。(抗沖改性劑組合物的約14wt。/。-約50wt。/。)的樣品，所有性能的平衡優(yōu)良。當(dāng)組分b)為第二種抗沖改性劑的約9.50wt。/。(總抗沖改性劑組合物的約70wt。/。)時(shí)，性能仍然非常優(yōu)良，特別是燃燒性能和沖擊性，盡管流動(dòng)性不如在更低量的第二種抗沖改性劑下的那樣好。如果使用過(guò)多或過(guò)少的第二種抗沖改性劑，則性能并不好。當(dāng)使用過(guò)多的MBS時(shí)，燃燒性能(作為pFTP和通過(guò)/失敗測(cè)量并且記錄的)均劣化。當(dāng)使用過(guò)少的MBS或者不使用MBS時(shí)，延展性和沖擊性受損。因此，僅僅特定的組合將提供所希望的物理性能以及所希望的燃燒性能的平衡。本申請(qǐng)中使用的術(shù)語(yǔ)"第一"、"第二，，等不表示任何順序或重要性，而是用于將一個(gè)要素與另一個(gè)區(qū)分，并且術(shù)語(yǔ)"這"、"一"和"一個(gè)"不表示量的限制，而是表示至少一個(gè)所提及的內(nèi)容存在。在本申請(qǐng)中披露的用于相同性能或量的所有范圍包括端點(diǎn)，并且每一端點(diǎn)可獨(dú)立地組合。所有引用的專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)和其它參考物以它們的整體在本申請(qǐng)中引入作為參考。與量結(jié)合使用的修飾詞"約"包括所述的值并且具有被上下文指定的含義(例如包括與特定量的測(cè)量相關(guān)的誤差程度)。"任選的"或"任選地"是指隨后描述的情形或情況可能或可能不出現(xiàn)，并且該描述包括所述情形出現(xiàn)的情況和不出現(xiàn)的情況。盡管已經(jīng)參照優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但本領(lǐng)域那些技術(shù)人員將理解的是可以作出各種改變并且等價(jià)物可以代替其的要素，只要不偏離本發(fā)明的范圍。另外，可以作出許多改進(jìn)以使特定的情形或材料適用于本發(fā)明的教導(dǎo)，只要不偏離其的基本范圍。因此，這意味著本發(fā)明不限于作為用于實(shí)施本發(fā)明而構(gòu)思的最好方式披露的特定實(shí)施方案，而是意味著本發(fā)明將包括落入附屬的權(quán)利要求書(shū)范圍內(nèi)的所有實(shí)施方案。權(quán)利要求1.一種熱塑性組合物，其包含以下物質(zhì)的組合聚碳酸酯組分；抗沖改性劑組合物，該抗沖改性劑組合物包括a)本體聚合的ABS；b)不同于該ABS的抗沖改性劑；和阻燃劑，其中b)包括彈性體相和硬共聚物相，所述彈性體相包括丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠、(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯與丁二烯的彈性體共聚物或者包含至少一種前述彈性體的組合，以及所述硬共聚物相得自于式(9)的單體與通式(10)的單體共聚式(9)中每一Xc獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、C7-C12烷芳基、C1-C12烷氧基、C3-C12環(huán)烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴或羥基，并且R是氫、C1-C5烷基、溴或氯，通式(10)中R是氫、C1-C5烷基、溴或氯，并且Xc是氰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12芳氧基羰基，或者羥基羰基。2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中彈性體相包括聚丁二烯，并且硬共聚物相包括得自于苯乙烯、a-曱基苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對(duì)-羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯或者包括至少一種前述苯乙烯的組合與丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、(3-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯或者包括至少一種前述共聚單體的組合共聚的單元。3.權(quán)利要求2的組合物，其中不同于本體聚合的ABS的抗沖改性劑是MBS、MABS或者包括至少一種前述抗沖改性劑的組合。4.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其進(jìn)一步包含填料。5.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其包含約50-約卯wt。/。的聚碳酸酯組分、約3-約35wt。/。的抗沖改性劑組合物，和約2-約25wt。/。的阻燃劑，所述抗沖改性劑組合物包括約3-約25wt。/。組分a)和約0.5-約10wt。/。組分b)。6.權(quán)利要求5的熱塑性組合物，其中組分b)占抗沖改性劑組合物的約10wt%-約50wt%。7.權(quán)利要求6的熱塑性組合物，其中組分b)占抗沖改性劑組合物的約14wt%-約30wt%。8.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中該組合物在1.5mm厚度能夠獲得VO的UL94等級(jí)。9.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中該組合物在1.2mm厚度能夠獲得VO的UL94等級(jí)。10.—種包括權(quán)利要求1的熱塑性組合物的制品。11.一種制造制品的方法，其包括將權(quán)利要求1的組合物模塑、擠出或成型。12.—種熱塑性組合物，其包含以下物質(zhì)的組合約60wt%-約80wt。/。的聚碳酸酯組分；抗沖改性劑組合物，基于熱塑性組合物的總重量，該抗沖改性劑組合物包括a)約5wt%-約20wt。/。的本體聚合的ABS;b)約lwt%-約10wtQ/。的不同于該ABS的抗沖改性劑；和約5wt%-約20wty。的阻燃劑，其中b)包括彈性體相和硬共聚物相，所述彈性體相包括丁二烯橡膠、乙烯_丙烯_二烯單體橡膠、(曱基)丙烯酸d—8烷基酯與丁二烯的彈性體共聚物或者包含至少一種前述彈性體的組合，以及所述硬共聚物相得自于式(9)的單體與通式(10)的單體共聚(9)式(9)中每一Xe獨(dú)立地是氫、d-C!2烷基、Crd2環(huán)烷基、C6-d2芳基、C7-Cu芳烷基、(Vd2烷芳基、d-C。烷氧基、C3-C!2環(huán)烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴或羥基，并且R是氫、C,-Cs烷基、溴或氯，通式(10)中R是氫、CrCs烷基、溴或氯，并且Xe是氰基、C廣Cu烷氧基羰基、Crd2芳氧基羰基，或者羥基羰基。13.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其中不同于本體聚合的ABS的彈性體改性的抗沖改性劑占總組合物的至少約2wt%。14.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其中不同于本體聚合的ABS的彈性體改性的抗沖改性劑占總組合物的約2wt%-約10wt%。15.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其進(jìn)一步包含填料。16.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其中該組合物在1.5mm厚度能夠獲得V0的UL94等級(jí)。17.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其中該組合物在1.2mm厚度能夠獲得V0的UL94等級(jí)。18.—種熱塑性組合物，其包含以下物質(zhì)的組合約60wt%-約80wt。/。的聚,灰酸酯組分；約3-約35wt。/。的抗沖改性劑組合物，該抗沖改性劑組合物包括a)本體聚合的ABS;b)MBS，其中b)占抗沖改性劑組合物的約10wt%-約50wt%;和約5wt%-約20wt。/。的阻燃劑。19.權(quán)利要求18的熱塑性組合物，其中該阻燃劑是含磷阻燃劑。20.權(quán)利要求18的熱塑性組合物，其中該組合物在1.5mm厚度能夠獲得VO的UL94等級(jí)。21.權(quán)利要求18的熱塑性組合物，其中該組合物在1.2mm厚度能夠獲得VO的UL94等級(jí)。22.權(quán)利要求18的熱塑性組合物，其中組分b)占抗沖改性劑組合物的約14wt%-約30wt%。23.—種包括權(quán)利要求18的熱塑性組合物的制品。24.—種熱塑性組合物，其包含以下物質(zhì)的組合聚碳酸酯組分；抗沖改性劑組合物，該抗沖改性劑組合物包括a)本體聚合的ABS;b)不同于該ABS的抗沖改性劑，其中b)包括彈性體相和硬共聚物相，所述彈性體相包括丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠、(曱基)丙烯酸d-8烷基酯與丁二烯的彈性體共聚物或者包含至少一種前述彈性體的組合，以及所述硬共聚物相得自于式(9)的單體與通式(10)的單體共聚XeRw(9)式(9)中每一Xe獨(dú)立地是氫、d-C!2烷基、Crd2環(huán)烷基、CVd2芳基、C7-Cu芳烷基、Crd2烷芳基、d-d2烷氧基、Crd2環(huán)烷氧基、CVd2芳氧基、氯、溴或羥基，并且R是氫、CrCs烷基、溴或氯，R、,Kxe/\(10)通式(10)中R是氫、d-Cs烷基、溴或氯，并且Xe是氰基、d-Cu烷氧基羰基、d-d2芳氧基羰基，或者羥基羰基；和阻燃劑，其中按照ASTMD256使用3.2mm厚的試條在23。C測(cè)量，該熱塑性組合物具有大于約200J/m的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度，并且其中該組合物在小于或等于1.5mm的厚度能夠獲得V0的UL94等級(jí)。25.權(quán)利要求24的熱塑性組合物，其中該組合物在1.2mm厚度能夠獲得V0的UL94等級(jí)。全文摘要一種阻燃熱塑性組合物，其包含以下物質(zhì)的組合聚碳酸酯組分；抗沖改性劑組合物，該抗沖改性劑組合物的組分包括a)本體聚合的ABS和b)不同于該ABS的抗沖改性劑；和阻燃劑。該組合物具有改進(jìn)的物理性能例如沖擊強(qiáng)度和流動(dòng)性的平衡，同時(shí)保持它們優(yōu)良的燃燒性能。文檔編號(hào)C08L69/00GK101248138SQ200680030717公開(kāi)日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年10月20日優(yōu)先權(quán)日2005年10月25日發(fā)明者佩孫,斯里尼瓦斯·西里普拉普,韋恩·姚,馬石平申請(qǐng)人:通用電氣公司