專利名稱：：含硅烷的粘合促進(jìn)劑組合物以及含有所述組合物的密封劑、粘合劑和涂料的制作方法含硅烷的粘合促進(jìn)劑組合物以及含有所述組合物的密封劑、粘合劑和涂料相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2005年9月16日提交的序列號(hào)為60/717,721的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)，通過(guò)引用的方式納入本說(shuō)明書。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及單體硅烷與例如低聚硅烷、氨基官能低聚硅氧垸或有機(jī)硅聚合物的組合物。這些組合物可被用作，例如用于水分可固化、甲硅烷基化的樹(shù)脂的粘合促進(jìn)劑，以提高密封劑或粘合劑或涂料對(duì)許多困難基底的結(jié)合，所述基底特別是濕和干混凝土。為滿足建筑結(jié)構(gòu)的要求(例如ISO-標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范和同等的EN標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范或ASTM標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范)，需要將密封劑、粘合劑或涂料施用到已經(jīng)用特定底涂劑(主要是環(huán)氧基的)預(yù)處理過(guò)的混凝土基底上。在用水浸所述混凝土且不進(jìn)行預(yù)處理之后，目前使用的有機(jī)官能硅垸粘合促進(jìn)劑很難在混凝土上為所述水分可固化、甲硅垸基化的密封劑或粘合劑提供內(nèi)聚力或強(qiáng)粘性結(jié)合?；炷潦怯伤?、沙子、集料和水組成的?；炷恋谋砻鏋閺?qiáng)堿性(pH12)，且任何吸收的水都會(huì)對(duì)所述混凝土表面上的密封劑或粘合劑的粘合產(chǎn)生有害影響?；炷粱资歉鶕?jù)ISO13640標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)的，但是所述鑄件樣本的最終制備可能會(huì)有所不同(ISO13640方法1和方法2)并且會(huì)產(chǎn)生不同的表面質(zhì)地，從相對(duì)平滑的表面到粗糙的表面。更困難的是使所述密封劑在粗糙混凝土表面上獲得好的濕潤(rùn)性或粘合性
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種用于促進(jìn)密封劑、粘合劑或涂料在基底上的粘合性的組合物。所述組合物包括a)至少一種具有通式l的化合物R陽(yáng)Si(R1)3[1]其中每個(gè)W獨(dú)立地選自烷氧基或cn:3烷基如甲基、乙基或丙基；條件是至少兩個(gè)Ri為垸氧基，且R為具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的烷基，或者為含有胺、環(huán)氧基、乙烯基、硫、甲基丙烯?；?、乙酰氧基、脲基、異氰脲酸酯或聚氧化乙烯官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)；和b)至少一種低聚硅烷或有機(jī)硅。所述粘合促進(jìn)劑組合物可用于制備具有改良的加工性的高質(zhì)量密封劑、粘合劑或涂料。本發(fā)明使得密封劑/粘合劑/涂料制造商和建筑最終用戶實(shí)際上可以在任何條件(濕或干)下將水分可固化、甲硅烷基化的聚合物施用到混凝土上，而不用考慮混凝土的預(yù)處理，這使得這些密封劑/粘合劑/涂料得到了更加廣泛的應(yīng)用，消除了施用步驟并且避免了因天氣條件導(dǎo)致的施用延遲。具體實(shí)施例方式在下述說(shuō)明中，除非另有說(shuō)明，所用的組成百分?jǐn)?shù)或份均為按重量計(jì)。數(shù)值應(yīng)被理解為是由術(shù)語(yǔ)"大約"改性過(guò)的。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括單體硅烷與低聚硅烷或有機(jī)硅聚合物的組合物，其可用作水分可固化、甲硅垸基化的聚合物的粘合促進(jìn)劑，以提高密封劑、粘合劑或涂料對(duì)許多困難基底的結(jié)合，所述基底特別是干和濕混凝土。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述硅烷組合物包括40-90重量％范圍的至少一種單體硅垸或者硅垸混合物(例如氨基或含氮硅垸)，以及5-60重量％的一種或多種低聚硅烷和/或一種或多種有機(jī)硅聚合物。更具體地說(shuō)，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中涉及密封劑或粘合劑或涂料組合物的混合物，包括a)水分可固化、甲硅垸基化的聚合物樹(shù)脂；和b)—種粘合促進(jìn)劑，包括一種或多種具有通式l的化合物-R-Si(R1)3[1]其中每個(gè)Ri獨(dú)立地選自烷氧基優(yōu)選甲氧基或乙氧基，或者d-C3烷基如甲基、乙基或丙基；條件是至少兩個(gè)W為烷氧基。R為具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的垸基，或者為含有胺、環(huán)氧基、乙烯基、硫、甲基丙烯?；?、乙酰氧基、異氰脲酸酯或聚氧化乙烯官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。適合作為R的有機(jī)基團(tuán)包括但不限于甲基、乙基、丙基、辛基、氨乙基、氨丙基、脲丙基、氨基二甲基丁基、氨基異丁基、環(huán)氧環(huán)己基、縮水甘油醚氧基丙基、乙烯基、巰基丙基、辛?；虮⒓谆Ｑ趸?、甲基丙烯酰氨丙基或十六烷基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述粘合促進(jìn)劑包括氨基硅烷和一種或多種通式l的化合物，其中R包括環(huán)氧基、乙烯基、硫、甲基丙烯酰基、乙酰氧基、異氰脲酸酯或聚氧化乙烯官能團(tuán)。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中涉及密封劑/粘合劑/涂料組合物的混合物，包括a)水分可固化、甲硅垸基化的聚合物樹(shù)脂；和b)由通式l的化合物任選地與原硅酸四乙酯(TEOS)制備的低聚物作為粘合促進(jìn)劑，任選地包括一種或多種通式l的化合物。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中涉及密封劑/粘合劑/涂料組合物的混合物，包括a)水分可固化、甲硅烷基化的聚合物樹(shù)脂；和b)有機(jī)硅和含氮單體硅烷的混合物作為粘合促進(jìn)劑，任選地包括一種或多種通式1的化合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可以按照下述優(yōu)選的組成百分?jǐn)?shù)將所述粘合促進(jìn)劑混合到密封劑組合物中。當(dāng)需要時(shí)，可替換性地使用給定范圍之外的組成百分?jǐn)?shù)。組分水分可固化、甲硅烷基化的聚合物增塑劑填料UV穩(wěn)定劑觸變劑增白劑或著色劑水分清除劑催化劑粘合促進(jìn)劑優(yōu)選的范圍20%至50%以及其間的所有范圍10%至30%以及其間的所有范圍30%至60%以及其間的所有范圍0.2%至1.0%以及其間的所有范圍0.1%至2.0%以及其間的所有范圍0.5%至4.0%以及其間的所有范圍0.2%至3.0%以及其間的所有范圍0.01%至2.0%以及其間的所有范圍0.2%至2.0%以及其間的所有范圍用作密封劑、粘合劑或涂料的聚合物可基于任何有機(jī)或無(wú)機(jī)主鏈,條件是所述聚合物上具有至少兩個(gè)側(cè)或末端烷氧基甲硅垸基、芳氧基甲硅烷基或烷氧亞氨基甲硅垸基。這類體系是已知的。有機(jī)主鏈聚合物體系包括甲硅垸基化的丙烯酸、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚醚、甲硅烷基化的聚酯、甲硅垸基化的聚烯烴等。無(wú)機(jī)主鏈體系的例子為聚有機(jī)硅氧垸，例如RTV有機(jī)硅。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述密封劑、粘合劑或涂料是由具有有機(jī)主鏈的聚合物(如聚氨酯或聚醚)制備的。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明采用了甲硅烷基化的聚氨酯樹(shù)脂(SPUR)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，改性的有機(jī)硅聚合物包括用末端烷氧基硅烷基團(tuán)(例如甲基二甲氧基硅垸，如下文中的MS聚合物中)進(jìn)行官能化的聚醚。任選地，所述改性的有機(jī)硅聚合物可通過(guò)將硅垸端基氫化硅烷化到乙烯基封端的聚醚上而得到。下述組分可被用于混合到粘合促進(jìn)劑中，以便與所述密封劑/粘合劑/涂料一起使用。胺T"氨丙基三甲氧基硅垸N-0-氨乙基)-7-氨丙基三甲氧基硅垸雙Cy-三甲氧基甲硅垸基丙基胺)7-脲丙基三甲氧基硅烷4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅垸4-氨基-3,3-二甲基丁基甲基二甲氧基硅垸N-乙基-7-氨基異丁基三甲氧基硅烷氨烷基低聚硅烷(由部分共水解的丙基三甲氧基硅烷組成)環(huán)氧化物/3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅垸/3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷7-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅垸7-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅垸7-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷乙烯基乙烯基三甲氧基硅烷乙烯基三乙氧基硅垸乙烯基三異丙氧基硅垸乙烯基甲基二甲氧基硅垸專有的乙烯基有機(jī)官能硅烷硫7-巰基丙基三甲氧基硅烷，巰基丙基三乙氧基硅垸3-辛?；蚧?l-丙基三乙氧基硅烷低聚的T巰基丙基三甲氧基硅垸雙-(3-[三乙氧基甲硅烷基]丙基)二硫化物雙-(3-[三乙氧基甲硅烷基兩基)多硫化物專有的多硫化物硅烷甲基丙烯?；鵗甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷7-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸7-甲基丙烯酰氨基丙基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅垸院基辛基三乙氧基硅烷丙基三乙氧基硅烷甲基三乙氧基硅烷甲基三甲氧基硅烷低聚結(jié)構(gòu)低聚物氨垸基烷氧基硅垸低聚物氨基烷氧基硅垸2005年4月7日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)11/100,840中公開(kāi)的環(huán)氧硅烷低聚物，通過(guò)引用的方式納入本說(shuō)明書。NXTUltra-LowV硅烷(購(gòu)自GeneralElectricCo.)NXTLowV硅烷(購(gòu)自GeneralElectricCo.)有機(jī)硅氨基官能低聚硅氧烷甲基丙烯酰基封端的有機(jī)硅三硅氧烷混合物環(huán)氧有機(jī)硅線性氨基有機(jī)硅聚醚共聚物氨乙基氨丙基環(huán)狀低聚硅氧烷苯乙基改性的硅氧垸辛基官能的三硅氧垸用氧化烯聚合物(聚醚共聚物)改性的有機(jī)硅聚合物氨基有機(jī)硅(氨乙基、氨丙基、甲基官能性)其他4-乙酰氧基-3-甲氧基苯丙基三甲氧基硅垸三[3-(三甲氧基甲硅烷基丙基)]異氰脲酸酯聚(氧化乙烯)三甲氧基硅垸十六烷基三甲氧基硅烷雙(三乙氧基甲硅垸基)乙烷下述組合物是適用于本發(fā)明的混合物的非限制性實(shí)例。組合物17-氨丙基三甲氧基硅烷(60%至95%)氨基硅氧烷(5%至40%)27-氨丙基三甲氧基硅垸(30%至50%)雙O三甲氧基甲硅烷基丙基胺)(30%至50%)辛基三乙氧基硅烷(5%至30%)37-氨丙基三甲氧基硅烷(10%至30%)雙(，三甲氧基甲硅垸基丙基胺)(50%至70%)辛基三乙氧基硅烷(5%至30%)47-氨丙基三甲氧基硅垸(30%至50%)三[3-(三甲氧基甲硅烷基丙基)]異氰脲酸酯(30%至50%)氨基硅氧烷(10%至30%)5，氨丙基三甲氧基硅垸(50%至70%)雙(7-三甲氧基甲硅垸基丙基胺)(10%至30%)辛基三乙氧基硅垸(5%至30%)67-脲丙基三甲氧基硅垸(40%至60%)三[3-(三甲氧基甲硅烷基丙基)]異氰脲酸酯(40%至60%)77-氨丙基三甲氧基硅垸(30%至50%)雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙基胺)(30%至50%)三[3-(三甲氧基甲硅垸基丙基)]異氰脲酸酯(5%至20%)用氧化烯聚合物改性的有機(jī)硅聚合物(5%至20%)8，氨丙基三甲氧基硅烷(30%至50°/0)三[3-(三甲氧基甲硅垸基丙基)]異氰脲酸酯(5%至50%)氨基有機(jī)硅，氨乙基-氨丙基、甲基官能性(5%至30%)9T氨丙基三甲氧基硅烷(30。/。至50%)雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙基胺)(30%至50%)聚(氧乙烯)三甲氧基硅垸(5%至20%)用氧化烯聚合物改性的有機(jī)硅聚合物(5%至20%)107-氨丙基三甲氧基硅烷(10%至30%)雙(7-三甲氧基甲硅垸基丙基胺)(50%至70%)聚(氧乙烯)三甲氧基硅烷(5%至20%)用氧化烯聚合物改性的有機(jī)硅聚合物(5%至20%)117-氨丙基三甲氧基硅烷(10%至30%)雙O三甲氧基甲硅垸基丙基胺)(30%至70%)聚(氧化乙烯)三甲氧基硅烷(10%至30%)127_氨丙基三甲氧基硅烷(30%至50%)雙(T三甲氧基甲硅垸基丙基胺)(30%至50%)聚(氧化乙烯)三甲氧基硅烷(5%至30%)線性氨基有機(jī)硅聚醚共聚物(5°/。至20%)13N-(/5-氨乙基)-7-氨丙基三甲氧基硅烷(70。/o至90%)氨基硅氧垸(5%至30%)也可將通常所采用的增塑劑用于本發(fā)明中，以改變所述性能并且有助于使用更高水平的填料。示例性的增塑劑包括但不限于鄰苯二甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯和二乙二醇二苯甲酸酯及其混合物、環(huán)氧化豆油等。鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二異癸酯的有用來(lái)源包括那些購(gòu)自ExxonChemical的商標(biāo)名為"JayflexDOP"和"JayflexDIDP"的化合物。所述二苯甲酸酯為購(gòu)自VelsicolChemicalCorporation.的商標(biāo)名為"Benzoflex9-88"、"Benzoflex50"和"Benzoflex400"的化合物。相對(duì)于每100份甲硅烷基化的聚合物，所述增塑劑含量通常高達(dá)100份，優(yōu)選40至80份/每100份甲硅烷基化的聚合物。適合于配制所述密封劑的常見(jiàn)填料包括但不限于，增強(qiáng)型填料如氣相二氧化硅、沉淀二氧化硅和碳酸鈣。為進(jìn)一步提高所述配方物的物理強(qiáng)度，可以使用增強(qiáng)型碳黑作為主要的填料，從而得到黑色體系。本發(fā)明所用的幾種商品級(jí)碳黑是可獲得的，如"Corax"產(chǎn)品(Degussa)。為獲得半透明配方物，可以使用更高水平的熱解二氧化硅或沉淀二氧化硅而非碳黑來(lái)作為主要的填料。粒度為0.07微米至4微米的處理過(guò)的碳酸鈣是優(yōu)選的填料，并且可購(gòu)買具有以下幾種商標(biāo)名的化合物，例如SpecialtyMinerals的"UltraPflex"和"HiPflex";ZenecaResins的"WinnofilSPM"禾卩"WinnofilSPT";Huber的"HubercarblQt"、"Hubercarb3Qt"和"HubercarbW"以及ECC的"Kotomite"。這些填料可單獨(dú)使用或組合使用。相對(duì)于每100份甲硅烷基化的聚合物，所述填料含量通常最高達(dá)300份，更優(yōu)選80至150份的載量?？梢詫V穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑引入到本發(fā)明的密封劑配方物中，用量為0至5份/每100份甲硅垸基化的聚合物，優(yōu)選0.5至2份。這些材料可購(gòu)自下述公司，例如GreatLakes和CibaSpecialtyChemicals,包括但不限于商品名分別為"Anox20"和"Uvasil299HM/LM"(Chemtura)，以及"Irganox1010"、"Irganox1076"、"Ti皿vin770"、"Tinuvin327"、"Tinuvin213"和"Thmvin622LD"(Ciba)的添加劑。所述密封劑配方物可以包括各種觸變或抗流掛(anti-sagging)劑。這類添加劑的代表性實(shí)例為蓖麻蠟、氣相二氧化硅、處理過(guò)的粘土和聚酰胺。相對(duì)于每100份甲硅垸基化的聚合物組分，這類添加劑通常占1至10份，優(yōu)選1至6份。有用的觸變劑包括但不限于那些購(gòu)自Degnssa的"Aerosil"、Cabot的"Cab-O-Sil"、CasChem的"Castorwax"、Rheox的"Thixatror和"Thixcin"以及KingIndustries的"Disparlon"。適合的催化劑包括但不限于羧酸鉍，鋯螯合物、鋁螯合物或鈦螯合物，二烷基錫的二羧酸鹽或氧化物如二月桂酸二丁基錫、乙酸二丁基錫和二正丁基錫氧化物，羧酸的亞錫鹽如辛酸亞錫和乙酸亞錫等。所述密封劑/粘合劑/涂料組合物可被施用到任何適合的基底上，如金屬、木材、瀝青、磚、石頭、混凝土等。所述組合物特別適合于施用到混凝土表面上?；炷量梢允歉叨葔A性的(pH〉7、》10和通常約為12)。此外，所述表面可以是濕的，例如降雨后在表面干燥之前。下述實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明的特征。實(shí)施例實(shí)施例中所用的混凝土基底的樣本由7x12x25mm的混凝土塊組成，測(cè)試表面為75xl2mm。它們是按照ISO13640標(biāo)準(zhǔn)制造的。采用了ISO標(biāo)準(zhǔn)中所述的兩種混凝土制備方法來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)這兩種方法而言，所述混凝土本身是按照相同的配方來(lái)制造的。然而，最終制備的鑄件樣本是有差別的，以提供具有不同表面質(zhì)地的樣本。按照ISO13640方法1，對(duì)所述混凝土樣本的測(cè)試表面進(jìn)行濕切割以提供平滑和平坦的測(cè)試表面。按照ISO13640方法2，用金屬刷刷所述測(cè)試表面以通過(guò)暴露沙粒來(lái)產(chǎn)生表面粗糙度。一旦制成，將所述密封劑施用到不同基底上。使用了三種調(diào)節(jié)方法"干"混凝土在23'C、50。/。相對(duì)濕度(RH)下2周的標(biāo)準(zhǔn)固化循環(huán)后，測(cè)試所述樣本是干的。"預(yù)漂洗"混凝土將所述基底貯存于水下并且在使用前用棉紙擦拭。在將其從水中取出3分鐘后，將所述密封劑施用到所述混凝土表面時(shí)所述混凝土仍然是濕的。該測(cè)試可被用來(lái)確定所述密封劑是否可以在基底完全干燥前被施用到基底上，例如在降雨后。"濕"混凝土將所述密封劑施用到干混凝土上；將施用后的樣本浸泡在水中1至4天，并且在2周的標(biāo)準(zhǔn)固化循環(huán)后、在測(cè)試評(píng)價(jià)前，使其在室溫下靜置一天。測(cè)量了不同的混凝土的pH且發(fā)現(xiàn)pH為12。采用下述測(cè)試來(lái)進(jìn)行性能評(píng)價(jià)。使用手動(dòng)剝離測(cè)試，其中每個(gè)樣本的密封劑都是手動(dòng)剝離的。確定了密封劑的粘合性，其中利用所述測(cè)試后仍然被密封劑覆蓋的混凝土表面除以原來(lái)被覆蓋的表面積所得的百分?jǐn)?shù)來(lái)測(cè)量粘合性。由于當(dāng)在水中浸泡一周后進(jìn)行測(cè)試時(shí)所有樣本的粘合性均為0%，所以將浸泡時(shí)間減為1至4天，然后在測(cè)試前將所述樣本在室溫下放置一天。比較兩種測(cè)試(在9(TC和18(TC下手動(dòng)剝離)得到的結(jié)果。在用Zwick機(jī)器對(duì)所述混凝土進(jìn)行剝離后，用眼睛評(píng)價(jià)混凝土上剩余的密封劑的百分?jǐn)?shù)。利用剝離強(qiáng)度測(cè)試來(lái)評(píng)價(jià)所述手動(dòng)剝離測(cè)試中得到最高值的混合物。在所述混凝土樣本上，首先施用甲硅垸基化的聚氨酯樹(shù)脂("SPUR")或改性的有機(jī)硅聚合物("MSP")密封劑，然后施用以SilquestPrimerAP134(—種市售的活性有機(jī)硅)處理過(guò)的金屬絲網(wǎng)，并且施用第二層SPUR或MSP密封劑。所述金屬絲網(wǎng)比所述混凝土樣本略小(每邊小約1mm)。所述體系的總厚度在5至8mm之間。優(yōu)選地，所述SPUR或MSP層都會(huì)重新覆蓋整個(gè)金屬絲網(wǎng)。在23'C和50%相對(duì)濕度下將所述樣本老化2周后，將樣本置于Zwick機(jī)器上，以每分鐘10mm最高達(dá)50mm的速度對(duì)彈性填縫密封劑的粘合-剝離進(jìn)行剝離測(cè)試ASTMD98(ASTMC794:標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法)。記錄剝離力并且計(jì)算平均力。此外，為比較這兩種測(cè)試的結(jié)果(在90。C和180。C的手動(dòng)剝離)。在用Zwick機(jī)器進(jìn)行剝離后，用眼睛評(píng)價(jià)所述混凝土上剩余的密封劑的百分?jǐn)?shù)。SPUR密封劑配方物所述SPUR基密封劑配方物具有WittonWSP725-80(購(gòu)自GeneralElectricCo.的SPURIOIOLM)作為異氰酸酯封端的基礎(chǔ)預(yù)聚物，使用不同批次的相同類型的Witton樹(shù)脂。本文中標(biāo)記為SPUR1的甲硅烷基化的聚氨酯是利用第一批次的WittonWSP725-80基礎(chǔ)預(yù)聚物制備的。SPUR4、5和6是使用第二批次的WittonWSP725-80基礎(chǔ)預(yù)聚物制備的。SPUR7、8、9和10配方物是使用第三批次的WittonWSP725-80基礎(chǔ)預(yù)聚物制備的。SPUR13配方物是使用第四批次的WittonWSP725-80基礎(chǔ)預(yù)聚物制備的。SPUR14至26配方物是使用第五批次的WittonWSP725-80基礎(chǔ)預(yù)聚物制備的。SPUR27配方物是使用第六批次的WittonWSP725-80預(yù)聚物制備的。下述組分被用于制備所述水分可固化的聚合物組合物份甲硅烷基化的聚氨酯(SPUR)125增塑劑(DIDP)55CaC03細(xì)(WinnofilSPT)192CaC03粗(OmyaBLR3)48UV穩(wěn)定劑(Tinuvin213&622LD)2Si02(CabosilTS-720)Ti02(Ti-PureR-902)SilquestA-171(水分清除劑)粘合促進(jìn)劑催化劑(DBTDL)改性的有機(jī)硅聚合物(MSP)密封劑配方物所述MSP密封劑配方物(購(gòu)自KanekaBelgiumCo.)是在預(yù)配方物的基礎(chǔ)上加入下述成分密封劑配制物使用清潔、干燥、一次性的金屬混合罐，使用壓舌板或抹刀手動(dòng)混合所述含硅聚合物(SPUR/MSP)和增塑劑(例如鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP))。加入觸變劑(Si02)、增白劑(Ti02)和UV穩(wěn)定劑并且手動(dòng)混合成混合物，然后加入填料(例如CaC03)。然后將所述混合物置于低速(刻度設(shè)定0.5)混合器中5分鐘。然后打開(kāi)混合器以刮下任何積累在所述刮刀和攪拌器上的物質(zhì)。然后在80匸和真空下中速(刻度設(shè)定=2.0-3.0)混合所述混合物1小時(shí)直至所述密封劑看上去平滑均勻。然后將所述密封劑混合物冷卻至不高于50'C，并且加入脫水劑(Silquest⑧A-171)，混合5分鐘。用氮?dú)馊〈婵詹⑶覍⑺雒芊鈩┺D(zhuǎn)移到測(cè)試箱中，每箱約85g。采用兩種不同的方法來(lái)將所述粘合促進(jìn)劑加入到所述SPUR配方物中。對(duì)于SPUR4、5、6、7配方物來(lái)說(shuō)，所述粘合促進(jìn)劑和催化劑—起加入，然后在Hauschild混合器中與SPUR混合1分30秒。對(duì)于所有其它的配方物，將所述粘合促進(jìn)劑加入到SPUR中并且在Hauschild混合器中混合1分鐘。在加入催化劑前使所述混合物至少冷卻5分鐘SilquestA-171(水分清除劑)粘合促進(jìn)劑錫催化劑最高達(dá)3%最高達(dá)3°/。最高達(dá)3°/o并且將所述配方物在Hauschild混合器中再次混合1分鐘。比較例1:SPUR1與7-氨丙基三甲氧基硅烷(本文中標(biāo)記為A-1110)混合。比較例2:SPUR配方物1、23和27與7-氨丙基三甲氧基硅烷(A-1U0)混合。比較例3:SPUR配方物27與r氨丙基三甲氧基硅烷(A-1110)和AP-134(—種市售的溶劑基硅烷底涂劑)混合。實(shí)施例4:SPUR配方物14、19和20分別與粘合促進(jìn)劑混合物混合，所述粘合促進(jìn)劑包括40%7-氨丙基三甲氧基硅垸40%雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙胺)20%辛基三乙氧基硅垸實(shí)施例5:SPUR配方物14、19和22分別與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括20%7-氨丙基三甲氧基硅烷60%雙(7-三甲氧基甲硅垸基丙胺)20%辛基三乙氧基硅垸實(shí)施例6:SPUR配方物14、15和23分別與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括40%7-氨丙基三甲氧基硅烷40%三[3-三甲氧基甲硅垸基丙基]]異氰脲酸酯20%氨基硅氧烷實(shí)施例7:SPUR配方物14和15分別與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括60%7-氨丙基三甲氧基硅烷20%雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙胺)20%辛基三乙氧基硅烷實(shí)施例8:SPUR配方物16、25和26分別與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括50%7-脲丙基三甲氧基硅垸50%三[3-(三甲氧基甲硅烷基丙基)]異氰脲酸酯實(shí)施例9:SPUR配方物27與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括40%7-氨丙基三甲氧基硅垸40%雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙胺)10%三[3-(三甲氧基甲硅烷基丙基)]異氰脲酸酯10%用氧化烯聚合物改性的有機(jī)硅聚合物實(shí)施例10:SPUR配方物27與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括40%7-氨丙基三甲氧基硅垸40%三[3-(三甲氧基甲硅垸基丙基)]異氰脲酸酯20%氨基有機(jī)硅，氨乙基-氨丙基、甲基官能性實(shí)施例ll:SPUR配方物26和27分別與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括40%7-氨丙基三甲氧基硅烷40%雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙胺)10。/。聚(氧化乙烯)三甲氧基硅垸10°/。用氧化烯聚合物改性的有機(jī)硅聚合物實(shí)施例12:SPUR配方物27與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括-20%7-氨丙基三甲氧基硅烷60%雙(7-三甲氧基甲硅垸基丙胺)10%聚(氧化乙烯)三甲氧基硅垸10%用氧化烯聚合物改性的有機(jī)硅聚合物實(shí)施例13:SPUR配方物18、26和27分別與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括20%7-氨丙基三甲氧基硅烷60%雙(7-三甲氧基甲硅垸基丙胺)20%聚(氧化乙烯)三甲氧基硅烷實(shí)施例14:SPUR配方物27與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括20%7-氨丙基三甲氧基硅烷60%雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙胺)15。/。聚(氧化乙烯)三甲氧基硅烷5°/。線性氨基有機(jī)硅聚醚共聚物實(shí)施例15:SPUR配方物13與粘合促進(jìn)劑混合，所述粘合促進(jìn)劑包括80%7-氨丙基三甲氧基硅垸20%氨基硅氧垸下述表格示出了針對(duì)下述實(shí)施例的混合物的測(cè)試結(jié)果。比較例l、2和3僅用于比較目的，并非用于例示說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例4-15舉例說(shuō)明了本發(fā)明。其中在一個(gè)實(shí)施例中測(cè)試了多種SPUR配方物，每種SPUR配方物分別與事先確定的粘合促進(jìn)劑混合并且進(jìn)行測(cè)試。表中示出的測(cè)試結(jié)果是各個(gè)配方物的平均值。如表1所示，比較例1和2中所采用的混合物是用SilquestA-1110和SPUR配方物來(lái)制備的。比較例1的手動(dòng)剝離測(cè)試的結(jié)果示出了弱內(nèi)聚性，由于所述剝離測(cè)試的結(jié)果使所述干混凝土樣本上僅剩余5%的SPUR。當(dāng)按照ISO13640方法1在預(yù)漂洗的混凝土上進(jìn)行測(cè)試時(shí)(光滑混凝土表面)，所述剩余SPUR的百分?jǐn)?shù)為80%。然而，按照ISO13640方法2在預(yù)漂洗的混凝土上進(jìn)行測(cè)試時(shí)(粗糙混凝土表面)，所述表面上剩余的SPUR的百分?jǐn)?shù)下降至5%。下文中將這些ISO13640方法簡(jiǎn)稱為"方法1"或"方法2"。至于所述濕混凝土測(cè)試(將帶有密封劑的混凝土在水中浸泡1至4天，在室溫下放置l天)，光滑和粗糙混凝土表面的粘合性均為0%。在比較例2中，采用了SPUR配方物1、23和27以及SilquestA-1110粘合促進(jìn)劑。表l中給出了結(jié)果的平均值。實(shí)施例B的混合物給出了比實(shí)施例A更好的結(jié)果。比較例3采用了SilquestA-1110和SPUR配方物27以及SilquestPrimerAP134的混合物，這提供了極好的結(jié)果。用SPUR配方物14、19和20以及粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例4的混合物在干和浸泡過(guò)的混凝土上表現(xiàn)出了良好的性能。用SPUR配方物14、19和22以及粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例5的混合物在干混凝土和預(yù)漂洗混凝土以及浸泡過(guò)的混凝土上顯示出了良好的結(jié)果。用SPUR配方物14、15和23以及粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例6的混合物在混凝土(粗糙表面)和預(yù)漂洗混凝土(光滑表面)上示出了非常好的平均結(jié)果以及極好的結(jié)果。用SPUR配方物14和15以及粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例7的混合物在干混凝土和預(yù)漂洗混凝土上顯示出了非常好的結(jié)果，但是在所述浸泡測(cè)試中示出了較差的結(jié)果。用SPUR配方物16、25和26以及粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例8的混合物給出了非常好的結(jié)果。用SPUR配方物27和粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例9的混合物通常給出良好的結(jié)果。用SPUR配方物27和粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例10的混合物僅在使用光滑表面混凝土的預(yù)漂洗混凝土測(cè)試(方法l)中顯示出良好的結(jié)果。用SPUR配方物26和27以及粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例11的混合物表現(xiàn)出了良好的平均性能，同時(shí)會(huì)在所述光滑表面干混凝土測(cè)試(方法l)中表現(xiàn)出一些弱點(diǎn)。用SPUR配方物27和粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例12的混合物表現(xiàn)出了較差的結(jié)果，除了在預(yù)漂洗的光滑表面混凝土上(方法l)示出極好的粘合性并且在浸泡過(guò)的粗糙表面混凝土上顯示出良好的結(jié)果。用SPUR配方物18、26和27以及粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例13的混合物整體上顯示出良好的平均結(jié)果。用SPUR配方物27和粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例14的混合物在干混凝土和預(yù)漂洗的光滑表面混凝土上顯示出良好的結(jié)果。用SPUR配方物13和粘合促進(jìn)劑制備的實(shí)施例15的混合物在干混凝土和預(yù)漂洗光滑表面混凝土上顯示出極好的結(jié)果。表l(<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>針對(duì)SPUR與粘合促進(jìn)劑的幾種混合物，確定了在90°和180°下混凝土上剩余SPUR的百分?jǐn)?shù)以及180°下剝離測(cè)試后的粘合力。結(jié)果在表2中出示。兩種標(biāo)記為"比較性"的混合物并非用于例示本發(fā)明而僅用于比較的目的。實(shí)施例16-19涉及在具有光滑表面(方法1)或粗糙表面(方法2)的混凝土上進(jìn)行粘合性測(cè)試。所采用的剝離角度為90°和180°。實(shí)施例20-23為使用預(yù)漂洗的混凝土進(jìn)行的粘合性測(cè)試，且實(shí)施例24-27為使用水浸泡的混凝土樣本進(jìn)行的測(cè)試。實(shí)施例18-23涉及用于確定各種密封劑組合物在干、預(yù)漂洗和水浸泡的混凝土樣本上的粘合力的測(cè)試，所述混凝土樣本具有光滑表面(方法1)或粗糙表面(方法2)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>使用MSPolymer(MSP)樹(shù)脂進(jìn)行粘合性測(cè)試。如上所述，MSPolymer⑧是用甲基二甲氧基硅烷封端的官能化聚合物。結(jié)果在表3中示出。比較例34、35和36僅用于比較目的并不是說(shuō)明本發(fā)明。比較例34釆用MSP樹(shù)脂，不含粘合促進(jìn)劑。比較例35采用了MSP與常規(guī)粘合促進(jìn)劑SilquestA-1110的混合物。比較例36釆用了MSP與SilquestA-l110的混合物，但是其中的混凝土是用底涂劑AP-134預(yù)處理過(guò)的。實(shí)施例37-41分別釆用了MSP與實(shí)施例10、8、11、14和13的粘合促進(jìn)劑的混合物?？梢钥闯?，不含任何粘合促進(jìn)劑的MSP(比較例34)得到了非常差的結(jié)果。使用以AP-134底涂劑預(yù)處理過(guò)的混凝土的比較例36得到了極好的結(jié)果。比較例35(MSP與SilquestA-lllO)提供了在光滑混凝土(方法l)上的較差結(jié)果，和在粗糙混凝土(方法2)上的較好結(jié)果。實(shí)施例37和38全部顯示出良好的結(jié)果，除了具有粗糙表面的濕混凝土。實(shí)施例39和40通常表現(xiàn)出良好的性能，除了在粗糙混凝土上(方法2)。實(shí)施例41在光滑混凝土(方法l)上顯示出極好的結(jié)果，在粗糙表面混凝土上(方法2)表現(xiàn)出良好的性能.表3(使用選定的硅垸組合物和手動(dòng)剝離測(cè)試時(shí)，混凝土上剩余的MSP百分?jǐn)?shù))<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>上述結(jié)果證明與水分可固化的含硅聚合物(例如甲硅烷基化的聚氨酯樹(shù)脂和有機(jī)硅聚合物)組合使用的本發(fā)明粘合促進(jìn)劑的效力。盡管上述說(shuō)明含有許多實(shí)例，但是不應(yīng)將這些解釋為對(duì)本發(fā)明的限制，而應(yīng)該將其解釋為對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案的舉例說(shuō)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想象到許多其它屬于本發(fā)明的范圍和精神范疇內(nèi)的實(shí)施方案。權(quán)利要求1.一種粘合促進(jìn)組合物，其包括a)至少一種具有通式1的化合物R-Si(R1)3[1]其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自烷氧基或者C1-C3烷基如甲基、乙基或丙基；條件是至少兩個(gè)R1基為烷氧基，且R為具有1至約20個(gè)碳原子的烷基，或者為含有胺、環(huán)氧基、乙烯基、硫、甲基丙烯?；?、乙酰氧基、異氰脲酸酯或烷撐氧基的有機(jī)部分；和b)至少一種低聚硅烷或有機(jī)硅。2.權(quán)利要求l的組合物，其中通式l的化合物為氨基硅燒。3.權(quán)利要求l的組合物，其中通式1的化合物選自7-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(/3-氨乙基)-7-氨丙基三甲氧基硅烷、雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙基胺)、T脲丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基甲基二甲氧基硅烷、N-乙基-7-氨基異丁基三甲氧基硅烷、/3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、7-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅垸、7-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅垸、7-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、7-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-辛酰基硫基-l-丙基三乙氧基硅垸、T甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、7-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅垸、T甲基丙烯酰氨基丙基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯丙基三甲氧基硅烷、三[3-(三甲氧基甲硅烷基丙基)]異氰脲酸酯、聚(氧化乙烯)三甲氧基硅烷和十六垸基三甲氧基硅烷。4.權(quán)利要求l的組合物，其中所述低聚硅烷為低聚的氨烷基垸氧基硅烷或氨基烷氧基硅烷。5.權(quán)利要求l的組合物，其中所述有機(jī)硅選自氨基官能低聚硅氧烷、甲基丙烯酰基封端的有機(jī)硅、三硅氧烷混合物、環(huán)氧有機(jī)硅、線性氨基有機(jī)硅聚醚共聚物、氨乙基氨丙基環(huán)狀低聚硅氧垸、苯乙基改性的硅氧烷、辛基官能的三硅氧垸、用氧化烯聚合物(聚醚共聚物)改性的有機(jī)硅聚合物、和氨基有機(jī)硅。6.權(quán)利要求l的組合物，其中所述有機(jī)硅為活性濕潤(rùn)有機(jī)硅。7.權(quán)利要求l的組合物，包括約40重量％至約95重量％的通式1化合物和約5重量％至約60重量％的低聚硅烷或有機(jī)硅。8.—種組合物，其包括a)水分可固化的密封劑、粘合劑或涂料組合物；和b)粘合促進(jìn)量的至少一種粘合促進(jìn)劑，其包括i)至少一種具有通式l的化合物R-Si(R1)3[1]其中每個(gè)W獨(dú)立地選自烷氧基或者Q-C3烷基如甲基、乙基或丙基；條件是至少兩個(gè)W基為垸氧基，且R為具有l(wèi)至約20個(gè)碳原子的烷基，或者為含有胺、環(huán)氧基、乙烯基、硫、甲基丙烯?；?、乙酰氧基、異氰脲酸酯或烷撐氧基的有機(jī)部分；和ii)至少一種低聚硅垸或有機(jī)硅。9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述密封劑組合物含有水分可固化的含硅的樹(shù)脂。10.權(quán)利要求8的組合物，其中所述粘合劑組合物含有水分可固化的含硅的樹(shù)脂。11.權(quán)利要求8的組合物，其中所述涂料組合物含有水分可固化的的含硅的樹(shù)脂。12.權(quán)利要求8的組合物，其中所述密封劑、粘合劑或涂料組合物包括水分可固化、甲硅烷基化的聚氨酯。13.權(quán)利要求8的組合物，其中所述密封劑、粘合劑或涂料組合物包括水分可固化的改性的有機(jī)硅聚合物。14.權(quán)利要求8的組合物，其中通式l的化合物為氨基硅烷。15.權(quán)利要求S的組合物，其中至少兩個(gè)W基團(tuán)為甲氧基或乙氧基。16.權(quán)利要求8的組合物，其中通式1的化合物選自7-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(/3-氨乙基)-7-氨丙基三甲氧基硅烷、雙Cy-三甲氧基甲硅烷基丙基胺)、7-脲丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅垸、4-氨基-3,3-二甲基丁基甲基二甲氧基硅烷、N-乙基-7-氨基異丁基三甲氧基硅烷、/3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅垸、T縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、7-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅垸、7-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、7-巰基丙基三甲氧基硅垸、3-辛?；蚧?l-丙基三乙氧基硅垸、7-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅垸、，甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、7-甲基丙烯酰氨基丙基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅垸、丙基三乙氧基硅烷、4-乙酰氧基-3-甲氧基苯丙基三甲氧基硅垸、三[3-(三甲氧基甲硅烷基丙基X1異氰脲酸酯、聚(氧化乙烯)三甲氧基硅垸和十六烷基三甲氧基硅垸。17.權(quán)利要求8的組合物，其中所述低聚硅垸為低聚的氨烷基垸氧基硅垸或氨基烷氧基硅烷。18.權(quán)利要求8的組合物，其中所述有機(jī)硅選自氨基官能低聚硅氧烷、甲基丙烯?；舛说挠袡C(jī)硅、三硅氧烷混合物、環(huán)氧有機(jī)硅、線性氨基有機(jī)硅聚醚共聚物、氨乙基氨丙基環(huán)狀低聚硅氧垸、苯乙基改性的硅氧烷、辛基官能的三硅氧烷、用氧化烯聚合物(聚醚共聚物)改性的有機(jī)硅聚合物和氨基有機(jī)硅。19.權(quán)利要求8的組合物，進(jìn)一步包括選自增塑劑、填料、UV穩(wěn)定劑、觸變劑、著色劑、水分清除劑和催化劑的一種或多種組分。20.—種用于處理基底的方法，其包括a)提供含有粘合促進(jìn)劑和水分可固化、甲硅烷基化的樹(shù)脂的組合物，所述粘合促進(jìn)劑包括i)至少一種具有通式l的化合物-R-Si(Rl)3[1]其中每個(gè)W獨(dú)立地選自烷氧基或者d-C3烷基如甲基、.乙基或丙基；條件是至少兩個(gè)W基為烷氧基，且R為具有l(wèi)至約20個(gè)碳原子的烷基，或者為含有胺、環(huán)氧基、乙烯基、硫、甲基丙烯酰基、乙酰氧基、異氰脲酸酯或垸撐氧基的有機(jī)部分；和ii)至少一種低聚硅垸或有機(jī)硅；b)將所述組合物施用到所述基底的表面上。21.權(quán)利要求17的方法，其中所述基底具有10以上的pH。22.權(quán)利要求18的方法，其中所述基底為混凝土。23.權(quán)利要求17的方法，其中所述水分可固化、甲硅烷基化的聚合樹(shù)脂為甲硅垸基化的聚氨酯，且所述粘合促進(jìn)劑包括氨基硅烷和低聚的氨烷基烷氧基硅垸或低聚的氨基烷氧基硅垸。全文摘要一種粘合促進(jìn)劑組合物，所述組合物被有利地用于提高密封劑/粘合劑/涂料如水分可固化、甲硅烷基化的聚合物與各種基底如濕或干混凝土的結(jié)合。文檔編號(hào)C08G18/10GK101268149SQ200680034063公開(kāi)日2008年9月17日申請(qǐng)日期2006年9月6日優(yōu)先權(quán)日2005年9月16日發(fā)明者克里斯蒂娜·拉克魯瓦,雷米·戈捷申請(qǐng)人:莫門蒂夫功能性材料公司