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      用于制備包括旁觀配體的金屬有機(jī)化合物的方法

      文檔序號(hào):3639037閱讀:321來源:國知局

      專利名稱::用于制備包括旁觀配體的金屬有機(jī)化合物的方法用于制備包括旁觀配體的金屬有機(jī)化合物的方法本發(fā)明涉及用于制備式1有機(jī)金屬化合物的方法MALjYrX(p-(n+v+r)Rn(式1)所述式1中M為3-13族金屬或鑭系金屬,p是金屬M(fèi)的化合價(jià);A代表陰離子旁觀配體(spectatorligand),其化合物v為l或2;Y為式2所代表的旁觀配體N義Subf^Sub2(式2)所述式2中,所述旁觀配體通過亞胺氮原子共價(jià)鍵合到所述金屬M(fèi)上,Sub,是取代基,該取代基包括14族原子,Sul^通過所述14族原子鍵合到所述亞胺碳原子上,Sub2是取代基,該取代基包括15-16族原子,Sub2通過所述15-16族原子鍵合到所述亞胺碳原子上,Sub,和Sub2可以彼此連接到一起,形成環(huán)系;r是X)的整數(shù),并且表示旁觀配體Y的個(gè)數(shù);L是可選中性Lewis堿配體,j是表示中性配體L的整數(shù);X是鹵化物;并且R為陰離子配體。由此制備的有機(jī)金屬化合物通常在聚烯烴的制備過程中被用作預(yù)催化劑。由WO-A1-2005/013663已知一種這樣的方法。WO-A1-2005/013663描述了用于制備包括亞胺配體的有機(jī)金屬化合物的方法。用于上述預(yù)催化劑的亞胺配體可以為胍、亞氨基咪唑啉、脒或酮亞胺。在該方法中,CpTiCl3與亞胺配體反應(yīng),并且反應(yīng)產(chǎn)物中間體二氯化物配合物隨后采用有機(jī)鋰化合物或有機(jī)鎂化合物垸基化。在上述兩個(gè)步驟中都形成副產(chǎn)物,必須除去所形成的副產(chǎn)物。這通常通過過濾來進(jìn)行。為了獲得可接收的產(chǎn)率,有機(jī)金屬化合物不得不從所述副產(chǎn)物中萃取一次或更多次。在已知方法中,反應(yīng)溶劑和萃取溶劑通常為甲苯。然而,在隨后的聚合工藝中不希望存在甲苯,因此必須將其從有機(jī)金屬化合物中除去。甲苯的另一個(gè)缺點(diǎn)在于,難以從所制備的有機(jī)金屬化合物中將其除去,并且難以從采用含甲苯的有機(jī)金屬化合物制備的聚烯烴中將其除去。因此,希望在脂族溶劑中實(shí)施制備有機(jī)金屬化合物的方法。然而,因?yàn)橹虚g體二氯化物配合物在脂族溶劑中的溶解性較低,因此不得不使用大量溶劑,用于將產(chǎn)物從副產(chǎn)物中萃取出來。而且,CpTiCl3和亞胺配體之間的反應(yīng)在脂族溶劑中非常緩慢。因此,本發(fā)明的目的在于,提供另一種用于制備有機(jī)金屬化合物的方法,所述方法可以在脂族烴中實(shí)施,而沒有上述缺點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明,通過權(quán)利要求1所述的方法實(shí)現(xiàn)上述目的。采用本發(fā)明的方法,可以在包括3-20個(gè)碳原子的脂族烴(線性、支化或環(huán)狀)中制備適于在烯烴聚合中作為預(yù)催化劑的有機(jī)金屬化合物,所述烴通常與在隨后烯烴聚合中所用的溶劑相同。本發(fā)明方法的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于,在所述方法的第二步(其中前驅(qū)體與旁觀配體接觸)中,沒有形成固體副產(chǎn)物,結(jié)果在將根據(jù)本發(fā)明的方法所制備的預(yù)催化劑用在隨后的烯烴聚合工藝中以前,在上述第二步之后,不必進(jìn)行純化。通過本發(fā)明的方法制備的有機(jī)金屬化合物與通過已知制備方法制備的有機(jī)金屬化合物具有相同的性能。本發(fā)明方法的另一優(yōu)點(diǎn)在于,可以避免通過蒸發(fā)反應(yīng)溶劑或萃取溶劑、然后將有機(jī)金屬化合物再次溶解于適用于聚合的溶劑中,而存在的多步萃取和溶劑改變。本發(fā)明方法的另一優(yōu)點(diǎn)在于,該方法可以在室溫下實(shí)施。在本發(fā)明的方法中,式3金屬有機(jī)試劑MALjXp—v(式3)與垸基化試劑接觸,從而形成前驅(qū)體,在所述前驅(qū)體中,至少一個(gè)鹵原子被陰離子配體R替代。M是3-13族金屬或鑭系金屬,p是所述金屬M(fèi)的化合價(jià)。為了穩(wěn)定,配體L可以存在于有機(jī)金屬化合物中,如果存在配體L,那么L可以為醚、硫醚、叔胺、叔膦、亞胺、或包括醚、硫醚、叔胺、叔膦官能團(tuán)的雙齒或寡齒(oligodentate)配體,或其組合。A代表化合價(jià)為l或2的陰離子旁觀配體。適當(dāng)?shù)呐潴wA為(被取代的)環(huán)戊二烯基、(被取代的)茚基、(被取代的)芴基、(被取代的)四氫茚基、(被取代的)四氫芴基、(被取代的)八氫芴基、(被取代的)苯并茚基、(被取代的)雜環(huán)戊二烯基、(被取代的)雜茚基(heteroindenylgroup)、(被取代的)雜芴基或其異構(gòu)體。雜環(huán)戊二烯基(此后被稱為雜配體)被理解為,由環(huán)戊二烯基衍生的基團(tuán),在所述基團(tuán)中,環(huán)戊二烯基5元環(huán)中的至少一個(gè)C原子被雜原子替代,其中所述雜原子可以選自13、15或16族。如果雜配體5元環(huán)中存在一個(gè)以上雜原子,那么這些雜原子可以相同或不同。更優(yōu)選地,所述雜原子選自15族,還要更優(yōu)選地,雜原子為磷。R為陰離子配體,其獨(dú)立地選自由烷基、芳烷基(例如芐基)、芳基或其組合組成的族。優(yōu)選地,陰離子配體R的脂族碳原子上沒有/3-氫原子。沒有/3-氫原子的陰離子配體的例子為,甲基、和具有通式-^"12-(BRiR2R3)的基團(tuán),其中B可以為C、Si或Ge,取代基R"112和113可以選自(環(huán))脂族烴或(被取代的)芳族烴。R卜R2和R3可以相同或不同,可以是被取代的和未被取代。R優(yōu)選為甲基或芐基。由式2所代表的旁觀配體Y通過亞胺氮原子共價(jià)鍵合到金屬上。Sub,是取代基,其包括14族原子,優(yōu)選碳原子,其中Subi通過所述原子鍵合到亞胺碳原子上。SubJ尤選代表烴基,所述烴基可選被13至17族雜原子取代;或代表甲硅烷基,所述甲硅烷基可選被13至17族原子取代。S油2是取代基,其包括15-16族原子,其中Sub2通過所述原子鍵合到亞胺碳原子上。優(yōu)選地,上述15-16族原子選自氮、磷、氧或硫。Sub2優(yōu)選為氨化物、亞氨化物、磷化物、磷酰亞胺(phospinimide)、氧化物、硫化物基團(tuán),上述基團(tuán)可選被Sul^所述烴基或甲硅烷基取代。根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)金屬化合物可以以高效率用于聚合乙烯和丙烯二者,或用于聚合乙烯和a烯烴的共聚物,和乙烯、a烯烴和其它具有一個(gè)或更多個(gè)雙鍵的可聚合烯烴的三元聚合物。包括本發(fā)明有機(jī)金屬化合物的催化劑特別適用于制備EPDM。本發(fā)明的方法在具有3至20個(gè)碳原子的脂族烴中實(shí)施。適當(dāng)烴的例子為,異丁烷、戊烷、異戊垸、己烷、環(huán)己垸、庚垸、環(huán)庚烷。本發(fā)明將采用一些非限制性實(shí)例進(jìn)行說明部分l:合成催化劑組分通用部分利用Schlenk-line技術(shù)在干燥無氧的氮?dú)夥障逻M(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在BrukerAvance300光譜儀上測(cè)量^-NMR,"C-NMR光譜和'9F-NMR光譜。采用苯甲酮作為指示劑,由鈉/鉀合金蒸餾脂族溶劑。M^CpTiMe3采用Organometallics,8(1989),376-382所述來制備。其它原料原樣使用。合成N,N-二異丙基-2,6-二氟-苯甲脒(配體l)將EtMgBr的醚溶液(8.0ml,3.0M,23mmol)在50。C下加入二異丙基胺(2.5g,23.8mmo1)在甲苯(60ml)中的溶液中。將混合物攪拌1小時(shí),形成白色沉淀。將混合物冷卻至0°C,并加入2,6-二氟芐腈(3.33g,23mmo1)。將該混合物溫?zé)嶂潦覝?,隨后攪拌16小時(shí)。通過GC測(cè)定轉(zhuǎn)化率為98%。該混合物采用氯化銨水溶液(10%,100ml)淬滅。將有機(jī)相與水相分離,并將水相采用二乙醚(200ml)萃取兩次。將合并的有機(jī)相在硫酸鈉上干燥、過濾,并在減壓下除去溶劑,得到5.30g(91%)的純產(chǎn)物。該配體通過&NMR300MHz(CDC13)S(ppm)表征為7.2(m,1H),6.8(m.2H),5.5(bs,1H),3.7(bs,1H),1.5(bs,6H),1.0(bs6H);通過13CNMR75MHz(CDC13)5(ppm)表征為158.9(dd,J=238Hz,J=8Hz),155.7,130.1,vl30.0'129.8,112,1,112.0,111.9,111.8,52.0(bs),36.2(bs),21.3,20.5;通過19FNMR282MHz(CDC13)S(ppm)表征為-113.5。對(duì)比例A:在甲苯中常規(guī)合成MesCpTi(Me"(NCa6-F^h)('P&N))(化合物1)的方法將Me5CpTiCl3(7.23g,25mmol)和N,N-二異丙基-2,6-二氟苯甲脒(6.05g,25.2mmol)溶于甲苯(150ml)中。然后,加入三乙胺(3.0ml,2.9g,29mmol),并將反應(yīng)混合物攪拌18小時(shí)。將反應(yīng)混合物過濾,并將殘余物采用甲苯(60ml)沖洗一次。將合并的有機(jī)相(濾液和沖洗液體)中的甲苯真空除去。將殘余物采用己烷(60ml)研磨粉碎,得到12.18g(99%)桔色粉末狀Me5CpTiCl2(NC(2,6-F2Ph)(ipr2N))。所述產(chǎn)物通過NMR300MHz(CDC13)S(ppm)表征為:7.2(pent,1H),6.9(dd,2H),3.8(bs,1H),3.6(sept,1H),2.0(s,15H),1.5(d,6H),1.1(d,6H);通過13CNMR75MHz(CDC13)5(ppm)表征為157.1(dd,爿250Hz和J=8Hz),152.3,129.3,(t,J=10Hz),126.3,113.6(t,J=23Hz),110.8(m),51.3(bs),37.3,19.5,19.3,12.0。將甲基溴化鎂的溶液(16.5ml,在二乙醚中為3.0M,39.5mmol)在-78。C下加入Me5CpTiCl2(NC(2,6-F2Ph)(ipr2N))(12.18g,23.7mmol)在甲苯(100ml)的溶液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌18小時(shí)。將反應(yīng)混合物過濾,并真空除去溶劑。將殘余物采用己烷(100ml)研磨粉碎,得到10.9g(97%)黃色粉末狀產(chǎn)物。所述產(chǎn)物通過^NMR300MHz(CDC13)5(ppm)表征為7.8(dpent,1H),7.0(dd,2H),3.0(bs,1H),3.8(sept,1H),1.9(s,15H),1.8(d,6H),1.3(d,6H),0.0(s,6H);通過13CNMR75MHz(CDC13)S(ppm)表征為153.7(dd,J-238Hz和J=8Hz),136.5,127.1,(t,J=10Hz),118.7,117.2(t,J=25Hz),110.3(m),50.5,37.1,20.1,19.3,10.3;通過19FNMR282MHz(CDC13)5(ppm)表征為-113.3。對(duì)比例Bh在脂族溶劑中常規(guī)合成MesCpTi(Cl"(NC(2,6-RPh)(iPhN))(化合物1)的方法將Me5CpTiCl3(580mg,2.00mmol)和N,N-二異丙基-2,6-二氟苯甲脒(482mg,2.01mmol)溶于己烷(30ml)中。僅少量Me5CpTiCl3溶解了。然后,加入三乙胺(0.5ml),并將反應(yīng)混合物攪拌18小時(shí)。將反應(yīng)混合物過濾,并將殘余物采用己烷(30ml)沖洗一次。將合并的有機(jī)相(濾液和沖洗液體)中的己烷真空除去,得到0.44g桔色粉末狀產(chǎn)物。該產(chǎn)物由希望得到配合物的混合物組成,該配合物被未反應(yīng)的Me5CpTiCUflN,N-二異丙基-2,6-二氟苯甲脒污染,該結(jié)果可由NMR分析得出。&NMR300MHz(CDC13)5(ppm):7.2(pent,1H),6.9(dd,2H),3.8(bs,1H),3.6(sept,1H),2.3(s,未經(jīng)反應(yīng)的MesCpTiCl3),2.0(s,15H),1.5(d,9H),1.1(d,9H)。對(duì)比例B2:在脂族溶劑中常規(guī)合成MesCpTi(Cl,)(NCa6-F7PhV'Pr,Nyi的方法將Me5CpTiCl3(580mg,2.00mmol)禾卩N,N-二異丙基-2,6-二氟苯甲脒(482mg,2.01mmol)溶于己烷(30ml)中。僅少量Me5CpTiCl3溶解了。然后,加入三乙胺(0.5ml),并將反應(yīng)混合物攪拌60小時(shí)。將反應(yīng)混合物過濾,并將殘余物采用己烷(50ml)沖洗一次。將合并的有機(jī)相(濾液和沖洗液體)中的溶劑真空除去,得到0.33g桔色粉末狀產(chǎn)物。該產(chǎn)物通過NMR300MHz(CDC13)S(ppm)表征為7.2(pent,1H),6.9(dd,2H),3.8(bs,IH),3.6(sept,1H),2.0(s,15H),1.5(d,6H),1.1(d,6H)。盡管所得產(chǎn)物沒有被未反應(yīng)的Me5CpTiCljnN,N-二異丙基-2,6-二氟苯甲脒污染,但是反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)(60小時(shí),而對(duì)比例1中為18小時(shí))并使用更多液體(50ml,相對(duì)于30ml)用于沖洗,僅得到33%的產(chǎn)率。實(shí)施例l:M^CpTi(Me2)(NC(2,6-F2PhKipr2N))(化合物l)的合成方法五甲基環(huán)戊二烯基三甲基鈦的合成方法將五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦(3.09g,10.7mmol)懸浮于己垸(50ml)中。將該懸浮液冷卻至0°C,并滴加甲基鋰溶液(在二乙醚中為1.6M,20.0ml,32mmol)。將混合物在0。C下攪拌272小時(shí),此后將混合物溫?zé)嶂潦覝?。在室溫下持續(xù)攪拌30分鐘。將固體過濾,并采用己垸(30ml)洗滌一次。將合并的己烷溶液(濾液和沖洗液體)蒸發(fā)至干燥,得到2.37g(98%)淺棕色產(chǎn)物。所述產(chǎn)物通過^NMR300MHz(CDC13)5(ppm)表征為1.9(s,15H),0.7(s,9H)。方法A:將MesCpTiMe3(1.17g,5.1mmol)禾卩1.23gN,N-二異丙基-2,6-二氟-苯甲脒(5.1mmol)溶于己烷混合物(輕石油,30ml)中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌18小時(shí)。將溶劑真空除去,得到2.21g(95%)淺棕色粉末。所述產(chǎn)物通過NMR300MHz(CDC13)S(ppm)表征為7.3(dpent,1H),7.0(dd,2H),4.0(bs,1H),3.8(sept,1H),1.9(s,15H),1.8(d,6H),1.3(d,6H),0.0(s,6H)。方法B:將MesCpTiMe;(230mg,1.01mmol)禾QN,N-二異丙基-2,6-二氟-苯甲脒(232mg,1.01mmol)溶于己烷(30ml)中。2小時(shí)、4小時(shí)和24小時(shí)后,從反應(yīng)混合物取出3ml等分試樣,并用己烷稀釋至100ml。將稀釋溶液溶用在聚合實(shí)驗(yàn)中。根據(jù)它們從溶液中取出的時(shí)間,在表1中被稱為化合物1/2、1/4禾n1/24。N,N-二環(huán)己基苯甲脒(配體2)的合成方法將二環(huán)己基胺(18.1g,0.10mmol)溶于二乙醚(150ml)中。將溶液加熱至回流溫度,并在20分鐘內(nèi)滴加甲基溴化鎂溶液(33ml,在二乙醚中為3.0M,0.10mol)。添加后,將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。加入芐腈(10.3g,0.10mol)并將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌20小時(shí)。加入氯化銨溶液(在水中為10%,100ml)。將水層和有機(jī)層分離,并將水層用二乙醚(150ml)萃取兩次。將合并的醚層在硫酸鈉上干燥、過濾并將溶劑從濾液中蒸發(fā),得到黃色蠟(23.6g)。所述產(chǎn)物通過短程蒸餾(kugelrohr,P=0.8mbar,T=150°C)進(jìn)一步純化。產(chǎn)量為19.5g(69%)。該產(chǎn)物通過&NMR300MHz(CDC13)5(ppm)表征為:7.3(dd,3H),7,2(dd,2H),5.7(bs,1H),3.1(tt,2H),2.0(bq,3H),1.7(m,8H),1.5(d,2H),l.l(m,6H);通過"CNMR75MHz(CDCl3)S(ppm)表征為169.3,131.9,128.7,128.3,126.2,58.6,31.6,27.0,25.8。實(shí)施例2:Me5CpTi(Me2〗(NC(Ph〗(NCv2r)(化合物2)的合成方法將Me5CpTiMe3(227mg,1.00mmol)和N,N-二環(huán)己基苯甲脒(281mg,0.99mmol)溶于己烷(30ml)中。2小時(shí)、4小時(shí)和24小時(shí)后,從反應(yīng)混合物取出3ml等分試樣,并用己烷稀釋至100ml。將稀釋溶液用在聚合實(shí)驗(yàn)中。部分II:間歇EPDM三元聚合反應(yīng)(通用過程)在氮?dú)舛栊詺夥罩?,將五甲基庚?PMH)(950mL)、MAO(Crompton,在甲苯中為10wt%)、丁基化羥基甲苯(BHT)、5-亞乙基-2-冰片烯(ENB)(0.7ml)禾Q5-乙烯基-2-冰片烯(VNB)(0.7mL)加入反應(yīng)器中。將反應(yīng)器加熱至9CTC,同時(shí)在1350rpm下攪拌。采用預(yù)定比率的乙烯、丙烯和氫氣(0.35NL/h)對(duì)反應(yīng)器加壓并進(jìn)行調(diào)節(jié)。15分鐘后,將催化劑組分加入反應(yīng)器中,隨后將催化劑容器采用PMH(50mL)沖洗。聚合10分鐘后,停止單體流,將所得溶液小心傾倒入2LErlenmeyer燒瓶中,該燒瓶中含有Irganox-1076的異丙醇溶液,并將所得溶液在減壓下IO(TC下干燥整夜。采用FTIR對(duì)聚合物的組分進(jìn)行分析,采用SEC-DV對(duì)聚合物的分子量分布進(jìn)行分析。聚合物分析通過耦合有折射率(RI)和差示粘度(DV)檢測(cè)儀的體積排阻色譜(SEC)對(duì)實(shí)施例所述制備的聚合物進(jìn)行分析。對(duì)于所謂的SEC-DV分析,采用如下設(shè)備和實(shí)驗(yàn)條件設(shè)備帶有PL220DRI濃度探測(cè)儀和PL-BV400粘度探測(cè)儀的PL.220(PolymerLaboratories);探測(cè)儀以并行配置方式操作;PL溶劑脫氣裝置PL-DG證。數(shù)據(jù)處理Viscotek數(shù)據(jù)處理軟件,TriSEC2.7或更高版本。柱子TosohBioscience(TSK)GMHHR-H(S)HT混合床(4X)。校準(zhǔn)采用線性聚乙烯(PE)標(biāo)準(zhǔn)物(分子量0.3-3000kg/mol)進(jìn)行通用校準(zhǔn)。溫度140°C。流速1.0ml/min。注射體積0.300ml。溶劑/洗脫液采用約1g/1的Ionol穩(wěn)定劑蒸餾的1,2,4-三氯苯。樣品制備方法在約15(TC下溶解4小時(shí);通過1.0微米經(jīng)再生的纖維素過濾器過濾,樣品濃度約為1.0mg/ml。通過傅立葉變換紅外光譜(FT-IR),根據(jù)橡膠工業(yè)中常用的方法測(cè)定共聚物的組成。FT-IR測(cè)量結(jié)果給出了相對(duì)于總組成,各種單體以重量百分率計(jì)的組成。對(duì)比聚合實(shí)例A采用根據(jù)對(duì)比例A的方法制備的化合物1,根據(jù)上述過程實(shí)施三元聚合。結(jié)果列在表l中。聚合實(shí)施例1-3采用根據(jù)方法b制備(具有所述制備方法屮所涉及的時(shí)間間隔)的化合物l,根據(jù)上述過程實(shí)施三元聚合。結(jié)果列在表l中。聚合實(shí)施例4-6采用具有所述制備方法中所涉及的時(shí)間間隔的化合物2,根據(jù)上述過程實(shí)施三元聚合。結(jié)果列在表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于制備式1有機(jī)金屬化合物的方法MALjYrX(p-(n+v+r)Rn(式1)所述式1中M為3-13族金屬或鑭系金屬,p是所述金屬M(fèi)的化合價(jià);A代表陰離子旁觀配體,其化合價(jià)v為1或2;Y為式2所代表的旁觀配體所述式2中,所述旁觀配體通過亞胺氮原子共價(jià)鍵合到所述金屬M(fèi)上,Sub1是取代基,該取代基包括14族原子,Sub1通過所述14族原子鍵合到所述亞胺碳原子上,Sub2是取代基,該取代基包括15-16族原子,Sub2通過所述15-16族原子鍵合到所述亞胺碳原子上,Sub1和Sub2可以彼此連接到一起,形成環(huán)系;r是>0的整數(shù);L是可選的中性Lewis堿配體,j是表示中性配體L個(gè)數(shù)的整數(shù);X是鹵化物;并且R為陰離子配體,所述方法中,式3有機(jī)金屬試劑,MALjXp-v(式3)與烷基化試劑進(jìn)行接觸,從而形成前驅(qū)體,在所述前驅(qū)體中,至少一個(gè)鹵原子被陰離子配體R替代,所述陰離子配體R可以獨(dú)立地選自由烷基、芳烷基、芳基或其組合形成的組,所述前驅(qū)體隨后與式2亞胺進(jìn)行接觸。2.如權(quán)利要求l所述的方法,其中,所述陰離子配體R的脂族碳原子上沒有/3-氫原子。3.如權(quán)利要求1-2中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述陰離子配體R是甲基或節(jié)基。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于制備式(1)有機(jī)金屬化合物的方法MAL<sub>j</sub>Y<sub>r</sub>X<sub>(p</sub>-<sub>(n+v+r)</sub>R<sub>n</sub>(式1),所述式(1)中M為3-13族金屬或鑭系金屬,p是所述金屬M(fèi)的化合價(jià);A代表陰離子旁觀配體,其化合價(jià)v為1或2;Y為式(2)所代表的旁觀配體,所述式(2)中,所述旁觀配體通過亞胺氮原子共價(jià)鍵合到所述金屬M(fèi)上,Sub<sub>1</sub>是取代基,該取代基包括14族原子,Sub<sub>1</sub>通過所述14族原子鍵合到所述亞胺碳原子上,Sub<sub>2</sub>是取代基,該取代基包括15-16族原子,Sub<sub>2</sub>通過所述15-16族原子鍵合到所述亞胺碳原子上,Sub<sub>1</sub>和Sub<sub>2</sub>可以彼此連接到一起,形成環(huán)系;r是>0的整數(shù);L是可選中性Lewis堿配體,j是表示中性配體L個(gè)數(shù)的整數(shù);X是鹵化物;并且R為陰離子配體,所述方法中,式(3)有機(jī)金屬試劑,MAL<sub>j</sub>X<sub>p-v</sub>(式3),與烷基化試劑進(jìn)行接觸,從而形成前驅(qū)體,在所述前驅(qū)體中,至少一個(gè)鹵原子被陰離子配體R替代,所述陰離子配體R可以獨(dú)立地選自由烷基、芳烷基、芳基或其組合形成的組,所述前驅(qū)體隨后與式(2)亞胺進(jìn)行接觸。文檔編號(hào)C08F4/76GK101268106SQ200680034088公開日2008年9月17日申請(qǐng)日期2006年9月13日優(yōu)先權(quán)日2005年9月16日發(fā)明者亨里克斯·約翰尼斯·阿爾斯,埃德溫·杰勒德·埃佩耶,弗朗西斯·范德布格特,格拉爾杜斯·亨利克斯·約瑟夫斯·范多雷派勒,馬丁·亞歷山大·祖德夫德申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
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