專利名稱：：包含鋁和鋰催化劑以及鈦的氮化物顆粒并具有改進再加熱的聚酯組合物的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及具有改進的再加熱速率、透明度和顏色的聚酯聚合物，更具體地涉及通過其中添加鈦原子以提高再加熱速率并中和聚合物的黃色而不增高聚合物的濁度的鋁和一種或多種堿土金屬或堿金屬或化合物催化的聚酯聚合物。2.
背景技術(shù)：
對于具有優(yōu)異顏色和透明度以及在再加熱吹塑方法中具有改進的再加熱速率的聚酯樹脂組合物存在著不斷的需求。聚酯樹脂，尤其是聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)，為什么具有差的顏色和透明度有許多原因。首先，通常用于提高樹脂的再加熱速率的紅外吸收化合物，例如炭黑、銻金屬、黑色氧化鐵、紅色氧化鐵、惰性鐵化合物、尖晶石顏料和紅外吸收染料，往往通過提高濁度水平和/或使制品具有黑色外觀(即降低的LM直)而對PET容器的視覺外觀具有負面影響。第二，通常用作PET的縮聚催化劑的銻化合物往往形成降低樹脂顏色和透明度的不溶性銻絡合物或被還原為金屬形式而賦予灰色。第三，用于制備PET的催化劑還可以催化聚合物內(nèi)的降解反應，因此產(chǎn)生痕量的雜質(zhì)，這提高了聚合物的黃度(即更高的bM直)?？梢蕴砑拥骄酆衔镏械奈栈衔锏牧渴芷鋵酆衔锏囊曈X性能例如亮度(可以表示為LM直)和顏色(可以作為aM直、bM直來測定和表示)和濁度的影響而受限，如下文所進一步描述的。為了在型坯和所得吹塑制品中保持可接收的亮度和顏色水平，可以減少再加熱添加劑的量，這進而降低了再加熱速率。因此，可以調(diào)節(jié)加到聚酯樹脂中的再加熱添加劑的類型和量，以達到提高再加熱速率和保持可接受的亮度和顏色水平之間的所需平衡。由于美觀的原因，藍色色調(diào)有時在聚酯飲料容器，尤其中水用容器應用中是需要的。具有藍色色調(diào)的聚合物制品往往對人眼更有吸引力，因此在這些應用中通常是優(yōu)選的。黃度可以作為CIE顏色體系中的b*值測定，因此在消費品包裝中可能是特別不希望有的顏色，已經(jīng)使用上藍劑例如鈷和有機調(diào)色劑來提高消費品包裝的藍色色調(diào)，因此將bM直從黃色轉(zhuǎn)移到藍色(或從較高的bM直轉(zhuǎn)移到較低的bM直)，產(chǎn)生了更吸引人的包裝。理想的是同時提高再加熱速率并降低顏色和亮度衰減的速率，例如通過提高黃度，因為再加熱添加劑在熱塑性組合物中的濃度增改進反應速率的高活性催化劑是成問題的，因為它們還加速了賦予黃度的降解反應。鈦基縮聚催化劑通常已知是高活性的，并賦予聚合物黃色色調(diào)。為了控制黃色色調(diào)，聚酯聚合物使用少量的鈦催化劑在低反應溫度下制備。即使采用這些預防措施，聚合物的黃色色調(diào)仍然一定程度增高。用鋰和鋁催化劑催化的聚酯樹脂也是高活性的，但通常賦予聚合物黃色色調(diào)。希望提供具有低黃色色調(diào)或更中性的1*顏色、低濁度與良好的再加熱速率并且用高活性催化劑制備的聚酯樹脂。3.發(fā)明概述本發(fā)明的聚酯組合物包含聚酯聚合物和下列組分a)鋁原子；和b)堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物殘留物；和c)包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵠、鉬、鐵或鎳原子或其組合的顆粒，所述顆粒改進了聚酯組合物的再加熱速率。還提供了包含通過在生產(chǎn)聚酯聚合物的熔融相方法中或在此后的任何時間添加含有下列組分的顆粒所獲得的聚酯聚合物的組合物(i)過渡元素金屬，(ii)過渡金屬合金，(iii)硼、碳或氮的過渡金屬化合物，或(iv)其組合，其中顆粒中的過渡金屬包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鎢、鉬、鐵或鎳原子或其組合，并且其中該聚酯聚合物通過在鋁原子和至少一種堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物的存在下縮聚聚酯聚合物熔體來獲得。還提供了生產(chǎn)聚酯樹脂的方法，包括在鋁原子和至少一種堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物的存在下縮聚聚酯聚合物熔體，以及在縮聚之前、期間或之后，添加包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵠、鉬、鐵或鎳原子或其組合的顆粒。所述顆粒優(yōu)選包括含有硼、碳和氮的原子的過渡金屬化合物；過渡元素金屬和過渡金屬合金，其中過渡金屬原子包括鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鴒、鉬、鐵或鎳原子或其組合。4.發(fā)明詳述參考以下本發(fā)明的詳細說明和所提供的實施例，可以更容易理解本發(fā)明。應該理解的是，本發(fā)明不限于所述具體方法和條件，因為用于加工塑料制品的具體方法和工藝條件本身可以改變。另外要理解的是，雖然各個實施方案可以獲得一個或多個優(yōu)點，但所要求的發(fā)明既不限于那些優(yōu)點，也不需要在每一例中獲得所有這些優(yōu)點。說明書附權(quán)利要求中使用的單數(shù)形式"一個"、"一種"、"該"和"金屬，，包括復數(shù)指示物，除非文中另有明顯規(guī)定。例如，提到加工一件熱塑性"型坯"、"容器"或"瓶，，時，擬包括加工許多熱塑性型坯、制品、容器或瓶。在一種溫度下或使用一種催化劑加工意欲包括一種或多種溫度或催化劑。含有金屬的顆粒包括含有一種或多種金屬的顆粒。所謂"包含"或"含有"是指至少所提名的化合物、元素、顆粒等必須存在于該組合物或制品中，但不排除其它化合物、材料、顆粒等的存在，即使其它這種化合物、材料、顆粒等具有與所提名的那種相同的功能。與過渡金屬結(jié)合使用的"原子"是指占據(jù)任何氧化態(tài)、任何形態(tài)、任何結(jié)構(gòu)態(tài)和任何化學態(tài)的過渡金屬原子，不論是在聚合物或物質(zhì)組合物中添加還是存在。本文使用的"d5(,粒度"是指中值直徑，其中50%的體積由大于所述d5。值的顆粒組成，以及50%的體積由小于所述d5Q值的顆粒組成。本文使用的中值粒度與d50粒度相同。通篇說明書中所述的特性粘度(It.V.)值以dL/g為單位給出，由在25。C下在60/40wt/wt苯酚/四氯乙烷中測定的比濃對數(shù)粘度(Ih.V.)計算而得。比濃對數(shù)粘度由測定的溶液粘度計算而得。下列方程式描述了這些溶液粘度測量以及隨后計算為Ih.V.,由Ih.V.計算為It.V.:r(inh=[ln(ts/t0)]/C其中rimh二在25。C下在0.5g/100mL的60\^%苯酚和40wt%1,1,2,2-四氯乙烷的聚合物濃度下的比濃對數(shù)粘度111=自然對數(shù)t^通過毛細管的樣品流動時間t。-通過毛細管的空白溶劑流動時間C二聚合物的濃度，g/100mL溶劑(0.50。/0)特性粘度是聚合物的增比粘度在無限稀釋下的極限值。它通過下列方程式來定義r|int=lim("Sp/C)=lim(Inr|r)/CC~>0C~>0其中rim^特性粘度n嚴相對粘度Hs/t。"叩=增比粘度=11廣1儀器校準包括標準參照材料的三次測試，然后應用適當?shù)臄?shù)學方程式來產(chǎn)生"接受的"Ih.V.值。用于校準的三個值應該是在0.010的范圍內(nèi)；如果不是，更正問題，重復標準試驗，直到獲得在該范圍內(nèi)的三個連續(xù)的結(jié)果。校準系數(shù)=接受的參照材料的Ih.V./三次測定的平均值每一種樣品的未校準的比濃對數(shù)粘度(T|mh)使用下列方程式由ViscotekY501型相對粘度計計算rimh:[ln(P2闊]/C其中Pf毛細管內(nèi)的壓力P2P「毛細管內(nèi)的壓力P,111=自然對數(shù)K-由基線讀數(shù)獲得的粘度常數(shù)C二聚合物的濃度，g/100mL的溶劑校正的Ih.V.,基于用標準參照材料的校準，如下計算校正的Ih.V.=計算的Ih.V.x校準因子特性粘度(It.V.或rimt)可以使用Billmeyer方程式如下估計r|int=0.5[e05""WIhv-l]+(0.75x校正的lh.V.)或者，It.V.可以使用以上溶劑和所測得的濃度根據(jù)用差示粘度計測定IV的ASTMD5225-98來測定。當說到本發(fā)明的聚酯組合物具有再加熱性能時，是指與不存在所述顆粒的相同聚酯聚合物組合物相比，當例如暴露于類似紅外線加熱或輻射時，含有所述顆粒的組合物再加熱更快(提高的再加熱速率)，或需要較少的再加熱能量(增高的再加熱效率)，或者兼有上述兩種特性。一種便利的再加熱速率的量度是再加熱改進溫度(RIT)。RIT通過測定在相同條件下暴露于能源之后具有再加熱添加劑的樣品的表面溫度減去具有相同組成但沒有再加熱添加劑的樣品的表面溫度來確定。當說到本發(fā)明的聚酯組合物具有減低的黃度或氮化鈦顆粒起上藍劑的作用時，是指所得組合物看上去較不黃，或者更藍的，或者兼有這兩種特性，或者如本文所進一步描述的，使用三色CIEL^a+l^標度測定的bM直比不存在本發(fā)明的氮化鈦顆粒的情況更低。例如，bM直可以降低至少l單位，或至少2單位，或至少3單位。當說到本發(fā)明的聚酯組合物具有紫外線阻隔效應時，是指該組合物提供了增高的內(nèi)容物抗紫外線效應的能力。該現(xiàn)象可以通過目測在紫外線的存在下隨時間降解的內(nèi)容物如染料來確定。或者，本發(fā)明的聚酯組合物的紫外線阻隔效應可以通過UV-VIS測量，例如通過使用HP8453紫外線-可見光二極管陣列分光光度計測定，從200-460nm的波長或可見光的低端來進行。使用該設備的有效對比量度是在370nm下的紫外線透射率的降低百分比，與沒有本發(fā)明的氮化鈦顆粒的聚酯組合物比較，本發(fā)明的聚酯組合物通常獲得至少5%,或至少10%,或至少20%的降低。例如，如果未改性的聚合物顯示約80%的透射率，而改性的聚合物顯示約60%的透射率，那么該降低是25%的降低。同樣可以使用聚酯組合物阻隔一部分紫外線在該組合物上入射的能力的任何其它適合的量度。為使瓶側(cè)壁的厚度近似，適合的樣品厚度例如可以是約0.012英寸厚，或約0.008到約0.020英寸厚。"聚酯聚合物"是任何熱塑性聚酯聚合物。本發(fā)明的聚酯熱塑性聚合物不同于液晶聚合物和熱固性聚合物，不同之處在于熱塑性聚合物沒有明顯的有序結(jié)構(gòu)，同時在液(熔體)相中，它們能再熔融和再成型為模制品，而液晶聚合物和熱固性聚合物不適于諸如包裝或用于制備容器的模具內(nèi)拉伸之類的預期應用。聚酯聚合物理想地是無規(guī)聚合物，以便聚合物鏈中的單體單元無規(guī)排列，而非按嵌段方式排列。聚酯聚合物可以是PET、PEN或它們的共聚物或混合物。優(yōu)選的聚酯聚合物是聚對苯二曱酸乙二醇酯。如本文所使用的聚對苯二曱酸亞烷基二醇酯或聚萘二甲酸亞烷基二醇酯聚合物分別是指具有至少60mol%的聚對苯二甲酸亞烷基二醇單元或聚萘二曱酸亞烷基二醇酯單元的聚合物，以該聚合物中的總單元摩爾數(shù)為基準計。因此，該聚合物可以含有至少85mol%,或至少90mol%,或至少92mol%,或至少96mol。/。的對苯二曱酸乙二醇酯或萘二曱酸乙二醇酯單元，通過加入到反應混合物中的成分的molQ/。測定。因此，聚對苯二曱酸乙二醇酯聚合物可以包含對苯二甲酸乙二醇酯單元和其它由亞烷基二醇或芳基二醇與脂族或芳基二羧酸衍生的單元的共聚酯。雖然在某些情況下提到的是聚對苯二甲酸乙二醇酯，但應該理解的是，該聚合物還可以是聚萘二曱酸亞烷基二醇酯聚合物。聚對苯二曱酸乙二醇酯可以通過使含有至少60mol%，或至少70mol%,或至少85mol%，或至少90moiy。以及對于許多應用來說至少95moP/o的對苯二甲酸或?qū)Ρ慷跛酑rC4二烷基酯的二元酸或二酯組分和含有至少60mol。/。，或至少70mol。/。，或至少85moiy。，或至少90mol%以及對于許多應用來說至少95mol。/。的乙二醇的二醇組分反應來制備。優(yōu)選的是，二酸組分是對笨二曱酸，二醇組分是乙二醇。所有二酸組分的摩爾百分率合計為100mol%,所有二醇組分的摩爾百分率合計為100mol%。聚酯粒料組合物可以包括聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯、PEN或它們的混合物與其它熱塑性聚合物如聚碳酸酯和聚酰胺的摻混物。在許多情況下優(yōu)選的是，該聚酯組合物包含大部分，或至少80wt%，或至少95wt%的聚對苯二曱酸亞烷基二醇酯聚合物或PEN聚合物，以聚合物的重量為基準計(不包括填料、化合物、無機化合物或顆粒、纖維、抗沖改性劑或可以形成不連續(xù)相的其它聚合物)。除了由對苯二曱酸衍生的單元以外，本發(fā)明聚酯的酸組分可以用由一種或多種其它二羧酸，例如優(yōu)選具有8-14個碳原子的芳族二羧酸、優(yōu)選具有4-12個碳原子的脂族二羧酸或優(yōu)選具有8-12個碳原子的環(huán)脂族二羧酸衍生的單元改性或替換。可用于酸組分的二羧酸的實例是來自鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、萘-2,6-二曱酸、環(huán)己烷二曱酸、環(huán)己烷二乙酸、二笨基-4,4，-二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等的單元，其中間苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸和環(huán)己烷二曱酸是優(yōu)選的。應該理解的是，使用這些酸的相應的酸酐、酯和酰氯包括在術(shù)語"二羧酸"之中。除了由乙二醇衍生的單元以外，本發(fā)明聚酯的二醇組分可以用包括優(yōu)選具有6-20個碳原子的環(huán)脂族二醇和優(yōu)選具有2-20個碳原子的脂族二醇的其它二醇改性或替換。這種二醇的實例包括二甘醇(DEG);三甘醇(TEG);1,4-環(huán)己烷二曱醇(CHDM);1,3-丙二醇；1,4-丁二醇；1,5-戊二醇;1,6-己二醇;3-曱基-2,4-戊二醇;2-曱基-l,4-戊二醇;2,2,4-三曱基-l,3-戊二醇；2-乙基-l,3-己二醇；2,2-二乙基-l,3-丙二醇；1,2-己二醇；1,5-己二醇；1,6-己二醇；2,5-己二醇；1,3-己二醇；1,4-(2-羥基乙氧基)-苯；2,2-雙-(4-羥基環(huán)己基)-丙烷；2,4-二羥基-1,1，3,3-四甲基-環(huán)丁烷；2,2-雙-(3-羥基乙氧基苯基)-丙烷；和2，2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷。聚酯聚合物可以用大于0到15mol。/。或更低，或10molQ/?；蚋停?mol。/?；蚋偷拈g苯二曱酸、環(huán)己烷二甲酸、萘-2,6-二甲酸或其組合改性。二醇組分可以用不超過15mol%,或不超過10mol%,或不超過8mol%，或不超過5moiy。的二甘醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇或其組合改性。聚酯聚合物理想地在聚合物鏈中含有重復亞烷基芳基單元，例如對苯二曱酸亞烷基二醇酯或萘二甲酸亞烷基二醇酯重復單元。這些重復單元的更具體的實例包括對苯二甲酸乙二醇酯、萘二曱酸乙二醇酯和對苯二甲酸三亞甲基二醇酯。更優(yōu)選的是包含下列組分的聚酯聚合物(i)含有至少80mol%,或至少90mol%,或至少95mol。/。的對苯二曱酸、對苯二曱酸衍生物、萘-2,6-二甲酸、萘-2,6-二曱酸衍生物或它們的混合物的殘基的羧酸組分，以及(ii)含有至少80mol%，或至少90mol%,或至少94mol。/。的乙二醇或丙二醇的殘基的羥基組分，以100moiy。的聚酯聚合物中的羧酸組分殘基和100molQ/。的羥基組分殘基為基準計。本發(fā)明的聚酯組合物包含聚酯聚合物和下列組分a)鋁原子；和b)《咸土金屬原子或堿金屬原子或石咸化合物殘留物；和c)包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵠、鉬、鐵或鎳原子或其組合的顆粒，所述顆粒改進了聚酯組合物的再加熱速率。還提供了包含通過在生產(chǎn)聚酯聚合物的熔融相方法中或在此后的任何時間添加含有下列組分的顆粒所獲得的聚酯聚合物的組合物(i)過渡元素金屬，(ii)過渡金屬合金，(iii)硼、碳或氮的過渡金屬化合物，或(iv)其組合，其中顆粒中的過渡金屬包括鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鴒、鉬、鐵或鎳原子或其組合，并且其中該聚酯聚合物通過在鋁原子和至少一種堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物的存在下縮聚聚酯聚合物熔體來獲得。所述顆粒改進了它們分布于其中的聚酯組合物的再加熱性能。本發(fā)明的組合物中的再加熱顆粒優(yōu)選包括含有硼、碳和氮原子的過渡金屬化合物；過渡元素金屬以及過渡金屬合金，其中過渡金屬原子包括鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵪、鉬、鐵或鎳原子或其組合。通篇中所使用的顆粒被廣義定義為鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵠、鉬、鐵和鎳組中包括的過渡金屬，它們的存在可以被分析檢測，例如通過元素分析(AA或ICP技術(shù))或X射線熒光光譜法(XRF)。在第一實施方案中，與在沒有所述顆粒的情況下制備的相同組合物比較，所述顆粒提供了比在其它情況下可獲得的再加熱更快(增加的再力口熱速率)且需要4交少再加熱能量(增力o的再力o熱效率)或在既定時間內(nèi)達到更高溫度的聚酯組合物。這種顆粒與具有相同的過渡金屬原子、但處于未提供顯著再加熱速率改進的狀態(tài)的顆粒存在著有效區(qū)別。通常，未知鈦催化劑提供再加熱速率的改進。在一個優(yōu)選實施方案中，顆粒還不引起縮聚過程中的聚合物熔體的It.V.增加超過0.10dL/g,更優(yōu)選超過0.075dL/g，或超過0.05dL/g。在一個最優(yōu)選的實施方案中，所述顆粒在制備聚酯聚合物的縮聚反應的開始添加時不引起聚合物熔體的ItV.的任何統(tǒng)計學顯著的增加。聚合物的It.V.的統(tǒng)計學顯著的增加可以通過每一聚合物樣品的兩次測量增加0.04dL/g來發(fā)現(xiàn)(假定試驗標準偏差為0.006,a=0.05,(3=0.90)。在另一個實施方案中，存在于聚酯聚合物組合物中的顆粒是通過將過渡元素金屬、過渡金屬合金或者碳、氮或硼原子的過渡金屬化合物(例如過渡金屬的碳化物、氮化物或硼化物)添加到熔融相聚合方法中所獲得的殘留物。優(yōu)選不具有催化作用，因為聚合物熔體的It.V.增加不超過0.10dL/g。每一聚合物樣品的兩次測量的It.V.增加低于0.04dL/g不是統(tǒng)計學顯著的(，支定{式馬全才示準<扁差為0.006,a=0.05,(3=0.90)。通篇中使用的詞語"金屬，，沒有暗示氧化態(tài)，并且金屬可以占據(jù)任何氧化態(tài)。然而，所謂"元素"是指該過渡金屬占據(jù)零氧化態(tài)。"合金"中的金屬之一的至少一部分同樣占據(jù)零氧化態(tài)。合金材料的量和性質(zhì)不是特別關鍵的，只要該合金為聚合物組合物提供再加熱能力。雖然術(shù)語"過渡金屬元素"傳統(tǒng)上被定義為包括元素21-29、39-47、57-79以及從89起的所有已知元素，但過渡金屬在本文被定義為下組中的那些鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵠、鉬、鐵或鎳原子或其組合。優(yōu)選的過渡金屬是鈦、鎢、鉬、鎳和鋯，尤其優(yōu)選的是元素鈦、鈦合金、鈥化合物以及元素鎳、鵠和鉬。鈥和鈥合金包括在"TitaniumandTitaniumAlloys"Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology的目錄，第24巻，第4版，(1997)第186-224頁中所述的那些，該文獻在本文引入供參考。根據(jù)所要求的發(fā)明有用的顆粒主要可以包括過渡金屬與典型雜質(zhì)，按重量百分率計。優(yōu)選地，一種或多種過渡金屬的累積摩爾量基于顆粒超過50%。包括獲得a-合金、p-合金或a-(3合金混合物的合金。因此，根據(jù)本發(fā)明有用的合金可以為單相合金或多相合金的形式。重要的a-穩(wěn)定合金元素例如包括鋁、錫和鋯以及填隙合金元素氧、氮和碳。重要的P-穩(wěn)定合金元素包括釩、鉬、鉭和鈮(所有(3-同晶的)以及錳、鐵、鉻、鈷、鎳、銅和硅(所有P-類低共熔體)。此外，存在于根據(jù)本發(fā)明的金屬鈦合金顆粒中的一個或多個相可以是無定形相、固溶體相或金屬間化合物相固溶體形式，因此可不同于主要包括過渡金屬化合物如其中鈦具有較高氧化態(tài)的那些的組合物，盡管合金當然可以包括由合金方法獲得的過渡金屬的化合物，再次只要該合金基本上保持它們的金屬性能。根據(jù)本發(fā)明有用的合金因此包括其中過渡金屬之一和一種或多種其它金屬或非金屬或其它過渡金屬充分混合，例如在熔融時，使得它們被熔合在一起并且相互溶解，至少部分形成固溶體的那些合金。當然不意謂著排除具有可測定量的碳化物、氮化物或氧化物存在(至多約50wt。/。)的合金，只要這種合金保持基本金屬性能，并且在任何情況下，所存在的過渡金屬基本上保持其金屬性能，盡管在合金中存在化合物?？梢灾炼?5wt。/。或至多低于50wt。/。的量與過渡金屬合金的金屬包括相互結(jié)合的過渡金屬的任何一種，和/或一種或多種鋁、錫、錳、鍺、鐵、鉻、鶴、鉬、鈷、鎳、釔、釕或銅，尤其是與鈦結(jié)合的鋁、錫或鋯。當存在時，鋁的量可以是例如至多約7.5wt%，或至多約27wt%,或約0.5到約7.5wt。/。，或約0.5到約27wt%。根據(jù)本發(fā)明適用的鈦合金包括在ASTMB265"TitaniumandTitaniumAlloyStrip,Sheet,andPlate"中所述的那些，該文獻在本文引入供參考。作為合金，可以少量存在，例如至多約10wt。/?；蚋罅康慕饘俸头墙饘侔ㄏ铝械囊环N或多種金、銀、銅、碳、氧、氮或硅。合金因此適合根據(jù)本發(fā)明使用，只要這種合金包括至少20wt%,或至少30wt0/0,或至少50wt%，或至少60wt。/。，或至少90wt。/Q，或至少95wt。/。的過渡金屬之一，尤其是鈦，例如通過元素分析法測定。還提供了與碳、氮或硼原子配混的過渡金屬。在這些過渡金屬化合物中，較大的過渡金屬原子被認為起主晶格的作用，較小的非金屬原子占據(jù)密堆積金屬原子的空隙。與離子或共價化合物相反，在這些過渡金屬化合物中通常沒有發(fā)現(xiàn)理想的化學計量。這些化合物的組成是幾何填充排列而非價鍵結(jié)合的函數(shù)。這些化合物通常特征在于具有高硬度、高熔點和化學穩(wěn)定性，通常在它們的電、磁和光學性能上是金屬性質(zhì)的。然而，硼、氮和碳的過渡金屬化合物還包括共價鍵合的化合物。根據(jù)所要求的發(fā)明有用的一些過渡金屬化合物在L.E.Toth的"TransitionMetalCarbideandNitrides",AcademicPress,1971,尤其是第1-28頁中有進一步描述，它的相關部分引入本文供參考。過渡金屬氮化物也在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第17巻，第4版，(1996)第108-127頁，尤其是第108-114頁中有描述，它的相關部分引入本文供參考。過渡金屬碳化物在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第4巻，第4版，(1992)第841-848頁,尤其是第844-847頁中有進一步描述，它的相關部分引入本文供參考。過渡金屬硼化物在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第4巻，第4版，(1997)第423-430頁中有進一步描述，它的相關部分引入本文供參考。本發(fā)明的過渡金屬可以并且通常涂有精細的金屬氧化物涂層，并且根據(jù)本發(fā)明是有用的，只要該氧化物涂層基本上不影響顆粒提高聚合物組合物的再加熱速率的能力。含有過渡金屬的顆?？梢圆煌诩尤氲饺廴谙喾椒ㄖ械姆墙饘倩衔?，例如其中過渡金屬主要以較高氧化態(tài)存在的那些，包括鈥(II),鈦(III)和鈦(IV)化合物或通常用作催化劑并形成離子鍵的絡合物。例如，可以用作縮合催化劑的鈦化合物，例如醇鈦，不同于元素金屬、合金或者碳、氮和硼的化合物。以其近似經(jīng)驗式給出的本發(fā)明的過渡金屬化合物因此包括鈦的氮化物(TiN、Ti2N)、鈦的硼化物(TiB、TiB2、Ti2B、Ti2B5)、鈦的碳化物(TiC)、釩的氮化物(VN、V2N)、釩的硼化物(VB、VB2、V2B3、V3B2)、釩的碳化物(VC、V2C)、鋯的氮化物(ZrN、Zr3N4)、鋯的硼化物(ZrB、ZrB2、ZrB12)、鋯的碳化物(ZrC)、鈮的氮化物(NbN、Nb2N、Nb4N3、Nb3N6、Nb4N5)、鈮的硼化物(NbB、NbB2)、鈮的碳化物(NbC、Nb2C)、鉿的氮化物(HfN、Hf3N2、Hf4N3)、鉿的硼化物(Hffi、HfB2)、鉿的碳化物(HfC)、鉭的氮化物(TaN、Ta2N、Ta3N5、Ta5N6、Ta4N5)、鉭的硼化物(TaB、Ta3B4、Ta3B2)、鉭的碳化物(TaC、Ta2C)、鉬的氮化物(MoN、Mo2N)、鉬的硼化物(MoB、Mo2B、MoB2、Mo2B5)、鉬的碳化物(MoC、Mo2C)、鎢的氮化物(WN、W2N)、鴒的硼化物(WB、WB2、W2B、W2B5)、鴒的,灰化物(WC、W2C)、鉻的氮化物(CrN、Cr2N)、鉻的硼化物(CrB、CrB2、Cr5B3、Cr2B、Cr3B4、CrB4)、鉻的碳化物(0"3(32、Cr7C3)、鐵的氮化物(Fe4N、Fe2N)、鐵的硼化物(FeB、Fe2B)、鐵的碳化物(Fe3C)、鎳的氮化物(NiN、Ni4N、Ni3N、Ni3N2)、鎳的硼化物(NiB、Ni2B、Ni3B、N"B3)和鎳的碳化物(Ni3C)。在一個實施方案中，過渡金屬化合物因此包括一種或多種鈦的氮化物。氮化鈦通常被認為是一種鈦和氮的化合物，其中在鈦原子和氮原子之間存在近似1比1的對應。然而，在冶金領域中已知的是，具有立方體NaCl結(jié)構(gòu)的氮化鈦在寬的陰離子或陽離子欠缺的范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，例如在約TiNo.42到約TiNn的相對量是穩(wěn)定的，所有這些化合物均擬落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。在氮化鈦實施方案中，顆粒主要包含氮化鈦(按重量計)，顆粒的剩余部分可以完全是元素鈦，或具有少量的溶解氮的鈦，這樣，顆粒中的平均氮量按重量計可以比經(jīng)驗式中所述的量還要低?？梢允褂玫侇w粒來獲得下列一個或多個優(yōu)點改進它們分布于其中的聚酯組合物的再加熱性能；作為上藍劑來提高它們分布于其中的聚酯組合物的藍色色調(diào)；或改進它們分布于其中的聚酯組合物的紫外線阻隔性能。當然，本發(fā)明的聚酯組合物可以具有超過剛才給出的那些的附加優(yōu)點，并且本發(fā)明也擬涵蓋這些附加優(yōu)點。在另一個實施方案中，過渡金屬化合物包含一種或多種鈦的硼化物。最常見的硼化鈦相是TiB2，它是具有六角形晶體結(jié)構(gòu)的灰色結(jié)晶固體。然而，硼化鈦在一定的陰離子或陽離子欠缺的范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，所有這些化合物均擬落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。事實上，只要根據(jù)本發(fā)明的顆粒主要包含硼化鈦(按重量計)，顆粒的剩余部分可以完全是元素鈦，或具有少量溶解的硼的鈦，這樣，顆粒中的平均硼量按重量計可以比經(jīng)驗式中所述的量還要低。類似地，根據(jù)本發(fā)明有用的過渡金屬化合物可以包含碳化鈦，它已知具有面心立方(fcc)、NaCl晶體結(jié)構(gòu)，其中碳原子占據(jù)鈦原子晶格的八面體空隙。在間隙部位可以存在空缺，并且具有Tld.o到TlCo.47的化學計量的體系是穩(wěn)定的。再次，與根據(jù)本發(fā)明有用的所有過渡金屬化合物一樣，只要根據(jù)本發(fā)明的顆粒主要包含過渡金屬化合物(按重量計)，顆粒的剩余部分可以完全是元素過渡金屬，具有少量的溶解的非金屬，這樣，顆粒中的非金屬的平均量按重量計可以比經(jīng)驗式中給出的量還要低。氮化鈦可以具有在寬范圍內(nèi)的鈦、碳和氮的相對量。氮化鈦可以對應于式TiaCxNy,其中a是1-2，x是O.0—0.0.8,y是O.l-1.0。石友和氮之間的相對化學計量是約TiC。.5N。.5到約TlC().8Na2,或到約TiCa7N0.3。根據(jù)所要求的發(fā)明有用的氮化鈦化合物在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第24巻，第4版，(1997)第225-349頁，尤其是第231-232頁中有進一步描述，它的相關部分在本文引入供參考。氮化鈥、碳化鈦和硼化鈦化合物在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第24巻，第4版,(1997)第225-231頁中有進一步描述，它的相關部分在本文引入供參考。在又一個實施方案中，過渡金屬是釩。釩還能夠?qū)⒎墙饘偬?、氮和硼原子帶入它的金屬晶格結(jié)構(gòu)，從而形成本發(fā)明的過渡金屬化合物。不是所有可能的空晶格部位都需要被填充，因此亞化學計量物質(zhì)是可能的。例如，氮化釩中的氮含量可以是從VNo.^到VNloo。在硼化釩中，間隙硼原子在六邊形層中連接。根據(jù)所要求的發(fā)明的氮化釩化合物在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第24巻，第4片反，(1997)第801頁中有描述，該文獻在這里引入供參考。如前所述，釩化合物的顆粒同樣可以含有大量的元素釩以及游離非金屬。同樣，鋯、鉬、鵠、鉻、鐵、鎳和鉭的元素金屬、合金以及氮化物、碳化物和硼化物根據(jù)本發(fā)明是有用的，并且還可以顯示一定范圍的化學計量，取決于用非金屬氮、碳或硼原子填充的間隙空位的數(shù)目。本發(fā)明中有用的鋯及其合金和氮化物、碳化物和硼化物的性能和組成在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第25巻，第4版，(1998)第872-873頁中有進一步描述，該內(nèi)容在本文引入供參考?？捎糜诒景l(fā)明的鉭及其合金和化合物在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第23巻，第4版，(1997)第676頁中有進一步描述，該內(nèi)容在本文引入供參考。本發(fā)明中可用的鉻及其合金和氮化物、石友化物和硼化物的性能和組成在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第6巻，第4版，(1998)第228-311頁中有進一步描述，該內(nèi)容在本文引入供參考。本發(fā)明中可用的鴒及其合金和氮化物、碳化物和硼化物的性能和組成在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第24巻，第4版，(1998)第573-601頁中有進一步描述，該內(nèi)容在本文引入供參考。本發(fā)明中可用的鉬及其合金、氮化物、碳化物和硼化物的性能和組成在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第16巻，第4版，(1998)第925-962頁中有進一步描述，該內(nèi)容在本文引入供參考。本發(fā)明中可用的鐵及其合金、氮化物、碳化物和石朋4匕物的'〖生能在Kirk—OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第14巻，第4版，(1998)第829-卯2頁中有進一步描述，該內(nèi)容在這里引入供參考。本發(fā)明中有用的鎳及其合金、氮化物、碳化物和硼化物古,'l"生能,口纟且成在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第17巻，第4版，(1998)第-42頁中有進一步描述，該內(nèi)容引入本文供參考。在又一個實施方案中，過渡金屬可以是鉬或鉿。這些過渡金屬還可以將非金屬碳、氮和硼的原子帶入到它們的金屬晶格結(jié)構(gòu)中，從而形成本發(fā)明的過渡金屬化合物。不是所有可能的空晶格部位都需要被填充，因此亞化學計量物質(zhì)是可能的?？稍诒景l(fā)明中使用的鈮及其合金、氮化物、碳化物和硼化物的性能和組成在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第17巻，第4版，(1998)第43-67頁中有進一步描述，該內(nèi)容在這里引入供參考?？稍诒景l(fā)明中使用的鉿及其合金、氮化物、碳化物和硼化物的性能和組成在Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第12巻，第4版，(1998)第863-881頁中有進一步描述，該內(nèi)容在這里引入供參考。根據(jù)所要求的發(fā)明有用的過渡金屬化合物的顆?？梢园ù罅康难趸锿繉?，只要該過渡金屬化合物顆粒主要包括過渡金屬化合物本身，以及只要過渡金屬化合物的總量是例如至少50wt%,或至少60wt%,或至少75wt%。根據(jù)本發(fā)明可用于改進聚酯組合物的再加熱和顏色的顆粒包括具有一定粒度和粒度分布范圍的那些，盡管我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)某些粒度和較窄的粒度分布在某些應用中是特別適合的。例如，在一些實施方案中，尤其聚酯包括PET的那些實施方案中，中值粒度約0.05微米(|um)和粒度分布較窄的再加熱顆粒是有利的。根據(jù)所要求的發(fā)明的顆粒可以包括一種或多種這里沒有鑒定的其它金屬或雜質(zhì)，例如錫、錳、鍺、鈀、釕、鈷、銅、金、銀、硅和氫以及氧。優(yōu)選地，本發(fā)明的顆粒包括累積量至少50wtQ/。的過渡金屬，或至少75wty。的過渡金屬，或至少90wty。的過渡金屬，或至少95wtG/o的過渡金屬，以顆粒中存在的金屬的量為基準計。所述顆粒還可以涂有精細的氧化物涂層。所述顆粒同樣可以是過渡金屬化合物的中空球體或涂有過渡金屬化合物的球體，其中芯可以包括過渡金屬、過渡金屬與其它材料的混合物或基本不存在過渡金屬化合物的其它材料。涂層的厚度可以是約0.005^im到約10|am,或0.01-5|um,或0.10-0.5^m。這種涂層還可以包括少量的如前所述的其它材料。根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物中存在的顆粒的量可以在寬范圍內(nèi)變化，例如/人約0.5ppm到約1,000ppm,或乂人lppm到750ppm,或,人5ppm到500ppm,或從5ppm到250ppm。所述顆粒的存在量例如可以是至少0.5ppm，或至少lppm,或至少5ppm,至多約l,OOOppm，或至多約750ppm,或至多約500ppm,或至多約250ppm。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性濃縮物當然可以具有大于上述的量，如本文其它地方所描述的。我們注意到，根據(jù)本發(fā)明可用的各種金屬化合物的顆粒可以通過各種粉末冶金技術(shù)來制備，例如，關于氮化物和碳化物，參見L.E.Toth的"TransitionMetalCarbidesandNitrides",AcademicPress,1971,第12頁中的方法，關于硼化物，參見Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第4巻，第4版，(1992)第426頁中的方法，各自的相關部分引入本文供參考。根據(jù)本發(fā)明的金屬化合物顆粒因此可以通過任何已知方式來制備，而沒有限制。在氮化物的情況下，所述方法包括但不限于以下這些(1)用氮或氨將金屬粉末或金屬氫化物氮化，(2)在碳的存在下將金屬氧化物粉末氮化，(3)金屬氯化物與氨反應，以及(4)通過使金屬卣化物在氮/氫氣氛中反應從氣相中沉淀。在碳化物的情況下，所述方法包括但不限于下列這些(1)金屬粉末或金屬氫化物與碳在保護氣氛或真空中直接反應，(2)金屬氧化物和過量碳在保護或還原氣氛中直接反應，(3)金屬與滲碳氣體反應，以及(4)通過使金屬卣化物或金屬羰基在氫氣中反應而從氣相中沉淀。在硼化物的情況下，所述方法包括硼與元素在1,100-2,00(TC的溫度下直接結(jié)合，或通過氣相反應或電解?？梢栽诒景l(fā)明中使用的顆粒的形狀包括但不限于下列這些針狀粉末、棱角形粉末、樹枝狀粉末、等軸形粉末、片狀粉末、碎片狀粉末、粒狀粉末、不規(guī)則粉末、結(jié)節(jié)狀粉末、小片粉末、多孔粉末、圓形粉末和球狀粉末。所述顆?？梢允抢w維狀結(jié)構(gòu)，其中各個顆?？梢允禽^小的顆粒連接成珠或鏈狀結(jié)構(gòu)的松散聚集體。顆粒的總尺寸可改變，由于鏈長度和支化度的變化。取決于生產(chǎn)方法，顆粒的尺寸可以在寬范圍內(nèi)變化，并且粒度的數(shù)值可以根據(jù)顆粒的形狀和測量方法而改變。根據(jù)本發(fā)明有用的粒度可以是約0.001|am到約100nm,或0.01|um到45|um，或0.01pm到10)um,或0.01pm到5|iim。當聚酯組合物包括PET時，我們預計0.01pm到5|iim的粒度是特別適合的。規(guī)則形狀并形成鏈狀結(jié)構(gòu)，盡管大致球形顆粒是優(yōu)選的。粒度和粒度分布可以通過諸^口Kirk畫OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第22巻，第4版，(1997)第256-278頁中的顆粒粒度測量目錄的方法來測定，其內(nèi)容引入本文供參考。例如，粒度和粒度分布可以4吏用由LeedsandNorthropCompany制造的菲舍爾亞篩粒度分析儀(FisherSubsieveSizer)或Microtrac粒度分析儀或通過顯微鏡技術(shù)例如掃描電子顯微鏡方法或透射電子顯微鏡方法來測定。一定范圍的粒度分布根據(jù)本發(fā)明可以是有用的。本文所使用的粒度分布可以用"跨度(S)"來表示，其中S通過下列方程式計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中d9o表示90%的體積由小于所述d卯的顆粒組成的粒度；山o表示其中10%的體積由小于所述山o的顆粒組成的粒度；而dso表示其中50%的體積由大于所述d50值的顆粒組成和50%的體積由小于所述d50值的顆粒組成的粒度。因此，根據(jù)本發(fā)明可以使用跨度(S)為0-50或0-5或0.01-2的粒度分布。特別優(yōu)選的是氮化鈦顆粒。含氮化鈦的顆粒具有改進聚酯組合物的再加熱速率、顏色、紫外線阻隔或這些性能的兩種或三種的組合的能力。的。例如，在一些實施方案中，尤其是聚酯包括PET的那些實施方案中，具有約0.005ium到約0.3pm(微米)，或約0.015ium到約0.25pm的中值粒度和較窄的粒度分布的氮化鈦顆粒作為上藍劑和再加熱添加劑特別有利。再次，不希望受任何理論的約束，我們認為，有效作為上藍劑的顆粒的效應很可能歸因于這些顆粒的獨特的吸收性能，尤其是具有約5nm到約60nm的粒度。添加劑在360-500nm范圍內(nèi)的吸收率4氐于在500-700nm范圍內(nèi)的吸收率，這因此產(chǎn)生了向聚酯的藍色外觀的轉(zhuǎn)移(其幅度取決于添加劑的濃度和沒有添加劑的聚合物的黃度)。我們注意到，較大的微米級顆粒所提供的上藍效應要比剛才所述的亞微米或納米級顆粒小得多。75wt%，或至少90wt%,或至少95wtQ/o純度，就所述組合物而言。在一個優(yōu)選實施方案中，聚酯組合物中的顆粒載量是約lppm到約20ppm,或4到約15ppm,或4到約100ppm,以相對于聚酯聚合物重量的金屬原子為基準計。當在氮化鈦的情況下需要上藍效應時，約5ppm到約50ppm的量是適合的。當需要顯著的紫外線阻隔保護時，例如在果汁容器中，該載量是lppm到約100ppm,或甚至更高，當用作主要或唯一的紫外線阻隔劑時。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性濃縮物當然可以具有比這些量大得多的量，如本文其它地方進一步描述的。當需要紫外線阻隔效應時，顆?？梢耘c一種或多種已知的紫外線吸收劑結(jié)合。當與已知的紫外線吸收劑結(jié)合時，可以因此減少常規(guī)紫外線吸收劑的需求量。還有，因為已知的紫外線吸收劑往往使采用它們的聚合物泛黃，所以當與這種紫外線吸收劑結(jié)合使用時，氮化鈦顆粒的上藍效應是一個附加益處，導致需要較少的附加上藍劑。本領域中一些常規(guī)再加熱添加劑的已知缺點是它們在PET生產(chǎn)過程中的不穩(wěn)定性。例如，已知銻金屬再加熱添加劑如果在制備PET的熔融相或固態(tài)化制備過程中暴露于氧會進行氧化，形成氧化銻(它不能有效提高再加熱速率)。另外，銻在用于制備型坯的注塑方法中可以被氧化。由于金屬化合物的性能，本發(fā)明的聚酯組合物預計在制造和模塑方法中不會出現(xiàn)在漏氧的存在下氧化的問題。因此，我們預計，采用所述顆粒，再加熱速率往往^艮少改變，因此在再加熱吹塑方法中需要對再加熱燈設置做的調(diào)節(jié)較少。顆粒引入到聚酯組合物中的時刻是不限制的。顆?？梢约尤氲骄酆掀陂g或之后的聚合物反應劑體系中，或加入到聚合物熔體中，或加入到用于制備制品的后續(xù)熔融加工區(qū)中的模塑粉末或粒料或熔融聚酯中。它們可以加入到的部位包括但不限于酯化反應器的進口附近，酯化反應器的出口附近，酯化反應器的進口和出口之間的部位，沿再循環(huán)環(huán)路的任何部位，第一或唯一的縮聚反應器的進口附近，第一縮聚反應器的出口附近，第一縮聚反應器的進口和出口之間的部位，通常用于后處理縮聚反應的第二縮聚反應器的進口附近，或第二縮聚反應器的進口和出口之間的部位，或縮聚反應器的出口和用于形成粒料、片材、纖維、瓶型坯等的模頭之間的部位。優(yōu)選地，顆粒的添加是在酯化基本上完成之后，或?qū)Ρ蕉姿峄蚱漉パ苌?DMT)的至少90%轉(zhuǎn)化之后，或在酯化和開始縮聚之間，或在此后的任何時刻，例如當單體的It.V.為至少0.1dL/g,或至少0.2dL/g，或至少0.45dL/g,或至少0.50dL/g時，或在接近最終縮聚反應器的出口的部位或在此之后直到用于固化聚酯熔體的模頭的任何部位。如果顆粒在熱乙二醇中容易溶解，例如在鈦金屬顆粒和氮化鈦的情況下，顆粒優(yōu)選在酯化步驟完成之后添加，因為在此時，游離乙二醇含量充分低，可防止顆粒的溶解。顆粒添加的方式也不受限制。顆?？梢约尤氲骄埘ゾ酆衔锶鏟ET中，和通過任何方法進料給注塑機，包括將顆粒進料給注塑機中的熔融聚合物，或通過熔融共混或通過粒料干混將顆粒與PET進料混合而進料給注塑機。顆?？梢园醇冃问剑蛟诰酆衔锶鏟ET中的濃縮物的形式，或作為在液體或固體載體中的分散體供給。適合的載體的實例包括但不限于作為液體或固體提供的各種分子量的聚乙二醇、礦物油、氫化蓖麻油、甘油單硬脂酸酯、脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸酯、石蠟油、多元醇、多元胺、硅油、氪化蓖麻油、季戊四醇的硬脂酸酯和大豆油。顆粒可以加入到酯化反應器中，例如隨乙二醇進料一起加入到預聚物反應器中，加入到縮聚反應器中，或加入到固態(tài)化反應器中的固體粒料中，或在任何這些階段之間的任何部位添加。在這些情況的每一種之中，顆?？梢耘c純的PET或其前體結(jié)合，作為含有PET的濃縮物，或用載體稀釋。載體可以與PET反應，或者可以是非反應性的。顆粒，不論是純的，還是在濃縮物中，還是在載體中，與本體聚酯可以在一起混合之前千燥。這些顆?？梢栽诟稍锟諝饣蚱渌栊詺怏w如氮氣氛圍中干燥，如果需要，在亞大氣壓力下。如上所述，顆粒可以加入到熔融相方法中，或此后以任何形式添加，例如由含有高含量的顆粒的固體濃縮物添加。濃縮物可以被稀釋或與聚酯聚合物結(jié)合到熔融相方法或擠出機或其它適合的熔體加工區(qū)，其量足以提供顆粒量為0.5-lOOOppm的最終聚酯組合物和最終制品，如型坯或瓶。因此，提供了包含其中以高于1000ppm(0.1wto/o)，或至少2000ppm(0.2wt%),或至少4000ppm(0.4wt%),或至少lwt%，或至少1.5wt%或至少2wt。/o和至多約10wt%,或至多約5wt。/。的量分散有再加熱顆粒的聚酯聚合物的固體濃縮物。優(yōu)選地，濃縮物中的聚酯的It.V.類似于添加了該濃縮物的聚酯組合物的It.V.。例如，該ItV.匹配在約+/-0.2,或+/-0.1,或+/-0.07,或+/-0.05的范圍內(nèi)。此外，濃縮物中的聚酯聚合物優(yōu)選是與作為本體聚酯聚合物相同類型的聚合物。濃縮物可以通過將顆粒與聚合物如聚碳酸酯、聚酯、聚烯烴或它們的混合物在單或雙螺桿擠出機內(nèi)混合，再任選與其它再加熱添加劑配混來制備。適合的聚碳酸酯是雙酚A聚碳酸酯。適合的聚烯烴包括但不限于聚乙烯和聚丙烯和它們的共聚物。熔融溫度應該至少與聚合物的熔點一樣高。對于聚酯例如PET,熔融溫度通常為250-310°C。優(yōu)選地，熔融配混溫度保持盡可能低。擠出物可以任何形式如線材形式排出，并根據(jù)常用方式如切割來回收。濃縮物可以在與用于最終制品類似的聚酯中制備。然而，在某些情況下，可以有利地在濃縮物中使用另一種聚合物，例如聚烯烴。在聚烯烴/顆粒濃縮物與聚酯共混的情況下，聚烯烴可以作為本體聚酯的成核添力口劑引入。代替濃縮物，顆?？梢宰鳛橛贊{或分散體以對于固體濃縮物所述相同的濃度添加在液體載體中。再加熱顆粒在聚酯組合物內(nèi)的位置不受限制。顆粒可以布置在聚酯聚合物、粒料、型坯或瓶之上或之內(nèi)的任何部位。優(yōu)選地，粒料形式的聚酯聚合物形成連續(xù)相。所謂分布在連續(xù)相"之內(nèi)"是指顆粒被發(fā)現(xiàn)至少在粒料的截面切片的一部分之內(nèi)。顆?？梢詿o規(guī)分布于聚酯聚合物之內(nèi)，分布在離散的區(qū)域內(nèi)，或僅僅分布在一部分聚合物之內(nèi)。在一個優(yōu)選的實施方案中，顆粒無規(guī)分布在整個聚酯聚合物組合物中，例如通過將顆粒添加到熔體中，或通過將顆粒與固體聚酯組合物混合，隨后熔融和混合。顆?？梢砸垣@得至少3°C,或至少5。C,或至少10。C的20盎司瓶型坯RIT,同時保持可接受的型坯顏色/外觀性能的量添加。在另一個實施方案中，提供了具有至少105°C,或至少ll(TC,或至少U5。C，或至少120。C和至多約130。C的最終再加熱溫度的由本發(fā)明的聚酯組合物制備的瓶型坯。型坯樣品的最終再加熱溫度被定義為型坯通過拉坯吹塑機中的一排石英紅外加熱器之后的型坯的表面溫度。本發(fā)明的聚酯組合物可以用于形成用于制備包裝容器的型坯。通常通過使型坯通過一排石英紅外加熱燈而將型坯加熱在聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，將型坯放置在瓶模具內(nèi)，然后通過模具的開口端吹入加壓空氣。本發(fā)明提供了制備聚酯型坯或注塑瓶的方法，包括將液體或固體本體聚酯和液態(tài)、熔融或固體聚酯濃縮物組合物進料給制造型坯或瓶的機器，該濃縮物如上所述。根據(jù)本發(fā)明，該濃縮物不僅可以在制備型坯或注塑瓶的階段添加，而且在其它實施方案中，提供了制備聚酯組合物的方法，包括將濃縮聚酯組合物加入到制備原始聚酯聚合物的熔融相中，該濃縮物包括顆粒和至少65wt。/。的聚酯聚合物?；蛘?，顆粒可以添加到再循環(huán)的PET中以形成濃縮物。在所述每一個實施方案中，還提供了包括通過在生產(chǎn)聚酯聚合物的熔融相方法中或在此后的任何時間添加含有下列組分的顆粒所獲得的聚酯聚合物的組合物(i)過渡元素金屬，(ii)過渡金屬合金，(iii)硼、碳或氮的過渡金屬化合物，或(iv)其組合，其中顆粒中的過渡金屬包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵠、鉬、鐵或鎳原子或其組合，并且其中該聚酯聚合物通過在鋁原子和至少一種堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物的存在下縮聚聚酯聚合物熔體來獲得。另外，還提供了制備聚酯樹脂的方法，包括在鋁原子和至少一種堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物的存在下縮聚聚酯聚合物熔體，以及在縮聚之前、期間或之后，添加包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鶴、鉬、鐵或鎳原子或其組合的顆粒。在每一種組合物和方法中，存在鋁原子和i成土金屬或堿。鋁原子存在于聚酯聚合物中，并且它的氧化態(tài)、形態(tài)、結(jié)構(gòu)或化學態(tài)不受限制。適合的檢測鋁的存在的方法包括感應耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)或原子吸收光語法。鋁可以作為化合物(包括鹽或絡合物)或作為金屬加入到熔融相方法中，只要它最終在縮聚相中單獨或與堿金屬或堿土金屬原子或化合物結(jié)合具有作為催化劑的活性。希望選擇可以溶于與聚酯形成成分起反應的稀釋劑或載體中的鋁化合物。鋁氧化物不包括在鋁化合物或金屬的含義內(nèi)，因為它們不溶，并且在聚合物熔體中的催化活性即使有也4艮小。適合的液體反應性載體可以具有任何分子量，例如從62到約10,000g/mol的那些。鋁化合物還可以作為在揮發(fā)性和/或與聚酯形成成分反應的液體中的淤漿或懸浮液添加。還可以通過將鋁化合物與聚酯聚合物在適合的擠出機或其它設備內(nèi)熔融共混而形成濃縮物，隨后將該濃縮物溶融，作為熔融進料進料給熔融相方法，而將鋁加入到熔融相方法中。優(yōu)選的鋁化合物包括具有至少一個有機取代基的鋁化合物。適合的化合物的說明性實例包括下式的那些Al[OR]a[OR']b[OR"MR'"]d其中R、R'、R"獨立地是烷基、芳基、?；?、氫，R'"是陰離子基團，a、b、c、d獨立地是0或正整數(shù)，并且a+b+c+d不大于4。適合的鋁化合物的實例包括鋁的羧酸鹽，例如乙酸鋁、苯曱酸鋁、乳酸鋁、月桂酸鋁、硬脂酸鋁，醇鋁，例如乙醇鋁、異丙醇鋁、三正丁醇鋁、單仲丁醇鋁、三叔丁醇鋁、二異丙醇單仲丁氧基鋁，以及醇鋁的烷氧基被螯合劑如乙酰乙酸烷基酯或乙酰丙酮部分或完全取代的鋁螯合物，例如乙酰乙酸乙酯二異丙醇鋁、三(乙酸乙酯)鋁、乙酰乙酸烷基酯二異丙醇鋁、單乙酰乙酸雙(乙酰乙酸乙酯)鉆、三(乙酰乙酸酯)鋁、乙酰丙酮鋁。在鋁化合物中，優(yōu)選的是鋁的堿式羧酸鹽和醇鋁。鋁的堿式羧酸鹽包括單堿式和二堿式化合物。所使用的堿式乙酸鋁可以是二乙酸單羥基化合物或單乙酸二羥基化合物或它們的混合物。尤其，堿式乙酸鋁和異丙醇鋁是優(yōu)選的鋁化合物。用硼酸穩(wěn)定堿式乙酸鋁提高了它的溶解性；然而，穩(wěn)定提高了成本。異丙醇鋁從成本上來說是優(yōu)選的。進行縮聚所需的鋁量通常是至少3ppm,或至少5ppm，或至少10ppm,或至少15ppm,或至少20ppm，或至少30ppm,并且至多約UOppm,或至多約100ppm,或至多約乃ppm,或至多約60ppmAl，以聚合物的重量為基準計。堿土金屬殘留物或堿殘留物是存在于聚酯聚合物中的堿或堿土金屬原子，或者如果使用堿化合物，那么是在聚合物熔體或成品聚合物或制品內(nèi)存在的殘留堿化合物。它們的氧化態(tài)或最終物理、形態(tài)、結(jié)構(gòu)或化學態(tài)不受限制。措詞"堿"或"堿土金屬"或"金屬"包括元素態(tài)或?qū)谄渲芷谧逯械目稍试S化合價的氧化態(tài)的原子。添加時堿的化學態(tài)也不受限制。堿可以作為金屬化合物、有機金屬化合物或作為沒有金屬的化合物添加。同樣，添加時堿土金屬化合物的化學態(tài)不受限制。堿金屬和堿土金屬包括周期表IA族和IIA族中的金屬，包括但不限于Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr,優(yōu)選Li、Na或K。如果快速是主要關心的問題，則Li是最優(yōu)選的。如果顏色是主要關心的問題，則Na是最優(yōu)選的。金屬可以作為具有抗衡離子的金屬化合物(包括絡合物或鹽)加入到熔融相中，在抗衡離子中，優(yōu)選的是氫氧根、碳酸根和羧酸。其它適合的堿化合物是USP6,156,867中提到的那些，它的公開內(nèi)容全面引入本文供參考。它們包括叔胺化合物和季銨化合物。堿土金屬或堿的量以合理的速率有效提高聚合物熔體的分子量。該量通常是至少纟勺4ppm，或至少6ppm,或至少10ppm,或至少15ppm，或至少20ppm,或至少25ppm，或至少50ppm,或至少75ppm,并且至多約400ppm,或至多約300ppm,或至多250ppm或至多UOppm,或至多約100ppm,或至多約75ppm，以聚合物的重量為基準計。按重量計的特定用量將根據(jù)所使用的堿或堿土金屬的類型(因為它們的原子或分子量變化很大)和鋁的用量而改變。增加鋁量提高了速率；因此，用中到高的鋁含量，低的M:A1摩爾比(MR)可以提供適當?shù)乃俾?，而低鋁含量提供了慢的速率。堿土金屬或堿:鋁的摩爾比(M:A1MR)理想地是0.5-6,或1-5，或2-4。堿土金屬或石成金屬的量由所選4奪的鋁含量和M:A1MR來決定。按重量計的特定用量隨鋁和M:A1MR目標值以及所使用的堿金屬或堿土金屬類型而改變，因為它們的原子或分子量改變很大。優(yōu)選的M:A1MR范圍是2-6,最優(yōu)選的范圍是2-4。高催化劑載量可能影響催化劑的溶解性，這進而可能提高聚合物的濁度水平。然而，本發(fā)明的一個實施方案的有利特征在于，晚期添加鈍化劑如磷化合物減低了濁度水平，即使在高催化劑載量下。因此，還提供了含有磷原子和至少60ppm,或至少了0ppm,或至少80ppm,或至少90ppm的金屬含量的聚酯組合物，該金屬含量以鋁、堿土金屬和堿金屬的累加重量相對于聚酯聚合物的重量來計算。磷的量理想地使得P:M(所有鋁、堿土金屬和堿金屬的金屬)的摩爾比在0.5:1到5:1的范圍內(nèi)。磷原子的典型量為至少70ppm,或至少IOOppm,或至少150ppm。在高催化劑載量下的這些聚合物的溶液濁度值可以低至30ntu或更低，或20ntu或更低，或15ntu或更低，或10ntu或更低。通過添加磷帶來的濁度的相對減低大至40%或更高，或50%或更高，或60%或更高，相對于沒有磷的相同聚合物。堿土金屬或堿:鋁的摩爾比理想地是0.5-6,或1-5,或2-5。下面進一步描述可以添加鋁、,咸土金屬或》咸的各種方式，它們的添加順序和它們的添加部位。鋁和堿或堿土金屬可以作為溶液、細分散體、糊料、淤漿或純凈形式添加。它們優(yōu)選作為液體、熔體或可以計量的自由流動的固體添加。最優(yōu)選的是，它們作為液體，尤其作為液體溶液或分散體添加。將聚酯前體反應劑進料給酯化反應容器，在那里進行熔融相方法的第一階段。酯化方法通過直接酯化或通過酯交換反應(還稱為酯基轉(zhuǎn)移)來進行。在熔融相方法的第二階段，在酯化過程中形成的低聚物混合物縮聚形成聚酯熔體。熔體的分子量在熔融相方法中繼續(xù)增高至所需的IV。本發(fā)明的催化劑體系可用于任何熔融相方法以制備聚對苯二曱酸乙二醇酯型聚合物。為了進一步說明，將一種或多種二羧酸，優(yōu)選芳族二羧酸，或它們的成酯衍生物和一種或多種二醇，例如乙二醇的混合物連續(xù)進料給在約200-300。C的溫度和約lpsig到約70psig的超大氣壓力下運行的酯化反應器。反應劑的停留時間通常是約1到5小時。通常，二羧酸用二醇在高壓和約240到約285。C的溫度下酯化。酯化反應持續(xù)到獲得至少70%的酸或酯基轉(zhuǎn)化率，但更通常直至獲得至少85%的酸或酯基轉(zhuǎn)化率，以制備所需低聚體混合物(或還稱為"單體")。酯化反應區(qū)中形成的所得低聚體混合物(包括直接酯化和酯交換方法)包括對苯二曱酸雙(2-羥乙基)酉旨(BHET)單體、低分子量低聚物、DEG和痕量的作為在酯化區(qū)沒有除去的縮合副產(chǎn)物的水，還有其它痕量的來自原材料和/或可能由催化副反應形成的雜質(zhì)以及其它任選添加的化合物如調(diào)色劑和穩(wěn)定劑。BHET和低聚物質(zhì)的相對量將根據(jù)該方法是直接酯化方法還是酯交換方法而改變，在直接酯化的情況下，低聚物質(zhì)的量很大，甚至作為主要物質(zhì)存在，而在酯交換的情況下，BHET的相對量與低聚物質(zhì)相比占優(yōu)勢。水隨著酯化反應的進行而被除去，以便驅(qū)動反應平衡朝向所需產(chǎn)物。酯化區(qū)通常在串聯(lián)的一個或多個反應器內(nèi)連續(xù)產(chǎn)生單體和低聚物質(zhì)(如果有的話)。或者，低聚物混合物中的單體和低聚物質(zhì)可以在一個或多個間歇反應器內(nèi)產(chǎn)生。然而，應該理解的是，在制備PEN的方法中，反應混合物將含有單體物質(zhì)2,6-萘二甲酸雙(2-羥乙基)酯及其相應低聚體。在此階段，It.V.通常是不能測定的或小于0.1。熔融低聚混合物的平均聚合度典型地小于15，通常小于7.0。通過直接酯化方法制備低聚混合物的反應優(yōu)選不添加催化劑來進行，因為已知該反應是自催化的。通過酯交換方法制備低聚混合物的反應優(yōu)選添加催化劑來進行?？梢栽邗ソ粨Q反應中使用的典型酯交換催化劑包括鈦的醇鹽和二月桂酸二丁基錫、鋅化合物、錳化合物，各自單獨或相互結(jié)合使用。本領域技術(shù)人員公知的任何其它催化劑材料是適合的。然而在最優(yōu)選的實施方案中，酯交換反應在沒有鈦化合物存在的情況下進行?？s聚反應過程中存在的鈦基催化劑由于使聚酯更黃而不利地影響b*。雖然可以在完成酯交換反應之后和開始縮聚之前用穩(wěn)定劑鈍化鈦基催化劑，但在最優(yōu)選的實施方案中，希望通過在不添加任何含鈦化合物的情況下進行直接酯化或酯交換反應而消除鈦基催化劑對聚酯的M色值的不利影響的潛在性。適合的替代酯交換催化劑包括鋅化合物、錳化合物或它們的混合物。一旦低聚混合物達到所需的酸或酯基的轉(zhuǎn)化百分率，將它從酯化區(qū)或反應器運輸?shù)娇s聚區(qū)?？s聚反應開始的標志通常是實際操作溫度高于酯化區(qū)中的操作溫度，或與酯化區(qū)相比壓力顯著下降，或上述兩者。在某些情況下，縮聚反應的標志是比酯化區(qū)中的實際操作溫度更高的實際操作溫度和比酯化區(qū)中的壓力更低的壓力(通常亞大氣壓力)。典型的縮聚反應在約260-300。C的溫度和約350mmHg到0.2mmHg的亞大氣壓力下發(fā)生。反應劑的停留時間通常是約2到約6小時。在縮聚反應中，大量的二醇在分子量增加的過程中由于低聚酯物質(zhì)的縮合而放出。在一些方法中，縮聚反應在預聚合區(qū)的熔融相中開始和持續(xù)，在后處理區(qū)的熔融相中完成，此后熔體被固化形成聚酯聚合物熔融相產(chǎn)物，通常為切片、粒料的形式，或任何其它形狀。每一個區(qū)可以包含在不同條件下操作的一個或多個不同反應容器系列，或者各個區(qū)可以結(jié)合到一個反應容器內(nèi)，使用在單一反應器內(nèi)在不同條件下操作的一個或多個分段。也就是說，預聚合階段可以包括使用連續(xù)操作的一個或多個反應器，一個或多個間歇反應器，或甚至在單一反應容器內(nèi)進行的一個或多個反留時間的比值不受限制。例如，在一些反應器設計中，就反應時間而言，預聚合區(qū)占縮聚的前一半，而后處理區(qū)占縮聚的第二半。其它反應器設計可以調(diào)節(jié)后處理區(qū)與預聚合區(qū)之間的停留時間在約1.5:1的比率或更高。許多設計中，預聚合區(qū)和后處理區(qū)之間的共同區(qū)別在于后一個區(qū)常常以比預聚合區(qū)的操作條件更高的溫度和/或更低的壓力操作。通常，預聚合區(qū)和后處理區(qū)各自包含一個或一個以上的串聯(lián)反應容器，預聚合和后處理反應器作為制備聚酯聚合物的連續(xù)方法的一部分串聯(lián)排列。理想地，施加于聚合物熔體的溫度或縮聚區(qū)中的聚合物熔體的溫度高于27(TC和至多約300°C。后處理區(qū)中的壓力可以在約0.2到20mmHg,或0.2到10mmHg,或0.2-2mmHg的范圍內(nèi)。鋁和堿土金屬或石咸化合物可以按各種方式加入到熔融相反應中。廣義地說，鋁和堿土金屬或堿化合物可以組合作為單一料流，或作為獨立料流添加。堿土金屬或堿化合物和鋁化合物可以一起與溶劑如乙二醇混合為溶液，并作為單一料流添加，或者該溶液可以與加到酯化反應器的二醇料流進一步共混，或者它可以加入到進料給酯化反應器的酸/二醇的糊料中。在溶液中作為單一料流一起添加鋁和堿土金屬或堿化合物提供了減少添加部位的數(shù)目的便利。優(yōu)選地，鋁化合物作為獨立于堿土金屬或堿化合物料流的料流添加到熔融相反應中。如果需要，堿或堿土金屬化合物首先添加，之后添加鋁化合物。在該情況下，需要將堿或堿土金屬或堿土金屬化合物加入到酯化區(qū)或反應器以降低二甘醇水平，而鋁化合物在縮聚的開始添加(例如，在完成至少90%的酯化時或在縮聚反應的前30分鐘內(nèi))。將鋰化合物添加到酯化反應區(qū)降低所得聚酯聚合物中的二甘醇含量。因此，優(yōu)選將鋰或其它堿或堿土金屬化合物加入到酯化反應混合物、反應區(qū)或反應器中。然而，為了避免潛在的鋁催化劑和酯化區(qū)中產(chǎn)生的水之間的不理想的副反應(它可能抑制或鈍化鋁催化劑，從而減慢縮聚速率)，在又一個實施方案中，需要在酯化反應基本完成之后或在縮聚的開始或期間添加鋁化合物。在又一個實施方案中，至少75%,或至少85%,或至少95%的酯化反應(按轉(zhuǎn)化率計)在沒有添加鋁化合物的情況下進行。在一個實施方案中，酯化方法在堿土金屬或堿的存在下進行。將堿土金屬或;咸化合物加入到酯化反應混合物中。石成土金屬或石咸化合物可以在酯化的開始添加，作為獨立料流加入到第一酯化反應器中，在與對苯二甲酸糊料的混合物中，或優(yōu)選與乙二醇或其它二醇進料結(jié)合加入到酯化反應器中。堿土金屬或堿化合物優(yōu)選加入到二醇罐內(nèi)，并在溶液中進料給酯化反應器。在堿土金屬或堿的存在下進行酯化的益處是離開酯化區(qū)的低聚物中的DEG水平較低。低聚物中的DEG水平較低導致聚合物中的DEG水平降低。聚合物中的DEG水平影響拉坯吹塑過程中的性能和結(jié)晶行為。一般，較低的DEG水平是理想的，降低DEG在拉坯吹塑過程中提供了更大的加工窗口。堿土金屬或堿的量可有效提高酯化速率，從而起催化劑或促進劑的作用。石成土金屬或i咸化合物可以在酯化之前、期間或結(jié)束之后，或在酯化區(qū)和縮聚區(qū)之間，或在縮聚開始的時刻添加到酯化區(qū)中。在一個實施方案中，堿土金屬或堿化合物在酯化反應混合物的50%轉(zhuǎn)化之前添加。通常，堿性的堿金屬化合物或堿性的堿土金屬化合物早期在酯化區(qū)中添加導致最低的DEG水平。DEG水平還可能與-喊性》咸金屬化合物或》咸性石咸土金屬化合物的添加量有關；然而，低水平可能是足夠的。(**看看Scott是否有DEG水平對Li水平(在酯化中添加)的數(shù)據(jù)。")在降低DEG水平不是目的的另一實施方案中，堿土金屬或堿在酯化和預聚合區(qū)之間或在預聚合區(qū)的開始添加。在本發(fā)明的方法中，聚酯熔體通過低聚物混合物在鋁化合物或原子的存在下的縮聚來形成。鋁可以加入到酯化反應混合物、從酯化區(qū)排出的低聚物混合物或縮聚的開始或縮聚期間的聚酯熔體中。然而，因為鋁起縮聚催化劑的作用，所以希望在縮聚反應的早期將鋁加入到聚酯熔體中，以提供縮短反應時間或提高分子量的益處。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，鋁化合物可以與酯化區(qū)中存在的水反應。這導致縮聚區(qū)的催化劑活性降低。因此，鋁催化劑原子優(yōu)選在酸端基的轉(zhuǎn)化百分率為至少75%時，更優(yōu)選當酸端基的轉(zhuǎn)化％為至少85%時，最優(yōu)選當酸端基的轉(zhuǎn)化％為至少95%時添力口。在一個優(yōu)選實施方案中，鋁在酯化時或酯化結(jié)束后加入到低聚物混合物中，或不遲于熔體的IV達到0.3dL/g，或不遲于熔體的IV達到0.2dL/g的時候加入到聚酯熔體中，更優(yōu)選在縮聚開始之前或開始時加入到低聚物混合物中。如果需要，可以存在其它催化劑金屬。例如，Mn、Zn、Sb、Co、Ti和Ge催化劑可以與鋁和堿土金屬或堿催化劑聯(lián)合使用。優(yōu)選地，聚酯聚合物的制備不用將鈷添加到熔融相反應中，因為氮化鈦或有機調(diào)色劑是優(yōu)選的。可以使用鈦催化劑，尤其如果熔融相制備包括酯交換反應。鈦催化劑是如果沒有鈍化的話以提高聚酯熔體的It.V.至少0.3dL/g的量添加的那些化合物。通常，酯交換期間添加的鈦催化劑在將所得低聚物混合物縮聚之前鈍化，因為如果在縮聚之前沒有處理，則鈦催化劑由于高活性將使聚合物嚴重變色(包括副反應)。然而，如果需要，少量的活性鈦催化劑可以與本發(fā)明的催化劑體系一起存在。如果使用，以聚合物的重量為基準計，鈦催化別的量一般是2-15ppm。銻催化劑也可以與本發(fā)明的催化劑體系結(jié)合使用。銻的量可以是20到300或到250ppm。由于AA產(chǎn)生的問題，銻的量優(yōu)選不大于125ppm,以聚合物的重量為基準計。此外，優(yōu)選不使用銻催化劑，因為已知它們會降低聚酯的L*和透明度。如果存在除了鋁、堿土金屬或堿金屬以外的催化金屬，則可能需要提高磷的量。優(yōu)選地，聚酯聚合物的制備不用將有效催化量(提高反應速率或增加It.V.至少0.1dL/g)的鈦催化劑、鈷催化劑、銻催化劑或任何其它縮聚或酯化催化劑金屬加入到熔融相反應中，更優(yōu)選，聚酯聚合物的制備不用將除了鋁/堿土金屬或堿體系以外的任何催化劑金屬加入到熔融相反應中。然而，應該認識到，一種或多種金屬如鈷或錳最可能以低含量存在于聚合物中，因為它們作為雜質(zhì)隨由金屬催化的液相氧化方法制備的對苯二甲酸組合物帶來。存在于供給熔融相方法的原材料中的金屬雜質(zhì)不被認為是加入到熔融相方法中的金屬。聚酯聚合物還含有催化劑鈍化劑。所謂催化劑鈍化劑是指有效至少部分鈍化或抑制催化劑體系的活性的化合物。當以既定水平添加時，化合物可有效地至少部分鈍化催化劑體系，而當a)固態(tài)化速率相對于沒有鈍化劑的相同聚合物("無添加劑情況")減低時和b)在更早時間添加時，相對于無添加劑的情況，熔融相縮聚到恒定It.V.目標的速率減低或聚合物在恒定的時間下lt.V.減低時，僅僅用于測試既定水平的化合物的效力。優(yōu)選地，相對于無添加劑的情況，在炫融顆粒時，更優(yōu)選在熔融由熔融相聚合獲得的具有至少0.72dL/g的It.V.的顆粒時，催化劑鈍化劑還減小了AA產(chǎn)生的速率。催化劑鈍化劑在制備聚合物熔體的后期添加，以便限制后續(xù)熔體加工步驟中的催化劑體系的活性，否則，會催化聚合物中存在的乙醛前體轉(zhuǎn)化為乙醛。如果未處理，則聚合物在擠出或注塑過程中具有高乙醛產(chǎn)生速率。穩(wěn)定劑或鈍化劑還能夠有助于在接近熔融相縮聚末尾和例如在熔融加工為制品過程中發(fā)生的再熔融期間熱穩(wěn)定聚合物熔體，沒有它們的話，會發(fā)生更多反應而裂解高粘性熔體中的聚合物鏈。除了降低AA前體的形成速率以外，穩(wěn)定劑或鈍化劑可以改進聚合物的水解穩(wěn)定性。當縮聚催化劑體系至少部分被鈍化時，至少部分由縮聚催化劑體系催化的任何副反應則可能是較小的問題。催化劑鈍化劑不隨鋁化合物或堿土金屬或堿化合物的添加一起添加，也不在縮聚的開始添加，因為它將抑制縮聚速率和金屬催化劑的催化活性。然而，應該注意的是，不是所有類型或形式的磷化合物都是鈍化劑，如果它們不是，如果需要，它們可以與催化劑一起或在縮聚的開始添加。適合的鈍化劑化合物優(yōu)選是含磷的化合物。磷化合物含有一個或多個磷原子。優(yōu)選的是磷酸三酯、酸性磷化合物或它們的酯衍生物以及酸性含磷化合物的胺鹽。酸性磷化合物具有至少一個氧磷酸基團，即至少一個磷原子以雙鍵連接于一個氧和以單鍵連接于至少一個羥基或OH基團。含磷的化合物的具體實例包括磷酸、亞磷酸、聚磷酸、羧基膦酸、膦酸衍生物以及它們的酸性鹽和酸性酯和衍生物的每一種，包括酸性磷酸酯，例如磷酸單酯和二酯以及非酸性磷酸酯(例如磷酸三酯)，如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、低聚磷酸三酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸(三)乙二醇酯、膦酰乙酸三乙酯、曱基膦酸二甲酯、亞甲基二膦酸四異丙酯，磷酸與乙二醇、二甘醇和2-乙基己醇的單酯、二酯和三酯的混合物，或各自的混合物。其它實例包括二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯，磷酸一氫、二氫和三氫化合物，亞磷酸酯化合物，某些無機磷化合物，例如磷酸一鈉、磷酸鋅或磷酸4丐，聚(亞乙基)氫磷酸酯，磷酸曱硅烷基酯；與羥基或氨基取代的羧酸如水楊酸甲酯、馬來酸、甘氨酸或酒石酸二丁酯結(jié)合使用的磷化合物；各自用于鈍化金屬催化劑殘留物。優(yōu)選的酸性磷化合物的具體實例包括磷酸、亞磷酸、聚磷酸、羧基膦酸、膦酸衍生物以及它們的酸性鹽和酸性酯和衍生物的每一種，包括酸性磷酸偏酯，如前述任何酸的磷酸單酯和二酯。優(yōu)選的非酸性磷化合物的實例包括低聚磷酸三酯，磷酸(三)乙二醇酯，磷酸與乙二醇、二甘醇或各自混合物的三酯?？梢蕴砑拥钠渌谆衔锇ê椎乃岬陌符}。胺可以是環(huán)狀或無環(huán)的，可以是單體、低聚物或聚合物，應該被選擇成最大限度減小濁度和/或溶解性(當后者成為問題時)。胺的有機成分原則上可以是任何有機基團。氨和相關化合物如氫氧化銨是適合的。胺上的適合的有機基團包括線性和支化烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、雜芳基等。這些類型的有機基團的每一種可以是取代或未取代的，即被羥基、羧基、烷氧基、卣素和類似基團取代。有機基團還可以含有碳酸才艮、酮、醚和^5危醚鍵以及酰胺、酯、亞石風、石風、環(huán)氧等。該列舉是示例性的，而不是限制性的。優(yōu)選的胺是具有5-7元環(huán)，優(yōu)選6元環(huán)的環(huán)胺。這些環(huán)可以構(gòu)成單一"單體，，物質(zhì)，或者可以是較大低聚物或聚合物的一部分。優(yōu)選的環(huán)胺是在與環(huán)氮相鄰的環(huán)位置上具有取代的有機基團的位阻胺。環(huán)氮本身還可以被取代，即被烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和其它基團取代。位阻胺也可以包含低聚物部分或聚合物部分的一部分。另一類型的優(yōu)選胺是氨基酸。分解點等于或高于聚合溫度的氨基酸是特別優(yōu)選的?？梢允褂肔-對映體、D-對映體或它們的任何混合物，包括外消旋混合物。胺基和羧酸基團不必連接于同一碳。氨基酸可以是oc、(3或Y型的。可以使用取代氨基酸。在水中具有一些溶解度的氨基酸是特別優(yōu)選的，因為這樣允許該鹽在水中合成，即沒有VOC，s(揮發(fā)性有機化合物)。形成鹽的胺含有至少一個能夠用含磷的酸成鹽的氮。在含有N-烷基化哌啶基部分的位阻胺中，例如成鹽可以涉及哌啶基氮產(chǎn)生物質(zhì)，例如(但不限于)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>當能夠成鹽的胺化合物中存在一個氮時，使用1mol的含磷的S臾/mo1的胺化合物。當在能夠成鹽的胺化合物中存在兩個或多個氮原子時，可以使用2或更多mol的酸/mol的胺化合物，直到產(chǎn)生沒有剩余的可中和的氮的鹽的酸量，或稍微超過該量。氨基酸的羧酸基團開啟了該化合物可能反應進入聚酯鏈中的可能性。反應進入聚酯鏈中應該導致?lián)]發(fā)性減小和萃取度降低。如果鹽的有機部分含有羥基和/或羧基，也可實現(xiàn)反應進入聚酯鏈中。如果存在僅一個羧基或羥基，則鹽可以用作封端劑。如果存在總共2個反應性基團(羧基或羥基)，則鹽可以不總是在鏈的末端。磷鹽的磷部分的前體可以是任何氧磷酸，包括但不限于次磷酸、亞磷酸、磷酸、聚磷酸、聚亞磷酸、焦磷酸、次膦酸、膦酸、磷酸單酯、磷酸二酯、膦酸單酯、焦磷酸單酯、焦磷酸二酯、焦磷酸三酯或仍然攜帶至少一個酸式氫的鹽或化合物等等。直接鍵接于P二O基團的任何OH基團上的氳是酸性的。具有一個以上的酸式氫的化合物可以具有一個或多個被有機基團如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基等、聚醚低聚物、聚酯低聚物等取代的酸式氫。然而，必須保留至少一個成鹽酸式氬。具有一個或多個直接鍵接于P-O基團的氳的氧磷酸可以具有一個或多個被有機基團如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基等取代的這些氬。這些化合物的實例包括但不限于烷基膦酸、烷基次膦酸和二烷基次膦酸。與胺一樣，所述有機基團可被取代。在一個實施方案中，鹽通過一種或多種酸性含磷化合物與一種或多種堿性含氮有機化合物的反應來制備，其中含磷化合物優(yōu)先選自具有下式的化合物(5)HO—P、XP一OH其中R!和R2獨立地選自氫、C,-C22-烷基、取代的d-C22-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、取代的(VCV環(huán)烷基、雜芳基和芳基；n是2-500;以及X選自氫和羥基；其中堿性含氮有機化合物選自具有下式的化合物HOHPIOIRoRPIOIRo>一2o=plo—RL612o=p——ol-R一1々、、po、，op、、/、oX3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>其中R!和R2獨立地選自氫、d-C22-烷基、取代的C廣C22-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、取代的OrQr環(huán)烷基、雜芳基和芳基；下列類型的有機基團的每一個可以是取代或未取代的，即被羥基、羧基、烷氧基、卣素和/或類似基團和其組合取代。所述有機基團還可以含有碳酸根、酮、醚和石克醚鍵以及酰胺、S旨、亞砜、砜、環(huán)氧基等。該列舉是示例性的，不構(gòu)成限制。R3、R4和R5獨立地選自氫、C廣Cn-烷基、取代的C廣C22-烷基、C3-C8-環(huán)烷基和取代的(VCV環(huán)烷基，其中優(yōu)選地，R3、R4和Rs的至少一個是除了氫以外的取代基；R;和R4或R4和R5可以共同表示與它們所連接的氮原子形成環(huán)如嗎啉代、哌啶子基等的二價基團；R6、R7、Rs和Ry獨立地選自氫、d-C22-烷基、取代的Ci-C22-烷基、C3-CV環(huán)烷基、取代的C3-(V環(huán)烷基、雜芳基和芳基；Ru)選自氳、-OR6、C廣C22-烷基、取代的C-C22-烷基、C3-CV環(huán)烷基、取代的CVCV環(huán)烷基；Ru選自氳、d-C22-烷基、取代C,-C22-烷基、C3-Cs-環(huán)烷基、取代的C3-CV環(huán)烷基、雜芳基、芳基、-YrR3或具有下式的丁二酰亞胺基^巾Ru選自氳、(VCn-烷基、取代的C,-C22-烷基、C3-Cs-環(huán)烷基、取代的C3-C8-環(huán)烷基、雜芳基、芳基，并且可以位于芳環(huán)上的3、4或5位上；->^(113)(114)基團可以位于氮化合物(5)的吡啶環(huán)的3、4或5位上；-C02R3和R,基團可以位于氮化合物(6)的吡啶環(huán)的2、3、4、5、6位的任何一個上；L!是選自C2-C22-亞》完基、《CH2CH2-YD，—3-CH2CH2-、03-。8-亞3不》克基、亞芳基或-CO-L2-OC-的二價連接基團；L2選自C廣C22-亞烷基、亞芳基、-(CH2CH2-Y!)w-CH2CH2-和C3-C8-亞環(huán)烷基；Y,選自-OC(O)-、-NHC(O)-、-O-、-S-、-N(R,)-;Y2選自-0-或-N(R,)-;Ru和R,4獨立地選自-0-R2和-N(R2)2;Z是至多約20,優(yōu)選至多約6的正整數(shù)；m選自0到約10;n!是選自2到約12的正整數(shù)；R,5和R,6獨立地選自氫、C!-C22-烷基、取代的C廣C22-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、取代的CVCV環(huán)烷基、雜芳基、芳基和基團A,其中基團A選自下列結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>基團A結(jié)構(gòu)，其中*表示連接的位置。優(yōu)選地，Rks和Rk,的至少一個是A基團，其中酸性含磷化合物中的磷原子的數(shù)目與堿性有機化合物中的堿性氮原子的數(shù)目的比率是約0.05到約2,優(yōu)選約0.25到約1丄術(shù)語"d-(:22-烷基"表示含有1-22個碳并且可以是直鏈或支鏈的飽和烴基。這種C廣C22-烷基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異丙基、異丁基、叔丁基、新戊基、2-乙基庚基、2-乙基己基等。術(shù)語"取代的C廣C22-烷基"是指可被一個或多個選自羥基、羧基、卣素、氰基、芳基、雜芳基、C3-C8-環(huán)烷基、取代的CVC8-環(huán)烷基、C,-C6-烷氧基、C2-C6烷酰氧基等的取代基取代的上述C廣C22-烷基。術(shù)語"C3-(V環(huán)烷基"用于表示含有3-8個碳原子的環(huán)脂族烴基。術(shù)語"取代的CrCK-環(huán)烷基"用于描述含有至少一個選自d-CV烷基、d-CV烷氧基、羥基、羧基、卣素等的基團的上述CrCV環(huán)烷基。術(shù)語"芳基"用于表示在共軛芳環(huán)結(jié)構(gòu)中含有6、10或14個碳原子的芳族基團，這些基團任選被一個或多個選自C廣C6-烷基、C廣C6-烷氧基、苯基和被d-CV烷基、d-C6-烷氧基、C3-Cs-環(huán)烷基、卣素、羥基、羧基、氰基、三氟曱基等取代的苯基的基團取代。典型的芳基包括苯基、萘基、苯基萘基、蒽基等。術(shù)語"雜芳基"用于描述含有至少一個選自硫、氧、氮或其組合的雜原子和2到約10個碳原子的共軛環(huán)狀基團，這些雜芳基被以上作為芳基上的可能取代基提到的基團取代。典型的雜芳基包括2-和3-呋喃基、2-和3-噻吩基、2-和3-吡咯基、2-、3-和4-吡啶基、苯并噻吩-2-基、苯并噻唑-2-基、苯并嗯唑-2-基、苯并咪唑-2-基、1,3,4-嗯二唑-2-基、1，3,4-噻二唑-2-基、1,2，4-噻二唑-5-基、異噻唑-5-基、咪唑-2-基、喹啉基等。術(shù)語"d-C6-烷氧基"和"C2-C6烷酰氧基"用來分別表示基團-0-<:1-。6-烷基和-0(:0(:1-。6-烷基，其中"d-C6-烷基"表示含有1-6個碳原子的飽和烴，它可以是直鏈或支鏈的，可以進一步被一個或多個選自卣素、曱氧基、乙氧基、苯基、羥基、羧基、乙酰氧基和丙酰氧基的基團取代。術(shù)語"卣素"用來表示氟、氯、溴和碘；然而，氯和溴是優(yōu)選的。術(shù)語"CrC22-亞烷基"用來表示含有2-22個碳原子的二價烴基，它可以是直鏈或支鏈的，并且可以被一個或多個選自羥基、羧基、鹵素、C]-C6-烷氧基、CrC6烷酰氧基和芳基的取代基取代。術(shù)語"C3-Cs-亞環(huán)烷基"用來表示含有3-8個碳原子的二價環(huán)脂族基團，它們?nèi)芜x被一個或多個d-(V烷基取代。術(shù)語"亞芳基"用來表示1,2-、1,3-和1,4-亞苯基，它們?nèi)芜x被CrQs-烷基、CrCV烷氧基和卣素取代。優(yōu)選的位阻胺含有烷基取代的哌啶基部分和/或三。秦部分，更優(yōu)選其中至少一個胺基被三。秦部分和烷基取代的哌啶部分取代的位阻胺。在最優(yōu)選的位阻胺中，含氨基的部分通過亞烷基，優(yōu)選其中n是2-12，優(yōu)選4-10,最優(yōu)選6或8的(-CH2-)n基團連接。最優(yōu)選的位阻胺是含有下式的重復單元的CyasorbUV-3529:由本發(fā)明提供的新型組合物的胺組分的鹽可以通過將酸性含磷化合物和堿性含氮有機化合物以適合的方式合并來制備。適合的方式是包括使酸性含磷的酸與堿性有機化合物接觸的任何程序。例如，酸性含磷化合物和堿性含氮有機化合物可以溶于適當?shù)娜軇?，將溶液混合，隨后沉淀反應產(chǎn)物；將含磷的酸和堿性有機化合物在沒有溶劑的存在下混合；等等。酸性含磷化合物中的酸性氧磷基團的數(shù)目與堿性有機化合物中的堿性氮原子的數(shù)目的比率可以在約0.05到約2,優(yōu)選約0.25到約1.1的范圍內(nèi)。含有大量過量的未反應的含磷酸性化合物的組合物可能導致工藝設備在聚酯制備、濃縮物制備(如果有的話)或型坯制造過程中的腐蝕。因為本發(fā)明使用的催化劑體系能很容易地至少部分被鈍化，所以以前發(fā)現(xiàn)不適于銻催化的體系的磷化合物，例如酸性磷化合物的偏酯和全酯現(xiàn)在可以用于本發(fā)明的聚合物熔體和方法。而且，發(fā)現(xiàn)引起銻催化的體系的濁度增高的磷化合物，如亞磷酸，現(xiàn)在也能用于該催化劑體系，沒有因為金屬還原為灰色或黑色而引起濁度增高。該方法中使用的磷量可有效通過部分或完全鈍化鋁/堿土金屬或堿催化劑而減少在熔融相中產(chǎn)生的聚合物再熔融時產(chǎn)生的AA的量。考慮鋁、堿或堿上金屬和熔體中存在的任何其它催化劑金屬的累加量。磷的摩爾數(shù)與鋁和堿土金屬或堿金屬的總摩爾數(shù)的摩爾比(P:MMR,其中M被認為是鋁、堿土金屬和堿金屬的累加摩爾總數(shù))通常是至少0.1:1,或至少0.3:1，或至少0.5:1,或至少0.7:1,或至少l:l,以及至多約5:1，或更優(yōu)選至多約3:1，或至多2:1,或至多1.8:1,或至多1.5:1。應該避免過大量的磷化合物來最大限度減小在將磷化合物加入到聚酯熔體時聚合物ItV.的損失。優(yōu)選的P:MMR范圍是0.5:1.5。在本發(fā)明的一個實施方案中，以聚酯聚合物的重量為基準計，該聚酯聚合物組合物含有10-100ppm,或15-60ppm,或20-40ppm的鋁原子，堿土金屬或堿金屬或堿原子的摩爾數(shù)除以鋁原子的摩爾數(shù)在0.5-6,或1-5，或2-4的范圍內(nèi)，P:M比率為0.1-3,或0.3-2,或0.5-1.5。優(yōu)選地，該聚酯聚合物組合物含有鋁和鋰或鈉的至少一種或二者的組合。由于本發(fā)明的益處之一是催化劑體系可以被鈍化的容易性，所以應注意不過早添加磷化合物，因為這將阻止縮聚速率。最終量的所需磷應該僅僅在縮聚基本上結(jié)束時和這之后添加，優(yōu)選地，最終量的所需磷化合物只有在縮聚基本上結(jié)束時或這之后才添加到熔融相制備方法的聚合物熔體中。在熔融相聚合中添加磷化合物的實施方案中，所謂最終量的磷是指從熔融相制備方法中排出的聚酯聚合物中所需或如粒料中所出現(xiàn)的最終量的磷。如果需要，一部分量的磷化合物可以在熔融相制備方法的早期添加，例如在縮聚開始時添加，只要構(gòu)成最終量的一部分磷在縮聚的過程的后期或這之后、但在固化之前添加，如下面進一步解釋的。為了最大限度減小如果添加大量的磷所帶來的It.V.損失，或者為了進一步最大限度減小在即使添加適中或最佳量的磷的情況下的潛在It.V.損失，希望添加純的磷化合物，即未進一步稀釋，例如在85%或更多的磷酸的情況下。如果使用載體，則優(yōu)選的是，載體是不反應的，即不斷裂聚合物鏈，也不增加AA產(chǎn)生速率。水、醇、二醇和低分子量PET已知會斷裂聚合物鏈。一旦最小量的磷化合物和相關的It.V.損失是已知的，則熔融相方法能夠以使得鈍化/穩(wěn)定之前達到的It.V.比預計的It.V.損失量高的方式進行，以便可以獲得目標It.V.。在將磷化合物加入到熔融相聚合方法的一個實施方案中，在縮聚過程的晚期和固化之前將催化劑穩(wěn)定劑加入到聚酯熔體中。在縮聚反應的后期，在滿足一個或多個下列條件時或這之后以及在聚酯熔體固化之前，將鈍化劑加入到聚酯熔體中a)聚酯熔體達到至少0.50dL/g的It.V.;或b)如果存在，施加于聚酯熔體的真空被釋放；或c)如果聚酯熔體存在于熔融相聚合方法中，在制備聚酯聚合物的最終反應器內(nèi)或在該最終反應器和切斷聚酯熔體的切斷機之間并在后者之前添加磷化合物；或d)如果聚酯熔體存在于熔融相聚合方法中，在至少85%的聚酯熔體縮聚的時間之后；或e)聚酯熔體的It.V.在當固化時獲得的It.V.的+Z-0.15dl/g的范圍內(nèi);或f)在聚酯熔體固化的20分鐘內(nèi)或更短的時刻。在一個實施方案中，在聚酯熔體獲得至少0.50dL/g，或至少0.55dL/g，或至少0.60dL/g，或至少0.65dL/g，或至少0.68dL/g,或至少0.70dL/g,或至少0.72dL/g,或至少0.76dL/g,或至少0.78dL/g的It.V.之后，將鈍化劑加入到聚酯熔體中，最優(yōu)選的是，不管什么時候添加鈍在另一個實施方案中，在從進行;宿聚反應的聚酯熔體中釋放真空的期間或之后，或在使縮聚區(qū)或反應器中的壓力達到230mmHg，或上450mmHg,或^600mmHg,或S大氣壓的水平之后，并且優(yōu)選在聚酯熔體固化之前，將鈍化劑加入到聚酯熔體中。在另一個實施方案中，在接近最終反應器的部位或在最終反應器的末端或在最終反應器和切斷機的前面之間添加鈍化劑。例如，鈍化劑在接近最后一個縮聚反應器的出口的部位加入到最后的縮聚反應器中，或加入到直接或間接連接最后的縮聚反應器和提供動力以驅(qū)動熔體通過口模板進行切割的齒輪泵或擠出機的管道內(nèi)，其中所述管道回到或接近最后的縮聚反應器的出口或底部，或加入到進入最后的縮聚反應器的管道中。在又一個實施方案中，在至少85%,或至少90%,或至少95%,或至少98%，或約100%的縮聚時間之后將鈍化劑加入到聚酯熔體中。縮聚時間作為縮聚區(qū)的開始到聚酯熔體從最后縮聚反應器中排出的出口之間經(jīng)過的時間來測定。在再一個實施方案中，當聚酯熔體的It.V.在固化時獲得的It.V.的0.10dL/g,或0.05dL/g,或0.030dL/g,或0.02dL/g的范圍內(nèi)時，將鈍化劑加入到聚酯熔體中。在又一個實施方案中，在聚酯熔體固化的20分鐘內(nèi)，或SIO分鐘內(nèi)，或S5分鐘內(nèi)，或S3分鐘內(nèi)的時刻，將鈍化劑加入到聚酯熔體中。聚酯熔體的固化通常在迫使熔體通過口模板進入水浴并切割為粒料的時候或者在模具內(nèi)注入熔體(melt-to-mold)方法中在將熔體注塑為模制品時發(fā)生。在又一個優(yōu)選的實施方案中，本文給出的每一個實施方案在連續(xù)制備方法中進行，其中熔融相方法的產(chǎn)量在穩(wěn)態(tài)操作中是至少l噸/天，或至少50噸/天，或至少100噸/天，或至少200噸/天，或至少300噸/天，或至少400噸/天，或至少500噸/天的聚酯聚合物。從0.40dL/g的It.V.直到至少0.68dL/g到0.80dL/g范圍的It.V.的熔體的反應時間是S150分鐘，或」00分鐘，或S80分鐘，或S50分鐘。優(yōu)選地，在該范圍內(nèi)施加的壓力是S約2mmHg和2約0.05mmHg。在熔融相方法的后期或接近末尾時穩(wěn)定或鈍化催化劑能夠?qū)е略跊]有AA清除劑的情況下聚酯顆粒在后續(xù)熔體加工過程中產(chǎn)生較少的AA。通過后期添加磷化合物，Al/堿土金屬或堿催化劑體系能夠以比沒有催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑存在時制備的聚酯聚合物或用常規(guī)銻催化劑制備、后期用磷化合物類似地鈍化的聚酯更低的AA產(chǎn)生率生產(chǎn)出聚酯聚合物。通過將磷化合物后期添加到用鋁/堿土金屬或堿體系催化的聚酯熔體中，現(xiàn)在可以獲得AA水平和AA產(chǎn)生率^f氐得足以用于水^f瓦應用而無需添加AA清除劑或其它AA減少添加劑的聚酯聚合物。而且，這種類型的在沒有AA減少添加劑的存在下具有低AA水平和低AA產(chǎn)生率的聚合物可以在熔融相中達到高It.V.(至少0.68dL/g,或至少0.70dL/g,或至少0.72dL/g，或至少0.74dL/g,或至少0.76dL/g),而無需聚合物的固態(tài)聚合。此外，通過后期添加磷化合物，可以獲得適于水應用的AA產(chǎn)生率，不論該聚合物是在275。C還是在280。C下用鋁M成土金屬或石咸體系制備。因為縮聚速率在280。C下比在275。C下顯著更快，所以鋁/堿土金屬或堿催化劑體系還具有縮短后處理時間或加快生產(chǎn)速率的潛力。在相同的溫度下，該催化劑體現(xiàn)的許多組合的活性高于銻催化劑，即，需要較少的時間來達到相同的It.V.。通過結(jié)合更高的縮聚溫度和更高的固有催化活性，比銻催化劑更短的后處理時間或更快的生產(chǎn)速率是可能的。尤其，在較高的Al水平和/或較高的堿土金屬或堿金屬水平下，將磷化合物后期添加到聚酯熔體中顯著降低了聚合物中的顆粒濁度，導致模制品具有更好的透明度。因為PET中較高的Al水平和/或較高的堿土金屬或堿金屬水平提高了生產(chǎn)速率，所以后期添加磷化合物有利于使生產(chǎn)速率最大化，同時最大限度降低濁度。用鋁/堿土金屬或堿金屬體系催化的結(jié)晶聚合物往往比用銻體系催化的結(jié)晶聚合物更明亮或具有更高的y色值。而且，將磷化合物后期添加到用鋁/堿土金屬或堿體系催化的聚酯熔體中所生產(chǎn)的聚合物在結(jié)晶時比可能具有稍高It.V.的無磷情況具有更高的1^色值或更高的亮度。例如，用本發(fā)明的方法獲得的結(jié)晶聚酯聚合物具有至少70,或至少73,或至少76,或至少79的L*。與用常規(guī)銻催化劑制備的PET相比，使用鋁/堿土金屬或堿催化劑體系并在接近熔融相方法的末尾添加磷化合物而專門在熔融相中制備的PET在熔融用于水瓶應用時具有低AA產(chǎn)生率，同時還顯示減少的后處理時間或增高的生產(chǎn)速率，更慢的熔體結(jié)晶速率，更低的熔點，更低的濁度和在用調(diào)色劑或作為上藍與再加熱添加劑的鈷或氮化鈦調(diào)色之后的類似或改進的黃度和亮度。更慢的熔體結(jié)晶是指在注塑方法的擠出機部分中需要較少的熱量來模塑透明的型坯；因此，冷卻時間更短，從而注塑周期時間減少，即單位時間可制備更多的透明瓶型坯。再熔融時的低乙醛產(chǎn)生率的屬性為單一聚合物在碳酸軟飲料市場和水瓶市場中提供雙重應用能力。更慢的結(jié)晶速率與伴隨的更短的周期時間的結(jié)合允許一種聚合物樹脂既可用于水市場又可用于CSD市場，同時避免了使用AA減少添力口劑的成本。應該理解的是，上述熔融相方法條件和反應器構(gòu)造是熔融相方法的舉例說明，本發(fā)明不限于該示例性方法。例如，雖然在某些離散的It.V.值下提到了各種操作條件，但可以采用在所述It.V.值范圍之內(nèi)或之外的點下應用。而且，可以根據(jù)反應時間而非熔體的It.V.的測定或預測來調(diào)節(jié)工藝條件。該方法也不限于使用串聯(lián)或并聯(lián)的罐式反應器或每一個區(qū)使用不同容器。也不需要將縮聚反應分割為預聚合區(qū)和后處理區(qū)，因為縮聚反應可以以間歇、半間歇或連續(xù)方法在一個縮聚反應器內(nèi)或在多個串聯(lián)的反應器內(nèi)作為操作條件隨時間稍微改變的連續(xù)體進行。一旦獲得所需的It.V.,熔融相反應器內(nèi)的熔融聚酯聚合物作為熔融相產(chǎn)物排出并固化，優(yōu)選不用在聚合物熔體中添加乙醛清除劑。避免添加乙醛清除劑是理想的，因為乙醛清除劑是高成本的，并且在調(diào)和黃色之后，尤其當AA和清除劑的反應產(chǎn)物被著色時，能夠造成聚酯聚合物的M色值的增高或其y色值的降低。如果AA清除劑具有熱穩(wěn)定性或揮發(fā)性問題，當在施加高熱和高真空的縮聚區(qū)的后處理器中添加清除劑時，既定量的清除劑降低AA的效力可能受損。乙醛清除劑是通過物理作用力或通過與乙醛的化學反應而結(jié)合乙醛并防止其從聚酯聚合物中放出的化合物或聚合物。清除劑通過與乙醛結(jié)合來發(fā)揮作用而不是防止乙醛前體的形成或前體后續(xù)反應成AA。乙醛清除劑是本領域技術(shù)人員所已知的。實例包括聚酰胺，如US5,266,413、US5,258,233和US4,8837,115中公開的那些；聚酯酰胺，如1996年2月5日提交的US申請序號595,460中公開的那些；尼龍-6和其它脂族聚酰胺，如日本專利申請昭62-182065(1987)中公開的那些；乙二胺四乙酸(US4,357,461)，烷氣基化多元醇(US5,250,333),雙(4-[bgr]-羥乙氧基苯基)砜(US4,330,661)，沸石化合物(US5,104,965),5-羥基間苯二曱酸(US4,093,593),超臨界二氧化碳(US.5,049,647和US4,764,323)和質(zhì)子酸催化劑(US4,447,595和US4,424,337),最知名的乙醛清除劑是均聚和共聚酰胺，例如聚(己內(nèi)酰胺)、聚(己二酰己二胺)、聚(間二曱苯-己二酰胺)和具有活性亞甲基的任何其它化合物或聚合物。將熔融相產(chǎn)物加工成所需的形式，例如無定形粒料。聚酯聚合物粒料的形狀不受限制，可以包括規(guī)則或不規(guī)則形狀的離散粒料，對它們的尺寸沒有限制，包括星形、球體、類球形、球狀體、圓柱形粒料、常規(guī)粒料、錠和任何其它形狀，但粒料與片材、薄膜、型坯、線材或纖維不同。粒料的數(shù)均重量(不要與數(shù)均分子量混淆)不是特別限制的。所謂數(shù)均重量是指每既定單位重量的粒料的數(shù)目。理想地，粒料具有至少0.10g/100粒料，更優(yōu)選大于1.0g/100粒料和至多約100g/100粒料的數(shù)均重量。固化由熔融相方法獲得的聚酯聚合物的方法不受限制。例如，來自熔融相的熔融聚酯聚合物可以通過模頭，或僅進行切斷，或通過模頭，之后切割熔融的聚合物。齒輪泵可以用作驅(qū)動熔融的聚酯聚合物通過模頭的動力。代替使用齒輪泵，可以將熔融的聚酯聚合物進料給單或雙螺桿擠出機，并通過模頭擠出，任選在190。C或更高的擠出機噴嘴溫度下。一旦通過模頭，聚酯聚合物可以被拉伸為線材，與冷流體接觸，再切斷為粒料，或者該聚合物可以在模頭造粒，任選在水下。該聚酯聚合物熔體任選進行過濾，以在切斷之前除去超過規(guī)定尺寸的大顆粒?？梢允褂萌魏纬Ｒ?guī)熱造?；蚯辛７椒ê脱b置，包括但不限于切粒、線材造粒和線材(強制輸送)造粒、制錠機(pastillators)、水環(huán)式造粒機、加熱面造粒才幾、水下造粒才幾和離心造粒才幾。聚酯聚合物是一種可結(jié)晶的聚合物。用于聚酯聚合物結(jié)晶的方法和裝置不受限制，并且包括在氣體或液體中的熱結(jié)晶。結(jié)晶可以在機械攪拌容器、流化床、流體運動攪拌的床、非攪拌的容器或管道中進行；在聚酯聚合物的Tg以上，優(yōu)選在140-90。C下的液體介質(zhì)中結(jié)晶；或者本領域已知的任何其它方式。同樣，該聚合物可以應變結(jié)晶。該聚合物還可以在低于其Tg(玻璃)的聚合物溫度下進料給結(jié)晶器，或者它可以在高于其Tg的聚合物溫度下進料給結(jié)晶器。例如，來自熔融相聚合反應器的熔融聚合物可以通過口模板進料并在在水下切斷，然后立即進料給水下熱結(jié)晶反應器，聚合物在其中水下結(jié)晶?；蛘?，可以將熔融聚合物切斷，使之冷卻到其Tg以下，然后進料給水下熱結(jié)晶裝置或任何其它適合的結(jié)晶裝置?；蛘撸廴诘木酆衔锟梢园慈魏纬Ｒ?guī)方式切斷，使之冷卻到其Tg以下，任選儲存，然后結(jié)晶。優(yōu)選的固化技術(shù)將切斷與結(jié)晶整合，在聚合物被切斷和結(jié)晶到至少20%的結(jié)晶度之前，不允許在熔融相制備方法中賦予聚合物的熱能降低到低于Tg。在一種綜合固化技術(shù)中，熔融的聚酯聚合物通過模頭，在高溫和大氣壓以上在口模板處水下切斷，用熱水從切斷才幾沖走，通過一系列管道以提供停留時間，在高于該聚合物的Tg的溫度，優(yōu)選約130到180。C下在熱液態(tài)水中使顆粒熱結(jié)晶，此后從結(jié)晶的顆粒中分離出水，再將顆粒干燥。在另一綜合固態(tài)化技術(shù)中，將熔融的聚酯聚合物水下切斷，切斷后從液態(tài)水中立即分離出顆粒，將顆粒干燥，趁顆粒還熱的時候，并在顆粒的溫度降低到低于聚合物的Tg之前，理想地在顆粒溫度在140。C以上的時候，將顆粒從干燥器中引導至允許顆粒形成移動床的表面或容器上，其中床高足以允許顆粒內(nèi)的潛熱使顆粒結(jié)晶，而無需外部施加加熱介質(zhì)或加壓裝置。這種表面或容器理想地是至少部分包封的才展動輸送片幾，例如購自BrookmanKreyenborgGmbH的。結(jié)晶度任選是至少30%，或至少35%,或至少40%。熔融相產(chǎn)物優(yōu)選基本上不含鈦催化劑殘留物，在直接酯化方法中，優(yōu)選通過將含有鋁原子和堿土金屬或堿金屬原子或堿化合物而不添加銻化合物的縮聚催化劑加入到熔融相中來制備。如果聚合物熔體的分子量或It.V.與在同催化劑的存i。因此，可以:分離具有可接受的顏色的在熔融相;制備的聚酯聚合物并供給轉(zhuǎn)化器，而不需要在固態(tài)下提高它們的分子量。通過在熔融相中制備高u.v.產(chǎn)品，可以完全省去固態(tài)化步驟。固態(tài)化通常用于提高固態(tài)粒料的分子量(和It.V.),—般達至少0.05It.V.單位，更通常O.l-0.5It.V.單位。典型地，固態(tài)化聚酯固體的It.V.為0.70-1.15dL/g。在典型SSP方法中，結(jié)晶的粒料接觸加熱至180-220。C的反向氮氣流達將It.V.提高至期望目標值所需的時間。結(jié)晶后，如果需要，可以減少聚酯顆粒上的殘留或游離AA。如上所述，優(yōu)選的是，將聚酯粒料進料給殘留或游離AA水平低的熔體加工區(qū)。此外，如上所述，當催化劑被鈍化或穩(wěn)定時，聚酯組合物的乙醛產(chǎn)生率是低的?？梢詼y定固體顆?；蛐团魃系腁A產(chǎn)生率和游離AA。下列方法是用于測定固體顆粒上的乙醛產(chǎn)生的示例性方法?？捎糜跍y定聚酯聚合物組合物中的游離AA的水平的方法是試驗方法ASTM#F2013-00。該試驗方法用于測定顆粒、粉末、型坯、瓶和聚酯聚合物組合物可以呈現(xiàn)的任何其它形式中的游離乙醛的水平。為了測定殘留或游離乙醛，樣品根據(jù)下述方法測試。然而，為了測定乙醛產(chǎn)生，樣品必須進行二次熔融歷史，以便測定乙醛的產(chǎn)生水平。如果樣品是除了先前的熔融相縮聚步驟以外未經(jīng)歷熔融步驟的顆粒或粉末，那么該樣品首先根據(jù)下述樣品制備程序處理，此后，樣品根據(jù)ASTM#F2013-00試馬全方法進行分析。測定樣品(不論是型坯、粒料、粉末還是其它形式)上的游離乙醛含量的試驗程序是ASTM#F2013-00試驗方法。樣品用裝有1.0目篩的Wiley磨機進行低溫研磨。最終研磨材料具有小于800|tim的粒度。一部分樣品(0.20g)稱重到20mL頂空管形瓶內(nèi)，密封，然后在15CTC下加熱60分鐘。加熱后，將密封的PET聚合物樣品上的氣體注入到毛細管GC柱子內(nèi)。分離乙醛，然后計算樣品中存在的乙醛的ppm。計算的乙醛量代表樣品中存在的游離或殘留乙酪的量。為了測定型坯上的乙醛產(chǎn)生率，使用如上所述的ASTM#F2013-00方法就足可，無需讓型坯經(jīng)歷另外的熔融歷史，因為通過制備型坯，粒料在注塑之前在擠出機內(nèi)熔融。通過熔融擠出或注塑，聚合物熔體中的AA前體具有轉(zhuǎn)化為乙醛的機會。乙醛產(chǎn)生率可以在固體顆粒上來測定。然而，為了測定乙醛產(chǎn)生，樣品必須經(jīng)歷二次熔融歷史，以便確定乙醛的產(chǎn)生量。如果樣品是除了先前的熔融相縮聚步驟以外沒有經(jīng)歷熔融步驟的顆?；蚍勰?，那么樣品首先根據(jù)根據(jù)下述樣品制備程序處理，此后，樣品按照ASTM#F2013-00試馬t方法進行分析。樣品制備為了測定乙醛產(chǎn)生率，并且如果專門在熔融相中制備的樣品沒有經(jīng)歷熔融相縮聚之后的熔融歷史，那么它在進行ASTM#F2013-00試-瞼之前按照本方法制備。經(jīng)研磨后通過3mm篩的聚合物粉末樣品在115。C的烘箱內(nèi)在真空(25_30in.Hg)下加熱至少48小時，同時用4SCFH氮氣吹掃。雖然過夜干燥對于只除去水來說已足夠(這是固態(tài)化樣品所需的全部)，但該延長的烘箱處理還用于在單純?nèi)廴谙嗪铣芍蠛驮贏A產(chǎn)生試驗之前將高IV粉末中存在的殘留AA解吸至約lppm或更低。由于粒度較大(更長的擴散途徑)，從粒料中解吸殘留AA至約lppm或更低需要更久?？梢詫αＡ鲜褂脤⒂坞x乙醛減少至約lppm或更低水平的任何適合的乙醛脫揮發(fā)分技術(shù)，包括使熱惰性氣體在粒料上通過達足以將殘留乙醛減低至所需水平的時間。乙醛脫揮發(fā)分溫度不應超過170°C。樣品然后用鋼棒在預熱的TiniusOlsen擠壓式塑性計中填充。?？赘鶕?jù)ASTMD1238校準。從底部放出少量材料，然后堵塞。將活塞桿組件放入機筒的頂部。在活塞桿的頂部可以放置225g砝碼，以保持活塞桿在機筒內(nèi)下降。聚合物在295。C下保持5分鐘。然后從機筒的底部移走?？兹Ｍㄟ^大的砝碼和操作者施壓，將擠出物從機筒推出到冰水浴中。將擠出物拍干，在袋內(nèi)密封，放入冷凍機內(nèi)，直到進行ASTM#F2013-00試驗?；蛘撸褂肅EAST7027型模塊熔體流動儀。起動AA產(chǎn)生程序，如在該儀器的固件中所規(guī)定的，保持295。C的溫度，并在5分鐘內(nèi)在恒定的流速下擠出熔融的PET材料。當擠出物被從機筒推出到冰水浴中時，收集樣品，拍干，在袋內(nèi)密封，放入冷凍機內(nèi)，直到進行ASTM弁F2013-00試-驗。乙醛可以用Ceast7027型模塊熔體流動儀或任何類似擠壓式塑性計在聚酯樹脂中產(chǎn)生。該儀器的自動化功能通過保持聚合物在擠出機筒內(nèi)的一致接觸時間而減小了試驗變異性。該儀器的特定模式在試驗程序開始時引進了樹脂的自動填充。該儀器裝有機動化平臺，它推動材料從機筒出來，直到活塞處于機筒底部以上的特定高度。該平臺然后保持活塞桿在適當位置，允許樹脂被加熱并產(chǎn)生乙醛。在規(guī)定的保持時間結(jié)束時，該平臺在以恒定速度行進的同時將剩余的樹脂從機筒中擠出。這些步驟消除了從材料填充到最終擠出步驟的結(jié)果變異的可能性。通過機筒的設計減小裝載聚合物的變異性，但聚合物的裝載不是自動的。乙醛可以按上述方式在265-305。C的溫度范圍內(nèi)產(chǎn)生。在285-295。C之間獲得了最一致的結(jié)果。樹脂在機筒內(nèi)保持的時間的長度在2-15分鐘時表現(xiàn)了良好的結(jié)果。5-10分鐘的范圍顯示了最好的可重復性和材料之間的區(qū)別。關于本發(fā)明中的AA產(chǎn)生值，使用295。C和5分鐘。使用該乙醛產(chǎn)生方法和試驗可以篩選聚酯樹脂的乙醛產(chǎn)生率，而不需要大量的材料用亍評價，例如瓶型坯的模制。在該方法中可以使用少至IO克的材料，這使得它對于實驗樣品的測試是理想的。現(xiàn)在可以將具有低殘留乙醛和低乙醛產(chǎn)生率的單純?nèi)廴谙嗪铣删埘ゾ酆衔镱w粒的進料供給后續(xù)熔體加工步驟(例如擠出/注塑)。有利的是，聚酯顆粒的熔融相生產(chǎn)不再需要控制或限制至低生產(chǎn)溫度來生產(chǎn)具有低殘留乙醛含量(<10ppm)的聚酯聚合物顆粒。相反，具有低殘留乙醛含量和低乙醛產(chǎn)生率的聚酯聚合物顆?，F(xiàn)在可以由具有可接受的產(chǎn)量或生產(chǎn)率的聚酯聚合物的熔融相生產(chǎn)方法獲得。通過該方法，可實現(xiàn)具有寬加工窗口的穩(wěn)健的熔融相生產(chǎn)方法，其中不需要或不希望添加乙醛清除劑，并且允許聚酯聚合物達到高It.V.。通過該方法，可實現(xiàn)具有寬操作窗口的穩(wěn)健的熔融相生產(chǎn)方法，其中既不需要也不希望添加乙醛清除劑，該方法允許使用鋁/堿金屬或堿土金屬催化劑組合物，并且允許聚酯聚合物達到高It.V.。通過鈍化鋁/堿金屬或堿土金屬催化劑，使得在續(xù)輸送管道內(nèi)不容易發(fā)生乙醛前體的轉(zhuǎn)化，可以將適于制備型坯的顆粒供給注塑枳"在另一個實施方案中，具有極低殘留乙醛含量(<3ppm)的聚酯聚合物顆粒通過殘留乙醛的熔融相縮聚后消除來獲得。因此，一旦顆粒由熔融相生產(chǎn)方法獲得，則顆粒中存在的殘留乙醛通過普通方式或通過如下所述的優(yōu)選方式來減少。固體顆粒中的殘留乙醛量通過除了固態(tài)聚合方法以外的技術(shù)減低，固態(tài)聚合方法昂貴并且導致分子量顯著增加。理想的是，固體顆粒中的殘留乙醛在固態(tài)下減少至10ppm或更低的水平，不會將顆粒的It.V.提高超過0.03dL/g。在該更優(yōu)選的實施方案中，顆粒不進行再熔融和脫揮發(fā)分來減少它們的乙醛含量，顆粒也不進行固態(tài)聚合技術(shù)，這導致顆粒的It.V.的增加超過0.03dL/g。更優(yōu)選的是，固體顆粒中的殘留乙醛的含量減少至5ppm或更低的水平。最優(yōu)選的是，固體顆粒中的殘留乙醛的含量減少至2ppm或更低的水平。除了固態(tài)聚合技術(shù)以外，優(yōu)選除了再熔融/脫揮發(fā)分以外，減少顆粒中的乙醛的任何常規(guī)技術(shù)均是適合的。例如，作為AA產(chǎn)生率試驗的樣品制備的一部分的上述真空程序；然而，在較大規(guī)模的情況下，容器將代替烘箱。減少固體顆粒中的乙醛含量而不使它們的分子量提高超過0.03dL/g的另一技術(shù)在這里被稱為乙醛汽提。通過該方法，顆粒的殘留乙搭通過將顆粒引入到容器內(nèi)以在容器內(nèi)形成顆粒床，讓該床與以不超過0.15SCFM/磅顆粒/小時的氣流速率引入的氣流接觸，再從具有減低量的殘留乙醛的容器內(nèi)排出成品顆粒來減少。在汽提操作中，諸如空氣或惰性氣體如氮氣之類的氣體與聚酯聚合物顆粒在連續(xù)或間歇方法，優(yōu)選連續(xù)方法中在容器內(nèi)同向流或反向流接觸，優(yōu)選與顆粒的流動成反向流。引入到AA汽提容器內(nèi)的氣體的溫度不是特別限制的，并且可以是環(huán)境溫度到180°C，但優(yōu)選環(huán)境溫度到70°C,或至多約50°C，或至多約4(TC,更優(yōu)選約環(huán)境溫度。從汽提容器排出的氣體的溫度近似引入到容器內(nèi)的粒料的溫度。因此，如果顆粒在IO(TC引入，則氣體的出口溫度是約100°C+/-20°C。從容器排出的氣體的溫度不應超過顆粒的分子量在固態(tài)下增長超過0.03dL/g的溫度。顆粒的停留時間取決于氣體溫度和顆粒質(zhì)量/氣體比率，但通常停留時間為1-30小時。氣體組成不是特別限制的，并且包括氮氣、二氧化碳或環(huán)境空氣。該氣體不需要千燥，因為氣體的功能不是干燥粒料，而是從粒料中汽提殘留AA。然而，如杲需要，該氣體可以進行干燥。雖然乙醛的汽提還可以在進料給擠出機以制備制品的干燥器內(nèi)進行，但優(yōu)選將已經(jīng)含有IOppm或更低的殘留乙醛的聚合物顆粒進料給干燥器，以便減少干燥器中使用的氣流和/或改進由擠出機制備的制品的質(zhì)量。而且，在AA汽提方法中，不需要干燥氣體來從顆粒中汽提AA,而在干燥方法中，干燥空氣流通過顆粒循環(huán)，主要用于減少顆粒上或顆粒內(nèi)的水分，第二個優(yōu)點是也除去AA。因此，在AA氣提方法中，環(huán)境空氣可以并且優(yōu)選用作汽提介質(zhì)。因為本發(fā)明急劇降低了殘留AA含量，所以在熔融相產(chǎn)物中從5卯m或更低的殘留AA開始的情況下，可以進行單獨的AA汽提步驟，并且在進料給擠出機以制備制品的干燥器內(nèi)將AA減低至2ppm或更低。干燥器溫度、氣體流量、干燥劑類型和停留時間將影響進料給擠出機以制備制品的干燥器內(nèi)的AA汽提的效力。在使用AA汽提容器的情況下，提供了一個實施方案，其中將具有至少0.68dL/g的It.V.、20-55。/。的結(jié)晶度和》5ppm或^10ppm的殘留乙醛含量的顆粒作為熱顆粒(例如100-180°C)進料給容器，優(yōu)選通過容器的上端，以提高AA汽提的效力并形成通過重力向容器的底端流動的粒料床，同時，氣體如環(huán)境空氣的反向流通過該床循環(huán)，所述氣體在從環(huán)境條件到7CTC，或從環(huán)境溫度到40。C的溫度下引入到容器內(nèi)，從而減少引入到容器中的顆粒上的殘留AA的含量。顆粒在它們引入到反向氣流的約0.5到30小時內(nèi)從容器排出。雖然容器可以加壓，但優(yōu)選不加壓，除了氣流產(chǎn)生的壓力以外。該容器理想地在約0-5psig或環(huán)境壓力下運行。汽提顆粒上存在的殘留乙醛含量^10ppm,或S7ppm,或S5ppm,或S3ppm,或S2ppm,或^1.5ppm。由熔融相縮聚獲得并進料給汽提容器的顆粒上存在的殘留乙醛含量通常25ppm,或2l0ppm,或220ppm,或225ppm,或230ppm。在另一個實施方案中，進入汽提容器的粒料與從容器排出的那些粒料之間的殘留乙醛含量的差是至少2ppm,或至少5ppm,或至少10ppm,或至少20ppm,或至少30ppm。該氣體可以通過任何常規(guī)方式如鼓風機、風扇、泵等引入到容器內(nèi)。該氣體可以與通過容器的顆粒流成同向流或反向流或交叉流。優(yōu)選的通過顆粒床的氣流與通過該床的顆粒流成反向流。該氣體可以在與進料給容器的顆粒相比而有效降低從容器排出的顆粒中的乙醛含量的容器上的任何所需部位引入。優(yōu)選地，氣體引入部位是在容器的床高度的下半部分，更優(yōu)選是在床高度的下1/4。氣體流過顆粒床的至少一部分，優(yōu)選通過至少50體積%的床，更優(yōu)選通過至少75%的顆粒床體積。任何氣體適用于本發(fā)明，例如空氣、二氧化碳和氮。一些氣體由于容易獲得和價格低而比其它氣體更優(yōu)選。例如，使用空氣而非氮氣將導致顯著的操作成本的改進。據(jù)信，在讓熱氣流在18(TC以上的溫度通過顆粒床的操作中，例如在預熱器或固態(tài)化器(solid-stater)中需要使用氮氣，因為氮氣不發(fā)生導致粒料變色的氧化反應，而在許多聚酯聚合物和環(huán)境空氣中的氧之間會發(fā)生這種氧化反應。然而，通過保持低工藝溫度，使得從容器排出的氣體不超過19(TC,顆粒變色被減至最小。在一個實施方案中，氣體含有低于90voP/c)氮氣，或低于85vol。/。氮氣，或低于80vol。/。氮氣。在另一個實施方案中，氣體含有17.5vol。/?；蚋嗟难?。優(yōu)選使用環(huán)境組成的空氣(容器所處的廠址的空氣組成)或沒有分離或提純的空氣。理想地，環(huán)境空氣通過氣體進口進料。雖然如果需要可以將空氣千燥，但不一定要干燥空氣，因為目的是從顆粒中除去乙醛。含有顆粒并允許氣體和顆粒進料從容器進出的任何容器均是適合的。例如，提供具有至少氣體進口和聚酯聚合物顆粒的進口、氣體出口和成品顆粒出口的容器。該容器優(yōu)選是絕緣的，以保留熱。氣體進口和成品顆粒出口理想地位于氣體出口和顆粒進口以下，優(yōu)選氣體出口和顆粒進口朝向容器的頂部，氣體進口和成品顆粒出口朝向容器的底部。氣體理想地在容器內(nèi)床高度的約1/2,或更理想地在容器內(nèi)床高度的約下1/4引入到容器內(nèi)的床中。顆粒優(yōu)選在容器的頂部引入，通過重力移動到容器的底部，而氣體優(yōu)選與顆粒的流動方向成反向流。顆粒在容器內(nèi)聚集形成顆粒床，顆粒通過重力沿著容器的長度緩慢下降至容器底部的成品顆粒出口。床高度不受限制，但優(yōu)選在連續(xù)方法中處于基本上恒定的高度，并且在汽提區(qū)內(nèi)是含有顆粒的容器的高度的至少75%。該容器優(yōu)選具有至少2，或至少4，或至少6的長徑比L/D。雖然該方法可以4安間歇或半間歇模式進行，其中當顆粒不流動時，氣流能夠以任何方向通過顆粒床，但該方法優(yōu)選是連續(xù)的，其中當將顆粒進料給容器時，顆粒流/人顆粒進口連續(xù)流入到成品顆粒出口引入到容器并通過至少--部分顆粒床的適合氣體流速是足以降低從容器排出的顆粒上的殘留乙醛量(相比于引入到容器內(nèi)的顆粒)的流速。例如，對于每小時加入到容器內(nèi)的每一(1)磅顆粒，引入到容器內(nèi)的適合氣體流速是至少0.0001標準立方英尺/分鐘(SCFM),或至少0.001SCFM,或至少0.005SCFM。高流速也是適合的，^旦不必要，氣體流速應通過氣體泵、風扇或鼓風機保持足夠低，以避免不必要的能量消耗。而且，不希望過度冷卻顆?；蚋稍镱w粒，因為這些目的的任何一個或二者的實現(xiàn)通常需要使用高氣體流速。對于每小時每一(1)磅的顆粒加料，氣體流速優(yōu)選不高于0.15SCFM,或不高于0.10SCFM,或不高于0.05SCFM,或甚至不高于O.OISCFM。熔融相方法中制備的固體顆粒優(yōu)選具有^20ppm,或S18ppm,或Sl6ppm,或^13ppm,或^llppm,或^10ppm,或^8ppm的乙趁產(chǎn)生率，乙醛產(chǎn)生率在295。C下測定5分鐘。本發(fā)明的方法不需要在295。C下熔融顆粒5分鐘來制備模制品。由所研究水平的Li/Al催化的PET樣品在從熔體冷卻時具有比Sb對照物更低的結(jié)晶峰溫度(Tee)。當Tee降低時，這表明熔體結(jié)晶速率更緩慢。更慢的熔體結(jié)晶速率能夠使用更低的擠出機機筒溫度，這進而需要更短的冷卻時間，導致更短的注塑周期時間。轉(zhuǎn)化器將評價與減少的注塑周期時間有關的生產(chǎn)率增高。在所研究的較低的聚合溫度下由所研究的較高的Li和Al水平催化的PET樣品在從玻璃開始加熱時具有比Sb對照物更低的結(jié)晶峰溫度(Tch2)。具有最低Teh2的樣品還具有后期添加的磷化合物。當Tw降低時，這表明從玻璃起始的結(jié)晶速率更快。更快的從玻璃起始的結(jié)晶對于熱成型托盤應用以及任選在固態(tài)聚合之前將無定形顆粒結(jié)晶的樹脂生產(chǎn)商來說是理想的。在另一個實施方案中，型坯中的AA的含量^llppm,或S9ppm，或S7ppm,對用285。C的機筒溫度和108秒的停留時間模制的型坯測定。在又一個實施方案中，進料給用于制備制品的熔體區(qū)的固體顆粒上的游離AA《10ppm，或S7ppm,或S5ppm,或S3ppm。在另一個實施方案中，聚酯組合物、瓶、型坯、顆粒或任何其它形式的聚酯聚合物的AA含量^10ppm，或S7ppm，或^5ppm，或S3ppm。本發(fā)明的顆粒直接或間接地以散裝材料(bulk)包裝到運輸容器內(nèi)，然后運輸?shù)娇蛻艋蚍咒N商那里。優(yōu)選的是，在將顆粒包裝到運輸容器之前的任何時刻，使結(jié)晶的顆粒經(jīng)歷本文所述的任何方法實施方案而不使顆粒進行固態(tài)聚合。除了固態(tài)聚合以外，顆?？梢栽谒鋈魏尾襟E之間進行許多附加加工步驟。運輸容器是用于陸地、海洋或空中運輸?shù)娜萜?。實例包括鐵路車廂、半牽引拖車容器、Gaylord箱、船體或任何其它用于將成品聚酯顆粒運輸?shù)娇蛻舻娜萜?。客戶通常是將顆粒轉(zhuǎn)化為型坯或其它模制品的轉(zhuǎn)化實體。運輸容器裝有聚酯聚合物顆粒的散裝材料。散裝材料占據(jù)至少3立方米的體積。在優(yōu)選的實施方案中，運輸容器內(nèi)的散裝材料占據(jù)至少5立方米，或至少10立方米的體積。在一個實施方案中，提供了具有在熔融相聚合中獲得的至少0.68dL/g,或至少0.70dL/g,或至少0.72dL/g,或至少0.74dL/g，或至少0.76dL/g的平均ItV.和^10ppm或^5ppm的殘留乙醛含量的成品聚酯聚合物顆粒；其中所述顆粒包括本文的組合物。優(yōu)選地，聚合物顆粒含有聚酯聚合物，基于聚合物重量至少5ppm,或至少10ppm，或至少15ppm,或至少20ppm的鋁原子，至少25ppm的堿土金屬或堿金屬和至少30ppm的磷原子，任選至少5ppm的鈦原子。優(yōu)選地，運輸容器內(nèi)的聚酯顆粒還具有至少20%,優(yōu)選至少30%的結(jié)晶度并且還含有非零水平的堿土金屬或堿金屬，還有非零水平的磷以及一種或多種上述增強再加熱速率的金屬。更優(yōu)選的是，這種顆粒的AA產(chǎn)生率低于20ppm，或低于18ppm,或低于16ppm,該顆粒具有至少70，或至少73，或至少76的！^亮度，并且缺乏有機AA減少添加劑。顆粒理想地裝在運輸容器內(nèi)。最優(yōu)選的是，顆粒沒有進行固態(tài)聚合，并且作為成品顆粒運輸。所謂"成品"顆燥機料斗或直接進料給用于將顆粒轉(zhuǎn)化為制品的模塑機的顆粒所需的所有加工條件，不需要由顆粒制造商進行任何進一步的加工步驟的顆粒。制品可以通過本領域技術(shù)人員已知的任何常身見方式由熔融相產(chǎn)物形成。例如，將結(jié)晶至至少20%的結(jié)晶度的、任選固態(tài)聚合的熔融相產(chǎn)物進料給熔體擠出機，將熔體注塑為諸如適于吹拉成型為飲料或食品容器的型坯之類的形狀，或者不注塑，僅僅擠出為其它形式如片材。適合的形成制品的方法是已知的，包括擠出、擠坯吹塑、熔融流延、注塑、熔體注入模具的方法、拉坯吹塑(SBM)、熱成型等?？梢杂杀景l(fā)明的熔融相產(chǎn)物和聚酯聚合物組合物形成的各種成型制品的實例包括片材，薄膜，包裝和容器如型坯、瓶、罐和托盤，棒，管，蓋以及長絲和纖維。由適于裝水或碳酸飲料的聚對苯二甲酸乙二醇酯制備的飲料瓶和適于裝熱填充到瓶內(nèi)的飲料的熱定形飲料瓶是由本發(fā)明的結(jié)晶粒料制備的瓶的類型的實例。托盤的實例是雙重耐烘的那些托盤和其它CPET托盤。制備制品的適合方法包括(1)將包含下列組分和特征的固體聚酯聚合物顆粒引入到熔融加工區(qū)以及將顆粒熔融形成熔融的聚酯聚合物組合物鋁殘留物；石咸土金屬殘留物或石咸殘留物；磷；至少20%的結(jié)晶度；和Sl0ppm的殘留乙醛含量；及缺乏有機乙醛清除劑；以及(ii)由熔融的聚合物組合物形成制品，包括片材、線材、纖維或模塑部件；其中所述制品進一步含有鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鎢、鉬、鐵或鎳的原子或其組合的原子。過渡金屬改進了制品的再加熱速率。過渡金屬原子可以通過提供含有過渡金屬原子的聚酯聚合物顆?；蛲ㄟ^將過渡金屬原子的進料進料給熔體加工區(qū)而引入到制品中。在另一個實施方案中，提供了聚酯聚合物組合物、聚酯聚合物顆粒、運輸容器內(nèi)的聚酯顆粒堆(bulk)或進料給熔體混合區(qū)的聚酯顆粒進料，其中在用于制備制品的熔體混合區(qū)中的聚酯組合物或聚酯熔體含有(1)10-50ppmLi(基于聚合物重量和鋰原子)，以鋰化合物如乙酸鋰或氬氧化鋰的形式添加；(2)10-50ppmAl(基于聚合物重量和鋁原子)，以鋁化合物如乙酸鋁或異丙醇鋁的形式添加；(3)約1-30ppm的粒度約15-60nm的鈦基顆粒，如含氮化鈥的顆粒(基于聚合物重量和鈦原子)，以及(4)80到約200ppm,或至多約170ppm的磷原子(以最終聚合物中的磷含量為基準計)，或者通常至少0.1:1,或至少0.3:1，或至少0.5:1,或至少0.7:1,或至少1:1和至多約5:1,或更優(yōu)選至多約3:1，或至多2:1,或至多1.8:1,或至多1.5:的P:M摩爾比，其中M被認為是鋁、堿土金屬和堿金屬的累積摩爾總量，優(yōu)選在縮聚反應結(jié)束時添加。熔融相中添加的催化劑穩(wěn)定劑/鈍化劑抑制聚合物中的催化劑殘留物將乙眵前體轉(zhuǎn)化為乙醛。在該實施方案中，進料給熔體加工區(qū)的顆粒優(yōu)選不是固態(tài)聚合的。由單純?nèi)廴谙嗪铣芍苽涞木埘ヮw粒理想地具有小的表面到中心分子量梯度，在熔體加工過程中U.V.損失比普通聚酯小。例如，瓶和/或型坯，尤其是飲料瓶，例如碳酸軟飲料或水瓶由本發(fā)明的顆粒制備，顆粒的It.V.和型坯和/或瓶的It.V.之間的It.V.差不超過0.04dL/g，優(yōu)選不超過0.03dL/g,最優(yōu)選不超過0.02dL/g。在另一個實施方案中，模制品優(yōu)選缺乏有機乙醛清除劑。優(yōu)選地，在熔體加工步驟中加入到固體聚酯顆粒的成分不包括有機乙醛清除劑。在熔體加工擠出機中，可以將其它組分加入5'j擠出機內(nèi)以提高粒料的性能特性。這些組分可以按純凈形式或者在液體載體中加入到本體聚酯粒料中，或者可以作為在聚酯聚合物中含有至少約0.5wt。/o的該組分的固體聚酯濃縮物加入到本體聚酯粒料中，在本體聚酯中稀釋。適合的組分的類型包括結(jié)晶助劑、沖擊改性劑、表面潤滑劑、不套疊劑、化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、著色劑、成核劑、其它再加熱速率增強助劑、粘性瓶添加劑如滑石以及填料等。所有這些添加劑和許多其它添加劑及其用途在本領域中是公知的，不需要深入討論。如上所述，催化劑鈍化劑在縮聚的后期或在這之后但在固化之前添加。除了總量的鈍化劑在用于制備聚酯聚合物的熔融相方法過程中添加的實施方案以外，在另--個實施方案中，將鈍化劑總量的一部分在至少兩個階段加入到聚酯聚合物中，一次是在制備聚酯聚合物的熔融相方法中，再次是在聚酯聚合物固化之后和由聚酯聚合物形成制品之前的任意時刻，例如在將聚酯聚合物熔體加工以制備制品的過程中，通常在制備制品的擠出機或注塑機內(nèi)進行。在又一個實施方案中，總量的鈍化劑在固化之后和在制備制品之前添加。從熔融相制備方法固化之后部分或全部添加磷化合物可通過下列方法來完成將催化劑鈍化劑與聚酯聚合物顆粒熔融配混，形成含有無規(guī)分散的催化劑鈍化劑化合物的聚酯聚合物顆粒的固體濃縮物，此后，將該濃縮物與聚酯顆粒的進料流一起進料給制備制品的熔體加工區(qū)；或者催化劑鈍化劑化合物的料流可以直接作為純料流或在用液體載體弗'J備的淤漿或分散體中與聚酯聚合物顆粒的料流一起加入到熔體加工區(qū)以制備制品。因此，提供了一個實施方案，其中由熔融相方法制備無定形聚酯聚合物而不用后期添加催化劑鈍化劑，隨后通過配混擠出或在注塑方法的擠出機部分中，例如用于在擠出機內(nèi)將干、液態(tài)或熔融成分熔融共混到聚酯聚合物料流中的方法，或用于在注塑方法中通過擠出制備模制品的方法，或在任何其它混合設備內(nèi)共混，而將催化劑鈍化劑與聚酯聚合物共混?？梢耘c再加熱顆粒結(jié)合使用的其它再加熱速率增強添加劑的實例包括炭黑、銻、錫、銅、銀、金、釔、鈉、黑氧化鐵等以及近紅外吸收染料，包括但不限于US6,197,851中公開的那些，該專利引入本文供參考。本發(fā)明的組合物任選可以含有一種或多種其它紫外線吸收化合物。一個實例包括作為共聚單體、側(cè)基或端基以共價鍵連接于聚酯分子的紫外線吸收化合物。適合的紫外線吸收化合物在聚酯加工溫度下是熱穩(wěn)定的，在約320到約380nm的范圍內(nèi)吸收，并且最低限度地從聚合物中遷移出來。紫外線吸收化合物優(yōu)選提供低于約20%,更優(yōu)選低于約10%的波長為370nm的紫外線透過0.012英寸厚的瓶壁或樣品的透射率。適合的化學反應性紫外線吸收化合物例如可以包括取代的次曱基化合物。US4,617,374進一步公開了適合的化合物、它們的制備和引入到聚酯中的方法，該專利的公開內(nèi)容在本文引入供參考。其它適合的紫外線吸收材料包括二笨甲酮、苯并三唑、三噪、苯并噁。秦酮衍生物。這些紫外線吸收化合物的存在量可以是約1到約5，000重量ppm,優(yōu)選約2到約1,500重量ppm,更優(yōu)選約10到約1000重量ppm。還可以使用紫外線吸收化合物的二聚體?？梢允褂脙煞N或多種紫外線吸收化合物的混合物。而且，因為紫外線吸收化合物與聚合物骨架反應或共聚到聚合物的骨架中，所得聚合物顯示了改進的加工性能，包括減少由于析出和/或揮發(fā)等造成的紫外線吸收化合物的損失。除了或代替將催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑加入到熔融相方法中，在熔融相方法的聚酯熔體固化之后和在形成制品之前，可以任選將催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑加入到聚酯聚合物顆粒中。這可以通過下列方式來完成將催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑與聚酯聚合物顆粒熔融配混，以形成含有無規(guī)分散的催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑化合物的聚酯聚合物顆粒的固體濃縮物，此后，將該濃縮物與聚酯顆粒的進料流一起進料給用于制備制品的熔體加工區(qū)；或者，催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑化合物的料流可以作為凈料流或在淤漿或分散體中與聚酯聚合物顆粒的料流一起直接加入到熔體加工區(qū)以制備制品。因此，提供了一個實施方案，其中無定形聚酯聚合物由熔融相方法制備，不用后期添加催化劑鈍化劑，隨后通過配混擠出或在注塑方法的擠出機部分中，例如用于在擠出機內(nèi)將干、液態(tài)或熔融成分熔融共混到聚酯聚合物料流中的方法，或用于通過擠出或注塑法制備模制品的方法，或在任何其它混合設備內(nèi)使用的方法，而將催化劑鈍化劑與聚酯聚合物共混。在該實施方案中，引入催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑的混合設備可以是注塑方法的一部分，或者它可以是注塑之前的獨立步驟。該催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑可以按純凈形式、在液體載體中或通過聚合物濃縮物引入。作為純凈料或在液體載體中引入是更優(yōu)選的，因為與聚合物載體中的催化劑反應可能降低效率。如果催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑是液體并且作為純凈形式添加，則在進入擠出機之前，可以使用在環(huán)境條件下的混合機來用液體添加劑涂布粒料。如果使用聚合物濃縮物途徑，濃縮物粒料可以在環(huán)境條件下與固態(tài)化粒料干混以制備'鹽和胡椒粉'型共混物。這些相同評論和方法適用于將催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑與專門在熔融相中制備的粒料熔融共混。如果粒料是固態(tài)聚合的，則該實施方案是特別有用的。在熔融相中引入催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑在某些情況下可以降低固態(tài)化速率。如果需要固態(tài)聚合聚酯粒料，那么有利的是在粒料進行固化聚合方法之后添加催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑。除了將過渡金屬再加熱顆粒加入到原始聚合物中以外，不論是制備濃縮物，還是作為純凈形式或分散體加入到預聚合反應器之后的熔融相或注塑區(qū)中，還可以將再加熱顆粒加入到消費后再循環(huán)(PCR)聚合物中。含再加熱顆粒的PCR通過固/固共混或通過將兩種固體進料給擠出機而加入到原始本體聚合物中?；蛘?，含有再加熱顆粒的PCR聚合物有利地加入到預聚合區(qū)和后處理區(qū)之間的制備原始聚合物的熔融相中。預聚合區(qū)之后的原始熔融相的It.V.在此時足夠高，能使PCR與原始熔體熔融共混?；蛘撸梢詫CR加入到后處理器中。顆?？梢酝ㄟ^上述任何方法與PCR混合，或者單獨進料給加熱容器并在加熱容器內(nèi)熔融共混，隨后在這些添加點將含有顆粒的PCR熔體加入到原始熔體相中。本發(fā)明的聚酯還可以任選含有顏色穩(wěn)定劑，例如某些鈷化合物。這些鈷化合物可以作為鈷的乙酸鹽或鈷的醇鹽(鈷鹽或高級醇)添加。它們可以作為在乙二醇中的溶液添加。含有大量的鈷添加劑的聚酯樹脂可以作為母料制備，用于擠出機添加。鈷添加劑作為顏色調(diào)色劑添加是用于進一步最大限度減小或消除樹脂的黃色(作為b"則定)的方法。還可以使用其它鈷化合物例如鋁酸鈷、笨曱酸鈷、氯化鈷等作為顏色穩(wěn)定劑。還可以添加某些二甘醇(DEG)抑制劑來減少或防止最終樹脂產(chǎn)物中DEG的形成。優(yōu)選地，特定類型的DEG抑制劑將包括含乙酸鈉的組合物，以減少在適用的二醇與二羧酸或羥烷基或羥烷氧基取代的羧酸的酯化和縮聚過程中DEG的形成。還可以添加應力開裂抑制劑以改進由該樹脂生產(chǎn)的瓶或片材的抗應力開裂性。本發(fā)明的聚酯聚合物的具體用途包括制備瓶的型坯、預成型托盤、預成型杯等，它們,皮加熱和拉伸成最終產(chǎn)品。還有一種用途涉及迫使通過具有紅外驟冷頸圏的多個噴絲板的聚酯紗或長絲或纖維。另外，本發(fā)明適用子需要期望的透明薄膜等的高度透明、澄清和低濁度的粉狀涂料。因為本發(fā)明組合物的紫外線阻隔效應改進，另一個用途是注塑瓶，例如用于包裝果汁的那些。同樣，當用作上藍劑如氮化鈦顆粒時，包裝物具有改進的顏色，不論改進的再加熱是否為包裝應用的所需效果。再加熱添加劑對聚合物顏色的影響可以使用三色標度如CIE!^&*1)*標度來判斷。LW直范圍是0-100,測量暗至亮。&*值是紅色-綠色對立色坐標，正aM直是紅色，負a"直是綠色。bM直是黃色-藍色對立色坐標，正bM直是黃色，負M值是藍色。顏色測量理-論和實踐在FredW.Billmeyer的PrinciplesofColorTechnology,第25-66頁，Jr.,JohnWiley&Sons，NewYork(1981)中有更詳細論述，該文獻由此引入本文供參考。對本文所述的20盎司瓶型坯測定的聚酯組合物的LM直應通常大于45，或至少60,或至少65,或至少70，或至少75,或至少78，或至少80,或至少85。規(guī)定特定L^亮度不意味著實際使用了具有特定側(cè)壁斷面厚度的型坯，而僅僅意味著在測定W的情況下，為了測試和評價組合物的L*，實際使用的聚酯組合物被注塑為厚度0.154英寸的型坯。理想的聚酯組合物的顏色通常由優(yōu)選為約-4.4到+1.6,或-2.0到約+0.5或約-2.0到約+0.1的3*坐標值來表示。對于M坐標值，通常希望制備1)*值坐標為-8.6到+10.2,或-3.0或-1.5到小于5.0或小于4.0或小于3.8或。.0或《.6的瓶型坯。這些色值在任何形式的聚酯上表示，不論是研磨至通過300目的粉末的無定形粒料，還是型坯或瓶側(cè)壁。在一個優(yōu)選實施方案中，這些色值在具有0.154英寸的標稱側(cè)壁截面厚度的20盎司^f瓦型坯上測定。L*、&*和1)*色值的測定根據(jù)下列方法進行。用于測定M色值的儀器應該具有使用CIELab標度(L*，a*，b*)、D65(ASTM)光源、10。觀測器和積分球幾何體的HunterUbUltraScanXEU3350型的能力。根據(jù)ASTMD1746"塑料片材的透明性的標準試-瞼方法"以透射才莫式測試透明板、薄膜、型坯和瓶。測定顏色的儀器按照ASTME1164"獲取分光光度數(shù)掂用于評價物體顏色的標準操作"來裝配。更具體地說，可以使用下列試驗方法，取決于樣品是型坯還是瓶。顏色測量應該使用采用擴散/8°(光照/視角)球形光學幾何結(jié)構(gòu)的HunterLabUltraScanXE(HunterAssociatesLaboratory,Inc.,RestonVA)進行，或具有這些相同基礎能力的等同設備。所使用的顏色標度是具有所規(guī)定的D65光源和10。觀測器的CIEl^a化+標度。具有0.846英寸的平均外徑和0.154英寸的壁厚的型坯使用ASTMD1746"塑料片材的透明性的標準試驗方法"以常規(guī)透射模式測定。型坯使用購自HunterLab的型坯夾具保持在儀器中的適當位置，取三次測量的平均值，其中在每一次測量之間，樣品圍繞其中心軸旋轉(zhuǎn)90。。在一些實施方案中，含有氮化鈦顆粒的聚酯組合物和由這些組合物制備的型坯可以具有小于10.2或小于3.5或小于3和在任何情況下大于-2或大于-9的M色值。含有氮化鈦顆粒的型坯常常顯示藍色色調(diào)(比對照樣品更低的M色值)?？梢杂杀景l(fā)明的聚酯組合物制備各種其它制品，包括不需要也不希望再加熱的那些制品。制品包括片材、薄膜、瓶、托盤、其它包裝、棒、管、蓋、纖維和注塑制品?？梢杂杀景l(fā)明的聚酯組合物制備任何類型的瓶。因此，在一個實施方案中，提供了適于裝水的由PET制備的飲料瓶。在另一個實施方案中，提供了適于裝載熱填充到瓶內(nèi)的飲料的熱定形飲料瓶。在又一個實施方案中，該瓶適合于裝碳酸軟飲料。此外，在又一個實施方案中，該瓶適于裝酒精飲料。在本發(fā)明的另一個實施方案中，因此提供了由型坯制備的聚酯飲料瓶，其中該型坯具有5。C或更高的RIT和70或更高的LM直。本發(fā)明可以由它的實施方案的其它實施例來進一步舉例i兌明，{旦應該理解的是」這些實施例僅僅用于舉例說明，而不擬限制本發(fā)明的范圍。實施例1:Li/AI催化劑體系含有0.27wt%Li的催化削溶液通過將3.97g乙酸鋰二水合物(由AdrichChemicalCo.獲得)與96.03g蒸餾水混合來制備。含有0.32wt%Al的另一種催化劑溶液通過將1.71g的含硼酸的乙酸鋁穩(wěn)定劑((CH3C02A1(0H)2.l/3H3BO;)(從AldrichChemicalCo.獲得)與98.29g的蒸餾水混合來制備。PET低聚物通過將純化的對苯二曱酸(PTA)、純化的間笨二曱酸(PIA)和乙二醇(EG)加入到2L高壓釜內(nèi)來制備。添加量如下所示651.0gPTA、13.0gPIA和3%.0gEG。原材料在245。C和40psig下反應200分鐘。在反應結(jié)束時，從反應器中排出低聚物，使之在室溫下固化，然后粉碎為粗粉。在第二步中，聚合物按下列方式由低聚物制備。將低聚物(lllg)、Li催化劑溶液(l.Og)和Al催化劑溶液U.O)加入到裝有聚合物頭、頂式攪拌器、氮氣進口、千冰冷阱、真空源和熔融金屬浴作為加熱源的500mL聚合燒瓶內(nèi)?；谧罱K聚合物重量的催化劑和添加劑的目標量是27ppmLi和33ppmAl聚合反應使用下列條件在兩個階段進行階段1:285°C,25托，20分鐘階段2:285。C,0.5托，70分鐘在階段2結(jié)束時，將壓力增高至700托，將0.144g作為催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑的具有一個游離酸部位的磷酸的低聚酯加入到熔融聚合物中。將壓力減至2托，通過攪拌10分鐘引入該鈍化劑/穩(wěn)定劑。基于最終聚合物重量的目標磷含量為120ppm。在反應結(jié)束時，回收聚合物，使用Wiley磨枳i研磨，過3mm篩,.聚合物中的Li、Al和P的濃度通過感應耦合等離子體光學發(fā)射光譜法(ICP-OES)測定。聚合物的特性粘度(It.V.)根據(jù)ASTM方法D5225國98測定。溶液濁度使用Hach比率濁度計(HachRatioTurbidimeter)根據(jù)分析試驗方法BKCA-A-AS-G-TBA-0001-02來測定。4吏用DacaMicroCompounder/MicroInjector由樣品制備三件透明的模塑圓盤。模塑圓盤具有67密耳的厚度和2.9cm的直徑。近似基片模塑條件如下所示278。C螺桿溫度，283。C機筒溫度，14。C模具溫度，120psi注射壓力和1.4scfh的供給進料口的氮氣流。圓盤的顏色測量(L*，a*，1)*和濁度)使用采用擴散/8。(光照/一見角)球形光學幾何結(jié)構(gòu)的HunterLabUltraScanXE(HunterAssociatesLaboratory,Inc.,RestonVA)進行。所使用的顏色標度是具有所規(guī)定的D65光源和10。觀測器的CIELAB標度。三件基片堆疊在一起，形成約200密耳(0.51cm)厚度的樣品。將三件基片堆疊在一起，并放入儀器內(nèi)的樣品夾具內(nèi)，使得最大表面積的區(qū)域與光源垂直放置。以總透射(TTRAN)模式進行顏色測量，其中測定直接透過樣品的光和散射的光。在任何厚度下透射的顏色可以根據(jù)下式來換算其巾Th=目標厚度下的透射率T()=無吸收的透射率P=吸收系數(shù)Td^對樣品測定的透射率h=目標厚度d二樣品厚度濁度被定義為幾乎透明的樣品內(nèi)或表面上的光的散射，它導致在透射中可見的混濁外觀。透射濁度測量是散射光與樣品透射的全部光的比率，根據(jù)下式計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula>(注意在HunterLabUltraScanXE上測量的濁度不符合ASTM方法D1003,因為儀器幾何結(jié)構(gòu)的差別)。每一件模塑圓盤的再加熱速率如下測定。將圓盤放置在僅沿著其邊緣與樣品接觸的載體上。然后促動器自動將圓盤移動到高溫計之下并測定初始溫度(T。。然后將該圓盤移動至裝有在60V下工作的燈泡(GEDYH投影燈泡，250W,120V)的燈罩下的固定距離。樣品暴露于輻射光20秒。燈的色溫是約2,20(TC。在加熱之后，該圓盤自動返回到高溫計，在關燈后2秒記錄面向燈的一側(cè)(正面)的中心區(qū)域的表面溫度(Tf)。在接連的試驗之間使用90秒的冷卻周期，在此期間，風扇在裝載下一樣品之前冷卻燈罩。通過從含有再加熱添加劑的樣品的Tf減去沒有再加熱添加劑的對照物的Tf來計算RIT。實施例2:Li/Al催化劑體系和氮化鈦(TiN)按照實施例l的程序，只是將氮化鈦(TiN)加入到聚合物中。TiN納米4分末乂人Nanostructured&AmorphousMaterials(目錄號5350KE)獲得。標稱粒度是25nm,測定的d50粒度是15nm,通過透射電子顯微鏡(TEM)測定。通過將0.315gTiN與124.685gEG混合來制備含有0.25wt%TiN的分散體。將一部分TiN分散體(0.27g)與Li和Al催化劑溶液一起加入到低聚物中?；谧罱K聚合物重量的目標TiN含量是6.8ppmTiN。聚合物中的Ti濃度通過X射線熒光法(XRF)來測定。RIT如上所述測定。基于實施例的結(jié)論實施例的結(jié)果在表中給出。實施例1示出了用Li/Al催化劑體系和縮聚后添加磷穩(wěn)定劑制備的聚酯的結(jié)果。該聚合物是明亮(即高L*)和透明(即低濁度)的，并且具有高It.V.和高b*(6.13)。實施例2示出了歸因于添加氮化鈥顆粒的再加熱速率和顏色的改進。RIT是4.2。C，1)*降低至2.61(即向更藍的顏色遷移)。此外，添加氮化鈦顆粒不會顯著增加聚合物的濁度，如在溶液濁度和圓盤濁度結(jié)果中看到的。由氮化鈦顆粒賦予的藍色的優(yōu)點在于能夠減少在生產(chǎn)過程中添加以遮蔽聚合物的黃色的藍色調(diào)色劑的量。表<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>權(quán)利要求1、聚酯組合物，包括聚酯聚合物和下列組分a)鋁原子；和b)堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物殘留物；和c)包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鎢、鉬、鐵或鎳原子或其組合的顆粒，所述顆粒改進聚酯組合物的再加熱速率。2、權(quán)利要求的組合物，其中所述顆粒包括含有硼、碳和氮的原子的過渡金屬化合物；過渡元素金屬和過渡金屬合金，其中該過渡金屬原子包括鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鴒、鉬、鐵或鎳或其組合。3、權(quán)利要求2的組合物，其中中值粒度為約lnm到約500nm。4、權(quán)利要求3的組合物，其中顆粒的存在量是約1到約50ppm,相對于聚酯組合物的總重量。5、權(quán)利要求1的聚酯組合物，其中聚酯組合物為飲料瓶型坯的形式。6、權(quán)利要求5的聚酯組合物，其中飲料瓶型坯具有至少5。C的再加熱改進溫度(R!T),同時保持型坯70或更高的LM直和-8到+5的1)*值。7、權(quán)利要求1的聚酯組合物，其中所述顆粒包括氮化鈦。8、權(quán)利要求7的聚酯組合物，其中氮化鈦顆粒包括具有約TiN0.42到約TiN,16的經(jīng)驗式的氮化鈦。9、權(quán)利要求7的聚酯組合物，其中氮化鈦顆粒包含至少約90wt%的氮化鈦，相對亍氮化鈦顆粒的總重量。10、權(quán)利要求7的聚酯組合物，其中氮化鈦顆粒具有跨度(S)為0.01-2的粒度分布。11、權(quán)利要求1的組合物，其中聚酯聚合物通過使含有至少85mol%的對苯二甲酸、萘二甲酸或它們的OC4二烷基酯的酸組分與含有至少90mol。/。的乙二醇的二醇組分反應來獲得，基于所有酸組分的摩爾百分率合計為100mol%，所有二醇組分的摩爾百分率合計為100mol%。12、權(quán)利要求11的組合物，其中所迷酸組分用大于0到低于15mol%或更低量的間笨二曱酸、環(huán)己烷二曱酸、萘-2,6-二甲酸或其組合改性。13、權(quán)利要求11的組合物，其中二醇組分用不超過10molo/。的二甘醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇或其組合改性。14、權(quán)利要求1的組合物，其中顆粒不引起聚酯聚合物的It.V.在其生產(chǎn)過程中增高超過0.10dL/g。15、權(quán)利要求l的組合物，其中顆粒包含合金。16、權(quán)利要求l的組合物，其中顆粒包含具有硼、氮或碳原子的過渡金屬化合物。17、權(quán)利要求l的組合物，其中顆粒用金屬氧化物層涂布。18、權(quán)利要求l的組合物，其中顆粒中的過渡金屬主要不是離子鍵合的。19、權(quán)利要求l的組合物，其中顆粒包含一種或多種具有下列一個或多個經(jīng)驗式的金屬化合物鈦的氮化物如TiN或Ti2N，鈦的硼化物如TiB、TiB2、Ti2B或Ti2B5,鈥的碳化物如TiC,釩的氮化物如VN或V2N,釩的硼化物如VB、VB2、V2B3或V3B2，釩的碳化物如VC或V2C,鋯的氮化物如ZrN或Zr3N4，鋯的硼化物如ZrB、ZrB2或ZrB2,鋯的碳化物如ZrC,鈮的氮化物如NbN、Nb2N、Nb4N3、Nb3N6或Nb4N5，鈮的硼化物如NbB或NbB2,鈮的碳化物如NbC或Nb2C,鉿的氮化物如HfN、HftN2或Hf4N3,鉿的硼化物如Hffi或Hffi2，鉿的碳化物如HfC，鉭的氮化物如TaN、Ta2N、Ta3N5、TasN6或Ta4N5,鉭的硼化物如TaB、Ta3B4或Ta3B2，鉭的碳化物如TaC或Ta2C,鉬的氮化物如MoN或Mo2N,鉬的硼化物如MoB、Mo2B、MoB2或Mo2B5,鉬的石灰化物如MoC或Mo2C,鎢的氮化物如WN或W2N，鎢的硼化物如WB、WB2、W2B或W2B^鵠的碳化物如WC或W2C,鉻的氮化物如CrN或Cr2N，鉻的硼化物如CrB、CrB2、Cr5B3、Cr2B、Cr3B^CrB4,鉻的碳化物如Cr3C2或Cr7C3，鐵的氮化物如Fe4N或Fe2N,鐵的硼化物如FeB或Fe2B,鐵的碳化物如Fe3C,鎳的氮化物如NiN、Ni4N、Ni3N或Ni3N2,鎳的硼化物如NiB、Ni2B、Ni3B或NuB3，或鎳的石友化物如Ni3C或其組合。20、權(quán)利要求1的組合物，其中顆粒包括式TiaCxNy的碳氮化鈦，其中a是l—2,x是0.0-0.0.8,y是0.1—1.0。21、權(quán)利要求1的組合物，其中中值粒度是約O.OOlium到約5|um。22、權(quán)利要求1的組合物，其中顆粒包括中值粒度為5納米到60納米的氮化鈦顆粒。23、權(quán)利要求22的組合物，其中氮化鈦顆粒的量是1_15ppm。24、權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物為具有至少ll(TC的最終再加熱溫度的弁瓦型坯的形式。25、權(quán)利要求1的組合物，其中鋁原子的量是10ppm到約100ppm。26、權(quán)利要求25的組合物，其中鋁原子來源于鋁有機化合物。27、權(quán)利要求26的組合物，其中鋁有機化合物具有以下通式Al[OR]a[OR']b[OR"]c[R'"]d,其中R、R'、R"獨立地是烷基、芳基、?；?、氫，R'"是陰離子基團，a、b、c、d獨立地是0或正整數(shù)，a+b+c+d不大于4。28、權(quán)利要求26的組合物，其中鋁有機化合物包括鋁的羧酸鹽、鋁的醇鹽、鋁的氫氧化物、鋁的卣化物和鋁的羥基卣化物。29、權(quán)利要求1的組合物，其中堿金屬和石成土金屬包括鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、媽、鍶或鋇的原子或其組合。30、權(quán)利要求l的組合物，其中堿土金屬或堿包括鋰的原子。31、權(quán)利要求30的組合物，其中鋰原子來源于具有氫氧根、胺和它們的衍生物、碳酸根或卣根抗衡離子的鋰鹽或絡合物。32、權(quán)利要求29的組合物，其中聚酯聚合物中的堿土金屬或堿金屬的量是至少4ppm到至多250ppm，基于聚合物的重量。33、權(quán)利要求32的組合物，其中聚酯聚合物中的堿土金屬或堿金屬的量是25-100ppm,基于聚合物的重量。34、權(quán)利要求1的組合物，其中堿土金屬或堿:鋁的摩爾比理想地是1:1到5:1。35、權(quán)利要求l的組合物，進一步包含磷原子。36、權(quán)利要求35的組合物，其中磷原子的量是30-400ppm。37、權(quán)利要求36的組合物，其中磷原子的量是7S-300ppm。38、權(quán)利要求35的組合物，其中磷與按金屬原子的數(shù)目測定的堿土金屬或堿金屬的累積總和的摩爾比是至少0.5:1到至多3:1。39、權(quán)利要求l的組合物，其中由熔融相聚合反應獲得的聚酯聚合物的It.V.是至少0.72dL/g。40、權(quán)利要求1的組合物，其中聚酯聚合物部分結(jié)晶至至少30%的結(jié)晶度和具有至少70的L*。41、權(quán)利要求l的組合物，進一步包含磷原子，其中該組合物具有低于15ppm的乙醛產(chǎn)生率。42、權(quán)利要求1的組合物，包含10-50ppm的來源于鋰化合物的Li原子，10-50ppm的來源于鋁化合物的鋁原子；包含氮化鈦、碳化鈦、硼化鈦或其組合的顆粒，其中該顆粒具有15-60nm的中值粒度并且以約2-30ppm的量存在，各自以聚酯聚合物的重量為基準計。43、權(quán)利要求42的組合物，進一步包含100-250ppm的磷原子并且具有低于Uppm的乙醛產(chǎn)生率。44、由權(quán)利要求43的組合物制備的瓶型坯，具有低于3.0的b*。45、一種組合物，包含通過在生產(chǎn)聚酯聚合物的熔融相方法中或在此后的任何時間添加含有下列組分的顆粒所獲得的聚酯聚合物(i)過渡元素金屬，(ii)過渡金屬合金，(ill)硼、碳或氮的過渡金屬化合物，或(iv)其組合，其中顆粒中的過渡金屬包括鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鵠、鉬、鐵或鎳原子或其組合，并且其中該聚酯聚合物通過在鋁原子和至少一種堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物的存在下縮聚聚酯聚合物熔體來獲得。46、權(quán)利要求45的組合物，其中顆粒的中值粒度是約1到約500nm。47、權(quán)利要求45的組合物，其中顆粒包括鈦。48、權(quán)利要求45的組合物，其中石咸土金屬或堿金屬或石咸化合物包括鋰原子。49、權(quán)利要求45的組合物，進一步包含磷原子。50、權(quán)利要求45的組合物，其中顆粒包含氮化鈦、碳化鈦、硼化鈦或其組合，》成土金屬或堿金屬或堿化合物包括鋰，其中該組合物進一步包含磷原子。51、權(quán)利要求50的組合物，其中組合物中存在的顆粒量是1ppm到約50ppm并且具有0.001-5|um的中值粒度，鋁原子的存在量為4ppm-約100ppm,磷原子的量為30-400ppm。52、權(quán)利要求45的組合物，其中由熔融相聚合反應獲得的聚酯聚合物的It.V.是至少0.72dL/g。53、權(quán)利要求45的組合物，其中鋁在聚酯聚合物的It.V.達到0.3dL/g《前力口入到》容鬲蟲相方法中。54、權(quán)利要求45的組合物，其中顆粒在聚酯熔體的It.V.達到0.45dL/g之后加入到熔融相方法的聚酯熔體中。55、權(quán)利要求45的組合物，其中顆粒在接近最終縮聚反應器的出口的部位和這之后到用于固化聚酯熔體的模頭的任何部位，或在熔融相方法制備的聚酯聚合物的固化之后的任何部位加入到熔融相方法中。56、權(quán)利要求45的組合物，其中鋁原子作為與含有堿土金屬或堿金屬或石咸化合物的料流分開的單獨料流加入到熔融相方法中。57、權(quán)利要求45的組合物，其中鋁作為液體溶液或分散體加入到熔融相方法中，其中鋁原子由包括鋁的羧酸鹽、鋁的醇鹽、鋁的氫氧化物、鋁的卣化物或鋁的羥基卣化物的鋁化合物獲得。58、權(quán)利要求l的組合物，其中堿金屬和堿土金屬包含作為液體料流加入到熔融相方法中的鋰原子，其中鋰由具有氫氧根、胺或它們的衍生物、碳酸根或卣根抗衡離予的鋰鹽或絡合物獲得。59、權(quán)利要求l的組合物，其中聚酯聚合物由直接酯化方法獲得。60、權(quán)利要求45的組合物，其中聚酯聚合物在不添加含鈦催化劑的情況下制備.，61、權(quán)利要求45的組合物，其中聚酯聚合物在不添加含銻催化劑的情況下制備。62、權(quán)利要求45的組合物，其中聚酯聚合物在鋰原子的存在下酯化。63、權(quán)利要求62的組合物，其中鋰原子加入到酯化反應器的二醇進料中。64、權(quán)利要求62的組合物，其中鋰原子在酯化反應混合物的50%轉(zhuǎn)化率之前添加。65、權(quán)利要求45的組合物，其中堿土金屬或堿金屬或》咸化合物包含在酯化和縮聚區(qū)之間添加的鋰。66、權(quán)利要求45的組合物，其中鋁在聚酯熔體的It.V.達到0.3dL/g之前加入到聚酯熔體中。67、權(quán)利要求45的組合物，其中聚酯聚合物在沒有含鈦的催化劑、含鈷的催化劑和含銻的催化劑的情況下制備，用于將熔融相中的聚酯聚合物的It.V.提高0.1dL/g以上。68、權(quán)利要求67的組合物，其中聚酯聚合物的制備不添加除了含鋁的催化劑和堿土金屬或堿催化劑以外的任何含金屬的催化劑到熔融相方法中。69、權(quán)利要求45的組合物，進一步包含催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑。70、權(quán)利要求45的組合物，進一步包含磷原子。71、權(quán)利要求70的組合物，其中磷原子由酸性磷化合物或它們的酯衍生物獲得.72、權(quán)利要求70的組合物，其中磷原子由包括磷酸、亞磷酸、聚磷酸、羧基膦酸、膦酸衍生物以及它們的酸性鹽和酸性酯及衍生物的每一種的化合物獲得。73、權(quán)利要求72的組合物，其中磷化合物包括低聚磷酸三酯，磷酸(三)甘醇酯，磷酸與乙二醇、二甘醇或它們的混合物的三酯。74、權(quán)利要求70的組合物，其中磷原子的量是至少50ppm。75、權(quán)利要求74的組合物，其中磷原予的量是75-300ppm。76、權(quán)利要求70的組合物，其中磷與堿土金屬、堿金屬和堿化合物的累積總和的摩爾比為至少0.3:1到5:1。77、權(quán)利要求76的組合物，其中磷與堿土金屬、堿金屬和堿化合物的累積總和的摩爾比為至少0.5:1到3:1。78、權(quán)利要求70的組合物，其中在滿足一個或多個下列條件時或這之后以及在聚酯熔體固化之前，將磷原子加入到聚酯熔體中a)聚酯熔體達到至少0.50dL/g的It.V.,或b)如果存在，施加于聚酯熔體的真空被釋放，或c)如果聚酯熔體存在于熔融相聚合方法中，在制備聚酯聚合物的最終反應器內(nèi)或在該最終反應器和切斷聚酯熔體的切斷機之間并在后者之前添加》壽化j合物，或d)如果聚酯熔體存在于熔融相聚合方法中，在至少85%的聚酯熔體縮聚時間之后，或e)聚酯熔體的It.V.在固化時獲得的It.V.的+Z-0.15dl/g的范圍內(nèi)，或f)在聚酯熔體固化的20分鐘內(nèi)或更短的時刻。79、權(quán)利要求78的組合物，其中在聚酯熔體獲得至少0.72dL/g的It.V.之后將磷原予加入到聚酯熔體中。80、權(quán)利要求78的組合物，其中在將最終縮聚反應器內(nèi)的壓力增高至O.OmmHg或更高的水平之前或之后立即將磷原子加入到聚酯熔體中。81、權(quán)利要求78的組合物，其中磷原子在接近最終縮聚反應器的部位或在最終縮聚反應器的末端或在最終縮聚反應器和切割聚合物熔體的切斷機之間并在后者之前添加。82、權(quán)利要求78的組合物，其中磷原子在至少90%的縮聚時間之后加入到聚酯熔體中。83、權(quán)利要求78的組合物，其中磷原予在聚酯熔體的It.V.在當固化時所獲得的U.V.的0.05dl/g內(nèi)時加入到聚酯熔體中。84、權(quán)利要求78的組合物，其中磷原子在聚酯熔體固化的5分鐘內(nèi)或更短時間內(nèi)的時刻加入到聚酯熔體中。85、權(quán)利要求45的組合物，其中聚酯聚合物以其中熔融相方法的產(chǎn)量為至少50噸/天的連續(xù)制備方法制備。86、權(quán)利要求45的組合物，其中聚酯熔體從0.40dL/g的It.V.到熔融相方法中獲得的最終it.V.的反應時間是80分鐘或更短。87、權(quán)利要求45的組合物，其中該組合物含有磷原子，并且聚酯聚合物具有至少0.72dL/g的在熔融相方法中獲得的It.V.。88、權(quán)利要求45的組合物，具有至少73的L^。89、權(quán)利要求45的組合物，進一步包含磷原子，并且其中不將有機乙醛清除劑加入到制備聚酯聚合物的熔融相方法中。90、在運輸容器內(nèi)包含權(quán)利要求45的組合物的粒料堆。91、包含權(quán)利要求45的組合物的消費后再生聚酯聚合物。92、權(quán)利要求91的消費后再生聚酯聚合物，進一步包含磷原子。93、包含權(quán)利要求45的組合物的瓶型坯，具有-8.6到3.0或更低的b承值。94、權(quán)利要求93的瓶型坯，具有5。C或更高的RIT。95、權(quán)利要求45的聚酯組合物，以聚合物重量為基準計，包含10-50ppm鋰，10-50ppm鋁，約2-30ppm的粒度為15-60nm的再加熱顆粒，所述再加熱顆粒包含鈦原子。96、權(quán)利要求95的組合物，進一步包括將磷原子加入到聚合物熔體中。97、權(quán)利要求96的組合物，其中基于最終聚合物的重量磷原子的量是75-170ppm。98、權(quán)利要求97的組合物，其中磷原子在縮聚反應結(jié)束時或之后添力口。99、權(quán)利要求45的組合物，其中顆粒包含鎢或鉬的原子。100、生產(chǎn)聚酯聚合物的方法，包括在鋁原子和至少一種堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物的存在下縮聚聚酯聚合物熔體，以及在縮聚之前、期間或之后，將顆粒添加到聚酯聚合物或其反應前體中，所述顆粒包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鴒、鉬、鐵或鎳原子或其組合。101、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物含有對苯二曱酸亞烷基二醇酯或萘二曱酸亞烷基二醇酯的重復單元。102、權(quán)利要求101的方法，其中聚酯聚合物含有對苯二曱酸乙二醇酯的重復單元。103、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物熔體在鋁原子和鋰原子的存在下縮聚。104、權(quán)利要求103的方法，其中顆粒包括鈦原子。105、權(quán)利要求104的方法，進一步包括將磷原子加入到聚酯熔體中。106、權(quán)利要求100的方法，其中顆粒的中值粒度為約1nm到約500nm。107、權(quán)利要求100的方法，其中顆粒包括氮化鈦、碳化鈦、硼化鈥或其組合，》咸土金屬或》成金屬或堿化合物包括鋰，并且該組合物進一步包含磷原子。108、權(quán)利要求107的方法，其中顆粒的存在量為lnm到約50ppm,并且具有0.001-5pm的中值粒度，鋁原子的存在量為4ppm到約100ppm，磷原子的量為30-400ppm。109、權(quán)利要求100的方法，其中由熔融相聚合反應獲得的聚酯聚合物的It.V.為至少0.72dL/g。110、權(quán)利要求100的方法，其中鋁在聚酯聚合物的It.V.達到0.3dL/g《1亇力口入到火容鬲蟲相方法中。111、權(quán)利要求100的方法，其中顆粒在聚酯熔體的It.V.達到0.45dL/g之后加入到熔融相方法的聚酯熔體中。112、權(quán)利要求100的方法，其中顆粒在接近最終縮聚反應器的出口的部位和這之后到用于固化聚酯熔體的模頭的任何部位，或在熔融相方法中制備的聚酯聚合物的固化之后的任何部位加入到熔融相方法中。113、權(quán)利要求100的方法，其中鋁原子作為與含有堿土金屬或堿金屬或;咸化合物的料流分開的單獨料流加入到熔融相方法中。114、權(quán)利要求100的方法，其中鋁作為液體溶液或分散體加入到熔融相方法中，其中鋁原子由包括鋁的羧酸鹽、鋁的醇鹽、鋁的氫氧化物、鋁的卣化物或鋁的羥基面化物的鋁化合物獲得。115、權(quán)利要求100的方法，其中》咸金屬和》咸土金屬包含作為液體料流加入到熔融相方法中的鋰原子，其中鋰由具有氫氧根、胺或它們的衍生物、碳酸根或卣根抗衡離子的鋰鹽或絡合物獲得。116、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物在不添加含鈦催化劑的情況下制備。117、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物在不添加含銻催化劑的情況下制備。118、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物在鋰原子的存在下酯化。119、權(quán)利要求H8的方法，其中鋰原子加入到酯化反應器的二醇進料中。120、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物在沒有含鈦的催化劑、含鈷的催化劑和含銻的催化刑的情況下制備，用于將熔融相中的聚酯聚合物的It.V.提高0.1dL/g以上。121、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物的制備不添加除了含鋁的催化劑和堿土金屬或堿催化刑以外的任何含金屬的催化劑到熔融相方法中。122、權(quán)利要求100的方法，進一步包含催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑。123、權(quán)利要求00的方法，進一步包含磷原子。124、權(quán)利要求123的方法，其中磷原子由包括磷酸、亞磷酸、聚磷酸、羧基膦酸、膦酸衍生物以及它們的酸性鹽和酸性酯及衍生物的每一種的化合物獲得。125、權(quán)利要求123的方法，其中磷原子的量是75-'300ppm。126、權(quán)利要求123的方法，其中磷與堿土金屬、石成金屬和石咸化合物的累積總和的摩爾比為至少0.3:1到5:1。127、權(quán)利要求123的方法，其中在滿足一個或多個下列條件之后將磷原子加入到聚酯熔體中a)聚酯熔體達到至少0.50dL/g的It.V.,或b)如果施加真空，在縮聚期間釋放真空，或C)在靠近最終反應器的部位或在最終反應器的末尾或在最終反應器與切斷才幾之間并在后者之前的部位，或d)在至少75%的縮聚時間之后，或e)聚酯熔體的It.V.在從熔融相方法排出時的最終It.V.的0.03dl/g內(nèi)；或f)在聚酯熔體固化的IO分鐘內(nèi)或更短的時刻。128、權(quán)利要求100的方法，其中在聚酯熔體獲得至少0.72dL/g的It.V.之后將磷原子加入到聚酯熔體中。129、權(quán)利要求128的方法，其中在將最終縮聚反應器內(nèi)的壓力增高至O.OlmmHg或更高的水平之前或之后立即將磷原子加入到聚酯熔體中。130、權(quán)利要求128的方法，其中磷原予在接近最終縮聚反應器的部位或在最終縮聚反應器的末端或在最終縮聚反應器和切斷機之間并在后者之前添加。131、權(quán)利要求128的方法，其中磷原子在至少90%的縮聚時間之后加入到聚酯熔體中。132、權(quán)利要求128的方法，其中磷原子在聚酯熔體的It.V.在從熔融相方法排出時的最終It.V.的0.015dl/g內(nèi)時加入到聚酯熔體中。133、權(quán)利要求128的方法，其中磷原子在聚酯熔體固化的5分鐘內(nèi)或更短時間內(nèi)的時刻加入到聚酯熔體中。134、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯聚合物以其中熔融相方法的產(chǎn)量為至少50口屯/天的連續(xù)制備方法制備。135、權(quán)利要求100的方法，其中聚酯熔體從0.40dL/g的It.V.到在熔融相方法中獲得的最終it.V.的反應時間是80分鐘或更短。136、權(quán)利要求100的方法，其中該組合物含有磷原子，并且聚酯聚合物具有至少0.72dL/g的在熔融相方法中獲得的It.V.。137、權(quán)利要求100的方法，具有至少73的匸*。138、權(quán)利要求100的方法，進一步包含磷原子，并且其中不將有機乙醛清除劑加入到制備聚酯聚合物的熔融相方法中。139、在運輸容器內(nèi)包含權(quán)利要求100的組合物的粒料堆。140、包含權(quán)利要求i00的組合物的消費后再生聚酯聚合物。141、權(quán)利要求140的消費后再生聚酯聚合物，進一步包含磷原子。142、包含權(quán)利要求100的組合物的瓶型坯，具有-8.6到3.0或更低的bM直。143、權(quán)利要求142的瓶型坯，具有5"C或更高的RIT。144、權(quán)利要求100的聚酯方法，以聚合物重量為基準計，包含10-50ppm鋰，10-50ppm鉛，約2-30ppm的粒度為15-60nm的再加熱顆粒，所述再加熱顆粒包含鈦原予。145、權(quán)利要求144的方法，進一步包括將磷原子加入到聚合物熔體中。146、權(quán)利要求145的方法，其中基于最終聚合物的重量磷原子的量是75-170ppm。147、權(quán)利要求145的方法，其中磷原子在縮聚反應結(jié)束時或之后添力口。148、權(quán)利要求100的方法，其中顆粒包含鵠或鉬的原子。149、權(quán)利要求iOO的方法，其中當在？,95。C下測定5分鐘時，聚酯聚合物具有l(wèi)lppm或更低的乙醛產(chǎn)生率。150、型坯，由包含聚酯聚合物和下列組分的組合物獲得a)鋁原子；和b)堿上金屬原予或堿金屬原子或堿化合物殘留物；和c)包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鶴、鉬、鐵或鎳原子或其組合的再加熱顆粒。151、權(quán)利要求150的型坯，其中聚酯聚合物具有13ppm或更低的乙醛產(chǎn)生率。152、權(quán)利要求150的型坯，其中所述型坯中的AA水平是7ppm或更低。153、權(quán)利要求150的型坯，其中將聚酯聚合物進料給制備型坯的熔體加工區(qū)，其中進料給熔體加工區(qū)的聚酯聚合物具有5ppm或更低的游離乙醛含量。154、權(quán)利要求150-153任一項的型坯，進一步包含至少30ppm的磷原子。155、權(quán)利要求150-153任一項的型坯，其中再加熱顆粒包括鈥原子，堿土金屬或堿包括鋰原子。156、權(quán)利要求155的型坯，具有-8.6到小于+3.0的bM直。157、權(quán)利要求156的型坯，具有至少70的LM直。全文摘要聚酯組合物，包括a)鋁原子；和b)堿土金屬原子或堿金屬原子或堿化合物殘留物如鋰原子；和c)包含鈦、鋯、釩、鈮、鉿、鉭、鉻、鎢、鉬、鐵或鎳原子或其組合的顆粒，其中所述顆粒改進聚酯組合物的再加熱速率。該聚酯聚合物組合物還可以含有磷催化劑鈍化劑/穩(wěn)定劑。該聚酯組合物和由該組合物制備的制品如瓶型坯和拉坯吹塑瓶具有改進的再加熱速率，同時保持低濁度、高L^*值、低于3的b^*值，并且具有低乙醛含量。在制備聚酯聚合物的方法中，聚合物熔體在a)和b)的存在下縮聚，其中顆粒c)在熔融相方法中添加或加入到注塑機或擠出機內(nèi)的聚合物中。該聚酯聚合物組合物可以由熔融相達到高IV，同時避免了固態(tài)聚合。文檔編號C08K3/22GK101267941SQ200680034121公開日2008年9月17日申請日期2006年9月6日優(yōu)先權(quán)日2005年9月16日發(fā)明者D·R·奎倫,M·T·杰尼根,R·S·阿門特羅特,S·L·斯塔福德,夏智勇申請人:伊士曼化工公司