專利名稱：：形狀各向異性金屬微粒的制造方法、著色組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料、帶黑色圖像的基板、濾...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及形狀各向異性金屬微粒的制造方法、含有該形狀各向異性金屬微粒的著色組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料、帶黑色圖像的基板、濾色器及液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：黑色材料用著色組合物廣泛用于印刷墨液、噴墨墨液、抗蝕劑、抗焊齊U、等離子顯示板(PDP)的隔壁、電介體圖案、電極(導(dǎo)體回路)圖案、電子部件的配線圖案、導(dǎo)電膏、導(dǎo)電膜、黑矩陣(blackmatrix)等遮光圖像等。所述遮光圖像，除了包括設(shè)置在液晶顯示裝置、等離子顯示器裝置、電致發(fā)光(EL)顯示裝置、陰極射線管(CRT)顯示裝置等顯示裝置的周邊部位的黑色的邊緣、紅、藍(lán)、綠的像素間的格子狀或條紋狀的黑色部分，以及薄膜晶體管(TFT)遮光用的點(diǎn)狀或線狀的黑色圖案等所謂的黑矩陣(以下也稱為"BM")之外，還包括各種遮光圖像。BM用于提高顯示對比度，而且在使用了薄膜晶體管(TFT)的有源矩陣驅(qū)動方式的液晶顯示裝置的情況中，用于防止由光產(chǎn)生的電流泄漏導(dǎo)致的圖像質(zhì)量下降，從而需要高的遮光性(以光密度OD計在3以上)。另一方面，近年來雖然已經(jīng)將液晶顯示裝置應(yīng)用于TV，但就TV而言透過率低，而且使用高色純度濾色器得到高亮度，因此具有背光的亮度變高的趨勢，并且為了防止對比度的下降或周圍邊緣部分的透明，要求BM具有高遮光性。另外，因TV長期設(shè)置在太陽光入射的房間，有可能存在太陽光導(dǎo)致的TFT的劣化，另外，即使從(1)由于OD高而有圖像的緊縮感，即對比度高，及(2)在外部光線下液晶泛白而看不清的角度出發(fā)，也要求BM具有高遮光性。作為將鉻等金屬膜作為遮光層的BM的形成方法，例如有如下方法通過蒸鍍法或濺射法制作金屬薄膜，在該金屬薄膜上涂布光致抗蝕劑，接著用具有BM用圖案的光掩模將光致抗蝕劑曝光顯影，之后對露出的金屬薄膜進(jìn)行蝕刻，最后通過剝離金屬薄膜上的抗蝕劑層而形成BM(例如，參考非專利文獻(xiàn)l)。由于該方法使用金屬薄膜，故具有即使膜厚小也能得到高遮光效果的優(yōu)點(diǎn)。但因為該方法需要稱為蒸鍍法或濺射法的真空成膜工序或蝕刻工序，存在的問題是成本變高的同時對環(huán)境的負(fù)荷也不能無視。另外，由于是金屬膜，其反射率高，并且在強(qiáng)外部光線下具有顯示對比度低的問題。針對這一點(diǎn)，可以使用低反射鉻膜(由金屬絡(luò)和氧化鉻的2層構(gòu)成的膜等)作為上述金屬薄膜的方法，但是不可否認(rèn)的是成本會變得更高。另外，作為其他的BM形成方法，還巳知有使用含有遮光性顏料例如炭黑的感光性樹脂組合物的方法。作為該方法，例如已知有自定位方式的BM形成方法，即在透明基板上形成紅(R)、綠(G)和藍(lán)(B)像素后，在該像素上涂布含有炭黑的感光性樹脂組合物，從透明基板的R、G、B像素的非形成面?zhèn)冗M(jìn)行整體曝光(例如，參考專利文獻(xiàn)l)。雖然上述方法與基于上述金屬膜的蝕刻的方法相比較制造成本變低，但是若要得到充分的遮光性就存在膜厚變厚的問題。結(jié)果BM和R、G、B像素之間產(chǎn)生重疊(段差)，濾色器的平坦性變差而導(dǎo)致產(chǎn)生液晶顯示元件的單元間隙不均、色彩不均等顯示不良。另一方面，人們提出了如下制作BM的方法在透明基板上形成含有親水性樹脂的感光性抗蝕劑層，并隔著具有BM用圖案的光掩模進(jìn)行曝光、顯影而在透明基板上形成凹凸(relief),將該透明基板與成為非電解鍍覆的催化劑的金屬化合物的水溶液接觸，使金屬化合物含于凹凸中并干燥后，進(jìn)行熱處理，然后通過使上述透明基板上的凹凸與非電解鍍覆液接觸，制作在其內(nèi)部均勻地分散有粒徑0.010.05um的遮光用的金屬粒子的BM(例如，參考專利文獻(xiàn)2)。作為上述金屬粒子，記載有鎳、鈷、鐵、銅、鉻，作為具體例僅示有鎳。但是，該方法使用水的繁瑣的處理工序多，即包括曝光顯影工序的凹凸形成一非電解鍍覆催化劑的賦予一熱處理一非電解鍍覆等。因此，不能奢望低成本地制造BM。另外，以下專利文獻(xiàn)3中記載了在制作黑色圖案的著色組合物中使用磁性填充物的例子，但這些例子為10nm以上的厚膜，單位膜厚附近的濃度低，不能以薄膜低成本地制造遮光性能高的遮光圖像。另一方面，在以下專利文獻(xiàn)4和5中記載了使用由金屬微粒而得的納米線作為導(dǎo)電材料的例子，但洗凈、濃縮這些粒子時發(fā)現(xiàn)很多凝集物，使濾色器的平坦性變差的同時導(dǎo)致色彩不均等顯示不良，因此不能作為顯示裝置用著色材料使用。另外已知，使用含有形狀各向異性金屬微粒的著色組合物來制造黑色圖案的方法雖然是在著色組合物中使用長徑比為2以上的金屬微粒的例子(例如，參考專利文獻(xiàn)4)，但使用該金屬微粒制造黑色濾色器時，會產(chǎn)生顯示不均，并不能理想地作為黑矩陣基板。所謂的顯示不均為如下的不均在黑矩陣基板表面不平滑的情況下，液晶的取向變亂而成為顯示不均的原因，從而對液晶顯示裝置輸入灰色測試信號時所觀察到淡的不均。比較明顯的顯示為條狀的"條狀不均"可以考慮為如下的不均，即，在形成感光性樹脂層時生成的厚度不均、曝光不均、顯影處理的不均、熱處理的不均等取向控制用突起形成時產(chǎn)生的不均，以及作為液晶顯示裝置起作用時由取向控制用凸起和液晶之間的相互作用而產(chǎn)生的不均，但其機(jī)理尚不能確定。另外，在專利文獻(xiàn)5和6中公開了通過連接多個金屬微粒而形成的鏈狀的形狀各向異性金屬微粒的制作方法。該專利均為以制造導(dǎo)電材料為目的的金屬微粒的制造方法。已知專利文獻(xiàn)5或6記載的鏈狀的形狀各向異性金屬微粒在濾色器或液晶顯示裝置之類的光學(xué)材料用途中，將粒子洗凈、濃縮化時，分散穩(wěn)定性低，產(chǎn)生很多凝集物，作為濾色器的平坦性收到損壞，因此不具有使用價值。另外，專利文獻(xiàn)6記載的方法中，只能在非常稀少的條件下才能得到連接成鏈狀的粒子，因此不適于制造。另外，所得到的粒子長度只要是相對單分散的，則吸收帶顯著地被分為2個，故可以預(yù)測將呈現(xiàn)鮮艷的色彩。但專利文獻(xiàn)6所記載的方法中粒子長度參差不齊，因此可以得到與單一粒子不同的寬范圍的吸收帶，但很難得到具有所希望色調(diào)的粒子。如上所述，基于形狀各向異性而制備色調(diào)、并具有作為顯示材料達(dá)到實用值的分散穩(wěn)定性的著色組合物的制備是困難的。而且，這些金屬微粒雖然分散于水至低級醇之類的極性高的溶劑中，但無凝集地分散于低極性的有機(jī)溶劑的金屬微粒的制備是困難的。日本專利特開昭62-9301號公報[專利文獻(xiàn)2]日本特許第3318353號公報[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開2001-13678號公報[專利文獻(xiàn)4]日本專利特開2005-17322號公報[專利文獻(xiàn)5]日本專利特開2001-279304號公報[專利文獻(xiàn)6]WO2003/068674號公報共立出版(株)發(fā)行"力，一TFT液晶^>77°^<(彩色TFT液晶顯示器)"第218-220頁(1997年4月10日)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于如上所述的問題點(diǎn)而完成的。艮P，本發(fā)明提供可以制造分散穩(wěn)定性高的形狀各向異性金屬微粒的形狀各向異性金屬微粒的制造方法。本發(fā)明還提供能以薄膜得到高濃度著色的著色組合物，尤其提供可以以低成本制造遮光性能高的遮光圖像、且環(huán)境性優(yōu)異的著色組合物及感光性轉(zhuǎn)印材料。本發(fā)明進(jìn)一步提供以薄膜遮光性能高的帶遮光圖像的基板、濾色器及液晶顯示裝置。艮口，本發(fā)明為(1)提供一種形狀各向異性金屬微粒的制造方法，其特征在于，具有在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。在一個優(yōu)選實施方式(2)的特征在于，前述方法(1)的所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。在另一個優(yōu)選實施方式(3)的特征在于，前述(1)或(2)的方法的所述形狀各向異性金屬微粒由金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒形成。在再一個優(yōu)選實施方式(4)的特征在于，前述(1)(3)的任一種方法中，所述形狀各向異性金屬微粒在紫外光、可見光及近紅外光的波長區(qū)域中的2個以上的波長區(qū)域中具有最大吸收，而且通過改變金屬微粒的連接長度而使吸收波長變化。在另一個優(yōu)選實施方式(5)的特征在于，所述(1)(4)的任一種方法中，所述高分子分散劑在分子鏈的末端具有至少2個以上的巰基。另外，本發(fā)明的(6)提供一種著色組合物，其特征在于，通過在SP值為25.8MPa^以下的溶劑中含有根據(jù)前述(1)(5)的任一種制造方法所得到的金屬微粒而形成。另一個優(yōu)選實施方式(7)的特征在于，所述著色組合物(6)還含有顏料。另外，另一個優(yōu)選實施方式(8)的特征在于，所述實施方式(7)的顏料為選自炭黑、鈦黑及石墨中的至少一種。另外，本發(fā)明(9)提供一種感光性轉(zhuǎn)印材料，它是在支撐體上至少設(shè)有感光性遮光層的感光性轉(zhuǎn)印材料，其特征在于，所述感光性遮光層通過前述(6)(8)中任一項所述的著色組合物形成。另外，本發(fā)明(10)提供一種帶遮光圖像的基板，其特征在于，具有使用前述(6)(8)中任一項所述著色組合物制得的遮光圖像。另外，本發(fā)明(11)提供一種帶遮光圖像的基板，其特征在于，具有使用所述(9)的感光性轉(zhuǎn)印材料制得的遮光圖像。另外，本發(fā)明(12)提供一種濾色器，其特征在于，使用前述(6)(8)中任一項所述的著色組合物。進(jìn)一步，本發(fā)明(13)提供一種液晶顯示裝置，其特征在于，使用前述(6)(8)中任一項所述的著色組合物。本發(fā)明可以提供可以制造分散穩(wěn)定性高的形狀各向異性金屬微粒的形狀各向異性金屬微粒的制作方法。本發(fā)明還提供能以薄膜得到高濃度著色的著色組合物，尤其是可以以低成本制造遮光性能高的遮光圖像、且環(huán)境性優(yōu)異的著色組合物及感光性轉(zhuǎn)印材料。本發(fā)明進(jìn)一步提供以薄膜遮光性能高的帶遮光圖像的基板、濾色器及液晶顯示裝置。具體實施例方式本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法的特征在于，具有在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。以下，首先對可以通過本發(fā)明制造方法制造的形狀各向異性金屬微粒進(jìn)行說明。形狀各向異性金屬微粒本發(fā)明涉及的形狀各向異性金屬微粒為多個金屬微粒連接成鏈狀的粒子，是在含有分子中具有巰基的高分子分散劑的原料金屬化合物溶液中，通過進(jìn)行金屬化合物的還原而制得的粒子。該多個金屬微粒的一個粒子的大小優(yōu)選為2nm100mn,多個金屬微粒的連接長度優(yōu)選為5nm1000nm，更優(yōu)選為5nm500nm。而且，可以通過改變多個金屬微粒的連接長度而使色調(diào)不同。例如，將24個粒子連接時呈現(xiàn)紅色，將58個連接時呈現(xiàn)藍(lán)綠色。本發(fā)明涉及的形狀各向異性金屬微粒，在紫外光、可見光及近紅外光的波長范圍的2個以上的波長范圍中具有最大吸收，可以通過改變所述多個金屬微粒的連接長度使吸收波長發(fā)生變化。具體地說，將46個粒子連接而成的粒子在400nm附近和600nm附近具有最大吸收，但將68個粒子連接而成的粒子在400nm附近和700nm附近具有最大吸收。金屬微粒對本發(fā)明中使用的金屬微粒沒有特別的限制，可以使用任何的金屬微粒。本發(fā)明的金屬微粒中，優(yōu)選作為主成分含有選自長周期式周期表(IUPAC1991)的例如元素周期表第4周期、第5周期和第6周期的金屬，另外，優(yōu)選含有選自第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族和第14族的金屬作為主成分。作為所述金屬粒子的分散金屬粒子優(yōu)選例子包括選自銅、銀、金、鈾、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥、鐵、釕、鋨、錳、鉬、鎢、鈮、鉭、鈦、鉍、銻、鉛或者這些金屬的合金中的至少一種。這些金屬，從在所利用的波長范圍的300800nm中，具有由金屬粒子的表面等離子體共振引起的光吸收峰的觀點(diǎn)考慮是適當(dāng)?shù)摹＿M(jìn)一步優(yōu)選的金屬的例包括選自銅、銀、金、鉑、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥或者這些金屬的合金的至少一種，更優(yōu)選的金屬包括選自銅、銀、金、鉑、錫或者這些金屬的合金的至少一種。另外，本發(fā)明中的金屬微粒也可以是金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒。金屬化合物本發(fā)明中所說的"金屬化合物"是如上所述的金屬與金屬以外的元素的化合物。作為金屬與其它元素的化合物，有金屬的氧化物、硫化物、硫酸鹽、碳酸鹽等。其中從色調(diào)和容易形成微粒的角度考慮，特別優(yōu)選硫化物。作為這些金屬化合物的例子包括氧化銅(11)、硫化鐵、硫化銀、硫化銅(11)、鈦黑等。從色調(diào)、容易形成微粒和穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選硫化銀。復(fù)合微粒本發(fā)明中所說的金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒，是指金屬和金屬化合物相結(jié)合而成為一個粒子的物質(zhì)。對復(fù)合粒子的形狀沒有特別的限制?？闪信e例如在粒子內(nèi)部和表面組成不同的粒子、兩種粒子合一而成的粒子等。另外，金屬化合物和金屬各自可以是一種也可以是二種以上。作為金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒的具體例子包括銀與硫化銀的復(fù)合微粒、銀與錫的復(fù)合微粒、銀與氧化銅(II)的復(fù)合微粒等。本發(fā)明的金屬微粒溶液的制造方法中，首先準(zhǔn)備含有在分子中具有巰基的高分子分散劑的原料金屬化合物溶液。上述金屬化合物，只要是可以溶解于所使用的溶劑就沒有特別的限制。上述金屬化合物的例包括選自銅、銀、金、鉬、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥、鐵、釕、鋨、錳、鉬、鎢、鈮、鉭、鈦、鉍、銻、鉛的一種或多種金屬的硫酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽、鹽酸鹽等。其中，優(yōu)選醋酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽。上述溶劑的示例包括水、有機(jī)溶劑等。對上述有機(jī)溶劑沒有特別的限制，上述有機(jī)溶劑的示例包括丙酮等酮類，甲氧基丙醇、乙氧基乙醇、丙醇等醇類，l-乙酰氧基-l-甲氧基丙垸、二乙氨基乙醇、乙二醇等。作為后處理使用水沖洗沉淀時，優(yōu)選使用水溶性溶劑。該水溶性溶劑的示例包括丙酮、甲氧基丙醇、乙氧基乙醇、二乙氨基乙醇等。另外，溶劑不限于l種，也可以將多個混合使用。上述溶劑中優(yōu)選具有含胺化合物。該含胺化合物的示例包括二乙氨基乙醇、乙醇胺、丙醇胺、三乙醇胺、二甲氨基丙醇等垸醇胺，丙胺、丁胺、二丙撐胺(dipropyleneamine)、1,2-乙二胺、三亞乙基五胺等脂肪族胺，哌啶、吡咯烷、N-甲基吡咯烷、嗎啉等類脂環(huán)式胺，苯胺、N-甲基苯胺、甲苯胺、茴香胺、乙氧苯胺等芳香族胺，芐胺、苯二甲胺、N-甲基芐胺之類的芳烷基胺等。作為上述胺優(yōu)選垸醇胺，優(yōu)選乙醇胺、丙醇胺、二乙氨基乙醇等，更優(yōu)選乙醇胺。不含有上述含胺化合物的情況下，優(yōu)選加入堿基將溶液的pH保持在8以上。形狀各向異性金屬微粒的制造方法如以上所述，本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法包括在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下，進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。下面將對高分子分散劑進(jìn)行說明。高分子分散劑上述高分子分散劑具有在高分子量的聚合物中引入對金屬表面的親合性高的巰基的結(jié)構(gòu)。認(rèn)為上述高分子分散劑是起如下作用使經(jīng)金屬化合物的還原的金屬膠體粒子的生成、及生成后在溶劑中的分散穩(wěn)定化。上述高分子分散劑的數(shù)均分子量優(yōu)選為600500000。不到600時分散穩(wěn)定性不充分，超過500000時粘度過高而有時操作困難。更優(yōu)選為1000300000，進(jìn)一步優(yōu)選為3000100000。作為本發(fā)明中可以使用的高分子分散劑，例如優(yōu)選下述通式(1)表示的高分子化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>通式(1)中，R"表示單鍵或由非金屬原子構(gòu)成的2至10價的連接基團(tuán)，m、n表示l至9，p表示高分子骨架。通式(1)中，W表示單鍵或由非金屬原子構(gòu)成的2至10價的連接基團(tuán)。更具體地說，R'為由含有l(wèi)至100個的碳原子、0至10個的氮原子、0至50個的氧原子、1至200個的氫原子以及0至20個的硫原子中的至少1種的原子團(tuán)構(gòu)成。更具體的連接基團(tuán)的示例包括組合下述結(jié)構(gòu)單位而構(gòu)成的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>這些多價的連接基團(tuán)具有取代基的情況下，該取代基的示例包括甲基、乙基等碳原子數(shù)為1至20的烷基苯基、萘基等碳原子數(shù)為6至16的芳基，羥基，羧基、氨磺?；?、N-氨磺酰基、乙酰氧基等碳原子數(shù)為1至6的酰氧基，甲氧基、乙氧基等碳原子數(shù)為1至6的烷氧基，氯、溴之類的鹵原子，甲氧基羰基、乙氧基羰基、環(huán)己基氧基羰基之類的碳原子數(shù)為2至7的垸氧基羰基，氰基，碳酸叔丁酯之類的碳酸酯基等。通式(1)中，對P表示的高分子骨架沒有特別的限定。該高分子骨架的優(yōu)選例子包括選自乙烯單體的(共)聚合物、酯類聚合物、醚類聚合物、聚氨酯類聚合物、酰胺類聚合物、環(huán)氧類聚合物、硅氧烷類聚合物以及它們的改性物和共聚物中的骨架。該高分子骨架的更優(yōu)選示例包括選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>乙烯單體的(共)聚合物、酯類聚合物、醚類聚合物以及它們的改性物和共聚物中的骨架。另外，從金屬微粒及/或金屬化合物微粒的分散性的角度出發(fā)，該高分子骨架優(yōu)選可溶于溶劑中。另外，本發(fā)明中可以使用的高分子分散劑的優(yōu)選例也包括如下通式(2)表示的高分子化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>通式(2)中，W表示單鍵或由非金屬原子構(gòu)成的2至IO價的有機(jī)連接基團(tuán)，R表示單鍵或由非金屬原子構(gòu)成的2價的有機(jī)連接基團(tuán)，m、n表示1至9的整數(shù)，p表示高分子骨架。通式(2)中，W表示單鍵或由非金屬原子構(gòu)成的2至10價的有機(jī)連接基團(tuán)。更具體地說，R"為由含有l(wèi)至60個的碳原子、0至10個的氮原子、0至50個的氧原子、1至100個的氫原子以及0至20個的硫原子中的至少l種的原子團(tuán)構(gòu)成。以W表示的"由非金屬原子構(gòu)成的2至10價的有機(jī)連接基團(tuán)"的具體例與上述R1中的情況相同，包括上述同樣的結(jié)構(gòu)單位或該結(jié)構(gòu)單位組合而構(gòu)成的基團(tuán)。其中，W所示的有機(jī)連接基團(tuán)的優(yōu)選具體示例如下所示，但本發(fā)明不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>以上的W所表示的連接基團(tuán)的例中，從合成的容易性、與各種溶劑的溶解性等角度出發(fā)特別優(yōu)選虛線包圍的基團(tuán)。通式(2)中，W表示單鍵或由非金屬原子構(gòu)成的2價的有機(jī)連接基團(tuán)，RS的優(yōu)選例包括可以具有取代基的直鏈、支鏈或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞芳烷基以及一S—、一C(=0)—、一N(R4)—、一SO—、—S02—、—C02—、一N(R4)S02—或者將這些基團(tuán)2個以上組合的2價的基團(tuán)。其中，W的例包括氫原子或垸基。烷基的例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子數(shù)為14個的烷基。通式(2)中，P與通式(1)中的P意義相同，優(yōu)選的例也相同。以上的高分子分散劑為具有1個以上巰基的高分子化合物。該高分子化合物可以通過下述的任意方法合成。1.將預(yù)先引入的聚合物末端的官能團(tuán)變換為巰基的方法。2.日本專利特開平9-3108記載的方法，即，在硫代羧酸的存在下進(jìn)行自由基聚合，在末端引入硫代羧酸酯后進(jìn)行水解，合成在末端具有1個巰基的聚合物。3.在自由基產(chǎn)生劑的存在下，使一分子中具有2個以上巰基的化合物和末端具有碳-碳雙鍵的聚合物反應(yīng)的方法。這些方法中，因可以容易將多個官能團(tuán)引入聚合物末端，所以優(yōu)選3的方法。接著，對1分子中具有2個以上巰基的高分子分散劑進(jìn)行說明?？梢栽谠摳叻肿臃稚┲惺褂玫母叻肿踊衔锏睦?，分子內(nèi)具有多個選自脂肪族硫醇、芳香族硫醇、具有巰基的雜環(huán)的任意結(jié)構(gòu)的化合物。該高分子分散劑的具體例包括1,2-乙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,8-辛二硫醇、1，9-壬二硫醇、2，3-二巰基-1匿丙醇、二硫赤蘚醇、2,3-二巰基琥珀酸、1,2-苯二硫醇、1,2-苯二甲硫醇、1,3-苯二硫醇、1，3-苯二甲硫醇、1,4-苯二甲硫醇、3，4-二巰基甲苯、4-氯-l,3-苯二硫醇、2,4,6-三甲基-1,3-苯二甲硫醇、4,4'-硫二苯酚、2-己基氨基-4,6-二巰基-l，3,5-三嗪、2-二乙氨基-4,6-二巰基-l，3,5-三嗪、2-環(huán)己基氨基-4,6-二巰基-1,3,5-三嗪、2-二正丁基氨基-4,6-二巰基-1,3,5-三嗪、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、丁二醇雙巰基乙酸酯、乙二醇雙巰基乙酸酯、2,5-二巰基-1,3,4-硫二唑、2,2，-(亞乙基二硫)二乙硫醇、2，2，-雙(2-羥基-3-巰基丙氧基苯基丙烷)等具有2個巰基的化合物，1,2,6-己三醇三巰基乙酸酯、1,3，5-三硫氰脲酸、2,4,6-三巰基-1，3,5-三嗪、三羥甲基丙垸三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙垸三巰基乙酸酯等具有3個巰基的化合物，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四巰基乙酸酯、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六巰基乙酸酯等具有4個以上巰基的化合物。相對于原料金屬化合物溶液中所含有的金屬質(zhì)量和高分子分散劑質(zhì)量的總量，優(yōu)選上述原料金屬化合物溶液中所含有的高分子分散劑的量為5質(zhì)量％以上。該高分子分散劑量不到5質(zhì)量％時，有可能使還原時的分散穩(wěn)定性下降。對該高分子分散劑量沒有特別的上限。本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法中，作為還原上述金屬化合物的工序的示例包括將還原性化合物添加到含上述高分子分散劑的金屬化合物溶液中的工序，以及將金屬化合物溶液添加到含上述高分子分散劑的還原性化合物溶液中的工序。從分散穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選前者。而且前者的情況下，可以使用紫外線等光代替還原性化合物進(jìn)行還原。對于上述前者的工序，進(jìn)行以下說明。向溶解有上述金屬化合物的溶劑中加入高分子分散劑和含胺化合物，混合均勻。另外，可以將上述金屬化合物添加到加入有高分子分散劑和含胺化合物的溶劑中。對于進(jìn)行還原時的在上述金屬化合物溶液中的金屬的濃度沒有特別的限制。通常，優(yōu)選該金屬濃度為10mmo1/1以上。不到lOmmol/1時，得到的金屬膠體溶液的金屬濃度過低而效率低下。從提高產(chǎn)量的角度出發(fā)，該金屬濃度優(yōu)選為50mmol/l以上，更優(yōu)選為140mmol/l以上。將上述金屬化合物溶液和高分子分散劑、含胺化合物均勻混合后，添加還原性化合物。還原反應(yīng)可在一2(TC30(TC的溫度范圍內(nèi)實施，優(yōu)選在0'C10(TC的溫度范圍內(nèi)?？蓪⑸鲜龊坊衔镒鳛檫€原劑使用。此時，含胺化合物，不在還原反應(yīng)前混合于上述金屬化合物溶液中，而是在將上述金屬化合物溶液和高分子分散劑混合之后添加。在上述金屬化合物溶液中，上述胺優(yōu)選為以體積計為3%以上，更優(yōu)選為6。％以上?？梢允褂玫纳鲜鲞€原性化合物的例除了胺以外，還包括硼氫化鈉等堿金屬硼氫化鹽、肼化合物、檸檬酸、酒石酸、抗壞血酸、甲酸、甲醛、連二亞硫酸、次硫酸鹽衍生物、氫醌、氫醌衍生物、羥基丙酮等等。這些可以單獨(dú)使用或者與上述胺組合使用。上述還原性化合物的優(yōu)選例包括三乙醇胺、抗壞血酸、氫醌、氫醌衍生物、羥基丙酮，其中更優(yōu)選羥基丙酮。上述還原性化合物的添加量，優(yōu)選為將調(diào)制上述金屬化合物溶液中使用的金屬還原所需要的量以上。不到該量，則有可能還原不充分。另外，該添加量沒有上限。后者的工序(將金屬化合物溶液添加到含高分子分散劑的還原性化合物溶液中)可以基于上述前者的工序進(jìn)行。在本發(fā)明中，以多個、隨機(jī)連接成鏈狀的球形粒子的狀態(tài)獲得形狀各向異性金屬微粒。各個該微粒的直徑優(yōu)選為250nm，更優(yōu)選為530nm。該微粒的連接長度優(yōu)選為51000nm，更優(yōu)選為5500nm，進(jìn)一步優(yōu)選為10300nm。上述形狀各向異性金屬微粒的連接長度優(yōu)選盡可能均勻。單分散性高時，該微?？梢宰鳛樯膬?yōu)選使用。上述形狀各向異性金屬微粒的連接長度、短軸長度，可以根據(jù)上述高分子分散劑的末端巰基的數(shù)目、分子量等進(jìn)行變化。上述高分子分散劑的種類相同的情況下，上述形狀各向異性金屬微粒的連接長度、短軸長度，可以根據(jù)高分子分散劑的量、原料金屬化合物的濃度、胺的濃度、還原性化合物的量、溫度進(jìn)行變化。通過本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法得到的金屬微粒的金屬濃度優(yōu)選為80質(zhì)量5^以上，更優(yōu)選為85質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％。根據(jù)本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法得到的金屬膠體溶液的固形成分濃度沒有特別的限制，例如可以為0.560質(zhì)量％。根據(jù)本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法制得的金屬微粒溶液中含有的來自原料的醋酸離子等雜離子、還原時生成的鹽、或含胺時的這些離子、不添加胺時使用的堿基等、過量添加的還原劑等，可能對得到的金屬微粒溶液的穩(wěn)定性有負(fù)面影響，因此優(yōu)選除去。除去這些成分的方法的示例包括電滲析、離心分離、超濾、潷析等后處理方法。其中，離心分離、超濾、潷析、溶劑萃取等方法由于同時使金屬微粒溶液的金屬濃度提高，因此優(yōu)選。潷析不需要特別的裝置，可以容易地進(jìn)行，因此優(yōu)選。通過向根據(jù)本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法所得到的金屬微粒溶液中，加入對上述高分子分散劑的弱溶劑，金屬微粒在原料溶液中容易地形成大的凝集體。通過用弱溶劑對該凝集體進(jìn)行幾次潷析，可以將不需要的離子等除去，得到凝集體的漿料。之后，為了除去凝集體漿料中的殘留弱溶劑，可溶解于再分散溶劑中，用也能溶解弱溶劑的溶劑進(jìn)行潷析。通過該工序，可得到能溶解于再分散溶劑中的金屬微粒凝集體漿料。上述凝集體漿料的固形成分，優(yōu)選相對于該漿料的重量為30重量％以上，更優(yōu)選60重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上。對于上述高分子分散劑的弱溶劑，優(yōu)選使上述雜質(zhì)溶解的溶劑。在上述金屬微粒溶液中加入對上述高分子分散劑的弱溶劑而得到凝集體之后，可以通過抽濾等而不是潷析取出凝集體。此時，可以除去雜質(zhì)，并且以不溶解凝集體的溶劑清洗凝集體，可以除去雜質(zhì)得到凝集體的糊料。用于上述抽濾的濾膜的孔徑優(yōu)選為100um以下，更優(yōu)選為30ym以下。對上述凝集體的糊料的固形成分沒有特別的限制，但是優(yōu)選相對該糊料的重量為80重量％以上。通過在上述金屬微粒的凝集體中加入對高分子分散劑的良溶劑，可以得到分散的金屬微粒溶液。此時，為了使該凝集體再分散，可以進(jìn)行攪拌、超聲波分散、珠磨分散等。在上述金屬微粒溶液的合成中優(yōu)選使用丙酮等雙親性溶劑。另外，優(yōu)選還原劑和胺也為雙親性。這種情況下，從去除離子等角度出發(fā)，優(yōu)選水作為對上述高分子分散劑的弱溶劑，作為用于除去水的清洗溶劑優(yōu)選丙酮、甲醇、乙醇、丙醇等。為了從上述金屬微粒的凝集體的糊料中除去成為雜質(zhì)的溶劑，可以對該糊料進(jìn)行干燥。作為對上述高分子分散劑的良溶劑的再分散溶劑，可以是與還原時使用的溶劑不同種類的溶劑。另一方面，可以使用上述離心分離代替上述潷析作為沉降方式。此時，也優(yōu)選使用溶劑進(jìn)行多次洗凈以使雜質(zhì)除去。通過對在末端具有巰基的高分子分散劑的存在下經(jīng)還原原料金屬化合物而得到的金屬微粒溶液進(jìn)行上述后處理，可以得到由高分子分散劑和多個粒子連接而成的金屬微粒構(gòu)成的溶液。此時，從差示熱，熱重量同時測定(TG—DTA)等得到的固形成分量，可以求得高分子分散劑和各向異性金屬微粒的質(zhì)量濃度。從控制所得到的已連接的金屬膠體粒子的連接數(shù)即連接長度、粒子直徑的角度出發(fā)，本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒的制造方法被視作對粒子直徑及粒子形狀的控制方法之一。本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒根據(jù)粒子的連接長度的不同可以提供明顯不同的色調(diào)，因此可以通過將具有任意色調(diào)的粒子以任意濃度混合來進(jìn)一步得到具有不同色調(diào)的色材。例如，可以通過混合具有紅、藍(lán)、綠的色調(diào)的金屬微粒，制備黑色顏料。本發(fā)明的金屬微粒溶液通過在分子中具有巰基的上述高分子分散劑的存在下將原料金屬化合物還原而得，可以在其中添加新的高分子分散劑。相比通過以往方法得到的金屬微粒溶液的金屬濃度，沒有新添加高分子分散劑時可以使金屬微粒溶液的金屬濃度顯著增加。因此，與以往相比，將該金屬微粒用著色材形成薄膜的情況下可以顯著地減少膜厚。而且，將該金屬微粒作為導(dǎo)電性材料使用的情況下，可以使為得到膜化時的導(dǎo)電性的加熱條件更加平穩(wěn)，因此具有可以使用于耐熱性低的材料中的優(yōu)點(diǎn)。著色組合物本發(fā)明的著色組合物由使通過本發(fā)明的各向異性金屬微粒的制造方法得到的金屬微粒含于SP值為25.8MP嚴(yán)以下的溶劑中而形成。艮口，本發(fā)明的著色組合物含有至少一種己述的本發(fā)明的形狀各向異性金屬微粒。本發(fā)明的著色組合物，根據(jù)需要可以含有顏料微粒、成為粘合劑的聚合物、光聚合性單體、光聚合引發(fā)劑、溶劑等。這里的SP值(溶解度參數(shù))定義為凝集能量密度的平方根的數(shù)值，表示分子間力。該SP值為可以定量化聚合物或溶劑等低分子化合物的極性的一種表示方法，可以根據(jù)所示下式計算，或者可以實測得到。SP值(S)=(AEv/V)1/2上式中，AEv表示摩爾蒸發(fā)能量、V表示摩爾體積。另外，作為上述AEv禾BV，可以使用"ROBERTF.FEDORS著《POLYMERENGINEERINGANDFEBRUARY》(Vol.l4、No.2、151153頁、1974年)"所記載的原子團(tuán)的摩爾蒸發(fā)熱(Aei)的合計(AEv)和摩爾體積(vi)的合計(V)。SP值為25.8MP嚴(yán)以下的溶劑的示例包括甲基乙基酮、l-丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙酮、環(huán)己酮、N-甲基吡咯垸酮、2-丙醇，其中優(yōu)選的例包括甲基乙基酮、l-丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、環(huán)己酮。本發(fā)明的著色組合物可以用于印刷墨液、噴墨墨液、光掩模制作材料、印刷用防水制作用材料、抗蝕劑、抗焊劑、等離子顯示板(PDP)的隔壁、電介體圖案、電極(導(dǎo)體回路)圖案、電子部件的配線圖案、導(dǎo)電膏、導(dǎo)電膜、黑矩陣(blackmatrix)等遮光圖像等。為了改善用于濾色器及使用其的顯示裝置彩色液晶顯示裝置等所使用的濾色器的顯示特性，并且為了在著色圖案的間隔部、周邊部分以及TFT的外部光線側(cè)等中設(shè)置遮光圖像，可以優(yōu)選使用本發(fā)明的著色組合物。本發(fā)明的著色組合物可以進(jìn)一步優(yōu)選用于在液晶顯示裝置、等離子顯示器顯示裝置、EL顯示裝置、CRT顯示裝置等顯示裝置的周邊部位設(shè)置的黑色的邊緣，或紅、藍(lán)、綠的像素之間的格子狀或條狀的黑色的部分。本發(fā)明的著色組合物，特別優(yōu)選用作用于TFT遮光的點(diǎn)狀或線狀的黑色圖案等的黑矩陣。遮光圖像制作用著色組合物對將所述著色組合物尤其用于遮光圖像制作用著色組合物的情況，進(jìn)行以下詳細(xì)說明。使用遮光圖像制作用著色組合物形成遮光層(圖案形成前的層)的情況下，優(yōu)選每1微米膜厚的遮光層的光密度為1以上。制作濾色器時，考慮在加熱工序中防止金屬微粒的熔融時，上述著色組合物中形狀各向異性金屬微粒的含量優(yōu)選調(diào)整為，使所形成的遮光層中含有的形狀各向異性金屬微粒的含量相對于遮光層總重量為1090質(zhì)量％，更優(yōu)選調(diào)整為1080質(zhì)量％左右。另外，上述含量優(yōu)選為考慮由形狀各向異性金屬微粒的平均粒徑所引起的光密度的變動。另外，后述的具有感光性的著色組合物中形狀各向異性金屬微粒的含量也是相同的。本發(fā)明中所謂的"遮光圖像"的范圍中包括黑矩陣(以下，稱為"BM")。所謂"BM"是指在液晶顯示裝置、等離子顯示器顯示裝置、EL顯示裝置、CRT顯示裝置等顯示裝置的周邊部位所設(shè)置的黑色的邊緣，或紅、藍(lán)、綠的像素間的格子狀或條狀的黑色的部分，進(jìn)一步指TFT遮光用的點(diǎn)狀或線狀的黑色圖案等。該BM的定義，例如在菅野泰平著《液晶fV77。k,製造裝置用語辭典(液晶顯示器制造裝置用于詞典)》第2版、日刊工業(yè)新聞社、1996年、p.64中所記載。作為遮光圖案的例，可以舉出有機(jī)EL顯示器(例如，日本專利特開2004-103507號公報)、PDP的前端蒙板(例如，特開2003-51261號公報)、等離子驅(qū)動液晶(PALC)中背光的遮光等。因BM提高顯示對比度，而且在使用了薄膜晶體管(TFT)的有源矩陣驅(qū)動方式的液晶顯示裝置的情況中，用于防止由光產(chǎn)生的電流泄漏導(dǎo)致的圖像質(zhì)量下降，從而需要高的遮光性(以光密度OD計為3以上)。從遮光層的透過光密度(O.D.)的角度出發(fā)，本發(fā)明的用于遮光圖像制作用著色組合物中的形狀各向異性金屬微粒優(yōu)選短軸長度為4100nm的銀微粒，更優(yōu)選1030nm的銀微粒。本發(fā)明中的形狀各向異性金屬微粒優(yōu)選為分散著的狀態(tài)。分散時的形狀各向異性金屬微粒的存在狀態(tài)沒有特別的限制，但是優(yōu)選形狀各向異性金屬微粒以穩(wěn)定的分散狀態(tài)存在，例如優(yōu)選以膠體狀態(tài)存在。膠體狀態(tài)的情況下，例如優(yōu)選形狀各向異性金屬微粒實質(zhì)性地以形狀各向異性的微粒狀態(tài)分散。這里，可以進(jìn)一步添加微粒溶液的制備中所用的具有巰基的高分子分散劑，也可以添加不同種類的分散劑。該不同種類的分散劑的例包括含硫醇基的化合物、氨基酸或其衍生物、肽化合物、多糖類及來自多糖類的天然高分子、合成高分子以及來自它們的凝膠等。對這里使用的含有硫醇基的化合物的種類沒有特別的限制，只要是具有1個或2個以上的硫醇基的化合物，就可以是任意的。含有硫醇基的化合物的例包括烷基硫醇類(例如，甲基硫醇、乙基硫醇等)、芳基硫醇類(例如，硫代苯酚、萘硫酚、芐硫醇等)、氨基酸或其衍生物(例如，半胱氨酸、谷胱甘肽等)、肽化合物(例如，含有半胱氨酸殘基的二肽化合物、三肽化合物、四肽化合物、含有五個以上的氨基酸殘基的低聚肽化合物等)、或者蛋白質(zhì)(例如，可列舉在表面配置有金屬硫蛋白(metalk)thicmein)、半胱氨酸殘基的球狀蛋白質(zhì)等)等，但是并不限于這些。作為用于分散劑的高分子類有為保護(hù)膠體性的聚合物的明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥丙基纖維素、聚亞烷基胺、聚丙烯酸的部分烷基酯、PVP和PVP共聚物等。關(guān)于可以用作分散劑的聚合物例如于《顔料O事典(顏料辭典)》(伊藤征司郎編，(株)朝倉書院發(fā)行，2000年)中有記載。另外，分散液中，也可以適當(dāng)混合親水性高分子、表面活性劑、防腐劑或者穩(wěn)定劑等。作為親水性高分子，只要是可以溶解于水，并且可以在低濃度狀態(tài)下實質(zhì)上保持溶液狀態(tài)的物質(zhì)，就可以使用任何的物質(zhì)。親水性高分子的示例包括明膠、膠原蛋白、酪蛋白、纖維結(jié)合蛋白(fibronectin)、昆布氨酸、彈性蛋白等蛋白質(zhì)以及源自蛋白質(zhì)的物質(zhì)；纖維素、淀粉、瓊脂糖、角叉菜聚糖、葡聚糖、糊精、殼多糖、脫乙酰殼多糖、果膠、甘露聚糖等多糖類以及源自多糖類的物質(zhì)等天然高分子；聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚苯乙烯磺酸、聚烯丙基胺等合成高分子；或者源自這些的凝膠等。使用明膠時，對于明膠的種類沒有特別的限制，其示例中包括牛骨堿性處理明膠、豬皮堿性處理明膠、牛骨酸處理明膠、牛骨酞酸化處理明膠、豬皮酸處理明膠等。作為上述表面活性劑，可以使用陰離子系、陽離子系、非離子系、甜菜堿系表面活性劑中的任何一種，特別優(yōu)選陰離子系和非離子系表面活性劑。表面活性劑的親水親油平衡(HLB)值不能根據(jù)涂布液的溶劑是水系還是有機(jī)溶劑系來一概而言，但是溶劑是水系時優(yōu)選HLB為約818左右的表面活性劑，在有機(jī)溶劑系的情況下優(yōu)選HLB為約36左右的表面活性劑。另外，關(guān)于上述HLB值，記載于例如《界面活性剤八y卜7、':y夕(表面活性劑手冊)》(吉田時行、進(jìn)藤信一、山中樹好編，工學(xué)圖書(株)發(fā)行昭和62年)中。作為上述表面活性劑的具體例子有丙二醇單硬脂酸酯、丙二醇單月桂酸酯、二甘醇單硬脂酸酯、失水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇單月桂酸酯等。表面活性劑的例子也記載于上述的《界面活性剤八乂卜7、;/夕(表面活性劑手冊)》中。顏料本發(fā)明的著色組合物中，可以通過含有顏料得到無彩色的黑色。顏料通常大致分為有機(jī)顏料和無機(jī)顏料。本發(fā)明優(yōu)選有機(jī)顏料。優(yōu)選使用的顏料的例子包括偶氮類顏料、酞菁類顏料、蒽醌類顏料、二嗯嗪類顏料、喹吖酮類顏料、異吲哚啉酮類顏料、硝基顏料。該有機(jī)顏料優(yōu)選色相的例子包括黃色顏料、橙色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍(lán)色顏料、綠色顏料、褐色顏料、黑色顏料等。作為遮光圖像制作用而優(yōu)選使用的顏料，有選自炭黑、鈦黑、以及石墨中的至少一種。用于感光性樹脂層的顏料，根據(jù)色相分類列舉如下，但不限定于這些。1)紅色顏料C.I.顏料紅9、C.I.顏料紅97、C.L顏料紅122、C丄顏料紅123、C丄顏料紅149、C丄顏料紅168、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅180、C丄顏料紅192、C丄顏料紅215、C.I.顏料紅216、C丄顏料紅217、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅223、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅226、C.I.顏料紅227、C丄顏料紅228、C丄顏料紅240、C丄顏料紅48:1、C丄顏料紅209、C丄顏料紅146、C.L顏料紅ll、C.I.顏料紅81、C丄顏料紅123、C.I.顏料紅213、C.L顏料紅272、C.I.顏料紅270、C.I.顏料紅255、C丄顏料紅264、C.I.顏料紅254、C.I.No.12085、C丄No.12120、C丄No.12140、C丄No.12315等有機(jī)顏料2)綠色顏料C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C丄No.42053、C.I.No.42085、C.I.No.42095等有機(jī)顏料3)藍(lán)色顏料C.I.顏料*藍(lán)15、C.I.顏料'藍(lán)15:1、C丄顏料'藍(lán)15:4、C.I.顏料'藍(lán)15:6、C.I.顏料*藍(lán)22、C.I.顏料'藍(lán)60、C.I.顏料'藍(lán)64、C丄No.42052、C丄No.420卯等有機(jī)顏料4)黃色顏料顏料黃12(C丄No.21090)例)PermanentYellowDHG(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionolYellow1212B(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、IrgaliteRYellowLCT(商品名、汽巴精化株式會社制)、SymulerFastYellow(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料黃13(C丄No.21100)例)PermanentYellowGR(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionolYellow(商品名)1313(東洋墨液制造株式會社制)顏料黃14(CI.No.21095)例)PermanentYellowG(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionolYellow1401-G(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、SeikaFastYellow2270(商品名、大日精化工業(yè)株式會社制)、SymulerFastYellow4400(商品名、大曰本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料黃17(C丄No.21105)例)PermanentYellowGG02(商品名、科萊恩日本株式會社制)、SymulerFastYellow8GF(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料黃155例)GraphtolYellow3GP(商品名、科萊恩日本株式會社制)顏料黃180(C丄No.21290)例)NovopermYellowP-HG(商品名、科萊恩日本株式會社制)、PVFastYellowHG(商品名、科萊恩日本株式會社制)顏料黃139(CI.No.56298)例)NovopermYellowM2R70(商品名、科萊恩日本株式會社制)C.L顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃86、C丄顏料黃93、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃117、C.I.顏料黃125、C.I.顏料黃137、C丄顏料黃138、C.I.顏料黃139、C丄顏料黃185、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃148、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃1855)品紅顏料顏料紅57:l(C丄No.l5850:l)例)GraphtolRubineL6B(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionolRed6B畫4290G(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、IrgaliteRRubine4BL(商品名、汽巴精化株式會社制)、SymulerBrilliantCarmine6B-229(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料紅122(C丄No.73915)例)HosterpermPinkE(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionolMagenta5790(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、FastogenSuperMagentaRH(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料紅53:l(C丄No.l5585:l)例)PermanentLakeRedLCY(商品名、科萊恩日本株式會社制)、SymulerLakeRedCconc(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料紅48:l(C.I.No.l5865:l)例)LionolRed2B3300(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、SymulerRedNRY(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料紅48:2(C丄No.l5865:2)例)PermenentRedW2T(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionolRedLX235(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、SymulerRed3012(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料紅48:3(C丄No.l5865:3)例)PermenentRed3RL(商品名、科萊恩日本株式會社制)、SymulerRed2BS(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料紅177(C.LNo.65300)例)CromophtalRRedA2B(商品名、汽巴精化株式會社制)6)氰基顏料顏料藍(lán)15(C.I.No.74160)例)LionolBlue7027(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、FastogenBlueBB(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料藍(lán)15:l(C丄No.74160)例)HosterpermBlueA2R(商品名、科萊恩日本株式會社制)、FastogenBlue5050(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料藍(lán)15:2(C丄No.74160)例)HosterpermBlueAFL(商品名、科萊恩日本株式會社制)、IrgaliteRBlueBSP(商品名、汽巴精化株式會社制)、FastogenBlueGP(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料藍(lán)15:3(C.I.No.74160)例)HosterpermBlueB2G(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionolBlueFG7330(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、CromophtalRBlue4GNP(商品名、汽巴精化株式會社制)、FastogenBlueFGF(商品名、大曰本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料藍(lán)15:4(C丄No.74160)例)HosterpermBlueBFL(商品名、科萊恩日本株式會社制)、CyanineBlue700-10FG(商品名、東洋墨液制造株式會社制)、IrgaliteRBlueGLNF(商品名、汽巴精化株式會社制)、FastogenBlueFGS(商品名、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)顏料藍(lán)15:6(C丄No.74160)例)LionolBlueES(商品名、東洋墨液制造株式會社制)顏料藍(lán)60(C丄No.69800)例)HosterpermBlueRLO1(商品名、科萊恩日本株式會社制)、LionogenBlue6501(商品名、東洋墨液制造株式會社制)7)褐色、黑色顏料C.I.顏料褐23、C丄顏料褐25、C.I.顏料褐26、顏料黑(炭黑C丄No.77266)7、Ti02、TiO、TiN或它們混合物、石墨例)三菱炭黑MA100(商品名、三菱化學(xué)株式會社制)、三菱炭黑#5(商品名、三菱化學(xué)株式會社制)、BlackPearlsR430(商品名、卡博特公司制)、12S及12M(均為商品名、三菱材料會社制)8)橙色顏料C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙51、C.I.顏料橙55、C丄顏料橙59、C.I.顏料橙61、C.L顏料橙9)紫色顏料C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫30、C.I.顏料紫37、C.I.顏料紫40、C.I.顏料紫50另外，可以在本發(fā)明中使用的顏料的例子包括參考"顔料便覧(顏料便覽)、日本顏料技術(shù)協(xié)會編、誠文堂新光社、1989"、"COLOURINDEX、THESOCIETYOFDYES&COLOURIST、THIRDEDITION、1987"等可以適當(dāng)選擇的商品。本發(fā)明中，上述顏料當(dāng)中，優(yōu)選酞菁類顏料，其示例包括C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.L顏料黃83等具有酸性基團(tuán)的顏料。特別優(yōu)選的例子包括C丄顏料黃138、C丄顏料黃139、C丄顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃254、C.I.顏料黃36、C丄顏料黃15、炭黑等。顏料優(yōu)選使用與各向異性金屬微粒的色相為互補(bǔ)色的顏料。另外，顏料可以使用一種，也可以組合使用2種以上。優(yōu)選的顏料組合的例子包括紅色系及藍(lán)色系的具有相互補(bǔ)色關(guān)系的顏料混合物、和黃色系及紫色系的具有相互補(bǔ)色關(guān)系的顏料混合物的組合，或者在上述混合物中進(jìn)一步添加黑色顏料的組合，或者藍(lán)色系、紫色系和黑色系的顏料的組合。相對于遮光層的總重量，遮光層的顏料的含量優(yōu)選170質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為140質(zhì)量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為120質(zhì)量％的范圍。顏料優(yōu)選在遮光圖像制作用著色組合物中均勻地分散。顏料的平均粒徑優(yōu)選為5um以下，特別優(yōu)選lum以下。濾色器用顏料的平均粒徑優(yōu)選為0.5um以下。感光性遮光圖像制作用著色組合物本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物優(yōu)選具有感光性。通過添加感光性樹脂組合物，可以對本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物賦予感光性。上述感光性樹脂組合物的范圍中包括堿可溶性粘合劑聚合物、光聚合引發(fā)劑、以及具有乙烯性不飽和雙鍵的通過光照射進(jìn)行加聚的單體(以下有時也稱為"光聚合性單體")等。上述感光性樹脂組合物有可堿水溶液顯影的組合物、和能夠以有機(jī)溶劑顯影的組合物。從安全性和顯影液的成本的角度出發(fā)，優(yōu)選可堿水溶液顯影的組合物。上述感光性樹脂組合物可以是接受光或電子射線等放射線的部分固化的負(fù)型，也可以是未接受放射線的部分固化的正型。上述正型感光性樹脂組合物的示例中包括使用酚醛清漆系樹脂的組合物。例如，可以使用日本專利特開平7-43899號公報記載的堿可溶性酚醛清漆樹脂系。另外，可以使用日本專利特開平6-148888號公報記載的正型感光性樹脂層，即含有該公報記載的堿可溶性樹脂和作為感光劑的1，2-萘醌二疊氮磺酸酯和該公報記載的熱固化劑的混合物的感光性樹脂層。此外，也可以靈活采用日本專利特開平5-262850號公報記載的組合物。負(fù)型感光性樹脂組合物例子包括由負(fù)型重氮樹脂和粘合劑構(gòu)成的感光性樹脂、光聚合性組合物、由疊氮基化合物和粘合劑構(gòu)成的感光性樹脂組合物、肉桂酸型感光性樹脂組合物等。其中特別優(yōu)選的是含有光聚合引發(fā)劑、光聚合性單體及粘合劑作為基本構(gòu)成要素的光聚合性組合物。該光聚合性組合物的例子包括日本專利特開平11-133600號公報記載的"聚合性化合物B"、"聚合引發(fā)劑C"、"表面活性劑"、"膠粘助劑"或其他組合物。例如，為負(fù)型感光性樹脂組合物、且可堿水溶液顯影的感光性樹脂組合物，作為主成分含有具有羧基的粘合劑(上述的堿可溶性的熱塑性樹脂等的堿可溶性粘合劑)、光聚合引發(fā)劑和可以由光照射進(jìn)行加聚的含有乙烯性不飽和雙鍵的單體(以下有時也稱為"光聚合性單體")。上述堿可溶性粘合劑的例子包括側(cè)鏈具有羧基的聚合物。其具體例子包括日本專利特開昭59-44615號公報、日本專利特公昭54-34327號公報、日本專利特公昭58-12577號公報、日本專利特公昭54-25957號公報、日本專利特開昭59-53836號公報及日本專利特開昭59-71048號公報所記載等的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化的馬來酸共聚物等。而且上述堿可溶性粘合劑的例子也包括側(cè)鏈具有羧酸基的纖維素衍生物。另外，也優(yōu)選使用對具有羥基的聚合物加成有環(huán)狀酸酐后的粘合劑。尤其是，美國專利第4139391號說明書中記載的(甲基)丙烯酸芐酯與(甲基)丙烯酸的共聚物、或(甲基)丙烯酸芐酯和(甲基)丙烯酸和其他單體的多元共聚物也包含在上述堿可溶性粘合劑的例子中。上述堿可溶性粘合劑聚合物，優(yōu)選選擇使用具有30400mgKOH/g的范圍的酸值和1000300000的范圍的重均分子量的聚合物。除了以上以外，為了改善各種性能例如為改善固化膜的強(qiáng)度，也可以在不影響顯影性等的范圍內(nèi)添加堿不溶性聚合物。這種堿可溶性的粘合劑聚合物的例子包括醇可溶性尼龍或者環(huán)氧樹脂。相對于感光性樹脂組合物的全部固形成分，上述堿可溶性粘合劑聚合物的含量通常優(yōu)選為1095質(zhì)量Q/^的范圍，更優(yōu)選為2090質(zhì)量％的范圍。在1095質(zhì)量％的范圍中，感光性樹脂層的粘接性不會過高，所形成的層的強(qiáng)度及光感度不會變差。上述光聚合引發(fā)劑的例子包括美國專利第2367660號說明書中公開的tf〉卞A求!J，夕小K二/W七合物、美國專利第2448828號說明書中公開的偶姻醚化合物、美國專利第2722512號說明書中公開的被ct-烴取代的芳香族偶姻化合物、美國專利第3046127號及美國專利第2951758號的各說明書中記載的多核醌化合物、美國專利第3549367號說明書中公開的三芳基咪唑二聚體和p-氨基酮的組合、日本專利特公昭51-48516號公報中記載的苯并噻唑化合物和三鹵甲基-s-三嗪化合物、美國專利第4239850號說明書中記載的三鹵甲基-s-三嗪化合物、美國專利第4212976號說明書中記載的三鹵甲基嗯二唑化合物等。特別優(yōu)選的例子包括三鹵甲基-s-三嗪、三卣甲基嚼、二唑、三芳基咪唑二聚體。另外，其他的特開平11-133600號公報中記載的"聚合引發(fā)劑C"也包括在優(yōu)選的例子中。這些光聚合引發(fā)劑或者光聚合引發(fā)劑類，可以單獨(dú)使用，也可以混合二種以上使用，特別優(yōu)選使用二種以上。另外，相對于感光性樹脂組合物的全部固形成分，光聚合引發(fā)劑的含量通常為0.520質(zhì)量％，優(yōu)選為l15質(zhì)量％。曝光靈敏度高、沒有發(fā)黃等著色、顯示特性優(yōu)良的光聚合引發(fā)劑的例子包括二唑類光聚合引發(fā)劑與三嗪類光聚合引發(fā)劑的組合。其中，2-三氯甲基5-(對苯乙烯甲基)-1，3，4-瞎二唑與2，4-雙(三氯甲基)-6-[4-(N，N-二乙氧基羰基甲基)-3-溴苯基]-8-三嗪的組合為最好。這些光聚合引發(fā)劑的比例，以二唑類/三嗪類的質(zhì)量比例計，優(yōu)選為95/5至20/80，更優(yōu)選為90/1030/70、最優(yōu)選為80/2060/40。這些光聚合引發(fā)劑在日本專利特開平1-152449號公報、日本專利特開平1-254918號公報、日本專利特開平2-153353號公報中有記載。優(yōu)選的例子還包括二苯甲酮。遮光圖像制作用著色組合物的全部固形成分中顏料所占的比例為15至25質(zhì)量％附近時，通過向上述光聚合引發(fā)劑中混合香豆素類化合物，也可以得到相同的效果。作為香豆素類化合物，最優(yōu)選為7-[2-[4-(3-羥甲基l-哌啶基)-6-二乙氨基]三嗪基氨基]-3-苯基香豆素。這些光聚合引發(fā)劑和香豆素類化合物的比例，以光聚合引發(fā)劑/香豆素類化合物的質(zhì)量比例計，優(yōu)選為20/80至80/20，更優(yōu)選為30/70至70/30，最優(yōu)選為40/60至60/40。其中，可在本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑不限定于這些，可以從公知的物質(zhì)中適當(dāng)選擇。上述光聚合引發(fā)劑，相對于感光性樹脂組合物的全部固形成分，通常為0.520質(zhì)量％，優(yōu)選為115質(zhì)量％。上述含量在上述范圍內(nèi)時，可以防止光感度或圖像強(qiáng)度的下降，可以充分改善性能。上述光聚合性單體的例子包括沸點(diǎn)在常壓下為IO(TC以上的化合物。具體例子包括聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、及苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等單官能(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)氰脲酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷或者甘油等在多官能醇中使環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸加成反應(yīng)后再(甲基)丙烯酸酯化的物質(zhì)等的多官能(甲基)丙烯酸酯。上述光聚合性單體的進(jìn)一步的例子包括日本專利特公昭48-41708號、日本專利特公昭50-6034號、日本專利特開昭51-37193號的各公報中公開的聚氨酯丙烯酸酯(urethaneacrylate)類，日本專利特開昭48-64183號、，日本專利特公昭49-43191號、日本專利特公昭52-304卯號的各公報中公開的聚酯丙烯酸酯類，作為環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)生成物的環(huán)氧丙烯酸酯類等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中優(yōu)選的例子包括三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。上述光聚合性單體可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。上述光聚合性單體相對于感光性樹脂組合物的全部固形成分的含量通常為550質(zhì)量％，優(yōu)選為1040質(zhì)量％。上述含量在上述范圍內(nèi)時，光感度和圖像的強(qiáng)度不下降，感光性遮光層的粘接性不會過剩。上述感光性樹脂組合物，優(yōu)選除了上述成分以外還含有熱聚合防止劑。上述熱聚合防止劑的例子包括氫醌、對甲氧基苯酚、對叔丁基鄰苯二酚、2，6-二-叔丁基-對甲酚、3-萘酚、1，2,3-苯三酚等芳香族羥基化合物，苯醌、對甲苯醌等的醌類，萘胺、吡啶、對甲苯胺、吩噻嗪等的胺類，N-亞硝基苯基羥胺的鋁鹽或者銨鹽、氯醌、硝基苯、4，4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2、2，-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巰基苯并咪唑等。上述感光性樹脂組合物中根據(jù)需要還可以添加公知的添加劑，例如增塑劑、表面活性劑、粘附促進(jìn)劑、分散劑、增塑劑、防淌劑、均化劑、消泡劑、阻燃劑、光澤劑、溶劑等。上述粘附促進(jìn)劑的例子包括烷基酚/甲醛酚醛清漆樹脂、聚乙烯乙基醚、聚乙烯異丁基醚、聚乙烯醇縮丁醛、聚異丁烯、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、丁基橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化橡膠、丙烯酸樹脂類粘接劑，芳香族類、脂肪族類或者脂肪族類石油樹脂，硅烷偶合劑等。另外，本發(fā)明中形狀各向異性金屬微粒像銀膠體那樣用作分散物時，需要使用水系組合物作為上述感光性樹脂組合物。這種感光性樹脂組合物的例子除了在日本專利特開平8-271727號公報的段落至中記載的組合物以外，還包括作為市售品的東洋合成工業(yè)株式會社制的"SPP-M20"等。通過使用本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物(含有感光性的物質(zhì))形成黑矩陣，可以制作薄膜且光密度高的黑矩陣。遮光圖像制作用感光性轉(zhuǎn)印材料本發(fā)明中，使用上述具有感光性的遮光圖像制作用著色組合物制作遮光圖像制作用感光性轉(zhuǎn)印材料，并且可以使用其制作黑矩陣等遮光圖像。上述感光性轉(zhuǎn)印材料為在支撐體上至少使用上述具有感光性的遮光圖像制作用著色組合物形成有感光性遮光層的材料，根據(jù)需要可以設(shè)置熱塑性樹脂層、中間層或者保護(hù)層等。上述感光性遮光層的膜厚優(yōu)選0.22um的范圍，特別優(yōu)選0.20.9um的范圍。支撐體用于本發(fā)明轉(zhuǎn)印材料的支撐體的例子包括聚酯、聚苯乙烯等公知的支撐體。其中雙向拉伸的聚對苯二甲酸乙二酯在成本、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性方面是優(yōu)選的。該支撐體的厚度優(yōu)選為15200um左右，更優(yōu)選30150ym的左右。上述支撐體的厚度在上述范圍內(nèi)時，可以有效抑制層壓工序時因熱而產(chǎn)生的鍍鋅鐵板狀的皺紋，在成本上也有利。而且上述支撐體上根據(jù)需要也可以設(shè)置在日本專利特開平11-149008號公報中記載的導(dǎo)電性層。熱塑性樹脂層另外，優(yōu)選在支撐體和感光性遮光層、或者支撐體和中間層之間設(shè)置堿可溶性的熱塑性樹脂層。因為上述熱塑性樹脂層以可吸收底襯表面的凹凸(也包括由已形成的圖像等引起的凹凸等)的方式作為緩沖材料起作用，因此優(yōu)選具有可以根據(jù)該凹凸進(jìn)行變形的性質(zhì)。含于堿可溶的熱塑性樹脂層的樹脂，優(yōu)選為選自乙烯和丙烯酸酯共聚物的皂化物、苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、乙烯基甲苯和(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸丁酯與醋酸乙烯酯等的(甲基)丙烯酸酯共聚物等的皂化物等中的至少一種。而且可以使用根據(jù)《7°，7于，夕性能便覧(塑料性能便覽》(日本塑料工業(yè)聯(lián)盟、全日本塑料成形工業(yè)聯(lián)合會編著、工業(yè)調(diào)查會發(fā)行、1968年10月25日發(fā)行)的有機(jī)高分子中的可溶于堿性水溶液的物質(zhì)。另外，這些熱塑性樹脂中，優(yōu)選軟化點(diǎn)為8(TC以下的樹脂。本申請說明書中所謂的"(甲基)丙烯酸"是對丙烯酸及甲基丙烯酸的統(tǒng)稱，對于其衍生物也同樣適用。上述堿可溶的熱塑性樹脂層含有的樹脂中優(yōu)選重均分子量為5萬50萬(Tg^014(TC)范圍的樹脂，更優(yōu)選重均分子量為6萬20萬(Tg:30ll(TC)范圍的樹脂。這種樹脂的具體例子包括日本專利特公昭54-34327號、日本專利特公昭55-38961號、日本專利特公昭58-12577號、日本專利特公昭54-25957號、日本專利特開昭61-134756號、日本專利特公昭59-44615號、日本專利特開昭54-92723號、日本專利特開昭54-99418號、日本專利特開昭54-137085號、日本專利特開昭57-20732號、日本專利特開昭58-93046號、日本專利特開昭59-97135號、日本專利特開昭60-159743號、日本專利特開昭60-247638號、日本專利特開昭60-208748號、日本專利特開昭60-214354號、日本專利特開昭60-230135號、日本專利特開昭60-258539號、日本專利特開昭61-169829號、日本專利特開昭61-213213號、日本專利特開昭63-147159號、日本專利特開昭63-213837號、日本專利特開昭63-266448號、日本專利特開昭64-55551號、日本專利特開昭64隱55550號、日本專利特開平2-191955號、日本專利特開平2-199403號、日本專利特開平2-199404號、日本專利特開平2-208602號、日本專利特愿平4-39653號的各公報說明書中記載的可溶于堿水溶液中的樹脂。特別優(yōu)選的例子包括日本專利特開昭63-147159號說明書中記載的甲基丙烯酸/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。另外，上述的各種樹脂中優(yōu)選重均分子量為3千3萬(Tg=30170°C)范圍的樹脂，更優(yōu)選重均分子量為4千2萬(Tg=60140°C)范圍的樹脂。其優(yōu)選具體示例可選擇上述專利說明書中記載的樹脂，特別優(yōu)選的具體例子包括日本專利特公招55-38961號、日本專利特開平5-241340號的各公報中記載的苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。另外，為了調(diào)節(jié)熱塑性樹脂層與支撐體之間的粘接力，可以向上述熱塑性樹脂層中添加各種增塑劑、各種聚合物、過冷卻物質(zhì)、粘附改良劑、表面活性劑或者脫模劑等。優(yōu)選的增塑劑的具體例子包括聚丙二醇、聚乙二醇、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸(三甲苯酯)、磷酸甲苯，聯(lián)苯酯、磷酸聯(lián)苯"二苯酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂和聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯的加成反應(yīng)產(chǎn)物、有機(jī)二異氰酸酯和聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯的加成反應(yīng)產(chǎn)物、有機(jī)二異氰酸酯和聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯的加成反應(yīng)產(chǎn)物、雙酚A和聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物等。上述熱塑性樹脂層中的增塑劑的量，相對于該熱塑性樹脂通常為200質(zhì)量％以下，優(yōu)選為20100質(zhì)量％。另外，堿可溶的熱塑性樹脂層的厚度優(yōu)選為6um以上。只要熱塑性樹脂的厚度為6um以上，則底襯表面的凹凸可以被完全吸收。另外，堿可溶的熱塑性樹脂層的厚度的上限從顯影性、適合制造性方面考慮通常為約lOOlim以下，優(yōu)選為約50um以下。本發(fā)明中，作為形成熱塑性樹脂層時使用的涂布液的溶劑，只要可以溶解構(gòu)成該層的樹脂就可以沒有特別限制地使用，上述溶劑的示例包括例如甲基乙基酮、環(huán)己酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯、正丙醇、異丙醇等。中間層本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料中可以在臨時支撐體和感光性遮光層間設(shè)置中間層。作為構(gòu)成中間層的樹脂，只要是堿溶性的就沒有特別限制。這種樹脂的示例包括聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯吡咯烷酮系樹脂、纖維素系樹脂、丙烯酰胺系樹脂、聚環(huán)氧乙烷系樹脂、明膠、乙烯醚系樹脂、聚酰胺樹脂以及它們的共聚物。另外，也可以使用如聚酯那樣使具有羧基或磺酸基的單體與通常不溶于堿的樹脂共聚而形成的樹脂。其中優(yōu)選的是聚乙烯醇。聚乙烯醇的皂化度優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為83至98%。構(gòu)成中間層的樹脂優(yōu)選二種以上混合使用，特別優(yōu)選將聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮混合后用作構(gòu)成上述中間層的樹脂。兩者的質(zhì)量比優(yōu)選聚乙烯吡咯垸酮/聚乙烯醇=1/99一75/25，更優(yōu)選10/90—50/50的范圍內(nèi)。上述質(zhì)量比在上述范圍內(nèi)時，中間層的表面狀況良好，與其上設(shè)置的感光性遮光層之間的粘附性好，并且可以防止氧隔斷性下降而導(dǎo)致的感度的下降。根據(jù)需要也可以向上述中間層中添加表面活性劑等添加劑。中間層的厚度優(yōu)選為0.15ym，更優(yōu)選0.53txm。中間層的厚度在上述范圍內(nèi)時，不會使氧隔斷性下降，而且可以防止延長顯影時的除去中間層的時間。作為中間層的涂布溶劑，只要是可以溶解上述樹脂就沒有特別限定，優(yōu)選使用水。還優(yōu)選將水混合性有機(jī)溶劑混入水中形成的混合溶劑。優(yōu)選具體例子包括水、水/甲醇二90/10的混合溶劑、水/甲醇=70/30的混合溶劑、水/甲醇二55/45的混合溶劑、水/乙醇=70/30的混合溶劑、水/l-丙醇=70/30的混合溶劑、水/丙酮二90/10的混合溶劑、水/甲基乙基酮=95/5的混合溶劑(在此比例表示質(zhì)量比)。感光性轉(zhuǎn)印材料的制作本發(fā)明的優(yōu)選的轉(zhuǎn)印材料可以通過如下方法形成在支撐體上將本發(fā)明的具有感光性的遮光圖像制作用著色組合物的溶液使用例如旋涂機(jī)、旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)(求7^，一)、輥涂機(jī)、簾式涂布機(jī)、刮涂法、線棒涂布機(jī)(7一卞一A—〕一夕)、擠壓機(jī)等涂布機(jī)涂布、干燥。設(shè)置堿可溶性熱塑性樹脂層的也可以相同地形成。本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料，因使用如上所述感光性的本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物而設(shè)置有感光性遮光層，因此可以制作呈薄膜且光密度高的遮光層。遮光圖像的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的遮光圖像通過將使用上述著色組合物或感光性轉(zhuǎn)印材料而形成的遮光層圖案化制得。遮光層的膜厚通常為0.22.0um左右，優(yōu)選為0.9um以下。本發(fā)明的遮光層為使金屬微粒和顏料微粒分散的層，因此即使是如上為薄膜也能發(fā)揮充分的光密度(3.5以上)。另外，對于使用本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物制作(進(jìn)行圖案化)遮光圖像的方法沒有特別的限定。以下舉出黑矩陣的圖案的形成方法的示例。第1方法中，首先將含有形狀各向異性金屬微粒且具有感光性的本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物涂布在基板上，形成含有形狀各向異性金屬微粒的感光性遮光層。之后，除去遮光層中除去除由曝光顯影而得的圖案以外的部分，進(jìn)行圖案形成，從而獲得遮光圖像。另外，也可以將上述的中間層和同組成的層形成于上述感光性遮光層上作為保護(hù)層。此時，涂布液的涂布優(yōu)選使用旋涂法進(jìn)行。第2方法中，首先將含有金屬微粒且非感光性的本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物涂布在基板上，形成含有金屬微粒的遮光層。之后，在該遮光層上涂布感光性抗蝕液形成抗蝕層。接著通過曝光將抗蝕層曝光顯影在抗蝕劑層上形成圖案后，根據(jù)該圖案將遮光層的非圖案部分溶解，在遮光層上形成圖案。最后除去抗蝕層，制作遮光圖像。第3方法中，預(yù)先在基板上的除圖案以外的部分形成涂布層，然后在其上涂布含有形狀各向異性金屬微粒且非感光性的本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物，形成含有含微粒層的遮光層。接著，同時除去開始形成的涂布層和其上的遮光層，制作遮光圖像。使用上述感光性轉(zhuǎn)印材料制作遮光圖像的方法的一個例子中，在光透射性基板上，將上述感光性轉(zhuǎn)印材料層以與感光性轉(zhuǎn)印材料的感光性遮光層接觸的方式配置而層壓。然后將支撐體從感光性轉(zhuǎn)印材料與光透射性基板的層壓體剝離，其后隔著遮光圖像用光掩模曝光上述層后進(jìn)行顯影形成遮光圖像。該遮光圖像的制作方法不需要進(jìn)行繁瑣的工序，是低成本的制作方法。輔助層本發(fā)明中的所謂輔助層是具有以下所述的任何一種以上功能的層，從耐沖擊性、耐藥品性、耐溶劑性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選與遮光圖像層鄰接設(shè)置。1.為了增加基板與本發(fā)明樹脂層之間的粘附力而在其界面形成的層。2.在基板與本發(fā)明的樹脂層之間、或者本發(fā)明的樹脂層與本發(fā)明的其它樹脂層之間設(shè)置的防止該界面的反射的層。3.為了增加本發(fā)明的光反射層與光反射層之間的粘附力而在其界面設(shè)置的層。4.為了保護(hù)本發(fā)明的樹脂層而設(shè)置的層。5.為了用光刻蝕法對本發(fā)明的樹脂層進(jìn)行圖案形成而設(shè)置的層。作為使用本發(fā)明輔助層的具體的層結(jié)構(gòu)的例子，從基板側(cè)開始，可列舉遮光圖像層/輔助層、輔助層/遮光圖像層/輔助層等，但是并不特別限定于這些。輔助層用感光性樹脂組合物輔助層用感光性樹脂組合物如下而得，即，除了感光性樹脂組合物的記載成分之外，根據(jù)需要再添加黑色或者黑色以外的顏料、黑色或者黑色以外的染料等、聚合防止劑(禁止劑)、其他表面活性劑等。使用所述顏料時，優(yōu)選均勻分散于著色感光性樹脂組合物中，因此粒徑優(yōu)選為0.1um以下，特別優(yōu)選0.08"m以下。作為上述黑色或者黑色以外的顏料和染料，可列舉維多利亞純藍(lán)BO(C丄42595)、鹽基黃(C丄41000)、脂肪黑HB(C丄26150)、莫諾賴特(乇乂，<卜)黃GT(C丄顏料黃12)、永久黃GR(C丄顏料黃17)、永久黃HR(C丄顏料黃83)、永久洋紅FBB(C丄顏料紅146)、豪司特巴母(求7夕-/《一厶)紅ESB(C丄顏料.紫色19)、永久.寶石紅FBH(C.I.顏料紅11)、琺思特如(7:r7亍/P0'粉紅B斯普拉(77°，)(C.I.顏料'紅81)、莫那斯特拉如(千于7卜歹少).堅牢.藍(lán)(C.I.顏料藍(lán)15)、莫諾賴特堅牢黑B(C丄顏料黑1)和碳、C.I.顏料紅97、C丄顏料紅122、C丄顏料紅149、C丄顏料紅168、C.I.顏料紅177、C丄顏料紅180、C.I.顏料紅192、C.I.顏料紅215、C丄顏料綠7、C丄顏料藍(lán)15:1、C丄顏料藍(lán)15:4、C丄顏料藍(lán)22、C丄顏料藍(lán)60、C.I.顏料藍(lán)64、C丄顏料紫23、C丄顏料藍(lán)15:6、C.L顏料黃139、C丄顏料紅254、C丄顏料綠36、C丄顏料黃138等。這樣得到的感光性樹脂組合物作為涂布液，在基板或臨時支撐體上涂布、干燥，形成含有防反射層的感光性樹脂層，經(jīng)其后的工序形成本發(fā)明的遮光圖像。濾色器本發(fā)明的濾色器在光透射性基板上具有由著色層構(gòu)成的呈現(xiàn)不同色彩的2個以上的像素群，構(gòu)成上述像素群的各像素具有互相被黑矩陣隔開的結(jié)構(gòu)，上述黑矩陣由使用本發(fā)明的上述遮光圖像制作用著色組合物或者感光性轉(zhuǎn)印材料制得。上述像素群可以是2個，3個或4個以上。例如3個時使用有紅(R)、綠(G)及藍(lán)(B)的3個色相。配置紅、綠、藍(lán)的3種像素群的情況下，優(yōu)選馬賽克(mosaic)型、三角型等的配置，配置4種以上的像素群的情況下，任何配置都均可。上述光透射性基板的例子包括表面具有氧化硅被膜的鈉鈣玻璃板、低膨脹玻璃板、非堿性玻璃板、石英玻璃板等公知的玻璃板或者塑料膜等。濾色器的制作中也可以通過常規(guī)方法在光透射性基板上形成2個以上的像素群后，再如上所述操作形成黑矩陣，或者也可以最先形成黑矩陣，其后再形成2個以上的像素群。本發(fā)明的濾色器因具有如上所述的黑矩陣，因此顯示對比度高且平坦性優(yōu)異。液晶顯示元件本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物可以優(yōu)選使用于液晶顯示元件。作為液晶顯示元件之一，可以列舉至少一個元件在光透射性的一對基板之間至少具備有濾色器、液晶層及液晶驅(qū)動裝置(該裝置的示例包括單純矩陣驅(qū)動方式及有源矩陣驅(qū)動方式)。作為上述濾色器，可以使用如下的濾色器具有如上所述的多個像素群，構(gòu)成上述像素群的各像素互相被本發(fā)明的黑矩陣隔開。上述濾色器平坦性高，因此具有該濾色器的液晶顯示元件不發(fā)生濾色器和基板之間的單元間隙不均，不發(fā)生色彩不均等顯示不良。另外，上述液晶顯示元件的其他實施方式中，至少一個元件在光透射性的一對基板之間至少具有濾色器、液晶層及液晶驅(qū)動裝置，上述液晶驅(qū)動裝置具有有源元件(例如TFT)，并且在各有源元件之間形成有使用本發(fā)明的遮光圖像制作用著色組合物或者感光性轉(zhuǎn)印材料制作黑矩陣?？梢允褂糜谏鲜鲆壕э@示元件的液晶的例子包括向列型液晶、膽甾醇型液晶、近晶型液晶、鐵電液晶。帶遮光圖像的基板本發(fā)明的帶遮光圖像的基板通過對在光透射性基板上由遮光圖像制作用著色組合物所形成的遮光層如上所述操作進(jìn)行圖案化而制得。另外，上述帶遮光圖像的基板可以用于濾色器的制作。該帶遮光圖像的基板(黑矩陣基板)中遮光圖像的膜厚優(yōu)選為0.22.0ym，特別優(yōu)選為0.20.9um。上述黑矩陣基板中遮光層分散有形狀各向異性金屬微粒，因此即使為如上所述的薄膜也具有充分的光密度。本發(fā)明的帶遮光圖像的基板尤其可無限制地適用于電視、筆記本電腦、液晶投影儀、游戲機(jī)、便攜電話等攜帶終端、數(shù)碼相機(jī)、車載導(dǎo)航等用途中。液晶顯示元件、液晶顯示裝置本發(fā)明的液晶顯示元件使用已述的本發(fā)明的帶遮光膜的基板構(gòu)成。本發(fā)明的帶遮光膜的基板，詳細(xì)地說，由已述的本發(fā)明的含微粒的組合物、顯示裝置用著色膜形成用墨液、或者使用遮光材料而得的遮光膜構(gòu)成，因此伴隨暴露于高溫環(huán)境的色感變化小、色相良好而具有高光密度，可以實現(xiàn)顯示圖像的對比度高、具有良好的顯示質(zhì)量的圖像顯示。液晶顯示元件，只要是具有本發(fā)明的帶遮光膜的基板的液晶顯示元件，就沒有特別的限制，可以進(jìn)一步使用公知的液晶顯示元件的構(gòu)成要素來構(gòu)成。例如具有濾色器基板及與其對向配置的光透射性基板、在這些基板之間設(shè)置的液晶層，以及驅(qū)動液晶層的液晶的液晶驅(qū)動裝置(包括單純矩陣驅(qū)動方式及有源矩陣驅(qū)動方式)，可以使用已述的本發(fā)明的濾色器作為濾色器基板而構(gòu)成。本發(fā)明的液晶顯示元件使用本發(fā)明的液晶顯示元件構(gòu)成。詳細(xì)地說本發(fā)明的液晶顯示元件由使用已述的本發(fā)明的帶遮光膜的基板(本發(fā)明的含微粒組合物、顯示裝置用著色膜形成用墨液，或者遮光材料)而構(gòu)成，因此伴隨暴露于高溫環(huán)境的色感變化小、色相良好而具有高光密度，可以實現(xiàn)顯示圖像的對比度高、具有良好的顯示質(zhì)量的圖像顯示。本發(fā)明的液晶顯示裝置只要是使用本發(fā)明的液晶顯示元件制作的裝置就沒有特別的限制，可以進(jìn)一步使用公知的液晶顯示裝置的構(gòu)成要素構(gòu)成。彩色TFT方式的液晶顯示裝置被記載于例如"力，一TFT液晶fV77°^^(彩色TFT液晶顯示器)(共立出版(株)1996年發(fā)行)"中。本發(fā)明的遮光圖像可以適用于由這些公知的部件構(gòu)成的液晶顯示裝置。關(guān)于這些構(gòu)件例如"'94液晶fV77°1^<周辺材料^$力/l/乂(D巿場('94液晶顯示相關(guān)材料*化學(xué)品的市場)(島健太郎(株)CMC1994年發(fā)行"、"2003液晶関連巿場(D現(xiàn)狀i:將來展望(2003液晶相關(guān)市場的現(xiàn)狀和展望)(下巻)(表良吉(株)富士CHIMERA總研2003等發(fā)行)"中有記載，作為LCD的種類，可列舉STN、TN、VA、IPS、OCS、和R-OCB等。以下用實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實施例。實施例著色組合物聚合物S-l的合成使1.22份的季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(PEMP)(堺化學(xué)工業(yè)株式會社制)、及30.0份的末端甲基丙烯?；木奂谆┧峒柞?商品名.-AA-6、東亞合成株式會社制)溶解于46.8份的甲基乙基酮，在氮?dú)饬飨掠?0。C加熱。向其中添加0.03份的2，2，-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)(商品名V-65、和光純藥工業(yè)株式會社制)，再在氮?dú)饬飨掠?(TC加熱2小時，冷卻至室溫后加入78.1份甲基乙基酮，由此得到以下所示聚合物S-1的20%溶液(重均分子量18000;本發(fā)明的高分子分散劑)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>作為原料銀化合物，向反應(yīng)容器內(nèi)的45ml丙酮中添加1.8g醋酸銀和以固形成分計為0.28g的上述聚合物S-l，進(jìn)行混合。進(jìn)一步添加乙醇胺7.5ml，進(jìn)行混合。其中，添加22.5ml的羥基丙酮，得到呈現(xiàn)出鮮艷且濃厚的綠色的銀微粒溶液。向這里得到的膠體溶液中加入水，使其形成凝集體，并將其抽濾、反復(fù)水洗后，得到銀膠體糊料。使用甲基乙基酮(SP值19)將其調(diào)整為固形成分重量為8重量％。通過顯微鏡觀察確認(rèn)該銀粒子為粒徑為1020nm的多個粒子連接而成。將銀膠體溶液的短波側(cè)最大吸收波長和長波側(cè)最大吸收波長、銀固形成分濃度(86.6質(zhì)量％)示于表1中。銀固形成分濃度如前所述地求得。實施例26聚合物S-2的合成例使0.81份的季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(PEMP)(堺化學(xué)工業(yè)株式會社制)及30.0份的末端甲基丙烯?；木奂谆┧峒柞?商品名-AA-6、東亞合成株式會社制)溶解于46.2份的甲基乙基酮中，在氮?dú)饬飨掠?0。C中加熱。向其中添加0.03份的2，2，-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)(商品名V-65、和光純藥工業(yè)株式會社制)，再在氮?dú)饬飨掠?(TC中加熱2小時，冷卻至室溫后加入77.0份甲基乙基酮，由此得到以下所示聚合物S-2的20M溶液(重均分子量21000;本發(fā)明的高分子分散劑)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>除了將原料的配合量、反應(yīng)溫度各自按表l所示地變更以外，其他與實施例1同樣地進(jìn)行，得到實施例26的銀微粒溶液。實施例1同樣地測定它們的平均粒徑、粒子連接數(shù)、短波側(cè)最大吸收波長和長波側(cè)最大吸收波長、銀固形成分濃度，將其結(jié)果示于表l中。比較例1將原料的配合量、反應(yīng)溫度各自按表l所示地變更，使用市售的潤濕分散劑(商品名fV7^—tf;y夕161R(畢克化學(xué)會社制))作為高分子分散劑以外，其他與實施例1同樣地進(jìn)行，得到比較例1的銀微粒溶液。將比較例1的平均粒徑、粒子連接數(shù)、短波側(cè)最大吸收波長和長波側(cè)最大吸收波長、銀固形成分濃度與實施例1同樣地進(jìn)行測定，將其結(jié)果示于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>200680038244.2s步被41/48M實施例7聚合物S-3的合成將6.58份的季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(PEMP)(堺化學(xué)工業(yè)株式會社制)及30.0份的甲氧基聚乙二醇#1000甲基丙烯酸酯(商品名NK酯M-230G、新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制)溶解于54.9份的甲基乙基酮，在氮?dú)饬飨掠?0'C中加熱。向其中添加0.06份的2，2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)(商品名V-65、和光純藥工業(yè)株式會社制)，再在氮?dú)饬飨掠?0'C中加熱2小時，冷卻至室溫后加入91.5份甲基乙基酮，由此得到以下所示聚合物S-3的20%溶液(重均分子量2200;本發(fā)明的高分子分散劑)。ooOOS—3感光材料的制作制備連接的金微粒分散液制備將蒸餾水3000g和1N的氫氧化鈉水溶液150g混合的溶液。向該溶液中添加上述化合物S-3，攪拌至完全溶解。再添加硼氫化鈉3.6g，攪拌至溶解。該溶液作為C液。制備在189g蒸餾水中混合有74.8g四氯(III)金酸四水合物的溶液，攪拌30分鐘。該溶液為D溶液。在此，向液溫保持于5(TC、被攪拌的C液中，添加D液，制備金微粒分散液。通過向制備的金微粒溶液中添加硝酸將pH調(diào)至4，使金微粒凝集沉降。除去凝集金微粒液的上部澄清液，向其中加入蒸餾水用攪拌器攪拌將凝集金微粒分散后，靜置1小時，再次使凝集金納米粒沉降。除去上部澄清液，得到凝集金微粒。向反復(fù)進(jìn)行數(shù)次該操作所得到的凝集金微粒中，加入甲基乙基酮至使金成為8質(zhì)量％，用超聲波均質(zhì)機(jī)(商品名sonifierll型、比信能(branson)會社制)照射了20kHz的超聲波5分鐘。之后用超聲波均質(zhì)機(jī)(商品名model2000bdc-h40:0.8型、比信能會社制)照射40kHz的超聲波IO分鐘。超聲波照射期間，用恒溫水循環(huán)裝置(商品名-夕一/V二夕7RCTW400、YAMATO科學(xué)社制)冷卻，使試料液體維持在25°C。得到的試料液體中的金微粒，算數(shù)平均粒徑為45nm、算數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為34nm。金固形成分濃度為87.3%。金固形成分濃度如前所述地求得。感光性遮光層用涂布液的制備混合下述組成，制備感光性遮光層用涂布液。組成所述金微粒分散液100g甲基乙基酮39g氟類表面活性劑O.lg(商品名F780F、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)氫醌一甲基醚0.001g甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物2.1g(摩爾比=73/27、分子量30000)雙[4-[N-[4-(4，6-雙三氯甲基-s-三嗪-2-基)苯基]氨基甲酰]苯基]癸二酸酯O.lg保護(hù)層用涂布液的制備混合下述組成，制備保護(hù)層用涂布液。聚乙烯醇3.0g(商品名PVA205、可樂麗株式會社制)聚乙烯吡咯烷酮1.3g(商品名PVP-K30、ISP日本會社制)蒸餾水50.7g甲醇45.0g感光材料的制作在玻璃基板上，使用旋涂機(jī)涂布上述感光性遮光層用涂布液以使干燥膜厚為0.8um，在10(TC干燥5分鐘，形成感光性遮光層。接著，在其上使用旋涂機(jī)涂布上述保護(hù)層用涂布液以使干燥膜厚為1.5um，在IO(TC干燥5分鐘，形成保護(hù)層，制作感光材料。黑矩陣的制作用具有超高壓水銀燈的7?？?、〉$尹<一型曝光機(jī)(日立電子工程株式會社制)，在將基板和掩模(具有圖像圖案石英曝光掩模)垂直地立住的狀態(tài)下，設(shè)置曝光掩模面和保護(hù)層之間距離為200um，并以曝光量70mJ/cm2進(jìn)行了圖案曝光。接著，使用作為堿性顯影液的顯影處理液(商品名TCD、富士照片膠巻株式會社制)進(jìn)行顯影處理(33°C、20秒)。圖面尺寸為10英寸，像素為480X640,另外，得到黑矩陣寬度為24um、像素部分的開口為86X304um的黑矩陣。評價對于得到的黑矩陣進(jìn)行下述評價。結(jié)果示于表2中。光學(xué)濃度的測定按照以下的方法測定膜的光些厚度。首先，對涂布設(shè)置于黑矩陣制作前的玻璃基板上的感光性遮光層，使用所述超高壓水銀燈從涂布面?zhèn)冗M(jìn)行500mJ/cn^的曝光。接著，使用麥克貝斯照度計(商品名TD-904、麥克貝斯社制)測定該光密度(O.D.)。還用同樣的方法測定了玻璃基板的光密度(ODO)，從上述O.D.減去ODO，作為膜的光密度。液晶顯示裝置的制作使用上述中得到的形成有黑矩陣的基板，利用在日本專利特開平11-242243號公報中的第一實施例中記載的方法，制造液晶顯示裝置，結(jié)果確認(rèn)了無誤工作的顯示。評價對得到的液晶顯示裝置進(jìn)行了下述的評價。結(jié)果如表l。不均的測定液晶顯示裝置中入射灰色測試信號時，用肉眼及放大鏡觀察，判斷有無不均的發(fā)生。完全沒有不均的為A、可確認(rèn)少量不均的為B、可顯著確認(rèn)不均的為X。實施例8連接的銀微粒分散液的制備與實施例2相同地制作銀微粒分散液，并且除了使用該銀微粒分散液代替實施例7的金微粒分散液以外，其他與實施例7相同地制作實施例8的黑矩陣和液晶顯示裝置，進(jìn)行同樣的評價結(jié)果如表2。實施例9連接的銀微粒分散液的制備作為原料金屬化合物溶液，在放置在反應(yīng)容器內(nèi)的丙酮380g中添加17g醋酸銀、3.0g所述聚合物S-3、60g乙醇胺，攪拌至醋酸銀完全溶解。其中，添加160g羥基丙酮，得到在400nm和710rnn處具有高吸收的、在可見區(qū)的全部范圍中具有吸收的銀微粒溶液。這里得到的膠體溶液進(jìn)行多次水洗后，溶解于甲基乙基酮，調(diào)制至固形成分重量為8重量％。通過顯微鏡觀察，確認(rèn)了該銀微粒為多個平均粒子直徑為10nm的粒子連接而成的物質(zhì)。銀固形成分濃度為90.1質(zhì)量％。銀固形成分濃度如前所述地求得。除了使用上述制作的銀微粒分散液代替實施例7的金微粒分散液以外，與實施例7同樣地制作實施例9的黑矩陣和液晶顯示裝置，進(jìn)行了同樣的評價，結(jié)果如表2。實施例10制作與實施例8同樣地連接的銀微粒，在該200g的銀微粒的丙酮分散液中添加0.95g的聚合物(乙烯吡咯垸酮/醋酸乙烯=60/40(質(zhì)量比)的共聚物、分子量5000)，攪拌30分鐘。接著攪拌的同時，添加濃度7.2質(zhì)量％的硫化鈉水溶液以使金屬的硫化率為10%。這里所謂的"硫化率"為金屬微粒中被硫化的比例，硫化率0%表示完全沒有被硫化的狀態(tài)，硫化率100%為全部粒子完全成為硫化物的狀態(tài)。添加硫化鈉水溶液時的液體溫度為23°C。添加硫化鈉水溶液后，該狀態(tài)下繼續(xù)攪拌30分鐘。通過以上的工序，制得具有硫化銀外殼的銀核殼微粒。粒子中外殼的質(zhì)量比為0.11。該質(zhì)量比是從粒子中的銀和硫磺的摩爾數(shù)計算求得。兩者的摩爾數(shù)由對于在聚對苯二甲酸乙二酯支撐體上旋涂了粒子分散液的試料，使用熒光X射線分析裝置(商品名Type3370E)、理學(xué)株式會社制)的熒光X射線分析求得。硫磺和銀的摩爾數(shù)各自為ms、mA時，外殼的Ag2S的摩爾數(shù)為ms、核的Ag的摩爾數(shù)為mA—2ms。從而外殼和核的質(zhì)量比成為如下(ms/247.8):(mA—2ms/107.9)。將上述制作的銀/硫化銀核殼粒子溶液多次用水洗凈后，通過抽濾取出凝集銀/硫化銀核殼粒子，使用甲基乙基酮調(diào)整為8質(zhì)量％。除了使用該銀/硫化銀核殼粒子溶液代替實施例7中的金微粒以外，其他與實施例7相同地制作實施例10的黑矩陣和液晶顯示裝置，進(jìn)行了同樣的評價，結(jié)果如表2。實施例11在實施例1中，制備感光性遮光層用涂布液的調(diào)制時，使用實施例8記載的銀微粒及炭黑(商品名CFP-FF-949K、富士膠片電子材料株式會社制)代替金微粒分散液，使相對于銀微粒分散物的添加量的炭黑的添加量為銀微粒炭黑二95:5(質(zhì)量比)，除此之外與實施例7相同地制作實施例11的黑矩陣和液晶顯示裝置，進(jìn)行了同樣的評價，結(jié)果如表2所示。比較例2制備在380g純水中混合有41g四氯(III)金酸四水合物、10g市售的潤濕分散劑(商品名7V7^—匕。、;/夕16lV畢克化學(xué)會社制))、80glN的NaOH水溶液。在該溶液中添加3g硼氫化鈉，攪拌30分鐘得到在500nm處具有高吸收帶的金微粒。將這里得到膠體溶液經(jīng)過抽濾濃縮后，溶解于乙醇，制備成固形成分重量為8質(zhì)量％。在總固形成分重量中金固形成分濃度所占比例為70.5質(zhì)量％。將該金微粒分散液用超聲波均質(zhì)機(jī)(商品名sonifierll型、比信能會社制)照射了20kHz的超聲波5分鐘。之后用超聲波均質(zhì)機(jī)(商品名model2000bdc-h40:0.8型、比信能會社制)照射40kHz的超聲波10分鐘。超聲波照射期間，用恒溫水循環(huán)裝置(商品名夕一小二夕7^TW400、YAMATO科學(xué)會社制)冷卻，使試料液體維持在25'C。得到的試料液體中的金微粒的算數(shù)平均粒徑為42nm、算數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為56nm。除了使用上述中制作的金微粒、將涂布液組成改變?yōu)橐韵轮猓渌c實施例7相同地制作黑矩陣和液晶顯示裝置，進(jìn)行了同樣的評價。結(jié)果如下表2所示。，所述金微粒分散液100g1-丙醇39g氟類表面活性劑O.lg(商品名F780F、大日本墨液化學(xué)工業(yè)株式會社制)'氫醌一甲基醚0.001g甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物2.1g(摩爾比=73/27、分子量30000)雙[4-[N-[4-(4，6-雙三氯甲基-s-三嗪-2-基)苯基]氨基甲酰]苯基]癸二酸酯O.lg保護(hù)層用涂布液的制備混合下述組成，制備保護(hù)層用涂布液。聚乙烯醇3.0g(商品名PVA205、可樂麗株式會社制)聚乙烯吡咯烷酮1.3g(商品名PVP-K30、ISP日本會社制)蒸餾水50.7g甲醇45,0g比較例3作為原料金屬化合物溶液，在放置于反應(yīng)容器內(nèi)的丙酮180g中添加6g醋酸銀，攪拌。進(jìn)一步添加3g的市售的潤濕分散劑(商品名f^一匕。:y夕161R(畢克化學(xué)會社制))、25g的乙醇胺，攪拌至醋酸銀完全溶解。向其中添加羥基丙酮50g，得到呈現(xiàn)黃色的銀微粒溶液。該粒子在400nm處具有高吸收，其算數(shù)平均粒徑為51nm、算數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為63nm。由電子顯微鏡觀察，發(fā)現(xiàn)該銀微粒為平均粒徑為30nm的球形粒子。經(jīng)過多次水洗來清洗該銀微粒，再使其溶解于甲基乙基酮，使固形成分重量為8質(zhì)量％地進(jìn)行制備。使用上述制作的銀微粒代替實施例7的金微粒，與實施例7相同地制備比較例3的黑矩陣和液晶顯示裝置，進(jìn)行同樣的評價。結(jié)果如表2所示。比較例4將73.5g的長度平均為100nm、寬度平均為100nm、厚度平均為46nm的平板銀微粒、1.05g的市售的潤濕分散劑(商品名x^7八。一匕。:y夕16,(畢克化學(xué)會社制))和甲基乙基酮110.3混合，使用超聲波分散機(jī)(商品名Ultrasonicgeneratormode]US-6000ccvp，nissei會社制)使其分散，得到平板銀微粒分散液。使用上述制作的銀微粒分散液代替實施例7的金微粒分散液，與實施例7相同地制作比較例4的黑矩陣和液晶顯示裝置，進(jìn)行了同樣的評價。結(jié)果如下表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>根據(jù)表2，在本發(fā)明的實施例711中，光密度高且完全觀察不到顯示不均。相比而言，比較例24的光密度和顯示不均評價中，不能得到同時滿足兩者的結(jié)果。日本申請2005-305026的公開的全部內(nèi)容以參考的方式被本說明書所引用。本說明書中記載的全部文獻(xiàn)、專利申請及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，與每個文獻(xiàn)、專利申請以及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)具體、分別地記載的情況同等地，通過參照被引入到本說明書中。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明提供可以制造分散穩(wěn)定性高的形狀各向異性金屬微粒的形狀各向異性金屬微粒的制造方法。本發(fā)明還提供能夠以薄膜得到高濃度著色的著色組合物，尤其提供能夠以低成本制造遮光性能高的遮光圖像、且環(huán)境性優(yōu)異的著色組合物及感光性轉(zhuǎn)印材料。本發(fā)明進(jìn)一步提供以薄膜的遮光性能高的帶遮光圖像的基板、濾色器及液晶顯示裝置。權(quán)利要求1.一種形狀各向異性金屬微粒的制造方法，其特征在于，包括，在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下，進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。2.如權(quán)利要求1所述的形狀各向異性金屬微粒的制造方法，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。3.如權(quán)利要求1所述的形狀各向異性金屬微粒的制造方法，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒形成。4.如權(quán)利要求1所述的形狀各向異性金屬微粒的制造方法，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒在紫外光、可見光及近紅外光的波長區(qū)域中的2個以上的波長區(qū)域中具有最大吸收，而且通過改變金屬微粒的連接長度而使吸收波長變化。5.如權(quán)利要求1所述的形狀各向異性金屬微粒的制造方法，其特征在于，所述高分子分散劑在分子鏈的末端具有至少2個以上的巰基。6.—種著色組合物，其特征在于，由在SP值為25.8MPa1/2以下的溶劑中含有形狀各向異性金屬微粒而形成，而且所述金屬微粒通過以包括如下工序為特征的制造方法制得，所述工序為在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。7.如權(quán)利要求6所述的著色組合物，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。8.如權(quán)利要求6所述的著色組合物，其特征在于，還含有顏料。9.如權(quán)利要求8所述的著色組合物，其特征在于，所述顏料為選自炭黑、鈦黑及石墨中的至少一種。10.—種感光性轉(zhuǎn)印材料，它是包括支撐體以及在所述支撐體上設(shè)置的含有著色組合物的感光性遮光層的感光性轉(zhuǎn)印材料，其特征在于，所述著色組合物由在SP值為25.8MPa^以下的溶劑中含有形狀各向異性金屬微粒而形成，而且所述金屬微粒通過以包括如下工序為特征的制造方法制得，所述工序為在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。11.如權(quán)利要求10所述的感光性轉(zhuǎn)印材料，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。12.—種帶遮光圖像的基板，它是包括含有著色組合物的遮光圖像的帶遮光圖像的基板，其特征在于，所述著色組合物由在SP值為25.8MPa1/2以下的溶劑中含有形狀各向異性金屬微粒而形成，而且所述金屬微粒通過以包括如下工序為特征的制造方法制得，所述工序為在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。13.如權(quán)利要求12所述的帶遮光圖像的基板，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。14.一種帶遮光圖像的基板，它是包括用感光性轉(zhuǎn)印材料制成的遮光圖像的帶遮光圖像的基板，其特征在于，所述感光性轉(zhuǎn)印材料包括支撐體以及在所述支撐體上設(shè)置的含有著色組合物的感光性遮光層，所述著色組合物由在SP值為25.8MPa1/2以下的溶劑中含有形狀各向異性金屬微粒而形成，而且所述金屬微粒通過以包括如下工序為特征的制造方法制得，所述工序為在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。15.如權(quán)利要求14所述的帶遮光圖像的基板，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。16.—種濾色器，它是含有著色組合物的濾色器，其特征在于，所述著色組合物由在SP值為25.8MPa1/2以下的溶劑中含有形狀各向異性金屬微粒而形成，而且所述金屬微粒通過以包括如下工序為特征的制造方法制得，所述工序為在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。17.如權(quán)利要求16所述的濾色器，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。18.—種液晶顯示裝置，它是含有著色組合物的液晶顯示裝置，其特征在于，所述著色組合物由在SP值為25.8MPa1/2以下的溶劑中含有形狀各向異性金屬微粒而形成，而且所述金屬微粒通過以包括如下工序為特征的制造方法制得，所述工序為在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。19.如權(quán)利要求18所述的液晶顯示裝置，其特征在于，所述形狀各向異性金屬微粒由多個金屬微粒連接而形成，而且根據(jù)所述多個金屬微粒的連接長度的變化而具有不同的色調(diào)。全文摘要本發(fā)明提供一種形狀各向異性金屬微粒的制造方法，其特征在于，包括在分子中具有巰基的高分子分散劑的存在下進(jìn)行金屬化合物的還原的工序。另外，本發(fā)明還提供一種著色組合物，其特征在于，由使所述制造方法得到的金屬微粒溶解于SP值為25.8MPa^1/2以下的溶劑中而得。文檔編號C08G65/334GK101287565SQ20068003824公開日2008年10月15日申請日期2006年10月18日優(yōu)先權(quán)日2005年10月19日發(fā)明者佐佐田美里,吉村耕作申請人:富士膠片株式會社