專利名稱：：高清晰度的膽甾型液晶薄膜的制作方法高清晰度的膽甾型液晶薄膜
背景技術(shù)：
：本發(fā)明整體涉及用于形成高清晰度膽甾型液晶薄膜和光學(xué)體(如陽光控制膜)的膽甾型液晶組合物，本發(fā)明尤其涉及膽甾型液晶組合物中所包含的添加劑。膽甾型液晶涂層已經(jīng)被開發(fā)用于顯示器、溫度指示器以及其它應(yīng)用。膽甾型液晶涂層可優(yōu)先反射具有某一偏振態(tài)的特定波長的光并透射相反偏振態(tài)或正交偏振態(tài)的光。優(yōu)選的是，膽甾型液晶涂層透射和反射光而不吸收相對大量的光。染色的塑料薄膜和真空涂布的塑料薄膜已經(jīng)被應(yīng)用于窗戶上，以減少因太陽光產(chǎn)生的熱負荷。為了減少熱負荷，可以阻擋太陽光譜中可見光或紅外光部分(即波長范圍為400nm至2500mn或更大的部分)的陽光透射。膽甾型液晶薄膜可用于這種應(yīng)用，然而它們通常具有會限制其在陽光控制方面的效用的高霧度值。這就需要改進型的光反射薄膜或陽光控制膜，這些膜具有高可見光透射率、低的霧度并且會阻擋輻射。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明整體涉及膽甾型液晶薄膜。更具體地說，本發(fā)明涉及高清晰度膽甾型液晶薄膜。在一個實施例中，本發(fā)明公開一種膽甾型液晶組合物，該膽甾型液晶組合物可制造高清晰度膽甾型液晶薄膜。該膽甾型液晶組合物是化學(xué)式(I)所示膽甾型液晶化合物與硫醇化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的化學(xué)式(I)為R—R「R2"(R3化R5—&(工)化學(xué)式(I)由以下方面限定n為1、2、3或4;R為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺；&為(d-C8)亞垸基、(C2-C8)亞烯基或(C2-C8)亞炔基；R2為化學(xué)鍵、-0-、-C(0)0-、-0(0)C-、-0C(0)0-、-C(0)N-、-CH二N-、-N=CH-或-NC(0)-;R3為亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(d-C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基、(C2-C8)亞炔基、羰基、-0-、-C(0)0-、-0(0)C-、-OC(O)O-、-C(0)N-、-CH二N、—N二CH-或-NC(O)-;對于各個n，R3和R4是獨立選擇的；R5為化學(xué)鍵、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R6為氫、氰基、鹵代基、(C「C8)烷氧基、(C-C8)垸基、硝基、氨基、羧基、(C,-C4)硫代垸基、C0CH3、CF3、0CF3或SCF3。在另一個實施例中，形成膽甾型液晶薄膜的方法包括使膽留型液晶化合物與硫醇化合物反應(yīng)生成膽甾型液晶聚合物。所述膽甾型液晶化合物包含由上述化學(xué)式(I)表示的化合物。將膽甾型液晶聚合物設(shè)置在基板上并進行定向，以形成經(jīng)定向的膽甾型液晶薄膜。其它實施例包括這樣一種膽甾型液晶薄膜，所述膽甾型液晶薄膜具有可見光透明的基板(其包含聚合物)和設(shè)置在該基板上的膽甾型液晶層。該基板和膽甾型液晶層的總霧度值小于4%，且該膽留型液晶層包含上述化學(xué)式(I)所示膽甾型液晶化合物與硫醇化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。具體實施例方式除非另外指明，否則本說明書和權(quán)利要求中用來表述特征尺寸、數(shù)量和物理特性的所有數(shù)字在所有情況下均被理解為由詞語"約"來修飾。因此，除非有相反的說明，否則上述說明書和所附權(quán)利要求中列出的數(shù)值參數(shù)均為近似值，其可以根據(jù)本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員利用本文所公開的教導(dǎo)內(nèi)容而試圖獲得的所需特性而有所不同。重量百分比、按重量計的百分比、重量％、％wt等用語均為同義詞，其是指物質(zhì)重量除以組合物的重量再乘以100得到的物質(zhì)濃度。用端點來描述的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)包含的所有數(shù)字(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4禾n5)及該范圍內(nèi)的任意范圍。本說明書和所附權(quán)利要求中使用的單數(shù)形式"一種"、"一個"、"該"及未指明數(shù)量的情況涵蓋了具有多個所指物的實施例，除非所述內(nèi)容清楚地表示不是那樣。例如，包含"層"的組合物涵蓋具有一層、兩層或更多層的實施例。本說明書和所附權(quán)利要求中使用的詞語"或"的含義通常包括"和/或"，除非所述內(nèi)容清楚地表示不是那樣。術(shù)語"壓敏粘結(jié)劑"或者"PSA"是指具有下列特性的粘彈性材料(1)強效而持久的粘性；(2)只用指壓就可粘結(jié)的特性；(3)足以固定在基板上的能力；并且(4)足以從基板上清除干凈的內(nèi)聚強度。術(shù)語"聚合物"被理解為包括聚合物、共聚物(例如，用兩種或更多種不同單體形成的聚合物)、低聚物及它們的組合，以及包括聚合物、低聚物或共聚物。除非另有指出，否則嵌段共聚物和無規(guī)共聚物都包括在內(nèi)。術(shù)語"層"被理解為包括單一物理厚度或單一光學(xué)厚度。單一物理厚度可包括界限明顯的層或界限不明顯的層，如(例如)層間的組成梯度。單一光學(xué)厚度可通過光學(xué)特性(例如，對一定波長范圍內(nèi)的光的反射)進行觀察。應(yīng)當理解，層間的區(qū)域可包括一種或多種材料梯度或光學(xué)特性梯度。術(shù)語"聚合物材料"被理解為包含上面所限定的聚合物、以及其它有機或無機添加劑，如(例如)抗氧化劑、穩(wěn)定劑、抗臭氧劑、增塑劑、染料和顏料。術(shù)語"膽甾型液晶組合物"是指包含但不限于下列的組合物膽甾型液晶化合物、膽甾型液晶聚合物或膽甾型液晶前體(如包括可反應(yīng)形成膽甾型液晶聚合物的單體和低聚物在內(nèi)的較低分子量的膽甾型液晶化合物)。術(shù)語"混合物"是指可能是也可能不是均勻分散的不同種類物質(zhì)的組合，其包括(例如)溶液、分散體等。術(shù)語"手性"單元是指不具有鏡面的非對稱單元。手性單元能夠使光的偏振面沿圓周方向向左或向右旋轉(zhuǎn)。術(shù)語"介晶"單元是指具有這樣一種幾何結(jié)構(gòu)的單元，該幾何結(jié)構(gòu)有利于液晶中間相的形成。術(shù)語"向列型"液晶化合物是指形成向列型液晶相的液晶化合物。術(shù)語"溶劑"是指能夠至少部分地溶解另一種物質(zhì)(溶質(zhì))而形成溶液或分散體的物質(zhì)。"溶劑"可以是一種或多種物質(zhì)的混合物。術(shù)語"手性"材料是指手性化合物或組合物，其包括能與其它液晶材料組合而形成或?qū)е滦纬赡戠扌鸵壕е虚g相的手性液晶化合物和手性非液晶化合物。術(shù)語"偏振"是指平面偏振、圓偏振、橢圓偏振或任何其它非隨機的偏振狀態(tài)，在此狀態(tài)中，光束的電矢量不是隨機地改變方向，而是保持固定的取向或以系統(tǒng)的方式進行變化。在平面偏振中，電矢量保持在單一平面內(nèi)，而在圓或橢圓偏振中，光束的電矢量以系統(tǒng)的方式進行旋轉(zhuǎn)。如本文所用，術(shù)語"烷基"是指直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈的一價烴基，該烴基可任選地包含一個或多個獨立地選自S、0、Si或N中的雜原子取代部分。垸基通常包括具有1-20個原子的那些烴基。烷基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。本文所用的"烷基"的實例包括(但不限于)甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基和異丙基等。如本文所用，術(shù)語"亞烷基"是指直鏈或支鏈或環(huán)狀鏈的二價烴基，該烴基可任選地包含一個或多個獨立地選自S、0、Si或N中的雜原子取代部分。亞烷基通常包括具有1-20個原子的那些烴基。亞垸基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、垸基取代氨基、或鹵代基。本文所用的"亞烷基"的實例包括(但不限于)亞甲基、亞乙基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1，2-二基等。如本文所用，術(shù)語"亞烯基"是指直鏈或支鏈或環(huán)狀鏈的二價烴基，該烴基具有一個或多個碳-碳雙鍵并可任選地含有一個或多個獨立地選自S、0、Si或N中的雜原子取代部分。亞烯基通常包括具有1-20個原子的那些烴基。亞烯基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。本文所用的"亞烯基"的實例包括(但不限于)乙烯-1,2-二基、丙烯-1，3-二基等。如本文所用，術(shù)語"亞炔基"是指直鏈或支鏈或環(huán)狀鏈的二價烴基，該烴基具有一個或多個碳-碳三鍵并可任選地含有一個或多個獨立地選自S、0、Si或N中的雜原子取代部分。亞炔基通常包括具有卜20個原子的那些烴基。亞炔基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。如本文所用，"環(huán)烷基"是指一種脂環(huán)烴基。環(huán)烷基通常包括具有3-12個碳原子的那些烴基。環(huán)垸基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、垸基取代氨基、或鹵代基。這種環(huán)垸基環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)垸基環(huán)稠合。本文所用的"環(huán)烷基"的實例包括(但不限于)環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基等。如本文所用，術(shù)語"環(huán)烯基"是指在環(huán)體系中具有至少一個碳-碳雙鍵的脂環(huán)族一價烴基。環(huán)烯基通常包括具有3-12個碳原子的那些烴基。環(huán)烯基可以未被取代或者被那些不影響組合物特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。這種環(huán)烯基環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)烷基環(huán)稠合。本文所用的"環(huán)烯基"的實例包括(但不限于)環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等。如本文所用，術(shù)語"亞環(huán)烷基"是指一種脂環(huán)族二價烴基。亞環(huán)垸基通常包括具有3-12個碳原子的那些烴基。亞環(huán)垸基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)垸氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。這種亞環(huán)烷基環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)烷基環(huán)稠合。本文所用的"亞環(huán)烷基"的實例包括(但不限于)環(huán)丙-ll-二基、環(huán)丙-1，2-二基、環(huán)丁-1,2-二基、環(huán)戊-1，3-二基、環(huán)己-1，2-二基、環(huán)己-1,3-二基、環(huán)己-1，4-二基、環(huán)庚-1，4-二基或環(huán)辛-1，5-二基等。如本文所用，術(shù)語"亞環(huán)烯基"是指在環(huán)體系中具有至少一個碳-碳雙鍵的被取代的脂環(huán)族二價烴基。亞環(huán)烯基通常包括具有3-12個碳原子的那些烴基。亞環(huán)烯基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或卣代基。這種亞環(huán)烯基環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)烷基環(huán)稠合。本文所用的"亞環(huán)烯基"的實例包括(但不限于)4，5-環(huán)戊烯-1，3-二基、4，5-環(huán)己烯-1，2-二基等。如本文所用，術(shù)語"雜環(huán)"或術(shù)語"雜環(huán)基"是指包含一個或多個獨立地選自S、0或N中的雜原子取代部分、并且不飽和度為0-5的一價的3-12元非芳香族環(huán)。雜環(huán)基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)垸氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。這種雜環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)烷基環(huán)稠合。本文所用的"雜環(huán)"的實例包括(但不限于)四氫呋喃基、吡喃基、1,4-二氧雜環(huán)己基、1,3-二氧雜環(huán)己基、哌啶基、吡咯垸基、嗎啉基、四氫噻喃基、四氫噻吩基等。如本文所用，術(shù)語"亞雜環(huán)基"是指包含一個或多個獨立地選自S、0或N中的雜原子、并且不飽和度為0-5的二價的3-12元非芳香族雜環(huán)基團。亞雜環(huán)基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)垸氧基、羥基、氨基、垸基取代氨基、或鹵代基。這種亞雜環(huán)基環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)垸基環(huán)稠合。本文所用的"亞雜環(huán)基"的實例包括(但不限于)四氫呋喃-2，5-二基、嗎啉-2，3-二基、吡喃-2,4-二基、1,4-二氧雜環(huán)己-2，3-二基、1,3-二氧雜環(huán)己-2，4-二基、哌啶-2，4-二基、哌啶-1，4-二基、吡咯烷-1,3-二基、嗎啉-2，4-二基等。如本文所用，術(shù)語"芳基"是指一價的不飽和芳香族碳環(huán)基團，該碳環(huán)基團具有單一一個環(huán)(如苯基)或多個稠合的環(huán)(如萘基或蒽基)。芳基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、垸基取代氨基、或鹵代基。這種芳基環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)烷基環(huán)稠合。本文所用的"芳基"的實例包括(但不限于)苯基、2-萘基、1-萘基、聯(lián)苯基、2-羥苯基、2-氨基苯基、2-甲氧基苯基等。如本文所用，術(shù)語"亞芳基"是指二價的不飽和芳香族碳環(huán)基團，該碳環(huán)基團具有單一一個環(huán)(如亞苯基)或多個稠合的環(huán)(如亞萘基或亞蒽基)。亞芳基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。這種"亞芳基"環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)垸基環(huán)稠合。本文所用的"亞芳基"的實例包括(但不限于)苯-1，2-二基、苯-1,3-二基、苯_1，4-二基、萘-1，8-二基、蒽_1，4-二基等。如本文所用，術(shù)語"雜芳基"是指包含一個或多個獨立地選自s、0或N中的雜原子的一價的5-7元芳環(huán)基團。雜芳基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、或鹵代基。這種"雜芳基"環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)垸基環(huán)稠合。本文所用的"雜芳基"的實例包括(但不限于)呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、異噻唑基、吡啶基、噠嗪基、吡嗪基、嘧淀基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基以及吲唑基等。如本文所用，術(shù)語"亞雜芳基"是指包含一個或多個獨立地選自S、0或N中的雜原子的二價的5-7元芳環(huán)基團。亞雜芳基可以未被取代或者被那些不影響組合物的特定功能的取代基加以取代。取代基包括(例如)烷氧基、羥基、氨基、垸基取代氨基、或鹵代基。這種"亞雜芳基"環(huán)可以任選地與一個或多個其它的雜環(huán)、雜芳環(huán)、芳環(huán)、環(huán)烯基環(huán)或環(huán)烷基環(huán)稠合。本文所用的"亞雜芳基"的實例包括(但不限于)呋喃-2，5-二基、噻吩-2，4-二基、1，3，4-噁二唑-2,5-二基、1，3，4-噻二唑-2，5-二基、1，3-噻唑-2,4-二基、1，3-噻唑-2，5-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，3-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,4-二基、喹啉-2，3-二基等。如本文所用，術(shù)語"鹵素"或"鹵代基"應(yīng)包括碘、溴、氯和氟。如本文所用，術(shù)語"羥基"是指取代基-0H。如本文所用，術(shù)語"氨基"是指取代基-冊2。反射偏振片優(yōu)先反射某一個偏振態(tài)的光并優(yōu)先透射剩下的光。就圓反射偏振片來說，可能為順時針方式也可能為逆時針方式(也稱為右圓偏振或左圓偏振)中的某一種方式的圓偏振光優(yōu)先被透射，而相反方式的偏振光優(yōu)先被反射。一類圓偏振片包括膽甾型液晶偏振片。本發(fā)明整體涉及膽甾型液晶薄膜。更具體地說，本發(fā)明涉及高清晰度膽甾型液晶薄膜。據(jù)信，如下所述的高清晰度膽甾型液晶薄膜適用于多種需要反射光的應(yīng)用，例如建筑和/或運輸上的陽光控制應(yīng)用。這些實例及以下討論的實例提供了對本發(fā)明所公開的高清晰度光反射制品的適用性的理解，但是不應(yīng)以限制性的意義加以解釋。膽甾型液晶化合物通常包含本質(zhì)上為手性的分子單元(例如，不具有鏡面的分子)和本質(zhì)上為介晶的分子單元(例如，呈現(xiàn)出液晶相的分子)，并且其可以是聚合物。膽甾型液晶組合物還可能包含混有手性單元或含有手性單元的非手性液晶化合物(向列型化合物)。膽甾型液晶組合物或材料包含具有膽甾型液晶相的化合物，其中在該膽甾型液晶相中，液晶的指向矢(限定局部分子平均定向方向的單位矢量)沿垂直于指向矢的維度以螺旋方式旋轉(zhuǎn)。膽甾型液晶組合物也被稱為手性向列型液晶組合物。膽甾型液晶組合物或材料的螺距是其指向矢旋轉(zhuǎn)360度(在垂直于指向矢并沿膽甾螺旋的軸線的方向上)經(jīng)過的距離。在許多實施例中，此距離為100nm或更長?？赏ㄟ^將手性化合物和向列型液晶化合物混合或以其它方式組合(例如，通過共聚)來導(dǎo)致產(chǎn)生膽甾型液晶材料的螺距。也能通過手性非液晶材料來導(dǎo)致產(chǎn)生膽甾相。螺距可由手性化合物和向列型液晶化合物或材料的相對重量比而定。指向矢的螺旋狀扭曲導(dǎo)致材料的介電張量在空間上發(fā)生周期性變化，這繼而使得對光產(chǎn)生波長選擇性反射。對于沿螺旋軸傳播的光來說，當波長入處于下列范圍時，通常發(fā)生布拉格反射n。p〈入<nep其中p為螺距，n。和n6為膽甾型液晶材料的主折射率。例如，可以這樣選擇螺距，使得布拉格反射在可見、紫外或紅外波長區(qū)域內(nèi)達到峰值。在許多實施例中，可這樣選擇螺距，使得布拉格反射至少在紅外光波長區(qū)域內(nèi)達到峰值。包括膽甾型液晶聚合物在內(nèi)的膽甾型液晶化合物通常是已知的，并且通常這些材料中的任一種都可用來制造光學(xué)體。美國專利No.4,293,435以及5,332,522、5,886,242、5,847,068、5,780,629、5,744,057中對膽甾型液晶聚合物有所描述，這些專利均以引用的方式并入本文.在許多實施例中，膽甾型液晶化合物包括由以下化學(xué)式(I)表示的化合物其中，n為1、2、3或4;R為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺；R,為(C廣C8)亞垸基、(C2-C8)亞烯基或(C2-C8)亞炔基；R2為化學(xué)鍵、-0-、-C(0)0-、-O(O)C-、-0C(0)0-、-C(O)N-、-CH=N-、-N=CH-或-NC(O)-;R3為亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(d-C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基、(C2_C8)亞炔基、羰基、-o-、-C(0)0-、-O(O)C-、-0C(0)0-、-C(0)N-、-C關(guān)-、-N二CH-或-NC(O)-;對于各個n，R3和R4是獨立選擇的；R5為化學(xué)鍵、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R6為氫、氰基、鹵代基、(d-C8)烷氧基、(d-C8)烷基、硝基、氨基、羧基、(d-C4)硫代烷基、C0CH3、CF3、0CF3或SCF3。在一些實施例中，膽甾型液晶化合物包括由以下化學(xué)式a)表示的化合物其中，n為1或2;R為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，R,為(d-Cs)亞垸基；R2為化學(xué)鍵或-0-;R3為亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(d-C8)亞垸基、-0-、-C(0)0-、-0(0)C-、-0C(0)0-、-C(0)N-;對于各個n，R3和R4是獨立選擇的；Rs為化學(xué)鍵、亞芳基或亞雜芳基；并且R6為氫、氰基、鹵代基、(d-C8)烷氧基、(C,-C8)垸基、硝基、氨基、羧基、(d-C4)硫代烷基、C0CH3、CF3、0CF3或SCF3。膽甾型液晶丙烯酸酯的一個實例為由以下化學(xué)式C2表示的化合物o(C2)?？砂凑誆P834754中所述的方法制備由化學(xué)式C2表示的化合物?？缮藤彨@得的非手性分子單元的實例為購自BASF公司(Charlotte,NC)的PaliocolorLC242?？缮虊颢@得的手性分子單元的實例為購自BASF公司(Charlotte,NC)的PaliocolorLC756。然而，本文未公開的其它膽甾型液晶化合物和前體也可用于組合物中。也可以使用其它膽甾型液晶化合物?？梢愿鶕?jù)一個或多個因素為具體應(yīng)用或光學(xué)體選擇膽甾型液晶化合物，這些因素包括(例如)折射率、表面能、螺距、加工性能、清晰度、顏色、所關(guān)注波長的低吸收性、與其它組分(例如向列型液晶化合物)的相容性、分子量、加工的難易程度、液晶化合物或單體形成液晶聚合物的有效性、流變性、固化的方法和要求、除溶劑的容易程度、物理和化學(xué)性質(zhì)(例如柔韌性、拉伸強度、耐溶劑性、耐刮擦性及相變溫度)以及提純的難易程度。通常使用手性(或手性與非手性的混合)分子(包括單體)形成膽甾型液晶聚合物，該手性分子可以具有介晶基團(如通常具有有利于形成液晶相的棒狀結(jié)構(gòu)的剛性基團)。介晶基團包括(例如)對位取代的環(huán)狀基團(例如對位取代的苯環(huán))。介晶基團可任選地通過隔離基與聚合物主鏈連接。隔離基可包含具有(例如)苯、吡啶、嘧啶、炔烴、酉旨、亞烷基、烯烴、醚、硫醚、硫酯及酰胺官能性的官能團。隔離基的長度和類型可改變，以得到不同的性質(zhì)等，如(例如)在溶劑中的溶解度。適用的膽甾型液晶聚合物包括具有手性或非手性的聚酰胺、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯主鏈的聚合物，該主鏈包括由剛性或柔性的共聚單體可任選地分隔的介晶基團。其它適用的膽甾型液晶聚合物具有帶有手性和非手性的介晶側(cè)鏈基團的聚合物主鏈(例如聚酰胺、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯主鏈)?？扇芜x地由隔離基(例如亞烷基或氧化亞烷基隔離基)將側(cè)鏈基團與主鏈隔開，以提供柔性。為了形成膽甾型液晶層，可將膽甾型液晶組合物涂敷或以其它方式設(shè)置在表面上。膽甾型液晶組合物包含至少含有下列一種物質(zhì)的手性組分(i)手性化合物；(ii)可用來(如，經(jīng)聚合或交聯(lián))形成膽甾型液晶聚合物的手性單體；或(iii)它們的組合。膽甾型液晶組合物還可包含至少含有下列一種物質(zhì)的非手性組分(i)向列型液晶化合物；(ii)可用來形成向列型液晶聚合物的向列型液晶單體；或(iii)它們的組合。向列型液晶化合物或向列型液晶單體可與手性組分一起用來改變膽甾型液晶組合物的螺距。膽甾型液晶組合物還可包含一種或多種添加劑，如(例如)固化劑、交聯(lián)劑、抗臭氧劑、抗氧化劑、增塑劑、穩(wěn)定劑以及吸收紫外光、紅外光或可見光的染料和顏料。還可使用一種、兩種、三種或多種不同類型的任何下列物質(zhì)來形成膽甾型液晶組合物，所述物質(zhì)為手性化合物、非手性化合物、膽甾型液晶、膽甾型液晶單體、向列型液晶、向列型液晶單體、潛在性的向列型或手性向列型材料(其中潛在性的材料與其它材料組合時呈現(xiàn)出液晶中間相)或它們的組合。材料在膽甾型液晶組合物中的具體重量比例通常至少部分地確定該膽甾型液晶層的螺距。膽甾型液晶組合物通常是可以包含溶劑的涂層組合物的一部分。在某些情況下，膽甾型液晶組合物中的液晶、液晶單體、加工添加劑或任何其它組分中的一種或多種也可以起到溶劑的作用。在一些情況下，通過(例如)干燥組合物以蒸發(fā)溶劑、或使部分溶劑發(fā)生反應(yīng)(如使溶劑化的液晶單體反應(yīng)形成液晶聚合物)、或者通過冷卻到組合物的加工溫度以下，可以基本上將溶劑從涂層組合物中除去或消除。已發(fā)現(xiàn)使硫醇化合物與液晶化合物反應(yīng)可降低所得膽甾型液晶薄膜的霧度值。在一些實施例中，硫醇化合物處于受保護形式(參見實施例1的RAFT試劑)。在許多實施例中，硫醇化合物為垸基硫醇。雖然不希望被任何具體理論所束縛，但是脂肪鏈的末端可以作為分子潤滑劑，由此在熱致相分離過程中有利于液晶分子/鏈段的定向，這是因為脂肪族鏈段具有較低的熔點。因此，硫醇化合物能幫助降低本文所述的液晶薄膜(單層、雙層或三層結(jié)構(gòu))的霧度測量值。硫醇化合物可幫助降低所得膽甾型液晶層的霧度值。在一些實施例中，膽甾型液晶層的霧度值范圍為0-5%(小于5%)或0-4%(小于4%)或0-3%(小于3%)或0-2%(小于2%)或0-1%(小于1°/。)。在其它實施例中，設(shè)置在基板上的膽甾型液晶層的總(或綜合)霧度值范圍為0-5%(小于5%)或0-4%(小于4%)或0-3%(小于3%)或0-2%(小于2%)或0-1%(小于1%)。根據(jù)在通過光學(xué)體時、經(jīng)前向散射超過規(guī)定的平均程度而偏離入射光束的光的百分比，可以測定光學(xué)體的"霧度"值。ASTMD1003提供了一種進行這種測量的方法。硫醇化合物包括與有機部分連接的一個或多個硫醇側(cè)基部分。有機部分可以包括直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈的烴結(jié)構(gòu)，所述烴結(jié)構(gòu)可包含一種或多種不干涉組合物特定功能的雜原子取代基。取代基包括垸氧基、羥基、巰基、氨基、烷基取代的氨基、或鹵代基。在一些實施例中，硫醇化合物為直鏈或支鏈的(d-C18)烷基硫醇，或為直鏈或支鏈的(C6-CI2)烷基硫醇。在一個實施例中，硫醇為C(CH2OOCCH2CH2SH)4。在一些實施例中，硫醇化合物為CH3(CH2)5SH、CH3(CH2)6SH、CH3(CH2)7SH、CH3(CH2)SSH、CH3(CH2)9SH、CH3(CH2),。SH、CH3(CH2)USH或H0(CH2)uSH。在許多實施例中，通過使膽甾型液晶組合物與一種或多種硫醇化合物發(fā)生反應(yīng)來形成膽甾型液晶聚合物，所述硫醇化合物按重量計占該聚合物的固體總含量的約0.1至35%、1至20%、或者1至10%。涂敷后，膽甾型液晶組合物或聚合物轉(zhuǎn)化成液晶層或液晶材料。這種轉(zhuǎn)化可通過多種技術(shù)實現(xiàn)，所述技術(shù)包括蒸發(fā)溶劑；加熱；使膽甾型液晶組合物交聯(lián)；或利用(例如)熱、輻射(如光化輻射)、光(如紫外光、可見光或紅外光)、電子束或其組合使膽甾型液晶組合物固化或聚合；或者類似的技術(shù)。作為涂敷和轉(zhuǎn)化為膽甾型液晶材料的結(jié)果，如果需要，可制成在較寬波長范圍內(nèi)有效的膽甾型液晶層。在一些實施例中，膽甾型液晶層基本上反射光譜寬度(按反射光譜的半峰全寬來測量)為至少100、150、200、300、400、500或600nm或更寬范圍內(nèi)的光?？梢匀芜x地將引發(fā)劑包含在膽甾型液晶組合物內(nèi)，以引發(fā)組合物中的單體組分聚合或交聯(lián)。適用的引發(fā)劑的實例包括那些能生成自由基以引發(fā)聚合反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)并使反應(yīng)繼續(xù)發(fā)展的物質(zhì)。也可按照穩(wěn)定性或半衰期選擇自由基生成劑。優(yōu)選的是，自由基引發(fā)劑不會通過吸收或其它方式在膽甾型液晶層中生成任何附加顏色。適用的自由基引發(fā)劑的實例包括自由基熱引發(fā)劑和光引發(fā)劑。自由基熱引發(fā)劑包括(例如)過氧化物、過硫酸鹽或偶氮腈化合物。這些自由基引發(fā)劑在熱分解時產(chǎn)生自由基?？赏ㄟ^電磁輻射或粒子照射使光引發(fā)劑活化。適用的光引發(fā)劑的實例包括鎗鹽光引發(fā)劑、有機金屬光引發(fā)劑、金屬鹽陽離子光引發(fā)劑、可光致分解的有機硅垸、潛在磺酸、氧化膦、環(huán)己基苯基酮、胺取代的苯乙酮以及二苯甲酮。雖然通常使用紫外線(UV)照射來活化光引發(fā)劑，但是也可使用其它光源?？筛鶕?jù)對特定波長光的吸收性來選擇光引發(fā)劑?？墒褂脗鹘y(tǒng)處理方法獲得定向的膽甾型液晶相。例如，一種生成膽甾型液晶相的方法包括將膽甾型液晶組合物沉積在取向基板上。可使用(例如)拉伸技術(shù)或者用人造絲或其它織物進行摩擦來使基板取向。美國專利No.4，974，941、5，032，009、5，389，698、5，602，661、5，838,407和5,958,293中對光定向取向基板有所描述。沉積后，將膽甾型液晶組合物加熱至組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，從而成為液晶相。所述組合物可被冷卻至玻璃態(tài)，且該組合物仍處于液晶相。作為另外一種選擇或除此之外，所述組合物可在處于液晶相時被光固化?？赏ㄟ^在基板上設(shè)置至少一種膽甾型液晶材料來形成光學(xué)體?；灞砻?例如作為基板的一部分而提供的定向?qū)拥谋砻?具有這樣的表面定向特征，該特征可改善設(shè)置于其上的膽甾型液晶材料的定向均一性，或者為設(shè)置于其上的膽甾型液晶材料提供定向均一性。表面定向包括使液晶材料的指向矢在該表面上定向的任何表面特征。除了上述方法以外，可以通過各種不同方法產(chǎn)生表面定向特征，所述方法包括(例如)單向摩擦基板、拉伸基板或用光對光致聚合型材料進行光定向?；蹇蔀榘鞣N膽甾型液晶化合物的光學(xué)體或光學(xué)結(jié)構(gòu)的沉積或形成提供基底。基板可以在制造、使用或這兩個過程中作為結(jié)構(gòu)支撐構(gòu)件?；逶诠鈱W(xué)體的工作波長范圍內(nèi)(例如可見光譜(425nm-750nm))可以是至少部分透明的。光學(xué)體可與其它光學(xué)元件或物理元件組合。在一個實施例中，可將對可見光透明的聚合物薄膜設(shè)置在光反射膽甾型液晶層和壓敏粘結(jié)劑層之間。這種構(gòu)造可被粘附到諸如玻璃基板之類的光學(xué)體上。上述壓敏粘結(jié)劑(PSA)層可以是能使光反射膽甾型液晶層固定到另一光學(xué)體(例如玻璃)上的任何類型的粘結(jié)劑。可將紫外線吸收添加劑加入PSA中。在許多實施例中，PSA是光學(xué)透明的PSA薄膜，如聚丙烯酸酯壓敏粘結(jié)劑。PSA在組裝溫度下通常是發(fā)粘的，所述組裝溫度通常是指室溫或更高溫度(即約20°C至約30°C或更高)。已發(fā)現(xiàn)能很好地作為PSA的材料是這樣的聚合物，該聚合物被設(shè)計和配制為具有必需的粘彈性，從而使得該聚合物在組裝溫度下在粘著力、剝離附著力和剪切保持力這三者之間達到所需的平衡。用于制備PSA的最常用的聚合物是基于天然橡膠、合成橡膠(如苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)、硅氧垸彈性體、聚a-烯烴和各種(甲基)丙烯酸酯(如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)的聚合物。所有這些聚合物中，基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物PSA因具有光學(xué)透明性、性能隨時間推移的持久性(老化穩(wěn)定性)及粘附程度的通用性而發(fā)展成為本發(fā)明的優(yōu)選類別的PSA，在此僅例舉出了它們的一些優(yōu)點?？稍赑SA上設(shè)置隔離襯片。隔離襯片可由任何有用的材料(如聚合物或紙)形成，并且隔離襯片可以包括隔離涂層。用于隔離涂層的合適材料包括(但不限于)被設(shè)計為有助于將隔離襯片從粘結(jié)劑上剝離的含氟聚合物、丙烯酸樹脂和硅樹脂。為了制造能夠反射較寬范圍波長的膽甾型液晶層，可使用多種螺距長度?？赏ㄟ^層合或以其它方式堆疊兩個單獨形成的膽甾型液晶涂層來形成寬帶膽甾型液晶偏振片，其中每個涂層被設(shè)在單獨的基板上，并且具有不同的螺距(如具有不同的組成，例如手性組分和向列型液晶組分的重量比不同)。每層具有不同的螺距，因此能反射不同波長的光。如果層數(shù)足夠，就可以構(gòu)造出能反射光譜中的大部分光的制品。由于每層反射不同范圍內(nèi)的光，因此這些構(gòu)造傾向于具有不均一的透射或反射光譜。通過在構(gòu)造期間容許液晶在不同層之間發(fā)生些許擴散，可在一定程度上提高均一性?？蓪⑦@些層加熱以使一些液晶材料在層與層之間發(fā)生擴散。這樣可以使不同層的螺距變得平均化。然而，該方法需要相當多的加工步驟，其包括單獨形成每層(如單獨干燥或固化每層)、將各層堆疊(如層合)，然后將各層加熱以使液晶材料在兩層之間擴散。這也需要相當長的加工時間，尤其是考慮到在兩個預(yù)先形成的液晶層(實際上通常是聚合物)之間擴散所需的時間時更是如此。已經(jīng)開發(fā)出制造多層膽甾型液晶光學(xué)體的工藝。這些工藝包括對溶劑和材料進行選擇，以利于由單一一種涂層混合物在基板上形成兩個、三個或多個膽甾型液晶層。在一個示例性的實施例中，形成膽甾型液晶體的方法包括由單一一種涂層混合物形成兩個或多個膽甾型液晶層，其中每個膽甾型液晶層可具有不同的光學(xué)特性。涂層混合物可以包含第一膽甾型液晶組合物、第二膽甾型液晶組合物和溶劑。用涂層混合物涂敷基板后，可由單一一種該涂層混合物在基板上形成第一層和第二層。單一一種涂層混合物包含一種或多種溶劑和至少部分溶于溶劑中的兩種或多種膽甾型液晶組合物。描述膽甾型液晶雙層構(gòu)造的可用組合物和方法在U.S.2004-0165140中有所描述，該專利以引用的方式并入本文。在另一個示例性實施例中，形成膽甾型液晶體的方法包括由單一一種涂層混合物形成三個或更多個膽甾型液晶層，其中每個膽甾型液晶層可具有不同的光學(xué)特性。涂層混合物可以包含第一膽甾型液晶組合物、第二膽甾型液晶組合物和溶劑。用涂層混合物涂敷基板后，可在基板上形成第一、第二和第三層。單一一種涂層混合物包含一種或多種溶劑和至少部分溶于溶劑中的兩種、三種或多種膽甾型液晶組合物。描述膽甾型液晶雙層構(gòu)造的可用組合物和方法在美國專利申請No.10/858,238中有所描述，該專利文獻以引用的方式并入本文。這些方法可形成一個、兩個或更多個具有不同光學(xué)特性的膽甾型液晶層。可能不同的光學(xué)特性包括(例如)螺距及旋向性，其中所述螺距可包括有效螺距([ne+n。]/2Xp)。在一個實施例中，混合物包含第一液晶聚合物、第二膽甾型液晶單體以及由該第二膽甾型液晶單體的一部分可任選地形成的第二膽甾型液晶聚合物。第一膽甾型液晶聚合物和第二膽甾型液晶聚合物是不同的并且至少具有一定程度的不相容性。第二膽甾型液晶聚合物可以在將涂層混合物涂敷到基板上之前就存在于該混合物中。作為另外一種選擇或除此之外，可以在將涂層混合物涂敷到基板上后，由第二膽甾型液晶單體形成第二膽甾型液晶聚合物。在將溶劑從涂層混合物中除去之后，第一膽甾型液晶聚合物和第二膽甾型液晶單體至少部分地分層。在一個實施例中，第一膽甾型液晶聚合物形成鄰近基板的層，而第二膽甾型液晶單體則在第一膽甾型液晶聚合物上形成層，從而在基板上形成雙層結(jié)構(gòu)?？舌徑宓牡谝粚影蟛糠值牡谝荒戠扌鸵壕Ь酆衔??？稍O(shè)置在第一層上的第二層包含大部分的第二膽甾型液晶單體。然后可將該結(jié)構(gòu)中的膽甾型液晶材料加熱，以形成定向的光學(xué)體。接下來可充分固化該定向的光學(xué)體，以形成充分固化的光學(xué)體。在一些實施例中，接下來可通過以下方法由雙層結(jié)構(gòu)形成三層構(gòu)造，所述方法為部分固化以使得第二液晶單體、第一液晶聚合物和第二液晶聚合物中的一個或多個的物理性質(zhì)發(fā)生改變，從而導(dǎo)致第二液晶聚合物的至少一部分遷移到第二液晶單體層和第一液晶聚合物層之間的位置。例如，通過加熱雙層結(jié)構(gòu)或用紫外線輻射至少部分地固化雙層結(jié)構(gòu)，可降低第二液晶單體在第二液晶聚合物中的溶解度，從而使第二液晶單體至少部分地與第二液晶聚合物分離，以形成三層結(jié)構(gòu)。在該實例中，光學(xué)體包括第一層、第二層以及設(shè)置在第一層與第二層之間的第三層?？舌徑宓牡谝粚影蟛糠值牡谝荒戠扌鸵壕Ь酆衔?。第二層包含大部分的第二膽甾型液晶單體。第三層包含第二膽甾型液晶聚合物。然后可加熱該結(jié)構(gòu)中的膽甾型液晶材料，以形成定向的光學(xué)體。接下來可充分固化該定向的光學(xué)體，以形成充分固化的光學(xué)體。除了聚合之外，涂層混合物還可包含反應(yīng)性單體材料以進行交聯(lián)。該反應(yīng)性單體材料可以是反應(yīng)性單體，在一些實施例中其是膽甾型液晶化合物、膽甾型液晶聚合物的前體或手性化合物。例如，反應(yīng)性單體材料可為(例如)二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、二環(huán)氧化物、二乙烯基材料、二烯丙基醚或其它反應(yīng)性材料。該反應(yīng)性單體可使膽甾型液晶層"固化"或"固定"并防止或大體減少材料在層內(nèi)隨著時間推移而發(fā)生的任何移動?？墒褂枚喾N工藝和設(shè)備實施上述方法。如本文所述，"層"被理解為包括單一物理厚度或單一光學(xué)厚度。單一物理厚度可包括圖中所示的界限明顯的層或可包括界限不明顯的層，如(例如)層間的組成梯度。單一光學(xué)厚度可通過光學(xué)特性(對一定波長范圍內(nèi)的光的反射)進行觀察。應(yīng)當理解，層間的區(qū)域可包括一個或多個材料梯度或光學(xué)特性梯度?？蓪⒐夥瓷渲破吩O(shè)置為鄰近光學(xué)基板或與光學(xué)基板連接。光學(xué)基板可由任何可用材料形成。在一些實施例中，基板由聚合物材料形成，所述聚合物材料如(例如)三乙酸纖維素、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯等。在其它實施例中，基板由無機材料形成，所述無機材料如(例如)石英、玻璃、藍寶石、YAG(釔鋁石榴石)或云母?；蹇删哂腥魏慰捎玫暮穸取Ｔ谝粋€實施例中，基板是汽車玻璃或建筑玻璃。在一些實施例中，對可見光透明的基板是PET半波延遲薄膜。在一個實施例中，對可見光透明的基板具有5-25um的厚度。實施例除非另外說明，否則以下所公開的所有化學(xué)品均可從AldrichChemical公司商購獲得。實施例1RAFT試劑的合成向帶有攪拌棒的250mL干燥的圓底燒瓶中加入四氫呋喃(27.83mL)、二硫化碳(5.02mL)禾P1-十二烷硫醇(10mL)。將溶液在冰浴中冷卻至0°C并滴加三乙胺(8.73mL)。溶液變黃，將其在0°C下攪拌10分鐘，再在室溫下攪拌60分鐘(橙色溶液)。將溶液在冰浴中回冷至0°C并緩慢加入2-溴代丙酸(3.8mL)。橙色溶液變黃并有白色沉淀。將混合物在室溫下攪拌過夜，過濾出白色沉淀并用乙酸乙酯洗滌。將濾液倒入被攪動的HC1(1.0N，50mL)水溶液中。分離出橙色的有機層并用飽和氯化鈉水溶液(50mU洗滌，并用硫酸鎂干燥，過濾，然后減壓濃縮而得到黃色固體。加入己烷(90mL)并加熱混合物以形成均勻溶液。將溶液在制冷器中重結(jié)晶，從而獲得黃色短針狀的S-正十二烷基-S，-(2-甲基丙酸)-三硫代碳酸酯。液晶(LC)聚合物的合成及涂層形成將丙烯酰氧基乙氧基苯甲酸4-氰基聯(lián)苯酯(4-cyanobiphenylbenzoateethylacrylate)(9.54g、C2單體)和二氧戊環(huán)(26.79g)加入裝有磁力攪拌棒的廣口瓶中。用受控的氮氣流將混合物脫氣約2分鐘后，用膠帶密封廣口瓶并放入13CTC油浴中，并且攪拌。在單體充分溶解后，將廣口瓶移出油浴，冷卻數(shù)分鐘，然后加入LC756(0.36g，Paliocolor，BASF公司)、RAFT試劑(0.34g)和Vazo67(0.018g'DuPont公司)。將廣口瓶再次密封并放回到油浴中。在溶液又變得透明后，將該透明溶液放入65°C的烘箱中并保持24小時。然后，加入Vazo52(0.018g，DuPont公司)并在65°C的烘箱中再保持24小時，從而獲得數(shù)均分子量為5500g/mo1的LC聚合物。(多分散系數(shù)1.8，其得自使用聚苯乙烯作為內(nèi)標的GPC結(jié)果)。C2單體的制備在歐洲專利申請公開No.834754中有所描述，該專利文獻以引用的方式并入本文。丙烯酰氧基乙氧基苯甲酸4-氰基聯(lián)苯酯的結(jié)構(gòu)為化合物L(fēng)C756(PaliocolorLC756，可從BASF公司商購獲得)和化合物L(fēng)C242(PaliocolorLC242)為可購自BASF公司(Ludwigshafen，Germany)的液晶單體。Vazo52禾口Vazo67(DuPont公司，Wilmington,Del.)是可熱分解的取代偶氮腈化合物，其用作自由基引發(fā)劑。將該LC聚合物溶液(5.29g)與按以下配方制備的LC242單體溶液(7.54g，Paliocolor,BASF公司)混合LC單體溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>其中，BHT是指2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(96%，Aldrich公司)，Irgacure907是光引發(fā)劑(Ciba公司)，CHO是環(huán)己酮(Aldrich公司)，HOCB是4-氰基-4，-羥基聯(lián)苯(TCI)，10%Byk361是可購自BYKChemie公司(Wallingford，CT.)的商業(yè)表面活性劑，并且BenzylAl是芐醇。在將該組合后的溶液混合并用0.45微米的過濾器過濾后，用繞線棒(編號10)將其涂敷在PET薄膜(3MScotchpak)上，以得到干態(tài)厚度為6微米的雙層液晶涂層。將該涂層風(fēng)干約15秒，然后在120°C的烘箱中加熱5分鐘。在使用Fusion處理機(型號DRS-120，D燈，F(xiàn)usionSystemInc.)以20FPM的線速度將該涂層在空氣中進行光固化后，可獲得高度透明的不粘的LC涂層，該涂層具有低的霧度值1.6%。在PerkinElmer光度計上測定的從300nm至2500nm的光譜顯示了兩個不同的反射帶，該反射帶涵蓋830nm至1280nm的光譜區(qū)域，這是陽光控制薄膜所需的反射區(qū)域。實施例2利用下列組分和條件、按照與實施例1中所述步驟類似的步驟制備液晶(LC)聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>將該LC聚合物溶液(5.29g)與LC242單體溶液(7.54g，與實施例1中所述的溶液相同)混合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟獲得高度透明的雙層LC薄膜，該薄膜具有1.6%的低霧度值。實施例3利用下列組分和條件、按照與實施例1中所述步驟類似的步驟制備液晶(LC)聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>化學(xué)品實際重量(g)C2單體4.77LC7560.18二氧戊環(huán)13.38Vazo520.01CH3(CH2)5SH0.04總計18.38固體含量27.20%條件60°C/18h將該LC聚合物溶液(5.37g)與LC242單體溶液(7.55g，與實施例1中所述的溶液相同)組合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得5.0微米厚的高度透明的雙層LC薄膜，該薄膜具有以下光學(xué)特性度90.6:0.53度98.8實施例4利用下列組分和條件、按照與實施例1中所述步驟類似的步驟制備液晶(LC)聚合物將該LC聚合物溶液(5.27g)與LC242單體溶液(7.55g，與實施例1中所述的溶液相同)組合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得4.90微米厚的高度透明的雙層LC薄膜，該薄膜具有以下光學(xué)特性度90.5:1.19度98.7實施例5明度晰透霧清明度晰透霧清<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>將該LC聚合物溶液(5.29g)與LC242單體溶液(7.54g，與實例1中所述的溶液相同)組合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得5.20微米厚的高度透明的雙層LC薄膜，該薄膜具有以下光學(xué)特性<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>利用下列組分和條件、按照與實施例1中所述步驟類似的步驟制備LC聚合物，不同的是使用l.Og的THF來溶解由LC756、Vazo52和ll-巰基-l-H^—醇構(gòu)成的混合物<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>將該LC聚合物溶液(2.64g)與LC單體溶液(3.77g，與實施例1中所述的LC單體溶液相同)組合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得5.20微米厚的透明雙層LC薄膜，該薄膜具有以下光學(xué)特性度90.9:1.07度99.7實施例7.單層LC薄膜利用下列組分和條件、按照與實施例1中所述步驟類似的步驟制備LC聚合物將該LC聚合物溶液(4.81g)與添加劑HOCB(0.12g)和CHO(1.39g)以及附加的二氧戊環(huán)(3.90g)組合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得2.12微米厚的透明LC薄膜(未用硫醇)，該薄膜具有以下光學(xué)特性度89.1:4.02度99.5實施例8.由采用了硫醇的C2聚合物制成的單層薄膜明度晰透霧清明度晰透霧清<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>將該LC聚合物溶液(2.40g)與添加劑HOCB(0.06g)和CHO(0.71g)以及附加的二氧戊環(huán)(1.94g)混合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得2.31微米厚的高度透明的LC薄膜，該薄膜具有以下光學(xué)特性<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例9.雙層LC薄膜的對照例利用下列組分和條件、按照與實施例1中所述步驟類似的步驟制備LC聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>將該LC聚合物溶液(5.29g)與LC242單體溶液(7.55g，與實施例1中所述的溶液相同)組合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得頂層厚度為3.20微米、底層厚度為2.39微米的雙層LC薄膜，該薄膜具有以下光學(xué)特性向?qū)嵤├?中所述的組合溶液(6.00g)中加入1-十二烷硫醇(0.02g)。在軌道式振蕩器中將混合物充分混合。按照與實施例1中所用步驟相同的步驟，獲得頂層厚度為3.12微米、底層厚度為2.35微米的雙層LC薄膜，該薄膜具有以下光學(xué)特性本文中引用的所有參考文獻和專利公開特別以全文引用的方式并入本公開。對本公開的示例性實施例進行了討論并參考了本公開范圍內(nèi)可能的變化形式。本公開中的這些及其它變化形式和修改形式對本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員是顯而易見的，而不會脫離本公開的范圍，且應(yīng)當理解本公開并不限于本文中提出的示例性實施例。因此，本公開僅受所附權(quán)利要求的限制。942819度度明度晰，霧清薄一c層又帝合s2i_與_接一直一過通l實896681oo度度明度晰透霧清權(quán)利要求1.一種膽甾型液晶組合物，所述組合物包含化學(xué)式(I)所示膽甾型液晶化合物與硫醇化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述化學(xué)式(I)為id="icf0001"file="S2006800394401C00011.gif"wi="68"he="9"top="80"left="72"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，n為1、2、3或4；R為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺；R1為(C1-C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基或(C2-C8)亞炔基；R2為化學(xué)鍵、-O-、-C(O)O-、-O(O)C-、-OC(O)O-、-C(O)N-、-CH＝N-、-N＝CH-或-NC(O)-；R3為亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(C1-C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基、(C2-C8)亞炔基、羰基、-O-、-C(O)O-、-O(O)C-、-OC(O)O-、-C(O)N-、-CH＝N-、-N＝CH-或-NC(O)-；對于各個n，R3和R4是獨立選擇的；R5為化學(xué)鍵、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R6為氫、氰基、鹵代基、(C1-C8)烷氧基、(C1-C8)烷基、硝基、氨基、羧基、(C1-C4)硫代烷基、COCH3、CF3、OCF3或SCF3。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述硫醇化合物包括(d-U)烷基硫醇。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述硫醇化合物包括(Cs-C12)烷基硫醇。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中由化學(xué)式(I)表示的膽甾型液晶化合物中的n為1或2;R為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，R為(d-Ce)亞烷基；R2為化學(xué)鍵或-0-;R:,為亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(c「c8)亞垸基、-0-、-c(o)o-、-o(o)c-、-oc(o)o-、-C(0)N-;對于各個n，R3和R4是獨立選擇的；Rs為化學(xué)鍵、亞芳基或亞雜芳基；并且Rfi為氫、氰基、鹵代基、(C「C8)烷氧基、(d-C8)烷基、硝基、氨基、羧基、(C,-C4)硫代烷基、C0CH3、CF3、0CF3或SCF3。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述硫醇化合物為CH3(CH2)5SH、CH3(CH2)6SH、CH3(CH2)7SH、CH3(CH2)8SH、CH3(CH2)9SH、CH3(CH2)inSH、CH3(CH2)SH或H0(CH2)uSH。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述膽甾型液晶化合物包含手性分子單元和由化學(xué)式(I)表示的非手性分子單元，其中所述非手性分子單元是由以下化學(xué)式(C2)表示的化合物o(C2)。7.—種形成膽甾型液晶薄膜的方法，所述方法包括使膽甾型液晶化合物和硫醇化合物反應(yīng)，以形成膽甾型液晶聚合物，其中所述膽甾型液晶化合物包含由化學(xué)式(I)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，n為1、2、3或4;R為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺；為(C「C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基或(C2-C8)亞炔基；R2為化學(xué)鍵、-0-、-C(O)O-、-O(O)C-、-0C(0)0-、-C(O)N-、-CH=N-、-N二CH-或-NC(O)-；R;為亞環(huán)垸基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(d-C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基、(C廠C》亞炔基、羰基、-0-、-C(0)0-、-O(O)C-、-0C(0)0-、-C(O)N-、-CH二N-、-N=CH-或-NC(0)-;對于各個n，R:,和R4是獨立選擇的；R5為化學(xué)鍵、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；并且R6為氫、氰基、鹵代基、(C,-C8)烷氧基、(d-C8)烷基、硝基、氨基、羧基、(C廣C4)硫代烷基、COCH3、CF3、OCF:,或SCF:,;將所述膽甾型液晶聚合物設(shè)置在基板上；并且將所述膽甾型液晶聚合物定向，以形成定向的膽甾型液晶薄膜。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟包括使包含手性分子單元和由化學(xué)式(I)表示的非手性分子單元的膽甾型液晶化合物發(fā)生反應(yīng)，所述非手性分子單元為由化學(xué)式(C2)表示的化合物8.<image>imageseeoriginaldocumentpage4</image>9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟包括使所述膽甾型液晶化合物與化學(xué)式為CH3(CH2)5SH、CH3(CH》6SH、CH3(CH2)7SH、CH3(CH2)8SH、CH3(CH》9SH、CH3(CH2)1(1SH、CH:,(CH》USH或HOCCH^SH的硫醇化合物發(fā)生反應(yīng)。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述定向步驟形成的膽甾型液晶薄膜的霧度值低于不用所述硫醇化合物的所述膽甾型液晶薄膜的霧度值。11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述定向步驟形成的膽甾型液晶薄膜的霧度值小于5%。12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述定向步驟形成的膽甾型液晶薄膜的霧度值小于3%。13.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述定向步驟形成的膽甾型液晶薄膜的霧度值小于1%。14.一種膽甾型液晶薄膜，該膽甾型液晶薄膜包括對可見光透明的基板，其包含聚合物；和膽甾型液晶層，其被設(shè)置在所述基板上，其中所述基板和所述膽甾型液晶層的總霧度值小于4%，并且所述膽甾型液晶層包含化學(xué)式(I)所示膽甾型液晶化合物和硫醇化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的化學(xué)式(I)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(工)其中，n為1、2、3或4;R為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺；Rt為(C「C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基或(C2-C8)亞炔基；r2為化學(xué)鍵、-o-、-c(0)0-、-0(0)c-、-oc(o)o-、-c(o)n-、-ch二n-、-n二ch-或-nc(0)-;R3為亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(C「C8)亞烷基、(C2-C8)亞烯基、(g-C8)亞炔基、羰基、-0-、-c(0)0-、-0(0)c-、-0C(0)0-、-c(0)n-、-CH二N-、-N二CH-或-NC(0)-;對于各個n，R3和R4是獨立選擇的；R5為化學(xué)鍵、亞環(huán)烷基、亞環(huán)烯基、亞雜環(huán)基、亞芳基或亞雜芳基；RB為氫、氰基、鹵代基、(d-C8)垸氧基、(d-C8)烷基、硝基、氨基、羧基、(C廣C4)硫代烷基、C0CH3、CF:,、0CF3或SCF3。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的膽甾型液晶薄膜，其中所述硫醇化合物包括垸基硫醇。16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的膽甾型液晶薄膜，其中由所述化學(xué)式(I)表示的膽甾型液晶化合物中的n為1或2;R為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，R,為(d-Ce)亞烷基；R2為化學(xué)鍵或-0-;R3為亞芳基或亞雜芳基；R4為化學(xué)鍵、(d-C8)亞烷基、-0-、-C(0)0-、-O(O)O、-0C(0)0-、-C(0)N-;對于各個n，R:i和R4是獨立選擇的；Rs為化學(xué)鍵、亞芳基或亞雜芳基；并且R6為氫、氰基、鹵代基、(d-C8)烷氧基、(d-C8)烷基、硝基、氨基、羧基、(d-C4)硫代烷基、C0CH3、CF:i、0CF3或SCF3。17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的膽甾型液晶薄膜，其中所述膽甾型液晶薄膜的霧度值小于3%。18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的膽甾型液晶薄膜，所述薄膜還包括設(shè)置在所述對可見光透明的基板上的壓敏粘結(jié)劑。19.根據(jù)權(quán)利要求14所述的膽甾型液晶薄膜，其中所述硫醇化合物為CH3(CH2)5SH、CH3(CH2)6SH、CH3(CH2)7SH、CH:,(CH》8SH、CH:i(CH2)9SH、CH3(CH2)10SH、CH3(CH2)SH或H0(CH2)uSH。20.根據(jù)權(quán)利要求14所述的膽甾型液晶薄膜，其中所述膽甾型液晶化合物包含手性分子單元和非手性分子單元，其中所述非手性分子單元是由化學(xué)式(C2)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>全文摘要本發(fā)明公開一種膽甾型液晶組合物，該膽甾型液晶組合物可制造高清晰度膽甾型液晶薄膜。所述膽甾型液晶組合物是本文所限定的化學(xué)式(I)所示膽甾型液晶化合物與硫醇化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述化學(xué)式(I)為(見上式)。文檔編號C08L71/00GK101296995SQ200680039440公開日2008年10月29日申請日期2006年10月23日優(yōu)先權(quán)日2005年10月25日發(fā)明者夏劍輝,多瑪休斯·恩瓦本瑪,峰白,阿龍·D·蒙特洛,馬克·D·拉德克利夫申請人:3M創(chuàng)新有限公司