專利名稱：：用于多孔路面的瀝青粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于多孔路面等的瀝青粘合劑。更具體來說，本發(fā)明涉及基于地瀝青組分和聚合物組合物的瀝青粘合劑。本發(fā)明還涉及一種瀝青混合物，其包含所述新的粘合劑以及間斷級配骨料或者在最終多孔路面中產(chǎn)生孔隙的類似的骨料。本發(fā)明可特別有益地用來建設(shè)賽道和其它重負(fù)載的多孔路面，包括用于需要能夠防止過早磨損的道路的多孔瀝青。例如,本發(fā)明的瀝青粘合劑還可用于無間隙的級配混合物和稠密的瀝青混合物。
背景技術(shù)：
：地瀝青(bitumen)在道路瀝青(asphalt)混合物中用作粘合劑，人們對其進(jìn)行持續(xù)的開發(fā)以滿足筑路施工人員日益提高的對性能的要求。一般來說，地瀝青在道路瀝青中能夠良好地發(fā)揮功能，但是越來越重的交通負(fù)荷使得許多道路因?yàn)樾纬绍囖H、綻裂(例如骨料損失)和表面開裂而被過早地磨損。目前瀝青粘合劑通常包含地瀝青和加合物的混合物。在這些聚合物中，形成連續(xù)網(wǎng)絡(luò)的熱塑性橡膠是最廣泛使用的聚合物，人們已經(jīng)就該主題發(fā)表了各種文獻(xiàn)。例如，在W097/44397中，描述了一種瀝青粘合劑，其包含地瀝青組分，小于8重量％的熱塑性橡膠以及小于5重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(這兩種含量都是基于地瀝青總組成為基準(zhǔn)計(jì))，以共聚物為基準(zhǔn)計(jì)，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙烯基含量為20-35重量％。該申請還描述了一種制備所述粘合劑的方法，以及所述粘合劑在用于道路用途的瀝青混合物中的應(yīng)用。該組合特別設(shè)計(jì)用來提高耐油性。在EP337282A中，瀝青粘合劑包含線型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的組合，其中所述SBS的苯乙烯含量為25-40重量％，熔體流動指數(shù)為1-15，所述EVA的乙酸乙烯酯含量為40-50重量％，熔體流動指數(shù)為2-15,所述SBS:EVA重量比為2:1至6:1。該文獻(xiàn)中所用的產(chǎn)品是CariflexTM1102,這是一種具有常規(guī)乙烯基含量的SBS(即以中嵌段(midblock)中丁二烯的總量為基準(zhǔn)計(jì)，乙烯基含量低于12摩爾％)。在EP340210A中，揭示了一種用于路面等的組合物，其包含85-97重量％的地瀝青以及3-15重量％的添加劑組分，其包括l)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其熔體流動指數(shù)為0.3-33，乙酸乙烯酯含量為15-45，乙烯聚丙烯酸酯,以及2)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯接枝聚合物，其苯乙烯含量為20-60重量％，無規(guī)立構(gòu)聚丙烯，橡膠粉末，或其混合物。所述組合物是由包含源自下組的內(nèi)增塑劑/溶劑的內(nèi)容物所表征熔體流動指數(shù)為33-500、乙酸乙烯酯含量為15-45的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-聚丙烯酸酯和/或通過IR法測得包含至少55%的環(huán)垸烴的環(huán)垸烴基油，其在4(TC下的最大粘度為300。所述文獻(xiàn)的第5頁上給出了一種常規(guī)的組合物，其中90重量％的地瀝青與以下組分混合2重量n/。的SBS,3重量n/。的EVA13-004,l重量n/。的EVA18-150以及4重量%的增塑油。盡管參考文獻(xiàn)EP337282和EP340210都描述了EVA和SBS的組合，從而將這兩種地瀝青添加劑的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，但是人們?nèi)匀恍枰M(jìn)一步的改進(jìn)。在MCKAY編著的《苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物對苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物粘彈性和產(chǎn)品性能的影響(TheInfluenceofStyrene-ButadieneDiblockCopolymeronStyrene-Butadiene-StyreneTriblockCopolymerViscoelasticPropertiesandProductPerformance."，J.appl.polym.set,5)M(199第56巻，第8期，第947-958頁。ISSN0021-8995)中，描述了二嵌段對粘合劑組合物中三嵌段共聚物的性質(zhì)的影響。該參考文獻(xiàn)包括開ExxonBaytownAC-10瀝青中的SBS/SB摻混物的評價(jià)。根據(jù)說明書，SB二嵌段共聚物能夠定量地降低SBS三嵌段共聚物的微相分離溫度(MST)。這些線型粘彈性性質(zhì)的變化自身表現(xiàn)為在瀝青路面粘合劑和熱熔粘合劑中的SBS三嵌段共聚物效率和性能的降低。因此該參考文獻(xiàn)明確地講述了不應(yīng)使用SB二嵌段共聚物。另外，沒有關(guān)于具有改進(jìn)的抗過早磨損能力的瀝青粘合劑的信息。在WO97/10304中，描述了一種瀝青粘合劑，其包含地瀝青組分以及1-10重量％(以地瀝青組合物的總量為基準(zhǔn)計(jì))的嵌段共聚物組合物。所述嵌段共聚物組合物包含選自以下的至少一種線型三嵌段共聚物、多臂嵌段共聚物和二嵌段共聚物，該嵌段共聚物包含至少一個(gè)單乙烯基芳烴(A)的嵌段，以及至少一個(gè)共軛二烯(B)的嵌段，以總二烯含量為基準(zhǔn)計(jì)，所述嵌段共聚物組合物的乙烯基含量至少為25重量％。在過去，瀝青混合物是濃稠的，經(jīng)常進(jìn)行連續(xù)的骨料級配以減小孔隙體積。但是，近來疏松瀝青(openasphalt)和多孔瀝青被越來越多地用于路面。多孔路面是一種特殊種類的路面，其允許雨水和雪水從中穿過，從而減少從現(xiàn)場和周圍區(qū)域的徑流，而且還可減少由通行的車輛造成的噴濺和濺射。減少噪聲也是多孔路面的另一個(gè)高度需要的性質(zhì)。但是，更為開放結(jié)構(gòu)的多孔路面更容易發(fā)生綻裂。因此本發(fā)明著手于尋找一種瀝青粘合劑，使其能夠得到具有提高的抗過早磨損能力的多孔路面，而且該瀝青粘合劑還可應(yīng)用于需要高耐久性和/或抗綻裂能力的其它瀝青混合物。
發(fā)明內(nèi)容因此，提供了一種瀝青粘合劑，其包含85-97.5重量％的地瀝青以及16-2.5重量％的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含(i)2-8重量份、優(yōu)選3-6重量份的苯乙烯嵌段共聚物，該苯乙烯嵌段共聚物包含至少兩個(gè)單乙烯基芳烴(A)的嵌段以及至少一個(gè)共軛二烯(B)的嵌段,以二烯總量為基準(zhǔn)計(jì)，所述嵌段共聚物的乙烯基含量至少為25重量％，優(yōu)選為25-40重量％;(ii)0-5重量份，優(yōu)選l-3重量份的苯乙烯二嵌段共聚物，該苯乙烯二嵌段共聚物包含一個(gè)單乙烯基芳烴(A)的嵌段和一個(gè)共軛二烯(B)的嵌段；(iii)0.5-3重量份，優(yōu)選l-2.5重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中(i)+(ii):(iii)的重量比為2:l至6:l，優(yōu)選為3:1至4:1。另外，提供了一種瀝青混合物，其包含2-8重量份的本發(fā)明的瀝青粘合劑以及98-92重量份的間斷級配骨料或疏松級配骨料。另外，本發(fā)明還要求一種多孔路面，其通過對上述瀝青混合物進(jìn)行壓實(shí)，由所述疏松級配或間斷級配混合物制得。發(fā)明實(shí)施方式在上文所述的WO97/10304中揭示了具有高乙烯基含量(組分i)的合適的嵌段共聚物。因此，可使用三嵌段共聚物和/或多臂嵌段共聚物，該嵌段共聚物包含至少一個(gè)共軛二烯的嵌段以及至少兩個(gè)單乙烯基芳烴的嵌段,以二烯總量為基準(zhǔn)計(jì)，所述嵌段共聚物的乙烯基含量至少為25重量％。優(yōu)選的嵌段共聚物的表觀分子量為100-500千克/摩爾。由共軛二烯組成的嵌段優(yōu)選占所述嵌段共聚物的50重量％,以保持熱塑性。這種聚合物一方面可以由苯乙烯和/或類似的單乙烯基芳族單體制備，另一方面可以由丁二烯、異戊二烯和/或類似的共軛二烯制備。較佳的是，所述嵌段共聚物基于苯乙烯和丁二烯。在本說明書中，術(shù)語"表觀分子量"表示使用聚(苯乙烯)校正標(biāo)樣(根據(jù)ASTMD3536)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚合物分子量。組分(i)優(yōu)選結(jié)合苯乙烯含量為20-40質(zhì)量。/。，表觀分子量為120-200千克/摩爾，乙烯基聚丁二烯含量至少為35。/。。KRATON⑧Dl192是一種基于苯乙烯和丁二烯的純的(clear)線型嵌段共聚物，其中結(jié)合的苯乙烯含量為28.5-32.5質(zhì)量％,表觀分子量為138-162千克/摩爾，乙烯基聚丁二烯含量至少為35%。三嵌段組分至少為90%。這是優(yōu)選的組分(i)。苯乙烯二嵌段聚合物的具體例子包括苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-異戊二烯及其氫化的衍生物。二嵌段聚合物的例子可從各種商業(yè)來源購得，具有各種商品名?？稍谑袌錾腺彽玫亩抖螛渲睦影ˋsapreneTM438(旭光(Asahi)),SolT6320(泊力梅里(Polimeri));Calprene4318(迪納索(Dynasol))。較佳的是，組分(ii)是苯乙烯二嵌段共聚物，以苯乙烯和丁二烯為基準(zhǔn)計(jì)，任選包含不大于30%的三嵌段共聚物。適宜的，這種二嵌段共聚物的分子量為75-225千克/摩爾，優(yōu)選為100-200千克/摩爾。KRATOND1118是一種基于苯乙烯和丁二烯的線型二嵌段共聚物，結(jié)合苯乙烯含量為30-32質(zhì)量％，二嵌段含量約為78%。這是優(yōu)選的組分(ii)。在上文的W097/44397、EP0337282A和EP0340210A中描述了乙烯-以選乙烯酯共聚物。它們是熔體流動指數(shù)為0.3-33克/10分鐘的共聚物(ASTMD1238),且以該共聚物為基準(zhǔn)計(jì)，其中乙酸乙烯酯的含量為20-50重量％。一般來說，可使用任意用于聚合物改性的地瀝青的EVA聚合物。但是特別優(yōu)選的是Polybilt⑧106,這是一種EVA，其乙酸乙烯酯含量約為24重量％，熔體流動指數(shù)約為1.8克/10分鐘(ASTMD1238)。人們嘗試了上述組分，發(fā)現(xiàn)改進(jìn)了常規(guī)的地瀝青。確實(shí)，預(yù)期當(dāng)將所述組分加入用于制造路面的各種地瀝青品種的時(shí)候，可以獲得類似的改進(jìn)。所述地瀝青組分可以是天然存在的地瀝青或者源自礦物油。還可將通過裂化工藝制得的石油衍生物、柏油和煤焦油以及它們的摻混物用作地瀝青組分。合適的組分的例子包括蒸餾或"直餾"地瀝青，沉淀地瀝青，例如丙垸地瀝青，氧化地瀝青、以及它們的混合物。其它合適的地瀝青包括這些地瀝青中的一種或多種與增量劑的混合物，所述增量劑是例如石油提取物，例如芳族提取物、蒸餾物或殘余物，或者所述地瀝青中的一種或多種與油的混合物。可用于本發(fā)明的地瀝青的一些代表性例子通過ASTM法D5(在25。C)測得的PEN值約低于300dmm,更具體來說其PEN值為25-300dmm。更優(yōu)選的使用的地瀝青的PEN值為30-250dmm，最優(yōu)選為40-200dmm。已經(jīng)觀察到粘合劑可以/優(yōu)選確實(shí)具有低于常規(guī)粘合劑的PEN，從而將高聚合物含量與在標(biāo)準(zhǔn)加工溫度下的可操作粘度以及極佳的性能相結(jié)合起來。通過合適地選擇地瀝青和聚合物組合物，可以制備合適的瀝青粘合劑。較佳的是，所述瀝青粘合劑的PEN值為10-100dmm,優(yōu)選為20-75dmm(ASTM法D5，在25。C下測量)。所述骨料基本包含惰性顆粒材料，例如石塊、石子、碎石、礫石、砂子和填料。骨料以不同的尺寸使用，從相當(dāng)小的尺寸到較粗的尺寸，例如小于0.075mm0,且最高為40mm0,可以為給定邊界之間的任意尺寸。然后對所述骨料組合物進(jìn)行選擇，使其滿足機(jī)械/結(jié)構(gòu)要求，可為連續(xù)級配或間斷級配。骨料可以是天然的或制造的。天然的礫石和砂子經(jīng)常從礦井、河流、湖泊或海床挖掘或掘取得到。粉碎的骨料是通過粉碎粗石、卵石、大鵝卵石或大尺寸礫石而制得的。再循環(huán)的混凝土是骨料的一種可行的來源，還可使用熔渣(冶金工藝的副產(chǎn)品)之類的工業(yè)副產(chǎn)品。骨料加工由以下工序組成粉碎、篩分、以及骨料清洗，制得合適的結(jié)晶度和級配。如果需要，可以使用有益的方法，例如跳汰選或重介選來提高質(zhì)量的等級。一旦加工之后，依照一種方式對骨料進(jìn)行處理和儲存，該方式可以將偏析和降級減至最小，并且可以防止污染。骨料會很嚴(yán)重地影響HMA組合物的性質(zhì)、混合物比例以及經(jīng)濟(jì)性。因此，對骨料的選擇是一個(gè)很重要的過程。盡管預(yù)期骨料性質(zhì)會發(fā)生一些變化，但是在選擇骨料的時(shí)候考慮的特性包括級配(grading);耐久性；顆粒形狀和表面構(gòu)造；耐磨性和抗滑性；單位重量和孔隙；吸收性和表面濕度。級配表示骨料粒度分布的確定。級配極限和最大骨料尺寸是指定的，因?yàn)榧壟浜统叽鐣绊懰霉橇系牧恳约盁峄旌蠟r青的可加工性和耐久性。對骨料尺寸的選擇可以使得粗顆粒留下的空隙被較小的顆粒填充。所述較小顆粒之間的空隙又被更小的顆粒填充，依此類推。在此情況下，級配被稱為是連續(xù)的。這種選擇還可使得不考慮某些粒度。在此情況下，所述骨料被稱為間斷級配的混合物。一種合適的骨料是斑巖骨料。在下文的表l中，給出了一些標(biāo)準(zhǔn)骨料的例子。在左側(cè)的欄中給出了篩孔的直徑。因此，使用篩孔尺寸11.2毫米的篩子，僅能保留約0-6重量份的骨料。對于篩孔尺寸為63微米的篩子，幾乎所有的骨料都會被保留下來。從這些實(shí)施例可以很明顯地看出，連續(xù)級配骨料中的分布近似是相等的，而疏松間斷級配和密集級配骨料中則并非如此。注意本發(fā)明不限于這些骨料;還可使用具有其它最大直徑的級配和/或保留材料百分?jǐn)?shù)。表l(直徑O-ll毫米的級配材料)篩孔尺寸0連續(xù)級配疏松間斷級配密集間斷級配Cll，2毫米0-20-50-4C8毫米5-2560-8025-45C5，6毫米25-5080-8545-652毫米52-588570-8063微米92.5-9495.589-93可以使用的其它組分包括填料和強(qiáng)化劑，例如研磨的輪胎、二氧化硅、滑石、碳酸鈣、礦物粉末以及纖維(玻璃，纖維素，丙烯?；牧虾蛶r石)；顏料；軟化劑，例如石蠟油、環(huán)垸油或芳烴油；給予膠粘性的樹脂；起泡劑；以及硬化劑，例如蠟和低分子量聚烯烴。本領(lǐng)域中還知道可以使用交聯(lián)劑或"增容劑"，例如硫等。用于聚合物改良的地瀝青應(yīng)用(即用于瀝青粘合劑和屋面材料組合物)的交聯(lián)劑是本領(lǐng)域眾所周知的。例如US5017230、US5756565、US5795929和US5605946揭示了各種交聯(lián)組合物，還可參見其它揭示交聯(lián)組合物的專利。對于包括成本、環(huán)境影響和便于使用在內(nèi)的各種原因，優(yōu)選將元素硫與無機(jī)鋅化合物結(jié)合使用。由于成本的原因，大多數(shù)交聯(lián)制劑使用元素硫。在特殊的情況下，硫可以與硫給體一起加入，例如二硫代二嗎啉，秋蘭姆二硫化鋅，或者包含連接在一起的兩個(gè)或更多個(gè)硫原子的任意化合物。所述鋅以以下化合物的形式加入2-巰基苯并噻唑鋅，四垸基秋蘭姆二硫化鋅，氧化鋅，二垸基-2-苯并亞磺酰胺鋅，或其它合適的鋅化合物，或其混合物。本發(fā)明的組合物可包括加入常規(guī)的固體或非液體交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑通常為粉末或薄片形式的固體。以地瀝青組合物的總量為基準(zhǔn)計(jì)，可用于本發(fā)明的元素硫的量可為0.05-0.2重量％,優(yōu)選0.1-0.15重量％。本發(fā)明的地瀝青屋面材料組合物還可包含0-25重量％(以地瀝青組合物總量為基準(zhǔn)計(jì)，這也是用填料填充之前的量)的一種或多種增粘樹脂?？梢允褂酶叩牧?，但是會使得一些性質(zhì)變差。增粘性樹脂的作用是粘合劑領(lǐng)域眾所周知的。所述增粘性樹脂是普遍眾所周知的，在US4738884中進(jìn)行了更具體的描述，該專利全文參考結(jié)合入本文。在瀝青中使用增粘性樹脂并不常見，但是也并非不可如此。本發(fā)明的聚合物改性地瀝青嵌段共聚物組合物可通過各種方法制備。一種常規(guī)的方法包括在升高的溫度下、優(yōu)選不高于約20(TC的溫度下混合所述組分，以保持低的瀝青加熱成本和防止溫度不良影響。除了所述粘合劑組合物和新的聚合物組合物以外，本發(fā)明還涉及基于上述瀝青粘合劑的路面和覆蓋層。下面列出了瀝青粘合劑的例子。例如測試了它們的耐磨性，耐磨性是抗綻裂性能的一個(gè)良好的指標(biāo)。與基于環(huán)氧樹脂的瀝青粘合劑相比，很明顯，本發(fā)明的新穎的瀝青粘合劑性能更佳(已知基于環(huán)氧樹脂的瀝青粘合劑有一定的抗綻裂能力)。下面將通過以下的實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些具體實(shí)施方式。測試方法剪切磨損通過以下方式測量，使用在標(biāo)準(zhǔn)EN12697-22("輪起痕(wheeltracking)測試(大尺寸)")中所述的設(shè)備，通過用傾斜8。的輪在50厘米X18厘米X5厘米的瀝青混合物板材上來回輥軋進(jìn)行測試。板材的熟化期為2天。測試開始時(shí)板材中的溫度為1(TC+1。C。通過安裝了橡膠輪胎的輪子施加負(fù)荷(5000i50N)。所述板材永久性地冷卻；在測試過程中記錄下溫度，不超過25。C。在壓力下將空氣吹在輪胎上和板材頂上，以除去磨下的顆粒。移動的行程和頻率為410毫米和1赫茲。測試持續(xù)時(shí)間為20000周期或2天。測試結(jié)果以失重(克)(磨損的材料)/米2來表示。進(jìn)行了以下標(biāo)準(zhǔn)測試軟化點(diǎn)環(huán)球法(根據(jù)ASTMD36),在25'C的滲透(ASTMD5),彈性回復(fù)(DIN52013),以及斷裂韌性(類似于ASTME399)。馬紹爾試樣(Marshallspecimen)(根據(jù)ASTMD6926-04,"使用馬紹爾設(shè)備制備地瀝青試樣的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施(StandardPracticeforPreparationofBituminousSpecimensUsingMarshallApparatus)"標(biāo)準(zhǔn)化)在2升的玻璃燒杯中浸沒在航空燃料(煤油)中，在試樣的頂上有2厘米的燃料。該試樣可置于小塊體上，以使得燃料在所有的面覆蓋所述試樣。在常溫下浸泡24小時(shí)之后，小心地將試樣取出，置于通風(fēng)杯(fumecup)中24小時(shí)，以干燥和蒸發(fā)掉剩余的燃料。所述試樣唉干燥24小時(shí)之后，重新稱重，可以測得材料的損失。稠密瀝青混合物(未改良的或者用SBS改良的)中常規(guī)的材料損失數(shù)值約為6%m/m。用于測試的聚合物(未最優(yōu)化)對于根據(jù)本發(fā)明的瀝青粘合劑的制備，使用以下組分。表2,粘合劑組分<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2，續(xù)，地瀝青組分<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>用于以下試驗(yàn)的瀝青粘合劑通過在160-18(TC下將組分與瀝青混合而制得。然后所述粘合劑與預(yù)熱過的骨料(例如在175'C)混合，以制備測試樣品(板材)。實(shí)施例l以各種組分(i)-(iii)的量制備聚合物改性的粘合劑。因此在試驗(yàn)1和2中，組分(i)，(ii)和(iii)按照以下的重量比4:2:2混合。在比較試驗(yàn)中，使用8%的組分(i)。表3的結(jié)果顯示這些粘合劑能夠滿足用于路面的標(biāo)準(zhǔn)要求。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>所有用苯乙烯嵌段共聚物改性的地瀝青都表現(xiàn)出吸引人的用于道路應(yīng)用(和其它應(yīng)用)的性質(zhì)。由于增量的聚合物網(wǎng)絡(luò)的彈性，改性的粘合劑將較為不易發(fā)生永久變形或疲勞。疲勞是由例如交通引發(fā)的反復(fù)負(fù)荷造成的。向粘合劑中加入聚合物造成使用所述粘合劑的瀝青具有更高的耐久性。對于PX40基聚合物改性的地瀝青，在耐燃油性測試的過程中，試驗(yàn)l的粘合劑僅表現(xiàn)出1.3%的材料損失。試驗(yàn)2(剪切磨損測試)表4列出了剪切磨損測試的結(jié)果，其中根據(jù)本發(fā)明的瀝青粘合劑與市售粘合劑以及基于環(huán)氧樹脂的粘合劑(其具有極佳的耐燃油性和/或耐剪切磨損性)相比較。以相同的預(yù)熱間斷級配骨料制備了五種瀝青混合物(包含填料；磨碎的砂子；以及最大直徑約為10毫米的間斷級配骨料)。這五種瀝青混合物中的兩種用根據(jù)本發(fā)明的瀝青粘合劑(實(shí)施例l)制備，余者是比較樣品。由這些瀝青混合物制備了板材，對所述板材進(jìn)行上述剪切磨損測試。結(jié)果列于表4。從結(jié)果可以得出以下結(jié)論，根據(jù)本發(fā)明的粘合劑兼具有極佳的抗剪切性和彈性，苯乙烯嵌段共聚物改性帶來的彈性性質(zhì)是人們眾所周知的。彈性表現(xiàn)在高斷裂韌度和高彈性回復(fù)。對于用2.5-16%聚合物改性的地瀝青產(chǎn)品，粘度處于合理的低水平。這使得產(chǎn)品易于在生產(chǎn)設(shè)備中進(jìn)行處理。另外，所述粘合劑的耐燃油性對于用苯乙烯嵌段共聚物改性的產(chǎn)品來說是極佳的。因此對于這類產(chǎn)品來說，具有獨(dú)特的抗剪切性、彈性和耐燃油性的組合。表4，剪切磨損測試<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>FUELSAFE(殼牌(Shdl)銷售)和類似的粘合劑被廣泛用于需要極佳耐油性的瀝青用途(機(jī)場跑道)。環(huán)氧樹脂粘合劑被廣泛用于最看重抗剪切磨損能力的橋面等應(yīng)用中。根據(jù)本發(fā)明的粘合劑優(yōu)于這些市售粘合劑以及標(biāo)準(zhǔn)的未改性的粘合劑。權(quán)利要求1.一種瀝青粘合劑，其包含85-97.5重量份的地瀝青以及16-2.5重量份的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含(i)2-8重量份、優(yōu)選3-6重量份的苯乙烯嵌段共聚物，該苯乙烯嵌段共聚物包含至少兩個(gè)單乙烯基芳烴(A)的嵌段以及至少一個(gè)共軛二烯(B)的嵌段，以二烯總量為基準(zhǔn)計(jì)，所述嵌段共聚物組合物的乙烯基含量至少為25重量％，優(yōu)選為25-40重量％；(ii)0-5重量份，優(yōu)選1-3重量份的苯乙烯二嵌段共聚物，該苯乙烯二嵌段共聚物包含一個(gè)單乙烯基芳烴(A)的嵌段和一個(gè)共軛二烯(B)的嵌段；(iii)0.5-3重量份，優(yōu)選1-2.5重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中(i)+(ii)∶(iii)的重量比為2∶1至6∶1，優(yōu)選為3∶1至4∶1。2.如權(quán)利要求l所述的瀝青粘合劑，其特征在于，通過ASTM法D5在25。C下測得，所述地瀝青的PEN值約低于300dmm。3.如權(quán)利要求2所述的瀝青粘合劑，其特征在于，所述地瀝青的PEN值為25-300dmm,更優(yōu)選為30-250dmm,最優(yōu)選為40-200dmm。4.如權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)所述的瀝青粘合劑，其特征在于，組分(i)是表觀分子量為100-500千克/摩爾的嵌段共聚物。5.如權(quán)利要求4所述的瀝青粘合劑，其特征在于，組分(i)的結(jié)合苯乙烯含量為20-40質(zhì)量％，優(yōu)選28.5-32.5質(zhì)量％;表觀分子量為120-200千克/摩爾，優(yōu)選為138-162千克/摩爾，乙烯基聚丁二烯含量至少為35。/。。6.如權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)所述的瀝青粘合劑，其特征在于，所述組分(ii)是基于苯乙烯和丁二烯的苯乙烯二嵌段共聚物，其中任選包含不大于30%的三嵌段共聚物，表觀分子量為75-225千克/摩爾，優(yōu)選為100-200千克/摩爾。7.如權(quán)利要求6所述的瀝青粘合劑，其特征在于，組分(ii)是基于苯乙烯和丁二烯的純線型二嵌段共聚物，結(jié)合的苯乙烯含量為30-32質(zhì)量％,二嵌段含量約為78%。8.如權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)所述的瀝青粘合劑，其特征在于，組分(iii)是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，根據(jù)ASTMD1238測得其熔體流動指數(shù)為0.3-33克/10分鐘，以共聚物為基準(zhǔn)計(jì)，乙酸乙烯酯含量為20-50重量％。9.如權(quán)利要求8所述的瀝青粘合劑，其特征在于，組分(iii)的乙酸乙烯酯含量約為24重量％，根據(jù)ASTMD1238測得的熔體流動指數(shù)約為1.8克/10分鐘。10.如權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)所述的瀝青粘合劑，其特征在于，根據(jù)ASTM法D5在25。C下測得，所述瀝青粘合劑的PEN值為10-100dmm,優(yōu)選為20-75dmm。11.一種瀝青混合物，其包含2-8重量份的如權(quán)利要求l-10中任一項(xiàng)所述的瀝青粘合劑，以及98-92重量份的間斷級配骨料或疏松級配骨料。12.如權(quán)利要求ll所述的瀝青混合物，該混合物包含斑巖骨料。13.—種多孔路面，通過對權(quán)利要求11或12所述的瀝青混合物進(jìn)行壓實(shí)，由所述瀝青混合物制得。全文摘要提供了一種瀝青粘合劑，其包含85-97.5重量％的地瀝青以及16-2.5重量％的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含(i)2-8重量份、優(yōu)選3-6重量份的苯乙烯嵌段共聚物，該苯乙烯嵌段共聚物包含至少兩個(gè)單乙烯基芳烴嵌段(A)以及至少一個(gè)共軛二烯嵌段(B)，以二烯總量為基準(zhǔn)計(jì)，所述嵌段共聚物的乙烯基含量至少為25重量％，優(yōu)選為25-40重量％；(ii)0-5重量份，優(yōu)選1-3重量份的苯乙烯二嵌段共聚物，該苯乙烯二嵌段共聚物包含一個(gè)單乙烯基芳烴嵌段(A)和一個(gè)共軛二烯嵌段(B)；(iii)0.5-3重量份，優(yōu)選1-2.5重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中(i)+(ii)∶(iii)的重量比為2∶1至6∶1，優(yōu)選為3∶1至4∶1。另外，還提供了一種瀝青混合物，其包含2-8重量份的本發(fā)明的瀝青粘合劑以及98-92重量份的間斷級配骨料或疏松級配骨料。另外，本發(fā)明還要求一種多孔路面，該多孔路面通過對上述瀝青混合物進(jìn)行壓實(shí)，由所述疏松或間斷級配混合物制得。文檔編號C08L95/00GK101300306SQ200680041137公開日2008年11月5日申請日期2006年10月16日優(yōu)先權(quán)日2005年11月4日發(fā)明者E·J·肖爾藤申請人:克萊頓聚合物研究有限公司