專利名稱：：具有磺酸基或磺酸酯基和酰胺基的聚合物，以及具有該聚合物的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有磺酸基或磺酸酯基和酰胺基的新型聚合物。此外，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)上述新型聚合物的新型化合物。而且，本發(fā)明涉及包含上述新型聚合物的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：期望將具有親水性基團(tuán)如磺酸基的聚合物用于各種用途。通常，包含此磺酸基的聚合物的合成方法限于使用包含磺酸官能團(tuán)的特定乙烯基單體的方法。該單體的特定實(shí)例包括石黃化苯乙烯或AMPS(2-丙烯酰胺基-2-曱基丙烷磺酸)。例如，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2002-351147公開作為磺化苯乙烯的實(shí)例的2-丙烯酰胺基-2-曱基丙烷磺酸鹽與其它可與其共聚的乙烯基類單體的共聚物。
發(fā)明內(nèi)容然而，不能說(shuō)僅僅磺化苯乙烯便充分滿足上述各種用途，并且要求進(jìn)一步改進(jìn)和開發(fā)新型聚合物?？紤]到以上
背景技術(shù)：
，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有磧酸基或磺酸酯基和酰胺基的新型聚合物及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明的另一目的是提供用于生產(chǎn)上述聚合物的新型化合物。本發(fā)明的再一目的是提供使用上述聚合物的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑。因此，本發(fā)明人已針對(duì)開發(fā)新型聚合物進(jìn)行深入研究，在該聚合物中引入了極性基團(tuán)或親水性基團(tuán)并認(rèn)為其對(duì)改進(jìn)各種官能度有用，結(jié)果完成下述發(fā)明。本發(fā)明的聚合物為特征在于包含由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物(其中R表示-A廣S02Ri。Riw和R^各自獨(dú)立地為鹵原子或氳原子。R^為CH3基、卣原子或氫原子。A(n為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。Aj為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R!為OH、鹵原子、ONa、OK或ORu。R,a為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。作為用于生產(chǎn)本發(fā)明聚合物的單體的有用的化合物，特征在于具有由化學(xué)式(201)表示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>201)(其中R表示-A2(H-S02R2(H。R2(Hw和R2(HX各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R2(Hy為CH3基、鹵原子或氫原子。Ao2(h為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。A2(n為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R2(H為OH、鹵原子、ONa、OK或OR2(Ha。112013為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。本發(fā)明的聚合物的生產(chǎn)方法的另一個(gè)實(shí)施方案包括下列生產(chǎn)方法。即，其為特征在于以下的生產(chǎn)方法將包含由化學(xué)式(301)表示的單元的聚合物和至少一種由化學(xué)式(302)表示的胺化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)以得到包含由化學(xué)式(1)表示的單元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(其中R3(Hw和R3(Hx各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R3(Hy為CH3基、鹵原子或氫原子。R3(n為H原子、Na原子或K原子)。H2N—A302—SQ2R302(302)(其中R302為OH、卣原子、ONa、OK或OR3。2a。八302和1130^各自獨(dú)立地為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(其中R表示-A廠S02RbRb和Rix各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R^為CH3基、鹵原子或氫原子。A(n為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。Aj為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R!為OH、卣原子、ONa、OK或ORia。R^為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。本發(fā)明的聚合物生產(chǎn)方法的另一個(gè)實(shí)施方案包括特征在于以下的生產(chǎn)方法使用酯化劑使包含由化學(xué)式(303)表示的單元的聚合物進(jìn)行酯化反應(yīng)以得到包含由化學(xué)式(304)表示的單元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(其中R表示-A303-SO2R303。R303w和R303x各自獨(dú)立地為鹵原子或氬原子。R^3y為CH3基、鹵原子或氫原子。Ao3。3為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。A303為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R3。3為OH、卣原子、ONa或OK)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>取代或非取代的芳取代或非取代的芳R(304)(其中R表示-A304-SO3R304。R304w和R304X各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R304y為CH3基、鹵原子或氫原子。Ao3。4為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。A3。4為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R3(M為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。本發(fā)明的電荷控制劑為控制細(xì)粒子帶電狀態(tài)的電荷控制劑，其中該電荷控制劑至少包含一種上述聚合物。根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑為特征在于以下的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑該用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑至少包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑和上述本發(fā)明的聚合物。在此，上述聚合物優(yōu)選作為該調(diào)色劑的電荷控制劑。根據(jù)本發(fā)明，提供新型聚合物和生產(chǎn)該聚合物的新型化合物。此外，可提供使用以上聚合物的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑。圖l為示出實(shí)施例R-0中的^-NMR測(cè)量結(jié)果的圖示圖2為示出實(shí)施例S-0中的iH-NMR測(cè)量結(jié)果的圖示圖3為示出實(shí)施例T-l中的111-忖]^尺測(cè)量結(jié)果的圖示圖4為示出實(shí)施例T-2中的iH-NMR測(cè)量結(jié)果的圖示；和圖5為示出用于測(cè)量調(diào)色劑帶電量的放空區(qū)域電量分析^i殳備(blowoffzonecoulometryapparatus)的示意圖。在圖5中，附圖標(biāo)記41表示用于測(cè)量帶電量的裝置，42表示用于測(cè)量的容器，43表示篩，44表示蓋子，45表示真空計(jì)，46表示用于控制空氣通氣量的閥，47表示抽吸口，48表示電容器，49表示電位計(jì)。具體實(shí)施例方式(本發(fā)明的聚合物和化合物)本發(fā)明的聚合物特征在于包含一個(gè)或多個(gè)由上述化學(xué)式(l)表示結(jié)構(gòu)的單元。同時(shí)，當(dāng)該聚合物中存在多個(gè)單元時(shí)，每個(gè)單元由本發(fā)明中彼此獨(dú)立的各式的定義表示。例如，可存在多個(gè)由式(l)表示的相同單元或可存在由式(l)表示的不同單元。這點(diǎn)還可適用于由其它式表示的單元。即，本發(fā)明不僅包括以上聚合物由相同類型的單元組成的情況，還包括以上聚合物由不同類型的單元組成的情況。作為本發(fā)明聚合物的由化學(xué)式(l)表示的單元，優(yōu)選化學(xué)式(2)至(11)的單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R(2)(其中R表示-ArS02R2。Rh和R2x各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R2y為CH3基、卣原子或氫原子。八02為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。八2為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R2為OH、卣原子、ONa、OK或OR2a。R2a為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。R3xA,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(其中R表示-ArS02R3。Rh和R3x各自獨(dú)立地為鹵原子或氳原子。R^為CH3基、卣原子或氫原子。A3為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R3為OH、卣原子、ONa、OK或OR3a。R^為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(其中R表示-A4-S02R4。R^和R4x各自獨(dú)立地為鹵原子或氬原子。R4y為CH3基、閨原子或氫原子。Ao4為取代或非取代的亞苯基。該取代基為選自由以下組成的組中的至少一種卣原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR4g(R4g:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。A4為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。R4為OH、卣原子、ONa、OK或OR4a。R4a為具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(其中Rsw和R5x各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R"為CH3基、卣原子或氫原子。A。5為取代或非取代的亞苯基。該取代基為選自由以下組成的組中的至少一種卣原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COORo5g(Ro5g:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。Ph表示苯基(將此用于各式)。R5a、R5b、R5c、Rsd和Rse各自獨(dú)立；也為S02R5f(Rsf為OH、卣原子、ONa、OK或OR5h。R^表示具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)、氫原子、卣原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR5g(R5g:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CFs基、C2Fs基和CsF7基，條件是Rsa、R5b、R5c、Rsd和R5e的至少之一為S02R5f)。13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(其中R6w和R"各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R6y為CH3基、卣原子或氫原子。A(^為取代或非取代的亞苯基。該取代基為選自由以下組成的組中的至少一種卣原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COORo6ag(Ro6ag:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。R6a、R6b、R6c、R6d、R6e、R6f和R6g各自獨(dú)立i也為S02R6。(R6。為OH、卣原子、ONa、OK或OR6s。R^表示具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)、氫原子、囟原子、具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR6p(R6p:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、CzF5基和C3F基，條件是R6a、R6b、R6c、R6d、R6e、R6f和R6g的至少之一為S02R6。)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(其中R"和R6u各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R6z為CH3基、卣原子或氫原子。Ao6b為取代或非取代的亞苯基。該取代基為選自由以下組成的組中的至少一種卣原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NHb基、N02基、COOR06br(R06br:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基。R6h、R6i、R6j、R6k、R61、R6m和Rsn各自獨(dú)立地為S02R6q(R6q為OH、卣原子、ONa、OK或OR6t。R&表示具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)、氬原子、卣原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR6r(R6r:H原子、Na原子或K原子的任意之一)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、C2Fs基和C3F7基，條件是R6h、R6i、R6j、R6k、R61、R"和R"的至少之一為S02R6q)。=0H—N(7)(其中R7w和R7x各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R7y為CH3基、囟原子或氫原子。R7a為OH、鹵原子、ONa、OK或OR7b。r7b為具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。=0H一NS02R8a(8)(其中Rsw和R8x各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R8y為CH3基、鹵原子或氫原子。Rsa為OH、鹵原子、ONa、OK或ORsb。R8b為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(其中R9w和R9x各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R9y為CH3基、卣原子或氫原子。R9a為OH、卣原子、ONa、OK或OR9b。R外為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(其中R^w和Rk)x各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R^y為CH3基、卣原子或氫原子。Rioa為OH、卣原子、ONa、OK或ORn)b)。Riob為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。簡(jiǎn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(其中Ruw和Rux各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。Rny為CH3基、囟原子或氫原子。Rna為OH、鹵原子、ONa、OK或ORnb。Rm為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或取代或非取代的苯基)。本發(fā)明的聚合物可為共聚物，該共聚物除了包含由化學(xué)式(l)至(ll)表示的任一單元之外還包含至少一個(gè)衍生自乙烯基類單體并由化學(xué)式(101)表示的單元。(其中Rmw和Ri(Ux各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。Rmy為CH3基、卣原子或氫原子。Rm為氫原子、取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)、取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)、囟原子、-CO-R101a、-O畫Rioib、-COO-Ri(Hc、-OCO-Rioid、-CONRi01eR101f、-CN或含有N原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。R1()la、R1()lb、R1()lc、R1()ld、R101e和R^f各自獨(dú)立地為氫原子、取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。在此，在本發(fā)明中，在具有由化學(xué)式(l)表示單元的共聚物中的單元與衍生自乙烯基類單體并由化學(xué)式(101)表示的單元的比例為0.1至100mol%,更優(yōu)選1.0至50mol%，以由化學(xué)式(l)表示的單元的含量計(jì)。本發(fā)明的聚合物的分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量二Mw/Mn)可為l<Mw/Mn<10，優(yōu)選表現(xiàn)為l<Mw/Mn<2。包含本發(fā)明的由化學(xué)式(l)至(ll)表示的任一單元和衍生自乙烯基類單體并由化學(xué)式(101)表示的單元的共聚物可為(101)嵌段共聚物。優(yōu)選本發(fā)明的聚合物的數(shù)均分子量為1000至1000000。由化學(xué)式(201)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(201)(其中R表示-A2(H-S02R2(H。R旭w和R2(HX各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R2(Hy為CH3基、鹵原子或氫原子。Ao2()1為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。A旭為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R2(H為OH、卣原子、ONa、OK或OR2cua。R20h為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。由化學(xué)式(202)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(其中R表示-A202-SO2R202。R202w和R202X各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R202y為CH3基、鹵原子或氫原子。A。2。2為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。八2()2為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R2。2為OH、囟原子、ONa、OK或OR202a。R202a為曱基、乙基或苯基)。(生產(chǎn)方法)可通過(guò)聚合至少一種由化學(xué)式(201)表示的化合物生產(chǎn)上述包含由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物。此外，可通過(guò)使包含由化學(xué)式(301)表示的單元的聚合物與由化學(xué)式(302)表示的至少一種胺化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)得到本發(fā)明的包含由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物。在包含由此化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物的生產(chǎn)方法中，優(yōu)選使用縮合劑在同一反應(yīng)場(chǎng)中形成酰胺4建。作為用于此目的的縮合劑，可以使用磷酸類縮合劑。此外，可進(jìn)一步在吡啶的存在下進(jìn)行該縮合反應(yīng)。此外，本發(fā)明的包含由化學(xué)式(304)表示的單元的聚合物可通過(guò)使用酯化劑酯化包含由化學(xué)式(303)表示的單元的聚合物來(lái)得到。在包含由上述化學(xué)式(304)表示的單元的聚合物的生產(chǎn)方法中采用的上述酯化劑包括三甲基曱硅烷基重氮曱烷、原曱酸三曱酯、原曱酸三乙酯、原曱酸三丁酯或原曱酸三丙酯。(電荷控制劑)本發(fā)明的電荷控制劑控制細(xì)粒子的帶電狀態(tài)，并且其特征在于包括具有結(jié)構(gòu)由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物。進(jìn)一步優(yōu)選上述粒狀材料為用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑。而且，作為構(gòu)成電荷控制劑的聚合物的由化學(xué)式(l)表示的單元，可使用由化學(xué)式(2)至(11)表示的單元。(本發(fā)明的聚合物更具體的生產(chǎn)方法)以下，將通過(guò)優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述本發(fā)明。具有上述各構(gòu)成的本發(fā)明的聚合物作為電荷控制劑具有極優(yōu)良的特性。此外，包含使用這種聚合物的電荷控制劑的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑，當(dāng)首先將其用于具有通過(guò)電子照相的顯影系統(tǒng)的圖像形成設(shè)備時(shí)，具有顯著的效果?？闪信e下列方法作為這種聚合物的生產(chǎn)方法。例如，通過(guò)要作為原料使用的具有由化學(xué)式(301)表示的單元的聚合物和至少一種由化學(xué)式(302)表示的化合物之間在此方法中，通過(guò)將具有由化學(xué)式(301)表示的單元且分子量分布1<Mw/Mn<2的聚合物用作原料，可以合成具有由化學(xué)式(l)表示的單元且分子量分布在上述范圍內(nèi)的聚合物。也可將包含由化學(xué)式(301)表示的單元和由化學(xué)式(IOI)表示的衍生自乙烯基類單體的單元的嵌段共聚物用作原料。在此情況下，可以合成包含由化學(xué)式(l)表示的單元和由化學(xué)式(101)表示的衍生自乙烯基類單體的單元的嵌段共聚物。(包含由化學(xué)式(301)表示的單元的聚合物的生產(chǎn)方法)使用公知的聚合方法和聚合物反應(yīng)，可將由化學(xué)式(301)表示的具有羧基的聚合物生產(chǎn)為共聚物，該共聚物除具有化學(xué)式(301)的單元之外還具有由化學(xué)式(101)表示的乙烯基類單體單元。作為用于引入由化學(xué)式(101)表示的單元的乙烯基類單體，可提及各種下列化合物。苯乙烯及其衍生物、烯屬不飽和單烯烴、卣乙烯、乙烯基酯、OC-亞曱基脂族單羧酸酯、乙烯基醚、丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物?？扇缫韵碌玫骄哂幸蚁┗綍跛釂卧木酆衔?。對(duì)于由化學(xué)式(301)表示的具有羧基的聚合物，在乙烯基苯曱酸的羧酸中引入保護(hù)基以合成單體，并且在其聚合后，通過(guò)進(jìn)行聚合物反應(yīng)移除保護(hù)基以得到具有乙烯基苯甲酸單元的聚合物。具有由化學(xué)式(301)表示的單元且分子量分布1.00<Mw/Mn<2.00的聚合物可通過(guò)使用活性聚合方法合成。作為活性自由基聚合，例如以下說(shuō)明原子轉(zhuǎn)移自由基聚合和氮氧調(diào)控聚合(nitroxidemediatedpolymerization)。首先，說(shuō)明其中活性自由基聚合為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的情況。根據(jù)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，通過(guò)在聚合物鏈末端的快速轉(zhuǎn)移反應(yīng)，例如通過(guò)使用囟化銅-聯(lián)吡啶配合物可得到具有窄分子量分布的聚合物。作為反應(yīng)溶劑，可使用例如二曱基亞砜、二曱基甲酰胺等。，其次，說(shuō)明其中活性自由基聚合為氮氧調(diào)控聚合的情況。2，2,6，6-四曱基哌，定(TEMPO)，其為硝酰基自由基的一種，并且其中未成對(duì)電子離域，其難以與鍵合時(shí)給出低離解能的自由基鍵合。利用這種特性，用過(guò)氧化苯曱酰(BPO)和偶氮二異丁腈(AIBN)作為引發(fā)劑，通過(guò)使用硝?；杂苫牡跽{(diào)控聚合可以得到具有窄分子量分布的聚合物。將可聚合單體、引發(fā)劑和硝酰基自由基加入反應(yīng)溶劑中，反應(yīng)體系用惰性氣體置換并進(jìn)行氮氧調(diào)控聚合。對(duì)于硝?；杂苫?，可以使用例如下面描述的那些。對(duì)于反應(yīng)溶劑，例如可使用例如二曱基亞砜、二曱基曱酰胺等。通過(guò)使用公知聚合方法中的活性聚合方法，可以合成包含由化學(xué)式(301)表示的單元和由化學(xué)式(IOI)表示的衍生自乙烯基類單體的單元的嵌段共聚物。在活性聚合方法中，活性自由基聚合尤其相對(duì)容易。具體地，在通過(guò)活性自由基聚合形成具有由化學(xué)式(301)表示的結(jié)構(gòu)的均聚物后，通過(guò)活性自由基聚合，使具有由化學(xué)式(101)表示的結(jié)構(gòu)的聚合物共聚到該均聚物的一個(gè)末端。以這種方法可得到目標(biāo)嵌段共聚物的前體。形成嵌段共聚物的順序可以相反?；钚宰杂苫酆蟽?yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合和氮氧調(diào)控聚合，其可以以與在上述具有化學(xué)式(301)的單元的聚合物情況下相同的方式進(jìn)行。(由化學(xué)式(302)表示的化合物)要用于本發(fā)明的由化學(xué)式(302)表示的化合物可為其中A302為如下的化合物。即，此化合物可為其中八3()2為以下的化合物具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基或包含N、S和O的任意一種或多種的取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。當(dāng)A3。2為環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，非取代環(huán)可進(jìn)一步與其縮合。其中八3。2為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基的化合物的具體實(shí)例包括以下。即，2-氨基乙烷磺酸(牛磺酸)、3-氨基丙烷磺酸、4-氨基丁烷磺酸、2-氨基-2-曱基丙烷磺酸及其堿金屬鹽。表示。R26a^^^R26eR26c(26)(其中R26a、R26b、R26c、R26d和R26e各自獨(dú)立地表示S02R26f(R26f為OH、卣原子、ONa、OK或OR26h。尺2611表示取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)、氫原子、卣原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NHb基、N02基、COOR26g(R26g表示H原子、Na原子和K原子的任意之一。)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CFs基、C2Fs基或C3F7基，并且其中R26a、R26b、R26c、R26d和R26e的至少之一為S02R26f)。由化學(xué)式(26)表示的化合物包括各種氨基苯磺酸衍生物及其鹽，如對(duì)氨基苯磺酸(磺胺酸)。此外，其還包括酯化化合物如各種氨基苯磺酸衍生物的甲基酯化合物或苯基酯化合物如2-氨基苯磺酸曱基酯。和(27b)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(其中R27a、R27b、R27c、R27d、R27e、R27f和R"g各自獨(dú)立地表示S02R"。(R27。為OH、卣原子、ONa、OKi^OR27s。11278表示取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)、氫原子、鹵原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR27p(R27p表示H原子、Na原子和K原子的任意之一。)、乙酰胺基、OPh基、NHPh基、CF3基、CzF5基或C3F7基，并且其中R27a、R27b、R27c、R27d、R27e、R27f和R"g的至少之一為各自獨(dú)立的S02R"。)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(其中R27h、R27i、R27j、R27k、R271、R27m和R27n各自獨(dú)立地表*S02R27q(R27q》OH、鹵原子、ONa、OK或OR27t。R27t表示取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)、氫原子、鹵原子、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、OH基、NH2基、N02基、COOR27r(R27r表示H原子、Na原子和K原子的任意之一。)、乙酰胺基、0Ph基、NHPh基、CF3基、C2F5基或C3F7基,并且其中R27h、R27i、R27j、R27k、R271、R27m和R27n的至少之一為S02R27q)。由化學(xué)式(27a)或(27b)表示的化合物包括各種萘基胺磺酸衍生物及其鹽如l-萘基胺-4-磺酸。此外，其還包括酯化化合物如各種萘基胺磺酸衍生物的甲基酯化合物或苯基酯化合物如1_萘基胺_8-磺酸曱基酯。其中八3。2為包含N、S和O的一種或多種的取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物包括吡啶環(huán)、哌嗪環(huán)、呋喃環(huán)和硫醇環(huán)。(在分子中具有一個(gè)或多個(gè)由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物的生產(chǎn)方法)具體描述在本發(fā)明中包含由化學(xué)式(301)表示的單元的聚合物和由化學(xué)式(302)表示的氨基磺酸化合物之間的縮合反應(yīng)。對(duì)于羧基和氨基之間的縮合反應(yīng)，可以釆用任意方法，如使用縮合劑的方法、形成鹽并通過(guò)脫水反應(yīng)進(jìn)行縮合的方法和使用脫水劑的方法。詳細(xì)描述作為本發(fā)明的生產(chǎn)方法的使用縮合劑的方法。作為縮合劑，可以使用磷酸類縮合劑。在本發(fā)明的反應(yīng)中，優(yōu)選使用磷酸酯類(phosphate-based)縮合劑。作為用于此目的的亞磷酸酯(phosohites),優(yōu)選使用亞磷酸三苯酯。要使用的縮合劑的量在0.1mol以上的范圍內(nèi)，優(yōu)選相等mol以上的范圍，基于每mol由化學(xué)式(302)表示的化合物?？s合劑本身還可用作反應(yīng)溶劑。本方法中要用的由化學(xué)式(302)表示的化合物的量在0.1至50.0mol范圍內(nèi)，優(yōu)選1.0至20.0mo1,基于每mol要用作原料的由化學(xué)式(301)表示的單元。在本發(fā)明的反應(yīng)中，如果必要，可以使用溶劑。吡啶適于作為要使用的溶劑。在本發(fā)明的方法中，例如，反應(yīng)時(shí)間在1至48小時(shí)范圍內(nèi)。包含在分子中具有一個(gè)或多個(gè)由化學(xué)式(l)表示并以此方式產(chǎn)生的的單元的聚合物的反應(yīng)液可通過(guò)其為常規(guī)方法的蒸餾除去。使用溶劑如醚將該反應(yīng)液與對(duì)該反應(yīng)液為均勻可溶且對(duì)在分子中具有一個(gè)或多個(gè)由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物為不可溶的溶劑混合。然后，使在分子中具有一個(gè)或多個(gè)由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物再沉淀，并將其收集。如果需要，可分離并純化由此得到的在分子中具有一個(gè)或多個(gè)由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物。對(duì)分離和純化的方法沒(méi)有特別限制，可以采用使用對(duì)在分子中具有一個(gè)或多個(gè)由化學(xué)式(l)表示的單元的聚合物為不可溶的溶劑以沉淀聚合物的方法和4吏用柱色i瞽的方法。當(dāng)將其中分子量分布為1.0(KMw/MrK2.00的具有由化學(xué)式(301)表示的單元的聚合物用作原料時(shí)，可以通過(guò)相同的方法進(jìn)行縮合反應(yīng)。當(dāng)將包含由化學(xué)式(301)表示的單元和由化學(xué)式(101)表示的衍生自乙烯基類單體的單元的嵌段共聚物用作原料時(shí)，該縮合反應(yīng)也可通過(guò)相同的方法進(jìn)行。其還可以通過(guò)使用由化學(xué)式(201)表示的化合物、另一可聚合單體和聚合引發(fā)劑進(jìn)行共聚來(lái)合成。(由化學(xué)式(201)表示的化合物的生產(chǎn)方法)由化學(xué)式(201)表示的化合物可通過(guò)下列方法生產(chǎn)。詳細(xì)描述本發(fā)明中由化學(xué)式(201)表示的化合物的合成方法。其通過(guò)具有羧基的可聚合單體如乙烯基苯曱酸、其中羧基被轉(zhuǎn)化為?；?acidchloride)的?；瓤删酆蠁误w與由下面所述化學(xué)式(401)表示的各種具有氨基的化合物的縮合反應(yīng)而合成。對(duì)于羧基和氨基之間的縮合反應(yīng)，可以采用任意方法，如使用縮合劑的方法、形成鹽并通過(guò)脫水反應(yīng)進(jìn)行縮合的方法和使用脫水劑的方法，以及將羧基轉(zhuǎn)化為酰基氯并使其與氨基反應(yīng)的方法。將羧基轉(zhuǎn)化為酰基氯并使其與氨基反應(yīng)的方法作為本發(fā)明的生產(chǎn)方法詳細(xì)描述。通過(guò)使用亞硫酰氯能夠進(jìn)行由化學(xué)式(203)表示的可聚合單體到?；鹊霓D(zhuǎn)化，其為常規(guī)方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(203)(其中R203w和R203X各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子。R2。3y為CH3基、卣原子或氫原子。A。2。3為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的任意之一。R203為H原子、Na原子或K原子)。要使用的亞硫酰氯的量在0.1至50.0mol的范圍內(nèi)，優(yōu)選1.0至20.0mo1，基于每mol由化學(xué)式(203)表示的化合物。亞硫酰氯本身還可用作反應(yīng)溶劑。本方法中要用的由下述化學(xué)式(401)表示的化合物的量在0.1至50.0mol范圍內(nèi)，優(yōu)選1.0至20.0mo1,基于每mol要用作原料的由化學(xué)式(203)表示的單元。在本發(fā)明的反應(yīng)中，如果必要，可以使用溶劑。要使用的溶劑包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷等。在此方法中，反應(yīng)溫度不特別限定，但其通常為-30。C至溶劑沸點(diǎn)的范圍內(nèi)的溫度。然而，優(yōu)選在最適于由下述化學(xué)式(401)表示的化合物和反應(yīng)溶劑的最佳溫度下進(jìn)行該反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中，反應(yīng)時(shí)間一般不限定，但通常在1至48小時(shí)范圍內(nèi)。由此產(chǎn)生的包含由化學(xué)式(201)表示的化合物的反應(yīng)液可通過(guò)其為常規(guī)方法的蒸鎦除去。如果需要，可分離并純化由此得到的由化學(xué)式(201)表示的化合物。對(duì)這種分離和純化方法沒(méi)有特別限定，可以采用方法和通過(guò)柱色^普的方法。在由化學(xué)式(201)表示的化合物中，通過(guò)上述方法可合成不具有磺酸酯單元的化合物。例如，當(dāng)合成其中R2cn為0H、囟原子、ONa、OK的化合物時(shí)，通過(guò)進(jìn)一步使用酯化劑可以合成其中R2(n由OR2(na表示的由化學(xué)式(201)表示的具有磺酸酯單元的化合物。該酯化劑包括三甲基曱硅烷基重氮甲烷、原曱酸三曱酯、原曱酸三乙酯等。在這個(gè)反應(yīng)中，如果必要可使用前述溶劑。要用的酯化劑的量在0.1至50mol的范圍內(nèi)，優(yōu)選1至20mol，基于每摩爾由化學(xué)式(201)表示的單元，在該化學(xué)式中R2(n為OH、囟原子、ONa、OK。在這種方法中，反應(yīng)溫度不特別限定，但其通常為在-20°<:至200°(:范圍內(nèi)的溫度。反應(yīng)時(shí)間一般不限定，但通常在1至48小時(shí)的范圍內(nèi)。由此產(chǎn)生的反應(yīng)液可通過(guò)其為常身見方法的蒸餾除去，該反應(yīng)液包含具有磺酸酯單元的其中R2(H代表OR2(na的由化學(xué)式(201)表示的化合物。如果必要，可以分離并純化由此獲得并具有磺酸酯單元的其中R2(H由OR2(Ha表示的由化學(xué)式(201)表示的化合物。對(duì)這種分離和純化方法沒(méi)有特別限定，可以采用使用對(duì)在化學(xué)式(201)中具有磺酸酯單元并且其中R2(n由OR2。u表示的化合物難溶的溶劑以重結(jié)晶的方法和通過(guò)柱色i脊的方法。(由化學(xué)式(401)表示的化合物)H2N——A40i—SO2R401(401)(其中R4(H為OH、卣原子、ONa、OK或OR4(Ha。114013各自獨(dú)立地為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。要用于本發(fā)明中的由化學(xué)式(401)表示的化合物優(yōu)選以下。即，其中A術(shù)為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基或包含N、S和O的一種或多種的取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。當(dāng)A401為環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，可進(jìn)一步縮合非取代環(huán)。當(dāng)A4(n為具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基時(shí)，該化合物的實(shí)例包括以下。即，2-氨基乙烷磺酸(?；撬?、3-氨基丙烷磺酸、4-氨基丁烷磺酸、2-氨基-2-曱基丙烷磺酸及其堿金屬鹽。當(dāng)A損為取代或非取代的苯基時(shí)，其由上述化學(xué)式(26)表示。當(dāng)A4()1為取代或非取代的萘基時(shí)，其由上述化學(xué)式(27a)或(27b)表示。當(dāng)八4()1為包含N、S和O的一種或多種的取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，其包括吡啶環(huán)、哌。秦環(huán)、呋喃環(huán)和硫醇環(huán)。(由化學(xué)式(201)表示的化合物的聚合方法)作為由化學(xué)式(201)表示的化合物的聚合方法，可采用各種公知聚合反應(yīng)。還可進(jìn)行該化合物與各種公知單體的共聚合?？杀还簿鄣膯误w的實(shí)例包括苯乙烯、鄰曱基苯乙烯。當(dāng)聚合在化學(xué)式(201)中不具有磺酸酯單元的化合物(例如，其中R6n為OH、囟原子、ONa、OK的化合物)時(shí)，可采用相對(duì)容易控制聚合條件的自由基聚合。同時(shí)，當(dāng)化合物具有磺酸酯單元時(shí)，可采用離子聚合。當(dāng)使用自由基聚合時(shí)，引發(fā)劑包括例如2,2'-偶氮二異丁腈。此外，可采用水溶性引發(fā)劑如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨。這些可單獨(dú)或組合使用。其用量?jī)?yōu)選在每mol總可聚合單體為0.0001至0.5mol的范圍內(nèi)，但可以根據(jù)要使用的單體種類、要用于共聚的單體、要使用的引發(fā)劑而適當(dāng)確定。在本發(fā)明的聚合反應(yīng)中，如果必要可使用前述溶劑，甲苯和N，N-二曱基曱酰胺。此外，其中分子量分布為1.0(KMw/MiK2.00的具有由化學(xué)式(1)表示的單元的聚合物可通過(guò)特別使用公知聚合方法中的活性聚合方法合成。在該活性聚合方法中，活性自由基聚合相對(duì)容易。這種活性自由基聚合，優(yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合和氮氧調(diào)控聚合，可以以與在上述具有化學(xué)式(301)的單元的聚合物的情況下相同的方式進(jìn)行。通過(guò)特別使用熟知的聚合方法中的活性聚合方法，還可以合成包含由化學(xué)式(l)表示的單元和由化學(xué)式(1Ol)表示的衍生自乙烯基類單體的單元的嵌段共聚物。在該活性聚合方法中，活性自由基聚合相對(duì)容易。具體地，在通過(guò)活性自由基聚合形成具有由化學(xué)式(301)表示的結(jié)構(gòu)的均聚物后，通過(guò)活性自由基聚合使具有由化學(xué)式(IOI)表示的結(jié)構(gòu)的聚合物共聚到該均聚物的一個(gè)末端。以這種方法可得到目標(biāo)嵌段共聚物的前體。形成嵌段共聚物的順序可以相反。還可以在與上述具有化學(xué)式(301)的單元的聚合物的情況下，相同的方式進(jìn)行這種活性自由基聚合?？赏ㄟ^(guò)其為常規(guī)方法的蒸餾除去由此產(chǎn)生的包含本發(fā)明聚合物的反應(yīng)液中的溶劑?；蛘?，將對(duì)于本發(fā)明的聚合物為不可溶的溶劑例如水、醇如曱醇和乙醇或醚與該反應(yīng)液均勻混合，使作為本發(fā)明目標(biāo)的聚合物沉淀。收集沉淀。該醚包括例如二曱基醚、二乙基醚、四氫呋喃。如果必要，可以分離并純化由此得到的本發(fā)明的聚合物。對(duì)這種分離和純化方法沒(méi)有特別限定，可以采用使用對(duì)本發(fā)明的聚合物難溶的溶劑以沉淀的方法和通過(guò)柱色譜的方法。(在分子中具有一個(gè)或多個(gè)由化學(xué)式(304)表示的單元的聚合物的生產(chǎn)方法)當(dāng)化學(xué)式(303)中的R^為OH、卣原子、ONa或OK時(shí)，可通過(guò)使用酯化劑合成由其中R由-A304-SO3R3()4表示的化學(xué)式(304)表示的聚合物。例如，該酯化劑為三曱基曱硅烷基重氮曱烷、原曱酸三曱酯、原曱酸三乙酯。以下詳細(xì)描述該反應(yīng)。在這個(gè)反應(yīng)中，如果必要可使用上述或下述溶劑。優(yōu)選使用氯仿、甲醇。要用的溶劑的量可根據(jù)原料、反應(yīng)條件等適當(dāng)確定。要使用的酯化劑的量在0.1至50mol的范圍內(nèi)，優(yōu)選l至20mol,基于每mol由化學(xué)式(303)表示的單元。在這種方法中，反應(yīng)溫度不特別限定，但其通常為在-20。(至200。<:范圍內(nèi)的溫度。反應(yīng)時(shí)間一般不限定，但通常在1至48小時(shí)的范圍內(nèi)?？赏ㄟ^(guò)其為常規(guī)方法的蒸餾除去由此產(chǎn)生的包含本發(fā)明的聚合物的反應(yīng)液中的溶劑。(應(yīng)用于調(diào)色劑)本發(fā)明的聚合物的用途包括應(yīng)用在用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑和使用該調(diào)色劑的圖像形成方法中。具體地，其可用作內(nèi)加或外加于調(diào)色劑中的電荷控制劑。換言之，本發(fā)明涉及包含上述聚合物的電荷控制劑，以及除此之外的包含該電荷控制劑的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑。作為要用于顯影靜電潛像用調(diào)色劑組合物的電荷控制劑，可通過(guò)使用例如由化學(xué)式(l)表示的聚合物化合物提供靜電特性、化合物在調(diào)色劑樹脂中的分散性和成本優(yōu)良的電荷控制劑。此外，使用本發(fā)明的聚合物可以提供降低在圖像形成設(shè)備輸出時(shí)圖像起霧并顯示優(yōu)良轉(zhuǎn)印性的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑。而且，可使本發(fā)明的電荷控制劑呈無(wú)色或弱著色，因此，可根據(jù)彩色調(diào)色劑要求的色相選擇任意著色劑而不受電荷控制劑的影響。無(wú)色或弱著色的電荷控制劑幾乎不妨礙染料或顏料具有的原始色相，并且是優(yōu)選的。<用作電荷控制劑>當(dāng)將本發(fā)明的聚合物用作電荷控制劑時(shí)，優(yōu)選其側(cè)鏈具有包含磺酸基或其衍生物，如由上述化學(xué)式(l)表示的單體單元的結(jié)構(gòu)。具有陰離子或吸電子官能團(tuán)的單元的存在顯示優(yōu)良的負(fù)帶電性。本發(fā)明的聚合物與調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂具有良好的相容性，尤其是與聚酯粘結(jié)劑樹脂具有極好的相容性。由于包含本發(fā)明的聚合物調(diào)色劑具有高比電荷量(specificchargequantity)和隨時(shí)間流逝的良好的穩(wěn)定性，即使將該調(diào)色劑長(zhǎng)期儲(chǔ)藏后，其也能在靜電記錄的圖像形成中穩(wěn)定地給出清晰圖像。此外，其為無(wú)色或弱著色并具有良好的帶負(fù)電性，可將其制成任意的黑色可帶負(fù)電的調(diào)色劑和彩元的類型/組成比，可以寬范圍控制相容性。當(dāng)選擇樹脂組合物以使電荷控制劑在調(diào)色劑粘結(jié)劑中具有微相分離結(jié)構(gòu)時(shí)，抑制調(diào)色劑的電連續(xù)性(electriccontinuity),可以穩(wěn)定4呆4寺電4肓。(將本發(fā)明的聚合物加入調(diào)色劑中)在本發(fā)明中使調(diào)色劑包括含上述聚合物的電荷控制劑的方法包括將其內(nèi)加至調(diào)色劑中的方法和將其外加至調(diào)色劑中的方法。在內(nèi)加的情況下電荷控制劑的加入量通常在0.1至50質(zhì)量％,優(yōu)選0.2至20質(zhì)量％范圍內(nèi)，相對(duì)于調(diào)色劑粘結(jié)劑和電荷控制劑的總質(zhì)量。當(dāng)其低于0.1質(zhì)量％時(shí)，可能不能顯著觀察到調(diào)色劑帶電性的改進(jìn)程度。另一方面，當(dāng)其超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)是不優(yōu)選的情況。對(duì)于在外加的情況下的調(diào)色劑粘結(jié)劑和電荷控制劑的質(zhì)量比，電荷控制劑的加入量?jī)?yōu)選在0.01至5質(zhì)量％的范圍內(nèi)，相對(duì)于調(diào)色劑粘結(jié)劑和電荷控制劑的總質(zhì)量，尤其優(yōu)選電荷控制劑機(jī)械化學(xué)(mechnochemically)i也粘P付到調(diào)色劑表面。本發(fā)明聚合物的分子量通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)量。在本發(fā)明中優(yōu)選使用上述聚合物，其中當(dāng)其用作為電荷控制劑時(shí)如上測(cè)量的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在l至10的范圍內(nèi)。為了降低本發(fā)明聚合物形成的不連續(xù)磁疇的粒徑范圍，可包含與本發(fā)明的聚合物具有相容性并且與調(diào)色劑粘結(jié)劑具有相容性的聚合物作為相容化劑。該相容化劑包括以下。例如，其為以下的聚合物，在該聚合物中包含50mol。/o以上的具有與構(gòu)成本發(fā)明聚合物的單體基本相同結(jié)構(gòu)的單體的聚合物鏈與包含50molQ/。以上的具有與構(gòu)成調(diào)色劑粘結(jié)劑的單體基本相同結(jié)構(gòu)的單體的聚合物鏈鍵合。對(duì)于鍵合的形式，其可以以接枝或嵌段的形式連接。要用的相容化劑的量通常為30質(zhì)量％以下，優(yōu)選其為l至10質(zhì)量％,基于本發(fā)明的聚合物。普通熱塑性樹脂可作為粘結(jié)劑樹脂用于本發(fā)明的調(diào)色劑。其實(shí)例包括聚苯乙烯。當(dāng)形成要與本發(fā)明的電荷控制劑組合使用的粘結(jié)劑樹脂時(shí)，如果必要可使用下面給出的交聯(lián)劑。雙官能交聯(lián)劑的實(shí)例包括二乙烯基苯。當(dāng)形成要與本發(fā)明的電荷控制劑組合使用的粘結(jié)劑樹脂時(shí)，如果必要可使用下面給出的聚合引發(fā)劑。其實(shí)例包括過(guò)氧化叔丁基-2-己酸乙酯。除本發(fā)明的電荷控制劑以外，常規(guī)使用的電荷控制劑可以與本發(fā)明的電荷控制劑組合使用。作為構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑的著色劑，可使用任意著色劑，只要其通常用于生產(chǎn)調(diào)色劑即可，并且對(duì)其不特別限定。而且，從全色彩圖像(fullcolorimage)質(zhì)量的觀點(diǎn)，優(yōu)選將染料和顏料組合使用以改進(jìn)純度。通常，為了得到最佳調(diào)色劑特性，換言之，考慮到印刷時(shí)的著色力、調(diào)色劑的形狀穩(wěn)定性、調(diào)色劑的飛散，著色劑以相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂為0.1至60質(zhì)量份，優(yōu)選0.5至20質(zhì)量份的比例使用。除上述粘結(jié)劑樹脂和著色劑成分之外，根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑可以以不破壞本發(fā)明的效果的范圍包含下列化合物。例如，其為硅酮樹脂。任何常規(guī)已知方法可用作用于制備具有上述構(gòu)成的根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑的具體方法。在本發(fā)明中，優(yōu)選將二氧化硅細(xì)粉外加至通過(guò)上述方法制造的調(diào)色劑中以改進(jìn)穩(wěn)定性、顯影特性、流動(dòng)性和耐久性。此外，優(yōu)選加入以下給出的無(wú)機(jī)粉末以改進(jìn)調(diào)色劑的顯影特性和耐久性。例如，其優(yōu)選使用氧化鋅、氧化鋁、氧化鈷、二氧化錳、鈦酸鍶和鈦酸鎂細(xì)粉。而且，滑動(dòng)添加劑(slipperingadditive)粉末如特氟隆(Teflon)可力o入調(diào)色劑中。<關(guān)于載體>根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑可應(yīng)用于各種常規(guī)已知調(diào)色劑。例如，用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑本身可用作用于非磁性單組分調(diào)色劑的顯影劑。根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑可用作與獨(dú)立地用作用于磁性單組分調(diào)色劑的調(diào)色劑的f茲性載體或^f茲性調(diào)色劑一起構(gòu)成/茲性雙組分顯影劑的非磁性調(diào)色劑。<》茲性調(diào)色劑>根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑可通過(guò)使磁性材料包含在調(diào)色劑粒子中來(lái)制成磁性調(diào)色劑。在這種情況下，該磁性材料還可充當(dāng)著色劑。相對(duì)于可用于本發(fā)明中的磁性材料，平均粒徑優(yōu)選2nm以下，更優(yōu)選約0.1至0.5pm。要包含在調(diào)色劑中的量?jī)?yōu)選20至200質(zhì)量份，對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂，更優(yōu)選40至150質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。而且，有必要使其能夠忠實(shí)地顯影更小的潛像點(diǎn)以達(dá)到高分辨率，因此，例如優(yōu)選調(diào)整根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑粒子的重均粒徑，以使其在4pm至9pm的范圍內(nèi)。具有重均粒徑低于4inm的調(diào)色劑粒子引起轉(zhuǎn)印效率降低并趨于在感光器上殘留大量未轉(zhuǎn)印調(diào)色劑，其引起基于起霧和轉(zhuǎn)印缺陷的圖像的不均勻的不規(guī)則，是不優(yōu)選的。同時(shí)，當(dāng)調(diào)色劑粒子的重均粒徑大于9pm時(shí)，趨于出現(xiàn)文字和線圖像的飛散。在本發(fā)明中，CoultercounterTA國(guó)II型或Coultermulti-sizers(由BeckmanCoulterCorporation制造)用于觀'J量調(diào)色劑的平均粒徑和粒徑分布。此外，根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑具有每單位質(zhì)量?jī)?yōu)選電荷(雙組分方法)在-10至-80nC/g，更優(yōu)選-15至-70jiC/g，這是因?yàn)樵谑褂秒妷菏┘佑谄渖系霓D(zhuǎn)印構(gòu)件的轉(zhuǎn)印方法中能夠提高轉(zhuǎn)印效率。以下示出通過(guò)本發(fā)明中J吏用的雙組分方法測(cè)量帶電量的方法。示于圖5的電荷分析設(shè)備用于該測(cè)量。首先，制備其中將0.5g作為測(cè)量對(duì)象的調(diào)色劑力。入至9.5g作為載體的EFV200/300(由PowderTechCorporation制造))))的'混合物。將此混合物放入由聚乙烯制成的容積50至100ml的瓶中，并安裝到具有恒定振幅，振動(dòng)條件為100mm振幅和每分鐘100次往復(fù)運(yùn)動(dòng)的搖動(dòng)機(jī)上，將瓶搖動(dòng)一定時(shí)間。然后將1.0至1.2g上述混合物放置在具有篩43的金屬測(cè)量容器42上，該篩43為500目，位于示于圖5的電量分析設(shè)備41的底部并用金屬蓋子44覆蓋。將此時(shí)整個(gè)測(cè)量容器42的質(zhì)量表示為標(biāo)度Wl(g)。然后通過(guò)未示出的抽吸機(jī)(至少與測(cè)量容器42接觸的部分為絕緣體)從抽吸口47抽吸，以便通過(guò)調(diào)節(jié)空氣控制閥46使真空計(jì)45處的壓力可以變?yōu)?450Pa(250mmAq)。通過(guò)在此狀態(tài)下抽吸l分鐘將調(diào)色劑抽吸并除去。將此時(shí)電位計(jì)49處的電位表示為V(Volt)。在此，附圖標(biāo)記48表示電容且將電容量表示為C(pF)。將此時(shí)整個(gè)測(cè)量容器的質(zhì)量表示為標(biāo)度W2(g)。由這些測(cè)量值通過(guò)下式計(jì)算調(diào)色劑的摩擦帶電量(^C/g)。計(jì)算公式摩擦帶電量(iuC/g)二CxV/(Wl-W2)這些操作在恒定條件下進(jìn)行(例如其在恒定溫度和濕度條件下進(jìn)行)。<粘結(jié)劑樹脂的分子量測(cè)量方法和分子量分布〉特別是當(dāng)通過(guò)粉碎方法制備時(shí)，用于根據(jù)本發(fā)明的用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑的構(gòu)成材料用的粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選在通過(guò)GPC的分子量分布中3,000至15，000范圍內(nèi)的低分子量區(qū)域具有峰。即，當(dāng)?shù)头肿恿繀^(qū)域內(nèi)的GPC峰超過(guò)15，000時(shí)，可能難以得到轉(zhuǎn)印效率充分改進(jìn)的那些。當(dāng)粘結(jié)劑樹脂在低于3,000的低分子量范圍內(nèi)具有GPC峰時(shí)，在表面處理時(shí)趨于出現(xiàn)粘結(jié)，是不優(yōu)選的。在本發(fā)明中，粘結(jié)劑樹脂的分子量通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)量。作為具體的GPC測(cè)量方法，事先將調(diào)色劑使用索氏提取器(Soxhlet)用THF(四氫呋喃)溶劑萃取20小時(shí)，然后將其用作用于測(cè)量的樣品。柱由連接ShowaDenko制造的A-801、802、803、804、805、806和807構(gòu)成，分子量分布用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹脂的分析曲線測(cè)量。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)上述聚合物作為電荷控制劑具有極優(yōu)良的特性。這將示于以下實(shí)施例中。首先，通過(guò)實(shí)施例A-l至R-2描述通過(guò)本發(fā)明得到的新型聚合物及其生產(chǎn)方法和新型化合物。然后使用實(shí)施例1至40和比較例示出本發(fā)明的聚合物等的用途。本發(fā)明的新型聚合物和化合物及其生產(chǎn)方法不僅限于以下所示的實(shí)施例。在下列實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行所得化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定。關(guān)于NMR、!H-NMR(FT-NMR:BrukerDPX400;共振頻率400MHz;測(cè)量核素測(cè)量溫度室溫)。而且，通過(guò)傅立葉變換紅外吸收(FT-IR)鐠(NicoletAVATAR360FT-IR)分析它而確定結(jié)構(gòu)。除非特別說(shuō)明，iH-NMR測(cè)量使用丙酮-(16測(cè)量。所得聚合物的平均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC;Tosoh;4主，PolymerLaboratoriesPLgelMIXED國(guó)C;溶劑，DMF/LiBr0.1%(w/v)，聚苯乙烯換算)評(píng)價(jià)。對(duì)于酸值容量(acidvaluevolumetric)測(cè)定，使用電位滴定設(shè)備AT510(由KyotoElectronicsManufacturing制造)。<實(shí)施例A-O〉參考Macromolecules,24，4310-4321(1991)和Macromolecules,26,2791-2795(1993)共聚苯乙烯和4-乙烯基苯曱酸。結(jié)果，得到含量比(molo/。)(M):(F)二93:7的包含由下式(A-0)所示單元的共聚物COOH(M)(F)(A國(guó)O)所得聚合物的平均分子量為數(shù)均分子量Mr^22，000,重均分子量Mw二52，000。<實(shí)施例A-l〉將1.5023g實(shí)施例A-O中得到的聚合物、0.8492g2-氨基苯磺酸放入200ml的三頸燒瓶中，力口入56.5mlP比咬，在氮?dú)鈿夥障聰嚢琛Ｈ缓?，力。?.57ml三苯基膦，并在120。C下加熱6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，蒸發(fā)吡啶，加入150m1氯仿以溶解該聚合物。分離溶液并用600ml2N的鹽酸洗滌，溶劑蒸發(fā)后收集1.2535g聚合物。將該聚合物溶解于THF并使用蒸餾水和異丙醇用滲透膜純化。來(lái)自2-氨基苯磺酸的苯基的峰在iH-NMR結(jié)果中遷移。結(jié)果，確定所得的聚合物為以含量比6mol。/。包含由下式(A-1)所示單元的共聚物(A-l)對(duì)于所得聚合物，Mn=20,000,Mw=48,000。通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物，并如示例化合物A-1將此化合物用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)。<實(shí)施例A-2>將0.9777g實(shí)施例A-l中得到的聚合物放入300mL燒瓶中，用68.44ml氯仿和17.11ml曱醇溶解，并將該混合物冷卻至0。C。力o入3.00ml2mol/L三曱基甲硅烷基重氮曱烷的己烷溶液(AldrichCompany的產(chǎn)品)作為酯化劑，將該溶液攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑，收集該聚合物。另外，力口入68.44ml氯仿和17.11ml甲醇以再次)容解該聚合物，并用蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑。將再溶解和蒸發(fā)溶劑的操作重復(fù)三次。通過(guò)真空干燥在此收集的聚合物得到0.9552g聚合物。作為'H-NMR結(jié)果在3至4ppm觀察到曱基質(zhì)子峰。由此，確定所得的聚合物為以含量比6molQ/。包含由下式(A-2)所示單元的共聚物此外，清楚的是已將磺酸基轉(zhuǎn)化為曱基磺酸酯基，因?yàn)樵谒嶂档味ㄖ形从^察到衍生自磺酸的等當(dāng)點(diǎn)。對(duì)于所得聚合物，Mn=19,000,Mw=45，000。通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物，并如示例化合物A-2將此化合物用于的調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)?！磳?shí)施例B-1〉、〈實(shí)施例C-1〉、〈實(shí)施例D-1〉、〈實(shí)施例E-1〉、〈實(shí)施例F-1〉、〈實(shí)施例G-1〉以與實(shí)施例A-l中相同方式將實(shí)施例A-0中得到的聚合物用作原料。除了如表l-l中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-l中相同的操作合成實(shí)施例B-1、C-l、D-l、E-l、F-1和G-1的(A-2)聚合物*使用氨基磺酸*聚合物用量*氨基磺酸用量*縮合劑用量*溶劑用量。合成和分析結(jié)果示于表l-2。表l畫l<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表1畫2實(shí)施例引入單元的結(jié)構(gòu)*2引入單元的比例*1—1%)分子量Mw分子量Mn分子量Mw/Mn收集的聚合物的量(g)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>*1從1H-NMR結(jié)果計(jì)算對(duì)于B-1、C-l、D-l和E-l,由于衍生自氨基磺酸的苯基的峰遷移，確定該結(jié)構(gòu)的引入并且計(jì)算該引入單元的比例。對(duì)于F-l,由于衍生自氨基磺酸的萘基的峰遷移，確定該結(jié)構(gòu)的引入并且計(jì)算該引入單元的比例。對(duì)于G-1，由于衍生自氨基磺酸的亞乙基的峰遷移，確定該結(jié)構(gòu)的引入并且計(jì)算該引入單元的比例。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式l。通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物，并如示例化合物B-1、C-l、D-l、E-l、F-1和G-1將每種化合物用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)?！磳?shí)施例B-2〉、〈實(shí)施例D-2〉、〈實(shí)施例E-2〉、〈實(shí)施例F-2〉、〈實(shí)施例G-2〉除了如表l-3中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)4亍與實(shí)施例A-2中相同的才栗作合成實(shí)施例B-2、C-2、D-2、E-2、F-2和G-2的聚合物*使用其它聚合物代替A-1中得到的聚合物作為原料的觀,**聚合物用量*酯化劑用量*溶劑用量。合成和分析結(jié)果示于表l-4。表l-3<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表l-4<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>*1從iH-NMR結(jié)果計(jì)算從在3至4ppm觀察到的衍生自氨基磺酸酯的峰計(jì)算。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式l。通過(guò)按比例》文大得到50g該聚合物，并如示例化合物B-2、D-2、E-2、F-2和G-2將每種化合物用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>〈實(shí)施例H-l〉根據(jù)與實(shí)施例A-l中相同的文獻(xiàn)將苯乙烯和4-乙烯基苯曱酸共聚。結(jié)果，以含量比(moP/o)(M):(F)二89:ll得到包含由下式(H-0)示出單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>將其用于下列實(shí)驗(yàn)。對(duì)于所得聚合物，Mn=25，000,Mw=60,000。除了如表2-l中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-l中相同的操作合成聚合物*聚合物用量*氨基磺酸用量*縮合劑用量。合成和分析結(jié)果示于表2-2。表2-l<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表2-2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>*1從iH-NMR結(jié)果計(jì)算由于衍生自氨基磺酸的苯基的峰遷移，確定該結(jié)構(gòu)的引入并且計(jì)算該引入單元的比例。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式2。通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物，并如示例化合物H-1將每種化合物用于的調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)?！磳?shí)施例H-2〉除了如表2-3中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-2中相同的操作合成聚合物M吏用H-1中得到的聚合物代替A-1中得到的聚合物*聚合物用量*酯化劑用量*溶劑用量。合成和分析結(jié)果示于表2-4。表2隱3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>*1從iH-NMR結(jié)果計(jì)算從在3至4ppm觀察到的衍生自磺酸酯的峰計(jì)算。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式2。結(jié)構(gòu)式2:(H-1)(H-2)。通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物并將其稱為示例化合物H-2。<實(shí)施例1-0>參考Macromolecules,32，1453-1462(1999)合成以含量比(F)=l5(mol%)包含由下式(I-0C)所示的單元的共聚物，并用于下列實(shí)驗(yàn):(I-0C)。所得聚合物的平均分子量為數(shù)均分子量Mn=l5,000，重均分子量Mw^7，000。<實(shí)施例1-1>在將1.4956g實(shí)施例I-0中得到的聚合物和0.8844g2-氨基苯磺酸放入200ml的三頸燒瓶中之后，力。入113.0mH匕咬，在氮?dú)鈿夥障聰嚢柙摶旌衔?，然后，加?.68ml三苯基膦，并在120。C下加熱該混合物6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，蒸發(fā)吡啶，力口入150ml氯仿和50ml曱醇以溶解該聚合物。分離溶液并用150ml2N的鹽酸洗滌后，蒸發(fā)有機(jī)層的溶劑，用100ml異丙醇洗滌溶液，重復(fù)兩次，加入100ml己烷，洗滌并過(guò)濾該混合物以收集1.2323g聚合物。將該聚合物溶解于THF并使用蒸餾水和異丙醇用滲透膜純化。來(lái)自2-氨基苯磺酸的苯基的峰在^-NMR結(jié)果中遷移。結(jié)果，確定所得的聚合物為以含量比12mol。/o包含由下式(I-1)所示單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>對(duì)于所得聚合物，Mn=13，000,Mw=15,000。通過(guò)重復(fù)該制備方法得到50g該聚合物，并如示例化合物I-l將此化合物用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)。<實(shí)施例1-2〉除了如表3-3中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用1-1中得到的聚合物代替A-1中得到的聚合物*聚合物用量*酯化劑用量*溶劑用量。結(jié)果示于表3-4。表3-3<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>*1從力-NMR結(jié)果計(jì)算從在3至4ppm觀察到的衍生自磺酸酯的峰計(jì)算。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式3。結(jié)構(gòu)式3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>通過(guò)重復(fù)該制備方法得到50g該聚合物，并如示例化合物I-2將其用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)。<實(shí)施例J-0>參考Macromol.Chem.Phys，195，3173-3187(1994)和J.Am.Chem.Soc.,125,715-728(2003)合成苯乙烯和4-乙烯基苯曱酸的嵌段共聚物。結(jié)果，得到包含由下式(J-0)所示單元的嵌段共聚物并用于下列試驗(yàn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>(J—0)在式(J-0)中m=210，n=21。所得聚合物的平均分子量為Mn=25，000,Mw=30，000?！磳?shí)施例L-0〉參考Macromolecules，24,4310-4321(1991)、Macromolecules,26，2791-2795(1993)通過(guò)共聚合苯乙烯和4-乙烯基苯甲酸得到作為原料的聚合物。收集的聚合物用截留分子量2000的滲透膜純化。然后將滲析純化后收集的聚合物用截留分子量(molecularcutoff)3500的滲透膜純化。該聚合物進(jìn)一步用截留分子量8000和10000的滲透膜以同樣方式純化。結(jié)果，以含量比(mol。/。)(M):(F)二93:7得到包含由下式(L-O)所示單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>將其用于下列試驗(yàn)。對(duì)于所得聚合物，Mn=23,000，Mw=32，000。<實(shí)施例]\4-0>參考Macromolecules,24,4310-4321(1991)和Macromolecules，26,2791-2795(1993)通過(guò)共聚合苯乙烯和4-乙烯基苯甲酸得到作為原料的聚合物。收集的聚合物用截留分子量2000的滲透膜純化。然后將滲析純化后收集的聚合物用截留分子量3500的滲透膜純化。該聚合物進(jìn)一步用截留分子量8000和10000的滲透膜以同樣方式純化。結(jié)果，以含量比(mol。/。)(M):(Fh8&12得到包含由下式(M-O)所示單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>)將其用于下列試驗(yàn)。對(duì)于所得聚合物，Mn=26，000，Mw=36，000。〈實(shí)施例J-1〉、〈實(shí)施例K-1〉、〈實(shí)施例L-1〉、〈實(shí)施例M-1〉除了如表4-l中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-l中相同的操作合成聚合物*使用的聚合物原料*使用的氨基磺酸*聚合物用量*氨基磺酸用量*縮合劑用量*溶劑用量。合成和分析結(jié)果示于表4-2。表4-l<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表4-2<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>*1從1H-NMR結(jié)果計(jì)算由于得自氨基磺酸的苯基的峰遷移，確定該結(jié)構(gòu)的引入并且計(jì)算該引入單元的比例。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式4。通過(guò)重復(fù)該制備方法得到50g該聚合物，并如示例化合物J-l、K-l、L-1和M-1將其用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)。〈實(shí)施例J國(guó)2〉、〈實(shí)施例K-2〉、〈實(shí)施例L畫2〉、〈實(shí)施例M-2〉除了如表4-3中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用其它聚合物代替A-1中得到的聚合物作為原料*聚合物用量*酯化劑用量*溶劑用量。合成和分析結(jié)果示于表4-4。表4-3<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表4-4<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>*1從iH-NMR結(jié)果計(jì)算從在3至4ppm觀察到的得自磺酸酯的峰計(jì)算。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式4。結(jié)構(gòu)式4:S03HS03CH3(J-1)(J陽(yáng)2)(K-1)(K-2)(L-1)(L-2)(M隱1)(M-2)通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物，并如示例化合物J-2、K-2、L-2和M-2將其用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)。〈實(shí)施例N-0〉參考日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2002-138111和Macromolecules,30,2016-2020(1997)合成由化學(xué)式(N-0)表示的單體、S03Na(N-0)將50.0g作為原料的4-氨基苯磺酸溶解于120ml離子交換水中。此外，在其中加入12.0g氫氧化鈉并將所得的混合物加熱至40。C以溶解。攪拌后，加入100ml離子交換水，然后將水蒸發(fā)。將在100ml離子交換水中的再溶解和蒸發(fā)溶劑的操作重復(fù)三次。在此粉末中力。入25.0ml蒸餾水、24.5g碳酸氫鈉和15.0ml曱醇，攪拌4小時(shí)。向其中緩慢滴加33.3g對(duì)乙烯基苯甲酰氯溶解于150mlTHF中的溶液。滴加完成后，將該溶液攪拌30分鐘然后冷卻至0。C,過(guò)濾并收集晶體。而且，將其用曱醇洗滌，得到10.5g單體。通過(guò)iH-NMR測(cè)量進(jìn)行所得化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定。在此所得的單體用于下面的聚合。<實(shí)施例N-1>將0.4067g實(shí)施例N-O中得到的單體和2.7ml苯乙烯放入30mL的試管中，力口入20mlDMSO以溶解并進(jìn)行12小時(shí)氮?dú)夤呐菀悦摽諝狻Ｔ趯⑷芙庥?.0mlDMSO中的41.2mg2,2'-偶氮雙(異丁腈)作為引發(fā)劑加入試管中后，將該混合物加熱并在70°C下攪拌。9小時(shí)后，得到的聚合物用滲透膜純化，未反應(yīng)的單體和化學(xué)式(N-0)的單體的均聚物通過(guò)將其用水和鹽酸洗滌而除去，由此收集0.9681g該聚合物。來(lái)自單體的苯基結(jié)構(gòu)的峰在^-NMR結(jié)果中遷移。結(jié)果，由此確定所得的聚合物為以含量比(mol%)(NM):(NF)=95:5包含由下式(N-l)所示單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>(NF)(N-l)對(duì)于所得聚合物，Mn=21,000，Mw=36，000。通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物，并如示例化合物N-1將其用于調(diào)色劑的制備和評(píng)價(jià)?！磳?shí)施例N-2〉除了如表5-l中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用N-l中得到的聚合物代替A-l中得到的聚合物作為原料*聚合物用量*酯化劑用量*溶劑用量。合成和分析結(jié)果示于表5-2。表5國(guó)1<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表5-2<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>*1從iH-NMR結(jié)果計(jì)算從在3至4ppm觀察到的得自磺酸酯的峰計(jì)算。*2引入單元的結(jié)構(gòu)示于結(jié)構(gòu)式5。結(jié)構(gòu)式5:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物并將其稱為示例化合物N-2。<實(shí)施例0-0〉實(shí)施例N-O中得到的單體使用離子交換樹脂脫鹽，參考SYNTHETICCOMMUNICATIONS,15(12),21,1057-1062(1985)合成下列(O-0):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>將3.5032g由化學(xué)式(N-0)所示的脫鹽化合物、20ml原曱酸三曱酯和作為聚合抑制劑的對(duì)苯醌(benzoquinone)》文入燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障略?0。C加熱5小時(shí)。將該反應(yīng)混合物冷卻并在減壓下濃縮。用3L水洗滌該混合物，重復(fù)兩次，用3L己烷洗滌，重復(fù)兩次，再溶解于氯仿中并用無(wú)水硫酸鎂干燥，蒸發(fā)溶劑。用iH國(guó)NMR(FT-NMR:BrukerDPX400，共振頻率400MHz，測(cè)量核"H,使用的溶劑CDC13，測(cè)量溫度室溫)進(jìn)行所得化合物的結(jié)構(gòu)確定。因?yàn)樽鳛?H-NMRJ*果在3至4ppm觀察到曱基質(zhì)子峰，很明顯已將磺酸基轉(zhuǎn)化為曱基磺酸酯基。此外，由于Na以低于元素分析檢出限的量存在，表明進(jìn)行了曱基酯化。而且，還因?yàn)樵谕ㄟ^(guò)使用電位滴定設(shè)備AT510(由KyotoElectronicsManufacturing制造)的酸值滴定中沒(méi)有觀察到來(lái)自磺酸的等當(dāng)點(diǎn)，很明顯已將磺酸基轉(zhuǎn)化為曱基磺酸酯基。將此單體用于下面的聚合。<實(shí)施例0-2>將0.3930g實(shí)施例O-0中得到的單體和2.7ml苯乙烯放入30mL的試管中，力。入20mlDMSO以溶解并進(jìn)行12小時(shí)氮?dú)夤呐菀悦摽諝?。將溶解?.0mlDMSO中的41.2mg2,2'-偶氮雙(異丁腈)加入試管中，將該混合物在70。C下加熱并攪拌。9小時(shí)后，將所得聚合物用滲透膜純化，未反應(yīng)的單體和化學(xué)式(O-0)的單體的均聚物通過(guò)將其用水和鹽酸洗滌除去，收集0.9658g該聚合物。來(lái)自單體的苯基結(jié)構(gòu)的峰在^-NMR結(jié)果中遷移。結(jié)果，由此確定所得的聚合物為以含量比(mol%)(OM):(OF)=95:5包含由下式(0-2)所示單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>(OF)(0-2)對(duì)于所得的聚合物，Mn=20，000,Mw=35,000。通過(guò)按比例放大得到50g該聚合物，并將該化合物稱為示例化合物O-1。〈實(shí)施例P-2〉將0.9993g實(shí)施例A-l中得到的聚合物投入燒瓶中，力口入7.30g原曱酸三曱酯，在80。C下攪拌該混合物8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該混合物滴加至100ml己烷中并通過(guò)過(guò)濾收集聚合物。此外，將其溶解在10mlTHF中并在100ml己烷中進(jìn)行再沉淀，收集到0.8700g該聚合物。作為iH-NMR結(jié)果在3至4ppm觀察到曱基質(zhì)子峰。由此，確定所得的聚合物為以含量比6mol%包含由下式(P-2)所示單元的共聚物S03CH3(P畫2)明顯的是已將磺酸基轉(zhuǎn)化為曱基磺酸酯基，因?yàn)橥ㄟ^(guò)酸值滴定未觀察到來(lái)自磺酸的等當(dāng)點(diǎn)。對(duì)于所得聚合物，Mn=17，000，Mw二43,000?！磳?shí)施例Q-2〉將1.0032g實(shí)施例A-l中得到的聚合物投入燒瓶中，加入10.20g原曱酸三乙酯，在100。C下攪拌該混合物8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該混合物滴加入100ml己烷中并通過(guò)過(guò)濾收集聚合物。此外，將其溶解在10mlTHF中并在100ml己烷中進(jìn)行再沉淀，收集到0.8050g該聚合物。由iH-NMR的結(jié)果，確定所得的聚合物為以含量比6mo10/0包含由下式(Q-2)所示單元的共聚物V(Q-2)明顯的是已將磺酸基轉(zhuǎn)化為磺酸乙酯基，因?yàn)橥ㄟ^(guò)酸值滴定未觀察到來(lái)自磺酸的等當(dāng)點(diǎn)。對(duì)于所得聚合物，Mn=18，000,Mw=46，000。<實(shí)施例11-0>參考日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2002-138111和Macromolecules30,2016-2020(l""合成由化學(xué)式(R-0)表示的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>將6.5g2-氨基苯磺酸和8.9g三乙胺作為原料溶解于70mlTHF中，在冰浴中冷卻該混合物并攪拌。向其中一點(diǎn)點(diǎn)滴加對(duì)乙烯基苯曱酰氯，滴加完成后，將該混合物攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入70ml離子交換水，將溶劑蒸發(fā)。分離該混合物并用乙酸乙酯和70ml4N的鹽酸洗滌后，蒸發(fā)溶劑，用硅膠柱進(jìn)行純化，得到8.0g單體。通過(guò)^-NMR測(cè)量進(jìn)行所得化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定。'H-NMR測(cè)量結(jié)果示于圖1。將所得單體用于下面的聚合。<實(shí)施例11-1>將303.3mg實(shí)施例R-O中得到的單體和1.8ml苯乙烯放入三頸燒瓶中，加入45.6mlTHF用于溶解，進(jìn)4亍氮?dú)夤呐菀悦摽諝?。將作為引發(fā)劑的32.8mg2，2'-偶氮雙(異丁腈)加入，將混合物在70。C下加熱并攪拌。9小時(shí)后，所得的聚合物用水和異丙醇滲析，進(jìn)一步用水和鹽酸洗滌，由此收集到1.5876g聚合物。1H-NMR結(jié)果中，來(lái)自單體雙鍵的峰消失，來(lái)自單體的苯基結(jié)構(gòu)的峰遷移。結(jié)果，由此確定所得的聚合物為以含量比(mol%)(RM):(RF)=93:7包含由下式(R-1)所示單元的共聚物(RF)(R-l)對(duì)于所得聚合物，Mn=15，000,Mw=28，000。〈實(shí)施例R-2〉除了如表6-l中所示的以下之外，通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例A-2中相同的操作合成聚合物*使用R-1中得到的聚合物代替A-1中得到的聚合物作為原料*聚合物用量*酯化劑用量*溶劑用量。合成和分析結(jié)果示于表6-2。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>將150ml氯仿和50ml曱醇加入6.0g由化學(xué)式(R-0)所示的化合物中以在氮?dú)鈿夥障氯芙?，并在冰浴中將該混合物冷卻至0。C。一點(diǎn)點(diǎn)滴加2mol/L三甲基甲硅烷基重氮甲烷的己烷溶液(AldrichCompany的產(chǎn)品)，滴加完成后，將該混合物攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，力。入300ml氯仿和100ml曱醇用于溶解，蒸發(fā)溶劑。將該操作重復(fù)三次，用硅膠柱進(jìn)行純化，得到4.0g單體。力-NMR測(cè)量結(jié)果示于圖2。由于作為iH-NMR結(jié)果在3至4ppm觀察到曱基質(zhì)子峰，很明顯已將磺酸基轉(zhuǎn)化為曱基磺酸酯基?！磳?shí)施例S-2〉將317.4mg實(shí)施例S-O中得到的單體和1.8ml苯乙烯放入三頸燒瓶中，加入45.9mlTHF用于溶解，進(jìn)行氮?dú)夤呐菀悦摽諝狻?2.8mg2,2'-偶氮雙(異丁腈)作為引發(fā)劑加入后，在70。C下加熱混合物并攪拌。9小時(shí)后，所得的聚合物用水和異丙醇滲析，進(jìn)一步用水和鹽酸洗滌，收集1.7600g聚合物。在^-NMR結(jié)果中，來(lái)自單體雙鍵的峰消失，來(lái)自單體的苯基結(jié)構(gòu)的峰遷移。結(jié)果，由此確定所得的聚合物為以含量比(mol%)(SM):(SF)=92:8包含由下式(R-2)所示單元的共聚物(SF)(R_2)對(duì)于所得聚合物，Mn=21，000,Mw=34，000?！磳?shí)施例T-l〉將以含量比(mol%)(M):(F)=91:9包含由下式(T-0)所示的單元，數(shù)均分子量Mr^63，000,重均分子量Mw^84,000的聚合物用作原料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>(M)(F)(T國(guó)O)將0.5g該聚合物和0.3597g2-氨基苯磺酸放入三頸燒瓶中，力卩入4.0mlp比咬，在氮?dú)鈿夥障聰嚢柙摶旌衔?，加?.10ml三苯基膦，并在115。C下加熱該混合物6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，蒸發(fā)吡啶，加入50ml氯仿以溶解該聚合物。分離溶液并用50ml2N的鹽酸和50ml水洗滌后，蒸發(fā)溶劑，收集該聚合物。將0.27g該聚合物分離，溶解于1.0ml氯仿中并在200ml異丙醇中再沉淀。收集的聚合物用滲析膜純化。力-NMR測(cè)量結(jié)果示于圖3。'H-NMR結(jié)果中，來(lái)自雙鍵的峰消失，來(lái)自2-氨基苯磺酸的苯基結(jié)構(gòu)的峰遷移。結(jié)果，由此確定所得的聚合物為以含量比(mol%)6mol%包含由下式(T-1)所示單元的共聚物<實(shí)施例丁-2>將0.07969g實(shí)施例T-l中得到的聚合物放入燒瓶中，加入2.0ml氯仿和0.5ml曱醇以溶解該聚合物，并將該混合物冷卻至0。C。力。入0.3ml2mol/L三甲基曱硅烷基重氮曱烷(AldrichCompany的產(chǎn)品)的己烷溶液作為酯化劑，將該混合物攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑，收集該聚合物。此外，加入8.0ml氯仿和2.0ml甲醇以再次溶解聚合物，并用蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑。將再溶解和蒸發(fā)溶劑的操作重復(fù)三次。通過(guò)在真空下干燥在此收集的該聚合物得到0.08339g聚合物。iH-NMR測(cè)量結(jié)果示于圖4。作為iH-NMR結(jié)果在3至4ppm觀察到曱基質(zhì)子峰。由此，確定所得的聚合物為以含量比6mol。/。包含由下式(T-2)所示單元的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>此外，明顯的是已將磺酸基轉(zhuǎn)化為曱基磺酸酯基，因?yàn)樵谒嶂档味ㄖ形从^察到得自磺酸的等當(dāng)點(diǎn)。對(duì)于所得聚合物，Mn=43,000,Mw=70，000。(實(shí)施例1)首先，將Na3P04水溶液加入裝配有高速攪拌器TK-homomixer的2L四頸燒瓶中，將其調(diào)整為轉(zhuǎn)數(shù)10，000rpm并加熱至60。C。緩慢地將CaCl2水溶液加入到其中以制備包含難溶于水的分散劑Ca3(P04)2的水分散液。同時(shí)，用球磨機(jī)分散下列組合物3小時(shí)，加入10質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)和10質(zhì)量份脫模劑(巴西棕櫚蠟，熔點(diǎn)83。C)，制備可聚合單體組合物。*苯乙烯單體82質(zhì)量份*丙烯酸乙基己酯單體18質(zhì)量份*二乙烯基苯單體O.l質(zhì)量份*青色著色劑(C.I.顏料藍(lán)15):6質(zhì)量份*聚環(huán)氧乙烷樹脂(分子量3，200,酸值8):5質(zhì)量份*示例化合物11-2:2質(zhì)量份水分散液中并在保持轉(zhuǎn)數(shù)10，000rpm的同時(shí)造粒。然后，在用攪拌槳葉片(paddlemixingblade)攪拌該混合物的同時(shí)，其在65。C反應(yīng)3小時(shí)，然后在80。C聚合6小時(shí)完成聚合。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻該懸濁液，在加入酸以溶解農(nóng)i溶于水的分散劑Ca3(P04)2后，過(guò)濾該混合物，用水洗滌并千燥以得到藍(lán)色聚合物粒子(1)。用Coultercountermulti-sizer(CoulterCorporation的產(chǎn)品)測(cè)量的所得藍(lán)色聚合粒子(1)的顆粒尺寸為重均粒徑7.4jum,細(xì)粉的量(在數(shù)量分布中3.17jum以下的粒子的存在比例)為4.9%,以粒子數(shù)計(jì)。通過(guò)在亨舍爾混合機(jī)中千混，在100質(zhì)量份以上制備的藍(lán)色聚合物粒子中外加入1.3質(zhì)量份用作為流動(dòng)性改進(jìn)劑的六曱基二珪氮烷(hexamethyldisilazane)處理的細(xì)疏水性二氧化硅粒子(BET:270m2/g)。將此稱為本實(shí)施例的藍(lán)色調(diào)色劑(l)。然后，將7質(zhì)量份此藍(lán)色調(diào)色劑(1)和93質(zhì)量份樹脂涂布的磁性鐵氧體載體(平均粒徑45nm)混合以制備用于磁刷顯影(magneticbrushdeveloping)的只又組分藍(lán)色顯影劑(1)。(實(shí)施例2至5)除了用示例化合物B-1、F-l、M-l和G-2分別代替示例化合物H-2以外，通過(guò)與實(shí)施例1中相同的方法得到實(shí)施例2至5的藍(lán)色調(diào)色劑(2)至(5)。以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表9。使用這些調(diào)色劑，還以與實(shí)施例l中相同的方式得到實(shí)施例2至5的雙組分藍(lán)色顯影劑(2)至(5)。(比較例1)除了不使用示例化合物以外，以與實(shí)施例l中相同的方式得到比較例l的藍(lán)色調(diào)色劑(6)。以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量此調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用該調(diào)色劑，還以與實(shí)施例1中相同的方式得到比較例l的雙組分藍(lán)色顯影劑(6)。<評(píng)價(jià)>如下評(píng)價(jià)以上實(shí)施例1中得到的雙組分藍(lán)色顯影劑(l)至(5)和比較例1中得到的雙組分藍(lán)色顯影劑(6)。使用如上所述的測(cè)量帶電量的方法，分別在常溫常濕(25。C,60。/。RH)和高溫高濕(30。C,8()0/。RH)條件下測(cè)量攪拌10秒和300秒后調(diào)色劑的帶電量。測(cè)得的雙組分放空的帶電量四舍五入至一個(gè)小數(shù)位并通過(guò)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表7。AA:非常好(-20.0jiC/g以下)A:良好(高于-20.0^iC/g但在-10.0iaC/g以下)B:可以實(shí)用(高于-10.0pC/g但在-5.0iiC/g以下)C:不能實(shí)用(高于-5.0pC/g).(實(shí)施例6至10)除了使用2.0質(zhì)量份示例化合物B-2、L-l、H-l、J-2和A-2并且用黃色著色劑(HansayellowG)代替青色著色劑之外，通過(guò)如實(shí)施例1中相同的方法得到實(shí)施例6至IO的黃色調(diào)色劑(1)至(5)。以與實(shí)施例l中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用這些調(diào)色劑，還以與實(shí)施例l中相同的方式得到雙組分黃色顯影劑(1)至(5)。(比較例2)除了不使用示例化合物且用黃色著色劑(漢撒黃(Hansayellow)G)代替青色著色劑以夕卜，以與實(shí)施例1中相同的方式得到比較例2的黃色調(diào)色劑(6)。以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用該調(diào)色劑，還以與實(shí)施例1中相同的方式得到比較例2的雙組分黃色顯影劑(6)。<評(píng)價(jià)>以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量用于實(shí)施例6至10中得到的雙組分黃色顯影劑(1)至(5)和比較例2中得到的雙組分黃色顯影劑(6)的調(diào)色劑的帶電量并評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表7。(實(shí)施例11至15)除了使用2.0質(zhì)量份示例化合物K-2、C-l、G-l、I-2和N-1并且用炭黑(DBP油吸收量110mL/100g)代替青色著色劑之外，通過(guò)與實(shí)施例l中相同的方法得到實(shí)施例ll至15的黑色調(diào)色劑(1)至(5)。以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用這些調(diào)色劑，還以與實(shí)施例l中相同的方式得到雙組分黑色顯影劑(1)至(5)。(比較例3;)除了不使用示例化合物且用炭黑(DBP油吸收量11OmL/1OOg)代替青色著色劑以外，以與實(shí)施例1中相同的方式得到比較例3的黑色調(diào)色劑(6)。以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量該調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用該調(diào)色劑，還以與實(shí)施例1中相同的方式得到比較例3的雙組分黑色顯影劑(6)。<評(píng)價(jià)〉以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量用于實(shí)施例11至15中得到的雙組分黑色顯影劑(1)至(5)和比較例3中得到的雙組分黑色顯影劑(6)的調(diào)色劑的帶電量并評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表7。(實(shí)施例16)*苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度70。C):IOO質(zhì)量份*品紅色顏料(C.I.顏料紅114):5質(zhì)量份*蠟(低分子量聚乙烯，熔點(diǎn)94。C):7質(zhì)量份t示例化合物N-2:2質(zhì)量份在雙軸擠出機(jī)(L/D二30)中混合并熔融捏合以上組合物。將該共混物在冷卻后在錘磨機(jī)(hammermill)中粗碎，并在氣流磨(jetmill)中精碎，進(jìn)行分級(jí)，從而通過(guò)該粉碎方法得到品紅色顏料粒子(l)。此品紅色顏料粒子(l)的顆粒尺寸為重均粒徑7.2^im,細(xì)粉的量為5.7%,以粒子數(shù)計(jì)。通過(guò)在亨舍爾混合機(jī)中干混，在100質(zhì)量^f分品紅色顏料粒子中加入1.5質(zhì)量份用作為流動(dòng)性改進(jìn)劑的六曱基二硅氮烷處理的細(xì)疏水性二氧化硅粒子(BET:250m2/g),得到本實(shí)施例的品紅(紅)色調(diào)色劑(l)。然后，將7質(zhì)量份此品紅(紅)色調(diào)色劑(l)和93質(zhì)量份樹脂涂布的磁性鐵氧體載體(平均粒徑45lam)'混合以制備用于石茲刷顯影(magneticbrushdeveloping)的雙組分品紅(紅)色顯影劑(1)。(實(shí)施例17至20)除了使用示例化合物F-2、1-1、K-l和M-2以外，通過(guò)如實(shí)施例16中相同的方法得到實(shí)施例17至20的品紅(紅)色調(diào)色劑(2)至(5)。以與實(shí)施例l中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用這些調(diào)色劑，還以與實(shí)施例16中相同的方式得到實(shí)施例17至20的雙組分品紅(紅)色顯影劑(2)至(5)。(比較例4)除了不4吏用示例化合物以外，以與實(shí)施例16中相同的方式得到比較例4的品紅(紅)色調(diào)色劑(6)。以與實(shí)施例l中相同的方式測(cè)量該調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用該調(diào)色劑，還以與實(shí)施例16中相同的方式得到比較例4的雙組分品紅(紅)色顯影劑(6)。<評(píng)價(jià)>以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量用于實(shí)施例17至20中得到的雙組分品紅(紅)色顯影劑(l)至(5)和比較例4中得到的雙組分品紅(紅)色顯影劑(6)的調(diào)色劑的帶電量并評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表7。(實(shí)施例21至25)除了使用2.0質(zhì)量份示例化合物P-2、D-l、E-2、J-l和L-2并且用炭黑(DBP油吸收量110mL/100g)代替品紅色顏料之外，通過(guò)與實(shí)施例16中相同的方法得到實(shí)施例21至25的黑色調(diào)色劑(7)至(11)。以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用這些調(diào)色劑，還以與實(shí)施例16中相同的方式得到雙組分黑色顯影劑(7)至(11)。C比較例5)除了不使用示例化合物且用炭黑(DBP油吸收量11OmL/1OOg)代替品紅色顏料以外，以與實(shí)施例16中相同的方式得到比較例5的黑色調(diào)色劑(12)。以與實(shí)施例l中相同的方式測(cè)量此調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用該調(diào)色劑，還以與實(shí)施例16中相同的方式得到比較例5的雙組分黑色顯影劑(12)。<評(píng)價(jià)>以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量用于實(shí)施例21至25中得到的雙組分黑色顯影劑(7)至(1l)和比較例5中得到的雙組分黑色顯影劑(12)的調(diào)色劑的帶電量并評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表7。(實(shí)施例26)*聚酯樹脂IOO質(zhì)量份*炭黑(DBP油吸收量11OmL/1OOg):5質(zhì)量份*蠟(低分子量聚乙烯，熔點(diǎn)94。C):7質(zhì)量份*示例化合物￡-1:2質(zhì)量份如下合成聚酯樹脂。使用2份氧化二丁基錫作為催化劑，縮聚75H分雙酚A環(huán)氧丙烷2mol加合物、104份四酞酸和167份無(wú)水偏苯三酸，得到具有軟化點(diǎn)125。C的聚酯樹脂。在雙軸擠出機(jī)(L/D二30)中混合并熔融捏合以上組合物。將該共混物在冷卻后在錘磨機(jī)中粗碎，并在氣流磨中細(xì)碎，進(jìn)行分級(jí)，從而通過(guò)粉碎的方法得到此黑色著色劑粒子(13)。此黑色著色劑粒子(13)的顆粒尺寸為重均粒徑7.6(im,細(xì)粉的量為4.8%,以粒子數(shù)計(jì)。通過(guò)在亨舍爾混合機(jī)中干混，在100質(zhì)量份黑色著色劑顆粒(13)中加入1.5質(zhì)量份作為流動(dòng)性改進(jìn)劑的用六曱基二硅氮烷處理的細(xì)疏水性二氧化硅粒子(BET:250m2/g),得到本實(shí)施例的黑色調(diào)色劑(13)。然后，將7質(zhì)量份所得的黑色調(diào)色劑(13)和93質(zhì)量份樹脂涂布的磁性鐵氧體載體(平均粒徑45pm)混合以制備用于磁刷顯影的雙組分黑色顯影劑(13)。(實(shí)施例27至30)除了分別用示例化合物A-1、D-2、Q-2和0-2代替示例化合物E-1以外，通過(guò)與實(shí)施例26相同的方法得到實(shí)施例27至30的黑色調(diào)色劑(14)至(17)。以與實(shí)施例l中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用這些調(diào)色劑，還以與實(shí)施例26中相同的方式得到實(shí)施例27至30的雙組分黑色顯影劑(14)至(17)。C比較例6)除了不使用示例化合物以外，以與實(shí)施例26中相同的方式得到比較例6的黑色調(diào)色劑(18)。以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量這些調(diào)色劑的特性，結(jié)果示于表7。使用該調(diào)色劑，還以與實(shí)施例26中相同的方式得到比較例6的雙組分黑色顯影劑(18)。<評(píng)價(jià)〉以與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量用于實(shí)施例26至30中得到的雙組分黑色顯影劑(13)至(17)和比較例6中得到的雙組分黑色顯影劑(18)的調(diào)色劑的帶電量并評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>(為了簡(jiǎn)便，將品紅色稱為紅色)(實(shí)施例31至36和比較例7至12)將LBP5500(由CanonInc.制造)改裝并用于實(shí)施例31至實(shí)施例36和比較例7至比較例12中的評(píng)價(jià)。在這些試驗(yàn)中，通過(guò)實(shí)施例l、6、11、16、21和26以及比較例l至6中得到的青色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑或黑色調(diào)色劑作為顯影劑形成調(diào)色劑圖像。<評(píng)價(jià)>在上述條件和常溫常濕(25。C,60。/。RH)及高溫高濕(30°C,80。/。RH)下，通過(guò)改裝LBP5500來(lái)進(jìn)行打印，打印速率為8頁(yè)(A4尺寸)/分鐘。通過(guò)分別使用和逐一供給實(shí)施例1、6、11、16、21和26的調(diào)色劑和比較例1至6的調(diào)色劑，在單色間歇模式下進(jìn)行打印輸出試驗(yàn)。評(píng)價(jià)所得的打印輸出圖像的關(guān)于以下各項(xiàng)。評(píng)價(jià)結(jié)果匯總于表8。在此，間歇模式為其中顯影裝置每打印一頁(yè)停頓10秒，以通過(guò)在重新啟動(dòng)時(shí)的初始4喿作加速調(diào)色劑劣化的模式。l.圖像濃度在通常的普通復(fù)印紙(75g/m")上進(jìn)行打印輸出預(yù)定的頁(yè)數(shù)，基于最終打印輸出圖像與初始圖像相比較保持的濃度程度進(jìn)行評(píng)價(jià)。在此，使用Macbeth反射式濃度儀(由MacbethCorporation制造)測(cè)量圖像濃度，測(cè)量對(duì)比初始濃度為0.00的白色區(qū)域的打印輸出圖像的相對(duì)濃度并用于評(píng)價(jià)。AA:優(yōu)良(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度為1.40以上)A:良好(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度為1.35以上但低于1.40)B:可接受(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度為l.OO以上但低于1.35)C:不可接受(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度小于l.OO)2.圖像起霧在通常的普通復(fù)印紙(75g/m"上進(jìn)行打印輸出預(yù)定的頁(yè)數(shù)，基于在最終打印輸出時(shí)的全白圖像進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地，通過(guò)下列方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。用反射濃度儀進(jìn)行測(cè)量(由TOKYODENSHOKUCO.，LTD制造的REFLECTOMETERMODELTC-6DS)。即，將在打印后全白區(qū)域上反射濃度的最低值表示為Ds,打印前紙的反射濃度平均值表示為Dr，(Ds-Dr)由這些值確定，認(rèn)為這是起霧量并通過(guò)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。AA:優(yōu)良(起霧量為0%以上但低于1.5%)A:良好(起霧量為1.5%以上但低于3.0%)B:可實(shí)用(起霧量為3.0%以上但低于5.0%)C:不實(shí)用(起霧量為5.0%以上)3.轉(zhuǎn)印性在通常的普通復(fù)印紙(75g/m"上進(jìn)行打印輸出使用全黑圖像的預(yù)定的頁(yè)數(shù)，通過(guò)目視觀察在最終打印輸出圖像上圖像的空白量來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)，并通過(guò)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。AA:優(yōu)良(幾乎無(wú)空白發(fā)生)A:良好(輕微)B:可實(shí)用C:不能實(shí)用此外，目視評(píng)價(jià)實(shí)施例31至實(shí)施例36和比較例7至比較例12中感光畫支(photoconductivedrum)或中間專爭(zhēng)印構(gòu)4牛表面上的缺陷、殘留調(diào)色劑滯留的發(fā)生和在圖像輸出進(jìn)行直到5,000頁(yè)后對(duì)打印輸出圖像(與LBP5500匹配)的影響。感光鼓或中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件表面上的缺陷、未觀察到殘留調(diào)色劑滯留的發(fā)生并且與LBP5500匹配優(yōu)良。另一方面，在使用比較例7至比較例12的調(diào)色劑的任意系統(tǒng)中觀察到調(diào)色劑在感光鼓上的滯留。而且，在使用比較例7至比較例12的調(diào)色劑的系統(tǒng)中，在中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上觀察到調(diào)色劑的滯留和表面缺陷，在縱向線形成中也發(fā)生圖像缺陷并由此引起與LBP5500匹酉己的問(wèn)題。表8實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>(實(shí)施例37至39和比較例13至15)當(dāng)進(jìn)行實(shí)施例37至39和比較例13至15時(shí)，分別將實(shí)施例1、6和11及比較例1至3中獲得的調(diào)色劑用作顯影劑。通過(guò)裝配回收機(jī)構(gòu)(使用收集的調(diào)色劑系統(tǒng))改裝LBP5500作為形成圖像的裝置并由此使用重置圖像形成設(shè)備。如上，在常溫常濕下(25。C,60。/。RH)以連續(xù)模式通過(guò)連續(xù)供給調(diào)色劑在打印速率8頁(yè)(A4尺寸)/分鐘下進(jìn)行3O，OOO頁(yè)打印輸出。在此，連續(xù)模式為其中未裝置顯影裝置，促進(jìn)調(diào)色劑消耗的模式。在所得的打印輸出圖像上測(cè)量圖像濃度，以下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)其耐久性。此外，觀察第IO，OOO頁(yè)上的圖像并以下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)圖像起霧。與此同時(shí)，在耐久性試驗(yàn)之后觀察構(gòu)成LBP5500的各裝置的狀態(tài)，還評(píng)價(jià)各裝置和各以上調(diào)色劑之間的匹配。這些的結(jié)果匯總于表9。[耐久性試驗(yàn)時(shí)圖像濃度的改變]在通常的普通復(fù)印紙(75g/m"上進(jìn)行打印輸出預(yù)定的頁(yè)數(shù)，基于在最終打印輸出圖像上與初始圖像相比較保持的濃度程度進(jìn)行評(píng)價(jià)。在此，使用Macbeth反射式濃度儀(由MacbethCorporation制造)測(cè)量圖像濃度，測(cè)量對(duì)比初始濃度為O.OO的白色區(qū)域的打印輸出圖像的相對(duì)濃度并用于評(píng)價(jià)。AA:優(yōu)良(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度不低于1.40)A:良好(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度為1.35以上但低于1.40)B:可接受(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度為l.OO以上但低于1.35)C:不可接受(最終打印輸出時(shí)的圖像濃度為低于l.OO)[圖像起霧]在通常的普通復(fù)印紙(75g/m")上進(jìn)行打印輸出預(yù)定的頁(yè)數(shù)，在最終打印輸出時(shí)基于全白圖像進(jìn)行評(píng)價(jià)。通過(guò)使用反射式濃度儀(由TOKYODENSHOKUCO.，LTD制造的REFLECTOMETERMODELTC-6DS)的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。[圖像形成設(shè)備匹配評(píng)價(jià)]l.與顯影套筒匹配打印輸出試驗(yàn)結(jié)束后，目視評(píng)價(jià)殘留調(diào)色劑在顯影套筒表面的滯留狀態(tài)和對(duì)打印輸出圖像的影響。AA:優(yōu)良(未發(fā)生)A:良好(幾乎未發(fā)生)B:可實(shí)用(存在滯留，但對(duì)圖像幾乎無(wú)影響)C:不實(shí)用(大量滯留和不均勻圖像發(fā)生)2.與感光鼓匹配目視評(píng)價(jià)感光鼓上的缺陷、殘留調(diào)色劑滯留的發(fā)生和對(duì)打印輸出圖像的影響。AA:優(yōu)良(未發(fā)生)A:良好(觀察到輕微缺陷但對(duì)圖像無(wú)影響)B:可實(shí)用(發(fā)生滯留和缺陷，但對(duì)圖像幾乎無(wú)影響)C:不實(shí)用(大量滯留并出現(xiàn)在縱向線形式的圖像的缺陷)3.與定影設(shè)備的匹配觀察定影膜的表面并與表面性和殘留調(diào)色劑的滯留結(jié)果平均，并評(píng)價(jià)耐久性。表面性在打印輸出試驗(yàn)后目視觀察定影膜表面上的缺陷或刮痕并評(píng)價(jià)。AA:優(yōu)良(未發(fā)生)A:良好(幾乎未發(fā)生)B:可實(shí)用C:不實(shí)用(2)殘留調(diào)色劑的滯留狀態(tài)在打印輸出試驗(yàn)結(jié)束后，目視觀察并評(píng)價(jià)在定影膜表面上殘留調(diào)色劑的滯留狀態(tài)。AA:優(yōu)良(未發(fā)生)A:良好(幾乎未發(fā)生)B:可實(shí)用C:不實(shí)用<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>(實(shí)施例40)拆除用于實(shí)施例37至39和比較例13至15中的LBP5500的調(diào)色劑回收機(jī)構(gòu)，將打印輸出速度改為16頁(yè)(A4尺寸)/分鐘。其它條件與實(shí)施例37中相同，通過(guò)連續(xù)供給實(shí)施例1的藍(lán)色調(diào)色劑(1)以連續(xù)模式進(jìn)行打印輸出試驗(yàn)。在此，連續(xù)模式為其中未裝置顯影裝置，促進(jìn)調(diào)色劑消耗的模式。對(duì)于實(shí)施例37至39和比較例13至15中相同的項(xiàng)目，評(píng)價(jià)所得的打印輸出圖像和與所使用的LBP5500的匹配。結(jié)果，在每項(xiàng)中都得到良好結(jié)果。本發(fā)明的聚合物可應(yīng)用于，例如，包含在用于電子照相技術(shù)的調(diào)色劑中的電荷控制劑。本申請(qǐng)要求于2005年11月11日提交的日本專利申請(qǐng)2005-328179的優(yōu)先權(quán)，在此將其全部引入以作參考。權(quán)利要求1.一種聚合物，其具有由化學(xué)式(1)表示的單元id="icf0001"file="S2006800415696C00011.gif"wi="56"he="62"top="39"left="81"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R表示-A1-SO2R1；R1w和R1X各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子；R1y為CH3基、鹵原子或氫原子；A01為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；A1為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；R1為OH、鹵原子、ONa、OK或OR1a；R1a為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。2.—種聚合物，其為根據(jù)權(quán)利要求l所述的單元與由化學(xué)式(101)表示的衍生自乙烯基類單體的單元的共聚物其中R而w和Rkhx各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子；RKny為CH3基、鹵原子或氫原子；Rm為以下的任意之一氬原子、取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)、取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)、鹵原子、-CO-R1()la、-O-R101b、(101)-COO-R101c、-OCO-R101d、-CONR101eR101f、-CN或含有N原子的環(huán)結(jié)構(gòu)；R101a、R101b、R101c、R101d、Ri(He和Ri(Hf各自獨(dú)立地為氬原子、取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。3.—種由化學(xué)式(201)表示的化合物其中R表示-A2o廣S02R2(n;11201諷和11201乂各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子；R2(ny為CH3基、鹵原子或氫原子；A02。i為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；A旭為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；R2(n為OH、鹵原子、ONa、OK或OR2(na;112()13為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。4.一種用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑，其包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑和根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物。(201)全文摘要提供一種包含由化學(xué)式(1)表示的單元的聚合物，其中R表示-A₁-SO₂R₁；R_1w和R_1X各自獨(dú)立地為鹵原子或氫原子；R_1y為CH₃基、鹵原子或氫原子；A₀₁為取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；A₁為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；R₁為OH、鹵原子、ONa、OK或OR_1a；R_1a為取代或非取代的脂族烴結(jié)構(gòu)、取代或非取代的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)或取代或非取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。文檔編號(hào)C08F12/02GK101305023SQ200680041569公開日2008年11月12日申請(qǐng)日期2006年11月10日優(yōu)先權(quán)日2005年11月11日發(fā)明者南昌人,富永明子,池田武志,矢野哲哉,福井樹,藤本則和,見目敬,篤谷申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社