專利名稱：：含有硫化粒子的組合物的制作方法含有硫化粒子的組合物本發(fā)明涉及一種含有粒子和基體的組合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用所述組合物的硫化方法，由此獲得彈性體組合物，以及含有上述彈性體組合物的輪胎，胎面，底胎面或保護(hù)帶(belt)。在輪胎和保護(hù)帶工業(yè)中，除了別的，還需要有更好的機械性能，熱積累以及滯后特性。很久以前就已發(fā)現(xiàn)通過使用大量的硫作為交聯(lián)劑來增加硫化橡膠的交聯(lián)密度可以提高橡膠的力學(xué)性能。但是除其他特性之外，使用大量的硫會帶來產(chǎn)生大量產(chǎn)生熱量的缺點，由此會顯著降低最終產(chǎn)品的耐熱性和耐撓曲開裂性。短切纖維(choppedfiber)可以改善上述性能，但是由于高模量的纖維材料混入粘性橡膠基體中，這些混合物的加工會因此受損。本發(fā)明的目的在于改善現(xiàn)有技術(shù)中纖維的不足。為這個目的，本發(fā)明涉及一種含有粒子和基體的組合物。粒子至少部分被一種組合物涂覆，該種組合物包含本特鹽(Bimtesalt),聚硫化物，以及硫或硫供體。可以使用蠟作為基體，該種蠟還可作為本特鹽，聚硫化物和硫的溶劑，以簡化過程，避免使用溶劑/水分散和干燥步驟。由此組合物可以制成粒子或顆粒。由現(xiàn)有技術(shù)可知如上述的顆粒。例如，在EP0889072公開了以聚合物組分，例如蠟，涂覆的芳族聚酰胺纖維顆粒。但是這些顆粒沒有涂覆本特鹽。在US6，068，922公開了一種顆粒，含有芳族聚酰胺纖維和可擠出聚合物，例如聚乙烯，聚丙烯或聚酰胺。這些纖維可能涂覆有典型的膠粘劑(RF、環(huán)氧樹脂、硅氧烷)，但沒有提到一種本特鹽。本發(fā)明更特別涉及一種含有粒子和基體的組合物，其中粒子至少部分;帔一種組合物涂覆，該組合物含有本特鹽(A);包含有-[Sn-或-[S]。-Zn-[Sp的聚硫化物(B)，其中o和p各為l-5，o+p=n,iLn=2-6;以及硫或硫供體(C)。聚硫化物(B)可以任何是含有-[Sn-或-[S。-Zn-[Sp的聚硫化物，其中o和p各為l-5，o+p=n,iLn=2-6。這種聚硫化物的例子含有ssN-C"S-S陽S-S陽C——N雙環(huán)五亞曱基秋蘭姆四硫化物(DPTT)(EtO)3Si,v、《v、Sj(o印3二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)四硫化物(TESPT)烷基苯酚聚硫化物(APPS)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>巰基苯并噢唑辭(ZMBT)其中R獨立選自氫，囟素，硝基，羥基，Cl-C12烷基，Cl-C12烷氧基，C1-C12芳烷基。優(yōu)選適合的聚硫化物具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>或其中o和p各為l-5，o+p=n，iLn=2-6;且R具有上述含義。這種組合物為橡膠硫化中的上述問題提供了解決方法，同時提供了橡膠組合物，其解決了滯后和產(chǎn)生熱量這些長期存在的問題。除了顆粒之外，術(shù)語"顆粒"包括同義或緊密關(guān)聯(lián)的術(shù)語，例如片，塊，錠，顆粒以及其他類似物。顆?？捎扇魏瘟Ｗ又频?，包括切短纖維(shortcutfiber),短切纖維，短纖維(stapkfiber),漿料，原纖，纖條體，珠粒和粉末，通過將這些粒子與一種蠟基體和/或一種可擠出聚合物以及所需的硫化學(xué)品混合制得。優(yōu)選粒子選自芳族聚酰胺，聚酯，聚酰胺，纖維素，玻璃和碳。優(yōu)選芳族聚酰胺纖維和粉末，尤其是聚(對亞苯基對苯二酰胺)或(對亞苯基/3，4，-氧二亞苯基對苯二酰胺)共聚物。最為優(yōu)選短纖維，短切纖維和粉末。粉末和珠粒還具有額外的優(yōu)點，即無需紡絲步驟且可以直接由聚合物獲得。如果粒子是一種纖維，在很多應(yīng)用中還進(jìn)一步具有用膠料預(yù)處理的額外的優(yōu)點。顆?？赏ㄟ^現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何手段制得。例如，顆?？梢杂扇我饬Ｗ又频?，通過將這些粒子與蠟和/或可擠出聚合物以及任選的需要的硫化合物混合。這種混合物可以擠出至顆粒并如此使用。更進(jìn)一步，這種混合物和/或擠出的混合物可以壓縮成顆粒，片，塊，錠和其他類似的形狀。如果還沒有，加入的硫化學(xué)品可以應(yīng)用于顆粒中。任選地，在壓縮前將混合物加熱以使硫化學(xué)品和粒子在蠟和/或可擠出聚合物中分散得更好。在WO0058064中，提出了另一種由短纖維和可擠出聚合物基體制造顆粒的方法。根據(jù)這種方法，顆粒是通過將短纖維與聚合物混合，將纖維至少加熱到蠟和/或可擠出聚合物的熔點或軟化點來制得。隨后將混合物冷卻并且定型為索(strand)，索4皮切割成纟艮短的片斷(例如，顆粒)。這些顆粒可由石?；瘜W(xué)品和任選的蠟處理。在將連續(xù)纖維切割成短切纖維之前或之后都可對其進(jìn)行硫化學(xué)品處理。連續(xù)纖維可以切割成短纖維用于生產(chǎn)石克化顆粒。如果粒子為短纖維，則其可與可擠出聚合物基體混合，至少加熱至可擠出聚合物的熔點或軟化點，冷卻，成型成索，切割為顆粒。基體為蠟、可擠出聚合物，或它們的混合物。在一個優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明涉及一種具有在彈性體中增強橡膠性能的蠟硫化粒子或顆粒，其中組合物的10-90wt。/。由基體組成，優(yōu)選為蠟。適合的蠟的例子為，具有高烷基鏈的微晶蠟，例如，C22-C38烷基鏈，石蠟或長鏈烷經(jīng)脂肪酸蠟，例如C16-C22鏈烷羧酸。可擠出聚合物的例子為聚乙烯、聚丙烯和聚酰胺?？蓴D出聚合物可以為改性或未改性聚合物和共聚物?？蓴D出聚合物和蠟的混合物特別用于作為基體。優(yōu)選地，組合物進(jìn)一步含有一種涂料組合物，其中組分A:B:C的重量比為4-80:0.1-25:0.05-15。優(yōu)選的本特鹽具有如下結(jié)構(gòu)亂,-(R、S-S03M+)m.xH20，其中m為1或2，m，為0或1，且m+m，=2;x為0-3，M選自Na，K，Li,y2Ca，72Mg和V4Al，且R'選自C1-C12亞烷基、C1-C12亞烷氧基和C7-C12亞芳烷基。最優(yōu)選的本特鹽m為2,m，為0,且R為C1-C12亞烷基。對粒子的處理要基于上述的本特鹽和/或聚硫化物硫化學(xué)品、六亞甲基基"，6-二(硫代硫酸)二鈉鹽二7JC合物、2-巰基苯并噻唑基二硫化物，且優(yōu)選脂族類脂肪酸蠟，其化學(xué)品進(jìn)一步含有硫和/或硫供體。粒子的處理可通過使用蠟，該蠟含有六亞曱基-l，6-二(硫代硫酸)二鈉鹽二水合物、2-巰基苯并瘞唑基二硫化物，或在含硫的混合物中，來進(jìn)行。可額外使用硫。可以使用其它苯并噻唑衍生物來代替2-巰基苯并噻唑基二硫化物(MBTS)。本發(fā)明中特別適合的硫化學(xué)品為一種混合物，其由以下成分組成i.本特鹽，NaS03-S-(CH2)6-S-S03Na.2H20iii.硫或硫供體另一方面，本發(fā)明涉及一種橡膠組合物，其為一種橡膠、硫、和任選的硫供體和上述的組合物的硫化反應(yīng)產(chǎn)物。這種組合物可以加工，作為模量增強劑、強度改進(jìn)劑以及減弱滯后。同時本發(fā)明還公開了在含有硫化學(xué)品的組合物的存在下進(jìn)行的硫-硫化反應(yīng)過程，以及在橡膠的硫-硫化反應(yīng)中使用這些組合物。此外，本發(fā)明還涉及在硫化組合物的存在下進(jìn)行硫化反應(yīng)的方法，以及在橡膠的硫-硫化反應(yīng)中使用該組合物。更進(jìn)一步，本發(fā)明還包括含有至少一些已經(jīng)硫化的橡膠的橡膠制品，優(yōu)選使用硫進(jìn)行硫化，在上述硫化組合物的存在下。與其他類似但未使用任何硫化組合物的硫-硫化體系相比，本發(fā)明在對其它性能沒有不良影響的前提下改善了滯后行為，且提高數(shù)種性能，此外還提供優(yōu)異的加工性能。本發(fā)明適用于所有天然橡膠和合成橡膠。這類橡膠的例子包括，但不限于，天然橡膠、丁苯橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、異戊二烯-異丁烯橡膠、溴化異戊二烯-異丁烯橡膠、氯化異戊二烯-異丁烯橡膠橡膠、乙烯-丙烯-二烯三聚物，和兩種或更多種上述橡膠的組合，以及一種或更多種上述橡膠和其他橡膠和/或熱塑材料的組合。ii.MBTS硫，任選的和硫供體一起，提供了硫化反應(yīng)過程中所需的硫量。硫化反應(yīng)過程中可使用的硫的例子包括各種類型的硫，例如粉末硫、沉淀硫和不溶硫。硫供體的例子包括，但不限于，四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物、二亞戊基秋蘭姆六硫化物、二亞戊基秋蘭姆四硫化物、二嗎啉二硫化物、和其混合物。硫供體可以代替或和硫一起使用。此處術(shù)語"硫"還包括硫和硫供體的混合物。另外，硫化過程中需要使用硫的量，當(dāng)應(yīng)用于硫時，供體意味著提供與指定的硫量相當(dāng)?shù)牧蚬w量。更特別地，本發(fā)明涉及一種硫-硫化橡膠組合物，其含有下列物質(zhì)的石克化反應(yīng)產(chǎn)物(a)100重量份的至少一種天然或合成橡膠；(b)0.1-25重量份的硫、或硫和/硫供體，以提供與0.1-25重量份的硫相當(dāng)?shù)牧颍缓?c)0.1-20重量份的(優(yōu)選)蠟化硫化組合物，優(yōu)選芳族聚酰胺顆粒。如果粒子為纖維，本發(fā)明的硫化纖維基于天然或合成紗線。這類紗線的例子包括，但不限于，例如對芳族聚酰胺的芳族聚酰胺、聚酰胺、聚酯、例如人造絲的纖維素、玻璃、和碳以及上述兩種或兩種以上紗線的組合。本發(fā)明的其他硫化粒子可通過這些相同的化合物或其組合制得。最優(yōu)選粒子為聚(對亞苯基對苯二酰胺)，其作為纖維可商購得到，商品名為Twaron⑧，或者共聚(對亞苯基/3,4，-氧二亞苯基對苯二酰胺)，其作為纖維可商購得到，商品名為Tedmora⑧?；?00份的橡膠，與橡膠復(fù)合的硫的用量通常為0.1-25重量份，而且更為優(yōu)選0.2-8重量份。與橡膠復(fù)合的硫供體的用量為能夠提供與硫總量相當(dāng)?shù)牧蛄?，即能夠提供等量的硫的量，就像使用了硫本身一樣。基?00份橡膠，與橡膠復(fù)合的硫化組合物的用量為0.1-25重量份，更為優(yōu)選0.2-10重量份，最為優(yōu)選0.5-5重量份。這些組分可以作為預(yù)混料使用，或者同時或單獨加入，而且它們也可與其他橡膠復(fù)合組分一起加入。在大多數(shù)情況下，在橡膠復(fù)合物中還希望加入硫化加速劑。通常使用已知的硫化加速劑。優(yōu)選的辟u化加速劑包括巰基苯并噻唑、2,2，-巰基苯并噻唑基二硫9化物，亞磺酰胺加速劑包括N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并瘞唑-亞磺酰胺、N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺和2-(嗎啉硫代)苯并漆唑；硫代磷酸衍生物加速劑，秋蘭姆，二硫代氨基甲酸鹽，二苯胍，二鄰甲苯胍，二硫氨基曱酸亞磺酰胺，黃原酸鹽，三嗪加速劑及其混合物。當(dāng)使用硫化加速劑時，用量為0.1-8重量份，基于100重量份的橡膠組合物。更為優(yōu)選地，硫化加速劑的用量為0.3-4重量份，基于100重量份的橡膠。其他傳統(tǒng)橡膠添加劑的可按照它們的習(xí)慣用量使用。例如，橡膠組合物中可以包括增強劑例如炭黑、二氧化硅、粘土、白堊和其他礦物填料，以及填料的混合物。其他添加劑例如加工油、增粘劑、蠟、抗氧劑、抗臭氧劑、顏料、樹脂、增塑劑、加工助劑、油膏(factice)、復(fù)合劑和例如硬脂酸和氧化鋅的活化劑也可按照傳統(tǒng)的已知量使用?？膳c本發(fā)明一起使用的更完全的橡膠添加劑參見W.Hofmann，RubberTechnologyHandbook,Chapter4,RubberChemicalsandAdditives,pp.217-353，HanserPublishers,Munich1989。更進(jìn)一步，例如鄰苯二甲酸酐、均苯四酸酐、苯六甲酸三酐、4-甲基鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、4-氯鄰苯二甲酸酐、N-環(huán)己基^危代苯鄰二甲酰亞胺、水楊酸、苯曱酸、馬來酸酐和N-亞硝基二苯基胺的防焦劑也可按照傳統(tǒng)的已知量在橡膠組合物中使用。最后，在特定4吏用領(lǐng)域中也可按照傳統(tǒng)的已知量使用例如鈷鹽和二硫代硫酸鹽的鋼索粘合加速劑。反應(yīng)過程在110-220。C的溫度下反應(yīng)跨過24小時的時間段。更為優(yōu)選地，反應(yīng)在120-l卯。C的溫度下反應(yīng)跨過8小時的時間段，在0.1-20重量份的蠟化硫化組合物的存在下。更為優(yōu)選使用0.2-5重量份蠟化硫化組合物。所有上述的關(guān)于橡膠組合物的添加劑也可在本發(fā)明的硫化反應(yīng)過程中使用。在一個更為優(yōu)選的石克化的實施方式中，硫化在120-190°C的溫度下反應(yīng)跨過8小時的時間段，并且在0.1-8重量份的至少一種硫化加速劑存在下，基于100重量份橡膠。本發(fā)明還包括生產(chǎn)制品，例如膠清(skim)產(chǎn)品、輪胎、胎面、底胎面或保護(hù)帶，這些制品含有在本發(fā)明中的硫化組合物存在下硫化制得硫-硫化本發(fā)明通過下述實施例進(jìn)行進(jìn)一步描述，但其不應(yīng)理解為在任何方面局限本發(fā)明。實驗方法化合物的復(fù)合、硫化和表征在下述實施例中，除有特別說明外，橡膠的復(fù)合、硫化和測試根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行基礎(chǔ)復(fù)合物料在FarrdBridgeBR1.6升班伯里密煉機中混合(預(yù)加熱至50。C，轉(zhuǎn)速77rpm,混合時間6分鐘，具有全冷)。在150升兩輥開煉機SchwabenthanPolymixTM上向復(fù)合物中加入硫化組分(摩擦1:1.22，溫度70。C，3分鐘)。根據(jù)ISO6502/1999通過MonsantoTM流變4義MDR2000E(弧0.5。)來測定固化性能。作為交聯(lián)度定義的DeltaS為最大轉(zhuǎn)矩(MH)減去最小轉(zhuǎn)矩(ML)的差。通過在FontyneTMTP-400壓縮機中的壓縮模塑對片材和測試樣品進(jìn)行硫化。通過ZwickTM1445拉伸測試儀進(jìn)行拉伸測試(ISO-2啞鈴，根據(jù)ASTMD412-87測試?yán)鞆姸龋鶕?jù)ASTMD624-86測試撕裂強度)。通過Zwick摩損測試儀作為每40米移動路徑的重量損失(DIN53516)測試耐磨性。通過GoodrichFlexometer(負(fù)荷lMPa，沖程0.445厘米，頻率30赫茲，起始溫度100。C，運行時間120分鐘或直到爆裂；ASTMD623-78)來測試動態(tài)負(fù)荷后的熱積累和壓縮形變。通過EplexorTM動態(tài)力學(xué)分析儀(預(yù)應(yīng)變10%，頻率15赫茲，ASTMD2231)來測試動態(tài)力學(xué)性能，例如，損耗模量和tan3。實施例1在60-80。C的溫度下，將由聚乙烯基體和Twaron⑧對芳族聚酰胺短纖維組成的顆粒(25克)加入到所需的硫化學(xué)品在熔融的硬脂酸中的混合物中。橡膠級硬脂酸BM100由BehnMeyer提供。硫化學(xué)品及其與硬脂酸的比例在表l、7和12中說明。接下來，攪拌顆粒和含有硫化學(xué)品的熔融硬脂酸的混合物，直到發(fā)生顆粒吸收硫化學(xué)品和熔融硬脂酸。然后將含有硬脂酸的顆粒轉(zhuǎn)移到裝有干冰的聚乙烯袋子中，保持連續(xù)運動直到冷卻至硬脂酸的熔點以下的溫度。最后，將袋子中的物質(zhì)清空至篩子上以清除殘余的干冰和部分硬脂酸薄片。實施例2在60°C下將0.617克巰基苯并噻唑二硫化物(MBTS)和0.305克硫溶解在75克曱苯中。加入1.337克脫水山梨糖醇三油酸酯(SpanTM85)和0.468克聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯(TweenTM20)以實現(xiàn)穩(wěn)定。將12.019克HTS(六亞甲基-1，6-二(硫代硫酸)二鈉鹽二7K合物)和0.442克IntransolAFW—起溶解在60mL水中，IntransolAFW為一種陽離子共聚物和一種由BozzettoGmbh提供的C16烴的混合物。在劇烈攪拌下將該水溶液加入到甲苯溶液中。對混合物施以高剪切獲得穩(wěn)定的分散液。之后，在室溫下將25克由聚乙烯基體和Twaron⑧對芳族聚酰胺短纖維組成的顆粒在約150mL分散液中浸泡5分鐘，過濾，之后在空氣中干燥18小時，再在真空下干燥6小時。實施例3按照重量比100:7.2:0.36:0.18將石更脂酸、HTS、MBTS和硫制備成預(yù)混物。在玻璃容器內(nèi)，按照重量比1:2將芳族聚酰胺粒子(粉末，短切纖維，或漿)和上述預(yù)混物緊密混合?？傎|(zhì)量約為25克。在混合過程中，使用加熱槍加熱混合物直到預(yù)混物發(fā)生軟化。繼續(xù)混合，同時允許混合物冷卻。之后在室溫下將約1.5克凝固了的混合物轉(zhuǎn)移至圓柱形模具中。加壓20巴將混合物造型成顆粒。按照上述方法將每個實施例制備出大約15個顆粒(試樣Pl至P6)。實施例4芳族聚酰胺短纖維的顆粒組合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>SA為硬脂酸；S為硫；PE為聚乙烯；MBTS為:2-巰基苯并噻唑二硫化物。使用的加速劑為N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBS)。具體配方見表2。表2.使用芳族聚酰胺纖維顆粒的橡膠配方<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>NR為天然橡膠；BR為聚丁二烯；6PPD為N-(l，3-二曱基丁基)-N'-苯基對苯二酰胺；TMQ為聚合的2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉抗氧劑；CBS為N-環(huán)己基-2-苯并p塞唑亞磺酰胺。表2中所列的硫化橡膠根據(jù)相關(guān)ASTM/ISO標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。A和B為控制實驗，C-D為對比實驗，且1和2為本發(fā)明的測試實驗。測試結(jié)果見表3至6。表3.100°C下混合物對加工性能的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3中ML(l+4)值的數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明中的顆粒(其中含有硫組分，混合物l和2)表現(xiàn)出低粘度。表4.150。C下混合物對DELTA扭矩的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表4中DeltaS值的數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明中的顆粒(混合物1和2)沒有影響交聯(lián)度。表5.疏化顆粒改善機械性能的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表5顯示的數(shù)據(jù)中可以清楚看出本發(fā)明中硫化顆粒(混合物l)和蠟化硫化顆粒(混合物2)具有更好的模量，撕裂強度和耐磨性。表6.改善動態(tài)力學(xué)性能的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>需要指出蠟化硫化顆粒(混合物2)的性能與蠟化顆粒(混合物l)相似，其在加工和降低關(guān)于纖維總量的量方面有額外的優(yōu)勢。實施例5評價不同種類的聚硫化物(DPTT、TESPT、和APPS)。所有纖維顆粒都按照實施例1中的方法且使用Twaron⑥對芳族聚酰胺短纖維制備?？色@得如表7中的組合物。表7.纖維顆粒組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>DPTT為雙環(huán)五亞曱基秋蘭姆四硫化物；TESPT為二-3-三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物；APPS為烷基苯酚聚硫化物(APPS)。使用了表7所述材料的橡膠配方如表8所示。表8.橡膠配方<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表8中所列的硫化橡膠根據(jù)相關(guān)ASTM/ISO標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。E和F為控制實驗，P-T為對比實驗，且3-5為本發(fā)明的測試實驗。測試結(jié)果如表9至11所示。表9.150°C下混合物固化數(shù)據(jù)的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表9中的delta扭矩數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明中的纖維顆粒(混合物3、4、和5)表現(xiàn)出最強的增強效果表10.硫化顆粒改善機械性能的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從表10中可以看出本發(fā)明中纖維顆粒具有更好的模量、撕裂強度和耐磨性。滯后(tanS)上的優(yōu)點如表11所示。表ll.改善動態(tài)力學(xué)性能的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例6在本實驗中測試了使用巰基基苯并瘞唑鋅(ZMBT)的效果。所有纖維顆粒都基于Twaron⑧對芳族聚酰胺短纖維，且按照實施例1中的方法制備。獲得如表12中的組合物。表12纖維顆粒組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>IS-不溶性硫(CrystexHSOT20)使用的加速劑為N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBS)。具體配方見表13。表13.使用對芳族聚酰胺纖維顆粒的橡膠配方<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表13中所列的硫化橡膠根據(jù)相關(guān)ASTM/ISO標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。U為不使用對芳族聚酰胺纖維顆粒的控制實驗，，且6和7為本發(fā)明的測試實驗。測試結(jié)果見表14至16。表14.150°C下混合物DELTA扭矩的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從表16的數(shù)據(jù)可以清楚地看出本發(fā)明的顆粒具有更好動態(tài)力學(xué)性能。實施例7不同種類芳族聚酰胺顆?；赥waron⑧對芳族聚酰胺粉末、漿料或短切纖維。顆粒的組成為芳族聚酰胺SA:HTS:MBTS:S=33.3:61.9:4.5:0.2:0.1。按照實施例3的方法制備顆粒。表17.本發(fā)明的芳族聚酰胺顆粒粒子組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*才艮據(jù)WO2005/059211實施例1使用表17中所述材料的橡膠配方如表18所示。表18.橡膠配方<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表18中所列的硫化橡膠根據(jù)相關(guān)ASTM/ISO標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。V為不使用芳族聚酰胺纖維顆粒的控制實驗，且8-12為本發(fā)明的測試實驗。測試結(jié)果見表19和20。表19.150°C下混合物的固化數(shù)據(jù)的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>根據(jù)表19的deltas數(shù)據(jù)可以看出本發(fā)明的顆粒(混合物8至ll)不影響交聯(lián)度。僅有混合物12有輕微影響。表20.改善動態(tài)力學(xué)性能的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表20的數(shù)據(jù)可以清楚地看出本發(fā)明的纖維顆粒具有更好動態(tài)力學(xué)性能。權(quán)利要求1.一種含有粒子和基體的組合物，粒子至少部分被一種組合物涂覆，該組合物包含a)本特鹽(A)；b)包含-[S]n-或-[S]o-Zn-[S]p的聚硫化物(B)，其中o和p各為1-5，o+p＝n，且n＝2-6；c)硫或硫供體(C)。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中10-卯重量％的組合物由基體構(gòu)成。3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中基體為脂肪酸蠟，或具有C22-C38烷基鏈的合成微晶蠟，任選地具有可擠出聚合物。4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中蠟為具有16-22個碳原子的飽和鏈烷羧酸。5.如權(quán)利要求l-4中任意一項所述的組合物，其中涂料組合物包括具有下式的聚硫化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中o和p各為1-5，o+p=n,且11=2-6;其中R獨立選自氫、卣素、硝基、羥基、Cl-C12烷基、C1-C12烷氧基和C1-C12芳烷基。6.如權(quán)利要求l-5中任意一項所述的組合物，其中涂料組合物中化合物的重量比A:B:C為4-80:0.1-25:0.05-15。7.如權(quán)利要求1-6中任意一項所述的組合物，其中涂料組合物含有本特鹽，該本特鹽具有如下結(jié)構(gòu)(H)m，畫(Rl-S隱S03-M+)m.xH20，其中m為l或2，m，為0或l，且m+m，-2;x為0-3,M選自Na,K，Li，V2Ca，^Mg和y3Al，且R選自C1-C12亞烷基，C1-C12亞烷氧基和C7-C12亞芳烷基。8.權(quán)利要求7所述的組合物，其中M為Na，x為0-2，R為C1-C12亞烷基，m為2，且m，為0。9.如權(quán)利要求1-8中任意一項所述的組合物，其中粒子選自芳族聚酰胺、聚酯、聚酰胺、纖維素、玻璃和碳。10.如權(quán)利要求1-9中任意一項所述的組合物，其中粒子為聚(對亞苯基對苯二酰胺)或(對亞苯基/3，4，-氧二亞苯基對苯二酰胺)共聚物顆粒11.如權(quán)利要求1-10中任意一項所述的組合物，其中粒子選自短切纖維、短纖維、漿料、原纖、纖條體、珠粒和粉末。12.如權(quán)利要求1-11中任意一項所述的組合物，其中粒子為用膠料預(yù)處理的短切纖維、短纖維、漿料或原纖。13.如權(quán)利要求1-12中任意一項所述的組合物，其中組合物為顆粒。14.制備彈性體組合物的硫化過程，其包括硫化如下的步驟(a)100重量份的至少一種天然或合成橡膠；(b)0.1-25重量份的硫和/或硫供體，以提供與0.1至25重量份的硫相當(dāng)?shù)氖痡f"和(c)0.1-20重量份的如權(quán)利要求1-13中任意一項所述的組合物。15.由權(quán)利要求14所述方法制得的高彈性組合物。16.含有如權(quán)利要求15所述的組合物和膠清添加劑的膠清制品。17.含有權(quán)利要求14的組合物和/或權(quán)利要求16的膠清制品的輪胎。18.含有權(quán)利要求15的彈性體組合物和/或權(quán)利要求16的膠清制品的胎面、底胎面或保護(hù)帶。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有粒子和基體的組合物，粒子至少部分被一種組合物涂覆，該組合物包含a)本特鹽(A)；b)包含有-[S]_n-或-[S]_o-Zn-[S]_p的聚硫化物(B)，其中o和p各為1-5，o+p＝n，且n＝2-6；c)硫或一種硫供體(C)。優(yōu)選基體中含有蠟。最為優(yōu)選聚硫化物具有下式o和p各為1-5，o+p＝n，且n＝2-6；其中R獨立選自氫，鹵素，硝基，羥基，C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，C1-C12芳烷基；以及d)硫或硫供體(C)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包括所述組合物的硫化方法，由此獲得彈性體組合物，以及含有相同成分的膠清組合物，輪胎，胎面，底胎面或保護(hù)帶。文檔編號C08J5/10GK101305033SQ200680042036公開日2008年11月12日申請日期2006年10月6日優(yōu)先權(quán)日2005年10月10日發(fā)明者M(jìn)·G·M·W·彼得斯,P·G·阿克爾,R·N·達(dá)塔,S·C·J·皮?？松暾埲?帝人芳綸有限公司