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      聚合物共混物及其分離方法

      文檔序號:3639230閱讀:459來源:國知局

      專利名稱::聚合物共混物及其分離方法聚合物共混物及其分離方法
      背景技術(shù)
      :本公開涉及從溶液中分離聚亞芳基醚的方法。在存在用于形成聚亞芳基醚可溶于其的溶液的溶劑下通過氧化聚合一元酚可制備聚亞芳基醚樹脂,如聚苯醚(PPE)樹脂。再通過混合該溶液與抗溶劑以沉淀聚亞芳基醚可分離聚亞芳基醚。但是,這樣的沉淀作用產(chǎn)生具有相當(dāng)大重量分數(shù)的小于75微米的顆粒的粉末沉淀。需要復(fù)雜的粉末處理系統(tǒng)用于防止細粉末可引起的爆炸危險。細粉末還在管道傳輸已分離的固體和向擠出機供給該固體中引起麻煩。而且,細粉末的低堆積密度導(dǎo)致每單位重量的聚亞芳基醚樹脂的高運輸成本。能運輸聚亞芳基醚樹脂至世界各地將有利于樹脂組合物的配料以滿足當(dāng)?shù)厥袌鲂枰5?,目前的處理程序需要設(shè)備改進的大量投資從而限制這樣的配料靈活性的商業(yè)可行性。解決與聚亞芳基醚粉末相關(guān)問題的一個方法是將聚亞芳基醚造粒,其使用標(biāo)準(zhǔn)配料擠出機再將擠出物造粒而獲得具有約3毫米x約3毫米的尺寸的粒料。不幸的是,使用這些粒料制造的許多樹脂組合物的物理性質(zhì)劣于使用聚亞芳基醚粉末制造的對照組合物的物理性質(zhì),且必須將這些粒料磨成更小的尺寸以獲得與對照組合物的物理性質(zhì)接近的物理性質(zhì)。從而限制了聚亞芳基醚粒料的方法的效用。因此,存在著從溶液中分離聚亞芳基醚的改進方法的連續(xù)需求,這些方法允許得到的聚亞芳基醚樹脂的改良的處理和運輸。發(fā)明概述此處公開了從溶液中分離聚亞芳基醚共混物的方法。一實施方式是分離聚合物共混物的方法,包括混合(combining)均質(zhì)溶液與抗溶劑以形成含固體的分散體;其中溶液包含聚亞芳基醚,聚(鏈烯基芳族化合物),和溶劑;且其中固體包含聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合還公開了自該方法獲得的固體。發(fā)明詳述在本說明書和權(quán)利要求書中,將對定義為具有下列含義的多個術(shù)語進行參照。單數(shù)形式"一個(a)"、"一個(an)"、和"該(the)"包括復(fù)數(shù)指示物,除非上下文另外清楚地指出。"任選的,,或"任選地,,意指隨后所描述的事件或情況可以或者可以不發(fā)生,且該說明書包括其中該事件發(fā)生的情形和其中其不發(fā)生的情形。此處所用的"組合,,包括混合物、共聚物、反應(yīng)產(chǎn)物、共混物、復(fù)合材料等等。"它們的組合"涉及兩者或更多的組合。在與數(shù)量的關(guān)系中使用的修飾語"約"是包含所述值且具有按上下文規(guī)定的意義(如,它包括與測量特定的量有關(guān)的誤差程度)。而且,敘述相同特征的全部范圍的端點是獨立地可結(jié)合的且包括所述端點。如以下將更詳細說明的是,發(fā)現(xiàn)通過用抗溶劑從溶液中共沉淀聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)可制得包含含有聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的粗顆粒的固體。這是一個驚奇的發(fā)現(xiàn),因為當(dāng)加入抗溶劑時,只包含溶劑和聚亞芳基醚的溶液通常產(chǎn)生細粉末,即,粒度小于75微米的顆粒。因為聚亞芳基醚樹脂的主要用途是處于還含聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂的共混物中,共沉淀聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂產(chǎn)生具有可觀的商業(yè)價值的固體產(chǎn)品。本方法使用的溶液是均質(zhì)溶液。均質(zhì)溶液此處定義為溶液基本上不含未溶解固體顆粒,特別是具有大于或等于約100微米的任何尺度的顆粒。術(shù)語基本上不含是指基于溶液的總重量計溶液包含小于或等于0.5重量百分數(shù)的此類未溶解固體顆粒。通過濁度測量或溶液過濾技術(shù)可能客觀地確定溶液按照此定義是否為均質(zhì)的。,在一實施方式中,該固體包含少于或等于15重量%的粒度小于75微米的顆粒,其通過依照ASTMD1921-01方法B的篩析而測定。該固體可包括少于或等于10重量%的此類顆粒,或少于或等于5重量%的此類顆粒少于或等于2重量%的此類顆粒,或少于或等于1重量%的此類顆粒。在依照ASTMD1921-01方法B的篩析中,任何人可確定通過已知孔徑的金屬絲網(wǎng)篩的顆粒的重量百分數(shù)。未通過濾篩的材料可不但包括尺寸大于孔徑的離散顆粒,而且包括具有如此尺寸以經(jīng)受住ASTMD1921-01方法B中所用的機械搖動試驗的顆粒聚集體。因此,應(yīng)理解短語"粒度小于75微米的顆粒"只涉及通過75微米孔的濾篩的顆粒,因而不包括單獨地可不具有尺寸大于或等于75微米但以在ASTMD1921-01方法B的試驗條件下未通過濾篩孔的聚集體方式存在的顆粒。存在很多合適的方法用于制備聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂的均質(zhì)溶液。例如可制備再混合單獨的聚亞芳基醚的均質(zhì)溶液和聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂的均質(zhì)溶液?;蛘撸芍苽渚蹃喎蓟训木|(zhì)溶液,再往該溶液中加入固體聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂并溶解?;蛘?,可制備聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂的均質(zhì)溶液,再往該溶液中加入固體聚亞芳基醚并溶解。或者,可往溶劑中同時加入固體聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂再溶解。在一實施方式中,制備了聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂的均質(zhì)溶液,再在混合該溶液與抗溶劑前除去一部分溶劑(即,濃縮了該溶液)。在一實施方式中,總計約10重量%至約50重量%的聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)溶解于該溶液中,其中重量百分數(shù)是基于溶液的總重量。在此范圍內(nèi),聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的總重量百分數(shù)可以至少是約20重量%,或至少是約24重量%。同樣在此范圍內(nèi),聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的總重量百分數(shù)可以至多約45重量%,或至多約30重量%。在一實施方式中,該均質(zhì)溶液包含重量比為約5:95至約95:5的聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)。在此范圍內(nèi),此比值可以是至少約10:90,或至少約30:70,或至少約50:50。同樣在此范圍內(nèi),此比值可以是至多約90:10,或至多約80:20。如此處所使用的,聚亞芳基醚包含多個通式(I)的結(jié)構(gòu)單元式中對于每個結(jié)構(gòu)單元,每個Q1獨立地為囟素、d-C7伯或仲低級烷基、苯基、卣代烷基、氨基烷基、烯基烷基、炔基烷基、烴氧基、芳基和其中鹵素與氧原子間隔至少2個碳原子的鹵代烴氧基;而每個Q2獨立地為氫、由素、d-C7伯或仲低級烷基、苯基、卣代烷基、氨基烷基、烯基烷基、炔基烷基、烴氧基、芳基和其中卣素與氧原子間隔至少2個碳原子的鹵代烴氧基。在一些實施方式中,每個Q"獨立地為d-C4烷基或苯基,而每個Q2獨立地為氫或曱基。聚亞芳基醚可包含具有含氨基烷基的端基的分子,通常位于羥基的鄰位。也常常存在四曱基二苯酚合苯醌(TMDQ)端基,該端基通常由存在四曱基二苯酚合苯醌副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物中得到。聚亞芳基醚的形式可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、離聚物、或嵌段共聚物、以及包含前述至少一種的組合。例如,在一實施方式中,聚亞芳基醚包含2,6-二曱基-l,4-亞苯基醚單元,任選地與2,3,6-三曱基-1,4-亞苯基醚單元組合。聚亞芳基醚可通過單羥基芳香族化合物如2,6-二曱苯酚和2,3,6-三曱基苯酚的氧化偶合而制備。通常使用用于這類偶合的催化劑系統(tǒng);它們可包含重金屬離子如銅、錳、鐵或鈷離子,常常組合有各種其它材料如仲胺、叔胺、N,N'-二烷基亞烷基二胺、卣化物或者前述的兩者或更多的組合。可用多官能化合物(如多羧酸或在分子中同時含有(a)碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵和(b)至少一個羧酸、酸酐、酰胺、S旨、酰亞胺、氨基、環(huán)氧、原酸酯或羥基的那些化合物)官能化聚亞芳基醚。此類多官能化合物的實例包括馬來酸、馬來酸酐、反丁烯二酸和檸檬酸。聚亞芳基醚可具有約3,000克每摩爾(g/mol)至約40,000g/mol的數(shù)均分子量和約5,000g/mol至約80,000g/mol的重均分子量,其通過凝膠滲透色鐠法測定,于40。C時使用單分散的聚苯乙烯標(biāo)樣,苯乙烯二乙烯苯凝膠和具有1毫克每毫升氯仿的樣品。于25。C氯仿中測得,聚亞芳基醚或聚亞芳基醚的組合可具有約0.1至約1.5分升每克(dl/g)的初始特性粘度。在此范圍內(nèi),初始特性粘度可以是至少約0.12分升每克,或至少約0.3分升每克。同樣在此范圍內(nèi),初始特性粘度可以是至多約0.8分升每克,或至多約0.6合前的特性粘度。最終特性粘度定義為聚亞芳基醚在與組合物中其它組分熔融混合后的特性粘度。為本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所知的是,聚亞芳基醚的粘度在熔融混合后能升高30%。增加的百分比可通過(最終特性粘度-初始特性粘度)/初始特性粘度而計算出。作為包含聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的分散體的一部分而形(鏈烯基芳族化合物)的比例。如果使用初始特性粘度小v約,o:2分;每克i;聚亞芳基醚樹脂,相對于溶液該固體可以是聚亞芳基醚貧化的(聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂富集的)。如上簡述,該溶液和得到的固體還包括聚(鏈烯基芳族化合物)。此處所用的術(shù)語"聚(鏈烯基芳族化合物)"包括通過本領(lǐng)域已知的方法包括本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合制備的聚合物,其按重量計至少含有25%的源自具有下式的鏈烯基芳香族化合物單體的結(jié)構(gòu)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中R1為氫、d-Cs烷基或鹵素;Zi為乙烯基、鹵素或C廣Cs烷基;而p為O、1、2、3、4或5。更具體的是,鏈烯基芳香族化合物單體包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基曱苯。聚(鏈晞基芳族化合物)包括鏈烯基芳族化合物單體的均聚物;鏈烯基芳族化合物單體(如苯乙烯)與一種或多種不同的單體(如丙烯腈、丁二烯、a-曱基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來酸酐)的無規(guī)共聚物;鏈烯基芳族化合物與共軛二烯的未氫化的和氫化的嵌段共聚物;和橡膠改性聚(鏈烯基芳族化合物)。當(dāng)聚(鏈烯基芳族化合物)為鏈烯基芳族化合物與共軛二烯的未氬化的或氫化的嵌段共聚物時,共軛二烯可以是,例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、或1,3-戊二烯。聚(鏈烯基芳族化合物)和聚(共軛二烯)嵌段的排列可以是線性結(jié)構(gòu)(如二嵌段、三嵌段、四嵌段共聚物),或者具有或不具有支鏈的星形遠嵌段結(jié)構(gòu)(radialteleblockstructure),當(dāng)聚(鏈烯基芳族化合物)為氫化的嵌段共聚物時,聚(共軛二烯)嵌段可以是部分或完全氫化的,因而還原了在源自共軛二烯的脂肪族鏈部分中的不飽和鍵的約10至100%。聚(鏈烯基芳族化合物)可部分氫化以選擇性還原側(cè)鏈(而不是主鏈(in-chain))的脂肪族雙鍵。優(yōu)選的未氬化的嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙蹄-異戊二烯二嵌段共聚物、和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。優(yōu)選的氫化的嵌段共聚物包括苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段共聚物、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-(丁二烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物、以及部分和完全氫化的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。合適的未氫化的和氫化的嵌段共聚物進一步由Adedeji等描述于美國專利Nos.6,855,767和6,872,777。當(dāng)聚(鏈烯基芳族化合物)為橡膠改性的聚(鏈烯基芳族化合物)時,其可包括(a)鏈烯基芳族化合物的均聚物,和(b)與均聚物共混或在均聚物上接枝或者它們的組合的形式的橡膠改性劑,其中橡膠改性劑可以是至少一種C4-C1Q非芳族二烯單體(如丁二烯或異戊二烯)的聚合產(chǎn)物,且其中.橡膠改性的聚(鏈烯基芳族化合物)包含約98重量%至約70重量%的鏈烯基芳族化合物單體的均聚物和約2重量%至約30重量%的橡膠改性劑,具體地約94重量%至約88重量%的鏈烯基芳族化合物單體的均聚物和約6重量%至約12重量。/。的橡膠改性劑。這些橡膠改性的聚苯乙烯是可商業(yè)上獲得,例如產(chǎn)自GeneralElectricCompany的GEH1897,和產(chǎn)自PhillipsChemical的EB6755或MA5350。在一實施方式中,聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂選自抗沖改性聚苯乙烯、無規(guī)均聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、鏈烯基芳族化合物與共軛二烯的嵌段共聚物、鏈烯基芳族化合物與共軛二烯的氫化的嵌段共聚物、和它們的組合。在一實施方式中,聚(鏈烯基芳族化合物)包括具有約50,000至約1,500,000的原子質(zhì)量單位的重均分子量的無規(guī)均聚苯乙烯。在一實施方式中,聚(鏈烯基芳族化合物)包括具有約50,000至約1,500,000的原子質(zhì)量單位的重均分子量的抗沖改性聚苯乙婦。在一實施方式中,聚(鏈烯基芳族化合物)包括具有約60至約卯重量%的丁二烯含量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。在一實施方式中,聚(鏈烯基芳族化合物)包括星形遠嵌段苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。聚(鏈烯基芳族化合物)的立構(gòu)規(guī)整性可以是無規(guī)的或間規(guī)的。在一實施方式中,聚(鏈烯基芳族化合物)包括無規(guī)的和間規(guī)的均聚苯乙烯。合適的無規(guī)均聚苯乙烯可商業(yè)上獲得,如,產(chǎn)自PhillipsChemical的EB3300,及產(chǎn)自INEOSStyrenics的168M和168MO。合適的間規(guī)均聚笨乙烯可依照描述于美國專利(Ishihara等的Nos.5,189,125和Yamamoto等的5,252,693;5,254,647;Tomotsu等的5,272,229;以及Watanabe等的5,294,685)的方法制得。選擇溶劑從而其能同時溶解聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)。合適的有機溶劑包括芳族烴、卣代芳族烴、卣代烷烴、卣代烯烴和它們的組合。合適的芳族烴溶劑包括,如cvc,8芳族烴,諸如曱苯、二曱苯等等,和它們的組合。在一實施方式中,溶劑包括曱苯。合適的卣代芳族烴溶劑包括,如氯苯、二氯苯等等,和它們的組合。合適的卣代烷烴包括,如二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷等等和它們的組合。合適的卣代烯烴包括,如l,l-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烯等等,和它們的組合。在一實施方式中,在形成包含聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的固體后,可從固體和抗溶劑中分離出溶劑再重復(fù)使用。在商業(yè)操作中,使用再生溶劑與溶劑未重復(fù)使用的方法相比可大大減少操作成本。在各種實施方式中,基于溶劑的重質(zhì)量,溶劑可包括以小于或等于1重量%,具體的小于或等于0.5重量%的量存在的雜質(zhì)。再生溶劑中的主要雜質(zhì)通常是使用的抗溶劑(或抗溶劑的混合物)。中聚亞芳基醚沉淀的細粉末污染了濾出液。對該方法中使用的抗溶劑沒有具體的限制,只要在抗溶劑中聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)各自具有小于約1克每升的溶解度,優(yōu)選小于約0.5克每升的溶解度。合適的抗溶劑包括1至10個碳原子的低級烷醇,如曱醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等等;3至10個碳原子的酮,如丙酮和曱基乙基酮等等;和5至IO個碳原子的烷烴,如戊烷、己烷、庚烷;等等;和它們的組合。例如合適的抗溶劑包括曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇等等,或它們的混合物。在一實施方式中,抗溶劑包括曱醇和至少一種C3-C6烷醇。合適的C3-C6烷醇包括,如正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、2-曱基-l-丁醇、2-曱基-2-丁醇、3-曱基-l-丁醇、3-曱基-2-丁醇、2,2-二曱基-1-丙醇(新戊醇)、環(huán)戊醇、l-己醇、2-己醇、3-己醇、2-曱基-l-戊醇、2-曱基陽2-戊醇、2-曱基-3-戊醇、4-曱基-1-戊醇、4-曱基-2-戊醇、3-曱基-l-戊醇、3-曱基-2-戊醇、3-曱基-3-戊醇、2-乙基-l-丁醇、2,3-二曱基-1-丁醇、2,3-二曱基-2-丁醇、2,2-二曱基-1-丁醇、3,3-二甲基-l-丁醇、3,3-二曱基-2-丁醇、環(huán)戊基曱醇、1-曱基環(huán)戊醇、2-曱基環(huán)戊醇、3-曱基環(huán)戊醇、環(huán)己醇等等,和它們的混合物。在另一實施方式中,抗溶劑包括(a)甲醇和(b)異丙醇、正丁醇或它們的混合物。在另一實施方式中,抗溶劑包括曱醇。在與再生溶劑相似的方式中,形成包含聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的固體后,可從固體和溶劑中分離出抗溶劑再重復(fù)使用。在商業(yè)操作中,與抗溶劑未重復(fù)使用的方法相比使用再生抗溶劑可大大減少操作成本。在各種實施方式中,基于抗溶劑的總重量,抗溶劑可包括以小于或等于1重量%,具體的小于或等于0.5重量。/。的量存在的雜質(zhì)。再生抗溶劑中的主要雜質(zhì)通常是使用的溶劑(或溶劑的混合物)和水。可按比例混合溶液和抗溶劑,該比例有效于沉淀溶解在溶液中的聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的總量的至少90重量%,優(yōu)選至少95重量%。在一實施方式中,按約1:10至約2:1的重量比例混合溶液和抗溶劑。在此范圍內(nèi),該比可以是至少約1:8,或至少約1:6。同樣在此范圍內(nèi),該比可以是至多約1:3,或至多約1:2,或至多約l:l。在一實施方式中,通過在攪拌下往所有的抗溶劑中逐漸加入溶液而混合溶液和抗溶劑。在另一實施方式中,邊攪拌邊將一部分溶液加至一部分抗溶劑中,再在現(xiàn)有的混合物中邊攪拌邊按保持混合物中溶液與抗溶劑的恒定比的速度逐步加入剩余的溶液和剩余的抗溶劑。在混合溶液和抗溶劑前,它們的溫度因很多因素而不同。這些因素包括,如聚亞芳基醚組合物、聚亞芳基醚特性粘度、溶液中聚亞芳基醚的濃度、溶劑類型、抗溶劑類型、和溶劑與抗溶劑的重量比。在一實施方式中,該方法包括混合在約60至約90°C的溶液和在約15至約60。C的抗溶劑。在這些范圍內(nèi),溶液溫度可以是至少約70°C,或至少80°C。同樣在這些范圍內(nèi),抗溶劑溫度可以是至少約20°C,或至少25。C;且抗溶劑溫度可以是至多約55。C,或至多50°C。在一實施方式中,混合溶液和抗溶劑的混合物溫度可以是約30至約55°C。在另一實施方式中,該方法可還任選地包括在混合溶液和抗溶劑前濃縮該溶液。在一實施方式中,濃縮溶液是在包含熱交換器、閃蒸單元(flashunit)和循環(huán)泵的連續(xù)處理部件中進行的。任選地,從閃蒸單元排出的部分濃縮溶液產(chǎn)品可再循環(huán)至熱交換器的入口。在一實施方式中,在低于一個大氣壓的壓力下運行閃蒸單元,熱交換器中的溶液溫度大于在閃蒸單元內(nèi)的實際壓力時溶劑的沸點。在此實施方式中,閃蒸單元內(nèi)的低壓力導(dǎo)致部分溶劑的絕熱閃蒸。預(yù)濃縮溶液可包括維持閃蒸器在壓力P;加熱該溶液至高于該溶劑在壓力P時的沸點的溫度T;將已加熱的溶液引至閃蒸器以蒸發(fā)部分溶劑而形成濃縮溶液;和再循環(huán)部分濃縮溶液至閃蒸器的上游點。混合該溶液與抗溶劑形成了聚亞芳基醚/聚(鏈烯基芳族化合物)分散體。此方法可任選地還包括從分散體中分離聚亞芳基醚/聚(鏈烯基芳族化合物)固體。在一實施方式中,從該分散體中分離固體包括過濾。在另一實施方式中,從該分散體中分離固體包括離心。合適的過濾裝置包括旋轉(zhuǎn)過濾器、連續(xù)旋轉(zhuǎn)真空過濾器、連續(xù)移動床過濾器、間歇式過濾器等等。合適的固/液分離裝置包括連續(xù)固/液離心機。在一實施方式中,依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得分離的固體可包含少于或等于15重量%的粒度小于75微米的顆粒。這樣顆粒的重量百分數(shù)可以是少于或等于IO,或者少于或等于5,或者少于或等于2,或者少于或等于1。任選地,上述分離含聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)固體的方法可組合其它分離方法,包括,但不限于高剪切分離。一種典型的高剪切分離方法描述于Ingelbrecht的美國專利申請公開No.US2005/0171331Al。更具體的,可按大于或等于約20,000sec"的剪切速度混合該溶液和抗溶劑。在此范圍內(nèi),剪切速度可以是大于或等于約50,000sec—1,具體地大于或等于約75,000sec",更具體地大于或等于約100,000sec"。在一實施方式中,該剪切速度是小于或等于500,000sec",具體地小于或等于約350,000sec",甚至更具體地小于或等于約250,000sec人可使用包含定子和轉(zhuǎn)子的泵而實現(xiàn)期望的高剪切。一種實施方式為分離聚合物共混物的方法,包括混合均質(zhì)溶液與抗溶劑以形成含固體的分散體;其中該溶液包含聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑;其中該固體包括聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物);其中在形成分散體前,總計約20重量%至50重量%的聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)溶于該溶液中,其中重量百分數(shù)是基于聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑的總重量;且其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體包含少于或等于10重量%的粒度小于75微米的顆粒。另一實施方式為分離聚合物共混物的方法,包括混合均質(zhì)溶液與抗溶劑以形成含固體的分散體;其中該溶液包含聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑;且其中該固體包括聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物);其中聚亞芳基醚包括在25。C氯仿中的特性粘度為約0.3至約0.6分升/克的聚(2,6-二曱基-l,4-亞苯基醚);其中聚(鏈烯基芳族化合物)包括含有約70至約98重量百分比的均聚苯乙烯和約2至約30重量百分比的橡膠改性劑的橡膠改性聚苯乙烯,其中該橡膠改性劑為至少一種C4-C1()非芳族二烯單體的聚合產(chǎn)物;其中溶劑包括曱苯;其中抗溶劑包括曱醇;其中在形成分散體前,總計約20重量%至50重量%的聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)溶于該溶液中,其中重量百分數(shù)是基于聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑的總重量;且其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體包含少于或等于5重量%的粒度小于75微米的顆粒。本方法的一個優(yōu)點是所得包含聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的樹脂具有大于75微米的顆粒,這可減少或消除在聚亞芳基醚樹脂處理和后續(xù)的配混步驟中的細粉末所需的特殊處理裝置的需求。例如可減少或消除防止聚亞芳基醚小顆粒爆炸所需的昂貴安全措施。而且,按照本方法所制備的固體可未經(jīng)中間熔融共混步驟而直接注射模塑。細粉末更高的堆積密度。高的堆積密度減少了在儲存和運輸中的材料的占用體積從而減少了儲存和運輸?shù)某杀?。此外,還可將該固體以比聚亞芳基醚粉末所能使用的供料速度更高的供料速度供于擠出機。可作為濃縮物來使用按照本方法所制備的固體以配制還包含其它聚合物樹脂的共混物。例如,該固體相比于純的聚亞芳基醚樹脂更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度允許可使用較溫和的混合條件(如用單螺桿擠出機代替雙螺桿擠出機)而熔融混合該固體與另外的聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂。一實施方式是包含該固體和選自抗沖改性的聚苯乙烯、無規(guī)均聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、鏈烯基芳族化合物和共軛二烯的嵌段共聚物、鏈烯基芳族化合物和共輒二烯的氫化的嵌段共聚物,以及它們的組合的聚合物的共混物。下列非限制性實施例進一步闡明此處所述的各種實施方式。實施例實施例1-4,對比實施例1和2表1總結(jié)了該溶液的固體組成和它們的來源。表1成分簡稱說明/商標(biāo)名/供應(yīng)商PPE.46IV特性粘度為0.46dl/g的聚(2,6-二曱基-1,4-亞苯基醚),以PPO646自GeneralElectricCompany獲得PPE.30IV特性粘度為0.30dl/g的聚(2,6-二曱基-1,4-亞苯基醚),以PPO630自GeneralElectricCompany獲得HIPS橡膠改性聚苯乙烯,重均分子量約215,000;數(shù)均分子量約55,000;約89.5重量%的均聚苯乙烯和約10.5重量%的聚丁二烯,可以NORYLHIPS31卯自GeneralElectricCompany獲得通過下列方法制備實施例1。在玻璃反應(yīng)器中邊攪拌邊加熱曱苯(833.8克)至185。F(85。C)。在該反應(yīng)器中加入HIPSP42克),將混合物恒溫在約65。C并以350轉(zhuǎn)每分鐘攪拌至HIPS溶解。在溶液中加入.46IVPPE(242克),并攪拌所得混合物至聚亞芳基醚溶解并形成均質(zhì)溶液??偦旌蠒r間約為2小時。將室溫的曱醇(600克)加至單速的高剪切WaringExplosion-ProofBlender(型號9304)。將150克的溫度為約65。C的部分溶液經(jīng)約5分鐘緩慢加至攪動著的曱醇中以生成曱醇與溶液的重量比約為4:1的混合物。在約5分鐘的連續(xù)攪拌后,經(jīng)約5分鐘加入第二部分150克的溶液以產(chǎn)生曱醇與溶液的重量比約為2:1的混合物。在另外的15分鐘攪拌后,使用Whatman4號定性濾紙過濾所得的分散體。不洗滌濾得的固體,而是將其在約50-55。C和約700-750毫米汞柱的絕對壓力的真空箱中干燥過夜。#4居實施例1的方法制備實施例2,除了46IVPPE的量是131.1克,HIPS的量是131.1克,且溶液是通過先溶解聚亞芳基醚于曱苯,再在所得溶液中溶解HIPS而制備的。為了制備聚亞芳基醚溶液,留出300克的曱苯,而加熱533.8克至65。C。加入聚亞芳基醚,在聚亞芳基醚溶解的同時用上面預(yù)留的300克的曱苯周期性地洗滌瓶頸。一旦聚亞芳基醚溶解了,加入HIPS而HIPS輕易地溶解了。根據(jù)實施例2的方法制備實施例3,除了組分和量為曱苯(684克),0.46IVPPE(162克)和HIPS(54克)。根據(jù)實施例3的方法制備實施例4,除了實施例4使用0.31IVPPE。對比實施例1和2是特性粘度分別為0.46和0.30分升/克的聚亞芳基醚樹脂的工廠制造樣品(即,商業(yè)制造樣品)。如下確定了粒度小于75微米的每種樣品的重量分數(shù)。稱量美國標(biāo)準(zhǔn)濾篩200號網(wǎng)目尺寸(75微米(0.0029英寸)的孔)的皮重,以及附加的盤的皮重。預(yù)稱量部分的干燥樣品。濾篩是適于該盤的,且樹脂樣品置于濾篩中。使用手工搖動而攪動濾篩三次。確定濾篩+>75|im顆粒的重量和盤十〈75)im顆粒的重量。具有小于75微米的顆粒的樣品的重量百分比計算如下wt%<75|im=100x(wt<75jim)/(初始才羊品wt)式中"wt%"為"重量百分數(shù)"的簡稱;"wt"為"重量"的筒稱;而>m"為"微米"的簡稱。結(jié)果總結(jié)于表2中。結(jié)果顯示從含聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)的均質(zhì)溶液中沉淀出的所有的樹脂樣品具有小于12重量%的小于75微米的顆粒(實施例1-4),其中三個樣品具有小于2重量%的小于75微米的顆粒(實施例2-4),且其中一個樣品基本上不含小于75微米的顆粒(即,小于0.01重量%的小于75微米的顆粒;實施例2)。相反,從不含聚(鏈烯基芳族化合物)樹脂的溶液中沉淀出的商業(yè)制備的聚亞芳基醚樹脂樣品具有約20至80重量%的小于75微米的顆粒(對比實施例l和2)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>雖然參考示例性實施方式而描述了本發(fā)明,但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解,在不偏離本發(fā)明的范圍下可以進行各種變化,以及可以用等同物代替其要素。另外,根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)在不偏離其基本范圍下,可以進行許多改進以適用于具體的場合或材料。因此,其意指本發(fā)明不限定于作為預(yù)期為實施本發(fā)明的最好模式而公開的具體實施方式,而是意指本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)的所有實施方式。權(quán)利要求1.分離聚合物共混物的方法,包括混合均質(zhì)溶液與抗溶劑以形成含固體的分散體;其中該溶液包含聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑;且其中該固體包括聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)。2.權(quán)利要求1的方法,其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體中粒度小于75微米的顆粒的含量少于或等于15重量%。3.權(quán)利要求1的方法,其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體中粒度小于75微米的顆粒的含量少于或等于5重量%。4.權(quán)利要求1的方法,其中按約1:10至約2:1的重量比混合該溶液與抗溶劑。5.權(quán)利要求1的方法,其中按約1:1至約1:3的重量比混合該溶液與抗溶劑。6.權(quán)利要求l的方法,其中該溶劑包括C6-C,8芳族烴。7.權(quán)利要求l的方法,其中該溶劑包括曱苯。8.權(quán)利要求l的方法,其中該抗溶劑包括選自1至10個碳原子的烷醇、3至10個碳原子的酮、5至10個碳原子的烷烴和它們的組合的化合物。9.權(quán)利要求1的方法,其中該抗溶劑包括曱醇。10.權(quán)利要求1的方法,其中按該均質(zhì)溶液的總重量計,該均質(zhì)溶液包括總計約10至約50重量%的聚亞芳基醚與聚(鏈烯基芳族化合物)。11.權(quán)利要求l的方法,其中該均質(zhì)溶液含有重量比為約5:95至約95:5的聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)。12.權(quán)利要求1的方法,其中聚亞芳基醚含有2,6-二曱基-1,4-亞苯基醚單元,而其中聚(鏈烯基芳族化合物)選自抗沖改性聚苯乙烯、無規(guī)均聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、鏈烯基芳香族化合物與共軛二烯的嵌段共聚物、鏈烯基芳香族化合物與共軛二烯的氫化嵌段共聚物、和它們的組合。13.分離聚合物共混物的方法,包括混合均質(zhì)溶液與抗溶劑以形成含固體的分散體;其中該溶液包含聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑;且其中該固體包括聚亞芳基醚和聚(鏈蹄基芳族化合物),其中在形成分散體前,總計約20重量%至約50重量%的聚亞芳基醚與聚(鏈烯基芳族化合物)溶解于該溶液中,其中重量百分數(shù)是基于聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑的總重量;且其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體中粒度小于75微米的顆粒的含量少于或等于10重量%。14.權(quán)利要求13的方法,其中按約1:10至約2:1的重量比混合該溶液與抗溶劑。15.權(quán)利要求13的方法,其中按約1:3至約1:1的重量比混合該溶液與抗溶劑。16.分離聚合物共混物的方法,包括混合均質(zhì)溶液與抗溶劑以形成含固體的分散體;其中該溶液包含聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑;且其中該固體包括聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物);其中聚亞芳基醚包括在25°C氯仿中的特性粘度為約0.3至約0.6分升/克的聚(2,6-二曱基-l,4-亞苯基醚);其中聚(鏈烯基芳族化合物)包括含有約70至約98重量百分比的均聚苯乙烯和約2至約30重量百分比的橡膠改性劑的橡膠改性聚苯乙烯,該橡膠改性劑為至少一種C4-do非芳香族二烯單體的聚合產(chǎn)物;其中溶劑包括曱苯;其中抗溶劑包括曱醇;其中在形成分散體前,總計約20重量%至50重量%的聚亞芳基醚和聚(鏈烯基芳族化合物)溶解于該溶液中,其中重量百分數(shù)是基于聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑的總重量;且其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體中粒度小于75微米的顆粒的含量少于或等于5重量%。17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法制備的固體,其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體中粒度小于75微米的顆粒的含量少于或等于15重量%。18.根據(jù)權(quán)利要求13的方法制備的固體,其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體中粒度小于75微米的顆粒的含量少于或等于5重量%。19.根據(jù)權(quán)利要求16的方法制備的固體,其中依據(jù)ASTMD1921-01方法B測得該固體中粒度小于75微米的顆粒的含量少于或等于2重量%。20.聚合物共混物,其包括權(quán)利要求19的固體和選自抗沖改性聚苯乙烯、無規(guī)均聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、鏈烯基芳香族化合物與共軛二烯的嵌段共聚物、鏈烯基芳香族化合物與共軛二烯的氫化嵌段共聚物、和它們的組合的聚合物。全文摘要在從溶液中分離聚合物共混物的方法中,混合含聚亞芳基醚、聚(鏈烯基芳族化合物)和溶劑的均質(zhì)溶液與抗溶劑以形成含固體顆粒的分散體。與自單獨沉淀聚亞芳基醚所形成的顆粒相比該固體顆粒具有改善的處理性質(zhì)。文檔編號C08L71/00GK101305050SQ200680042161公開日2008年11月12日申請日期2006年10月31日優(yōu)先權(quán)日2005年11月10日發(fā)明者杰弗里·H·賴丁,約翰·羅,艾倫·W·科,樺郭申請人:通用電氣公司
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