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      聚(亞芳基醚)共聚物的制作方法

      文檔序號(hào):3694835閱讀:140來源:國知局

      專利名稱::聚(亞芳基醚)共聚物的制作方法
      背景技術(shù)
      :聚(亞芳基醚)樹脂和它們與苯乙烯系樹脂的共混物被用于許多商業(yè)應(yīng)用中,這些應(yīng)用受益于它們的溫度抗性、剛度、沖擊強(qiáng)度和介電性能。傳統(tǒng)的聚(亞芳基醚)樹脂具有在氯仿25°C中測(cè)量的約0.3-約0.6分升/克的特性粘度。傳統(tǒng)的聚(亞芳基醚)樹脂還具有平均約1個(gè)端幾基/每個(gè)聚合物鏈。近年來,聚(亞芳基醚)樹脂的一些新的應(yīng)用,包括用于印刷電路板制造的組合物已經(jīng)產(chǎn)生對(duì)具有更低特性粘度和每個(gè)聚合物鏈超過1個(gè)端羥基的聚(亞芳基醚)樹脂的需要。然而,已知的合成方法并不適合于制備這種低特性粘度、高官能度的聚(亞芳基醚)樹脂。例如如下所述,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)使用螯合劑水溶液從聚(亞芳基醚)樹脂的有機(jī)溶液中提取聚合催化劑金屬離子的傳統(tǒng)方法導(dǎo)致分散液的形成,這使得難以將聚(亞芳基醚)與聚合催化劑分離。因此需要在具有低特性粘度和高官能度的聚(亞芳基醚)樹脂的精制期間避免分散液形成的新的聚(亞芳基醚)合成方法。還需要富含低分子量聚(亞芳基醚)鏈的聚(亞芳基醚)樹脂。發(fā)明簡(jiǎn)述上述和其他缺陷通過一種聚(亞芳基醚)共聚物而緩和,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25'C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約70摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。另一種實(shí)施方案是一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約60重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。另一種實(shí)施方案是一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25°C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中至少10wt。/。的該聚(亞芳基醚)共聚物由包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。另一種實(shí)施方案是一種通過以下方法制備的聚(亞芳基醚)共聚物,該方法包括在芳族烴溶劑中,在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下,將一元酚和二元酚氧化共聚,形成包含在25°。氯仿中具有約0.04-約0.15分升/克特性粘度的多官能聚(亞芳基醚)的溶液;和將該多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸以從溶液中提取金屬離子;其中螯合劑和金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。下面詳細(xì)描述其他實(shí)施方案。附圖簡(jiǎn)述圖1是產(chǎn)品共聚物的部分^NMR光諮。發(fā)明詳述一種實(shí)施方案是一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約70摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。在研究制備具有低特性粘度和高官能度的聚(亞芳基醚)樹脂的方法的過程中,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)可以制備富含低分子量聚(亞芳基醚)鏈并且展現(xiàn)出顯著比例的包含衍生自二元酚的末端單元的聚(亞芳基醚)鏈的共聚物鏈。這些樹脂特別可用作用于電子材料的可固化組合物的組分。該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物。在一種實(shí)施方案中,一元酚具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中(^各自獨(dú)立地是卣素、伯d-C!2烷基或仲d-C,2烷基、C2-Cu鏈烯基、CVd2鏈烯基烷基、Crd2炔基、CVC,2炔基烷基、C!-C!2氨基烷基、C廣C!2羥基烷基、CVd2芳基、C廣d2鹵代烷基、C廣C,2烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素和氧原子分開的d-C,2卣代烴氧基;并且其中02各自獨(dú)立地是氬、卣素、伯C廣Q2烷基或仲CrQ2烷基、C2-C,2鏈烯基、C3-C!2鏈烯基烷基、C2-C,2炔基、CrCt2炔基烷基、Crd2氨基烷基、CrC12羥基垸基、CVd2芳基、C廣Cu鹵代烷基、C廣d2烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將囟素和氧原子分開的c2-c12自代烴氧基。在一種實(shí)施方案中,一元酚選自2-甲基苯酚、2,5-二曱基苯酚、2,6-二曱基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚,和其組合。在一種實(shí)施方案中,一元酚包括2,6-二曱基苯酚。除了一元酚之外,單體還包含二元酚。在一種實(shí)施方案中,二元酚具有以下結(jié)構(gòu)乂其中w和ie各自獨(dú)立地是氫、卣素、伯d-d2烷基或仲c,-c,2烷基、C廣C,2鏈烯基、d-C。炔基、d-d2氨基烷基、d-Cu羥基烷基、(36陽(:12芳基(包括苯基)、C,-d2鹵代烷基、Crd2烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將卣素和氧原子分開的CVCu鹵代烴氧基;z為0或l;并且Y選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R、I^各自獨(dú)立地是氬或Q-C!2烴基。本文中使用的術(shù)語"烴基,,無論就這樣使用還是作為另一個(gè)術(shù)語的前綴、后綴或者片段使用,均是指只含碳和氬的殘基。該殘基可以是脂族或芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化、飽和或不飽和的。其還可以包含脂族、芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化、飽和和不飽和的烴部分的組合。在一種實(shí)施方案中,二元酚選自1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(3-甲基-4-羥基苯基)乙烷、1,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)-1,2-二苯基乙烷、1,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-l,2-二苯基乙烷、1,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、2,2,-聯(lián)萘酚、2,2,-聯(lián)苯酚、2,2,-二羥基-4,4,-二曱氧基二苯曱酮、2,2,-二羥基-4-曱氧基二苯甲酮、2,2,-二羥基二苯曱酮、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(3-曱基隱4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)-1-苯基丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)戊烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基萘基)丙烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)-1-苯基丙烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)戊烷、2,2,-亞曱基雙(4-曱基苯酚)、2,2,-亞曱基雙[4-曱基-6-(1-曱基環(huán)己基)苯酚]、3,3,,5,5,-四曱基_4,4,-聯(lián)苯酚、3,3,-二曱基-4,4,-聯(lián)苯酚、雙(2-羥基苯基)曱烷、雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷、雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)曱烷、雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環(huán)己基甲烷、雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)苯基曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)曱烷、雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)苯基曱烷、2,2,,3,3,,5,5,-六甲基-4,4,-聯(lián)苯酚、八氟-4,4,-聯(lián)苯酚、2,3,3,,5,5,-五曱基-4,4,-聯(lián)笨酚、1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷、U-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、四溴聯(lián)苯酚、四溴雙酚A、四溴雙酚S、2,2,-二烯丙基-4,4,-雙酚A、2,2,-二烯丙基-4,4,-雙酚S、3,3,,5,5,-四曱基_4,4,-雙酚硫化物、3,3,-二甲基雙酚硫化物、3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-雙酚砜和其組合。在一種實(shí)施方案中,二元酚包括2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷。一元酚和二元酚可以與實(shí)現(xiàn)在25。C氯仿中測(cè)量約0.04-約0.15分升/克的特性粘度一致的任何比例使用。在一種實(shí)施方案中,單體包含摩爾比約3-約110的一元酚和二元酚。在該范周內(nèi),比例可以為至少約5,或至少約7。同樣在該范圍內(nèi),比例可以至多約50,或至多約25。使用這些比例有助于確保獲得目標(biāo)特性粘度。如上所述,在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物可以具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度。在該范圍內(nèi),特性粘度可以為至少約0.06分升/克。同樣在該范圍內(nèi),聚(亞芳基醚)可以具有至多約0.12分升/克,或至多約0.09分升/克的特性粘度。該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基。在該范圍內(nèi),其可以每分子包含至少1.85個(gè)羥基。同樣在該范圍內(nèi),其可以每分子包含至多約1.95個(gè)羥基。該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約70摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。例如,當(dāng)二元酚是2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷時(shí),該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約70摩爾百分比的包含具有以下結(jié)構(gòu)的末端單元的共聚物鏈其中在該結(jié)構(gòu)左端的波浪線表示到達(dá)共聚物鏈的剩余部分的單鍵。在以上范圍內(nèi),包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈的摩爾百分比可以為至少約20,或至少約30,或至少約40。同樣在該范圍內(nèi),包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈的摩爾百分比可以為至多約60。包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈的摩爾百分比隨著聚(亞芳基醚)的特性粘度而變化。因此,在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.06分升/克的特性粘度,并且該聚(亞芳基醚)共聚物包含約50-約70摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.06-約0.09分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約35-約55摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.09-約0.15分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約45摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。在一種實(shí)施方案中,如工作例中描述的那樣通過凝膠滲透色譜測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約1,000-約6,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。在該范圍內(nèi),重均分子量可以為至少約1,500原子質(zhì)量單位,或者至少約2,000原子質(zhì)量單位。同樣在該范圍內(nèi),重均分子量可以為至多約5,000原子質(zhì)量單位,或至多約4,000原子質(zhì)量單位,或者至多約3,000原子質(zhì)量單位。在一種實(shí)施方案中,如工作例中描述的那樣通過凝膠滲透色譜測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約500-約2,500原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量。在該范圍內(nèi),數(shù)均分子量可以為至少約700原子質(zhì)量單位,或至少約1,000原子質(zhì)量單位??梢匀缤ぷ骼忻枋龅哪菢油ㄟ^凝膠滲透色譜測(cè)量數(shù)均分子量和重均分子量。同樣在該范圍內(nèi),數(shù)均分子量可以為至多約2,000原子質(zhì)量單位,或至多約1,500原子質(zhì)量單位。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約2-約3的重均分子量/數(shù)均分子量比例。在該范圍內(nèi),該比例可以為至少約2.1。同樣在該范圍內(nèi),該比例可以為至多約2.8,或至多約2.6。盡管該聚(亞芳基醚)共聚物富含低分子量物類,但其可以包含非常低含量的殘余單體。因此,在其中聚(亞芳基醚)共聚物包含2,6-二曱基苯酚并且二元酚包含2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷的一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物僅僅包含約150-約1350ppm重量的殘余(未反應(yīng))2,6-二曱基苯酚和/或僅僅約0.2-約2.7重量百分比的殘余(未反應(yīng))2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷,每一個(gè)如同工作例中描述的那樣通過凝膠滲透色譜測(cè)量。一元酚主要作為1,4-亞苯醚單元引入聚(亞芳基醚)共聚物。然而,在某些聚合條件下,一元酚中的一些可以形成二苯酚合苯醌類,其被引入聚(亞芳基醚)共聚物。例如,當(dāng)一元酚包括2,6-二曱基苯酚并且二元酚包括2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷時(shí),該聚(亞芳基醚)可以包含約0.5-約1.5重量百分比的衍生自3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-聯(lián)苯酚的單元。當(dāng)共聚在伯或仲胺催化劑組分的存在下進(jìn)行時(shí),聚(亞芳基醚)可能引入胺取代基。例如,當(dāng)氧化共聚包括在包含二正丁胺的催化劑存在下聚合時(shí),聚(亞芳基醚)可以包含約0.2-約2重量百分比引入的并且如工作例中描述的那樣通過NMR測(cè)量的二丁胺基團(tuán)(作為-N(CH2CH2CH2CH3)2測(cè)量)。一種實(shí)施方案是一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是由重量比約3-約9的2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷組成的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.09分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.85-約1.95個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約35-約70摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。,表征聚(亞芳基醚)共聚物中低分子量物類的程度的一種方式是定量由具有1-15個(gè)芳環(huán)部分的分子組成的聚(亞芳基醚)共聚物的重量分?jǐn)?shù)。例如,衍生自一元酚的單元將貢獻(xiàn)一個(gè)芳環(huán)部分、衍生自二元酚的單元將貢獻(xiàn)兩個(gè)芳環(huán)部分,并且衍生自二苯酚合苯醌的單元將貢獻(xiàn)兩個(gè)芳環(huán)部分。如工作例中描述,可以使用凝膠滲透色譜與質(zhì)譜分析的組合完成定量。因此,一種實(shí)施方案是一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約75重量百分比的包含1-15個(gè)單元芳環(huán)部分的共聚物鏈。在0.04-0.15分升/克的特性粘度范圍內(nèi),特性粘度可以為至少約0.06。同樣在0.04-0.15分升/克的特性粘度范圍內(nèi),特性粘度可以為至多約0.12分升/克,或至多約0.09分升/克。在每分子約1.8-約2個(gè)羥基的范圍內(nèi),每分子的羥基數(shù)可以為至少約1.85,或至多約1.95。在約10-約75重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈的范圍內(nèi),包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈的重量百分比可以為至少約30重量百分比、至少約50重量百分比,或至多約60重量百分比,或者至多約40重量百分比。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.06分升/克的特性粘度并且包含約50-約75重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.06-約0.09分升/克的特性粘度并且包含約30-約60重量百分比的包含1_15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.09-約0.15分升/克的特性粘度并且包含約10-約40重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。一種實(shí)施方案是一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是由重量比約3-約9的2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-輕基苯基)丙烷組成的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.09分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.85-約1.95個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約30-約60重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。表征聚(亞芳基醚)共聚物中低分子量物類的程度的另一種方式是測(cè)量IO重量百分比的具有最低分子量物類的樣品的單體組成。例如,至少10重量百分比的聚(亞芳基醚)共聚物可由包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。該表征可以使用上述相同的色諮-質(zhì)譜數(shù)據(jù)進(jìn)行。因此,一種實(shí)施方案是一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中至少IO重量百分比的聚(亞芳基醚)共聚物由包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。在0.04-0.15分升/克的特性粘度范圍內(nèi),特性粘度可以為至少約0.06。同樣在0.04-0.15分升/克的特性粘度范圍內(nèi),特性粘度可以為至多約0.12分升/克,或至多約0.09分升/克。在每分子約1.8-約2個(gè)羥基的范圍內(nèi),每分子的羥基數(shù)可以為至少約1.85,或至多約1.95。在1-12個(gè)衍生自一元酚的單元的范圍內(nèi),衍生自一元盼的單元數(shù)目可以為至多約6,或至多約4。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有在25。C氯仿中測(cè)量的約0.04-約0.06分升/克的特性粘度并且至少約10重量百分比的該聚(亞芳基醚)共聚物由包含1-7個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有在25。C氯仿中測(cè)量的約0.06-約0.09分升/克的特性粘度并且至少約10重量百分比的該聚(亞芳基醚)共聚物由包含1-12個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。在一種實(shí)施方案中,該聚(亞芳基醚)共聚物具有在25。C氯仿中測(cè)量的約0.09-約0.15分升/克的特性粘度并且其中至少約10重量百分比的該聚(亞芳基醚)共聚物由包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。該聚(亞芳基醚)共聚物可以通過一種方法制備,該方法包括在芳族烴溶劑中,在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下,將一元酚和二元酚氧化共聚,形成包含在25。C氯仿中具有約0.04-約0.15分升/克特性粘度的多官能聚(亞芳基醚)的溶液;和將該多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸以從溶液中提取金屬離子;其中螯合劑和金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。在研究制備具有低特性粘度和高官能度的聚(亞芳基醚)樹脂的方法的過程中,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)從聚(亞芳基醚)的溶液中提取催化劑金屬離子的傳統(tǒng)方法導(dǎo)致分散液的形成,這使得難以將催化劑金屬離子從聚(亞芳基醚)中分離。特別地,當(dāng)通過在芳族溶劑中酚類單體的金屬催化聚合而合成具有0.04-約0.3分升/克的特性粘度和每個(gè)鏈平均至少約1.5個(gè)端羥基的官能度的聚(亞芳基醚)時(shí),并且當(dāng)將所得的聚(亞芳基醚)溶液用螯合劑水溶液處理以除去催化劑金屬離子時(shí),攪拌的聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液的混合物形成分散液,當(dāng)停止攪拌時(shí)該分散液不能容易地相分離。因此,不能容易地分離含有催化劑金屬離子的水溶液和含有聚(亞芳基醚)的有機(jī)溶液。在深入研究之后,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過減小水溶液中螯合劑的濃度,可以避免分散液的形成。以前認(rèn)為這種螯合劑濃度的減小將導(dǎo)致催化劑金屬離子從聚(亞芳基醚)中除去不充分,但驚奇地發(fā)現(xiàn)減小的螯合劑濃度避免了分散液?jiǎn)栴}并且充分地減小在分離的聚(亞芳基醚)樹脂中催化劑金屬離子的濃度。特別地,使用數(shù)量為約1.0-約1.5摩爾/每摩爾催化劑金屬離子的螯合劑避免了分散液形成同時(shí)將差不多幾ppm重量的催化劑金屬從聚(亞芳基醚)樹脂中除去。一元酚和二元酚在上面描述。合適的芳族烴溶劑包括,例如苯、曱苯、二甲苯等,和其組合。在一種實(shí)施方案中,芳族烴溶劑包括曱苯。除了芳族烴溶劑之外,溶劑可以任選地進(jìn)一步包括作為聚(亞芳基醚)的不良溶劑的C3-Cs脂族醇,例如正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇等,和其組合。優(yōu)選的CrCs脂族醇是正丁醇。除了Q-d8芳族烴和C3-Q脂族醇之夕卜,溶劑可以進(jìn)一步包括曱醇或乙醇,其充當(dāng)聚(亞芳基醚)的反溶劑。該Q-d8芳族烴、C3-C8脂族醇和曱醇或乙醇可以寬的比例范圍組合,但可能優(yōu)選的是溶劑包含至少約50重量百分比的(VC,8芳族烴。盡管對(duì)一元酚和二元酚在芳族烴溶劑中的濃度沒有特別限制,但優(yōu)選的是在較高單體濃度的增加的效率與較低單體濃度相關(guān)的容易處理的溶液粘度之間實(shí)現(xiàn)平衡。在一種實(shí)施方案中,一元酚、二元酚和溶劑的用量使得一元酚和二元酚的總重量與一元酚、二元酚和溶劑的總重量的比例為約0.1:1_約0.5:1。在該范圍內(nèi),該比例可以為至少約0.2:1,或至少約0.23:1,或至少約0.26:1。同樣在該范圍內(nèi),該比例可以為至多約0.4:1,或至多約0.37:1,或至多約0.34:1。該方法包括在芳族烴溶劑中,在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下,將一元酚和二元酚氧化共聚。在一種實(shí)施方案中,催化劑金屬離子選自銅、錳、鈷、鐵的離子,和其組合。在一種實(shí)施方案中,催化劑金屬離子包含銅離子。在一種實(shí)施方案中,催化劑金屬離子的濃度可以是使得單體的總摩爾數(shù)(即一元酚的摩爾數(shù)加上二元酚的摩爾數(shù))與催化劑金屬離子的摩爾數(shù)的比例可以為約100:1-約10,000:1。在該范圍內(nèi),該比例可以為至少約300:1,或至少約600:1。同樣在該范圍內(nèi),該比例可以為至多約6,000:1,或至多約3,000:1。除了金屬離子之外,共聚催化劑還包括含氮配體。含氮配體可以包括例如亞烷基二胺配體、伯單胺、仲單胺、叔單胺、氨基醇、肟、8-輕基喹啉類、氰化物等,和其組合。合適的亞烷基二胺配體包括具有下式的那些(Rb)2N-Ra-N(Rb)2其中Ra是其中兩個(gè)或三個(gè)脂族碳原子形成兩個(gè)二胺氮原子之間的最近連接的取代或未取代的二價(jià)殘基;并且每一Rb獨(dú)立地是氫或CrCs烷基。優(yōu)選的亞烷基二胺配體包括其中Ra是二亞曱基(-CH2CH2-)或三亞曱基(-CH2CH2CH2-)并且每一Rb獨(dú)立地是氫、異丙基或C4-C8a-叔烷基的那些。非常優(yōu)選的亞烷基二胺配體包括N,N,-二A又丁基乙二胺和N,N,N,,N,-四曱基-1,3-二氨基丙烷。合適的伯單胺包括Crd2伯烷基胺,例如正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、環(huán)己胺,包含前述伯單胺的至少一種的組合等。非常優(yōu)選的伯單胺是正丁胺。合適的仲單胺包括具有結(jié)構(gòu)(Re)(Rd)NH的仲單胺,其中W和Rd各自獨(dú)立地是C「Cu烷基,條件是Re和Rd共同具有總共4-12個(gè)碳原子。仲單胺的例子包括二正丙胺、正丙基正丁胺、二正丁胺、二叔丁胺、正丁基正戊胺、二正己胺等,優(yōu)選二正丁胺。合適的叔單胺包括具有結(jié)構(gòu)(Re)(Rf)(Rg)N的叔單胺,其中Re和Rf以及Rg各自獨(dú)立地是d-ds烷基,條件是Re和Rf以及Rg共同具有總共4-18個(gè)碳原子。叔單胺的例子包括三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二曱基正丁胺、二曱基正戊胺、二乙基正丁胺、三環(huán)己胺等。另外,可以使用環(huán)叔胺例如吡啶、a-三曱基吡啶(alpha-collidine)、y-曱基吡啶等。非常優(yōu)選的叔單胺包括二曱基正丁胺。另一些伯、仲和叔胺描述于Hay的美國專利Nos.3,306,874和3,306,875中。合適的氨基醇包括具有一個(gè)氮原子和醇氧的C4-C,2氨基醇,其中至少兩個(gè)碳原子將胺氮和醇氧分開。氨基醇的例子包括N,N-二乙基乙醇胺、4-丁醇胺、N-曱基-4-丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-苯基-乙醇胺等,和包括至少一種前述氨基醇的組合。非常優(yōu)選的氨基醇包括三乙醇胺和N-苯基乙醇胺。合適的肟包括安息香肟(2-羥基-2-苯基苯乙酮肟)、2-苯基-2-羥基丁-3-酮肟、2-水楊基醛肟和其組合。合適的8-羥基壹啉類包括具有下式的那些其中RLRS各自獨(dú)立地是氫、卣素、羥基、硝基、氨基、C,-Q烷基或C廣C6烷氧基。8-羥基喹啉類的例子包括8-羥基喹啉、5-甲基-8-羥基喹啉、5-羥基-8-羥基喹啉、5-硝基-8-羥基喹啉、5-氨基-8-羥基喹啉、2-曱氧基-8-羥基會(huì)啉等,和包含至少一種前述8-羥基壹啉的組合。非常優(yōu)選的8-羥基喹啉類包括8-羥基喹淋和5-曱基-8-羥基喹啉。當(dāng)存在時(shí),該亞烷基二胺配體、伯單胺、仲單胺、氨基醇和8-羥基喹啉可以約0.01-約25摩爾/100摩爾一元酚使用。叔單胺可以約0.1-約1,500摩爾/100摩爾一元酚使用。除了金屬離子和含氮配體之外,催化劑可以任選地進(jìn)一步包括卣離子例如氯離子、溴離子或碘離子。當(dāng)使用時(shí),卣離子可以約0.1摩爾-約150摩爾/100摩爾酚類單體的總濃度以堿金屬鹽或堿土金屬鹽的形式加入反應(yīng)混合物中。在一種實(shí)施方案中,含氮配體選自二丁胺、二曱基丁胺、N,N,-二叔丁基乙二胺、吡啶和其組合。在一種實(shí)施方案中,該復(fù)合金屬催化劑包含銅離子、仲亞烷基二胺配體、仲單胺和叔單胺。在一種實(shí)施方案中,該復(fù)合金屬催化劑包含銅離子、N,N,-二正丁基乙二胺、二正丁胺和二曱基正丁胺。一元酚和二元酚加入共聚混合物中的各種方式是可能的。在一種實(shí)施方案中,在引發(fā)聚合之前將所有一元酚和所有二元酚加入反應(yīng)器。在另一種實(shí)施方案中,在引發(fā)聚合之前將所有二元酚加入反應(yīng)器并且在引發(fā)聚合之前將一部分一元酚加入反應(yīng),以使得在引發(fā)聚合之前一元酚與二元酚的摩爾比為約0.1-約30。在該范圍內(nèi),該比例可以為至少約0.5,或至少約1。同樣在該范圍內(nèi),該比例可以為至多約20,或至多約IO。在另一種實(shí)施方案中,在引發(fā)聚合之前將一部分一元酚和一部分二元酚加入反應(yīng)器,并且在引發(fā)聚合之后將剩余的一元酚和剩余的二元酚加入反應(yīng)器。在一種實(shí)施方案中,在共聚期間反應(yīng)溫度可以保持在約20-約80°C。在該范圍內(nèi),反應(yīng)溫度可以為至少約30°C,或至少約40。C。同樣在該范圍內(nèi),反應(yīng)溫度可以為至多約70°C,或至多約60。C。在反應(yīng)的不同階段可以使用不同的溫度。聚合反應(yīng)時(shí)間將取決于一些因素,包括一元酚和二元酚的種類、溶劑、單體總濃度、催化劑種類和濃度,和氧濃度。在一種實(shí)施方案中,聚合反應(yīng)時(shí)間為約0.5-約5小時(shí)。在一種實(shí)施方案中,在共聚期間可以保持氧氣流量為約0.1-約3摩爾02/每小時(shí)/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù)。在該范圍內(nèi),氧氣流量可以為至少約0.3摩爾02/每小時(shí)/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù),或至少約0.5摩爾02/每小時(shí)/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù)。同樣在該范圍內(nèi),氧氣流量可以為至多約2摩爾02/每小時(shí)/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù),或至多約1摩爾02/每小時(shí)/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù)。在一種實(shí)施方案中,共聚催化劑可以這樣的濃度存在使得催化劑金屬離子以約0.0001-約0.01摩爾/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù)的濃度存在。在該范圍內(nèi),催化劑金屬離子濃度可以為至少約0.0002摩爾/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù),或至少約0.0005摩爾/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù)。同樣在該范圍內(nèi),催化劑金屬離子濃度可以為至多約0.005摩爾/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù),或至多約0.002摩爾/一元酚和二元酚的總摩爾數(shù)。還可以根據(jù)全部催化劑組分與全部單體的重量比來規(guī)定催化劑數(shù)量。因此在一種實(shí)19施方案中,催化劑金屬離子、含氮配體和卣離子的總摩爾數(shù)與一元酚和二元酚的總摩爾數(shù)的比例為約0.005-約0.5。本方法可以在從實(shí)驗(yàn)室規(guī)模到商業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的任何規(guī)模上進(jìn)行。在一種實(shí)施方案中,方法可以在對(duì)應(yīng)于約70-約80,000磅多官能聚(亞芳基醚)的批料規(guī)模上進(jìn)行。對(duì)使用的螯合劑的種類沒有特別限制,只要其有效地將催化劑金屬離子在特定的濃度下螯合。在一種實(shí)施方案中,螯合劑選自聚亞烷基多胺多羧酸、氨基多羧酸、氨基羧酸、多羧酸、前述酸的堿金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合堿金屬-堿土金屬鹽,和其組合。在一種實(shí)施方案中,螯合劑選自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的堿金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合堿金屬-堿土金屬鹽,和其混合物。在一種實(shí)施方案中,螯合劑包含次氮基三乙酸或次氮基三乙酸的堿金屬鹽。螯合劑和金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。在該范圍內(nèi),該摩爾比可以為至少約1.05,或至少約1.1,或者至少約1.15。同樣在該范圍內(nèi),該摩爾比可以為至多約1.4,或至多約1.3。在一種實(shí)施方案中,可以在約30-約90。C的溫度下將多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液進(jìn)行接觸。在該范圍內(nèi),溫度可以為至少約50°C,或至少約60。C,或至少約65。C,或者至少約70。C。同樣在該范圍內(nèi),溫度可以至多約85。C,或至多約80。C。本發(fā)明人確定如果將多官能聚(亞芳基醚)溶液密度與水溶液密度的比例保持在約0.6-約1.0,則可以將螯合步驟期間分散液的形成最小化。在該范圍內(nèi),該比例可以為至少約0.7,或至少約0.9。將分散液形成最小化的另一種方式是保持約0.5-約3,000厘泊的多官能聚(亞芳基醚)溶液粘度。在該范圍內(nèi),粘度可以為至少約5厘泊,或至少約10厘泊。同樣在該范圍內(nèi),粘度可以為至多約2,000厘泊,或至多約500厘泊。將分散液形成最小化的另一種方式是保持約0.5-約3,000的多官能聚(亞芳基醚)溶液粘度與水溶液粘度的比例。在該范圍內(nèi),該比例可以為至少約5,或至少約10。同樣在該范圍內(nèi),該比例可以為至多約2,000,或至多約500。將分散液形成最小化的另一種方式是在共聚和螯合步驟期間以最低有效能量混合。因此在一種實(shí)施方案中,將一元酚和二元酚氧化共聚包括使用約10-約150千焦/千克一元酚、二元酚、溶劑和催化劑總量的混合能攪拌。在該范圍內(nèi),混合能可以為至少約30千焦/千克,或至少50千焦/千克。同樣在該范圍內(nèi),混合能可以為至多約130千焦/千克,或至多110千焦/千克。在另一種實(shí)施方案中,將多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括使用約0.5-約25千焦/千克多官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量的混合能,將多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液攪拌。在該范圍內(nèi),混合能可以為至少約l千焦/千克,或至少約1.5千焦/千克。同樣在該范圍內(nèi),混合能可以為至多約20千焦/千克,或至多約15千焦/千克。盡管螯合步驟中需要一些攪拌以有效地進(jìn)行該步驟,但可以選擇將分散液形成最小化的攪拌條件。在一種實(shí)施方案中,將多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括將多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液攪拌約5-約120分鐘。在該范圍內(nèi),攪拌時(shí)間可以為至少約15分鐘,或至少約30分鐘。同樣在該范圍內(nèi),攪拌時(shí)間可以為至多約90分鐘,或至多約60分鐘。通過包括無攪拌的多官能聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液的接觸的一個(gè)時(shí)段,可以改善螯合和分離。因此在一種實(shí)施方案中,將多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括將多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液攪拌,并且隨后在沒有攪拌的情況下將多官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液接觸約l-約30小時(shí)。在該范圍內(nèi),無攪拌的接觸的時(shí)間可以為至少約4小時(shí),或至少約8小時(shí)。同樣在該范圍內(nèi),無攪拌的接觸的時(shí)間可以為至多約20小時(shí)。在螯合步驟期間將分散液形成的機(jī)會(huì)最小化的仍然另一種方式包括在將多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸之前將溶劑加入多官能聚(亞芳基醚)溶液中;將水加入多官能聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液的混合物中;基于多官能聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液的總重量使用約0.01-約0.1重量百分比的螯合劑濃度;和基于螯合劑水溶液的總重量使用約0.5-約40重量百分比的螯合劑濃度。在一種實(shí)施方案中,將多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括基于螯合劑水溶液的總重量使用約0.5-約50重量百分比數(shù)量的螯合劑。對(duì)一旦螯合步驟結(jié)束用于分離聚(亞芳基醚)的方法沒有特別限制。例如,可以用液-液離心將聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液分離。一旦進(jìn)行該分離,則可以使用總分離方法將多官能聚(亞芳基醚)從聚(亞芳基醚)溶液中分離。合適的總分離方法包括,例如脫揮發(fā)擠出、噴霧干燥、轉(zhuǎn)膜蒸發(fā)、薄片蒸發(fā)和前述方法的組合。脫揮發(fā)擠出在目前是優(yōu)選的,并且可以使用Braat等的美國專利No.6,211,327B1的特定技術(shù)。分離的多官能聚(亞芳基醚)可以具有在25。C氯仿中約0.04-約0.15分升/克的特性粘度。在該范圍內(nèi),特性粘度可以為至少約0.06分升/克。同樣在該范圍內(nèi),特性粘度可以為至多約0.12分升/克,或至多約0.09分升/克。盡管使用低含量的螯合劑,但本方法有效地減小了在分離的多官能聚(亞芳基醚)中的催化劑金屬濃度。因此在一種實(shí)施方案中,分離的多官能聚(亞芳基醚)具有約2-約5ppm重量的催化劑金屬濃度。一種實(shí)施方案是一種通過以下方法制備的聚(亞芳基醚)共聚物,該方法包括在曱苯中在包含銅離子和含氮配體的催化劑存在下將2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷氧化共聚,形成包含在25'C氯仿中具有約0.04-約0.15分升/克特性粘度的雙官能聚(亞芳基醚)的溶液;和將該雙官能聚(亞芳基醚)溶液與次氮基三乙酸三鈉鹽的水溶液接觸以從溶液中提取銅離子;其中次氮基三乙酸三鈉鹽和銅離子以約1.1-約1.4的摩爾比存在;其中2,6-二曱基苯酚、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的用量使得2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷的總重量與2,6-二曱基苯酚、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的總重量的比例為約0.26:l-約0.34:1;其中該含氮配體包括二丁胺、二曱基丁胺和N,N,-二叔丁基乙二胺;其中在每千克雙官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量計(jì)約5-約15千焦的混合能下,在約50-約80。C和攪拌下進(jìn)行所述雙官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸約15-約120分鐘;其中所述將雙官能聚(亞芳基醚)溶液與次氮基三乙酸三鈉鹽水溶液的接觸包括保持約5-約500的雙官能聚(亞芳基醚)溶液粘度與水溶液粘度的比例;和其中所述將雙官能聚(亞芳基醚)溶液與次氮基三乙酸三鈉鹽水溶液的接觸包括保持約0.8-約1.0的雙官能聚(亞芳基醚)溶液密度與水溶液密度的比例。通過以下非限定實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明。實(shí)施例1-4實(shí)施例1-4表示具有約0.12、約0.09和約0.06分升/克的特性粘度的雙官能聚(亞芳基醚)的制備。這些實(shí)施例還闡述了共聚條件對(duì)聚(亞芳基醚)共聚物的分子量分布的影響。這些實(shí)施例還闡述了螯合劑濃度對(duì)組合的聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液的分離或乳化的影響。對(duì)于每一實(shí)施例,使用表1中指定的數(shù)量的2,6-二曱苯酚(2,6-二曱基苯酚)、2,2-雙(3,5_二曱基-4-羥基苯基)丙烷("四曱基雙酚A,,或"TMBPA,,)和曱苯。通過將曱苯和2,6-二曱苯酚加入轉(zhuǎn)鼓中、加熱至60。C并且然后加入TMBPA并且攪拌直到所有TMBPA溶解而制備單體溶液。在制備單體溶液之后,將反應(yīng)器用氮?dú)獯祾卟⑶已b入另外的曱苯(54.34kg)。然后將單體溶液加入反應(yīng)器,隨后是催化劑組分二丁胺("DBA")、二曱基丁胺("DMBA")、預(yù)先共混的N,N,-二丁基乙二胺("DBEDA")和二癸基二曱基氯化銨("PTA")以及曱苯的"二胺混合物",和預(yù)先共混的氧化亞銅("CU20")和含水溴化氫("HBr")的混合物。在反應(yīng)時(shí)間0下,氧氣流動(dòng)啟動(dòng)并且以0.28SCMH增量陡增至3.40標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時(shí)(SCMH),確保頂部空間氧氣濃度決不超過13%。在65分鐘后,將反應(yīng)混合物加熱以在80分鐘下獲得49。C的溫度。在表1中列出的"放熱時(shí)間結(jié)束"之后,降低氧氣流量以保持頂部空間氧氣濃度低于20%。在降低氧氣流量之后約20-30分鐘,取出反應(yīng)混合物樣品分析特性粘度、固體百分比、羥基含量、殘余2,6-二曱苯酚和殘余TMBPA。將反應(yīng)溫度增至60°C,并且將反應(yīng)混合物泵送到不同的罐中用于銅除去和熱平衡。制備具有表1數(shù)量的于水中的次氮基三乙酸三鈉("Na3NTA,,)的溶液并且伴隨著攪拌加入反應(yīng)混合物,反應(yīng)混合物的溫度已經(jīng)被增至74°C。在2小時(shí)后,取出少量樣品用于目測(cè)檢查。得自實(shí)施例1的樣品已經(jīng)乳化。得自實(shí)施例2-4的樣品最初具有明顯分離的水層和有機(jī)層。(對(duì)于實(shí)施例1,同時(shí)加入另外份額的Na3NTA溶液和曱苯并且將混合物在74°C下攪拌15分鐘。對(duì)于實(shí)施例2,加入另外的Na3NTA溶液并且將混合物在74。C下攪拌15分鐘。對(duì)于實(shí)施例4,兩次加入另外份額的Na3NTA溶液,在第三次加入Na3NTA溶液之后出現(xiàn)乳化;加入更多的曱苯導(dǎo)致層分離。)然后在沒有任何攪拌的情況下將混合物放置在74。C下約12小時(shí)。排出致密(水)相,并且取出少量輕相樣品用于銅含量的分析。所有四個(gè)實(shí)施例表現(xiàn)出小于3.5ppm的銅含量。(當(dāng)銅含量超過5ppm重量時(shí),可以在15分鐘攪拌和2小時(shí)無攪拌的情況下,重復(fù)NTA加入和平衡步驟。)將輕(有機(jī)的含聚(亞芳基醚)相轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)鼓中。聚合條件概述于表3中。通過由在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上的溶劑蒸發(fā)和烘箱干燥組成的總分離步驟分離23多官能聚(亞芳基醚)固體。表4中示出的以下性能基于^NMR數(shù)據(jù)確定"官能度"、"引入的二丁胺(wt。/。)"、"引入的聯(lián)苯(wt。/。)"、"內(nèi)部的TMBPA(mol。/o)"和"末端的TMBPA(mol%)"。"官能度"是每個(gè)共聚物鏈的端羥基的平均數(shù)。例如,僅由在每端具有端羥基的線型共聚物分子組成的共聚物樣品將具有2的官能度。"引入的二丁胺(wt。/。)"是基于共聚物的總重量,引入共聚物中的二丁基氨基取代的亞苯醚基團(tuán)的重量百分比。該二丁基氨基取代的亞苯醚基團(tuán)具有基于以下結(jié)構(gòu)的化學(xué)式量OH其中波浪線表示到達(dá)共聚物鏈的剩余部分的鍵。"引入的聯(lián)苯(Wt。/。)"是衍生自3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-聯(lián)苯酚并且具有以下結(jié)構(gòu)的內(nèi)部基團(tuán)的重量百分比<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中波浪線表示到達(dá)共聚物鏈的剩余部分的鍵。"引入的聯(lián)苯"的重量百分比基于共聚物的總重量。"內(nèi)部的TMBPA(mol。/。)"是基于"內(nèi)部的TMBPA"和"末端的TMBPA"的總摩爾數(shù),作為內(nèi)部(二價(jià))重復(fù)單元引入共聚物中的TMBPA的摩爾百分比。內(nèi)部TMBPA單元具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中兩條波浪線表示到達(dá)共聚物鏈的剩余部分的鍵。"末端的TMBPA(mol。/。)"是基于"內(nèi)部的TMBPA"和"末端的TMBPA"的總摩爾數(shù),作為末端(單價(jià))單元引入共聚物中的TMBPA的摩爾百分比。末端TMBPA具有以下結(jié)構(gòu)—|L.—PL丄丄丄,。一,一丄.和|其中波浪線表示到達(dá)共聚物鏈的剩余部分的鍵。"官能度"如下確定。用于末端和內(nèi)部單元的'HNMR化學(xué)位移值在表1中示出。對(duì)應(yīng)于以下末端基團(tuán)的共振,測(cè)量對(duì)于生成峰的質(zhì)子數(shù)目而言歸一化的積分&NMR峰面積衍生自2,6-二曱基苯酚的末端酚類殘基(表1中的"PPE-OH")、衍生自TMBPA的末端酚類殘基(表1中的"TMBPA-OH")、對(duì)應(yīng)于衍生自2,6-二曱基苯酚和DBA催化劑的末端二丁胺取代的酚類基團(tuán)的末端酚類共振(表1中的"PPE-DBA-OH")和末端2,6-二曱基苯基(表1中的"PPE尾")。類似地,對(duì)應(yīng)于以下內(nèi)部基團(tuán)的共振,測(cè)量對(duì)于生成峰的質(zhì)子數(shù)目而言歸一化的積分峰面積衍生自2,6-二曱基笨酚的2,6-二曱基-1,4-亞苯醚單元(表l中的"PPE,,)、衍生自3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-聯(lián)苯酚的二價(jià)基團(tuán)(表1中的"聯(lián)苯")和衍生自TMBPA的二價(jià)單元(表1中的"TMBPA")。注意的是對(duì)于對(duì)應(yīng)于衍生自2,6-二曱基笨酚和DBA催化劑的二丁胺取代的酚類基團(tuán)(表l中的"PPE-DBA")的二價(jià)單元而言觀察到可忽略的信號(hào)。類似地,對(duì)于對(duì)應(yīng)于衍生自3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-聯(lián)苯酚的末端基團(tuán)的單價(jià)單元而言觀察到可忽略的信號(hào)。通過采用所有末端酚類共振的歸一化峰面積的總和,然后除以所有末端共振的歸一化峰面積的總和,然后乘以2而計(jì)算官能度。表1組分質(zhì)子數(shù)化學(xué)式量'HNMR化學(xué)轉(zhuǎn)移積分區(qū)域(ppm)內(nèi)部末端PPE21206.63-6.36TMBPA42826.98-6.85聯(lián)苯42407.38-7.28PPE-OH21216.36-6.24PPE-尾31217.28-6,9825PPE-DBA-OH22483.40-3,28TMBPA-OH22836.84-6.75如下計(jì)算"引入的二丁胺(wt。/。)"。將每一內(nèi)部和末端基團(tuán)的歸一化峰面積乘以其化學(xué)式量(以原子質(zhì)量單位計(jì))得到每一基團(tuán)的化學(xué)式量峰面積。"引入的二丁胺(wt。/。)"通過以下方式計(jì)算加上對(duì)應(yīng)于衍生自2,6-二曱基苯酚和DBA催化劑的末端二丁胺取代的酚類基團(tuán)的末端酚類共振的化學(xué)式量峰面積,然后除以所有內(nèi)部和末端基團(tuán)的化學(xué)式量峰面積的總和。在該計(jì)算中,對(duì)于上述二丁基氨基取代的亞苯醚基團(tuán)而言,含有引入的二丁胺的單元的化學(xué)式量峰面積基于248原子質(zhì)量單位的化學(xué)式量。類似地,通過將衍生自3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-聯(lián)苯酚的內(nèi)部酚類基團(tuán)的化學(xué)式量峰面積除以所有內(nèi)部和末端基團(tuán)的化學(xué)式量峰面積的總和而計(jì)算"引入的聯(lián)苯(wt。/。)"。通過將內(nèi)部TMBPA單元的歸一化峰面積除以內(nèi)部和末端TMBPA單元的歸一化峰面積的總和而計(jì)算"內(nèi)部的TMBPA(mol。/。)"。類似地,通過將末端TMBPA單元的歸一化峰面積除以內(nèi)部和末端TMBPA單元的歸一化峰面積的總和而計(jì)算"末端的TMBPA(mol。/。)"。通過凝膠滲透色鐠(GPC)進(jìn)行分子量分布的詳細(xì)分析。色譜系統(tǒng)由Agilent系列1100體系組成,該體系包括等裝泵、自動(dòng)取樣器、自動(dòng)恒溫的柱隔室和多波長(zhǎng)探測(cè)器。洗脫溶劑是含有50ppm重量的二正丁胺的氯仿。通過將0.01克樣品溶于包含曱苯(0.25毫升/升)作為內(nèi)標(biāo)物的20毫升氯仿中制備樣品溶液。在GPC分析之前通過Gelman0.45毫米注射過濾器將樣品溶液過濾;不進(jìn)行另外的樣品制備。注射體積為50毫升并且洗脫液流動(dòng)速率設(shè)置為1毫升/分鐘。將兩個(gè)串聯(lián)連接的PolymerLaboratoriesGPC柱(Phenogel5孩i米線型(2),300x7.80毫米)用于樣品的分離。探測(cè)波長(zhǎng)被設(shè)置為280納米。獲得數(shù)據(jù)并且使用具有積分的GPC數(shù)據(jù)分析軟件的AgilentChemStation加工。用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校正分子量分布結(jié)果。在沒有任何校正的情況下,結(jié)果在表4中記錄為"通過GPC獲得的Mn(AMU)"和"通過GPC獲得的Mw(AMU)"。通過特別開發(fā)用于該目的的梯度洗脫HPLC方法將共聚物樣品分離成單個(gè)共聚物級(jí)分。HPLC系統(tǒng)是Agilent系列1100體系,該體系包括真空脫氣器、四個(gè)一組的泵(quaternarypump)、自動(dòng)取樣器、自動(dòng)恒溫的柱隔室和二極管陣列探測(cè)器。分離柱為150毫米長(zhǎng)x4.6毫米內(nèi)徑的Inertsil50DS-3柱;探測(cè)波長(zhǎng)為280納米。使用的注射體積為2毫升并且在四氬^^喃("THF,)中的樣品濃度為20毫克/毫升。不進(jìn)行另外的樣品制備。通過如表2中列出的那樣程序化地逐漸改變洗脫液組成而提高解析率(resolution);在表2中列出的點(diǎn)之間洗脫液組成線型變化?;谟蒆PLC和負(fù)性電離大氣壓化學(xué)電離-質(zhì)譜儀(APCI-MS)耦合得到的質(zhì)譜數(shù)據(jù)鑒別所得色語中的單個(gè)峰。對(duì)于峰定量而言,合計(jì)得自包含相等數(shù)目的苯基的組分("芳環(huán)部分,,)的積分面積,并且相對(duì)于總的積分面積計(jì)算它們的面積。在表4中,"至多17個(gè)芳環(huán)部分的累積重量百分比(wt。/。)"表示包含具有17個(gè)或更少芳環(huán)的分子的樣品的重量百分比。"在IO重量百分比的對(duì)應(yīng)于最低分子量的樣品中芳環(huán)部分的最高數(shù)目,,表示在對(duì)應(yīng)于10重量百分比的具有最低分子量的樣品的分子量分?jǐn)?shù)中每個(gè)鏈的芳環(huán)部分的最高數(shù)目。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>用質(zhì)譜儀探測(cè)器(GCMS)通過氣相色譜測(cè)量共聚物樹脂中殘余(未反應(yīng)的)單體(2,6-二曱苯酚和TMBPA)濃度。使用的AgilentGCMS體系由自動(dòng)取樣器、Agilent5890GC、電子電離離子源和四極質(zhì)量分析器組成。GC柱(SGCBPX5,25毫米長(zhǎng),0.22毫米內(nèi)徑,1微米薄膜厚度)用于進(jìn)行分離。通過將0.4克樣品溶于20毫升氯仿中制備樣品溶液。在無分離的方式下將樣品溶液注入GC。入口溫度設(shè)置在280°C。GC烘箱溫度在10。C/分鐘下從45。C卩走增至31(TC并且保持23.5分鐘。使用氦氣作為載氣,流動(dòng)速率為0.9毫升/分鐘。質(zhì)量分析器在選擇的離子監(jiān)控(SIM)方式下操作用于檢測(cè)。對(duì)于癸烷(用作內(nèi)標(biāo)),在85原子質(zhì)量單位(AMU)下,對(duì)于2,6-二曱苯酚為107AMU和對(duì)于TMBPA為269AMU下檢測(cè)分析物。在上面列出的條件下,觀察的癸烷、2,6-二曱苯酚和TMBPA的停留時(shí)間分別為8.68、10.45和24.62分鐘。用包含作為內(nèi)標(biāo)加入的癸烷的一系列各種濃度的單體標(biāo)準(zhǔn)溶液校正該方法。殘余單體值在表4中給出,其中它們以基于共聚物的總重量的ppm重量(ppm)表示。這些樣品表明本聚(亞芳基醚)樹脂每分子具有接近于2個(gè)羥基、包括顯著比例的低分子量物類,并且包括顯著比例的衍生自二元酚的末端單元。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>盡管已經(jīng)參照優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明,但本領(lǐng)域那些技術(shù)人員將理解的是可以進(jìn)行各種變化并且等價(jià)物可以代替其的要素,只要不偏離本發(fā)明的范圍。另外,可以進(jìn)行許多改進(jìn)以使特定的情形或材料適應(yīng)于本發(fā)明的教導(dǎo),只要不偏離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)范圍。因此,本發(fā)明不意在限于作為所構(gòu)思的實(shí)施本發(fā)明的最好方式而披露的特定實(shí)施方案,而是本發(fā)明將包括落入附屬的權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有實(shí)施方案。所有引用的專利、專利申請(qǐng)和其他參考物以它們的整體在此引入作為參考。本文中披露的所有范圍包含端點(diǎn),并且端點(diǎn)可以彼此組合。"一"和"一個(gè)"和"這"以及類似對(duì)象的使用將被認(rèn)為包括單數(shù)和復(fù)數(shù),除非在本文中另外說明或者明顯與上下文矛盾。另外,應(yīng)該進(jìn)一步注意本文中的術(shù)語"第一"、"第二"等不表示任何順序、數(shù)量或重要性,而是用于將一個(gè)要素與另一個(gè)區(qū)分。與數(shù)量組合使用的修飾詞"約"包含所述的數(shù)值并且具有由上下文說明的含義(例如其包括與特定數(shù)量的測(cè)量相關(guān)的誤差程度)。權(quán)利要求1.一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25℃氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約70摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。2.權(quán)利要求l的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該單體包含摩爾比為約3-約110的一元酚和二元酚。3.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該單體包含摩爾比為約5-約50的一元酚和二元酚。4.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該一元酚具有以下結(jié)構(gòu)其中Qi各自獨(dú)立地是卣素、伯C廣C,2烷基或仲C廣C!2烷基、C2-C,2鏈烯基、CrC!2鏈烯基烷基、C2-C!2炔基、CrCu炔基烷基、C、-Cu氨基烷基、CrCu羥基烷基、(VCu芳基、d-C,2鹵代烷基、C,-d2烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將卣素和氧原子分開的d-Q2卣代烴氧基;并且其中(52各自獨(dú)立地是氫、卣素、伯C廣d2烷基或仲C廣d2烷基、C2-C,2鏈烯基、(33-(312鏈烯基烷基、C2-Cu炔基、C3-Cu炔基烷基、CpC!2氨基烷基、C廣C,2羥基烷基、CVd2芳基、C廠C!2鹵代烷基、C廣d2烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將卣素和氧原子分開的crc12卣代烴氧基。5.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中一元酚選自2-甲基苯酚、2,5-二曱基苯酚、2,6-二曱基苯酚、2,3,6-三曱基苯酚,和其組合。6.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中二元酚具有以下結(jié)構(gòu):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R^和I^各自獨(dú)立地是氳、卣素、伯C廣d2烷基或仲C廣d2烷基、C廣C!2鏈烯基、C廣C2炔基、d-Cu氨基烷基、C曙d2羥基烷基、(VC2芳基、d-C,2卣代烷基、d-d2烴氧基或其中至少兩個(gè)碳原子將卣素和氧原子分開的(Vd2卣代烴氧基;z為0或l;并且Y選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R、W各自獨(dú)立地是氬或C廣C。烴基。7.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中二元酚選自1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、1,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)-1,2-二笨基乙烷、1,2-雙(3-曱基_4-羥基苯基)-1,2-二苯基乙烷、1,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)乙烷、2,2,-聯(lián)萘酚、2,2,-聯(lián)苯酚、2,2,-二羥基-4,4,-二曱氧基二苯曱酮、2,2,-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2,2,-二羥基二苯曱酮、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(3-曱基-4-羥基笨基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)-1-笨基丙烷、2,2-雙(4-幾基-3,5-二曱基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)戊烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基萘基)丙烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)-1-苯基丙烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)戊烷、2,2,-亞曱基雙(4-曱基苯酚)、2,2,-亞甲基雙[4-曱基-6-(1-曱基環(huán)己基)苯酚]、3,3,,5,5,-四曱基-4,4'-聯(lián)苯酚、3,3,-二曱基-4,4,-聯(lián)苯酚、雙(2-羥基苯基)曱烷、雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-甲氧基苯基)曱烷、雙(3,5-二甲基-4-羥基笨基)曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)曱烷、雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環(huán)己基曱烷、雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)苯基曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)曱烷、雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)曱烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)苯基曱烷、2,2,,3,3,,5,5,-六曱基-4,4,-聯(lián)苯酚、八氟-4,4,-聯(lián)苯酚、2,3,3,,5,5,-五曱基-4,4,-聯(lián)苯酚、1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、四溴聯(lián)苯酚、四溴雙酚A、四溴雙酚S、2,2,-二烯丙基-4,4,-雙酚A、2,2,-二烯丙基-4,4,-雙酚S、3,3,,5,5,-四曱基_4,4,-雙酚硫化物、3,3,-二甲基雙酚硫化物、3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-雙酚砜和其組合。8.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中一元酚包括2,6-二曱基苯酚并且二元酚包括2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷。9.權(quán)利要求8的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.06分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約50-約70摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。10.權(quán)利要求8的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0,06-約0.09分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約35-約55摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。11.權(quán)利要求8的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.09-約0.15分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約45摩爾百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。12.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其具有約1,000-約6,000原子質(zhì)量單位的重均分子量。13.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其具有約500-約2,500原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量。14.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其具有約2-約3的重均分子量與數(shù)均分子量的比例。15.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中一元酚包括2,6-二曱基苯酚并且二元酚包括2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約150-約1350ppm重量的未反應(yīng)2,6-二甲基苯酚。16.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中一元酚包括2,6-二曱基苯酚并且二元酚包括2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約0.2-約2.7重量百分比的未反應(yīng)的2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷。17.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中一元酚包括2,6-二甲基苯酚并且二元酚包括2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙夂克;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約0.5-約1.5重量百分比的衍生自3,3,,5,5,-四曱基-4,4,-聯(lián)苯酚的單元。18.權(quán)利要求1的聚(亞芳基醚)共聚物,其中所述氧化共聚包括在包含二正丁胺的催化劑的存在下聚合;和其中該聚(亞芳基醚)包含約0.2-約2重量百分比的引入的二丁胺基團(tuán)。19.一種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是由重量比約3-約9的2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷組成的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.09分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.85-約1.95個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約35-約70重量百分比的包含衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。20.—種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約75重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。21.權(quán)利要求20的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.06分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約50-約75重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。22.權(quán)利要求20的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.06-約0.09分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約30-約60重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。23.權(quán)利要求20的聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.09-約0.15分升/克的特性粘度;并且其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約10-約40重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。24.—種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是由重量比約3-約9的2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷組成的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04_約0.09分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.85-約1.95個(gè)羥基;和其中該聚(亞芳基醚)共聚物包含約30-約60重量百分比的包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈。25.—種聚(亞芳基醚)共聚物,其中該聚(亞芳基醚)共聚物是包含一元酚和二元酚的單體的氧化共聚產(chǎn)物;其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;其中該聚(亞芳基醚)每分子包含平均約1.8-約2個(gè)羥基;和其中至少10重量百分比的聚(亞芳基醚)共聚物由包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。26.權(quán)利要求25的聚(亞芳基醚)共聚物,其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.04-約0.06分升/克的特性粘度;并且其中至少約10重量百分比的聚(亞芳基醚)共聚物由包含1_7個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。27.權(quán)利要求25的聚(亞芳基醚)共聚物,其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.06-約0.09分升/克的特性粘度;并且其中至少約10重量百分比的聚(亞芳基醚)共聚物由包含1-12個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。28.權(quán)利要求25的聚(亞芳基醚)共聚物,其中在25。C氯仿中測(cè)量,該聚(亞芳基醚)共聚物具有約0.09-約0.15分升/克的特性粘度;并且其中至亞芳基醚)共聚物由包含1-15個(gè)芳環(huán)部分的共聚物鏈組成。29.—種通過以下方法制備的聚(亞芳基醚)共聚物,該方法包括在芳族烴溶劑中,在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下,將一元酚和二元酚氧化共聚,形成包含多官能聚(亞芳基醚)的溶液,該多官能聚(亞芳基醚)在25。C氯仿中具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;和將該多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸以從溶液中提取金屬離子;其中螯合劑和金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。30.—種通過以下方法制備的聚(亞芳基醚)共聚物,該方法包括在曱苯中,在包含銅離子和含氮配體的催化劑存在下,將2,6-二曱基苯酚和'2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷氧化共聚,形成包含雙官能聚(亞芳基醚)的溶液,該雙官能聚(亞芳基醚)在25。C氯仿中具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度;和將該雙官能聚(亞芳基醚)溶液與次氮基三乙酸三鈉鹽的水溶液接觸以從溶液中提取銅離子;其中次氮基三乙酸三鈉鹽和銅離子以約1.1-約1.4的摩爾比存在;其中2,6-二曱基苯酚、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的用量使得2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷的總重量與2,6-二曱基苯酚、2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的總重量的比例為約0.26:l-約0,34:1;其中該含氮配體包括二丁胺、二曱基丁胺和N,N,-二叔丁基乙二胺;其中在每千克雙官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量計(jì)約5-約15千焦的混合能下,在約50-約80。C和攪拌下進(jìn)行所述雙官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸約15-約120分鐘;其中所述將雙官能聚(亞芳基醚)溶液與次氮基三乙酸三鈉鹽水溶液的接觸包括將雙官能聚(亞芳基醚)溶液粘度與水溶液粘度的比例保持在約5-約500;和其中所述將雙官能聚(亞芳基醚)溶液與次氮基三乙酸三鈉鹽水溶液的接觸包括將雙官能聚(亞芳基醚)溶液密度與水溶液密度的比例保持在約0.8-約1.0。全文摘要一種聚(亞芳基醚)共聚物,包括一元酚和二元酚的單體的氧化共聚的產(chǎn)物。其具有約0.04-約0.15分升/克的特性粘度和每分子平均約1.8-約2個(gè)羥基。該聚(亞芳基醚)共聚物富含低分子量共聚物鏈和包括衍生自二元酚的末端單元的共聚物鏈。文檔編號(hào)C08G65/44GK101326215SQ200680046261公開日2008年12月17日申請(qǐng)日期2006年12月6日優(yōu)先權(quán)日2005年12月8日發(fā)明者亞歷克西·克魯格洛夫,埃里克·R·戴爾斯曼,愛德華·N·彼得斯,樺郭,阿爾瓦羅·卡里略申請(qǐng)人:通用電氣公司
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