專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚氨酯，聚氨酯(脲)含硫聚氨酯和含硫聚氨酯(脲)及其制備方法聚氨酯，聚氨酯(脲)含硫聚氨酯和含硫聚氨酯(脲)及其制備方法本發(fā)明涉及聚氨酯，聚氨酯(脲)，含硫聚氨酯和含硫聚氨酯(脲)及其制備方法。在諸如光學(xué)透鏡、纖維光學(xué)、窗戶和機(jī)動(dòng)車(chē)、航海和航空透明物體之類(lèi)的應(yīng)用中，許多有機(jī)聚合物材料，例如塑料被開(kāi)發(fā)成玻璃的替代物和代用品。這些聚合物材料相對(duì)于玻璃可提供優(yōu)勢(shì)，其中包括抗碎裂、對(duì)于給定應(yīng)用來(lái)說(shuō)較輕的重量，容易模塑和容易干燥。然而，許多聚合物材料的折射指數(shù)通常低于玻璃。在眼鏡應(yīng)用中，使用具有較低折射指數(shù)的聚'合物材料要求相對(duì)于具有較高折射指數(shù)的材料較厚的透鏡。較厚的透鏡不是理想的。因此，本領(lǐng)域需要開(kāi)發(fā)具有至少一種下述性能的聚合物材料充足的折射指數(shù)、輕質(zhì)/低密度、良好的抗沖擊性/強(qiáng)度、良好的光學(xué)透明度、良好的剛度/硬度、良好的熱性能和容易加工由所述材料制造的光學(xué)透鏡。對(duì)于本說(shuō)明書(shū)的目的來(lái)說(shuō)，除非另有說(shuō)明，表達(dá)在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中所使用的各成分用量、反應(yīng)條件等等的所有數(shù)值要理解為在所有情況下用術(shù)語(yǔ)"約"修飾。因此，除非相反地說(shuō)明，在下述說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求中列出的數(shù)值參數(shù)為近似值，它可根據(jù)本發(fā)明所尋求獲得的所需性能而變化。最起碼，且沒(méi)有嘗試限制應(yīng)用等價(jià)的原則到要求保護(hù)的范圍'方面，每一數(shù)值參數(shù)應(yīng)當(dāng)至少鑒于所報(bào)道的有效數(shù)字的數(shù)值和通過(guò)采用常見(jiàn)的近似技術(shù)來(lái)解釋。盡管列出本發(fā)明寬泛范圍的數(shù)值范圍與參數(shù)是近似值，但在具體實(shí)例中列出的數(shù)值盡可能精確地報(bào)道。然而，任何數(shù)值固有地包含一定的誤差，這種誤差必然來(lái)自于在它們各自的測(cè)試測(cè)量中發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差。在非限定性的實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯可以是多異氰酸酯；分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。在另一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯(脲)可以是在一釜式方法中，多異氰酸酯；分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇；和二胺的反應(yīng)產(chǎn)物。在再一非限定性實(shí)施方案中，可以通過(guò)(a)使多異氰酸酯與分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物反應(yīng)，形成異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物；和(b)使所述聚氨酯預(yù)聚物與含活性氫的材料反應(yīng)，從而制備本發(fā)明的聚氨酯(脲)，其中所述含活性氫的材料可包括分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇和二胺。在這一非限定性實(shí)施方案中，所述含活性氫的材料可任選地進(jìn)一步包括三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，和/或三官能或更高官能團(tuán)的多胺。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)結(jié)合(a)選自多異氰酸酯、多異硫氰酸酯及其混合物中的材料；和(b)選自三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物中的材料；和(c)選自二元醇、二硫醇，同時(shí)含羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，及其混合物中的材料；從而制備本發(fā)明的含硫的聚氨酯，其中(a)、(b)和(c)中的至少一種含硫。在另一非限定性實(shí)施方案中，所述(c)的二硫醇可包括至少一種二硫醇低聚物。在再進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，可在一釜式方法中，通過(guò)使下述物質(zhì)反應(yīng)，從而制備本發(fā)明含硫的聚氨酯(脲)(a)至少一種選自多異氰酸酯或多異硫氰酸酯，及其混合物中的材料；和(b)至少一種選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物中的材料；和(c)至少一種選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇，分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇，分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，及其混合物中的材料；和(d)二胺，其中(a)、(b)或(c)中的至少一種含硫。在這一非限定性實(shí)施方案中，(d)可進(jìn)一步包括三官能或更高官能團(tuán)的多胺。在另一非限定性實(shí)施方案中，在(c)中的二硫醇可包括數(shù)均分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇低聚物，其中所述二硫醇低聚物占(c)內(nèi)包括的物種的小于或等于70摩爾％。此處和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)"異氰酸酯"和"異硫氰酸酯，，包括能與反應(yīng)性基團(tuán)，例如疏醇、羥基或胺官能團(tuán)等反應(yīng)形成共價(jià)鍵的未封端化合物。在替代的非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的多異氰酸酯可含有選自異氰酸酯(NC0)中的至少兩個(gè)官能團(tuán)，多異硫氰酸酯可含有選自異硫氰酸酯;(NCS)中的至少兩個(gè)官能團(tuán)，且異氰酸酯與異疏氰酸酯材料各自可包括異氛酸酯和異硫氛酸酯官能團(tuán)的結(jié)合。在非限定性實(shí)施方案中，多異硫氰酸酯可含有選自異硫氰酸酯，或者異硫氰酸酯與異氰酸酯的結(jié)合物中的至少兩個(gè)官能團(tuán)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯和/或含硫的聚氨酯和聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生折射指數(shù)為至少1.50，或者至少1.53，或至少1.55，或至少1.60的聚合物。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，其中本發(fā)明的聚氨酯和/或含硫的聚氨酯和聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)包括含有至少一個(gè)芳環(huán)和/或至少一個(gè)含硫部分的材料，或者其結(jié)合物或混合物，其中聚氨酯和/或含硫的聚氨酯和聚氨酯(脲)和/或含疏的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生折射指數(shù)為至少1.53，或者旱，1.55，或至少1.56，或至少1.57,或至少1.58，或至少1.59，或至少1.60，或至少1.62，或至少1.65的聚合物。在進(jìn)一步替代的非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯和含硫的聚氨酯以及聚氨酯(脲)和含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生Abbe(阿貝)值為至少30，或至少32，或至少35,或至少38，或至少39，或至少40，或至少44的聚合物。可通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法，例如美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)、方法(ASTM)No,D542—00領(lǐng)寸定4斤射指數(shù)和Abbe值。此外，可使用各種已知的儀器測(cè)定折射指數(shù)和Abbe值。在本發(fā)明的非限定性實(shí)施方案中，可根據(jù)ASTMD542-00，測(cè)量折射指數(shù)和Abbe值，但存在下述例外(i)測(cè)試1-2個(gè)樣品/樣片而不是在7.3部分中規(guī)定的最小三個(gè)樣片；和(ii)測(cè)試未調(diào)節(jié)的樣片，而不是根據(jù)8.1部分規(guī)定在測(cè)試之前調(diào)節(jié)樣品/樣片。此外，在非限定性實(shí)施方案中，可使用Atago乂>司的型號(hào)DR-M2Multi-WavelengthDigitalAbbe折射儀，測(cè)量樣品/樣片的折射指數(shù)和Abbe值。良好或充分高剛度/硬度和/或熱性能是聚合物的理想特征，以便它可用于光學(xué)/眼鏡透鏡應(yīng)用上，這是因?yàn)楫?dāng)所述聚合物經(jīng)歷與制造眼鏡透鏡制品有關(guān)的工藝，例如，但不限于表面加工、鑲邊(edging)和涂布工藝時(shí)，高的剛度/硬度和/或熱性能可涉及至少一種改進(jìn)的精確度、加工產(chǎn)率和耐久性。在非限定性實(shí)施方案中，聚氨酯和/或含硫的聚氨酯和聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚令時(shí)可產(chǎn)生具有充分高硬度的聚合物。可通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法測(cè)定硬度。在非限定性實(shí)施方案中，可才艮據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法BSENISO14577-1:2002，測(cè)量硬度。此外，在非限定性實(shí)施方案中，可使用FischerTechnology,Inc.供應(yīng)的FischerScopeH-100的儀器，根據(jù)BSENISO(國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織)14577-1:2002，測(cè)量Martens(馬頓)硬度，和所述Martens硬度可用單位N/毫米2(牛頓/平方毫米)報(bào)道。在替代的非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯或含硫的聚氨酯當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生Martens硬度(HM0.3/15/0)大于或等于80，或大于100，或大于110，或大于120，或大于130N/毫米2，或小于250，或小于200N/毫米'的聚合體。在另一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯(脲)或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生Martens硬度(HM0.3/15/0)大于80，或大于100，或大于110，或大于120，或大于140N/毫米2，或小于250，或小于200N/毫米卩的聚合體。在非限定性實(shí)施方案中，聚氨酯和/或含疏的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生具有充足高熱性能的聚合體。可通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法測(cè)定熱性能。在非限定性實(shí)施方案中，可根據(jù)ASTMD648方法B測(cè)量熱性能。此外，在非限定性實(shí)施方案中，可在這一試驗(yàn)方法的條件下，以熱變形溫度(即發(fā)生0.254毫米(IO密耳)樣品棒偏差時(shí)的溫度)和總的偏差溫度(即發(fā)生2.54毫米(IOO密耳)偏差時(shí)的溫度)形式報(bào)道聚合體的熱性能。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，，可使用CEASYUSA，Inc.供應(yīng)的HDTVicat儀器，進(jìn)行試驗(yàn)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯或含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生熱變形溫度為至少80x:，或至少90x:，或至少ioot:，或至少iiox:的聚合體。在非限定性實(shí)施方案中，聚氨酯和/或含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生具有充分良好的抗沖擊性/強(qiáng)度的聚合體?？墒褂帽绢I(lǐng)域的技術(shù)人員已知的各種常規(guī)方法，測(cè)量抗沖擊性。在非限定性實(shí)施方案中，可使用ImpactEnergyTest(沖擊能試驗(yàn))，測(cè)量抗沖擊悻，其中增加重量的鋼球按序從1.27米的高度下落到厚度為3毫米的聚合體的平坦樣片上，和所述聚合體的平坦樣片承栽在固定于圓柱形鋼夾具上的內(nèi)徑為25毫米和厚度為2.3毫米的氯丁橡膠O形環(huán)上。如果該片材沒(méi)有斷裂，則測(cè)定該片材為通過(guò)該試驗(yàn)。當(dāng)片材斷裂時(shí)，測(cè)定該片材為失敗。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"斷裂"是指在片材的整個(gè)厚度上裂成兩個(gè)或更多個(gè)單獨(dú)的碎片，或者一層或更多層材料碎片從該片材的背側(cè)(即與沖擊側(cè)相對(duì)的片材側(cè))中脫層。樣品的沖擊強(qiáng)度報(bào)道為沖擊能(焦耳)，它對(duì)應(yīng)于平坦片材合格時(shí)的最高值(即最大球)，正如以下試驗(yàn)部分更詳細(xì)地描述的。在替代的非限定性實(shí)施方案中，使用此處所述的沖擊能試驗(yàn)，本發(fā)明的聚氨酯或含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)聚合時(shí)可產(chǎn)生沖擊強(qiáng)度為至少1.0焦耳，或至少2.O焦耳，或至少4.95焦耳的聚合體。在非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯可包括多異氰酸酯；三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；和二元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。在非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的當(dāng)量值與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯可包括多異氰酸酯，分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。在非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物可以是三官能和/或四官能的多羥基化合物。在另一非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的當(dāng)量值與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0，4:1.0。在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中,所述比值可以是0.1:1.0到0.4:1.0，或0.15:1.0到0.4:1.0，或0.2:1.0到0.4:1.0，或0.1:1.0到0.3:1.0,或0,15:1.0到0.3:1.0，或0.2:1.0到0.3:1.0。在另一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的含硫聚氨酯可包括下述的反應(yīng)產(chǎn)物(a)選自多異氰酸酯或多異硫氰酸酯及其混合物中的材料；(b)選自三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，或三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，或同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物中的材料；和(c)選自二元醇、二硫醇、同時(shí)含羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料及其混合物中的材料；其中(a)、(b)和(c)中的至少一種含硫。在非限定性實(shí)施方案中，(c)中的所述二硫醇可包括至少一種二硫醇低聚物，條件是所述二硫醇低聚物占(c)內(nèi)包括的物種的小于或等于70摩爾％。在替代的非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物加上所述三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇加上同時(shí)含有羥基和SH基的所述三官能或更高官能團(tuán)的材料的當(dāng)量值之和與所述多異氰酸酯加上所述多異硫氰酸酯的當(dāng)量值之和的比值可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的含硫聚氨酯可包括下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)選自多異氰酸酯或多異硫氰酸酯及其混合物中的材料；(b)選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，或分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多疏醇，或分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物中的材料；和(c)選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇、分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇、分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料及其混合物中的材料；其中(a)、(b)和(c)中的至少一種含硫。在非限定性實(shí)爽方案中，(c)中的所述二硫醇可包括數(shù)均分子量小于或等于600克/摩爾的二疏醇低聚物，條件是該二硫醇低聚物占(c)內(nèi)包括的物種的小于或等于70摩爾％。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，(b)可以是三官能和/或四官能團(tuán)多羥基化合物，三官能和/或四官能團(tuán)多硫醇，同時(shí)含有羥基和SH基的三官能和/或四官能團(tuán)材料，或其混合物。在替代的非限定性實(shí)施方案中，三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇以及同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料的當(dāng)量值之和與多異氰酸酯和多異硫氰酸酯的當(dāng)量值之和的比值可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，所述比值可以是0.1:1.0到0.4:1.0，或0.15:1.0到0.4:1.O，或0.2:1.0到0.4:1.O，或0.1:1.0到0.3:1.0，或0.15:1.0到0.3:1.0，或0.2:1.0到0.3:1.0。在非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)(a)使多異氰酸酯與分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物反應(yīng)，形成異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物；和(b)用含活性氫的材料使預(yù)聚物擴(kuò)鏈，從而制備本發(fā)明的聚氨酯，其中含活性氫的材料可包括分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇。在這一非限定性實(shí)施方案中，含活性氫的材料可任選地進(jìn)一步包括分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可選擇在(b)內(nèi)包括的含活性氫的材料的用量和聚氨酯預(yù)聚物的用量，以便(OH):(NCO)的當(dāng)量比可以是1.1:1.0到0.85:1.0。在替代的非限定性實(shí)施方案中，(0H):(NCO)的當(dāng)量比范圍可以是1.1:1.0到0.90:1.O，或1.1:1.0到0.95:1.O，或1.0:1.0到0.90:1.O，或1.0:1.0到0.95:1.0。在非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)使(a)選自多異氰酸酯、多異硫氰酸酯及其混合物中的材料與選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物、分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇、分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物反應(yīng)，形成異氰酸酯或異硫氰酸酯或異硫氰酸酯/異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物或含硫聚氨酯預(yù)聚物；和(b)用含活性氫的材料使該預(yù)聚物擴(kuò)鏈，從而制備本發(fā)明的含硫聚氨酯，其中含活性氫的材料可包括選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇，分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇，或分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，及其混合物中的材料，其中在(a)和(b)中包括的至少一種材料含硫。在一非限定性實(shí)施方案中，(b)的二硫醇可包括數(shù)均分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇低聚物，條件是該二硫醇低聚物占(b)內(nèi)包括的物種的小于或等于70摩爾％。在另一非限定性實(shí)施方案中，(b)中含活性氫的材料可進(jìn)一步包括分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物。在前述非限定性實(shí)施方案中，可選擇在(b)內(nèi)包括的含活性氫的材料的用量和異氰酸酯或異疏氰酸酯或異硫氰酸酯/異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物或含硫的聚氨酯預(yù)聚物的用量，以便(0H+SH):(NCO+NCS)的當(dāng)量比可以是1.1:1.0到0.85:1.0。在替代的非限定性實(shí)施方案中，(0H+SH):(NCO+NCS)的所述當(dāng)量比范圍可以是1.1:1.0到0.90:1.0,或1.1:1,0到0.95:1.0，或1.0:1.0到0.90:1.0，或1.0:1.0到0.95:1.0。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可選擇制備聚氨酯預(yù)聚物或含硫的聚氨酯預(yù)聚物所使用的多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯的用量以及三官能或更高官能,團(tuán)的多羥基化合物、多硫醇，和/或同時(shí)含有羥基和SH基的材料的用量，以便使用BrookfieldCAP2000+粘度計(jì)，在73C下測(cè)量的所述預(yù)聚物的粘度小于15，000厘泊，或小于8,000厘泊，或小于2,000厘泊。在非限定性實(shí)施方案中，可在一釜式方法中，通過(guò)使異氰酸酯；分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇反應(yīng)，從而制備本發(fā)明的聚氨酯。在一非限定性實(shí)施方案中，可在一釜式方法中，通過(guò)使(a)選自多異氰酸酯或多異硫氰酸酯及其混合物中的材料，和(b)選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物、分子量小于或等于700克/考爾的^官能或更高官能團(tuán)的多硫醇、分子量小于或等于700克/摩爾"同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物，和(c)選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇，分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇，分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，及其混合物中的材料反應(yīng)，從而制備本發(fā)明含硫的聚氨酯，其中在(a)、(b)和(c)中包括的至少一種材料含硫。在一非限定性實(shí)施方案中，(C)中的二硫醇可包括分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇低聚物，其中所迷二硫醇低聚物占(c)內(nèi)包括的物種的小于或等于70摩爾％。在替代的非限定性實(shí)施方案中，(b)中包括的物種的當(dāng)量值之和與(a)中包括的物種的當(dāng)量值之和之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。制備本發(fā)明的聚氨酯和/或含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)或含硫的聚氨酯(脲)可用的多異氰酸酯和多異>5危氰酸酯有許多且寬泛地變化。在本發(fā)明中使用的合適的多異氰酸酯可包括，但不限于，聚合物多異氰酸酯；脂族直鏈多異氰酸酯；脂族支鏈多異氰酸酯；脂環(huán)族多異氰酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基直接與脂環(huán)族環(huán)相連；和脂環(huán)族多異氰酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基沒(méi)有與脂環(huán)族環(huán)直接相連；和芳族多異氰酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基直接與芳環(huán)相連；和芳族多異氰酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基沒(méi)有直接與芳環(huán)相連。在本發(fā)明中使用的合適的多異硫氰酸酯可包括，但不限于，聚合物多異硫氰酸酯；脂,族直鏈多異硫氰酸酯；脂族支鏈多異硫氰酸酯；脂環(huán)族多異硫氰酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基直接與脂環(huán)族環(huán)相連；和脂環(huán)族多異硫氰酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基沒(méi)有與脂環(huán)族環(huán)直接相連；和芳族多異硫氛酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基直接與芳環(huán)相連；和芳族多異硫氰酸酯，其中一個(gè)或更多個(gè)異氰酸根合基沒(méi)有直接與芳環(huán)相連。非限定性實(shí)例可包括主鏈鍵選自氨基甲酸酯鍵(-NHC(0)-O-)、硫代氨基甲酸酯鍵(-NHC(O)-S-)、硫代氨基甲酸酯鍵(-NHC(S)-O-)、二硫代氨基甲酸酯鍵(-NHC(S)-S-)及其結(jié)合的多異氰酸酯和多異硫氰酸酯。多異氰酸酯和多異硫氰酸酯的分子量可非常寬泛地變化。在替代的非限定性實(shí)施考案中，各自的數(shù)均分子量(Mn)可以是至少100克/摩爾，或至少150克/摩爾，或小于15，000克/摩爾，或小于5000克/摩爾?？墒褂靡阎姆椒y(cè)定數(shù)均分子量。通過(guò)凝膠滲透色鐠法(GPC)，使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，測(cè)定此處和權(quán)利要求中引證的數(shù)均分子量。合適的多異氰酸酯和多異硫氰酸酯的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，在W02004/060951A1的第-段落中所述的那些，在此通過(guò)參考引入。在進(jìn)一步替代的非限定性實(shí)施方案中，多異氰酸酯可包括間-四甲基二甲苯二異氰酸酯(1，3-雙(l-異氰酸-l-甲酯基乙基苯))；3-異氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯；4，4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)；間苯二甲基二異氰酸酯或其混合物。在本發(fā)明的非限定性實(shí)施方案中，可結(jié)合多異氛酸酯和/或多異硫氰酸酯與三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多硫醇，并允許反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物或含硫的聚氨酯預(yù)聚物；和所述預(yù)聚物然后可用二元醇和/或二硫醇和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多疏醇擴(kuò)鏈，形成聚氨酯或含硫的聚氨酯聚合物，在另一非限定性實(shí)施方案中，可在一釜式方法中一起結(jié)合多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯；三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多硫醇；二元醇和/或二硫醇，形成聚氨酯或含硫的聚氨酯聚合物。在本發(fā)明的非限定性實(shí)施方案中，可結(jié)合多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯與三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多^t醇，并允許反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物或含硫的聚氨酯預(yù)聚物；和所述預(yù)聚物然后可用二元醇和/或二硫醇，和含胺固化劑反應(yīng)，形成聚氨酯(脲)或含疏的聚氨酯(脲)聚合物。在另一非限定性實(shí)施方案中，可在一釜式方法中一起結(jié)合多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯；三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇；二元醇和/或二硫醇；和含胺固化劑，形成聚氨酯(脲)或含硫的聚氨酯(脲)聚合物。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯(脲)可包括多異氰酸酯；三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；二元醇；二胺；和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多胺的反應(yīng)產(chǎn)物。在一非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的當(dāng)量值與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在另一非限定性實(shí)施方案中，所述二胺的當(dāng)量值與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在替代的非限定性實(shí)施方案中，所述二胺加上所述三官能或更高官能團(tuán)的多胺的當(dāng)量值之和與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯(脲)可包括多異氰酸酯；分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇；二胺；和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多胺的反應(yīng)產(chǎn)物。在這一非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多鞋基化合物可以是三官能和/或四官能團(tuán)的多羥基化合物。在替代的非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多胺可以是三官能和/或四官能團(tuán)的多胺。在另一非限定性實(shí)施方案中，所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的當(dāng)量值與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，所述比值可以是O.1:1.0到0.4:1.0，或者0.15:1.0到0.4:1.0，或者0.2:1.0到0.4:1.0，或者0.1:1.0到0.3:1.0，或者0.15:1.0到0.3:1.0，或者0.2:1.0到0.3:1.0。在非限定性實(shí)施方案中，所述二胺的當(dāng)量值與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，所述比值可以是0.1:1.0到0.4:1.0，或者0.15:1.0到0.4:1.0，或者0.2:1,0到0.4:1.0，或者0.1:1.0到0.3:1.0，或者0.15:1.0到0，3:1.0,或者0.2:1.0到0.3:1.0。在替代的非限定性實(shí)施方案中，所述二胺加上所述三官能或更高官能團(tuán)的多胺的當(dāng)量值之和與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)使(a)至少一種選自多異氛酸酯、多異硫氰酸酯或其混合物中的材料和含活性氫的材料反應(yīng)，形成異氰酸酯或異硫氰酸酯或異硫氰酸酯/異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物或含疏的聚氨酯預(yù)聚物，其中所述含活性氫的材料包括選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物、分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇、分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料或其混合物中的至少一種材料；和(b)使所述預(yù)聚物與含活性氫的材料反應(yīng)，其中所述含活性氫的材料包括二胺和選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇、分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇、分子量小于或等于600克7摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料或其混合物中的至少一種材料，從而制備本發(fā)明的含硫的聚氨酯(脲)；其中在(a)或(b)中包括的至少一種材料是含硫材料。在這一非限定性實(shí)施方案中，(b)中的所述二硫醇可包括數(shù)均分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇低聚物，條件是所述二硫醇低聚物占(b)中包括的物種的小于或等于70摩爾％。在另一非限定性實(shí)施方案中，(b)中所述含活性氫的材料可進(jìn)一步包括三官能或更高官能團(tuán)的多胺，三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，或其混合物。在前述非限定性實(shí)施方案中，可以選擇所述多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯的用量，，(a)中包括的含活性氫的材料的用量，以便制備所述預(yù)聚物所使用的(OH+SH):(NC0+NCS)的當(dāng)量比可以是0.05:1.0到0.4:1.0。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可選擇(b)中包括的含活性氫的材料的用量和所述預(yù)聚物的用量，以便(0H+SH+NH):(NC0+NCS)的當(dāng)量比可以是1.1:1.0到0.70:1.0。在替代的非限定性實(shí)施方案中，(0H+SH+NH):(NC0+NCS)的所述當(dāng)量比范圍可以是1.1:1.0到0.80:1.0，或1.1:1.0到0.85:1.0，或1.1:1.0到0.90:1.0，或1.0:1.0到0.90:1.0。適合于在本發(fā)明中使用的含活性氫的材料可以變化且是本領(lǐng)域已知的。非限定性實(shí)例可包括含羥基的材料，例如但不限于，多羥基化合物；含硫材料，例如,但不限于，羥基官能的多硫化物，和含SH的材料，例如但不限于多,醇;和同時(shí)具有羥基和石克醇官能團(tuán)的材料。本發(fā)明中使用的三官能和更高官能團(tuán)的多羥基化合物的非限定性實(shí)例可包括三羥甲基乙烷、三羥曱基丙烷、二(三羥曱基丙烷)、甘油、季戊四醇、二(季戊四醇)、環(huán)己三醇、乙氧化三羥甲基丙烷、丙氧化三羥曱基丙烷、乙氧化季戊四醇、丙氧化季戊四醇或其混合物。在本發(fā)明中使用的合適的二元醇可以變化且可從本領(lǐng)域中已知的那些中選擇。非限定性實(shí)例可包括脂族、脂環(huán)族、芳族、雜環(huán)、聚合物、低聚二元醇及其混合物。在本發(fā)明中使用的二元醇的非限定性實(shí)例可包括在現(xiàn)有技術(shù)和此處中公開(kāi)的那些。在本發(fā)明中使用的二元醇的進(jìn)一步的非限定性實(shí)例可包括聚酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、聚醚二元醇和聚碳酸酯二元醇，其數(shù)均分子量(Mn)的范圍為200-5000克/摩爾。合適的二元醇可包括下迷通式描述的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R可代表C。-C3。二價(jià)直鏈或支鏈脂族、脂環(huán)族、芳族、雜環(huán)、或低聚的飽和亞烷基或其混合物；含有除了碳和氫原子以外，選自疏、氧和硅中的至少一個(gè)元素的C2-C3。二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；Cs-C3。二價(jià)飽和亞環(huán)烷基；C5-"二價(jià)飽和雜環(huán)亞烷基；和R、和R、、可各自獨(dú)立地表示d-Q二價(jià)直鏈或支鏈脂族、脂環(huán)族、芳族、雜環(huán)、聚合或低聚的飽和亞烷基或其混合物。在本發(fā)明中使用的二元醇的非限定性實(shí)例可包括乙二醇；丙二醇；1，2-丁二醇；1，4-丁二醇；1，3-丁二醇；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇；1，5-戊二醇；2，4-戊二醇；1，6-己二醇；2，5-己二醇；2-甲基-l，3-戊二醇；2，4-庚；醇；2-乙基-l，3-己二醇；2，2-二甲基-l，3-丙二醇；1,4-環(huán)己二醇；2，2-二甲基-3-羥丙基-2，2-二甲基-3-羥基丙酸酯；二甘醇；三甘醇；四甘醇；二丙二醇；三丙二醇；1，4-環(huán)己二甲醇；1，2-雙(羥甲基)環(huán)己烷；1，2-雙(羥乙基)環(huán)己烷；雙羥丙基乙內(nèi)酰脲；l摩爾2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(即雙酚A)和2摩爾環(huán)氧丙烷的烷氧化產(chǎn)物；及其混合物。在一非限定性實(shí)施方案中，在本發(fā)明中使用的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇可包括含SH的材料，例如，但不限于，具有至少三個(gè)硫醇基的多硫醇。合適的多硫醇的非限定性實(shí)例包括，但不限于，脂族直鏈或支鏈多硫醇，脂環(huán)族多硫醇，芳族多石克醇，雜環(huán)多石克醇，低聚多硫醇及其混合物，多硫醇可具有包括，但不限于醚鍵(-o-)、硫醚鍵(-S-)、多硫鍵(-S「，其中x至少為2，或者為2-4)和這種化學(xué)鍵的結(jié)合中的化學(xué)鍵。此處和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)"硫醇"、"硫醇基"、"巰基"或"巰基基團(tuán)"是指-SH基，它能與異氰酸酯基形成硫代氨基曱酸酯鍵(即-NH-C(0)-S-)或與異硫氰酸酯基形成二硫代氨基曱酸酯鍵(即-NH-C(S)-S-)。本發(fā)明中使用的合適的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三鞋曱基丙烷三(2-巰基乙酸酯)及其混合物。合適的多磷醇的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，在W02004/06095U1第-段落中所述的那些,在此通過(guò)參考引入。在一非限定性實(shí)施方案中，在本發(fā)明中使用的多硫醇可包括含在儲(chǔ)存過(guò)程中形成的f硫醚鍵的物種。在另一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的多硫醇可包括含在所述多硫醇的合成過(guò)程中形成的二硫醚鍵的物種。在非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的二硫醇可包括借助所述二硫醇中的SH基與所述二烯烴中的雙鍵基團(tuán)的硫醇-烯類(lèi)反應(yīng)，通過(guò)使二硫醇與二烯烴反應(yīng)形成的二硫醇低聚物。在替代的非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中所使用的二硫醇可包括通過(guò)下述結(jié)構(gòu)式表示且通過(guò)下述方法制備的至少一種二硫醇低聚物n,Cr+"、4r^+n+1HS、H——hs…'m，——-h(IV'f)其中Ri可以選自C2-C6正亞烷基、C3-C6支鏈亞烷基，這些亞垸基具有一個(gè)或更多個(gè)側(cè)桂基團(tuán)，所述側(cè)掛基團(tuán)可包括，但不限于，羥基，烷基，例如甲基或乙基；烷氧基、硫代烷基，或C「Cs環(huán)亞烷基；&可以選自C2-C6正亞烷基、C2-(^支鏈亞烷基，C廣Cs環(huán)亞烷基或C6—d。烷基環(huán)亞烷基或-[(CH廣)p-O-]「(-CH廣)r，m可以是0-10的有理數(shù)，n可以是整數(shù)l-20，p可以是整數(shù)2-6，q可以是整數(shù)l-5，和r可以是整數(shù)2-10。在美國(guó)專(zhuān)利65,0941831，第4欄笫52行-第8欄第25行中詳細(xì)地描述了制備式(IV、f)的二硫醇的各種方法，其公開(kāi)內(nèi)容在此通過(guò)參考引入。一般地，可通過(guò)使含一種或更多種多乙烯醚單體的反應(yīng)物，和一種或更多種二硫醇材料反應(yīng)來(lái)制備這種二硫醇。有用的多乙烯醚單體可包括，但不限于，下迷結(jié)構(gòu)式(V、)表示的二乙烯基醚CH產(chǎn)CH-O-(-R2-0-)m-CH=CH2(V、)其中R2可選自C廣C6正亞烷基、C2-Ce支鏈亞烷基，C廣Cs環(huán)亞烷基或Cs-d。烷基環(huán)亞烷基或-[(CH2-)p-0-]q-(-CH2-)r，m可以是O-IO的有理數(shù)，P可以是整數(shù)2-6，q可以是整數(shù)l-5，和r可以是整數(shù)2-10。在非限定性實(shí)施方案中，m可以是2。所使用的合適多乙烯養(yǎng)醚羊體的非限定性實(shí)例可包括二乙烯基醚單體，例如，但不限于，乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚和丁二醇二乙烯基醚?？墒故?V、)的二乙烯基醚與多硫醇，例如，但不限于具有式(VI、)的二硫醇反應(yīng)HS-R1-SH(VI、)其中Rl可選自C2-C6正亞烷基；具有一個(gè)或更多個(gè)側(cè)基可包括但不限于羥基，烷基，例如甲基或乙基的C3-G支鏈亞烷基；烷氧基、硫代烷基，或C6-C8環(huán)亞烷基。式(VI、)表示的合適的二硫醇的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，二硫醇，例如l，2-乙二碌醇、1，2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1，3-丁二石危醇、1，4-丁二硫醇、2，3-丁二石克醇、1，3-戊二硫醇、1，5-戊二硫醇、1，6-己二硫醇、1，3-二巰基-3-甲基丁烷、二戊烯二硫醇、乙基環(huán)己基二疏醇(ECHDT)、二巰基二乙基硫醚、甲基取代的二巰基二乙基硫醚、二甲基取代的二巰基二乙基疏醚、二巰基二氧雜辛烷、1，5-二巰基-3-氧雜戊烷及其混合物。在一非限定性實(shí)施方案中，式(VI、)的二硫醇可以是二巰基二乙基硫醚(DMDS)。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，二硫醇與二乙烯基醚材料的化學(xué)計(jì)量比可以小于1當(dāng)量的多乙烯基醚比1當(dāng)量的二硫醇。在一非限定性實(shí)施方案中，生產(chǎn)式(VI、f)表示的二硫醇所使用的反應(yīng)物可進(jìn)一步包括一種或更多種自由基催化劑。合適的自由基催化劑的非限定性實(shí)例可包括偶氮化合物，例如偶氮二腈化合物，例如，但不限于，偶氮(歡)異丁腈(AIBN);有機(jī)過(guò)氧化物，例如，但不限于，過(guò)氧化苯甲酰和過(guò)氧化叔丁基；無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，和類(lèi)似的自由基生成劑。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)在有或無(wú)陽(yáng)離子光引發(fā)部分的情況下，用紫外光輻照，進(jìn)行生產(chǎn)式(VI、f)表示的材料的反應(yīng)。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的二硫醇可包括具有下述結(jié)構(gòu)式并通過(guò)下述反應(yīng)制備的材料其中n可以是整數(shù)l-20。在W003/042270的第2頁(yè)第16行-第10頁(yè)第7行中詳細(xì)地描述了制備式(IV、g)的二硫醇的各種方法，其公開(kāi)內(nèi)容在此通過(guò)參考引入?？稍诤线m的光引發(fā)劑存在下，通過(guò)紫外(UV)催化的自由基聚合，制備二疏醇。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的常用量的合適光引發(fā)劑可用于這一方法中。在一非限定性實(shí)施方案中，可基于混合物中存在的可聚合單體的總重量，使用用量為0.05%-0.10重量％的1-羥基環(huán)己基苯基酮(Irgacure184)。在一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)使"n"摩爾烯丙基硫醚和"n+l"摩爾以上所示的二巰基二乙基硫醚反應(yīng)，制備式(IV、g)的二硫醇。在一非限定性實(shí)施方案中，在本發(fā)明中使用的二疏醇可包括用下述結(jié)構(gòu)式表示且通過(guò)下述反應(yīng)制備的材料其中n可以是整數(shù)l-20。在WO01/66623Al的第3頁(yè)第19行-第6頁(yè)第ll行中詳細(xì)地描述了制備式(IV、h)的二硫醇的各種方法，其公開(kāi)內(nèi)容在此通過(guò)參考引入。一般地，可在自由基引發(fā)劑存在下，通過(guò)使二硫醇和脂族含環(huán)的非共軛二烯烴反應(yīng)，制備這種二硫醇。在該反應(yīng)中使用的合適的二硫醇的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，低級(jí)亞烷基二硫醇，例如乙二石危醇、乙烯基環(huán)己基二硫醇、二環(huán)戊二烯二石克醇、二戊烯二硫醇和己二硫醇；硫代羥基乙酸的多羥基化合物酯，和硫代丙酸的多羥基化合物酯。合適的環(huán)二烯烴的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，乙烯基環(huán)己烯、二戊烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)癸二烯、環(huán)辛二烯、2-環(huán)戊烯-1-基醚、5-乙烯基-2-降水片烯和降冰片二烯。用于該反應(yīng)的合適的自由基引發(fā)劑的非限定性實(shí)例可包括偶氮或過(guò)氧化物自由基引發(fā)劑，例如以商品名VAZOTM商購(gòu)于杜邦公司(DuPont)的偶氮雙亞烷基腈。在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，二巰基乙基>5克醚和4-乙烯基-l-環(huán)己烯的反應(yīng)可包括VAZ0-52自由基引發(fā)劑。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的二硫醇可包括用下述結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)流程表示的材料R2R2R2R2(IV'j)其中Id和R3可獨(dú)立地選自d-Ce正亞烷基、C2-Ce支鏈亞烷基、C廣Cs環(huán)亞烷基、C廣d。烷基環(huán)亞烷基、C廣Cs芳基、C6-d。烷芳基、含有醚鍵或疏醚鍵或酯鍵或硫酯鍵或其結(jié)合的烷基，-[(CH2-)P-X-]q-(-CH2-)r-，其中X可以是O或S，p可以是整數(shù)2-6，q可以是整數(shù)l-5，r可以是整數(shù)0-10;R2可選自氫或甲基；和n可以是整數(shù)1—20。—般地，可通過(guò)使二(甲基)丙烯酸酯單體和一種或更多種多硫醇反應(yīng)，制備式(IV、j)的二疏醇。合適的二(甲基)丙烯酸酯單體的非限定性實(shí)例可寬泛地變化且可包括本領(lǐng)域已知的那些，例如，但不限于，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，3-二甲基-l，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、硫代二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(曱基)丙烯酸酯、烷氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。制備式(IV、j)二硫醇所使用的合適的二硫醇的非限定性實(shí)例可寬泛地變化且可包括本領(lǐng)域已知的那些，例如，但不限于，1，2-乙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二石危醇、1，3-丁二硫醇、1,4-丁二硫醇、2，3-丁二硫醇、1,3-戊二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1，3-二巰基-3-甲基丁垸、二戊烯二硫醇、乙基環(huán)己基二硫醇(ECHDT)、二巰基二乙基硫醚(DMDS)、甲基歡代的二巰基二乙基硫醚、二甲基取代的二巰基二乙基硫醚、二巰基二氧雜辛烷、3，6-二氧雜，1，8-辛二疏醇、2-巰基乙醚、1,5-二巰基-3-氧雜戊烷、2，5-二巰甲基-1，4-二塞烷(D醒D)、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)及其混合物。在一非限定性實(shí)施方案中，制備式(IV、j)的二硫醇所使用的二(甲基)丙烯酸酯可以是乙二醇二(曱基)丙烯酸酯。在另一非限定性實(shí)施方案中，用于制備式(IV、j)二硫醇的可以是二巰基二乙基疏醚(DMDS)。在一非限定性實(shí)施方案中，可在堿催化劑存在下進(jìn)行生產(chǎn)式(IV、j)的二硫醇的反應(yīng)。用于這一反應(yīng)的合適的堿催化劑可寬泛地變化且可選自本領(lǐng)域已知的那些。非限定性實(shí)例可包括，但不限于，叔胺堿，例如1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二甲爺胺。堿催化劑的使用量可寬泛地變化。在非限定性實(shí)施方案中，堿催化劑的存在量可以是反應(yīng)混合物的0.001-5.0重量％。在沒(méi)有打算束綽于任何特定理論的情況下，認(rèn)為當(dāng)二硫醇、二(甲基)丙烯酸酯單體和堿催化劑的混合物反應(yīng)時(shí)，可通過(guò)與二硫醇中的SH基反應(yīng)至少部分消耗雙鍵。在非限定性實(shí)施方案中，可使混合物反應(yīng)一段時(shí)間，使得雙鍵基本上被消耗并實(shí)現(xiàn)SH含量所需的理論值。在非限定性實(shí)施方案中，可使混合物反應(yīng)1小時(shí)-5天的一段時(shí)間。在另一非限定性實(shí)施方案中，混合物可在2on-ioox:的溫度下反應(yīng)。在進(jìn)一步非限定性賣(mài)施方案中，可使混合物反應(yīng)，直到實(shí)現(xiàn)0.5%—20%的SH含量的理論值。所得二硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)可以寬泛地變化。在非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量測(cè)定二硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，二硫醇低聚物的Mn可以是至少250克/摩爾，或小于或等于3000克/摩爾，或250-2000克/摩爾，或250-1500克/摩爾。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明使用的二硫醇可包括用下述結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)流程表示的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(IV'k)其中Ri和R3各自可獨(dú)立地選自d-C6正亞烷基、(:2-。支鏈亞烷基、C廣Cs環(huán)亞烷基、C6-d。烷基環(huán)亞烷基、C廣C8芳基、C廣d。烷芳基、含有醚鍵或硫醚鍵或酯鍵或硫酯鍵或其結(jié)合的烷基，-[(CH廣)p-X-]q-(-CH廣)廣，其中X可以是O或S，p可以是整數(shù)2-6，q可以是整數(shù)l-5，r可以是整數(shù)0-10;R2可選自氫或曱基；和n可以是整數(shù)1-20?！愕兀赏ㄟ^(guò)^f吏二硫代(甲基)丙烯酸酯單體，和一種或更多種二硫醇反應(yīng)，制備式(IV、k)的二硫醇。合適的二硫代(曱基)丙烯酸酯單體的非限定性實(shí)例可寬泛地變化且可包括本領(lǐng)域已知的那些，例如，但不限于，1，2-乙二硫醇的二(曱基)丙烯酸酯，其中包括其低聚物，二巰基二乙基硫醚的二(甲基)丙烯酸酯(即2,2、-硫代乙二硫醇二(甲基)丙烯酸酯)，其中包括其低聚物，3，6-二氧雜-1，8-辛二硫醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中包括其低聚物，2-巰乙基醚的二(甲基)丙烯酸酯，其中包括其低聚物，4，4、-硫代二苯硫醇的二(甲基)丙烯酸酯，及其混合物?？墒褂帽绢I(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法，由二硫醇制備二硫代(甲基)丙烯酸酯單體，這些方法包括，但不限于在US4810812、US6342571;和WO03/011925中公開(kāi)的那些方法。在制備結(jié)構(gòu)(IV、k)的二硫醇中使用的合適的二石克醇材料的非限定性實(shí)例可包括本領(lǐng)域中已知的寬泛的各種二硫醇，例如，但不限于1，2-乙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，3-丁二硫醇、1，4-丁二硫醇、2，3-丁二硫醇、1,3-戊二硫醇、1,5-戊二疏醇、1,6-己二硫醇、1，3-二巰基-3-曱基丁烷、二戊烯二硫醇、乙基環(huán)己基二硫醇(ECHDT)、二巰基二乙基硫醚、曱基取代的二巰基二乙基疏醚、二曱基取代的二巰基二乙基疏醚、二巰基二氧雜辛烷、3，6-二氧雜，1，8-辛二硫醇、2-巰基乙醚、1，5-二巰基-3-氧雜戊烷、2，5-二巰甲基-1，4-二噻烷(D醒D)、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)及其混合物。在一非限定性實(shí)施方案中，制備式(IV、k)的多硫醇所使用的二硫代(甲基)丙烯酸酯可以是二巰基二乙基硫醚的二(曱基)丙烯酸酯，即2，2、-硫代二乙硫醇二甲基丙烯酸酯。在另一非限定性實(shí)施方案中，制備式(IV、k)的二硫醇所使用的二疏醇可以是二巰基二乙基硫醚(DMDS)。在非限定性實(shí)施方案中，可在堿催化劑存在下進(jìn)行這一反應(yīng)。所使用的合適的堿催化劑的非限定性實(shí)例可寬泛地變化且可選自本領(lǐng)域已知的那些。非限定性實(shí)例可包括，但不限于，叔胺堿，例如1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二甲基芐胺。所使用的堿催化劑的用量可寬泛地變化。在非限定性實(shí)施方案中，堿催化劑的存在量可以是反應(yīng)混合物的0.001-5.0重量％。在一非限定性實(shí)施方案中，混合物可反應(yīng)1小時(shí)-5天的時(shí)間段。在另一非限定性實(shí)施方案中，混合物可在20X:-1001C的溫度下反應(yīng)。在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，可加熱混合物，直到實(shí)現(xiàn)0.5%-200/0的SH含量的理論值。所得二硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)可以寬泛地變化。在一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量來(lái)測(cè)定二硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，二硫醇低聚物的Mn可以是至少250克/摩爾，或小于或等于3000克/摩爾，或250-2000克/摩爾，或250-1500克/摩爾。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明使用的二硫醇可包括用下述結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)表示的材料其中^可選自氫或甲基，和R2可選自d-C^正亞烷基、C2-C^支鏈亞烷基、C廣Cs環(huán)亞烷基、C廣d。烷基環(huán)亞烷基、C6-Cs芳基、C6-d。烷芳基、含有醚鍵或硫醚鍵或酯鍵或硫酯鍵或其結(jié)合的烷基，或-[(CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，其中X可選自O(shè)或S，p可以是整數(shù)2-6，q可以是整數(shù)l-5,r可以是整數(shù)0-10;和n可以是整數(shù)l-20?！愕?，可通過(guò)使(甲基)丙烯酸烯丙酯，和一種或更多種二硫醇反應(yīng)，制備式(IV、1)的二硫醇。在制備結(jié)構(gòu)(IV、1)的二硫醇中使用的合適二硫醇的非限定性實(shí)例可包括寬泛的各種已知的二硫醇，例如，但不限于，1，2-乙二石危醇、1，2-丙二石危醇、1，3-丙二石克醇、1，3-丁二石危醇、1，4-丁二石克醇、2，3-丁二石克醇、1,3-戊二硫醇、1，5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1，3-二巰基-3-甲基丁烷、二戊烯二硫醇、乙基環(huán)己基二硫醇(ECHDT)、二巰基二乙基硫醚、曱基取代的二巰基二乙基硫醚、二甲基取代的二巰基二乙基硫醚、二巰基二氧雜辛烷、3，6-二氧雜，1，8一辛二硫醇、2-巰基乙醚、1，5-二巰基-3-氧雜戊烷、2，5-二巰甲基-l，4-二噻烷、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、4-叔丁基-l，2-苯二硫醇、苯二硫醇、4，4、-硫代二苯硫醇及其混合物。在一非限定性實(shí)施方案中，制備式(IV、1)的二硫醇所使用的二硫醇可以是二巰基二乙基硫醚(DMDS)。在一非限定性實(shí)施方案中，可在堿催化劑存在下，首先使(曱基)丙烯酸烯丙酯中的(甲基)丙烯酸雙鍵與二硫醇反應(yīng)。合適的堿催化劑的非限定性實(shí)例可寬泛地變化且可選自本領(lǐng)域已知的那些。非限定性實(shí)例可包括，但不限于，叔胺堿，例如1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二甲基千胺。所使用的堿催化劑的用量可以寬泛地變化。在一非限定性實(shí)施方案中，堿催化劑的存在量可以是反應(yīng)混合物的0.001%-5.0重量％。在一非限定性實(shí)施方案中，混合物可反應(yīng)1小時(shí)-5天的時(shí)間段。在另一非限定性實(shí)施方案中，混合物可在20n-IOO"C的溫度下反應(yīng)。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，緊跟在二硫醇中的SH基與(甲基)丙烯酸烯丙酯中基本上所有可獲得的(甲基)丙烯酸酯雙鍵反應(yīng)之后，烯丙基雙鍵可與剩余的SH基在自由基引發(fā)劑存在下反應(yīng)。在不打算束縛于特定理論的情況下，認(rèn)為當(dāng)加熱混合物時(shí)，烯丙基雙鍵可至少部分被與剩余的SH基反應(yīng)而消耗。合適的自由基引發(fā)劑的非限定性實(shí)例可包括，但不限于偶氮或過(guò)氧化物類(lèi)自由基引發(fā)劑，例如偶氮雙亞烷基腈。在一非限定性實(shí)施方案中，自由基引發(fā)劑可以是偶氮雙亞烷基腈，它可以以商品名VAZ(T商購(gòu)于杜邦公司(DuPont)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，VAZ0-52、VAZ0-64、VAZO-67或VAZO-88催化劑可用作自由基引發(fā)劑。在一非限定性實(shí)施方案中，可加熱混合物，其時(shí)間段使得雙鍵基本上被消耗且實(shí)現(xiàn)SH含量的所需理論值。在一非限定性實(shí)施方案中，可加熱混合物1小對(duì)-5天的時(shí)間段。在另一非限定性實(shí)施方案中，可在401C-ioox:的溫度下加熱混和物。在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，可加熱混和物，直到實(shí)現(xiàn)0.5%-20%的SH含量的理論值。所得二硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)可以寬泛地變化。在一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量測(cè)定二硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，二硫醇低聚物的Mn可以是至少250克/摩爾，或小于或等于3000克/摩爾，或250-2000克/摩爾，或250-1500克/摩爾。在另一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的多硫醇可包括用下述結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)流程表示的材料其中n可以是整數(shù)l-20。可通過(guò)使1摩爾1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷與3摩爾二巰基二乙基硫醚(DMDS)反應(yīng)，和在合適的自由基引發(fā)劑，例如，但不限于VAZO64存在下加熱該混和物，制備式(IV、m)的多硫醇。在另一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的二硫醇可包括二硫醇低聚物，它通過(guò)使至少一種或更多種二硫醇與至少兩種或更多種不同的二烯烴反應(yīng)而制備，其中所存在的所有二硫醇的當(dāng)量值之自由基引發(fā)劑.和與所存在的二烯烴的所有當(dāng)量值之和的化學(xué)計(jì)量比大于1.0:1.0。當(dāng)在這一反應(yīng)中提到所用二烯烴時(shí)，此處和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)"不同的二烯烴"包括下述非限定性實(shí)施方案至少一種非環(huán)狀二烯烴和至少一種環(huán)狀二烯烴，其選自含非芳族環(huán)的二烯烴，其中包括，但不限于，非芳族單環(huán)二烯烴，非芳族多環(huán)二烯烴或其結(jié)合物。和/或含芳族環(huán)的二烯烴；至少一種含芳族環(huán)的二烯烴和選自以上所述的非芳族環(huán)二烯烴的至少一種二烯烴；至少一種非芳族單環(huán)二烯烴和至少一種非芳族的多環(huán)二烯烴。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物中二硫醇與二烯烴的摩爾比可以是(n+l):(n)，其中n可代表整數(shù)2-30。制備二硫醇低聚物所使用的合適的二硫醇可選自本領(lǐng)域中已知的寬泛變化的那些。非限定性實(shí)例可包括此處所述的那些。至少兩種或更多種不同的二烯烴各自可獨(dú)立地選自非環(huán)狀二烯烴，其中包括直鏈和/或支鏈的脂族非環(huán)狀二烯烴，含非芳族環(huán)的二烯烴，其中包括含非芳族環(huán)的二烯烴，其中雙鍵可包含在環(huán)內(nèi)或者沒(méi)有包含在環(huán)內(nèi)或者其《壬何組舍，和其中所述含非芳族環(huán)的二烯烴可含有非芳族單環(huán)基團(tuán)或非芳族多環(huán)基團(tuán)或其結(jié)合；含芳族環(huán)的二烯烴；或含雜環(huán)的二烯烴；或含這種非環(huán)狀和/或環(huán)狀基團(tuán)的任何組合的二烯烴，和其中所述兩種或更多種不同二烯烴可任選地含有硫瞇、二硫醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基甲酸酯或硫代氨基曱酸酯鍵，或卣素取代基，或其結(jié)合；條件是所述二烯烴含有能經(jīng)歷與多硫醇中的SH基反應(yīng)，并形成共價(jià)C-S鍵的雙鍵，且所述二烯烴中的至少兩種彼此不同；和至少一種或更多種二硫醇各自可獨(dú)立地選自含直鏈和/或支鏈非環(huán)狀脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或其結(jié)合物或混和物中的二疏醇，和其中所述至少一種或兩種二硫醇各自可任選地含有硫醚、二疏醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨朞甲酸醉或硫代氨基曱酸酯鍵，或囟素取代基，或其結(jié)合；和其中所存在的所有二硫醇的當(dāng)量值之和與所存在的所有二烯烴的當(dāng)量值之和的化學(xué)計(jì)量比大于1:1。在非限定性實(shí)施方案中，所述比值范圍可以是大于1:l到3:l，或1.01:l到3:l,或1.01:1到2:1，或1.05:1到2:1，或1.1:1到1.5:1，或1.25:1到1.5:1。此處和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)"當(dāng)量值"是指特定二烯烴或二硫醇的摩爾數(shù)分別乘以每一所述二烯烴或二硫醇分子中硫醇基或雙鍵基團(tuán)的平均數(shù)?？扇缫韵铝鞒?所示，描述由至少兩種或更多種不同二烯烴基團(tuán)和至少一種或更多種二硫醇基團(tuán)組成的反應(yīng)混合物和制備二硫醇低聚物所使用的相應(yīng)的每一種二烯烴和二硫醇的當(dāng)量值流程I:dA+d2D2++dxDx+t1T1++tyTy—二石危醇低聚物其中Di-Dx表示兩種或更多種二烯烴，x是大于或等于2的整數(shù)，它代表所存在的不同二烯烴的總數(shù)；4-dx表示每一種相應(yīng)的二烯烴的當(dāng)量值，L-Ty表示一種或更多種二硫醇；和L-ty表示每一種相應(yīng)的二疏醇的當(dāng)量值。更一般地，至少兩種或更多種不同的二烯烴的組和每一種二烯烴的相應(yīng)當(dāng)量值可用術(shù)語(yǔ)dj)i表示(例如，dA-dA，正如上述流程l所示)，其中Di表示第i種二烯烴和山表示Di的當(dāng)量值，i可以是范圍為l-x的整數(shù)，其中x是大于或等于2的整數(shù)，它定義了所存在的不同二烯烴的總數(shù)。脈外，根據(jù)表達(dá)式(I)定義，所存在的所有二烯烴的當(dāng)量值之和可用術(shù)語(yǔ)d表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>表達(dá)式(I)其中i、X和di如上所定義。類(lèi)似地，至少"種或更多種二硫醇的組和每一種二硫醇的相應(yīng)當(dāng)量值可用術(shù)語(yǔ)tjTj(例如t工""tyTy，正如上述流程I所示)描述，其中Tj表示第j種二硫醇，和tj表示相應(yīng)的二硫醇Tj的當(dāng)量值，j是范圍為1-y的整數(shù)，其中y是定義所存在的二硫醇總數(shù)的整數(shù)，和y是大于或等于i的數(shù)值。此外，根據(jù)表達(dá)式(n)定義，所存在的所有二硫醇的當(dāng)量值可用術(shù)語(yǔ)t表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>表達(dá)式(II)其中j、y和tj如上所定義。所存在的所有二硫醇的當(dāng)量值之和與所存在的所有二烯烴的當(dāng)量值之和之比可用術(shù)語(yǔ)t/d表征，其中t和d如上所定義，比值t/d是數(shù)值大于1:1的有理數(shù)。在非限定性實(shí)施方案中，比值t/d的數(shù)值范圍可大于1:1到3:1，或1.01:1到3:1，或1.01:1到2:1，或1.05:1到2:1，或1.1:1到1.5:1，或1,25:1到1.5:1。正如本領(lǐng)域所已知的，對(duì)于給定的一組二烯烴和二硫醇來(lái)說(shuō)，在其中制備二硫醇低聚物的反應(yīng)過(guò)程中形成分子量可變的低聚物分子的統(tǒng)計(jì)混合物，其中可基于二烯烴和二硫醇的分子量，和制備所述二硫醇低聚物所使用的在反應(yīng)混合物內(nèi)存在的二烯烴和二硫醇的相對(duì)當(dāng)量比或摩爾比，計(jì)算并預(yù)期所得混合物的數(shù)均分子量。同樣如本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，可變化上述參數(shù)，以便調(diào)節(jié)二硫醇低聚物的數(shù)均分子量。例如，在非P艮定性;實(shí)施方案中，若以上所定義的數(shù)值x為2和y的數(shù)值為l，和二烯烴i的分子量(匿)為120，二烯烴2的分子量為158，二硫醇的分子量為154;以及二烯烴h二烯烴2和二硫醇分別以2摩爾4摩爾8摩爾的相對(duì)摩爾量存在，則如下所述計(jì)算所得二硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn):M,((摩爾二沐烴！xMW二雄烴i)+(摩爾二辨烴2xMW二雄經(jīng)2)+(摩爾二破醇xMW二其中m是以最小摩爾量存在的材料的摩爾數(shù)。-{(2x120)+(4x158)+(8x154)}/2-1052克/摩爾當(dāng)提到在制備二硫醇低聚物中所使用的至少兩種或更多種不同二烯烴組時(shí)，此處,權(quán)利要求中所^^用的術(shù)語(yǔ)"不同的二烯烴"是指彼此可以以任何各種不同方式不同的二烯烴。在非限定性實(shí)施方案中，"不同的二烯烴"可在下述三種方式之一上彼此不同a)無(wú)環(huán)相對(duì)于環(huán)狀；b)含芳族環(huán)^目對(duì)于非芳族；或c)單環(huán)非芳族相對(duì)于多環(huán)非芳族；其中本發(fā)明的非限定性實(shí)施方案可包括下述三個(gè)實(shí)施方案中的任何一種a)至少一種非環(huán)狀二烯烴和至少一種環(huán)狀二烯烴，所述環(huán)狀二烯烴選自含非芳族環(huán)的二烯烴，其中包括但不限于，含非芳族單環(huán)基的二烯烴或含非芳族多環(huán)基團(tuán)的二烯烴，或其結(jié)合，和/或含芳族環(huán)的二烯烴；或b)至少一種含芳族環(huán)的二烯烴和如上所述選自非芳族環(huán)狀二烯烴的至少一種二烯烴，或c)含至少一種非芳族環(huán)的含非芳族單環(huán)基團(tuán)的二烯烴，和至少一種含非芳族環(huán)的含多環(huán)非芳族基團(tuán)的二烯烴。在一非限定喪實(shí)施方案中，可在以下的流程II中在式(AA、)中描述了二硫醇低聚物，它由二烯烴！和二烯烴2與二硫醇反應(yīng)而生產(chǎn)；其中R2和R4可獨(dú)立地選自H、甲基或乙基；和1^與113可獨(dú)立地選自直鏈和/或支鏈的脂族非環(huán)狀部分，含非芳族環(huán)的部分，其中包括非芳族單環(huán)部分或非芳族多環(huán)部分或其結(jié)合；含芳族環(huán)的部分；或含雜環(huán)的部分；或含這種非環(huán)狀和/或環(huán)狀基團(tuán)的任何結(jié)合的部分，和其中K與R3可任選地含有醚、硫醚、二硫醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或面素取代基，或其結(jié)合，條件是二烯烴！和二烯烴2含有能與多硫醇中的SH反應(yīng)并形成共價(jià)C-S鍵的雙鍵，且二烯烴i和二烯烴2彼此不同；和其中Rs可選自含直鏈和/或支鏈的非環(huán)狀脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或其任何結(jié)夢(mèng)或混合物中的二價(jià)基團(tuán)，和其中Rs可任選地含有醚、硫醚、二硫醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或離素取代基，或其結(jié)合；和n是范圍為1-20的整數(shù)。流程III<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>在第二個(gè)非限定性實(shí)施方案中，可在以下流程III的式(AA、、)中描述二疏醇低聚楊，它由二烯烴i和4-乙烯基-l-降冰片烯(VNB)與二硫醇反應(yīng)而生產(chǎn)；其中R2可選自H、甲基或乙基；和K可選自直鏈和/或支鏈的脂族非環(huán)狀部分，含非芳族環(huán)的部分，其中所述含非芳族環(huán)的部分可包括非芳族單環(huán)部分；含芳族環(huán)的部分；或含雜環(huán)的部分；或包括含這種非環(huán)狀和/或環(huán)狀基團(tuán)的任何結(jié)合的部分，和其中Ri可任選地含有醚、硫醚、二硫醚、多硫醚、砜、酯、疏酯、碳酸酯、疏代碳酸酯、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或囟素取代基，或其結(jié)合，條件是二烯烴，含有能與多疏醇中的SH反應(yīng)并形成共價(jià)C-S鍵的雙鍵，且二烯烴i不同于VNB;和其中R3可選自含直鏈和/或支鏈的非環(huán)狀脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或其任何結(jié)合或混合物中的二價(jià)基團(tuán)，.和其中R3可任選地含有醚、硫醚、二硫醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基曱酸酯或硫代氨基曱酸酯鍵，或卣素取代基，或其結(jié)合；和n是范圍為l-20的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>式(AA、、)在第三個(gè)非限定性實(shí)施方案中，其中二硫醇低聚物包括在以下的流程IV的式(AA、、、)中描述的二硫醇低聚物，它由二烯炫，和4-乙烯基-l-環(huán)己烯(VCH)與二硫醇反應(yīng)而生產(chǎn)；其中R2可選自H、曱基或乙基；和K可選自直鏈和/或支鏈的脂族非環(huán)狀部分，含非芳族環(huán)的部分，其中所述含非芳族環(huán)的部分可包括非芳族多環(huán)部分；含芳族環(huán)的部分；或含雜環(huán)的卻分；或含這種非環(huán)狀和/或環(huán)狀基團(tuán)的任何結(jié)合的部分，和其中Ri可任選地含有醚、硫醚、二硫醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或卣素取代基，或其結(jié)合，條件是二烯烴i含有能與多硫醇中的SH反應(yīng)并形成共價(jià)C-S鍵的雙鍵，且二烯烴i不同于VCH;和其中R3可選自含直鏈和/或支鏈的非環(huán)狀脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或其任何結(jié)合或混合物中的二價(jià)基團(tuán)，和其中Rs可任選地含有疏醚、二硫醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或鹵素取代基，或其結(jié)合；和n是范圍為1-20的整數(shù)。流程IV+3HS^^SHVCH二硫醇R2R4式(AA〃')在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的多硫醇可包括通過(guò)使下述物質(zhì)反應(yīng)而生產(chǎn)的多疏醇低聚物a)至少兩種或更多種不同的二烯爛；b)至少一種或更多種三疏醇；和c)任選地一種或更多種三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，其中至少兩種或更多種不同的二烯烴各自可獨(dú)立地選自非環(huán)狀二烯烴，其中包括直鏈和/或支鏈的脂族非環(huán)狀二烯烴，含非芳族環(huán)的二烯烴，其中包括含非芳族環(huán)的二烯烴，其中雙鍵可包含在環(huán)內(nèi)或者不包含在環(huán)內(nèi)或者其任何結(jié)合，和其中所述含非芳族環(huán)的二烯烴可含有非芳族單環(huán)基團(tuán)或非芳族多環(huán)基團(tuán)，或其結(jié)合；含芳族環(huán)的二烯烴；或含雜環(huán)的二烯烴；或含這種非環(huán)狀和/或環(huán)狀基團(tuán)的任何結(jié)合的二烯烴，和其中所述兩種或更多種不同的二掙烴可任選地含有硫醚、二硫醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或卣素取代基，或其結(jié)合，條件是至少兩種所述二烯烴含有能與多硫醇中的SH反應(yīng)并形成共價(jià)C-S鍵的雙鍵，且至少兩種或更多種所述的二烯烴彼此不同；一種或更多種二硫醇各自可獨(dú)立地選自含直鏈和/或直鏈的非環(huán)狀脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或其任何結(jié)合或混合物的二硫醇，和其中所述一種或更多種二硫醇各自可獨(dú)立地含有疏醚、二疏醚、多硫醚、砜、酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基曱酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或卣素取代基，或其結(jié)合，三官能或更高官能團(tuán)的多疏醇可選自含直鏈和/或直鏈的非環(huán)狀脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或其任何結(jié)合或混合物的多硫醇，和其中所述三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇各自可任選地含有硫醚、二硫醚、多硫醚、砜，酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯、氨基曱酸酯或硫代氨基甲酸酯鍵，或卣素取代基，或其結(jié)合；和其中所存在的所有二硫醇的當(dāng)量值之和與所存在的所有二烯烴的當(dāng)量值之和的化學(xué)計(jì)量比大于1:1。制備多硫醇低聚物所使用的合適的二疏醇可選自本領(lǐng)域已知的廣泛的各種二硫醇。非限定性實(shí)例可包括此處公開(kāi)的那些。制備多硫醇低聚物所使用的合適的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇可選自本領(lǐng)域已知的廣泛的各種多疏醇。非限定性實(shí)例可包括此處公開(kāi)的那些。合適的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇的進(jìn)一步非限定性的實(shí)例可包括，但不限于，季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、工羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)；硫代甘油雙(2-巰基乙酸酯)及其混合物。制備二硫醇低聚物所使用的合適的二烯烴可寬泛地變化且可選自本領(lǐng)域已知的那些。合適的二烯烴的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，非環(huán)狀二烯烴，例如無(wú)環(huán)非共軛二烯烴，無(wú)環(huán)多乙烯醚，烯丙基-和乙烯基-丙烯酸酯，烯丙基-和乙烯基-甲基丙烯酸酯，直鏈二元醇和二疏醇的二丙烯酸酯和二曱基丙烯酸酯，聚(亞烷基二醇)二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，單環(huán)非芳族二烯烴；多環(huán)非芳族二烯烴；含芳族環(huán)的二烯烴，例如芳族環(huán)二羧酸的二烯丙基和二乙烯基酯；及其混合物。無(wú)環(huán)非共軛二烯烴的非限定性實(shí)例可包括用下述通式表示的那些、R^其中R可表示d-C3。直鏈支鏈的二價(jià)飽和亞烷基，或C2-C3。二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中包括，例如，但不限于，含有醚(either)、硫醚、酯、硫酯、酮、多硫醚、砜及其結(jié)合的那些。在非限定性實(shí)施方案中，提供針對(duì)"R"定義的退回(fallback)位置。在替代的非限定性實(shí)施方案中，無(wú)環(huán)非共軛二烯烴可選自1，5-己二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯及其混合物。合適的無(wú)環(huán)多乙烯基醚的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，用結(jié)構(gòu)式(V、)表示的郭些CH尸CH-O-(-R2-0-)-CH-CH2(V、)其中R'可以是C2-C6正亞烷基、C2-Ce支鏈亞烷基或-[(CH2-)p-0-]q-(""CH2-)廣，m可以是0-IO的有理數(shù)，p可以是整數(shù)2-6，q可以是整數(shù)l-5，和r可以是整數(shù)2-10。在一非限定性實(shí)施方案中，m可以是2。所使用的合適的多乙烯基醚單體的非限定性實(shí)例可包括二乙烯基醚單體，例如，但不限于，乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚及其混合物。合適的烯丙基-和乙烯基-丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，用下式表示的那些,0其中Rl各自獨(dú)立地可以是氫或甲基。在一非限定性實(shí)施方案中，丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯單體可包括諸如，但不限于下述的單體甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯及其混合物。直鏈二元醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，用下述結(jié)構(gòu)式表示的那些其中R可代表Ci-C3。二價(jià)飽和亞烷基；支鏈二價(jià)飽和亞烷基；或C2-C3。二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中包括，但不限于如含有醚(either)、硫醚、酯、硫酯、酮、多硫醚、砜及其結(jié)合的那些之類(lèi)的基團(tuán)；和&可代表氫或甲基。在另一非限定性實(shí)施方案中，直鏈二元醇的二丙烯酸酯和二曱基丙烯酸酯可包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，3_丙二醇二甲基丙蟑酸酯、1，2-丙二醇二丙烯酸酯、1，2-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，2-丁二醇二丙烯酸酯、1,2-丁二醇二曱基丙烯酸酯及其混合物。聚(亞烷基)二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，用下述結(jié)構(gòu)式表示的那些其中R2各自可獨(dú)立地表示氫或甲基和p可以代表整數(shù)1-5。在替代的非限定性實(shí)施方案中，聚(亞烷基二醇)二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯可包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯及其混合物。合適的二烯烴的進(jìn)一步的非限定性實(shí)例可包括單環(huán)脂族二烯烴，例如，但不限于，用下述結(jié)構(gòu)式表示的那些其中X和Y各自獨(dú)立地可代表C卜^二價(jià)飽和亞烷基；或Cw二價(jià)飽和亞烷基，其含有除了碳和氫原子以外，還選自硫、氧和硅中的至少一個(gè)元素；和K可代表H或Cw。烷基；和其中X和I^可以如上所定義，和R2可代表C2-d。鏈烯基。在替代的非限定性實(shí)施方案中，單環(huán)脂族二烯烴可包括1，4-環(huán)己二烯、4-乙烯基-l-環(huán)己烯、二戊烯和薛品烯。多環(huán)脂族二烯烴的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，5-乙烯基-2-降冰片烯；2，5-降冰片二烯；二環(huán)戊二烯及其混合物。含芳族環(huán)的二烯烴的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，用下述結(jié)構(gòu)式表示的那些其中IU可代表氫或甲基。在替代的非限定性實(shí)施方案中，含芳族環(huán)的二烯烴可包括諸如l，3-二異丙烯基苯、二乙烯基苯及其混合物之類(lèi)的單體。芳族環(huán)二羧酸的二烯丙酯的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，用下述結(jié)構(gòu)式表示的那些l0O(CH2)n其中m和n各自獨(dú)立地可以是整數(shù)G-5。在替代的非限定性實(shí)施方案中，芳族環(huán)二羧酸的二烯丙酯可包括鄰苯二甲酸鄰二烯丙酯、鄰苯二曱酸間二烯丙酯、鄰苯二甲酸對(duì)二烯丙酯及其混合物。在非限定性實(shí)施方案中，可在自由基引發(fā)劑存在下進(jìn)行至少一種多硫醇與兩種或更多種不同的二烯烴的反應(yīng)。本發(fā)明中使用的合適的自由基引發(fā)劑可寬泛地變化且可包括本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的那些。自由基引發(fā)劑的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，偶氮或過(guò)氧化物類(lèi)型的自由基引發(fā)劑，例如偶氮雙亞烷基腈。在一非限定性實(shí)施方案中，自由基引發(fā)劑可以是偶氮雙亞烷基腈，它以商品名VAZO商購(gòu)于杜邦公司(DuPont)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可使用VAZ0-52、VAZ0-64、VAZO-67、VAZO-88及其混合物作為自由基引發(fā)劑。在非限定性實(shí)施方案中，自由基引發(fā)劑的選擇可取決于反應(yīng)溫度。在非限定性實(shí)施方案中，反應(yīng)溫度可從室溫變化到ioox:。在進(jìn)一步替代的非限定性實(shí)施方案中，可在50-60X:的溫度下使用Vazo52，或者可在60-70X:的溫度下使用Vazo64、Vazo67或可在70-IOOIC的溫度下使用Vazo88?？稍诟鞣N反應(yīng)條件下進(jìn)行至少一種多硫醇和兩種或更多種不同的二烯烴的反應(yīng)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，這種條件可取決于二烯烴的反應(yīng)性程度和所得多硫醇低聚物的所需結(jié)構(gòu)。在一非限定性實(shí)施方案中，可一起結(jié)合多硫醇，兩種或更多種不同的二烯烴和自由基引發(fā)劑，同時(shí)加熱該混合物。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，可一起結(jié)合多硫醇和自由基引發(fā)劑，并在一段時(shí)間內(nèi)以相對(duì)小的用量添加到兩種或更多種二烯烴的混合物中。在另一非限定性實(shí)施方案中，兩種或更多種二烯烴可在自由基引發(fā)劑作用下以逐步的方式與多硫醇結(jié)合。在另一非限定性實(shí)施方案中，多硫醇可與一種二烯烴和任選地自由基引發(fā)劑混合；可允許二烯烴和多硫醇與任選地自由基引發(fā)劑反應(yīng)，然后可將第二種二烯烴加入到該混合物中，接著添加自由基引發(fā)劑到該混合物中。允許混合物反應(yīng)，直到雙鍵基本上被消耗，且獲得預(yù)計(jì)算(例如通過(guò)基于化學(xué)計(jì)量量的滴定)的理論SH當(dāng)量重量。反應(yīng)完成時(shí)間可從1小時(shí)變化到5天，這取決于所使用的二烯烴的反應(yīng)性。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，逐步加成法的最終低聚物產(chǎn)物可以是嵌段類(lèi)型的共聚物。在一非限定性實(shí)施方案中，可在催化刑存在下進(jìn)行至少一種多疏醇與兩種或更多種不同的二烯烴的反應(yīng)。反應(yīng)所使用的合適的催化劑可寬泛地變化且可選自本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的那些。在本發(fā)明的反應(yīng)中所使用的催化劑的用量可寬泛地變化且可取決于所選的催化劑。在非限定性實(shí)施方案中，可存在反應(yīng)混合物重量的0.01重量％-5重量％的催化劑用量。在一非限定性實(shí)施方案中，其中二烯烴的混合物可以是丙烯酸類(lèi)單體的混合物，丙烯酸類(lèi)單體可在堿催化劑存在下與多>5克醇反應(yīng)。在這一反應(yīng)中使用的合適的堿催化劑寬泛地變化且可選自本領(lǐng)域中已知的那些。非限定性實(shí)例可包括，但不限于，叔胺堿，例如1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二甲基芐胺。所使用的堿催化劑的用量可寬泛地變化。在一非限定性實(shí)施方案中，堿催化劑的存在量可以是反應(yīng)混合物的0.01-5.0重量％。丙烯酸類(lèi)單體與多硫醇在堿催化劑存在下的反應(yīng)可基本上最小化或者基本上排除雙鍵的聚合。在另一非限定性實(shí)施方案中，為了基本上最小化或基本上排除雙鍵的聚合，丙烯酸類(lèi)雙鍵可首先與多硫醇在堿催化條件下反應(yīng)，然后可將富電子的反應(yīng)性雙鍵二烯烴加入到中間產(chǎn)品中，并在自由基《1發(fā)條件下反應(yīng)。富電子的反應(yīng)性雙鍵二烯烴的非限定性實(shí)例可包括例如，但不限于乙烯醚、脂族二烯烴和脂環(huán)族二烯烴之類(lèi)的材料。不打算束綽于任何特定的理論，認(rèn)為當(dāng)加熱多硫醇、二烯烴和自由基引發(fā)劑的混合物時(shí)，通過(guò)與多硫醇中的SH基反應(yīng)，雙鍵至少部分被消耗?？杉訜嵩摶旌衔锍渥愕臅r(shí)間段，使得雙鍵基本上被消耗且達(dá)到預(yù)計(jì)算的SH含量的理論值。在一非限定性實(shí)施方案中，可加熱混合物1小時(shí)-5天的時(shí)間段。在另一非限定性實(shí)施方案中，可在40TC-lOOr的溫度下加熱混合物。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，可加熱混合物，直到達(dá)到0.7%-17%的SH含量的理論值。所得多硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)可以寬泛地變化?？苫诜磻?yīng)的化學(xué)計(jì)量預(yù)期多硫醇低聚物的數(shù)均分子量(Mn)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，多硫醇低聚物的Mn可以從400變化到3000克/摩爾，或400-2000克/摩爾，或400-1500克/摩爾。所得多硫醇低聚物的粘度可以寬泛地變化。在替代的非限定性實(shí)施方案中，粘度在731C下可以是40厘泊-4000厘泊，或者在73匸下40厘泊-2000厘泊，或在73"C下150厘泊-1500厘泊。在一非限定性實(shí)施方案中，可一起結(jié)合乙烯基環(huán)己烯(VCH)和1，5-己二烯(1，5-HD)，和可一起混合2-巰基乙基石克醚(DMDS)和自由基引發(fā)劑(例如VAZO52)，和可將這一混合物逐滴加入到二烯烴的混合物中，其速度使得不超過(guò)601C的溫度。在添加完之后，可加熱該混合物，以維持601C的溫度直到雙鍵基本上被消耗，且實(shí)現(xiàn)SH含量的預(yù)計(jì)算的理論值。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可由二烯烴和二硫醇的下述結(jié)合制備二硫醇低聚物(a)5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、二甘醇二乙烯醚(DEGDVE)和,S;(b)1，3-二異丙烯基苯(DIPEB)、DEGDVE和DMDS;(c)DIPEB、VNB和DMDS;(d)DIPEB、4-乙烯基-l-環(huán)己烯(VCH)、DMDS;(e)甲基丙烯酸烯丙酯(AM)、VNB和DMDS;46(f)VCH、VNB和DMDS;(g)烯(L)、VNB和DMDS;和(h)乙二醇二曱基丙烯酸酯(EGDM)、VCH和DMDS。同時(shí)具有羥基和硫醇基的合適的含活性氫的材料的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，2-巰基乙醇、3-巰基-1，3-丙二醇、甘油雙(2-巰基乙酸酯)、甘油雙(3-巰基丙酸酯)、1-羥基-4-巰基環(huán)己烷、1，3-二巰基-2-丙醇、2，3-二巰基-l-丙醇、三羥甲基丙烷雙(2-巰基乙酸酯)、三鞋甲基丙烷雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇單(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇雙(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇三(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇單(3-巰基丙酸酯)、季戊^醇雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇三(3-巰基丙酸酯)、二羥乙基硫醚單(3-巰基丙酸酯)及其混合物。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的所述聚氨酯預(yù)聚物或含硫的聚氨酯預(yù)聚物可含有二硫醚鍵，這歸因于在制備所述預(yù)聚物中所使用的多疏醇和/或多硫醇低聚物中包含的二硫醚鍵。在一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)使多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯與選自三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多硫醇，和/或同時(shí)含羥基和SH基的多官能團(tuán)材料中的至少一種材料反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物或含疏的聚氨酯預(yù)聚物；和用含活性氫的材料4吏所述預(yù)聚物擴(kuò)鏈，從而制備本發(fā)明的聚氨酯或含硫的聚氨酯，其中所述含活性氫的材料可包括二元醉和/或二硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基的多官能團(tuán)材料。在另一非限定性實(shí)施方案中，可在一釜式方法中，通過(guò)使(a)多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯；(b)三官能和或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基的多官能團(tuán)材料；和(c)二醇和/或二硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基團(tuán)的三官能團(tuán)材料反應(yīng)，制備本發(fā)明的聚氨酯或含硫的聚氨酯?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的各種技術(shù)制備本發(fā)明的聚氨酯和/或含硫的聚氨酯。在一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)一起引入多異氰酸酯、多異硫氰酸酯，或其混合物，和三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物或多硫醇或同時(shí)含有fe基和SH基的多官能團(tuán)材料，或其混合物，并允許它們反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物和/或含硫的聚氨酯預(yù)聚物，然后引入含活性氫的材料，其中所述含活性氫的材料可包括二醇和/或二硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基的多官能團(tuán)材料，和任選地催化劑，和進(jìn)行聚合，形成聚氨酯和/或含硫的聚氨酯，從而制備聚氨酯和/或含硫的聚氨酯。在一非限定性實(shí)施方案中，在結(jié)合它們之前，前述每一種成分各自可脫氣。在另一非限定性實(shí)施方案中，可使預(yù)聚物脫氣，可一起混合其余材料，并脫氣，然后可結(jié)合預(yù)聚物和含活性氫的材料，和任選地催化劑，并允許反應(yīng)。在另一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)一釜式方法，制備本發(fā)明的聚氨酯和/或含硫的聚氨酯；可通過(guò)一起引入多異氰酸酯和或多異硫氰酸酯；三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和/或多硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基的多官能團(tuán)材料；和二醇和/或二硫醇和/或同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料；和任選地催化劑；和進(jìn)行聚合，形成所述聚氨酯和/或含硫的聚氨酯，從而制備聚氨酯和/或含硫的聚氨酯。在一非限定性實(shí)施方案中，在結(jié)合它們之前，前述每一種成分各自可脫氣。在一非限定性實(shí)施方案中，可結(jié)合多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯，和選自三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物、三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇、同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料或其混合物中的至少一種材料，并允許反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物或含疏的聚氨酯預(yù)聚物；所述預(yù)聚物然后可與下述物質(zhì)反應(yīng)含胺的固化劑，其中所述含胺的固化劑包括二胺和選自二元醇、二硫醇、同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料或其混合物中的至少一種材料的混合物，和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物、三官能團(tuán)或更高官能團(tuán)的多硫醇，和/或三官能團(tuán)或更高官能團(tuán)的多胺，形成本發(fā)明的聚氨酯(脲)或含硫的聚氨酯(脲)。在另一非限定性實(shí)施方案中，可在一釜式方法中，一起結(jié)合多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯；選自三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料或其混合物，或其混合物中的至少一種材料；選自二元醇、二硫醇、同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，或其混合物中的至少一種材料；二胺；和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多胺，并允許反應(yīng)，形成聚氨酯(脲)或含硫的聚氨酯(脲)。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯(脲)可通過(guò)下述步驟來(lái)制備(a)使多異氰酸酯、三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和至少一種二元醇反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物；和(b)使聚氨酯預(yù)聚物與分子量小于或等于200的二元醇和二胺反應(yīng)。在這一非限定性實(shí)施方案中，(a)中的二元醇可包括至少一種聚己內(nèi)酯二元醇。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，所述聚己內(nèi)酯二元醇的數(shù)均分子量(Mn)可以是卩OO-10，000克/摩爾。本發(fā)明使用的合適的二胺可包括本領(lǐng)域已知的寬泛的各種含有二胺的固化劑。非限定性實(shí)例可包括，但不限于，脂族多胺、脂環(huán)族多胺、芳族多胺及其混合物。在一非限定性實(shí)施方案中，所述二胺可以是伯二胺。在另一非限定性實(shí)施方案中，所述二胺可以是環(huán)狀二胺。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，所述環(huán)狀二胺可以是芳族二胺。在替代的非限定性實(shí)施方案中，二胺可以是具有獨(dú)立地選自伯胺(-冊(cè)2)、仲胺(-NH-)及其結(jié)合中的至少兩個(gè)官能團(tuán)的多胺。在進(jìn)一步非限定性的實(shí)施方案中，含二胺的固化劑可具有至少兩個(gè)伯胺基。在另一非限定性實(shí)施方案中，含二胺的固化劑可包括二胺和任選地三官能團(tuán)或更高官能團(tuán)的多胺和/或選自多疏醇和多羥基化合物中的至少一種材料。合適的，硫醇，多羥基化合物的非限定性實(shí)例包括前面引證的那些。在再一"限定性實(shí)施方案中，含二胺的固化劑可以是含>5克含二胺的固化劑。含硫、含二胺的固化劑的非限定性實(shí)例可包49括商購(gòu)于AlbemarleCorporation的ETHACURE300。在其中希望^產(chǎn)具有低顏色聚氨酯(脲)和含硫的聚氨酯(脲)的實(shí)施方案中，可選擇二胺固化劑，以便它具有相對(duì)低的顏色和/或它可以以防止胺形成顏色(例如黃色)的方式制造和/或儲(chǔ)存。在本發(fā)明中使用的合適的含二胺的固化劑可包括，但不限于具有下述化學(xué)式的材料其中K和R2各自可獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基和異丙基，和113可選自氫和氯。合適的含^的固化劑的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，在W02004/060951A1第-段落中所述的那些，在此通過(guò)參考引入。可使用本領(lǐng)域已知的各種技術(shù)制備本發(fā)明的聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)。在一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)一起引入多異氰酸酯、多異硫氰酸酯或其混合物，和三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物、三官能或更蒿官能團(tuán)的多硫醇、同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料或其混合物，并允許它們反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物和/或含硫的聚氨酯預(yù)聚物，然后引入含胺的固化劑，其中所述含胺的固化劑包括二胺與二元醇和/或二硫醇和/或同時(shí)含鞋基和SH基的雙官能團(tuán)材料的混合物，和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多幾基化合物和/或多硫醇和/煞多胺，和任選地催化劑，并進(jìn)行聚合，形成聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)，從而制備聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)。在一非限定性實(shí)施方案中，可在結(jié)合它們之前，使前述每一種成分各自脫氣。在另一非限定性實(shí)施方案中，可使預(yù)聚物脫氣，可一起混合其余物質(zhì)并脫氣，然后可結(jié)合預(yù)聚物和含胺的固化劑和任選地催化劑并允許反應(yīng)。在另一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)一釜式方法，制備本發(fā)明的聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)；可通過(guò)一起引入多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯；三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料或其混合物；二元醇、二硫醇、同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料或其混合物；二胺和任選地三官能或更高官能團(tuán)的多胺；和任選地催化劑；和進(jìn)行聚合，形成聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)，從而制備聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)。在一非限定性實(shí)施方案中，可在結(jié)合它們之前，使前述每一種成分各自脫氣。在一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)下述步驟制備本發(fā)明的聚氨酯(脲)(a)使多異氰酸酯、三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和二元醇反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物；和(b)使聚氨酯預(yù)聚物與分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇和二胺反應(yīng)。在這一非限定性實(shí)施方案中，(a)中的二元醇可包括聚己內(nèi)酯二元醇。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，聚己內(nèi)酯二元醇的數(shù)均分子量(Mn)可以是200-5000克/摩爾。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，可在沒(méi)有添加催化劑的情況下，通過(guò)上迷反應(yīng)形成本發(fā)明的聚氨酯(脲)。在另一非限定性實(shí)施方案中，可通過(guò)上述反應(yīng)形成聚氨酯(脲)，其中添加催化劑。合適的催化劑可選自本領(lǐng)域已知的那些。非限定性實(shí)例可包括，但不限于，叔胺催化劑或錫化合物或其混合物。在替代的非限定性實(shí)施方案中，催化劑可以是二甲基環(huán)己基胺或二月桂酸二丁基錫或其混合物。在進(jìn)一步的非限定性實(shí)施方案中，可在添加催化劑之前或緊跟其后發(fā)生脫氣。在其中可形威透鏡的另一非限定性實(shí)施方案中，可將可任選地脫氣的混合物引入到模具內(nèi)，并可使用本領(lǐng)域已知的各種常規(guī)技術(shù)加熱該模具(即熱固化循環(huán))。熱固化循環(huán)可根據(jù)反應(yīng)物的反應(yīng)性和摩爾比而變化。在一非限定性實(shí)施方案中，熱固化循環(huán)可包括加熱預(yù)聚物和二硫醇和/或二元醇的混合物，或者預(yù)聚物、二胺和二硫醇和/或二元醇；或者在0.5小時(shí)-120小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)加熱多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯，多羥基化合物和/或多硫醇，和二硫醇和/或二元醇，或多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯，多羥基化合物和/或多硫醇，二胺和二硫醇和/或二元醇的混合物從室溫到200C的溫度；或者經(jīng)5小時(shí)-48小時(shí)從80t:加熱到150匸。在一非限定性實(shí)施方案中，可在本發(fā)明中使用氨基甲酸酯化催化劑，提高形成聚氨酯的材料的反應(yīng)。合適的氨基甲酸酯化催化劑可以變化，例如合適的氨基甲酸酯化催化劑可包括可通過(guò)使NCO和含OH的材料和/或含NCO和含SH的材料反應(yīng)，用于形成聚氨酯的那些催化劑。合適的催化劑的非限定性實(shí)例可選自路易斯堿、路易斯酸和插入催化劑，正如Ullmann的工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)(EncyclopediaofIndustrialChemistry)，第5版，1992，Vol.A21，pp.673-674中所述。在一非限定性實(shí)施方案中，催化劑可以是有機(jī)酸的亞錫鹽，例如，但不限于辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二丁錫硫醇化物、二馬來(lái)酸二丁錫、二乙酸二曱錫、二月桂酸二甲錫、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷及其混合物。在替代的非限定性實(shí)施方案中，催化劑可以是辛酸鋅、鉍，或乙酰丙酮化鐵。合適的催化劑的進(jìn)一步的非限定性實(shí)例可包括錫化合物，例如，但不限于，二月桂酸二丁錫、膦、叔銨鹽和叔胺，例如，但不限于，三乙胺、三異丙基胺、二甲基環(huán)己基胺、N，N-二甲基節(jié)基胺及其混合物。在美國(guó)專(zhuān)利5693738第10欄第6-38行中公開(kāi)了這種合適的叔胺，其公開(kāi)內(nèi)容在此通過(guò)參考引入。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可將各種已知的添加劑摻入到本發(fā)明的聚氨酯和/或含硫的聚氨酯和/或聚氨酯(脲)和/或含疏的聚氨酯(脲)內(nèi)。這種添加劑可包括，但不限于，光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑、脫模劑、靜電(非光致變色)染料、顏料和撓曲添加劑，例如，但不限于，烷氧化苯酚苯甲酸酯和聚(亞烷基劑的非限定性實(shí)例可包括3-甲基-2-丁烯醇、有機(jī)焦碳酸酯和亞磷酸三苯酯(CAS登記號(hào)101-02-0)。基于預(yù)聚物的總重量，可以以使得添加劑占小于10重量％，或小于5重量％,或小于3重量％的用量存在這種添加劑。在替代的非限定性實(shí)施方案中，前述任選的添加劑可與多異氰酸酯和/或多異氰酸酯混合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，任選的添加劑可與含活性氫的材料混合。在非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的可聚合組合物可置于固化條件下(例如熱固化)，直到它至少部分固化。在非限定性實(shí)施方案中，術(shù)語(yǔ)"至少部分固化"可以是指將可聚合組合物置于固化條件下，其中所述組合物中至少一部分反應(yīng)性端基的反應(yīng)發(fā)生，形成固體聚合物，使得所述聚合體可脫模，并切割成試驗(yàn)片材，或者使得它可進(jìn)行機(jī)械操作，其中包括光學(xué)透鏡加工，或者使得它適合于光學(xué)或眼鏡透鏡應(yīng)用。在替代的非限定性實(shí)施方案中，可聚合的組合物可置于固化條件下(例如熱固化)，使得實(shí)現(xiàn)基本上完全的固化狀態(tài)，其中在相同條件下的進(jìn)一步的固化沒(méi)有導(dǎo)敢聚合物性能，例如硬度的顯著的進(jìn)一步改進(jìn)。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明所得聚氨酯和含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)和含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)可以是固體，和基本上透明，以便它適合于光學(xué)或眼鏡透鏡應(yīng)用。在替代的非限定性實(shí)施方案中，聚氨酯和含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)和含硫的聚氨酯(脲)的折射指數(shù)可以是至少1.50，或至少l.53，或至少1.55，或至少l.56，或至少1.57，或至少l.58，或至少1.59，或至少1.60，或至少1.62，或至少1.65。在進(jìn)一步替代的非限定性實(shí)施方案中，聚氨酯和/或含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)的Abbe值可以是至少30,或至少32，或至少35，或至少38,或至少39，或至少40或車(chē)少44，，在非限定性實(shí)施方案中，聚氨酯和/或含硫的聚氨酯，和/或聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)可具有充分高的硬度。53在一非限定性實(shí)施方案中，可根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法BSENISO14577-1:2002，使用FischerTechnology，Inc.供應(yīng)的FischerScopeH-100儀器，測(cè)量硬度，并作為Martens硬度以單位牛頓/平方毫米報(bào)道。在非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯或含硫的聚氨酯當(dāng)固化時(shí)的Martens硬度(HMO.3/15/0)可以大于80，或大于100，或大于IIO，或大于120，或大于130牛頓/平方毫米，或小于220，或小于200牛頓/平方毫米。在非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯(脲)和/或含硫的聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)的;Martens硬度(HM0.3/15/0)可以大于80，或大于IOO,或大于110，或大于120，或大于140牛頓/平方毫米，或小于250，或小于200牛頓/平方毫米。在非限定性實(shí)施方案中，所述聚氨酯和/或含硫的聚氨酯，和聚氨酯(脲)和/或含>5危的聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)可具有充分高的熱性能。在一非限定性實(shí)施方案中，可根據(jù)ASTMD648的方法B，使用CEASTUSAInc.供應(yīng)的HDTVicat儀器測(cè)量熱性能。進(jìn)而在一非限定性實(shí)施方案中，可以熱變形溫度(即發(fā)生0.254毫米(10密耳)偏差時(shí)的溫度)形式報(bào)道聚合物的熱性能。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯或含硫聚氨酯當(dāng)固化時(shí)的熱變形溫度可以是至少80"C，或至少901C,或至少1001C或至少iiox:。在另一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯(脲)或含硫聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)的熱變形溫度可以是至少80x:，或至少iooic，或至少1201C或至少140n。在一非限定性實(shí)施方案中，聚氨酯和/或含硫聚氨酯和/或聚氨酯(脲)或含疏聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)可顯示出良好的抗沖擊性/強(qiáng)度?？墒褂帽绢I(lǐng)域的技術(shù)人員已知的各種常規(guī)方法測(cè)量抗沖擊性。在一非限定性實(shí)施方案中，可使用此處前面和實(shí)施例中所述的沖擊能試驗(yàn)，測(cè)量抗沖擊性。在替代的非限定性實(shí)施方案中J吏用此處所述的沖擊能試驗(yàn)，本發(fā)明的聚氨酯(脲)或含硫聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)可產(chǎn)生沖擊強(qiáng)度為至少1.0焦耳，或至少2.0焦耳或至少4.95焦耳的聚合體。在一非限定性實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚氨酯和/或含石克聚氨酯和/或聚氨酯(脲)或含硫聚氨酯(脲)當(dāng)固化時(shí)可具有低的密度。在非限定性實(shí)施方案中，密度可以是l.O到小于1.3克/立方厘米，或1.0到小于1.4克/立方厘米，或1.0到小于1.45克/立方厘米，或1.1到小于1.45克/立方厘米，或l.l到小于1.4克/立方厘米，或l.l到小于1.3克/立方厘米。在一非限定性實(shí)施方案中，使用由TechPro.，Incorporated公司制造的DensiTECH儀器，測(cè)量密度。在進(jìn)一步非限定性實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD297測(cè)量密度?？墒褂帽景l(fā)明的聚氨酯和/或含硫聚氨酯和/或聚氨酯(脲)或含疏聚氨酯(脲)的聚合體制備的固體制品包括，但不限于，光學(xué)透鏡，例如平鏡和眼鏡透鏡、太陽(yáng)鏡、窗戶、機(jī)動(dòng)車(chē)透明物體，例如防風(fēng)軍、側(cè)光和背光，和航空透明物體?！?0181]在一非限定性實(shí)施方案中，可使用本發(fā)明的聚氨酯和/或含硫聚氨酯和/或聚氨酯(脲)或含硫聚氨酯(脲)的聚合體，制備光致變色制品，例如透鏡。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，該聚合體可對(duì)下述是透光的活化光致變色物質(zhì)的電磁光語(yǔ)的那一部分，即產(chǎn)生著色或開(kāi)放(open)形式的光致變色物質(zhì)的紫外光(UV)波長(zhǎng)，和在其UV活化形式，即開(kāi)放形式下的包括光致變色物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)的可見(jiàn)光光鐠的那一部分?？稍诒景l(fā)明中使用寬泛的各種光致變色物質(zhì)。在一非限定性實(shí)施方案中，可使用有機(jī)光致變色化合物或物質(zhì)。在替代的非限定性實(shí)施方案中，光致變色物質(zhì)可摻入，例如溶解、分散或擴(kuò)散在該聚合體內(nèi)或者以在其上的涂層形式施加。合適的光致變色材料和制備光致變色制品的方式的非限定性實(shí)例可包括，但不限于，在WO2004/060951A1的第-段落中所述的那些，在此通過(guò)參考引入。實(shí)施例表征組合物與性能的實(shí)驗(yàn)方法在下述實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，在由ATAGOCo.，Ltd.制造的多波長(zhǎng)的Abbe折射儀型號(hào)DR-M2上測(cè)量折射指數(shù)和Abbe值；根據(jù)ASTM-D1218測(cè)量液體的折射指數(shù)和Abbe值；和根據(jù)ASTM-D-542，測(cè)量固體的折射指數(shù)和Abbe值。根據(jù)ASTMD792,測(cè)量固體的密度。使用BrookfieldCAP2000+粘度計(jì)，測(cè)量粘度。根據(jù)ASTM-D1003，使用由HunterAssociatesLaboratory，Inc.制造的ColorQuestXE儀器，測(cè)量霧度百分?jǐn)?shù)。根據(jù)IS0標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法BSENISO14577-1:2002，使用由FischerTechnology,Inc.供應(yīng)的FischerScopeH-100儀器，觀'J量硬度，并作為以Martens硬度(HM0.3/15/0)以牛頓/平方毫米為單位報(bào)道。正如在所述標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法所要求的，規(guī)定下述試驗(yàn)參數(shù)施加到樣品上的最大總負(fù)載々0.3牛頓，最大總負(fù)栽施加到樣品上的時(shí)間段為15秒，和所述最大總負(fù)栽施加到樣品上的持續(xù)時(shí)間為0秒。因此，用術(shù)語(yǔ)"HMO.3/15/0"表示試驗(yàn)結(jié)果，以便反映這三個(gè)試驗(yàn)參數(shù)。根據(jù)ASTMD648方法B，使用由CEASTUSAInc.供應(yīng)的HDTVicat儀器，測(cè)量熱變形溫度(即樣品棒發(fā)生0.254毫米(10密耳)的偏差時(shí)的溫度)和總的偏差溫度(即樣品棒發(fā)生2.54毫米(IOO密耳)的偏差時(shí)的溫度)。根據(jù)此處所述的沖擊能試驗(yàn)，實(shí)現(xiàn)沖擊測(cè)試，并以能量單位(焦耳)報(bào)道結(jié)果。沖擊能試驗(yàn)由測(cè)試厚度為3毫米并切割成約4厘米x4厘米的正方形片和固定到所述鋼基座上的鈿支架組成。所述鋼基座的形狀近似于實(shí)心形狀，所述實(shí)心形狀來(lái)自于在外徑為75毫米和高度10毫米的圓柱體頂部上毗鄰底部直徑為75毫米、頂部直徑為25毫米和高度8毫米的直立圓形錐體的截頭體，其中所述截頭體的中心與所述圓柱體的中心一致。所述鋼支架的底部固定到所述鋼基座上，和氯丁二烯O形環(huán)在中心并固定到鋼支架的頂部。聚合體的平坦的樣片在中心并靜置在O形環(huán)頂部上。通過(guò)在平坦的樣片中心上從50英寸(1.27米)的距離處下落重量增加的鋼球，進(jìn)行沖擊能試驗(yàn)。若片材沒(méi)有斷裂，則確定該片材通過(guò)該試驗(yàn)。當(dāng)片材斷裂時(shí)，確定該片材失敗。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"斷裂"是指經(jīng)過(guò)片材全部厚度的裂紋分成兩個(gè)或更多個(gè)單獨(dú)的碎片，或者一片或更多片材,從片材背側(cè)(即與沖擊側(cè)相反的片材側(cè))中脫層。片材的沖擊強(qiáng)度報(bào)道為沖擊能，所述沖擊能對(duì)應(yīng)于片材通過(guò)試驗(yàn)的最高水平(即最大球)，并根據(jù)下式計(jì)算E=mgd其中E代表沖擊能(焦耳)，邁代表球的質(zhì)量(千克)，g代表重力加速度(即9.80665米/秒2)和d代表落球距離米數(shù)(即1.27米)。根據(jù)下述工序，通過(guò)與過(guò)量的n-二丁基胺(DBA)反應(yīng)，形成相應(yīng)的脲，接著用HC1滴定未反應(yīng)的DBA,測(cè)定預(yù)聚物(組分A)的腳濃度。試劑1.四氫呋喃(THF)，試劑級(jí)。2.80/20THF/丙二醇化G)混合物。在實(shí)驗(yàn)室中通過(guò)在4升瓶子內(nèi)混合800毫升PG與3.2升THF，制備這一溶液。3.DBS,二丁基胺，由ACS檢驗(yàn)合格。4.DBA/THF溶液。結(jié)合150毫升DBA與750毫升THF;充分地混合并轉(zhuǎn)移到另一琥珀色瓶子中。5.濃鹽酸，由ACS檢驗(yàn)合格。6.異丙醇，技術(shù)級(jí)。7.含醇的鹽酸，0.2N、75毫升濃鹽酸緩慢地加入到試劑級(jí)異丙醇的4升瓶子內(nèi)，同時(shí)用磁攪拌g拌；混合最小30分鐘。如下所述，使用THAM(三羥基曱基氨基甲烷)標(biāo)準(zhǔn)化這一溶液向IOO毫升玻璃燒杯內(nèi)稱(chēng)取約0.6克(HOCH2)3C冊(cè)2伯胺標(biāo)準(zhǔn)物到最接近0.1毫克，并記錄重量。添加100毫升去離子(DI)水并混合，溶解且用預(yù)制的含醇HC1滴定。反復(fù)這一工序最小1次，并使用下述計(jì)算式取平均值。當(dāng)量濃度HCl-(標(biāo)準(zhǔn)重量，克)/(HCl毫升)(0.12114)設(shè)備1.聚乙烯燒杯，200毫升，F(xiàn)alcon樣品燒杯，No.3540202.用于上述的聚乙烯蓋子，F(xiàn)alconNo.354017。3.磁攪拌棒和攪拌棒4.分配用的Brinkmann劑量器或10毫升移液管5.配有pH電極的自動(dòng)滴定計(jì)6.25毫升，50毫升捧劑分配器或25毫升和50毫升移液管。工序1.空白測(cè)定向220毫升聚乙烯攻杯內(nèi)添加50毫升THF，接著10.0毫升DBA/THF溶液。蓋好該溶液并采用磁攪拌混合5分鐘。添加50毫升80/20THF/PG混合物，并使用標(biāo)準(zhǔn)化的HC1醇溶液滴定，和記錄這一體積。反復(fù)這一工序，并將這些數(shù)值取平均用作空白值。2.在聚乙烯燒杯中稱(chēng)取1.0克預(yù)聚物樣品并記錄重量到最接近0.1毫克。添加50毫升THF，蓋好該樣品并允許在磁攪拌下溶解。3.添加10.0毫升DBA/THF溶液，并蓋好該樣品和允許在攪拌下反應(yīng)15分鐘，4.添加50毫升80/20THF/PG溶液。5.將燒杯置于滴定,上并開(kāi)始滴定。反復(fù)這一工序。計(jì)算。/oNCO—毫升空白-毫升樣品)x(HC1的當(dāng)量濃度)x(4.2018)/樣品重量，克IEW-(樣品重量，克)x(1000)/(毫升空白-毫升樣品)x(HC1的當(dāng)量濃度)IEW-異氰酸酯的當(dāng)量使用下述工序，測(cè)定產(chǎn)品內(nèi)的SH基。結(jié)合產(chǎn)品的樣品大小(0.1毫克)與50毫升四氫呋喃(THF)/丙二醇(80/20)并在室溫下攪拌，直到樣品基本上溶解。在攪拌的同時(shí)，將25.0毫升0.1N碘溶液(商購(gòu)于Aldrich31，8898-1)加入到該混合物中，然后允許反應(yīng)5-10分鐘的時(shí)間段。向這一混合物中添加2.0毫升濃鹽酸。然后采用電位測(cè)定法，用0.1N^5危代石克酸鈉，以毫伏(mV)模式滴定該混合物。最初通過(guò)以與產(chǎn)品樣品相同的方式用硫代硫酸鈉滴定25.0毫升碘(包括1毫升濃鹽酸)，獲得空白值。。/oSH-(毫升空白-毫升樣品)x(酞23203的當(dāng)量濃度)*(3.307)/樣品重量，克實(shí)施例1合成聚氨酯預(yù)聚物1將4，4、-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)(DesmodurW)(1.0摩爾當(dāng)量)引入到具有N2插入管(pad)的反應(yīng)器內(nèi)并加熱到70匸。然后，將l，l,l-三(羥甲基)丙烷(TMP)(0.2摩爾當(dāng)量)加入到該反應(yīng)器中。當(dāng)引入到反應(yīng)器內(nèi)時(shí)，TMP緩慢地溶解。在緩慢溶解的過(guò)程中，在顯示出顯著大的放熱(溫差約A=50*€)之前反應(yīng)經(jīng)歷短的誘導(dǎo)時(shí)間。通過(guò)保持反應(yīng)溫度在1201C以下，仔細(xì)最小化放熱程度，這通過(guò)分步添加TMP到反應(yīng)器內(nèi)而實(shí)現(xiàn)。一旦加完所有的TMP，則在反應(yīng)器內(nèi)，在范圍為110-120lC的溫度下加熱所得反應(yīng)混合物20小時(shí)。這一反應(yīng)混合物代表組分A。預(yù)聚物1的NCO。/。為23.74%和73*0下的粘度為90厘泊。根據(jù)與預(yù)聚物l相同的工序合成預(yù)聚物2和預(yù)聚物3，其中表l給出了化學(xué)計(jì)量量。表l.聚氨酯預(yù)聚物的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>-TMP-l，l，l-三(羥甲基)丙烷，獲自Aldrich，USA-DESW-4,4、-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)，BayerCorporation表2:擴(kuò)鏈聚氨酯/含硫聚氨酯聚合物的選擇性能<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表2中的縮寫(xiě)說(shuō)明BD0-1，4-丁二醇,獲自Aldrich，USA,S-2-巰基乙基硫醚，獲自曰本Nisso-MaruzenChemicalCompany。實(shí)施例2.用1，4-丁二醇使聚氨酯預(yù)聚物3擴(kuò)鏈(聚合物1)使用兩組分反應(yīng)注射模塑設(shè)備，一起混合預(yù)聚物3(1.0當(dāng)量)和1，4-BD0(1.0當(dāng)量)。當(dāng)混合時(shí)這兩種組分的溫度對(duì)于1，4-BD0來(lái)說(shuō)為25"C，而對(duì)預(yù)聚物3來(lái)說(shuō)為80X:。然后將所得反應(yīng)混合物引入到3毫米厚的平坦片材和眼鏡透鏡模具裝置內(nèi)。然后，將平坦片材和透鏡模具裝置置于對(duì)流烘箱內(nèi)并加熱。在1101C的溫度下加熱該材料76小時(shí)。在該加熱時(shí)間段之后，烘箱的溫度在30分鐘的時(shí)間間隔內(nèi)下降到801C。然后從烘箱中取出該材料并脫模。所得聚合體，聚合物l具有下述性能折射指數(shù)(n。)1.523，Abbe值50，沖擊強(qiáng)度13.3焦耳，霧度2.16°/。，Martens微型硬度(HM0.3/15/0)135牛頓/平方毫米，熱變形溫度113匸；總的偏差溫度1211C。實(shí)施例3.用DMDS使聚氨酯預(yù)聚物2擴(kuò)鏈(聚合物2)使用兩組分反應(yīng)注射模塑設(shè)備，一起混合預(yù)聚物2(1.0當(dāng)量)與DMDS(1.0當(dāng)量)。當(dāng)混合時(shí)這兩種組分的溫度對(duì)于DMDS來(lái)說(shuō)為25C，而對(duì)預(yù)聚物2來(lái)說(shuō)為70X:。然后將所得反應(yīng)混合物引入到3毫米厚的平坦片材和眼鏡透鏡模具裝置內(nèi)。然后，將平坦片材和透鏡模具裝置置于對(duì)流烘箱內(nèi)并加熱。在110C的溫度下加熱該材料76小時(shí)。在該加熱時(shí)間段之后，烘箱的溫度在30分鐘的時(shí)間間隔內(nèi)下降到80X:。然后從烘箱中取出該材料并脫模。所得聚合體，聚合物2具有下述性能折射指數(shù)(n，1.570，Abbe值44，沖擊強(qiáng)度2.47焦耳，霧度l.39%，Martens微型硬度(HMO.3/15/0)132牛頓/平方毫米，熱變形溫度101t:;總的偏差溫度1051C。實(shí)施例4.用DMDS擴(kuò)鏈聚氨酯預(yù)聚物1(聚合物3)使用兩組分反應(yīng)注射模塑設(shè)備，一起混合預(yù)聚物1(1.0當(dāng)量)與DMDS(1.0當(dāng)量)。當(dāng)混合時(shí)這兩種組分的溫度對(duì)于DMDS來(lái)說(shuō)為25*C，而對(duì)預(yù)聚物l來(lái)說(shuō)為70匸。然后將所得反應(yīng)混合物引入到3毫米厚的平坦片材和眼鏡透鏡模具裝置內(nèi)。然后，將平坦片材和透鏡模具裝置置于對(duì)流烘箱內(nèi)并加熱。在llOt:的溫度下加熱該材料76小時(shí)。在該加熱時(shí)間段之后，烘箱的溫度在30分鐘的時(shí)間間隔內(nèi)下降到801C。然后從烘箱中取出該材料并脫模。所得聚合體，聚合物3具有下述性能折射指數(shù)(n。1.570,Abbe值43，沖擊強(qiáng)度13.3焦耳，霧度0.38%,Martens微型硬度(HMO.3/15/0)118牛頓/平方毫米，熱變形溫度951C;總的偏差溫度106X:。表3.聚氨酯預(yù)聚物的制備預(yù)聚物(組分A)TMP1(摩爾當(dāng)量)DesW2(摩爾當(dāng)量)IIO匸-120TC下的反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))NCO(%)731C下的粘度(厘泊)預(yù)聚物10,201.002023.7490預(yù)聚物30.301.00'2420.637000i-TMP-1,1,1-三(羥甲基)丙烷，獲自Aldrich，USA2-DESW-4,4、-亞甲基雙(環(huán)己基異氛酸酯)，BayerCorporation實(shí)施例5.用DMDS和芳族二胺的混合物使聚氨酯預(yù)聚物1擴(kuò)鏈(聚合物4)使用兩組分反應(yīng)注射模塑設(shè)備，一起混合預(yù)聚物1(1.0當(dāng)量)與DMDS(二巰基二乙基硫醚)(0.8當(dāng)量)和DETDA(3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺和3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺的混合物約80%/20°/。)(0.2當(dāng)量)的混合物。當(dāng)混合時(shí)這兩種組分的溫度對(duì)于DMDS/DETDA混合物來(lái)說(shuō)為251C，而對(duì)預(yù)聚物1來(lái)說(shuō)為70X:。然后將所得反應(yīng)混合物引入到3毫米厚的平坦片材和眼鏡透鏡模具裝置內(nèi)。然后，將平坦片材和透鏡模具裝置置于對(duì)流烘箱內(nèi)并加熱。在1101C的溫度下加熱該材料76小時(shí)。在該加熱時(shí)間段之后，烘箱的溫度在30分鐘的時(shí)間間隔內(nèi)下降到801C。然后從烘箱中取出該材料并脫模。所得聚合體，聚合物4具有下述性能折射指數(shù)(n/。)1.565，Abbe值43，沖擊強(qiáng)度3.2焦耳，霧度0.72%，Martens微型硬度(HMO.3/15/0)130牛頓/平方毫米，熱變形溫度1051C;總的偏差溫度1171C。實(shí)施例6.用乙二醇和芳族二胺的混合物使聚氨酯預(yù)聚物3擴(kuò)鏈(聚合物5)使用兩組分反應(yīng)注射模塑設(shè)備，一起混合預(yù)聚物3(1.0當(dāng)量)與乙二醇(O.362當(dāng)量)和DETDA(3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺和3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺的混合物約80%/20%)(0.378當(dāng)量)的混合物。當(dāng)混合時(shí)這兩種組分的溫度對(duì)于乙二醇/DETDA混合物來(lái)說(shuō)為25匸，而對(duì)預(yù)聚物3來(lái)說(shuō)為7(TC。然后將所得反應(yīng)混合物引入到3毫米厚的平坦片材和眼鏡透鏡模具裝置內(nèi)。然后，將平坦片材和透鏡模具裝置置于對(duì)流烘箱內(nèi)并加熱。在1101C的溫度下加熱該材料76小時(shí)。在該加熱時(shí)間段之后，烘箱的溫度在30分鐘的時(shí)間間隔內(nèi)下降到80r。然后從烘箱中取出該材料并脫模。所得聚合體，聚合物5具有下述性能折射指數(shù)(n，1.532，Abbe值47，沖擊強(qiáng)度>13.3焦耳，霧度1.35%，Martens硬度(HMO.3/15/0)150牛頓/平方毫米，熱變形溫度147"C;總的偏差溫尿1701C。以下提供了在這一實(shí)施例的沖擊能試驗(yàn)所使用的球的大小，和相應(yīng)的沖擊能。球重量，千克0.0160.022o.0320.0450.0540.0670.0800.0940.1100.1290.1490.1710.1980.2230.2550.2860.3210.3580.3981.0664，9513.30食擊沖o272o465oo63OOoo7173o65OO317477-71659964oooo<p-o22233-34.權(quán)利要求1.一種聚氨酯，它包括多異氰酸酯；分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。2.—種聚氨酯，它包括下述的反應(yīng)產(chǎn)物(a)含多異氰酸酯、分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的反應(yīng)產(chǎn)物的聚氨酯預(yù)聚物；和(b)分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇。3.權(quán)利要求1的聚氨酯，其中所述多異氰酸酯選自脂族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯、芳族多異氰酸酯及其混合物。4.權(quán)利要求l的聚氨酯，其中所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物選自三元醇、四元醇及其混合物。5.權(quán)利要求l的聚氨酯，其中所述二元醇選自1，2-丁二醇；1,4-丁二醇；1,3-丁二醇；1，5-戊二醇；2,4-戊二醇；1,6-己二醇；2，5-己二醇；2，4-庚二醇；2-乙基-l，3-己二醇；2，2-二甲基-l，3-丙二醇；1，4-環(huán)己二甲醇；乙二醇；二甘醇；丙二醇；二丙二醇；及其混合物。6.權(quán)利要求1的聚氨酯，其中所述聚氨酯適用于折射指數(shù)至少1.50和阿貝值至少40的光學(xué)制品。7.權(quán)利要求1的聚氨酯，其中所述聚氨酯適用于折射指數(shù)至少1.55和阿貝值至少30的牟學(xué)制品。8.權(quán)利要求l的聚氨酯，其中所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的當(dāng)量值與所述多異氰酸酯的當(dāng)量值之比為0.05:1.0到0.4:1.0。9.制備聚氨酯的方法，該方法包括(a)使多異氰酸酯與三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物，其中所述多羥基化合物的分子量小于或等于200克/摩爾；和(b)使所述聚氨酯預(yù)聚物與二元醇反應(yīng)，形成所述聚氨酯，其中所述二元醇的分子量小于或等于200克/摩爾。10.制備聚氨酯的方法，該方法包括在一釜式方法中，使多異氰酸酯、分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇反應(yīng)。11.含硫的聚氨酯，它包括下述的反應(yīng)產(chǎn)物(a)選自多異氰酸酯、多異硫氰酸酯或其混合物中的材料；(b)選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，及其混合物中的材料；和(c)選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇、分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇，分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，及其混合物中的材料；其中(a)、(b)或(c)中的至少一種含石危。12.權(quán)利要求11的含硫聚氨酯，其中在(c)中的二硫醇包括數(shù)均分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇低聚物，條件是所述二硫醇低聚物占(c)反應(yīng)物的小于或等于70摩爾％。13.權(quán)利要求ll的含硫聚氨酯，它通過(guò)使(a)和(b)反應(yīng)形成聚氨酯預(yù)聚物和用(c)使所述預(yù)聚物擴(kuò)鏈而制備。14.權(quán)利要求11的含硫聚氨酯，其中在一釜式方法中使(a)、(b)和(c)反應(yīng)。15.權(quán)利要求13的含硫聚氨酯，其中所述聚氨酯預(yù)聚物含硫。16.權(quán)利要求15的含硫聚氨酯，其中所述含硫聚氨酯預(yù)聚物包括下述的反應(yīng)產(chǎn)物(a)多異氰酸酯、多異硫氰酸酯或其混合物中的至少一種；和(b)至少一種三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，或三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇與三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的混合物。17.權(quán)利要求11的含硫聚氨酯，其中所述聚氨酯適用于折射指數(shù)至少1.55和阿貝值至少30的光學(xué)制品。18.權(quán)利要求11的含硫聚氨酯，其中所述二硫醇包括數(shù)均分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇低聚物，條件是所述二疏醇低聚物占(c)反應(yīng)物的小于或等于70摩爾％。19.制備含硫聚氨酯的方法，該方法包括(a)使至少一種多異氰酸酯或多異硫氰酸酯或其混合物，與分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，或其混合物中的至少一種反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物，和(b)使所述預(yù)聚物與選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇、分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇、分子量小于或等于600克/摩爾并同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)的材料或其混合物中的至少一種含活性氫的材料反應(yīng)，其中(a)或(b)中的至少一種含硫。20.制備含硫聚氨酯的方法，該方法包括在一釜式方法中使下述物質(zhì)反應(yīng)(a)選自多異氰酸酯、多異碌氰酸酯或其混合物中的至少一種材料；(b)選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，或其混合物中的至少一種材料；和(c)選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇、分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇、分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料或其混合物中的至少一種材料，其中(a)、(b)或(c)中的至少一種含硫。21.—種聚氨酯(脲)，它包括多異氰酸酯、分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇和二胺的反應(yīng)產(chǎn)物。22.權(quán)利要求21的聚氨酯(脲)，它通過(guò)下述步驟制備(a)使所述多異氰酸酯和所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物；和(b)使所述聚氨酯預(yù)聚物和所述二元醇和所述二胺反應(yīng)，形成所述聚氨酯(脲)。23.權(quán)利要求22的聚氨酯(脲)，其中(b)進(jìn)一步包括選自三官能或更高官能團(tuán)的多胺、三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物或其混合物中的材料。24.權(quán)利要求21的聚氨酯(脲)，它通過(guò)在一釜式方法中使所述多異氰酸酯，所述三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，所述二元醇和所述二胺反應(yīng)而制備。25.權(quán)利要求1的聚氨酯(脲)，其中所述二胺選自2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯、2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯及其混合物；4,4、-亞曱基雙(3-氯-2，6-二乙基苯胺)；4，4、-亞甲基雙(2-氯苯胺)；具有下述化學(xué)式的材料其中R,和R2各自獨(dú)立地是甲基，或氯；及其混合物。26.權(quán)利要求21的聚氨酯(脲)，胺。27.權(quán)利要求21的聚氨酯(脲)28.權(quán)利要求21的聚氨酯(脲)，的多胺。29.制備聚氨酯(脲)的方法，包括(a)使多異氰酸酯與三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物，其中所述多羥基化合物的分子量小于或等于200克/摩爾；和乙基、丙基或異丙基，和R3是氫其中所述二胺是伯二胺或環(huán)狀二其中所述環(huán)狀二胺是芳族二胺。進(jìn)一步包括三官能或更高官能團(tuán)(b)使所述聚氨酯預(yù)聚物與二元醇和二胺反應(yīng)，形成所述聚氨酯(脲)，其中所述二元醇的分子量小于或等于200克/摩爾。30.制備聚氨酯(脲)的方法，包括在一釜式方法中使多異氰酸酯、分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇和二胺反應(yīng)。31.含硫的聚氨酯(脲)，它包括下述的反應(yīng)產(chǎn)物(a)多異氰酸酯、多異硫氰酸酯或其混合物中的至少一種；(b)分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，或其混合物中的至少一種；(c)分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇、分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇、分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，或其混合物中的至少一種；和(d)二胺，其中(a)、(b)和(c)中的至少一種含硫。32.權(quán)利要求31的含硫的聚氨酯(脲)，其中(c)中的所述二硫醇包括數(shù)均分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇低聚物，條件是所述二硫醇低聚物占(c)中反應(yīng)物的小于或等于70mol%。33.權(quán)利要求31的含疏的聚氨酯(脲)，它通過(guò)使(a)和(b)反應(yīng)形成聚氨酯預(yù)聚物，和用(c)與(d)使所述預(yù)聚物擴(kuò)鏈來(lái)制備。34.權(quán)利要求31的含硫的聚氨酯(脲)，其中在一釜式方法中使(a)、(b)、(c)和(d)反應(yīng)。35.權(quán)利要求33的含硫的聚氨酯(脲)，其中(d)進(jìn)一步包括選自三官能或更高官能團(tuán)的多胺、三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物、分子量小于或等于700的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇、分子量小于或等于700的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料及其混合物中的材料，36.權(quán)利要求33的含硫的聚氨酯(脲)，其中所述聚氨酯預(yù)聚物含硫。37.權(quán)利要求35的含硫的聚氨酯(脲)，其中所述含硫的聚氨酯預(yù)聚物包括下述的反應(yīng)產(chǎn)物(a)多異氰酸酯、多異硫氰酸酯或其混合物中的至少一種；和(b)三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，或者三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇與三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物的混合物中的至少一種。38.權(quán)利要求31的含硫的聚氨酯(脲)，當(dāng)適合于光學(xué)制品時(shí)，折射指數(shù)為至少l.55,和阿貝值為至少30。39.制備含硫的聚氨酯(脲)的方法，該方法包括(a)使選自多異氰酸酯、多異硫氰酸酯及其混合物中的材料，和選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小于或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料及其混合物中的材料反應(yīng)，形成聚氨酯預(yù)聚物；和(b)使所述預(yù)聚物與二胺和選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇，分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇，分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，及其混合物中的材料反應(yīng)；和(d)二胺，其中(a)、(b)和(c)中的至少一種含硫。40.制備含硫的聚氨酯(脲)的方法，該方法包括使下述物質(zhì)反應(yīng)(a)選自多異氰酸酯、多異硫氰酸酯或其混合物中的材料；(b)選自分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，分子量小ij或等于700克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，分子量小于或等于700克/摩爾的同時(shí)含有羥基和SH基的三官能或更高官能團(tuán)的材料及其混合物中的材料；(c)選自分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇，分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇，分子量小于或等于600克/摩爾的同時(shí)含羥基和SH基的雙官能團(tuán)材料，及其混合物中的材料；和(d)二胺，其中使(a)、(b)、(c)和(d)在一釜式方法中反應(yīng)，其中(a)、(b)和(c)中的至少一種含硫。全文摘要本發(fā)明涉及聚氨酯、聚氨酯(脲)、含硫的聚氨酯、含硫的聚氨酯(脲)及其制備方法?？赏ㄟ^(guò)結(jié)合多異氰酸酯；分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物；和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇來(lái)制備本發(fā)明的聚氨酯。可通過(guò)結(jié)合多異氰酸酯、三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物二醇和二胺來(lái)制備本發(fā)明的聚氨酯(脲)。可通過(guò)結(jié)合多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯；分子量小于或等于200克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多羥基化合物，和/或分子量小于或等于600克/摩爾的三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇，和分子量小于或等于200克/摩爾的二元醇和/或分子量小于或等于600克/摩爾的二硫醇，制備本發(fā)明的含硫的聚氨酯?？赏ㄟ^(guò)結(jié)合(a)多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯；(b)三官能或更高官能團(tuán)(c)多羥基化合物和/或三官能或更高官能團(tuán)的多硫醇和二元醇和/或二硫醇和/或二硫醇低聚物和(d)二胺，制備本發(fā)明的含硫的聚氨酯(脲)，其中(a)、(b)、(c)和(d)中的至少一個(gè)含硫。文檔編號(hào)C08G18/32GK101460535SQ200680047251公開(kāi)日2009年6月17日申請(qǐng)日期2006年12月6日優(yōu)先權(quán)日2005年12月16日發(fā)明者D·J·羅賓遜,N·V·伯杰克瓦,T·G·盧卡維納申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司