專利名稱：：吸氧阻隔樹脂組合物、包含該樹脂組合物的薄膜、多層結(jié)構(gòu)和包裝容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及吸氧阻隔樹脂組合物、包含該吸氧阻隔樹脂組合物的吸氧阻隔薄膜、至少具有包含吸氧阻隔薄膜的層的阻氧性多層結(jié)構(gòu)和包含該阻氧性多層結(jié)構(gòu)的包裝容器。更詳細而言，特別是涉及高濕度下發(fā)揮優(yōu)異的阻氧性、而且制成薄膜時剝離強度優(yōu)異的吸氧阻隔樹脂組合物、包含該吸氧阻隔樹脂組合物的吸氧阻隔薄膜、至少具有包含吸氧阻隔薄膜的層的阻氧性多層結(jié)構(gòu)和包含該阻氧性多層結(jié)構(gòu)的包裝容器。
背景技術(shù)：
：食品、飲料、藥品等因氧而發(fā)生品質(zhì)劣化，因此要求它們在無氧或氧極少的條件下貯藏。因此，貯藏食品、飲料、藥品等的容器或包裝使用玻璃瓶或金屬罐。這些容器雖然不會透過氧，但卻容易破碎、變形，而且較重，因此流通上存在問題。為此，最近廣泛使用量輕且耐沖擊性也比較優(yōu)異的各種塑料容器。然而，塑料容器存在以下重大問題氧容易透過其器壁，因此發(fā)生由氧引起的內(nèi)容物的變質(zhì)。針對上述問題，最近有人在研究使樹脂制容器或包裝材料本身具有吸氧性，同時構(gòu)成容器或包裝材料的樹脂使用具阻氣性的樹脂。例如，專利文獻l中公開了由基質(zhì)和在該基質(zhì)中層狀分散的芳族聚酰胺樹脂形成的薄膜，上述基質(zhì)由聚酯樹脂等熱塑性樹脂形成。專利文獻2中公開了具有吸氧層的包裝容器，上述吸氧層包含形成連續(xù)層的熱塑性聚酯樹脂等基材樹脂成分和形成包含聚酰胺樹脂、氧化性有機成分和過渡金屬催化劑的不連續(xù)層的吸氧功能性成分。但是，上述包裝容器等中，利用聚酯樹脂的耐水性雖然可以在高溫下發(fā)揮一定的阻氣性，但由于基本上不具阻氣性的聚酯樹脂形成連續(xù)層，因此難以說其阻氣性足夠。另一方面，已知有以乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物皂化物作為阻氣性樹脂，向其中混合硬脂酸鈷等氧化催化劑等的阻氧性樹脂組合物(專利文獻3和4)。乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物皂化物、聚乙烯醇等聚乙烯醇聚合物具熱塑性，可適用于各種成形方法，可用作包裝容器材料，但水蒸氣透過率高，受濕度影響其透氧率變化大。因此，特別是在高濕度環(huán)境下，存在著阻氧性差的問題。另外，將上述聚乙烯醇聚合物和聚丙烯薄膜等層合得到的薄膜還存在著兩者間的剝離強度低的問題。專利文獻l:日本特開2001-164002號公報專利文獻2:日本特開2005-112468號公報(國際公開第2005/016782號小冊子)專利文獻3:日本特開平4-211444號公報(美國專利第5164438號說明書)專利文獻4:日本特開平5-170980號公報(歐洲專利申請公開第0546546號i兌明書)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題因此，本發(fā)明的目的在于提供可得到不僅在低濕度環(huán)境下而且在高濕度下阻氧性也優(yōu)異、而且剝離強度優(yōu)異的多層結(jié)構(gòu)的吸氧阻隔樹脂組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供包含該吸氧阻隔樹脂組合物的吸氧阻隔薄膜。本發(fā)明的又一目的在于提供至少具有包含吸氧阻隔薄膜的層的阻氧性多層結(jié)構(gòu)和包含該阻氧性多層結(jié)構(gòu)的包裝容器。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等為了解決上述課題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)^使具有特定吸氧速度的樹脂以特定結(jié)構(gòu)分散在具有特定透氧度的基質(zhì)樹脂中的樹脂組合物適合上述目的，基于該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，提供吸氧阻隔樹脂組合物，其特征在于該組合物是在包含透氧度為IOOcc/n^天'大氣壓(20〃m)以下的樹脂(A)的基質(zhì)中分散吸氧速度為O.OOlcc/cm^天(20/mi)以上的樹脂(B)而形成，樹脂(B)形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0/mi以下的棒狀結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選樹脂(B)中垂直于縱向的截面的最大直徑為1.0^m以下的4奉狀結(jié)構(gòu)的比例為70%以上。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選在樹脂(A)的基質(zhì)中樹脂(B)的縱向長度與截面最大直徑之比(縱向長度/截面最大直徑)大于5。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選樹脂(A)的透氧度為20cc/m2.天.大氣壓(20/mi)以下。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選樹脂(A)與樹脂(B)的含量比以樹月旨(A)/樹月旨(B)的重量比計為95/550/50。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選樹脂(A)為聚酰胺樹脂或聚乙烯醇聚合物。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選上述聚乙烯醇為乙烯-乙烯醇共聚物。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選上述乙烯-乙烯醇共聚物具有15%摩爾以上的乙烯含量。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選樹脂(B)是不飽和鍵減少率為10%以上的共軛二烯聚合物環(huán)化物。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選樹脂(B)為共軛二烯聚合物環(huán)化物與聚a-烯烴樹脂的混合物。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，優(yōu)選相對于共軛二烯聚合物環(huán)化物和聚a-烯烴樹脂的總計100重量份，上述共軛二烯聚合物環(huán)化物與聚a-烯烴樹脂的混合物中的聚a-烯烴樹脂的量為90%重量以下。本發(fā)明的吸氧性樹脂組合物優(yōu)選為小球的形狀。根據(jù)本發(fā)明，還提供吸氧阻隔薄膜，其特征在于該薄膜是在包含透氧度為IOOcc/n^天'大氣壓(20〃m)以下的樹脂(A)的基質(zhì)中分散吸氧速度為O.OOlcc/cn^.天(20/mi)以上的樹脂(B)而形成，樹脂(B)形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0/mi以下的棒狀結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜可以通過將本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物成形而得到。在本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜中，優(yōu)選樹脂(B)中垂直于縱向的截面的在本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜中，優(yōu)選在樹脂(A)的基質(zhì)中樹脂(B)的縱向長度與截面最大直徑之比(縱向長度/截面最大直徑)大于5。本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜具有表面層(l)/芯層/表面層(2)的三層結(jié)構(gòu)，優(yōu)選相對于三層的總厚度，表面層(l)、芯層、表面層(2)的厚度比例分別為15~40%、20~70%和15~40%。在上述具有三層結(jié)構(gòu)的吸氧阻隔薄膜中，優(yōu)選樹脂(B)的垂直于縱層中為2.0以上。根據(jù)本發(fā)明，還提供至少具有包含上述吸氧阻隔薄膜的層的阻氧性多層結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明，還提供包含上述阻氧性多層結(jié)構(gòu)的包裝容器。發(fā)明效果本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物不僅在低濕度環(huán)境下而且在高濕度環(huán)境下阻氧性也優(yōu)異，由其得到的多層結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的剝離強度。使用該吸氧阻隔樹脂組合物得到的本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜以及多層結(jié)構(gòu)的阻氧性優(yōu)異，多層結(jié)構(gòu)的剝離強度也優(yōu)異，因此適合用作各種食品、化學(xué)品、藥品、化妝品等的包裝材料。附圖簡述圖1是表示本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜中樹脂(B)混合物的分散狀態(tài)的、薄膜的TD方向截面的電子顯樣i鏡照片。圖中線段長度為5/mi。圖2是表示本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜中樹脂(B)混合物的分散狀態(tài)的、薄膜的MD方向截面的電子顯微鏡照片。圖中線段長度為5;/m。圖3是表示本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜的三層結(jié)構(gòu)的、薄膜的TD方向截面的電子顯微鏡照片。圖中線段長度為5/mi。實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的吸氧阻氣性樹脂組合物是在包含樹脂(A)的基質(zhì)中分散25。C下吸氧速度為0.001cc/cn^.天以上[本發(fā)明中將其記作"0.001cc/cn^.天以上(20^m)"]的樹脂B而形成的，其中上述樹脂(A)，其20/mi厚的薄膜在25。C和相對濕度65。/o的環(huán)境下具有100cc/n^.天.大氣壓以下的透氧度[本發(fā)明中將其記作"IOOcc/n^.天.大氣壓以下(20^m)"，需要說明的是，當改變環(huán)境條件時附上該項]。在本發(fā)明的吸氧性樹脂組合物中，樹脂(A)與樹脂(B)的含量比以樹脂(A)/樹脂(B)的重量比計優(yōu)選為95/550/50，更優(yōu)選為90/1050/50。樹月旨(A)與樹脂(B)的含量比在上述范圍內(nèi)時，高濕度下的阻氧性特別優(yōu)異，還可以得到剝離強度大的吸氧阻隔樹脂組合物。在25。C和相對濕度65。/。的環(huán)境下透氧度為100cc/m^天'大氣壓(20/mi)以下的樹月旨(A)的具體例子有聚酰胺樹脂、聚乙烯醇聚合物。在相同條件下透氧度優(yōu)選為20cc/m^天.大氣壓(20,m)以下。對聚酰胺樹脂沒有特別限定，但優(yōu)選為(a)由二羧酸成分和二胺成分衍生的脂肪族、脂環(huán)族或半芳族聚酰胺；(b)由氨基羧酸或其內(nèi)酰胺衍生的聚酰胺；或(c)它們的共聚酰胺或混合物。用于合成聚酰胺樹脂的二羧酸成分的例子有琥珀酸、己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等碳原子數(shù)為415的脂肪族二羧酸；或者對苯二曱酸或間苯二曱酸等芳族二羧酸。二胺成分的例子有1,6-二氨基己烷、1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,12-二氨基十二烷等碳原子數(shù)為425、特別是618的直鏈狀或支鏈狀亞烷基二胺；或雙(氨基甲基)環(huán)己烷、雙(4_氨基環(huán)己基)曱烷、4,4，-二氨基-3，3，-二甲基二環(huán)己基曱烷、特別是雙(4-氨基環(huán)己基)曱烷、1,3-雙(氨基環(huán)己基)曱烷、1,3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷等脂環(huán)族二胺；間二曱苯二胺和/或?qū)Χ醣蕉返确甲宥贰０被人岢煞值睦佑衋，(3，o)-氨基己酸、co-氨基辛酸、co-氨基十一烷酸、co-氨基十二烷酸等脂肪族氨基羧酸；對氨基曱基苯曱酸、對氨基苯基乙酸等芳族氨基羧酸等。根據(jù)本發(fā)明的目的，上述聚酰胺樹脂中優(yōu)選含苯二曱基的聚酰胺，具體例子有聚間苯二曱基己二酰胺、聚間苯二甲基癸二酰胺、聚間苯二曱基辛二酰胺、聚對苯二曱基庚二酰胺、聚間苯二曱基壬二酰胺等均聚物；間苯二曱基/對苯二曱基己二酰胺共聚物、間苯二曱基/對苯二甲基庚二酰胺共聚物、間苯二曱基/對苯二曱基癸二酰胺共聚物、間苯二曱基/對苯二甲基壬二酰胺共聚物等共聚物；將上述均聚物或共聚物的成分與六亞曱基二胺等脂肪族二胺、哌嗪等脂環(huán)式二胺、對雙(2-氨基乙基)苯等芳族二胺、對苯二曱酸等芳族二羧酸、e-己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺、7-氨基庚酸等co-氨基羧酸、對氨基曱基苯曱酸等芳族氨基羧酸等共聚的共聚物。其中特別適合使用由以間二甲苯二胺和/或?qū)Χ醣蕉窞橹饕煞值亩烦煞趾桶咀宥人岷?或芳族二羧酸的二羧酸得到的聚酰胺。優(yōu)選聚酰胺樹脂的分子量在濃度為1.0g/dl的濃硫酸溶液中在30。C下測定的相對粘度為l.l以上、特別是1.5以上。聚酰胺樹脂具有上述分子量時，薄膜形成性優(yōu)異，因此適于形成吸氧阻隔樹脂薄膜。聚乙烯醇聚合物是以乙烯醇作為其構(gòu)成單元的聚合物或共聚物。共聚物的例子有乙烯-乙烯醇共聚物等a-烯烴-乙烯醇共聚物。本發(fā)明中適合使用乙烯-乙烯醇共聚物。乙烯-乙烯醇共聚物是結(jié)構(gòu)上以乙烯和乙烯醇為主要構(gòu)成單元的共聚物，實際上通過將乙烯和脂肪酸乙烯基酯的共聚物利用堿催化劑等進行皂化而得到。與乙烯共聚的脂肪酸乙烯基酯以乙酸乙烯基酯為代表，此外還可以使用丙酸乙烯基酯、戊酸乙烯基酯等。本發(fā)明中使用的乙烯-乙烯醇共聚物并不特別限于皂化的方法。本發(fā)明中使用的乙烯-乙烯醇共聚物中，乙蹄含量優(yōu)選為15%摩爾以上，更優(yōu)選為25%摩爾以上，特別優(yōu)選為30~45%摩爾。需要說明的是，乙烯含量可以利用核磁共振(NMR)法而求得。通過使乙烯含量在上述范圍內(nèi)，與用作吸氧性成分的樹脂(B)的相容性變得良好，所得樹脂組合物的阻氧性優(yōu)異。乙烯-乙烯醇共聚物可以單獨使用一種，也可以將兩種以上結(jié)合使用。將具有不同乙烯含量的兩種以上的乙烯-乙烯醇共聚物結(jié)合使用時，乙烯-乙烯醇共聚物混合物中的乙烯含量可以由其混合重量比而求3曰付。乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯基酯部分的皂化度(具乙烯醇結(jié)構(gòu)的單體單元部分相對于具乙烯醇結(jié)構(gòu)的單體單元部分與具乙烯基酯結(jié)構(gòu)的單體單元部分的總計的比例)優(yōu)選為90%摩爾以上，更優(yōu)選為95%摩爾以上，特別優(yōu)選為97%摩爾以上。皂化度可以利用核磁共振(NMR)法而求得。乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度為上述范圍內(nèi)時，使用其得到的本發(fā)明的樹脂組合物的阻氣性優(yōu)異。另外，乙烯-乙烯醇共聚物的熱穩(wěn)定性良好，使用其得到的樹脂組合物的成形物中不會產(chǎn)生凝膠或所謂的疵點(fisheye)等異物。將具有不同皂化度的兩種以上的乙晞-乙烯醇共聚物結(jié)合使用時，乙烯-乙烯醇共聚物混合物的皂化度可以由其混合重量比而求得。本發(fā)明中使用的樹脂(B)，其20/mi厚的薄膜在25。C的條件下測定時具有0.001cc/cn^.天(20pm)以上的吸氧速度。本發(fā)明中使用的樹脂(B)的優(yōu)選例子有具有10°/。以上的不飽和鍵減少率的共軛二烯聚合物環(huán)化物。不飽和鍵減少率優(yōu)選為30%以上、65%以下，特別優(yōu)選為4560%的范圍內(nèi)。通過使用該不飽和鍵減少率為10%以上的共軛二烯聚合物環(huán)化物，本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物的阻氧性優(yōu)異。共軛二烯聚合物環(huán)化物通過使共軛二烯聚合物在酸催化劑的存在下進行環(huán)化反應(yīng)而得到。作為共軛二烯聚合物，可以使用共軛二烯單體的均聚物和共聚物以及共輒二烯單體與可與其共聚的單體的共聚物。對共軛二烯單體沒有特別限定，其具體例子有1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二曱基-1，3-丁二烯、2-苯基-l,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-曱基-l,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-l，3-辛二烯等。上述單體可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用?？膳c共扼二烯單體共聚的其他單體的例子有苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、間甲基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基-對曱基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、對溴苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、乙烯基萘等芳族乙烯基單體；乙烯、丙烯、l-丁烯等鏈狀烯烴單體；環(huán)戊烯、2-降冰片烯等環(huán)狀烯烴單體；1，5-己二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯、二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片歸等非共軛二烯單體；(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯等(曱基)丙烯酸酯；(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺等其他(曱基)丙烯酸衍生物等。上述單體可以單獨使用，也可以將兩種以上組合使用。共扼二烯聚合物的具體例子有天然橡膠(NR)、聚異戊二烯橡月交(IR)、聚丁二烯橡膠(BR)、丁二烯-異戊二烯共聚物橡膠(BIR)等共軛二烯的均聚物或共聚物；苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、異戊二烯-異丁烯共聚物橡膠(IIR)、乙烯-丙烯-二烯類共聚物橡膠(EPDM)、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物等芳族乙烯基-共軛二烯嵌段共聚物等共軛二烯和可與其共聚的單體的共聚物。其中優(yōu)選聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠和苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物，更優(yōu)選聚異戊二烯橡膠和苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物。共軛二烯和可與其共聚的單體的共聚物中，共輒二烯單體單元的含量在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi)適當選擇，通常為40%摩爾以上，優(yōu)選為60%摩爾以上，進一步優(yōu)選為80%摩爾以上。其中優(yōu)選實質(zhì)上僅包含共軛二烯單體單元的聚合物。若共軛二烯單體單元的含量太少，則有可能難以得到適當范圍的不飽和^:減少率。當共軛二烯聚合物環(huán)化物為芳族乙烯基-共軛二烯嵌段共聚物的環(huán)化物時，環(huán)化物中芳族乙烯基單體單元含量沒有特別限定，通常為190%重量，優(yōu)選為550%重量，更優(yōu)選為10~30%重量。若芳族乙烯基單體單元含量太少，則吸氧阻隔樹脂組合物的初期機械強度有下降的趨勢，并且吸氧后的機械強度的下降趨于增大。反之，若芳族乙烯基單體單元含量太多，則共軛二烯聚合物環(huán)化物嵌段的比例相對降低，阻氧性趨于降低。共輒二烯聚合物的聚合方法可以按照常規(guī)方法進行，例如使用包括鈦等作為催化劑成分的齊格勒類聚合催化劑、烷基鋰聚合催化劑或自由基聚合催化劑等適當?shù)拇呋瘎ㄟ^溶液聚合或乳液聚合來進行。本發(fā)明中使用的共軛二烯聚合物環(huán)化物通過使上述共軛二烯聚合物在酸催化劑的存在下進行環(huán)化反應(yīng)而得到。用于環(huán)化反應(yīng)的酸催化劑可以使用公知的物質(zhì)。其具體例子有硫酸；氟曱磺酸、二氟曱磺酸、對甲苯磺酸、二曱苯磺酸、具有碳原子數(shù)為218的烷基的烷基苯石黃酸、上述酸的酸酐和烷基酯等有機磺酸化合物；三氟化硼、三氯化硼、四氯化錫、四氯化鈦、氯化鋁、一氯化二乙基鋁；二氯化乙基銨、溴化鋁、五氯化銻、六氯化鎢、氯化鐵等路易斯酸等。上述酸催化劑可以單獨使用，也可以將兩種以上結(jié)合使用。其中優(yōu)選有機磺酸化合物，更優(yōu)選對曱苯磺酸或二曱苯磺酸。每100重量份共軛二烯聚合物中，酸催化劑的用量通常為0.0510重量份，優(yōu)選為0.15重量份，更優(yōu)選為0.32重量份。環(huán)化反應(yīng)通常是將共軛二烯聚合物溶解在烴溶劑中來進行。作為烴溶劑，只要不阻礙環(huán)化反應(yīng)，沒有特別限定，其例子有苯、曱苯、二曱苯、乙苯等芳族烴；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷等脂環(huán)族烴等。上述烴溶劑的沸點優(yōu)選為70。C以上。可以相同。這種情況下，可以向聚合反應(yīng)結(jié)束后的聚合反應(yīng)液中添加用于環(huán)化反應(yīng)的酸催化劑，接著聚合反應(yīng)來進行環(huán)化反應(yīng)。烴溶劑的用量通常為使共軛二烯聚合物的固體含量為560%重量、優(yōu)選20~40%重量的范圍。環(huán)化反應(yīng)可以在加壓、減壓和大氣壓等任一種壓力下進行，從操作的簡便性方面考慮，優(yōu)選在大氣壓下進行。在干燥氣流下、特別是干燥氮或干燥氬的環(huán)境下進行環(huán)化反應(yīng)時，可以抑制水分所51起的副反應(yīng)。環(huán)化反應(yīng)中的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間沒有特別限定。反應(yīng)溫度通常為5015(TC,優(yōu)選為7011(TC;反應(yīng)時間通常為0.510小時，優(yōu)選為2~5小時。進行環(huán)化反應(yīng)后，按照常規(guī)方法使酸催化劑失活，除去S吏催化劑殘余物，接著除去烴類溶劑，可以得到固體狀的共軛二烯聚合物環(huán)化物。共輒二烯聚合物環(huán)化物的不飽和鍵減少率是表示在共軛二烯聚合物中的共軛二烯單體單元部分中不飽和鍵因環(huán)化反應(yīng)而減少的程度的指標，可如下計算而求得。即，通過質(zhì)子NMR分析分別求出環(huán)化反應(yīng)前后共軛二烯聚合物中的共軛二烯單體單元部分中直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積相對于總質(zhì)子的峰面積的比例，計算其減少率。在共軛二烯聚合物中的共軛二烯單體單元部分中，當以環(huán)化反應(yīng)前的總質(zhì)子峰面積為SBT、直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積為SBU、環(huán)化反應(yīng)后的總質(zhì)子峰面積為SAT、直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積為SAU時，環(huán)化反應(yīng)前直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積比例(SB)為SB=SBU/SBT環(huán)化反應(yīng)后直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積比例(SA)為SA=SAU/SAT因此，不飽和鍵減少率由下式求得。不飽和鍵減少率(％)=100x(SB-SA)/SB共扼二烯聚合物環(huán)化物的不飽和鍵減少率可以適當選擇環(huán)化反應(yīng)中酸催化劑的量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等來進行調(diào)節(jié)。為了得到具有所需不飽和鍵減少率的共軛二烯聚合物環(huán)化物，可以事先分別作出環(huán)化反應(yīng)中的酸催化劑量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等的標準曲線，采用根據(jù)標準曲線來進行環(huán)化反應(yīng)等的方法。本發(fā)明中使用的共軛二烯聚合物環(huán)化物的重均分子量以凝膠滲透色譜法測定的標準聚苯乙烯換算值計，優(yōu)選為10，0001,000，000,更優(yōu)選為20,000700,000,進一步優(yōu)選為30，000500,000。當共軛二烯聚合物環(huán)化物為芳族乙烯基-共軛二烯嵌段共聚物的環(huán)化物時，芳族乙烯基聚合物嵌段的重均分子量優(yōu)選為1,000~500,000，更優(yōu)選為3,000300,000,進一步優(yōu)選為5,000100,000,特別優(yōu)選為8，00050,000。若上述重均分子量太#則吸氧阻隔樹脂組合物的初期機械強度有下降的趨勢，另外吸氧后的機械強度的下降趨于增大。反之，若重均分子量太高，則共軛二烯聚合物環(huán)化物嵌段的比例相對下降，阻氧性趨于下降。共軛二烯聚合物環(huán)化物的重均分子量可以適當選擇供給環(huán)化的共軛二烯聚合物的重均分子量來進行調(diào)節(jié)。若共軛二烯聚合物環(huán)化物的重均分子量太低，則有可能難以形成薄膜，且機械強度變低。若共軛二烯聚合物環(huán)化物的重均分子量太高，則環(huán)化反應(yīng)時溶液粘度升高而難以操作，同時擠出成形時的加工性有可能降低。共軛二烯聚合物環(huán)化物的凝膠(曱苯不溶成分)量通常為10%重量以下，優(yōu)選為5%重量以下，特別優(yōu)選實質(zhì)上不含凝膠的環(huán)化物。若凝膠量多，則形成薄膜時有可能損及其平滑性。在本發(fā)明中，為了確保共軛二烯聚合物環(huán)化物在加工時的熱穩(wěn)定性，可以在共軛二烯聚合物環(huán)化物中添加抗氧劑?？寡鮿┑牧繘]有特別限定，相對于共軛二烯聚合物環(huán)化物的重量，通常為105，000ppm，優(yōu)選為303，000ppm，進一步優(yōu)選為502,000ppm的范圍。另外，本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中抗氧劑的量通常為103，000ppm,優(yōu)選為302,000ppm，進一步優(yōu)選為501,000ppm的范圍。但由于抗氧劑的添加量太多時樹脂(B)的吸氧性下降、阻氧性有可能下降，因此考慮吸氧阻隔樹脂組合物加工時的穩(wěn)定性，同時適當調(diào)節(jié)添加量至關(guān)重要?？寡鮿┲灰菢渲牧匣蛳鹉z材料領(lǐng)域中通常使用的抗氧劑即可，沒有特別限定。該抗氧劑的代表例有受阻酚類、磷類和內(nèi)酯類抗氧劑。上述抗氧劑還可以將兩種以上組合使用。特別優(yōu)選將酚類抗氧劑和磷類抗氧劑結(jié)合使用。還可以添加胺類光穩(wěn)定化劑(HALS)。受阻酚類抗氧劑的具體例子有2，6-二叔丁基對曱酚、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、硫代二乙烯雙[3-(3,5-二叔丁基—4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N,N，-己烷-l,6-二基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰胺]、二乙基[[3，5-雙(l,l-二曱基乙基)-4-羥苯基]曱基]磷酸酯、3，3，，3"，5，5，,5"-六叔丁基-a，a，，a"-(均三曱苯-2,4,6-三基)三對曱酚、六亞曱基雙[3-(3,5-二叔丁基)_4-羥笨基]丙酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥丙基)丙酸酯]曱烷、正十八烷基-3-(4，-羥基-3,5，-叔丁基苯基)丙酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥千基)-1，3,5-三。秦-2，4,6(1H,3H，5H)-三酮、2,4-雙(正辛硫基》6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-l,3,5-三嗪、三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰尿酸酯、2-叔丁基-6-(3，-叔丁基-2，-羥基-5，-曱基芐基)-4-曱基苯基丙烯酸酯、2-[l-(2-羥基-3,5-二叔苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙磷類抗氧劑的例子有2,2，-亞曱基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙[2，4-雙(l,l-二曱基乙基)-6-曱基苯基]乙酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-聯(lián)苯]-4,4，-二基二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇亞磷酸酯等。內(nèi)酯類抗氧劑的例子有5，7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮等與鄰二曱苯的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，根據(jù)需要可以向共軛二烯聚合物環(huán)化物中混合通常所添加的各種化合物。上述化合物的例子有碳酸鈣、氧化鋁、氧化鈦等填充劑；粘合性賦予劑(氫化石油樹脂、氫化碎烯樹脂、蓖麻油衍生物、脫水山梨糖醇高級脂肪酸酯、低分子量聚丁烯)；可塑劑(鄰苯二曱酸酯、乙二醇酯)；表面活性劑；流平劑；紫外線吸收劑；光穩(wěn)定劑；脫水劑；有效期延長劑(乙酰丙酮、曱醇、原乙酸曱酯等)；收縮改善劑等。本發(fā)明中，根據(jù)需要可以在共軛二烯聚合物環(huán)化物中結(jié)合使用a-烯烴樹脂。由此，吸氧阻隔樹脂組合物的拉伸強度提高。聚a-烯烴樹脂可以是a-烯烴的均聚物、兩種以上的a-烯烴的共聚物或a-烯烴與除a-烯烴以外的單體的共聚物等任一種，還可以是上述(共)聚合物的改性物。聚a-烯烴樹脂的具體例子有乙烯、丙烯等a-烯烴的均聚物或共聚物，例如直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、金屬茂聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、金屬茂聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯等a-烯烴均聚物；乙烯與其他a-烯烴的共聚物，例如乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-聚丁烯-l共聚物、乙烯-環(huán)狀烯爛共聚物等；以a-烯烴為主體的a-烯烴與羧酸不飽和醇的共聚物及其皂化物，例如乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等；以a-烯烴為主體的a-烯烴與a，(3-不飽和羧酸酯或a,P-不飽和羧酸等的共聚物，例如乙烯-a，卩-不飽和羧酸酯共聚物(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物等)、乙烯-a,P-不飽和羧酸共聚物(乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等)等；將聚乙烯或聚丙烯等a-烯烴(共)聚合物用丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等不飽和羧酸改性的酸改性聚a-烯烴樹脂；使Na離子或Zn離子和乙烯與曱基丙烯酸的共聚物等作用的離聚物樹脂；上述樹脂的混合物等。聚a-烯烴樹脂可以單獨使用一種，也可以將兩種以上結(jié)合使用。相對于共軛二烯聚合物環(huán)化物和聚a-烯烴樹脂的總計100重量份，聚a-烯烴樹脂的用量優(yōu)選為0~90%重量，更優(yōu)選為1080°/。重量，進一步優(yōu)選為1570%重量，特別優(yōu)選為2060%重量。聚a-烯烴樹脂的用量在上述范圍內(nèi)時，吸氧阻隔樹脂組合物的阻氧性和機械強度的均衡得到良好保持，共軛二烯聚合物環(huán)化物的比例越高，阻氧性越好。在本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中，要求樹脂(B)在樹脂(A)的基質(zhì)中形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為l.O:m以下的棒狀結(jié)構(gòu)。通過使樹脂(B)以上述狀態(tài)分散，本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物的阻氧性變得良好。認為這是由于以上述狀態(tài)分散的樹脂(B)更有效率地吸收透過包含樹脂(A)的基質(zhì)的氧分子，提高了吸氧阻隔樹脂組合物整體的阻氧性。其中，樹脂(B)的垂直于縱向的截面的最大直徑(以下有時僅稱作"截面最大直徑，，)只要平均為l/mi以下即可，優(yōu)選截面最大直徑為l.Oμm以下的棒狀結(jié)構(gòu)的比例為70%以上，更優(yōu)選為90%以上。在樹脂(A)的基質(zhì)中，具棒狀結(jié)構(gòu)的樹脂(B)的縱向長度與截面最大直徑之比(縱向長度/截面最大直徑)優(yōu)選大于5?？梢栽诒景l(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物中混合以下物質(zhì)耐熱穩(wěn)定劑；紫外線吸收劑；抗氧劑；著色劑；顏料；中和劑；鄰苯二曱酸酯、乙二醇酯等可塑劑；填充劑；表面活性劑；流平劑；光穩(wěn)定劑；堿土金屬氧化物等脫水劑；活性碳或沸石等脫臭劑；粘合性賦予劑(蓖麻油衍生物、脫水山梨糖醇高級脂肪酸酯、低分子量聚丁烯)；有效期延長劑(乙酰丙酮、曱醇、原乙酸曱酯等)；收縮改善劑；其他樹脂(聚a-烯烴等)等。根據(jù)需要還可以添加抗粘連劑、防霧劑、耐候性穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、補強劑、阻燃劑、偶聯(lián)劑、發(fā)泡劑、脫才莫劑等。本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物通過將樹脂(A)和樹脂(B)熔融混煉而得到。通常使用混煉機來熔融混煉樹脂(A)和樹脂(B)，將所得混煉物通過口型(通常使用具有3mm())的直徑的口型)作成線料(strand),并將其引入水中，用輥式切割機等進行剪切，可以得到組合物的小球。為了進行熔融混煉，例如可以使用連續(xù)式強力混煉機、單螺桿擠出機、同向或異向的捏合型雙螺桿擠出機、混合輥、捏合機等連續(xù)型混煉機；高速混合才幾、班伯里機、強力混煉機、加壓捏合沖幾等間歇式混煉機；KCK社制的KCK混煉擠出機等使用具有石磨等磨碎機構(gòu)的旋轉(zhuǎn)圓盤的裝置；在單螺桿擠出機上設(shè)有混煉部(Dalmage，CTM等)的裝置；螺帶混合機、布拉本德混煉機等簡易型混煉機等。其中優(yōu)選使用單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機，更優(yōu)選使用雙螺桿擠出機?；鞜挋C可以使用一臺機器，也可以將兩臺機器連接使用。上述連續(xù)型混煉機中，轉(zhuǎn)子、圓盤的形狀起到重要作用。特別是混合室與轉(zhuǎn)子頂部或圓盤頂部之間的間隙(頂部間隙)至關(guān)重要，最合適的間隙為15mm。該頂部間隙太窄或太寬時無法得到*性良好的混合物?；鞜挋C的轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)通常為201200rpm,優(yōu)選為30~800rpm。混煉機室內(nèi)徑(D)通常為20mm以上，優(yōu)選為30400mm。并且混煉片幾的室長度(L)與內(nèi)徑(D)之比L/D優(yōu)選為450。在本發(fā)明中，可以將混煉中的最大剪切速度調(diào)整為100100,000/秒、優(yōu)選2005,000/秒進行混煉?；鞜挏囟韧ǔ?030(TC的范圍。為了防止樹脂(A)的氧化，優(yōu)選對料斗口進行氮密封，并在165。C220。C的范圍內(nèi)進行混煉。混煉時間(也稱作滯留時間)長者可以得到良好結(jié)果，但從防止樹脂(A)的氧化和生產(chǎn)效率的角度考慮，混煉時間通常為10秒20分鐘，優(yōu)選為20秒15分鐘，更優(yōu)選為30秒10分鐘。本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜，其特征在于該薄膜是在包含透氧度為100cc/n^.天.大氣壓(20〃m)以下的樹月旨(A)的基質(zhì)中分散吸氧速度為0.001cc/cm^天(20/mi)以上的樹脂(B)而形成，樹脂(B)形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0;wm以下的棒狀結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜中，要求樹脂(B)在樹脂(A)的基質(zhì)中形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0^m以下的棒狀結(jié)構(gòu)。通過使樹脂(B)以上述狀態(tài)分散，本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜的阻氧性和與烯烴薄膜的粘合性良好。其中，樹脂(B)的垂直于縱向的截面的最大直徑(以下有時僅稱作"截面最大直徑，，)只要平均為1.0/zm以下即可，但優(yōu)選截面最大直徑為1.0〃m以下的棒狀結(jié)構(gòu)的比例為70%以上，更優(yōu)選為90%以上。在樹脂(A)的基質(zhì)中，樹脂(B)的縱向長度與截面最大直徑之比(縱向長度/截面最大直徑)優(yōu)選大于5。本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜可以由本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物而得到。此處，有時嚴格地根據(jù)其厚度區(qū)分為薄膜和薄片，但在本發(fā)明中薄膜的概念也包括薄片。本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜的厚度沒有特別限定，通常為l300〃m，特別優(yōu)選為350;mi的范圍。吸氧阻隔薄膜的厚度在上述范圍內(nèi)時，阻氧性良好，另外在透明性、撓性、柔軟性等方面也有利。本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜具有表面層(l)/芯層/表面層(2)的三層結(jié)構(gòu)，相對于三層的總厚度，表面層(l)、芯層、表面層(2)的厚度比例分別優(yōu)選為1540%、20~70°/。、1540%。各層的厚度比例在上述范圍內(nèi)時，吸氧阻隔薄膜的阻氧性良好，與烯烴薄膜的粘合性也優(yōu)異。為了使吸氧阻隔薄膜的結(jié)構(gòu)如上，可以考慮吸氧阻隔樹脂組合物的組成、構(gòu)成該組合物的樹脂A和樹脂B的熔融粘度、樹脂A與樹脂B的相容性等，并適當調(diào)整成形條件等。在本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜中，優(yōu)選在^L在基質(zhì)樹脂(A)中的樹脂不足2.0、在芯層中為2.0以上。在分散的樹脂(B)的垂直于縱向的截面中長徑與短徑之比小者顯示大致為棒狀結(jié)構(gòu)；該比例大者顯示板狀結(jié)構(gòu)或多個板狀結(jié)構(gòu)連接的結(jié)構(gòu)。樹脂(B)滿足上述條件時，吸氧阻隔薄膜的阻氧性良好，與烯烴薄膜的粘合性也優(yōu)異。在25。C、相對濕度65%的條件下使用透氧度為35cc/m、天'大氣壓(20/mi)的阻氧樹脂作為樹脂(A)時，本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜具有l(wèi)cc/r^.天.大氣壓(20/mi)以下的透氧度。在25。C、相對濕度卯％的條件下使用透氧度為35cc/n^,天.大氣壓(20〃m)的阻氧樹脂作為樹脂(A)時，本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜具有2cc/i^.天.大氣壓(20/mi)以下的透氧度。本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜可以通過將本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物成形而得到。其成形方法沒有特別限定，可以采用以往公知的加熱:溶融成形方法。加熱熔融成形方法例如有擠出成形、吹脹成形、吹塑成形等，其中優(yōu)選采用擠出成形。所得薄膜可以直接層合成袋狀，并進行熱定形而形成袋狀容器，還可以利用真空成形等方法形成杯狀、塔盤狀等包裝容器。另外，將樹脂組合物經(jīng)擠出機熔融混煉后，通過T-口型、圓形口型(環(huán)形口型)等擠成預(yù)定的形狀，得到T-口型法薄膜或吹塑薄膜等。T-口型法薄膜通過雙軸拉伸可以形成雙軸拉伸薄膜。擠出機可以使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等混煉機。通常采用在單螺桿擠出機上裝載T-口型、并連接有冷卻輥和薄膜牽拉裝置的構(gòu)成。擠出時的溫度為165。C220。C,優(yōu)選將冷卻輥設(shè)定為30。C6(TC、牽拉速度恒定，通過控制擠出機的填料量，可以得到所需厚度的薄膜。需要說明的是，上述成形中優(yōu)選使樹脂組合物在加熱熔融部的滯留時間為30分鐘以內(nèi)，更優(yōu)選為20分鐘以內(nèi)。若滯留時間太長，熔融狀態(tài)下樹脂(B)的分散形態(tài)發(fā)生變化，分散的樹脂(B)彼此合一，分散直徑有可能變大。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)至少具有包含本發(fā)明的吸氧阻隔薄膜的層(以下有時稱作"吸氧阻隔薄膜層，，)。在本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)中，只要不損及本發(fā)明效果，吸氧阻隔薄膜層除了含有本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物以外，還可以含有公知的吸氧性成分。除本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物以外的吸氧性成分的量相對于吸氧性成分的總量(本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物和除本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物以外的吸氧性成分的總量)不足50%重量，優(yōu)選為不足40%重量，進一步優(yōu)選為不足30%重量。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)的吸氧阻隔薄膜層，其根據(jù)多層結(jié)構(gòu)的構(gòu)成吸收從外部透入的氧，另外，使用包含阻氧性多層結(jié)構(gòu)的包裝材料構(gòu)成例如袋狀包裝容器時，成為具有經(jīng)由密封材料層吸收包裝材料內(nèi)部的氧的功能的層。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)除包括吸氧阻隔薄膜層以外，還包括密封材料層、支撐基材層、脫臭劑層、表面樹脂層和保護層中的一種以上的層。通常阻氧性多層結(jié)構(gòu)必須包括吸氧劑層和阻氣層，但在本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)中，由于吸氧阻隔薄膜層具有上述功能，因此不必另外設(shè)置吸氧劑層或阻氣層。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)沒有特別限定，可以是薄膜，也可以具有除此以外的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)中，構(gòu)成該多層結(jié)構(gòu)的各層的層合順序沒有特別限定，通常為密封材料層/吸氧阻隔薄膜層/脫臭劑層/表面樹脂層/保護層。根據(jù)需要可以在上述各層中設(shè)置必需的層。密封材料層是如下所述的層，即該層因熱而熔融并相互粘合(熱封)，從而具有在包裝容器內(nèi)形成與包裝容器外部隔絕的空間的功能，并且在包裝容器內(nèi)部防止吸氧阻隔薄膜層與被包裝物直接接觸，同時使氧透過而被吸氧阻隔薄膜層吸收。用于形成密封材料層的熱封性樹脂的具體例子有a-烯烴的均聚物；乙烯與a-烯烴的共聚物；以a-烯烴為主體的a-烯烴與乙酸乙烯基酯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯等的共聚物；將a-烯烴(共)聚合物用不飽和羧酸改性的酸改性聚a-烯烴樹脂；離聚物樹脂；上述樹脂的混合物等。密封材料層在25'C下的透氧度與層數(shù)、膜厚或構(gòu)成材料無關(guān)，優(yōu)選為2000;/1112.大氣壓'天(20//111)以上，特別優(yōu)選為400cc/n^.大氣壓.天(20〃m)以上。需要說明的是，透過度以單位分壓差下單位時間內(nèi)通過單位面積的試驗片的氣體體積表示，可以按照JISK7126"塑料薄膜和薄片的透氣度試驗方法"中所規(guī)定的方法進行測定。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)可以具有含脫臭成分的脫臭劑層。脫臭成分可以使用公知的物質(zhì)。脫臭成分可以是通過吸附作用捕捉臭味成分的吸附劑，也可以是通過化學(xué)反應(yīng)等將臭味成分轉(zhuǎn)變?yōu)闊o臭成分的具有脫臭作用的脫臭劑。還可以是兼具吸附作用和脫臭作用的物質(zhì)。吸附劑可以是大豆粉、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂等有機吸附劑，也可以是天然沸石、合成沸石、二氧化硅凝膠、活性碳、浸漬活性-暖、活性白土、活性氧化鋁、黏土、硅藻土、高呤土、滑石粉、膨潤土、氧化鎂、氧化鐵、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鐵、硅酸鎂、硅酸鋁、合成水滑石、二氧化硅、海泡石、云母等黏土礦物等無機吸附劑，但—從耐熱性的角度考慮優(yōu)選無機吸附劑。本發(fā)明中，脫臭劑優(yōu)選堿性化合物。這是由于，在本發(fā)明中認為吸氧阻隔薄膜層的有效成分一共軛二烯聚合物環(huán)化物的吸氧作用按以下循環(huán)機制進行首先，共軛二烯聚合物環(huán)化物的活性氫被除去(takeout)產(chǎn)生自由基，接著，該自由基捕捉氧分子形成過氧基，該過氧基獲得(takeout)氫原子，上述循環(huán)重復(fù)進行。其結(jié)果，產(chǎn)生醛或酸等酸性成分。堿性化合物的例子有堿金屬或堿土金屬的氫氧化物；氬氧化鐵等其他氫氧化物；堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽；氨；含氨基或亞氨基的化合物；含酰胺基或酰亞胺基的化合物；含脲鍵的化合物等有機堿性化合物。在本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)中，可以在吸氧阻隔薄膜層的外側(cè)設(shè)置表面樹脂層。用于形成表面樹脂層的樹脂優(yōu)選通過加熱可熔融而相互融合、且可以擠出成形的熱封性樹脂。另外，將阻氧性多層管用作各種容器時，為了標示內(nèi)容物等，優(yōu)選利用照相凹版印刷或膠版印刷等進行印刷。表面樹脂層的膜厚與構(gòu)成材料無關(guān)，優(yōu)選為5150/zm的范圍，更優(yōu)選為10100/mi的范圍。表面樹脂層的膜厚在上述范圍內(nèi)時，可發(fā)揮足夠的吸氧能力?？梢栽谖踝韪舯∧拥耐鈧?cè)形成保護層以賦予耐熱性等。用于保護層的樹脂的例子有高密度聚乙烯等乙烯聚合物；丙烯均聚物；丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等丙烯聚合物；尼龍6、尼龍66等聚酰胺；聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯等。其中優(yōu)選聚酰胺和聚酯。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)根據(jù)需要可以具有支撐基材層。構(gòu)成支撐基材層的材料使用聚a-烯烴樹脂；聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)等聚酯樹脂；聚酰胺6或聚酰胺6-聚酰胺66共聚物等聚酰胺樹脂；天然纖維；合成纖維；將上述成分造紙而得到的紙。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)中，對設(shè)置支撐基材層的位置沒有特別限定。另外，可以形成用于粘合各層的粘合劑層。粘合劑層中可以使用通過熱而熔融并能夠相互融合的樹脂的薄膜。上述樹脂的具體例子有a-蹄烴的均聚物或共聚物；酸改性聚a-烯烴樹脂；離聚物樹脂；上述樹脂的混合物等。在本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)中，根據(jù)需要而設(shè)置的保護層、密封材料層、脫臭劑層、表面樹脂層、支撐基材層、粘合劑層等中可以添加與能夠混合在吸氧阻隔樹脂組合物中相同的各種添加劑。在本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)中，密封材料層、吸氧阻隔樹脂層、脫臭劑層、表面樹脂層、保護層和根據(jù)需要而設(shè)置的其他層均可以是單層也可以是多層，當為多層時各層可以相同也可以不同。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)的厚度可以根據(jù)其用途而適當選定。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)的制造方法沒有特別限定，可先得到構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)的各層的單層薄膜，再將它們層合，也可以直接形成多層結(jié)構(gòu)。單層薄膜可以按照與將本發(fā)明的吸氧性樹脂組合物制成薄膜的方法相同的方法而得到。利用如上操作而得到的單層薄膜，通過擠出涂布法或?qū)訅?、干式層合可以制造多層結(jié)構(gòu)。在多層結(jié)構(gòu)的制造中可以采用公知的共擠出成形法，例如除了使用與樹脂種類相同數(shù)目的擠出機，并使用多層多重口型以外，可以和上述同樣進行操作來進行擠出成形。共擠出成形法例如有共擠出層合法、共擠出薄膜成形法、共擠出吹脹成形法等。例如，利用水冷式或空冷式吹脹法，將構(gòu)成阻氣性材料層、吸氧劑層和密封材料層各層的各樹脂用多臺擠出機分別熔融加熱，例如在190210。C的擠出溫度下從多層環(huán)狀口型中擠出，立即用冷卻水等液狀制冷劑驟冷固化，可以形成管狀樹脂層壓制品。制造多層結(jié)構(gòu)時，構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)的各層用樹脂的溫度優(yōu)選為160~250°C。溫度低于160。C時，有時會出現(xiàn)厚度不均或多層結(jié)構(gòu)的斷裂；若超過250。C，則有時會引起多層結(jié)構(gòu)的斷裂。更優(yōu)選為170~230°C。多層結(jié)構(gòu)制造時的巻曲速度通常為2200m/分鐘，優(yōu)選為50~100m/分鐘。巻曲速度為2m/分鐘以下時，生產(chǎn)效率有可能變差；大于200m/分鐘時，無法充分冷卻多層結(jié)構(gòu)，巻曲時有時會融合。多層結(jié)構(gòu)包含可拉伸的材料，通過拉伸其特性得到提高，如聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯等，該情況下可以將共擠出而得到的多層薄膜進一步進行單軸或雙軸拉伸。才艮據(jù)需要可以進一步進行熱定形。對拉伸倍率沒有特別限定，通?？v向(MD)和橫向(TD)各拉伸15倍，優(yōu)選為縱橫方向各拉伸2.54.5倍。拉伸可以按照拉幅拉伸方式、吹脹拉伸方式、輥拉伸方式等公知方法來進行。拉伸順序可以是先縱向也可以是先橫向，優(yōu)選縱橫方向同時拉伸，可以采用管式同時雙軸拉伸法。本發(fā)明的阻氧性多層結(jié)構(gòu)可以成形成各種形狀的包裝容器后再使用。包裝容器根據(jù)其目的、用途等以密封材料層一側(cè)作為內(nèi)面可以具有各種形態(tài)，例如具有山形(gabletop)、磚形、立方體、正四面體等形狀的液體包裝用容器，其他塔盤或杯狀容器、袋狀容器等。對用于得到上述包裝容器的成形方法沒有特別限定，將吸氧性多層結(jié)構(gòu)在構(gòu)成其的樹脂的熔點以下的溫度下再加熱，按照牽拉成形、真空成形、壓力成形、壓制成形等熱成形法、輥拉伸法、縮放式4立伸法或吹脹拉伸法等進行單軸或雙軸拉伸，可以得到拉伸的成形品。由本發(fā)明的吸氧性多層結(jié)構(gòu)得到的包裝容器可以容納例如牛奶、果汁、日本酒、威士忌、燒酒、咖啡、茶、果凍飲料、健康飲料等液體飲料；調(diào)味液、沙司、醬油、調(diào)味汁、液體原汁湯、蛋黃醬、豆面醬、磨碎的香辣料等調(diào)味品；果醬、奶油、巧克力漿、酸乳、果凍等漿狀食品；液體湯、煮品、泡菜、燉品等液體加工食品等所^表的液體類食品；或者蕎麥面條、面條、中國湯面等生面和煮面；精米、調(diào)濕米、免洗米等烹飪前的米類或已烹飪的米飯、什錦飯、紅豆飯、粥等加工米制品類；粉末湯料、湯料等粉末調(diào)味品等所代表的高水分食品、便利店所使用的飯盒；其他農(nóng)藥或殺蟲劑等固體狀或液體狀的化學(xué)藥品；液體和漿狀的藥品；化妝水、化妝霜、化妝乳液、護發(fā)劑、染發(fā)劑等化妝用品；香波、香皂、洗劑等洗劑類；電子材料、記錄介質(zhì)等各種物品。由本發(fā)明的吸氧性多層結(jié)構(gòu)得到的包裝容器，容器內(nèi)部的氧被吸氧層吸收，因此可以防止物品的氧化腐蝕等，可長期保持良好的品質(zhì)。實施例以下，列舉制造例和實施例來進一步具體說明本發(fā)明。需要說明的是，只要沒有特別說明，則各例中的"份"和"。/。"為質(zhì)量基準。各種特性按照以下方法進行評價。[共輒二烯聚合物環(huán)化物的重均分子量(Mw)]采用凝膠滲透色譜法，作為聚苯乙烯換算分子量而求得。[共輒二烯聚合物環(huán)化物的不飽和鍵減少率]參考以下文獻(i)和(ii)中記載的方法，通過質(zhì)子NMR測定而求得。(i)M.A.Golub和J.Heller，Can.J.Chem.，第41巻，937(1963).(ii)Y.Tanaka和H.Sato,J.Polym.Sci:Poly.Chem.Ed.，第17巻，3027(1979).在共軛二烯聚合物中的共軛二烯單體單元部分中，當以環(huán)化反應(yīng)前的總質(zhì)子峰面積為SBT、直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積為SBU、環(huán)化反應(yīng)后的總質(zhì)子峰面積為SAT、直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積為SAU時，則環(huán)化反應(yīng)前直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積比例(SB)為SB=SBU/SBT環(huán)化反應(yīng)后直接結(jié)合在雙鍵上的質(zhì)子的峰面積比例(SA)為SA=SAU/SAT因此，不飽和鍵減少率由下式求得不飽和鍵減少率(％)=100x(SB-SA)/SB[樹脂(B)的分散結(jié)構(gòu)(垂直于縱向的截面的平均最大直徑(本實施例中稱作"分散直徑")、表面層(l)/芯層/表面層(2)的厚度比例)]從吸氧阻隔薄膜上切出寬5mm、長10mm的試驗片，使用水凍超薄切片機在-80。C下切出試驗片截面，之后實施30分鐘的鋨蒸氣染色，再實施碳蒸鍍使達到約20nm的厚度。在加速電壓為5kV下，利用場致發(fā)射掃描電子顯微鏡(日立制作所社制，商品名"S-4700")分析使用YAG檢測器進行了前處理的試驗片截面的反射電子像。分析吸氧阻隔樹脂組合物的分散結(jié)構(gòu)時，采用長IOmm的線料，與上述同樣進行分析。[透氧度]利用基于JISK7126的差壓法，使用差壓式氣體/蒸氣透過率測定裝置(差壓式透氣裝置GTRTec社制，"GTR-30XAD2";4企測器YanacoTechnicalScience社制，"G2700T.F"),在溫度25土2。C、相對濕度65%或卯％、透過面的形狀為直徑4.4cm的圓的條件下進行測定，換算成20/mi的厚度。單位為cc/m^天.大氣壓(20pm)。[吸氧速度]一奪才對月旨薄膜裁成IOOmmx100mm的大小，力文入300mmx400mm大小的鋁袋(桜物產(chǎn)社制，商品名"HiretortAlumiALH-9，，)內(nèi)，將內(nèi)部空氣完全除去后封入氧濃度為20.7%的100cc空氣，在25士2。C下保存5天，之后使用氧濃度計(美國Ceramatic社制，商品名"FoodCheckerHS-750")進行測定。由所得氧濃度和試驗開始前的氧濃度20.7%計算吸氧速度(cc/cn^'天)(20/mi)。該數(shù)值越大，表明吸氧速度越優(yōu)異。向包括500份共軛二烯聚合物環(huán)化物(B1)的上述溶液中添加相對于共軛二烯聚合物環(huán)化物(Bl)而言相當于lOOppm的量的抗氧劑一季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](CibaSpecialtyChemicals社制，商品名"lrganoxl010，，)和500份低密度聚乙烯(MFR=4.0,出光石油化學(xué)社制，商品名"Moretec0438，，)(Pl)，之后餾去一部分溶劑，進一步真空干燥，得到固體狀的共軛二歸聚合物環(huán)化物(B1)/低密度聚乙烯(P1)混合物(混合比=50/50)。使用單螺桿擠出機(40mm())，L/D=25:池貝社制，商品名"SS-40-25，，)將粉碎的上述混合物在180。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為35rpm下進行混煉。使混煉物通過擠出機頂端部的3mm(j)的口型擠成線狀，切割該線料，得到樹脂(B)混合物的小球。將該小球壓制成形，得到20/mi厚的薄膜。該薄膜的吸氧速度為0.017cc/cm2.天(20/mi)。將40份樹脂(B)混合物的小球和60份乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(透氧度為3.4cc/n^.天.大氣壓(20^111),乙烯含量為44%摩爾。Kumray社制，商品名"E105B")(A1)的小球進行干混。使用雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)混煉擠出機(43mm(j)，L/D=33.5:Berstorf社制，ZE40A),在200。C、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm下混煉上述混合物。使混煉物通過擠出機頂端部的3mm(j)的口型擠成線狀，切割該線料，得到吸氧阻隔樹脂組合物的小球(1)。上述混煉時的最大剪切速度為2500/秒，樹脂組合物在擠出機中的滯留時間為90秒左右。需要說明的是，將上述一部分線料切成長度為IOmm,分析樹脂(B)混合物的分散結(jié)構(gòu)。其結(jié)果，樹脂(B)混合物形成縱向長度與截面最大直徑之比大于5的棒狀結(jié)構(gòu)，其截面平均分散直徑為0.2;/m。(實施例2)[吸氧阻隔薄膜]在Labo-Plastomill單螺桿擠出機(20mm(t)，L/D=20)上連接T口型(口型寬150mm，口型厚0.3mm)、冷卻輥、薄膜牽拉裝置(均由東洋精機制作所社制)，將實施例l作成的吸氧阻隔樹脂組合物的小球(l)擠出，得到寬100mm、厚20^ii的吸氧阻隔薄膜(fl)。需要說明的是，設(shè)定擠出機的螺桿套管溫度為185。C、T口型溫度為185。C、冷卻輥溫度為50。C、牽拉速度為200cm/分鐘，轉(zhuǎn)數(shù)為23rpm。樹脂組合物在單螺桿擠出機中的滯留時間為5分鐘左右。[吸氧阻隔薄膜的結(jié)構(gòu)]所得吸氧阻隔薄膜(fl)的電子顯微鏡觀察結(jié)果見圖1(TD方向截面)和圖2(MD方向截面)。圖1表示棒狀結(jié)構(gòu)的樹脂(B)(共軛二烯聚合物環(huán)化物(B1)和低密度聚乙烯(P1)的混合物)(以下僅稱作"樹脂(B)混合物")的垂直于縱向的截面，圖2表示棒狀結(jié)構(gòu)的樹脂(B)混合物的縱向截面。吸氧阻隔薄膜(f1)中的樹脂(B)混合物的截面平均分散直徑見表1。由圖1和圖2可知在乙烯-乙烯醇共聚物樹脂(Al)的海部分中形成海島結(jié)構(gòu)，該海島結(jié)構(gòu)中存在包含樹脂(B)混合物的棒狀結(jié)構(gòu)的島部分(棒狀結(jié)構(gòu))。另外，由圖1和圖2可知吸氧性薄膜沿圖的左上到右下方向依次形成表面層(l)/芯層/表面層(2)三層結(jié)構(gòu)(在表面層和芯層中棒狀結(jié)構(gòu)的密度不同)。由圖1可知樹脂(B)混合物的垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0/mi以下；在樹脂(B)的垂直于縱向的截面中長徑與短徑之比在表面層(1)和表面層(2)中不足2.0、在芯層中為10以上。由圖l和圖2還可知棒狀結(jié)構(gòu)的樹脂(B)混合物的縱向長度與截面最大直徑之比(縱向長度/截面最大直徑)大于5。圖3表示由乙烯-乙烯醇共聚物樹脂(Al)和樹脂(B)混合物形成的海島分散結(jié)構(gòu)沿圖的從上到下的方向包含表面層(l)/芯層/表面層(2)的兩種3層結(jié)構(gòu)，圖中箭頭所示的各層的厚度依次為5.3^m、8.3〃m和7.5/mi。由此計算的各層的厚度比為25:39:36。測定實施例2得到的吸氧阻隔薄膜f(1)的透氧度。結(jié)果見表1。(實施例3)測定由吸氧阻隔薄膜f(1)和未拉伸聚丙烯薄膜制備的層合薄膜(阻氧性多層結(jié)構(gòu))(F1)的剝離強度。結(jié)果見表l。<table>complextableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>*1:Al透氧度-3.4cc/m2'天'大氣壓(20/mi)*2:A2透氧度=1.4cc/m2.天'大氣壓(20/mi)*3:A3透氧度=2.3cc/m2.天'大氣壓(20〃m)*4:Bl吸氧速度=0,03cc/cm2.天(20//m)B1/P1混合比=50/50*5:單位cc/m2'天'大氣壓(20〃m)(實施例46)除了按表l所示變更混合組成(需要說明的是，乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的透氧度為1.4cc/m^天'大氣壓(20〃m)、乙烯含量為38%摩爾。使用Kuraray社制的商品名"H171B"(A2))以外，與實施例l進行同樣的操作，得到本發(fā)明的吸氧阻隔樹脂組合物小球(2)(實施例4)。需要說明的是，使混煉物通過擠出機頂端部的3mm(j)的口型，將擠出的一部分線料切成10mm的長度，分析樹脂(B)混合物的分散結(jié)構(gòu)。其結(jié)果，樹脂(B)混合物形成縱向長度與截面最大直徑之比大于5的棒狀結(jié)構(gòu)，其截面平均分散直徑為0.2/mi。與實施例2進行同樣的操作，由該吸氧阻隔樹脂組合物小球(2)得到吸氧阻隔薄膜(f2)。其性狀見表l。測定所得吸氧阻隔薄膜(f2)的透氧度(實施例5)。另外，使用吸氧阻隔薄膜(f2)，與實施例3進行同樣的操作，得到層合薄膜(F2),測定其剝離強度(實施例6)。上述結(jié)果見表l。(比較例1~3)單獨使用實施例1中使用的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(透氧度為3.4cc/m2.天.大氣壓(20//m)，乙烯含量為44%摩爾。Kuraray社制，商品名"E105B")(A1)，制成吸氧阻隔樹脂(C1)(比較例1)。其性狀見表l。使用吸氧阻隔樹脂(C1)，與實施例2進行同樣的操作，得到吸氧阻隔薄膜(fcl)。其性狀見表l。測定所得吸氧阻隔薄膜(fcl)的透氧度(比較例2)。另夕卜，測定與實施例3進行同樣的操作而得到的層合薄膜(FC1)的剝離強度(比較例3)。上述結(jié)果見表l。(比較例46)除了使用乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(透氧度為2.3cc/m^天'大氣壓(20;mi)，乙烯含量為44%摩爾。日本合成化學(xué)社制，商品名"A4412")(A3)作為乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)以外，與比較例13進行同樣的試驗。結(jié)果見表l。由表l的結(jié)果可知根據(jù)本發(fā)明，得到吸氧阻隔樹脂組合物，其特征在于該組合物是在包含透氧度為IOOcc/m^天'大氣壓(20,m)以下的樹月旨(A)的基質(zhì)中分散吸氧速度為O.OOlcc/cir^天(20^m)以上的樹脂(B)而形成，樹脂(B)形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0//m以下的棒狀結(jié)構(gòu)。由該吸氧阻隔樹脂組合物得到的具有同樣結(jié)構(gòu)的吸氧阻隔薄膜，其具有表面層(l)/芯層/表面層(2)的三層結(jié)構(gòu)，相對于三層的總厚度，表面層(l)、芯層、表面層(2)的厚度比例分別為15~40%、20~70%和1540%。該吸氧阻隔薄膜不僅在低濕度下而且在高濕度下也具有非常低的透氧度。另外，含有該薄膜而形成的多層薄膜顯示優(yōu)異的剝離強度。相對于此，僅包含乙烯-乙烯醇共聚物的薄膜即使在低濕度下其透氧度也大，特別是在高濕度下具有非常大的透氧度，含有該薄膜而形成的多層薄膜的剝離強度也非常低。權(quán)利要求1.吸氧阻隔樹脂組合物，其特征在于該組合物是在包含透氧度為100cc/m2·天·大氣壓(20μm)以下的樹脂A的基質(zhì)中分散吸氧速度為0.001cc/cm2·天(20μm)以上的樹脂B而形成，樹脂B形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0μm以下的棒狀結(jié)構(gòu)。2.權(quán)利要求l的吸氧阻隔樹脂組合物，其中樹脂B中垂直于縱向3.權(quán)利要求12中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物，其中，在樹脂A的基質(zhì)中，樹脂B的縱向長度與截面最大直徑之比即縱向長度/斷面最大直徑大于5。4.權(quán)利要求13中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物，其中樹脂A的透氧度為20cc/m2天'大氣壓(20μm)以下。5.權(quán)利要求14中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物，其中樹脂A與樹脂B的含量比以樹脂A/杉t脂B的重量比計為95/550/50。6.權(quán)利要求15中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物，其中樹脂A為聚酰胺樹脂或聚乙烯醇聚合物。7.權(quán)利要求6的吸氧阻隔樹脂組合物，其中樹脂A為乙烯-乙烯醇共聚物。8.權(quán)利要求7的吸氧阻隔樹脂組合物，其中乙烯-乙烯醇共聚物具有15%摩爾以上的乙烯含量。9.權(quán)利要求18中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物，其中樹脂B是不飽和鍵減少率為10%以上的共軛二烯聚合物環(huán)化物。10.權(quán)利要求19中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物，其中樹脂B為共輒二烯聚合物環(huán)化物與聚a-烯烴樹脂的混合物。11.權(quán)利要求10的吸氧阻隔樹脂組合物，其中相對于共軛二烯聚合物環(huán)化物和聚烯爛樹脂的總計1OO重量份，聚a-烯烴樹脂的量為90%重量以下。12.權(quán)利要求19中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物，該樹脂組合物為小球的形狀。13.吸氧阻隔薄膜，其特征在于該薄膜是在包含透氧度為100cc/m2天.大氣壓(20/mi)以下的樹脂A的基質(zhì)中分散吸氧速度為0.001cc/cm2.天(20μm)以上的樹脂B而形成，樹脂B形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0/mi以下的棒狀結(jié)構(gòu)。14.權(quán)利要求13的吸氧阻隔薄膜，該薄膜是將權(quán)利要求112中任一項的吸氧阻隔樹脂組合物成形而得到的。15.權(quán)利要求1314中任一項的吸氧阻隔薄膜，其中樹脂B中垂直于縱向的截面的最大直徑為1.0μm以下的棒狀結(jié)構(gòu)的比例為70%以上。16.權(quán)利要求1315中任一項的吸氧阻隔薄膜，其中，在樹脂A的基質(zhì)中，樹脂B的縱向長度與截面最大直徑之比即縱向長度/斷面最大直徑大于5。17.權(quán)利要求1316中任一項的吸氧阻隔薄膜，該薄膜具有表面層l/芯層/表面層2的三層結(jié)構(gòu)，相對于三層的總厚度，表面層l、芯層、表面層2的厚度比例分別為1540%、2070%和15~40%。18.權(quán)利要求1317中任一項的吸氧阻隔薄膜，其中，樹脂(B)的垂直于縱向的截面中，長徑與短徑之比在表面層1和表面層2中不足2.0、在芯層中為2.0以上。19.阻氧性多層結(jié)構(gòu)，該多層結(jié)構(gòu)至少具有包含權(quán)利要求1318中任一項的吸氧阻隔薄膜的層。20.包裝容器，該包裝容器包含權(quán)利要求19的阻氧性多層結(jié)構(gòu)。全文摘要提供即使在高濕度下阻氧性也優(yōu)異而且能夠得到剝離強度優(yōu)異的多層結(jié)構(gòu)的吸氧阻隔樹脂組合物、包含該吸氧阻隔樹脂組合物的吸氧阻隔薄膜和至少具有包含該吸氧阻隔薄膜的層的多層結(jié)構(gòu)和包含該多層結(jié)構(gòu)的包裝容器。吸氧阻隔樹脂組合物，該組合物是在包含透氧度為100cc/m²·天·大氣壓以下的樹脂(A)的基質(zhì)中分散吸氧速度為0.001cc/cm²·天以上的樹脂(B)而形成，樹脂(B)形成垂直于縱向的截面的平均最大直徑為1.0μm以下的棒狀結(jié)構(gòu)。樹脂(B)優(yōu)選為不飽和鍵減少率為10％以上的共軛二烯聚合物環(huán)化物。包含吸氧阻隔樹脂組合物的吸氧阻隔薄膜。文檔編號C08L101/12GK101346436SQ20068004891公開日2009年1月14日申請日期2006年10月27日優(yōu)先權(quán)日2005年10月28日發(fā)明者倉片真鼓,北原靜夫,石原潤申請人:日本瑞翁株式會社