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      聚烯烴樹(shù)脂組合物、由其形成的成形品以及聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造方法

      文檔序號(hào):3648764閱讀:167來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::聚烯烴樹(shù)脂組合物、由其形成的成形品以及聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一種聚烯烴樹(shù)脂組合物及其成形品。更具體而言,涉及一種除了良好的外觀及出色的機(jī)械強(qiáng)度以外,在受到氧、熱、光的影響的環(huán)境下的長(zhǎng)期耐久性尤其經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間耐光穩(wěn)定性出色的聚烯烴樹(shù)脂組合物及其成形品。
      背景技術(shù)
      :聚烯烴樹(shù)脂是機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、成形性、耐藥品性等出色且較廉價(jià)的高分子材料,所以被作為注塑成形品等在各種領(lǐng)域廣泛利用。例如,在特開(kāi)2004—1499號(hào)公報(bào)中記載了一種在車輛前部結(jié)構(gòu)體中使用的聚丙烯樹(shù)脂粒,其是作為提高在金屬接觸環(huán)境下的車輛前部結(jié)構(gòu)體的耐久性的手段,含有特定量金屬減活劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、位阻胺系光穩(wěn)定劑、磷系抗氧化劑、紫外線吸收劑的玻璃纖維強(qiáng)化聚丙烯樹(shù)脂粒。在特開(kāi)2004—197068號(hào)公報(bào)中記載了一種在注塑成形品中使用的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其是作為將聚烯烴樹(shù)脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度維持在實(shí)用水平從而改良耐久性的手段,含有改性聚烯烴和填充材料,填充材料的含量處于一定范圍,改性聚烯烴樹(shù)脂的接枝改性量處于一定范圍,其熔融指數(shù)處于一定范圍的聚烯烴樹(shù)脂組合物。但是,即使在所述的專利公開(kāi)公報(bào)等中記載的聚烯烴樹(shù)脂組合物中,對(duì)于除了外觀及機(jī)械強(qiáng)度以外,維持受到氧、熱、光的影響的環(huán)境下的長(zhǎng)期耐久性尤其經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間耐光穩(wěn)定性而言,有待進(jìn)一步改良。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種除了良好的外觀及出色的機(jī)械強(qiáng)度以外,在受到氧、熱、光的影響的環(huán)境下的長(zhǎng)期耐久性尤其經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間耐光穩(wěn)定性出色的聚烯烴樹(shù)脂組合物及其成形品。本發(fā)明提供一種聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,含有以下定義的成分(A)39.598.5重量份、成分(B)0.510重量份、成分(C)160重量份、成分(D)0.051重量份、成分(E)0.051重量份和成分(F)0.00110重量份(其中,所述成分(A)、(B)及(C)的總量為IOO重量份)。成分(A):聚烯烴樹(shù)脂成分(B):聚烯烴樹(shù)脂的通過(guò)使用從不飽和羧酸及不飽和羧酸衍生物中選擇的改性劑的接枝改性得到的接枝改性量為0.510重量%,以溫度230°C、負(fù)荷21.2N測(cè)定的熔融指數(shù)(meltflowrate)為20l卯g/10分的改性聚烯烴樹(shù)脂成分(C):纖維狀填充材料成分(D):分子量為1000以上的位阻胺系光穩(wěn)定劑成分(E):由下述通式(I)表示的苯甲酸酯系化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式(I)中,W表示碳原子數(shù)為130的烷基或碳原子數(shù)為630的芳基。)成分(F):莫氏硬度為16的白色顏料進(jìn)而本發(fā)明還提供一種用于制造所述聚烯烴樹(shù)脂組合物的優(yōu)選方法。具體實(shí)施例方式成分(A)是聚烯烴樹(shù)脂,其是至少聚合1種烯烴而成的樹(shù)脂。作為烯烴,可以舉出乙烯、丙烯、碳原子數(shù)為412的a—烯烴等。作為碳原子數(shù)為412的a—烯烴,例如可以舉出l一丁烯、2—甲基一1一丙烯、2一甲基一l一丁烯、3—甲基一1一丁烯、l一己烯、2—乙基一1一丁烯、2,3—二甲基一l一丁烯、2—甲基一1一戊烯、3—甲基一1一戊烯、4一甲基(CH3)3C一1一戊烯、3,3—二甲基一1一丁烯、l一庚烯、甲基一l一己烯、二甲基一1一戊烯、乙基一l一戊烯、三甲基一l一丁烯、甲基乙基一l一丁烯、1一辛烯、甲基一l一戊烯、乙基一l一己烯、二甲基一l一己烯、丙基一l一庚烯、甲基乙基一l一庚烯、三甲基一l一戊烯、丙基一l一戊烯、二乙基一1一丁烯、l一壬烯、l一癸烯、l一十一碳烯、l一十二碳烯等。作為成分(A),可以舉出聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、聚丁烯樹(shù)脂或它們的混合物,優(yōu)選聚丙烯樹(shù)脂。作為聚乙烯樹(shù)脂,可以舉出乙烯自聚體、乙烯一a—烯烴共聚物等。作為乙烯一a—烯烴共聚物的構(gòu)成單體的a—烯烴,優(yōu)選1一丁烯、l一戊烯、l一己烯、l一辛烯。作為乙烯一a—烯烴共聚物,例如可以舉出乙烯一l一丁烯共聚物、乙烯一l一戊烯共聚物、乙烯一l一己烯共聚物、乙烯一l一辛烯共聚物等。聚乙烯樹(shù)脂可以為1種聚合物,也可以為2種以上的聚合物的混合物。作為聚丙烯樹(shù)脂,可以舉出包含由丙烯自聚體、丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一a—烯烴無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一乙烯一a—烯烴共聚物、丙烯自聚體成分或主要以丙烯構(gòu)成的共聚物成分(以下稱為聚合物成分(I)),與從乙烯及a—烯烴中選擇的單體的至少1種和丙烯共聚合而得到的共聚物成分(以下稱為聚合物成分(II))的丙烯系嵌段共聚物等。這些聚丙烯樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,也可以并用2種以上。作為聚丙烯樹(shù)脂的構(gòu)成單體的a—烯烴優(yōu)選為l一丁烯、l一戊烯、1一己烯、4一甲基一1一戊烯、l一辛烯、l一癸烯,更優(yōu)選為l一丁烯、1一己烯、l一辛烯。作為丙烯一a—烯烴無(wú)規(guī)共聚物,例如可以舉出丙烯一l一丁烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一l一己烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一l一辛烯無(wú)規(guī)共聚物等。作為丙烯一乙烯一a—烯烴共聚物,例如可以舉出丙烯一乙烯一l一丁烯共聚物、丙烯一乙烯一1一己烯共聚物、丙烯一乙烯一1一辛烯共聚物等。丙烯系共聚物中的共聚用單體含量即所述丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物中的乙烯含量、丙烯一oi—烯烴無(wú)規(guī)共聚物中的a—烯烴含量、丙烯一乙烯一a—烯烴共聚物中的乙烯及a—烯烴的含量的總合通常為0.0130重量%,優(yōu)選為0.120重量%。其中,所述共聚物的全量設(shè)為100重量%。在所述丙烯系嵌段共聚物的所述聚合物成分(I)主要為由丙烯構(gòu)成的共聚物成分的情況下,所述聚合物成分(I)中含有來(lái)源于從乙烯及碳原子數(shù)為412的a—烯烴中選擇的至少1種烯烴的結(jié)構(gòu)單元,作為其含量,通常為0.0130重量%。作為所述聚合物成分(I)的主要由丙烯構(gòu)成的共聚物成分的例子,可以舉出丙烯一乙烯共聚物成分、丙烯一l一丁烯共聚物成分、丙烯一l一己烯共聚物成分等。作為所述丙烯系嵌段共聚物的所述聚合物成分(11),例如可以舉出丙烯一乙烯共聚物成分、丙烯一乙烯一l一丁烯共聚物成分、丙烯一乙烯一l一己烯共聚物成分、丙烯一乙烯—l一辛烯共聚物成分、丙烯—1_丁烯共聚物成分、丙烯一1一己烯共聚物成分、丙烯一1一辛烯共聚物成分等。在所述聚合物成分(II)中含有的來(lái)源于從乙烯及碳原子數(shù)為412的cc一烯烴中選擇的至少1種烯烴的結(jié)構(gòu)單元的含量,通常為180重量%,優(yōu)選為2070重量%,進(jìn)而優(yōu)選為3060重量%。其中,將所述聚合物成分(II)的全量設(shè)為100重量%。所述丙烯系嵌段共聚物中的聚合物成分(II)的含量通常為170重量%,優(yōu)選為550重量%,進(jìn)而優(yōu)選為1040重量%。作為所述丙烯系嵌段共聚物,例如可以舉出(丙烯)一(丙烯一乙烯)共聚物、(丙烯)一(丙烯一乙烯一l一丁烯)共聚物、(丙烯)一(丙烯一乙烯一l一己烯)共聚物、(丙烯)一(丙烯一l一丁烯)共聚物、(丙烯)一(丙烯一l一己烯)共聚物、(丙烯一乙烯)一(丙烯一乙烯)共聚物、(丙烯一乙烯)一(丙烯一乙烯一l一丁烯)共聚物、(丙烯一乙烯)一(丙烯一乙烯一l一己烯)共聚物、(丙烯一乙烯)一(丙烯一l一丁烯)共聚物、(丙烯一乙烯)一(丙烯一l一己烯)共聚物、(丙烯一1一丁烯)一(丙烯一乙烯)共聚物、(丙烯一1—丁烯)一(丙烯一乙烯一1—丁烯)共聚物、(丙烯一l一丁烯)一(丙烯一乙烯一l一己烯)共聚物、(丙烯一l一丁烯)一(丙烯一l一丁烯)共聚物、(丙烯一l一丁烯)一(丙烯一l一己烯)共聚物等。作為成分(A)優(yōu)選的聚丙烯樹(shù)脂為丙烯自聚體、丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一l一丁烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一乙烯一l一丁烯共聚物、所述聚合物成分(I)與所述聚合物成分(II)構(gòu)成的丙烯系嵌段共聚物。作為成分(A)的聚丙烯樹(shù)脂的結(jié)晶性只要對(duì)應(yīng)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物所要求的品質(zhì)或?qū)⑵涑尚味玫降某尚纹匪蟮钠焚|(zhì)適當(dāng)?shù)貨Q定即可。聚丙烯樹(shù)脂的結(jié)晶性可以用該樹(shù)脂的融解溫度(熔點(diǎn))或立規(guī)性表示。作為立規(guī)性的指標(biāo),已知有等規(guī)度(isotacticindex)或間規(guī)度(syndiotacticindex)等,而在本發(fā)明中,用等規(guī)度表示立規(guī)性。等規(guī)度是按照A.Zambelli等發(fā)表的方法(Macromolecules第6巻,第925頁(yè),1973年)中記載的。C一NMR法求得的聚丙烯分子中的以五(pentad)單元、丙烯單體單元連續(xù)5個(gè)而位于內(nèi)消旋(meso)結(jié)合而成的連鎖的中心的丙烯單體單元的分率,用[mmmm]表示。聚丙烯樹(shù)脂的等規(guī)度優(yōu)選為0.96以上,更優(yōu)選為0.97以上,進(jìn)而優(yōu)選為0.98以上。其中,13C—NMR吸收峰的歸屬按照大分子(Macromolecules),第8巻,第687頁(yè)(1975年)進(jìn)行。具體而言,以。C一NMR光譜的甲基碳區(qū)域的全吸收峰中的mmmm峰的面積分率,求得聚丙烯樹(shù)脂的等規(guī)度。等規(guī)度小表示結(jié)晶性低,高則表示結(jié)晶性咼°成分(A)可以使用公知的聚合催化劑,利用公知的聚合方法制造。作為聚合催化劑,例如可以舉出自由基引發(fā)劑構(gòu)成的催化劑體系、齊格勒型催化劑體系、齊格勒一納塔型催化劑體系、由具有環(huán)茂二烯環(huán)的周期表第4族的過(guò)渡金屬化合物與垸基鋁氧垸(alkylaluminoxane)構(gòu)成的催化劑體系、由具有環(huán)茂二烯環(huán)的周期表第4族的過(guò)渡金屬化合物與和其反應(yīng)形成離子性的配位化合物的化合物及有機(jī)鋁化合物構(gòu)成的催化劑體系、另外在無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)化合物載體上載持該催化劑成分而成的載持型催化劑體系等。另外,還可以使用在所述的催化劑體系的存在下使乙烯或a一烯烴發(fā)生預(yù)聚合而配制的預(yù)聚合催化劑。作為所述的催化劑體系,例如可以舉出特開(kāi)昭61—218606號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5—194685號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7—216017號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10—212319號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2004—182981號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9—316147號(hào)公報(bào)中記載的催化劑體系。作為聚合方法,可以舉出本體聚合、溶液聚合、淤漿聚合、氣相聚合等。本體聚合是在聚合溫度下將液態(tài)的烯烴作為介質(zhì)進(jìn)行聚合的方法,溶液聚合或淤漿聚合是在丙垸、丁垸、異丁垸、戊垸、己垸、庚烷、辛烷等惰性烴溶劑中進(jìn)行聚合的方法,另外,氣相聚合是將氣體狀態(tài)的單體作為介質(zhì),在該介質(zhì)中聚合氣體狀態(tài)的單體的方法。這些聚合方法可以為批量式、連續(xù)式的任意一種,另外,也可以任意地組合這些聚合方法。從工業(yè)且經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選連續(xù)式的氣相聚合法、或者連續(xù)地進(jìn)行本體聚合法和氣相聚合法的本體聚合一氣相聚合法。另外,成分(A)可以以一個(gè)階段制造,也可以以二個(gè)階段以上的多階段制造。另外,由聚合物成分(I)和聚合物成分(II)構(gòu)成的所述丙烯系嵌段共聚物可以優(yōu)選利用具有制造所述聚合物成分(I)的階段和制造所述聚合物成分(II)的階段的至少兩個(gè)階段的多階段的聚合法制造。作為多階段的聚合法,例如可以舉出特開(kāi)平5—194685號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002一12719號(hào)公報(bào)中記載的聚合法等。為了制造目的成分(A),可以適當(dāng)?shù)?、任意地變更聚合的各種條件,例如聚合溫度、聚合壓力、單體濃度、催化劑投入量、聚合時(shí)間等。在成分(A)的制造中,為了除去成分(A)中含有的殘留溶劑或制造時(shí)副生的超低分子量的寡聚物等,根據(jù)需要,也可以以成分(A)融解的溫度以下的溫度干燥成分(A)。作為干燥方法,例如可以舉出特開(kāi)昭55—75410號(hào)公報(bào)、專利第2565753號(hào)公報(bào)中記載的方法等。成分(A)的熔融指數(shù)(MFR)通常為0.01400g/10分,從樹(shù)脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度或生產(chǎn)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為l400g/10分,更優(yōu)選為5200g/10分,進(jìn)而優(yōu)選為10150g/10分。其中,MFR是按照ASTMD1238,在230。C、21.2N負(fù)荷下測(cè)定的值。另外,成分(A)不含有作為后述的成分(B)的改性聚烯烴樹(shù)脂即利用從不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物中選擇的改性劑進(jìn)行接枝改性的聚烯烴。成分(B)為改性聚烯烴樹(shù)脂,其是對(duì)聚烯烴樹(shù)脂,利用從不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物中選擇的改性劑進(jìn)行接枝改性得到的改性聚烯烴樹(shù)脂。作為成分(B)的改性聚烯烴樹(shù)脂,選擇與成分(A)的聚烯烴樹(shù)脂不同的樹(shù)脂。成分(B)發(fā)揮改良在聚烯烴組合物中的纖維狀填充材料(成分(C))的分散性或成分(A)與成分(C)的界面的粘接強(qiáng)度的作用。作為成分(B)的原料的未改性的聚烯烴樹(shù)脂可以與成分(A)的聚烯烴樹(shù)脂相同,也可以不同。來(lái)源于成分(B)中的改性劑的部分的量為成分(B)的0.510重量%。將來(lái)源于利用接枝改性向聚烯烴樹(shù)脂中導(dǎo)入的改性劑的部分的重量相對(duì)產(chǎn)生的改性聚烯烴樹(shù)脂的重量的比例稱為該改性聚烯烴樹(shù)脂的接枝改性量。從機(jī)械強(qiáng)度等耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),接枝改性量?jī)?yōu)選為0.58重量%,更優(yōu)選為0.55重量%。此外,從來(lái)源于該改性聚烯烴樹(shù)脂的紅外吸收光譜中的利用接枝改性導(dǎo)入的改性劑的結(jié)構(gòu)引起的吸收的強(qiáng)度,求得改性聚烯烴樹(shù)脂的接枝改性量。作為在成分(B)的制造中作為改性劑使用的不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物,可以舉出同時(shí)具有至少1種不飽和基(i)和從羧基及羧基衍生而成的基團(tuán)中選擇的至少1種基團(tuán)(ii)的化合物(1),或者,在制造工序內(nèi)由于脫水反應(yīng)等發(fā)生結(jié)構(gòu)改變,從而可以變成同時(shí)具有至少1種不飽和基(0和從羧基及羧基衍生而成的基團(tuán)中選擇的至少1種基團(tuán)(ii)的結(jié)構(gòu)的化合物(2)等。作為不飽和基(i)可以舉出碳一碳雙鍵或碳一碳三鍵。作為從羧基及羧基衍生而成的基團(tuán)中選擇的至少1種基團(tuán)(ii),可以舉出羧基、羧基的氫原子或羥基被取代而成的酯基、酰胺基、酸酐殘基(2—氧一1,3—二氧一丙烷二基)、酰亞胺基、鹵化羰基。作為同時(shí)具有至少1種不飽和基(i)和從羧基及羧基衍生而成的基團(tuán)中選擇的至少l種基團(tuán)(ii)的化合物(1),可以舉出不飽和羧酸、不飽和羧酸衍生物、能夠利用向聚烯烴樹(shù)脂接枝的工序進(jìn)行脫水從而產(chǎn)生不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物的化合物等。作為不飽和羧酸,例如可以舉出馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等,作為不飽和羧酸衍生物,例如可以舉出馬來(lái)酸酐、衣康酸酑、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、馬來(lái)酸一乙酯、馬來(lái)酸二乙酯、富馬酸一甲酯、富馬酸二甲酯等。在這些不飽和羧酸及不飽和羧酸衍生物中,優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸的縮水甘油酯、馬來(lái)酸酐。作為能夠利用向聚烯烴樹(shù)脂接枝的工序進(jìn)行脫水從而產(chǎn)生不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物的化合物,例如可以舉出檸檬酸或蘋果酸等。從機(jī)械強(qiáng)度或生產(chǎn)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),成分(B)的熔融指數(shù)(MFR)通常為20l卯g/10分,優(yōu)選為20150g/10分,更優(yōu)選為20100g/10分,進(jìn)而優(yōu)選為2070g/10分。此外,MFR是按照ASTMD1238,在230°C、21.2N負(fù)荷下測(cè)定的值。成分(B)可以通過(guò)使用有機(jī)過(guò)氧化物使未改性的聚烯烴樹(shù)脂接枝改性劑的方法制造。作為有機(jī)過(guò)氧化物,例如可以舉出過(guò)氧化烷基類、過(guò)氧化二酰類、過(guò)氧化酯類及過(guò)氧化碳酸酯類等。作為過(guò)氧化烷基類,例如可以舉出過(guò)氧化二異丙苯、二一叔丁基過(guò)氧化物、二一叔丁基枯基過(guò)氧化物、2,5—二甲基—2,5—二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2,5—二甲基一2,5—二(叔丁基過(guò)氧化)己炔一3,1,3—雙(叔丁基過(guò)氧化異丙基)苯、3,6,9一三乙基一3,6,9一三甲基一1,4,7—三過(guò)氧化物(八。一才年:/于y)等。作為過(guò)氧化二?;悾缈梢耘e出過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化癸酰等。作為過(guò)氧化酯類,例如可以舉出1,1,3,3—四甲基丁基過(guò)氧化新癸酸酯、a—枯基過(guò)氧化新癸酸酯、叔丁基過(guò)氧化新癸酸酯、叔丁基過(guò)氧化新庚酸酯、叔丁基過(guò)氧化特戊酸酯、叔己基過(guò)氧化特戊酸酯、1,1,3,3—四甲基丁基過(guò)氧化一2—乙基己酸酯、叔戊基過(guò)氧化一2—乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化一2—乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化異丁酸酯、二一叔丁基過(guò)氧化六氫對(duì)苯二甲酸酯、叔戊基過(guò)氧化3,5,5—三甲基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化3,5,5—三甲基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化乙酸酯、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、二一叔丁基過(guò)氧化三甲基己二酸酯等。作為過(guò)氧化碳酸酯類,例如可以舉出二一3—甲氧基丁基過(guò)氧化二碳酸酯、二(2—乙基己基)過(guò)氧化二碳酸酯、二異丙基過(guò)氧化碳酸酯、叔丁基過(guò)氧化異丙基碳酸酯、二(4一叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、二鯨蠟基過(guò)氧化二碳酸酯、二肉豆蔻基過(guò)氧化二碳酸酯類等。在成分(B)的制造中可以適用用于混合樹(shù)脂彼此或者樹(shù)脂與固體或液體的添加物而使用的各種混合方法??梢詢?yōu)選舉出組合各成分的全部或各成分的任意一種,分別混合,成為均一的混合物,然后熔融混煉該混合物的方法。作為得到均一的混合物的方法,可以舉出亨舍爾混合機(jī)、螺條混合器等混合機(jī)均一地混合的方法。另外,作為熔融混煉的方法,可以舉出使用班伯里混煉機(jī)、塑練機(jī)、布拉本德塑性儀、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等的方法。從可以利用連續(xù)生產(chǎn)實(shí)現(xiàn)高生產(chǎn)率的點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī),向擠出機(jī)供給預(yù)先充分地預(yù)混合而成的聚烯烴樹(shù)脂、改性劑、有機(jī)過(guò)氧化物,進(jìn)行熔融混煉的方法。從實(shí)現(xiàn)的接枝改性量或聚烯烴樹(shù)脂的分解防止的觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)行混煉機(jī)的混煉的部分的溫度(例如擠出機(jī)的汽缸溫度)為50300。C,優(yōu)選為100250°C。另外,進(jìn)行混煉機(jī)的混煉的部分的溫度例如也可以將混煉分成前半和后半的兩個(gè)階段,將后半的溫度設(shè)定成高于前半。從獲得充分的接枝改性量的觀點(diǎn)或防止聚烯烴樹(shù)脂的分解的觀點(diǎn)出發(fā),混煉時(shí)間為0.130分鐘,特別優(yōu)選為0.55分鐘。在制造成分(B)時(shí),也可以配合通常在聚烯烴樹(shù)脂中添加的公知的添加劑例如抗氧化劑、中和劑等。成分(C)是1種纖維狀填充材料或2種以上的纖維狀填充材料的組合,起到改良聚烯烴樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度的作用。作為成為(C),例如可以舉出玻璃纖維、硅酸鈣纖維、鈦酸鈣纖維、碳纖維、聚酯纖維、金屬纖維、芳香族聚酰胺纖維、竹纖維、纖維素纖維、洋麻纖維、維尼綸纖維等。優(yōu)選玻璃纖維。成分(C)的形狀或大小只要對(duì)應(yīng)聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造工序中的成分(C)的操作容易程度或由聚烯烴樹(shù)脂組合物構(gòu)成的成形品的外觀及機(jī)械強(qiáng)度適當(dāng)?shù)剡x擇即可。成分(C)的平均纖維直徑也可以利用合成或粉碎等任意地調(diào)節(jié)。成分(C)的纖維狀填充材料可以用集束劑集束,作為集束劑,例如可以舉出聚烯烴樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、環(huán)氧系樹(shù)脂、淀粉、植物油等。為了改良聚烯烴樹(shù)脂(成分(A))與改性聚烯烴樹(shù)脂(成分(B))的潤(rùn)濕性或粘接性等,成分(C)也可以用表面處理劑處理。作為該表面處理劑,例如可以舉出硅烷系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁系偶合劑、鉻系偶合劑、鋯系偶合劑、硼垸系偶合劑等,優(yōu)選硅垸系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑,更優(yōu)選硅垸系偶合劑。作為硅烷系偶合劑,例如可以舉出三乙氧基硅垸、乙烯基三(P—甲氧基乙氧基)硅垸、y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、P—(3,4一乙氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、N—(3—(氨乙基)一Y—氨丙基三甲氧基硅烷、N—p—(氨乙基)一Y—氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y一氨丙基三乙氧基硅垸、N—苯基一Y—氨丙基三甲氧基硅烷、Y—巰基丙基三甲氧基硅烷、Y一氯丙基三甲氧基硅烷等。優(yōu)選Y—氨丙基三乙氧基硅烷、N—(3—(氨乙基)一Y—氨丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷類。作為用表面處理劑處理成分(C)的方法,例如可以舉出水溶液法、有機(jī)溶劑法、噴射法等。在與其他成分混合成分(c)時(shí),作為成分(c),例如可以使用被稱為粗紗、單紗、短切原絲(choppedstrand)、球磨纖維(milledfiber)或粉狀物的纖維狀形態(tài)的粉碎品等。從向聚烯烴樹(shù)脂的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),或者從聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造及成形的容易性,或者成形品的剛性或沖擊強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),成分(C)的重均纖維直徑優(yōu)選為550,,更優(yōu)選為840pm,進(jìn)而優(yōu)選為1530|iim。成分(C)的重均纖維長(zhǎng)度為lmm以上,優(yōu)選為150mm,進(jìn)而優(yōu)選為230mm。此夕卜,成分(C)的平均纖維直徑利用在特開(kāi)2006—193735號(hào)公報(bào)中記載的測(cè)定方法即用顯微鏡觀察的利用纖維的圖像分析處理的測(cè)定方法求得。具體而言,使用圖像處理裝置(例如NIRECO公司制"魯在庫(kù)斯(少一1f、;/夕7)AP,,),分析玻璃纖維的掃描電子顯微鏡(SEM)照片(倍率200倍),圖像數(shù)據(jù)數(shù)n為300以上,求得纖維的直徑的平均值。其是成分(C)的平均纖維直徑。另外,圖像數(shù)據(jù)以用顯微鏡攝影的纖維相對(duì)纖維的長(zhǎng)度方向被垂直切斷的纖維截面的圖像作為對(duì)象。另外,重均纖維長(zhǎng)度利用在特開(kāi)2002一5924號(hào)公報(bào)中記載的測(cè)定法(含有玻璃纖維的熱塑性樹(shù)脂中的玻璃纖維的纖維長(zhǎng)度分布的測(cè)定方法)求得。成分(D)是1000以上的位阻胺光穩(wěn)定劑。更具體而言,成分(D)的位阻胺光穩(wěn)定劑是在分子內(nèi)具有2,2,6,6—四甲基哌啶骨架的光穩(wěn)定劑。成分(D)可以為l種位阻胺光穩(wěn)定劑,也可以為2種以上的位阻胺光穩(wěn)定劑的組合。成分(D)的位阻胺光穩(wěn)定劑的分子量為1000以上,優(yōu)選為100010000,更優(yōu)選為15005000。成分(D)的分子量不到1000的情況下,有時(shí)耐光穩(wěn)定性不充分。另外,從聚烯烴樹(shù)脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度或耐光穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),作為成分(D),優(yōu)選具有與2,2,6,6—四甲基一4一哌啶基的氮原子結(jié)合的氫原子被取代成烷基、烯基、烷氧基、羥基或芳基的官能團(tuán)的化合物。作為成分(D),例如可以舉出由下述結(jié)構(gòu)式(d—l)表示的化合物(例如商品名賽阿索補(bǔ)(f^7y—7"UV—3529,CYTECJAPAN公由下述結(jié)構(gòu)式(d—2)表示的化合物(例如商品名TINUVIN622LD,汽巴精化公司制;分子量約31004000)、甲烷、八癸基一3—(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯、3,9一雙[2—(3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基}一1,1—二甲基乙基]一2,4,8,10—四氧螺[55]"|^—碳烷、1,3,5—三2[3(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰酸酯、1,3,5—三甲基一2,4,6—三(3,5—二一叔丁基一4一羥基芐基)苯、三(3,5—二一叔丁基一4一羥基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5—三(4一叔丁基一3—羥基一2,6—二甲基芐基)異氰尿酸酯、季戊四醇一四[3—(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、三甘醇一N—雙一3—(3—叔丁基一5—甲基一4一羥基苯基)丙酸酯、1,6—己二醇雙[3—(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、2,2—硫代雙一二亞乙基雙[3—(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、2,2'—亞甲基一雙一(4一甲基一6—叔丁基苯酚)、2,2,一亞甲基一雙一(4一甲基一6—叔丁基苯酚)、2,2'—亞甲基一雙一(4一乙基一6一叔丁基苯酚)、2,2,一亞甲基一雙一(4,6—二一叔丁基苯酚)、2,2'—亞乙基一雙一(4,6—二一叔丁基苯酚)、2,2,一亞丁基一雙一(4一甲基一6—叔丁基苯酚)、4,4,一亞丁基雙(3—甲基一6—叔丁基苯酚)、2—叔丁基一6—(3—叔丁基一2—羥基一5—甲基芐基)一4一甲基苯基丙烯酸酯、2,4一二一叔戊基一6—(l一(3,5—二一叔戊基一2—羥基苯基)乙基)苯基丙烯酸酯、生育酚類等。在這些苯酚系抗氧化劑中,更優(yōu)選四[亞甲基一3(3,,5'—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]甲烷、八癸基一3—(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯、3,9一雙[2—{3—(3—叔丁基一4一羥基一5-甲基苯基)丙酰氧基}一1,l一二甲基乙基]一2,4,8,10—四氧螺[5'5]十一碳烷、三甘醇一N—雙一3—(3—叔丁基一5—甲基一4一羥基苯基)丙酸酯、1,6—己二醇雙[3—(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯]、2,2—硫代雙一二亞乙基雙[3—(3,5—二一叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯],進(jìn)而優(yōu)選3,9一雙[2—(3—(3—叔丁基一4—羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基}一l,l一二甲基乙基]一2,4,8,10—四氧螺[55]十一碳烷。作為磷系抗氧化劑,例如可以舉出三(壬基苯基)磷酸酯、三(2,4一二一叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂?;疚焖拇级姿狨?、雙(2,4一二一叔丁基一丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,4一二一叔丁基一6—甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,6—二一叔丁基一6—甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,4一二一枯基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2,4一二一叔丁基苯基)一4,4'一二亞苯基二膦酸酯、2,2,一亞甲基雙(4,6—二一叔丁基苯基)2—乙基己基磷酸酯、2,2'—亞乙基雙(4,6—二一叔丁基苯基)氟磷酸酯、雙(2,4一二一叔丁基一6—甲基苯基)乙基磷酸酯、2—(2,4,6—三一叔丁基苯基)一5—乙基一5—丁基一1,3,2—氧磷雜環(huán)己垸、2,2,,2"—次氮基[三乙基一三(3,3,,5,5'—四一叔丁基一l,l'一聯(lián)苯基一2,2'—二基)磷酸酯、2,4,8,IO—四一叔丁基一6—[3—(3—甲基一4一羥基一5—叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][l,3,2]二氧磷雜環(huán)庚烯等。作為硫系抗氧化劑,例如可以舉出二月桂基3,3'—硫代二丙酸酯、三癸基3,3,一硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3,3'—硫代二丙酸酯、二硬脂?;?,3,一硫代二丙酸酯、月桂基硬脂?;?,3,一硫代二丙酸酯、新戊垸四基四(3—月桂基硫代丙酸酯)、雙[2—甲基一4一(3—正垸基(碳原子數(shù)1214的烷基)硫代丙酰氧基)一5—叔丁基苯基]硫化物等。作為羥胺系抗氧化劑,例如可以舉出下述通式(II)表示的羥胺系混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(式(II)中,R2、le分別表示碳原子數(shù)1230的烷基。)由所述式(II)表示的羥胺系混合物是在聚烯烴樹(shù)脂在熱或氧的作用下發(fā)生劣化的反應(yīng)中形成硝酰自由基,抑制聚烯烴樹(shù)脂的熱氧化劣化的化合物。作為碳原子數(shù)1230的烷基,例如可以舉出三癸基、四癸基、五癸基、六癸基、七癸基、八癸基、九癸基、二十烷基、二十一烷基、二十二垸基、二十三烷基、二十四烷基等,優(yōu)選四癸基、六癸基、八癸基、二十烷基、二十二烷基o作為苯并呋喃酮系化合物,例如可以舉出5,7—二一叔丁基一3—(3,4一二甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二一叔丁基一3—(3,5—二甲基苯基)一H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二一叔丁基一3—(3,4,5—三甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,6,7—二一叔丁基一3一(3,4一二甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2_酮、5,7—二一叔丁基一3—(4一甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5—叔丁基一3—(3,4一二甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二一叔丁基一3—(3,4一二甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二甲基一3—(3,4一二甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二甲基一3—(3,5_二叔丁基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二一叔丁基一3—(3,5一二叔丁基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二一叔戊基一3—(3,5—二甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二一叔戊基一3—(3,5—二戊基苯基)—3H—苯并呋喃一2—酮、5,7—二一叔丁基一3—(3,4—二辛基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮等。優(yōu)選5,7—二一叔丁基一3一(3,4一二甲基苯基)一3H—苯并呋喃一2—酮。在配合這些添加劑時(shí),添加劑的形態(tài)可以為粉末狀,也可以為顆粒狀。顆粒狀的添加劑的粒徑優(yōu)選在0.310mm的范圍內(nèi)。相對(duì)所述成分(A)、(B)及(C)的總合100重量份,這些添加劑的含量通常為0.0015重量份,優(yōu)選為0.0013重量份,更優(yōu)選為0.005l重量份,進(jìn)而優(yōu)選為0.011重量份。本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物除了成分(A)及成分(B)以外,也可以含有l(wèi)種以上的樹(shù)脂。作為這樣的樹(shù)脂,例如可以舉出乙烯一(x—烯烴系彈性體、聚苯乙烯類(例如聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚(a—甲基苯乙烯)、AS樹(shù)脂(丙烯腈/苯乙烯共聚合樹(shù)脂)、ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚合)樹(shù)脂、AAS(特殊丙烯酸橡膠/丙烯腈/苯乙烯共聚合)樹(shù)脂、ACS(丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚合)樹(shù)脂、氯丁橡膠、氯化橡膠、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、丙烯酸系樹(shù)脂、乙烯/乙烯醇共聚合樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、聚縮醛、接枝化聚亞苯基醚樹(shù)脂及聚苯硫醚樹(shù)脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯樹(shù)脂(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、芳香族聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯預(yù)聚物、硅酮樹(shù)脂、硅酮橡膠、聚丁二烯、1,2—聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、表氯醇、丙烯酸橡膠、天然橡膠等。在成分(C)為長(zhǎng)纖維的情況下,從得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),在成分(A)及/或成分(B)中含有成分(C)的方法優(yōu)選在不折斷纖維的前提下使其在成分(A)及/或成分(B)中含有的方法。特別是在制造作為成分(C)含有l(wèi)mm以上的纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物的情況下,優(yōu)選普魯?shù)吏敪?7W卜少^3y)法(特開(kāi)平3—121146號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3—272830號(hào)公報(bào)等)。普魯?shù)吏敪?7。小卜/V^3:/)法基本上是邊拉連續(xù)的纖維束邊在其中浸滲樹(shù)脂的方法,例如可以舉出(1)在已加入樹(shù)脂的乳液、懸浮液或溶液的浸含液中通過(guò)纖維束,進(jìn)行浸含的方法,(2)向纖維束噴射樹(shù)脂的粉末之后,熔融樹(shù)脂,浸含的方法,(3)在已加入樹(shù)脂的粉末的槽中通過(guò)纖維束,使樹(shù)脂附著于纖維,然后熔融樹(shù)脂,浸含的方法,(4)在十字頭中通過(guò)纖維束,同時(shí)從擠出機(jī)等,向十字頭供給樹(shù)脂,浸含的方法等。優(yōu)選在特開(kāi)平3—272830號(hào)公報(bào)等中記載的使用十字頭的方法。另外,這些普魯?shù)吏敪?7W卜》-3y)法中的樹(shù)脂的浸含操作可以在l個(gè)階段進(jìn)行,也可以分成2個(gè)階段以上進(jìn)行。作為本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物的形狀,例如可以舉出線狀、片狀、平板狀、將線裁斷成適當(dāng)?shù)拈L(zhǎng)度的粒狀等。作為適用于注塑成形法的聚烯烴樹(shù)脂組合物的形狀,從得到的成形體的機(jī)械強(qiáng)度或成形加工時(shí)的生產(chǎn)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選是長(zhǎng)度為150mm的顆粒。本發(fā)明的成形品是將本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物成形而得到的成形品。作為本發(fā)明的成形品的制造方法,例如可以舉出通常在工業(yè)上使用的注塑成形法、擠壓成型法、真空成型法、發(fā)泡成型法、擠出成型法等,另外,根據(jù)目的不同,還可以舉出貼合與本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物為同種的聚烯烴樹(shù)脂或其他樹(shù)脂的成形方法、共擠出成型的方法等。作為本發(fā)明的成形品,優(yōu)選為利用注塑成形法得到的注塑成形品。作為注塑成形法,例如可以舉出通常在工業(yè)上使用的公知的成形法,例如可以舉出注塑成形法、注塑發(fā)泡成形法、超臨界注塑發(fā)泡成形法、超高速注塑成形法、注塑壓縮成形法、壓氣輔助注塑成形法、夾層成型法、夾層發(fā)泡成型法、嵌件注塑(insert'outsert)成形法等方法。從機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在成形品中含有的纖維的重均纖維長(zhǎng)度為lmm以上。[實(shí)施例]以下利用實(shí)施例及比較例說(shuō)明本發(fā)明。在實(shí)施例及比較例中使用的聚烯烴樹(shù)脂(成分(A))、改性聚烯烴樹(shù)脂(成分(B))、纖維狀填充材料(成分(C))、位阻胺系光穩(wěn)定劑(成分(D))、苯甲酸酯系混合物(成分(E))、白色顏料(成分(F))如下所示。(1)成分(A):聚烯烴樹(shù)脂(A—l)住友化學(xué)(株)制住友納布蘭(乂一7、'Py)U501E1(丙烯自聚體)MFR(230°C,負(fù)荷21.2N):120g/10分熔點(diǎn)164°C等規(guī)度[mmmm]:0.97(A—2)住友化學(xué)(株)制住友納布蘭Z101A(丙烯自聚體)MFR(230°C,負(fù)荷21.2N):23g/10分熔點(diǎn)165°C等規(guī)度[mmmm]:0.97(A—3)住友化學(xué)(株)制住友納布蘭HR100G(丙烯自聚體)MFR(230°C,負(fù)荷21.2N):23g/10分熔點(diǎn)164°C等規(guī)度[mmmm]:0.97(A—4)住友化學(xué)(株)制住友納布蘭RW140EG(丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物粉末)MFR(230°C,負(fù)荷21.2N):6g/10分熔點(diǎn)142°C乙烯含量4重量%(2)成分(B):改性聚烯烴樹(shù)脂(B—l)使用利用在特開(kāi)2002—308947號(hào)公報(bào)中記載的方法制造的丙烯一(乙烯—丙烯)嵌段共聚物的馬來(lái)酐改性物。該改性嵌段共聚物的物性等如下所示。(乙烯丙烯)共聚物成分的含量21重量%MFR(230°C,負(fù)荷21.2N)60g/10分馬來(lái)酐接枝改性量0.6重量%(3—1)成分(C):纖維狀填充材料(C一l)玻璃纖維重均纖維直徑為17pm的玻璃纖維。(3—2)含有長(zhǎng)纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造方法所述含有長(zhǎng)纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物利用在特開(kāi)平3—121146號(hào)公報(bào)中記載的方法,以浸含溫度27(TC、牽拉速度33英尺/分進(jìn)行制造。(4)成分(D):光穩(wěn)定劑(D—l)汽巴精化(株)制CHIMASSORB(年7乂一7、、)119FL下述結(jié)構(gòu)式的化合物(商品名CHIMASSORB119FL,汽巴精化公司制;分子量約2300)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(D—3)下述結(jié)構(gòu)式的化合物(商品名薩納魯(廿乂一少)LS770,三共賴布戴庫(kù)(歹一7亍:y夕)(株)制;化學(xué)名雙(2,2,6,6,一四甲基一4一哌啶基)癸二酸酯;分子量480)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(5)成分(E):苯甲酸酯系化合物(E—l)(D—2)CYTEC日本(廿^亍y夕^亇八。乂)(株)制賽阿索補(bǔ)UV—3529下述結(jié)構(gòu)式的化合物(商品名賽阿索補(bǔ)UV—3529,CYTECJAPAN公司制;分子量約1700)l一下述結(jié)構(gòu)式的苯甲酸酯系化合物(商品名斯密索布(7$乂一7")400,住友化學(xué)(株)制;化學(xué)名2,4一二一叔丁基一苯基一3,5—二一叔丁基一4一羥基苯甲酸酯)下述結(jié)構(gòu)式的苯甲酸酯系化合物(商品名賽阿索補(bǔ)UV—2908,CYTECJAPAN(株)帝lj;化學(xué)名硬脂?;?,5—二一叔丁基一4一羥基苯甲酸酯)(6)成分(F):白色顏料(F—l)硫化鋅(莫氏硬度:3.54)(F—2)氧化鈦(莫氏硬度67)(7)其他添加劑(G—l):苯酚系抗氧化劑住友化學(xué)(株)制斯密賴扎(7S,^f一)GA80[化學(xué)名3,9一雙[2—(3—(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基}一1,l一二甲基乙基]一2,4,8,10—四氧螺[55]十一碳烷](G—2):磷系抗氧化劑旭電化工業(yè)(株)制阿戴卡斯塔布(了T力7夕:/)PEP—MG[化學(xué)名雙(2,4一二一叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯](G—3):硫系抗氧化劑住友化學(xué)(株)制斯密賴扎TPM[化學(xué)名二肉豆蔻基3,3'—硫代二丙酸酯](E—2)在實(shí)施例及比較例中使用的原料的評(píng)價(jià)方法如下所示。(1)MFR(單位g/10分)按照ASTMD1238,以下述條件測(cè)定。測(cè)定溫度230°C負(fù)荷21.2N(2)熔點(diǎn)(°C)使用差示掃描熱量計(jì)(巴晉愛(ài)魯瑪(^一年y工》7—)公司制DSC一VII型),在氮?dú)夥铡?2(TC下預(yù)先熔融5分鐘10mg的試片,然后以5°C/分的降溫速度使其降溫至5(TC,使其結(jié)晶,然后以5"C/分的速度升溫,進(jìn)行測(cè)定。將得到的融解吸熱曲線的最大峰的溫度設(shè)為熔點(diǎn)。(3)等規(guī)度([mmmm])聚烯烴樹(shù)脂的等規(guī)度的測(cè)定使用BRUKER公司制的13C—NMR光譜測(cè)定裝置AM400進(jìn)行。(4)改性聚烯烴樹(shù)脂的馬來(lái)酐接枝改性量(單位重量%)將試樣l.Og溶解于二甲苯100ml中。將試樣的溶液攪拌于甲醇1000ml中,同時(shí)滴注,使試樣再沉淀,進(jìn)行回收。以下,將從溶解到回收的所述操作稱為純化。對(duì)純化、回收后的試樣進(jìn)行真空干燥之后(80°C、8小時(shí)),利用熱沖壓作成厚100pm的薄膜。測(cè)定該作成的薄膜的紅外吸收光譜,從1780cm—'左右的吸收強(qiáng)度定量馬來(lái)酐接枝改性量。在實(shí)施例及比較例中使用的評(píng)價(jià)用成形品的制造方法以及評(píng)價(jià)方法如下所示。(1)評(píng)價(jià)用成形品的制造方法以下述條件,使用下述的日本制鋼所制成形機(jī),將得到的長(zhǎng)纖維粒注射模塑成評(píng)價(jià)用成形品(試片)。[曰本制鋼所制的成形機(jī)]合模力150t螺紋深溝螺紋螺紋直徑46mm螺紋L/D:20.3[成形條件]汽缸溫度250°C模具溫度50°C背壓0MPa(2)外觀在成形品表面存在的白斑點(diǎn)被少量觀察到的情況下,判斷為該成形品的外觀良好,在后述的表13中用記號(hào)"〇"對(duì)其標(biāo)記。成形品表面被觀察到較多白斑點(diǎn)的情況下,判斷該成形品的外觀為不良,在表13中,用記號(hào)"X"對(duì)其標(biāo)記。(3)抗拉強(qiáng)度(單位MPa)按照ASTMD638,以下述條件測(cè)定抗拉強(qiáng)度。測(cè)定溫度23°C試樣厚度3.2mm拉伸速度10mm/分(4)抗彎強(qiáng)度(單位MPa)按照ASTMD7卯,以下述條件測(cè)定抗彎強(qiáng)度。測(cè)定溫度23'C試樣厚度6.4mm跨度100mm速度2mm/分(5)IZOD沖擊強(qiáng)度(單位KJ/m2)按照ASTMD256,以下述條件測(cè)定IZOD沖擊強(qiáng)度。測(cè)定溫度23°C試樣厚度6.4mm[有V凹口](6)耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(6—1)光照射處理使用日照型耐氣候儀(sunshineweathermeter)(斯嘎(7力')試驗(yàn)機(jī)制WEL—SUN—DCH型),以以下條件進(jìn)行光照射處理。試片尺寸50mmX50mmX3mm(厚度)黑面板溫度63°C照射光量300700(nm)下255(w/m2)用太陽(yáng)電池式累積照度計(jì)測(cè)定。水噴射無(wú)運(yùn)轉(zhuǎn)循環(huán)連續(xù)照射試驗(yàn)機(jī)槽內(nèi)溫度50%RH試驗(yàn)時(shí)間300小時(shí)或600小時(shí)光源碳弧(6—2)色差(AE)測(cè)定在前項(xiàng)(6—1)中記載的照射處理前的試片的色差和照射處理后的試片的色差,求色差的AE值。色差的測(cè)定使用斯嘎試驗(yàn)機(jī)制SM彩色計(jì)算機(jī)(樣式SM—5—CH型式),利用45°擴(kuò)散方式光學(xué)體系,在試樣臺(tái)測(cè)定孔徑二30mm的條件下進(jìn)行。試片使用按照所述"(1)評(píng)價(jià)用成形品的制造方法"中記載的方法制作的注塑成形品(50mmX50mmX3mm(厚度))。AE值越小,則耐光穩(wěn)定性越出色。(6—3)表面光澤保持率(單位%)測(cè)定在前項(xiàng)(6—1)中記載的照射處理前的試片的表面光澤度和照射處理后的試片的表面光澤度,求光澤保持率。表面光澤度的測(cè)定按照J(rèn)ISZ8741(1997),使用(株)村上色彩技術(shù)研究所制的精密光澤計(jì)(GM—3D,角度60°)進(jìn)行。表面光澤度保持率越高,則耐光穩(wěn)定性越出色。(6—4)裂縫利用光學(xué)顯微鏡(100倍率),觀察在前項(xiàng)(6—1)中記載的照射處理后的試片上有無(wú)龜裂等外觀異常。[實(shí)施例1](1)含有玻璃纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物(GFPP—1)的制造使用利用0.36重量%的集束劑集束而成的玻璃纖維(C一l)的粗紗、丙烯自聚體(A—l)、(A—2)、改性嵌段共聚物(B—l)、抗氧化劑(G一l)、(G—2)、(G—3),按照在特開(kāi)平3—121146號(hào)公報(bào)中記載的方法,配制玻璃纖維含量為40重量%的含有玻璃纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物(GFPP—1)的粒(長(zhǎng)9mm)。此時(shí),浸含溫度為270。C,牽拉速度為33英尺/分。樹(shù)脂組合物(GFPP—1)中的各成分的含量分別如下所示。丙烯自聚體(A—l):48重量份丙烯自聚體(A—2):IO重量份改性嵌段共聚物(B—l):2重量份纖維狀填充材料(C一l):40重量份((A—1)、(A—2)、(B—l)禾Q(C—l)的總量為100重量份。)苯酚系抗氧化劑(G—l):0.1重量份磷系抗氧化劑(G—2):0.1重量份硫系抗氧化劑(G—3):0.3重量份(2—1)含有光穩(wěn)定劑的母料熔融混煉聚丙烯粉末(A—3)90重量%和光穩(wěn)定劑(D—O10重量%,制造含有光穩(wěn)定劑的母料(MB—1)的粒。(2—2)含有苯甲酸酯化合物的母料熔融混煉聚丙烯粉末(A—3)90重量%和苯甲酸酯化合物(E—l)10重量%,制造含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)的粒。(3)含有著色劑的母料熔融混煉丙烯一乙烯共聚物粉末(A—4)和(F—l)硫化鋅,制造(F—l)硫化鋅的含量為21重量%的含有著色劑的母料(MB—3)的粒。其中,作為硫化鋅以外的顏料,配合喹吖啶酮、異吲哚啉酮化合物、炭黑(爐黑)、金屬皂系分散劑。丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物粉末(A—4):MFR(230°C,負(fù)荷21.2N):6g/10分熔點(diǎn)142°C乙烯含量4重量%(4一1)聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造烙融混煉含有玻璃纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物(GFPP—1)、含有光穩(wěn)定劑的母料(MB—1)、含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)和含有著色劑的母料(MB—3),制造聚烯烴樹(shù)脂組合物。相對(duì)GFPP—1中含有的(A—l)、(A—2)、(B—l)和(C一l)的總量100重量份,含有光穩(wěn)定劑的母料(MB—1)、含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)和含有著色劑的母料(MB—3)的配合量分別為3重量份、l重量份、2重量份。制造的聚烯烴樹(shù)脂組合物的組成如表1所示。(4一2)注塑成形品的制作和評(píng)價(jià)使用注塑成形機(jī),制作在所述中得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物構(gòu)成的物性測(cè)定用的成形品(試片)。進(jìn)行得到的成形品的物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(600小時(shí))。結(jié)果如表1所示。代替光穩(wěn)定劑(D—l)使用光穩(wěn)定劑(D—2),除此以外,與在所述"(2—1)含有光穩(wěn)定劑的母料"的項(xiàng)中記載的方法同樣地進(jìn)行,配制含有光穩(wěn)定劑的母料(MB—1')。作為含有光穩(wěn)定劑的母料使用該母料(MB一l'),除此以外,利用與實(shí)施例1中記載的方法相同的方法,制造聚烯烴樹(shù)脂組合物。進(jìn)而,制作由相同組合物構(gòu)成的成形品(試片),進(jìn)行其物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(600小時(shí))。結(jié)果如表l所示。代替苯甲酸酯化合物(E—l)使用苯甲酸酯化合物(E—2),除此以外,與在所述"(2—2)含有苯甲酸酯化合物的母料"的項(xiàng)中記載的方法同樣地進(jìn)行,配制含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2')。作為含有光穩(wěn)定劑的母料,使用所述母料(MB—r),進(jìn)而,作為含有苯甲酸酯化合物的母料,使用母料(MB—2'),除此以外,利用與實(shí)施例1中記載的方法相同的方法,制造聚烯烴樹(shù)脂組合物。進(jìn)而,制作由相同組合物構(gòu)成的成形品(試片),進(jìn)行其物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(600小時(shí))。結(jié)果如表1所示。代替0.30重量份的光穩(wěn)定劑(D—l)使用0.28重量份的光穩(wěn)定劑(D一3),除此以外,與在所述"(2—1)含有光穩(wěn)定劑的母料"的項(xiàng)中記載的方法同樣地進(jìn)行,配制含有光穩(wěn)定劑的母料(MB—r')。進(jìn)而,將苯甲酸酯化合物(E—l)的量從0.10重量份變更成0.12重量份,除此以外,與在所述"(2—2)含有苯甲酸酯化合物的母料"的項(xiàng)中記載的方法同樣地進(jìn)行,配制含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2")。作為含有光穩(wěn)定劑的母料,使用所述母料(MB—1"),進(jìn)而,作為含有苯甲酸酯化合物的母料,使用母料(MB—2"),除此以外,利用與實(shí)施例1中記載的方法相同的方法,制造聚烯烴樹(shù)脂組合物。進(jìn)而,制作由相同組合物構(gòu)成的成形品(試片),進(jìn)行其物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(600小時(shí))。結(jié)果如表l所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[實(shí)施例4]將組成變更成表2所示的組成,除此以外,利用在實(shí)施例1中記載的方法,制造含有(A)聚烯烴樹(shù)脂、(B)改性聚烯烴樹(shù)脂、(C)纖維狀填充材料和(G)抗氧化劑的含有玻璃纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物(GFPP—2)的粒。接著,代替含有玻璃纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物(GFPP—1)、含有光穩(wěn)定劑的母料(MB—1)以及含有苯甲酸酯系化合物的母料(MB—2),使用樹(shù)脂組合物(GFPP—2)、母料(MB—r)以及母料(MB—2,),除此以外,利用與實(shí)施例1中記載的方法相同的方法,制造聚烯烴樹(shù)脂組合物。進(jìn)而,制作由相同組合物構(gòu)成的成形品(試片),進(jìn)行其物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(300小時(shí))。結(jié)果如表2所示。[實(shí)施例5]在實(shí)施例4中,不使用已使用過(guò)的含有光穩(wěn)定劑的母料及含有苯甲酸酯系化合物的母料,在制造樹(shù)脂組合物的階段的同時(shí),在實(shí)施例4中記載的含有(A)聚烯烴樹(shù)脂、(B)改性聚烯烴樹(shù)脂、(C)纖維狀填充材料和(G)抗氧化劑的樹(shù)脂組合物中配合光穩(wěn)定劑(D—2)及苯甲酸酯系化合物(E—2),除此以外,利用與實(shí)施例4中記載的方法相同的方法,制作聚烯烴樹(shù)脂組合物和由其構(gòu)成的成形品(試片),進(jìn)行其物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(300小時(shí))。結(jié)果如表2所示。另外,樹(shù)脂組合物的各成分的配合量調(diào)節(jié)成與實(shí)施例4相同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>使用在實(shí)施例1中記載的含有長(zhǎng)纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物的粒(GFPP—1),將在實(shí)施例1中使用的含有光穩(wěn)定劑的母料(MB—1)中含有的光穩(wěn)定劑(D—l)0.3重量份變更成光穩(wěn)定劑(D—3)0.14重量份,將在實(shí)施例1中使用的含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)中含有的苯甲酸酯化合物(E—l)O.l重量份變更成苯甲酸酯化合物(E—3)0.06重量份,除此以外,利用與實(shí)施例1中記載的方法相同的方法,制作聚烯烴樹(shù)脂組合物和由其構(gòu)成的成形品(試片),進(jìn)行其物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(600小時(shí))。結(jié)果如表3所示。[比較例3]將在比較例2中使用的著色母料中含有的硫化鋅(F—l)變更成氧化鈦(F_2),除此以外,利用與實(shí)施例1中記載的方法相同的方法,制作聚烯烴樹(shù)脂組合物和由其構(gòu)成的成形品(試片),進(jìn)行其物性測(cè)定及耐光穩(wěn)定性試驗(yàn)(600小時(shí))。結(jié)果如表3所示。<table>complextableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實(shí)施例13的外觀良好,長(zhǎng)期耐光穩(wěn)定性出色。另外,實(shí)施例4及實(shí)施例5的外觀良好,機(jī)械強(qiáng)度出色,除此以外,長(zhǎng)期耐光穩(wěn)定性出色。尤其是作為熔融混煉含有長(zhǎng)纖維的聚烯烴樹(shù)脂組合物的粒和含有光穩(wěn)定劑的母料和含有苯甲酸酯化合物的母料得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物的實(shí)施例4的抗拉強(qiáng)度、抗彎強(qiáng)度以及IZOD沖擊強(qiáng)度高,光澤保持率高,耐光穩(wěn)定性出色。沒(méi)有使用分子量為1000以上的光穩(wěn)定劑的比較例13的長(zhǎng)期耐光穩(wěn)定性不充分。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如果利用本發(fā)明,可以得到除了良好的外觀及出色的機(jī)械強(qiáng)度以外,在受到氧、熱、光的影響的環(huán)境下的長(zhǎng)期耐久性尤其經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間耐光穩(wěn)定性出色的聚烯烴樹(shù)脂組合物及其成形品。作為本發(fā)明的成形品的用途,例如可以舉出汽車材料、家電材料、OA儀器材料、建材、排水設(shè)備、化妝用品材料、各種槽(tank)、容器、片材等。作為汽車材料,例如可以舉出門內(nèi)飾(doortrim)、支柱、儀表板、托架、弧形嵌板、扶手、車門內(nèi)板、備用輪胎套、門鈕等內(nèi)裝零件,或緩沖器、擾流器、排障器、臺(tái)階、車門外板、等外裝零件,此外,還可以舉出進(jìn)氣管、冷卻備用箱(coolantreservetank)、散熱器備用箱、窗清洗器箱、排障器套管、鼓風(fēng)機(jī)等零件,另外,還可以舉出前端板等一體成形零件等。另外,作為家電材料,例如可以舉出洗衣機(jī)用材料、干燥機(jī)用材料、除塵機(jī)用材料、燒飯機(jī)用材料、保溫機(jī)用材料、餐具洗滌機(jī)用材料、凈化器用材料等。作為OA儀器'介質(zhì)相關(guān)材料,可以舉出磁記錄介質(zhì)或光記錄介質(zhì)的外殼、個(gè)人電腦用零件、打印機(jī)'復(fù)印用零件等。作為建材,可以舉出加固混凝土等的框或壁構(gòu)件等。作為排水設(shè)備,可以舉出導(dǎo)管或泵零件等。其中,作為本發(fā)明的成形品的用途,優(yōu)選汽車材料、家電材料、建材、排水設(shè)備、容器。權(quán)利要求1.一種聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,含有如下定義的成分(A)39.5~98.5重量份、成分(B)0.5~10重量份、成分(C)1~60重量份、成分(D)0.05~1重量份、成分(E)0.05~1重量份和成分(F)0.001~10重量份,所述成分(A)、(B)及(C)的總量為100重量份,成分(A)是聚烯烴樹(shù)脂,成分(B)是聚烯烴樹(shù)脂的通過(guò)使用了選自不飽和羧酸及不飽和羧酸衍生物中的改性劑的接枝改性而得到的接枝改性量為0.5~10重量%,以溫度230℃、負(fù)荷21.2N測(cè)定的熔融指數(shù)為20~190g/10分的改性聚烯烴樹(shù)脂,成分(C)是纖維狀填充材料,成分(D)是分子量為1000以上的位阻胺系光穩(wěn)定劑,成分(E)是由下述通式(I)表示的苯甲酸酯系化合物,式(I)中,R1表示碳原子數(shù)為1~30的烷基或碳原子數(shù)為6~30的芳基,成分(F)是莫氏硬度為1~6的白色顏料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物,其中,成分(C)是重均纖維直徑為550pm、重均纖維長(zhǎng)度為150mm的纖維狀填充材料。3.—種成形品,其由權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物構(gòu)成。4.一種聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造方法,其是制造權(quán)利要求1所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物的方法,其中,熔融混煉下述混合物(i)和混合物(ii)和混合物(Hi)來(lái)制造聚烯(CH3)3CHO一烴樹(shù)脂組合物,混合物(i)是通過(guò)成分(A)39.598.5重量份、成分(B)0.510重量份和成分(C)160重量份的熔融混煉來(lái)配制的混合物,混合物(ii)是通過(guò)成分(A)1098重量份、成分(D)145重量份和成分(E)145重量份的熔融混煉來(lái)配制的混合物,混合物(iii)是通過(guò)成分(A)3090重量份、成分(F)1070重量份的熔融混煉來(lái)配制的混合物,其中,相對(duì)成分(A)和成分(B)和成分(C)的總量100重量份,配合成分(D)0.051重量份和成分(E)0.051重量份和成分(F)0.001IO重量份。5.—種聚烯烴樹(shù)脂組合物的制造方法,其是制造權(quán)利要求1所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物的方法,其中,熔融混煉下述混合物(i)和混合物(iv)來(lái)制造聚烯烴樹(shù)脂組合物,混合物(0是通過(guò)成分(A)39.598.5重量份和成分(B)0.510重量份和成分(C)160重量份的熔融混煉來(lái)配制的混合物,混合物(iv)是通過(guò)成分(A)1097重量份、成分(D)130重量份、成分(E)130重量份和成分(F)130重量份的熔融混煉來(lái)配制的混合物,其中,相對(duì)成分(A)和成分(B)和成分(C)的總量100重量份,配合成分(D)0.051重量份、成分(E)0.051重量份和成分(F)0.001IO重量份。全文摘要本發(fā)明提供一種含有如下定義的成分(A)39.5~98.5重量份、成分(B)0.5~10重量份、成分(C)1~60重量份、成分(D)0.05~1重量份、成分(E)0.05~1重量份和成分(F)0.001~10重量份的聚烯烴樹(shù)脂組合物(其中,所述成分(A)、(B)及(C)的總量為100重量份)。其中,成分(A)聚烯烴樹(shù)脂,成分(B)聚烯烴樹(shù)脂的通過(guò)使用從不飽和羧酸及不飽和羧酸衍生物中選擇的改性劑的接枝改性得到的接枝改性量為0.5~10重量%,以溫度230℃、負(fù)荷21.2N測(cè)定的熔融指數(shù)為20~190g/10分的改性聚烯烴樹(shù)脂,成分(C)纖維狀填充材料,成分(D)分子量為1000以上的位阻胺系光穩(wěn)定劑,成分(E)由特定的結(jié)構(gòu)式表示的苯甲酸酯系化合物,成分(F)莫氏硬度為1~6的白色顏料。文檔編號(hào)C08K5/3435GK101374902SQ200680052838公開(kāi)日2009年2月25日申請(qǐng)日期2006年12月12日優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日發(fā)明者北野勝久,大林義明申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社
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