專利名稱::凝集劑組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及凝集劑組合物及其制造方法,該凝集劑組合物利用交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈性水溶性高分子的優(yōu)點,以污泥粒子的粒度分布的狀態(tài)為指標來改變交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈性水溶性高分子的配比,對懸浮粒子的吸附性能優(yōu)異且不會增加污泥粘性,機械脫水時能很好地除去水分而使餅含水率下降,從而能適應(yīng)于多種污泥。
背景技術(shù):
:在造紙中的合格率提高劑和廢水等的污泥脫水中,目前使用陽離子性高分子凝集劑。特別是污泥脫水劑,由于近年污泥產(chǎn)量的增加以及污泥性狀的惡化,目前的陽離子性高分子凝集劑在污泥的處理量上存在限制且在脫水餅含水率、ss回收率、脫水餅與濾布的剝離性等方面的處理狀態(tài)并不能完全令人滿意,需要改善。為了改善這些現(xiàn)有的陽離子性高分子凝集劑的缺點,已提出各種兩性高分子凝集劑,但這些兩性高分子脫水劑并不能十分令人滿意。另外,以降低脫水餅含水率以及改善與濾布的剝離性為目的,公開了交聯(lián)性的離子性高分子凝集劑(例如日本特開平2-219887號公報(歐洲公開專利第374458號A2)、日本特開昭61-293510號公報(美國專利第4720346號說明書)等)。如上所述,交聯(lián)性水溶性高分子雖然具有各種特點和功能,但或許是因為在水溶液中的分子的擴展相對較小,因此當(dāng)用于污泥脫水劑或造紙中的合格率提高劑等時,存在與直鏈狀高分子相比添加量增加的問題。為了改善交聯(lián)性水溶性高分子的這一缺點,公開了含有季銨鹽基、由甲基丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類單體以及陰離子性單體按一定比率共聚得到的兩性高分子脫水劑(日本特開平7-256299號公報、日本特開平7-256300號公報)。但是,它們也不能充分達到目的。7當(dāng)將交聯(lián)性的水溶性高分子作為污泥脫水劑或合格率提高劑使用時,雖然具有脫水餅含水率下降或可容易維持質(zhì)量等優(yōu)點,但相反必須增加添加量直至出現(xiàn)效果,其結(jié)果導(dǎo)致成本增加。為了解決該問題,公開了將交聯(lián)性水溶性離子性高分子和直鏈性水溶性離子性高分子配合并發(fā)揮兩者的長處的技術(shù)(日本特開2004-57837號公報)。但是在該技術(shù)中并未記載根據(jù)污泥粒子的粒度分布來改變交聯(lián)性水溶性離子性高分子和直鏈性水溶性離子性高分子的配比這一概念。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于進一步推進發(fā)揮交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈性水溶性高分子各自長處這一概念,以污泥粒子的粒度分布為指標并使交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈性水溶性高分子的配比與其對應(yīng),從而開發(fā)能適應(yīng)于多種污泥的凝集劑組合物極其制造方法。本發(fā)明人等為了解決上述技術(shù)問題進行了反復(fù)研究,結(jié)果完成了下述發(fā)明。艮口,本發(fā)明第1方面涉及一種凝集劑組合物,其由配合電荷內(nèi)包率(chargeinclusionratio)為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)而形成,該凝聚劑組合物能適用于各種污泥。本發(fā)明第2方面涉及的凝集劑組合物的特征在于,在本發(fā)明第1方面的凝集劑組合物中,上述凝集劑組合物根據(jù)污泥中的200目篩上粒子相對于該污泥中的總懸浮粒子的質(zhì)量%的變化來改變上述電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)的配比。本發(fā)明第3方面的特征在于,在本發(fā)明第1或第2方面的凝集劑組合物中,當(dāng)以上述污泥中的200目篩上粒子的質(zhì)量。/。為X,以上述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)的質(zhì)量%為a,以上述乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)的質(zhì)量%為1)時,X、a和b具有下式的關(guān)系-(XX《10質(zhì)量。/。時,0.2《a/b《9;81(XX《20質(zhì)量Q/。時,0.4《a/b《3;2(KX《60質(zhì)量。/。時,0.1《a/b《2。本發(fā)明第4方面涉及的凝集劑組合物的特征在于,在本發(fā)明第1第3方面中的任一凝集劑組合物中,上述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)是由599.9999摩爾%下述通式(1)禾卩/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體以及0.00010.1摩爾%具有多個乙烯基的單體組成的單體混合物聚合而成的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式(1)(上述通式(1)中,R,是氫或甲基;R2、R3是碳原子數(shù)為13的垸基或垸氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的垸基、烷氧基,或芐基;R,R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞烷基或亞烷氧基;Xt表示陰離子。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式(2)(上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的垸基、烷氧基,或芐基;X2表示陰離子。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式(3)(上述通式(3)中,Rs表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、QHjSO"CONHC(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;119表示氫或COOY1;^表示氫或陽離子。)本發(fā)明第5方面涉及的凝集劑組合物的特征在于,在本發(fā)明第1到第3方面中的任一凝集劑組合物中,上述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是由5100摩爾%下述通式(1)和/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體組成的單體混合物聚合而成的。CH2-C—R,R2io-A-B-;felR4xr丄K3通式(1)(上述通式(1)中,R,是氫或甲基;R2、R3是碳原子數(shù)為l3的垸基或烷氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的垸基、垸氧基,或芐基;&R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞烷基或亞烷氧基;X,表示陰離子。)通式(2)(上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的垸基、垸氧基,或芐基;X2表示陰離子。),Ra通式(3)(上述通式(3)中,Rs表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、C6H4S03、CONHC(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;119表示氫或COOY1;Yi表示氫或陽離子。)本發(fā)明第6方面涉及的凝集劑組合物的特征在于,在本發(fā)明第1第3方面中的任一凝集劑組合物中,上述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)或上述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是通過將上述單體或單體混合物和與水非混溶性的有機液體,使用高HLB(親水親油平衡)表面活性劑,按照有機液體為連續(xù)相、水溶性單體水溶液為分散相的方式進行乳化,然后聚合而制造的油包水型乳液。本發(fā)明第7方面涉及的凝集劑組合物的制造方法的特征在于,配合電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi).10包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)。本發(fā)明第8方面涉及的凝集劑組合物的制造方法的特征在于,在本發(fā)明第7方面的凝集劑組合物的制造方法中,上述凝集劑組合物根據(jù)污泥中的200目篩上粒子相對于該污泥中的總懸浮粒子的質(zhì)量%的變化來改變上述電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)的配比。本發(fā)明第9方面涉及的凝集劑組合物的制造方法的特征在于,在本發(fā)明第7或第8方面的凝集劑組合物的制造方法中,上述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)是由599.9999摩爾%下述通式(1)和/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體以及0.00010.1摩爾%具有多個乙烯基的單體組成的單體混合物聚合而成的。CC一R,R2^0-A-B-i,R4Xr通式(1)(上述通式(1)中,R,是氫或甲基;R2、R3是碳原子數(shù)為l3的垸基或垸氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的垸基、垸氧基,或芐基;&R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞垸基或亞垸氧基;X,表示陰離子。)(CH2=i-CH2)2lfl+X2—1通式(2)(上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的垸基、烷氧基,或芐基;X2表示陰離子。),R9通式(3)ii(上述通式(3)中,Rs表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、C6H4S03、CONH(i(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;119表示氫或COOY1;Y,表示氫或陽離子。)本發(fā)明第IO方面涉及的凝集劑組合物的制造方法的特征在于,在本發(fā)明第7或第8方面的凝集劑組合物的制造方法中,上述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是由5100摩爾%下述通式(1)和/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體組成的單體混合物聚合而成的。CH2-C—RiR2io-A-B-I^R4XrR3通式(1)(上述通式(1)中,Ri是氫或甲基;R2、R3是碳原子數(shù)為l3的烷基或垸氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的垸基、垸氧基,或芐基;R,R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞垸基或亞垸氧基;X,表示陰離子。),ps(CH2-i-CBb)2^J+X2一A7通式(2)(上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或芐基;X2表示陰離子。),Ra通式(3)(上述通式(3)中,Rg表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、C6H4S03、CONHC(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;119表示氫或COOY1;A表示氫或陽離子。)本發(fā)明第11方面涉及的凝集劑組合物的制造方法的特征在于,在本發(fā)明第7第10方面中的任一凝集劑組合物的制造方法中,上述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)或上述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是通過將上述單體或單體混合物和與水非混溶性的有機液體,使用高HLB(親水親油平衡)表面活性劑,按照有機液體為連續(xù)相、水溶性單體水溶液為分散相的方式進行乳化,然后聚合而制造的油包水型乳液。具體實施例方式以下詳細說明本發(fā)明。水溶性高分子因交聯(lián)而抑制水中的分子的擴展。因此,以"密度密集"的分子形態(tài)存在,若進一步交聯(lián),則成為水溶脹性的微粒。通常作為高分子凝集劑使用的水溶性高分子為上述"密度密集"的分子形態(tài)且在為水溶性的情況下有效。據(jù)推測,若在污泥中添加交聯(lián)性水溶性高分子,則會吸附于懸浮粒子,作為粒子之間的粘接劑起作用,結(jié)果引起粒子的凝集。此時,由于是"密度密集"的分子形態(tài),因此在多位點與粒子表面結(jié)合,從而形成更加束緊的強度高的絮凝體。認為在多位點結(jié)合使其對懸浮粒子的吸附性能優(yōu)異,因此未吸附的水溶性高分子少,不會在污泥中游離,從而污泥粘性不會增加。其結(jié)果是,在機械脫水時,很好地除去水分,從而降低餅含水率。此外,若使用的高分子凝集劑為兩性,則還會發(fā)生高分子凝集劑的分子之間的離子結(jié)合、或者吸附于懸浮粒子表面的高分子凝集劑分子的陽離子性基團與陰離子性基團之間的離子結(jié)合,從而發(fā)生電荷中和。即,電荷上接近于0的狀態(tài)。因此,最適添加量范圍擴大,易于進行進樣調(diào)節(jié)。推測在使用離子性為陽離子性的高分子凝集劑時也以同樣的機理發(fā)生吸附、凝集等,但由于不會產(chǎn)生由陽離子性基團與陰離子性基團之間的離子結(jié)合引起的電荷中和,因此若過度添加,則容易發(fā)生再分散作用,最適的添加量范圍變得比兩性要窄。但是,以"密度密集"的分子形態(tài)存在時,分子的擴展小,結(jié)果增加凝集劑的添加量。因此,在成本上不利。為此,在本發(fā)明中通過配合電荷內(nèi)包率不足20的直鏈狀高分子,來補足添加量的增多。直鏈狀的高分子由于分子的擴展大且交聯(lián)吸附作用好,因此容易形成大絮凝體。但是,由于較大,易在攪拌中被破壞,容易吸收凝集時的水分,使脫水性下降。特別是對于剩余污泥等纖維成分少的污泥,很難形成能機械脫水的絮凝體。為了針對以上多種形態(tài)的污泥形成良好的凝集狀態(tài),配合交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈狀高分子很重要。在本發(fā)明中,對于陽離子性的交聯(lián)性水溶性離子性高分子以及兩性且陽離子性單體與陰離子性單體的摩爾濃度之差為正的交聯(lián)性水溶性離子性高分子,電荷內(nèi)包率通過以下的數(shù)學(xué)式l來計算。電荷內(nèi)包率[%]=(l-a/卩)X100數(shù)學(xué)式l上述數(shù)學(xué)式1中,a是將用乙酸調(diào)至pH為4.0的交聯(lián)性水溶性離子性高分子0.01%水溶液利用Mutek公司制PCD滴定裝置(MutekPCD03、MutekPCD-TwoTitratorVersion2)在滴定液為1/1000N聚乙烯基磺酸鉀水溶液、滴定速度為0.05mL/10秒鐘、終點判定為0mv的條件下進行滴定而求得的滴定量。|3是在用乙酸調(diào)至pH為4.0的交聯(lián)性水溶性離子性高分子0.01%水溶液中加入用于進行電荷中和的足量的1/400N聚乙烯基磺酸鉀水溶液并充分攪拌,同樣地利用PCD滴定裝置在滴定液為1/1000N二烯丙基二甲基氯化銨水溶液、滴定速度為0.05mL/10秒鐘、終點判定為Omv的條件下進行滴定并從空白值中減去該滴定量所得到的值??瞻字凳侵笇⒂靡宜嵴{(diào)至pH為4.0的與上述樣品同濃度的聚乙烯基磺酸鉀水溶液同樣地利用PCD滴定裝置在滴定液為1/1000N二烯丙基二甲基氯化銨水溶液、滴定速度為0.05mLA0秒鐘、終點判定為Omv的條件下進行滴定而求得的滴定量。在本發(fā)明中,對于陰離子性的交聯(lián)性水溶性離子性高分子以及兩性且陽離子性單體與陰離子性單體的摩爾濃度之差為負的交聯(lián)性水溶性離子性高分子,電荷內(nèi)包率通過以下的數(shù)學(xué)式2來計算。電荷內(nèi)包率[%]=(l-a/卩)X100數(shù)學(xué)式2上述數(shù)學(xué)式2中,a是將用氨調(diào)至pH為10.0的交聯(lián)性水溶性離子性高分子0.01%水溶液利用Mutek公司制PCD滴定裝置(MutekPCD03、MutekPCD-TwoTitratorVersion2)在滴定液為1/1000N二烯丙基二甲基氯化銨水溶液、滴定速度為0.05mL/10秒鐘、終點判定為Omv的條件下進行滴定而14求得的滴定量。卩是在用氨調(diào)至pH為10.0的交聯(lián)性水溶性離子性高分子0.01%水溶液中加入用于進行電荷中和的足量的1/400N二烯丙基二甲基氯化銨水溶液并充分攪拌,同樣地利用PCD滴定裝置在滴定液為1/1000N聚乙烯基磺酸鉀水溶液、滴定速度為0.05mL/10秒鐘、終點判定為Omv的條件下進行滴定并從空白值中減去該滴定量所得到的值??瞻字凳侵笇⒂冒闭{(diào)至pH為10.0的與上述樣品等濃度的二烯丙基二甲基氯化銨水溶液同樣地利用PCD滴定裝置在滴定液為1/1000N聚乙烯基磺酸鉀水溶液、滴定速度為0.05mL/10秒鐘、終點判定為Omv的條件下進行滴定而求得的滴定量。本發(fā)明中使用的電荷內(nèi)包率的概念并非是用于將高分子的交聯(lián)度精確地數(shù)值化,而是用于顯示交聯(lián)度高的高分子、交聯(lián)度低的高分子的相對標準。艮P,若電荷內(nèi)包率為20%以上且不足80%,則在具有多個乙烯基的單體存在下將單體聚合時,可以表示陽離子性水溶性交聯(lián)性高分子的交聯(lián)度。另外,若電荷內(nèi)包率不足20%,則表示交聯(lián)度低或為直鏈狀高分子。因此,大致而言,對于電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A),若增加具有多個乙烯基的單體的用量并共聚,則得到的高分子的電荷內(nèi)包率有提高的傾向,因此通過適當(dāng)改變其他單體的種類、量等即可制造所需的電荷內(nèi)包率的高分子(A)。另外,對于電荷內(nèi)包率不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B),通過后述那樣不使用具有多個乙烯基的單體并使其共聚來制造。將污泥脫水時,使污泥凝集、生成絮凝體并形成水的通道對任何脫水機而言均是同樣需要的。一般而言,污泥是纖維成分和微細的膠體狀粒子的混合物,根據(jù)污泥的種類,其比例不同。例如造紙排水、化學(xué)工業(yè)排水、食品工業(yè)排水、城市廢水等在生物處理后產(chǎn)生的剩余污泥的微細膠體狀粒子的比例高,城市廢水的生污泥或者造紙污泥的纖維成分和粗大粒子的比例高。因此,當(dāng)使用高分子凝集劑時,優(yōu)選使交聯(lián)性高分子和直鏈高分子為如下的配比。以下,對污泥的粒度分布以及交聯(lián)高分子和直鏈高分子的配比進行說明。在本發(fā)明中,將由直鏈高分子的交聯(lián)吸附作用引起的絮凝體形成稱為凝集,將膠體粒子等親水性粒子的主要是表面電荷中和作用所引起的微細絮凝體形成稱為凝結(jié)。艮P,在諸如消化污泥或剩余污泥等纖維成分少、粒徑小的粒子多的情況下,多數(shù)粒子為膠體性粒子,陰離子性高且穩(wěn)定分散。因此,不易出現(xiàn)由直鏈高分子的交聯(lián)吸附作用引起的凝集。即認為粒子未被疏水化并分散的狀態(tài)下不會形成絮凝體。另一方面,交聯(lián)高分子與直鏈高分子相比,具有密實地堆積的形態(tài)。因此,也能中和膠體粒子的表面電荷,直鏈高分子自身成為凝結(jié)核。其結(jié)果是,由于形成密實地束緊的絮凝體,在攪拌中阻力大,因而在利用脫水機脫水時能高效脫水。此外,表面電荷的中和作用的結(jié)果是,膠體粒子疏水化,含水率下降,形成良好的狀態(tài)。因此認為交聯(lián)高分子適用于粒徑小的粒子多的污泥。反之,當(dāng)為纖維成分和粒徑大的粒子多的污泥時,易出現(xiàn)由直鏈高分子的交聯(lián)吸附作用引起的凝集。實際的污泥中存在兩類粒子,因此將交聯(lián)高分子和直鏈高分子配合使用非常重要。艮口,存在食品剩余污泥的200目篩上質(zhì)量%為0.56、廢水剩余污泥為5.4%等例子。在這樣的污泥中,優(yōu)選交聯(lián)高分子和直鏈高分子的配比按質(zhì)量計為3:109:l進行配合。艮口,當(dāng)以污泥中的200目篩上粒子的質(zhì)量。/。為X,以上述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)的質(zhì)量%為a,以上述乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)的質(zhì)量。/。為b時,X、a和b的關(guān)系為當(dāng)0〈X《10質(zhì)量。/0時0.2《a/b《9,優(yōu)選2《a/b《9。另一方面,廢水混合生污泥中存在200目篩上質(zhì)量%為17.9%的例子。此時,交聯(lián)高分子與直鏈高分子的配比按質(zhì)量計為1:53:1。即,當(dāng)10<X《20時0.4《a/b《3,優(yōu)選l《a/b《3。此外,食用肉處理排水污泥中存在29.8%等的例子。在這種污泥中,16交聯(lián)高分子與直鏈高分子的配比按質(zhì)量計為1:102:1等的比率配合。即,當(dāng)20<X《60時0.1《a/b《2,優(yōu)選0.2《a/b《1。本發(fā)明的凝集劑組合物通常以凝集劑濃度為0.10.5質(zhì)量%進行溶解。關(guān)于添加量,相對于污泥固體成分按質(zhì)量計為0.11.5%,優(yōu)選為0.21.0%。本發(fā)明的凝集劑組合物以改變交聯(lián)高分子和直鏈高分子的配比為基本方式,此外,還能改變交聯(lián)和直鏈兩高分子的分子量和離子當(dāng)量,來提高污泥變化的適用精度。艮口,針對離心脫水機,提高直鏈高分子的分子量;針對真空脫水機時,降低直鏈高分子的分子量,且將交聯(lián)和直鏈兩高分子的陽離子當(dāng)量值設(shè)得較高等。或者,當(dāng)陰離子性膠體物質(zhì)的溶存量高時,也將交聯(lián)和直鏈兩高分子的陽離子當(dāng)量值設(shè)得較高。此外,還可以進行微調(diào)節(jié),例如根據(jù)溶解用水的堿度來添加酸等以提高凝集劑水溶液的穩(wěn)定性等。本發(fā)明的凝集劑組合物的制造方法具有以下一大優(yōu)點無需新建高分子凝集劑制造廠等,只需在國內(nèi)或國外設(shè)置凝集劑組合物供應(yīng)基地,即可設(shè)置與制造工廠同樣的設(shè)施。在上述凝集劑組合物供應(yīng)基地設(shè)置凝集劑組合物的混合前的各成分即交聯(lián)高分子、直鏈高分子、分子量不同的高分子、離子當(dāng)量不同的高分子等數(shù)個原料用罐和將它們混合的混合罐或其他添加劑罐及混合后的凝集劑組合物罐等。由從制造高分子凝集劑的工廠向該基地輸送原料用凝集劑。通過此操作即可向全世界的任何地方銷售、供應(yīng)能適用于各種污泥的凝集劑組合物。本發(fā)明中使用的交聯(lián)性離子性水溶性高分子(A)可以通過將由599.999摩爾%、優(yōu)選2099.9999摩爾%的上述通式(1)和/或(2)表示的單體,050摩爾%、優(yōu)選035摩爾%的上述通式(3)表示的單體,095摩爾%、優(yōu)選080摩爾%的非離子性單體以及0.00010.1摩爾%的具有多個乙烯基的單體組成的單體混合物共聚來制造。在制造本發(fā)明中使用的陽離子性或兩性交聯(lián)性水溶性高分子(A)時使用的離子性單體中,上述通式(1)表示的陽離子性單體有以下的例子。艮卩,可列舉出(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、甲基二烯丙基胺等的聚合物或共聚物,含季銨基聚合物的例子有由上述含叔氨基單體的氯化甲基化或氯化芐基化而得到的季銨化合物即(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯?;被谆然@、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯?;被谆S基氯化銨等。另外,通式(2)表示的單體為二烯丙基二甲基氯化銨、二烯丙基二乙基氯化銨、二烯丙基芐基甲基氯化銨等。另外,作為在制造本發(fā)明中使用的兩性交聯(lián)性水溶性高分子(A)時使用的陰離子性單體,可以是含磺酸基單體或含羧基單體,還可以兩者并用。含磺酸基單體的例子有乙烯基磺酸、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等。另外,含羧基單體的例子有甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、馬來酸或?qū)︳然揭蚁┑?。作為進行共聚的非離子性單體的例子,可列舉出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、二丙酮丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯垸酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯乙酰胺、丙烯酰嗎啉、丙烯酰哌嗪等。作為本發(fā)明中使用的具有多個乙烯基的單體的例子,可列舉出亞甲基雙丙烯酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。另外,可以使用N,N-二甲基丙烯酰胺等熱交聯(lián)性單體等。具有多個乙烯基的單體或熱交聯(lián)性單體相對于上述離子性單體或離子性單體和非離子性單體的添加量通常相對于上述單體混合物為0.00010.1摩爾%的范圍,優(yōu)選為0.00050.01摩爾%的范圍。另外,為了調(diào)節(jié)聚合度,使用的異丙醇等以相對于單體為0.013質(zhì)量%作為鏈轉(zhuǎn)移劑是有效的。電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)可以通過將上述通式(1)(3)的離子性單體和非離子性單體形成的單體或單體混合物聚合時在不存在具有多個乙烯基的單體的情況下共聚來制造。18本發(fā)明中使用的電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)無論配合何種形態(tài)的產(chǎn)品均能制造,但考慮到混合的容易性,優(yōu)選油包水型高分子乳劑。作為油包水型高分子乳劑的制造方法,可利用如下方法進行合成將離子性單體、或由離子性單體和能共聚的單體組成的單體混合物與水、至少由與水非混溶性的烴構(gòu)成的油狀物質(zhì)、具有對形成油包水型乳劑有效的量和HLB的至少1種表面活性劑混合,強力攪拌形成油包水型乳劑后,進行聚合來合成。另外,作為由用作分散介質(zhì)的烴構(gòu)成的油狀物質(zhì)的例子,可列舉出石蠟類或煤油、輕油、中油等礦物油或具有與它們實質(zhì)相同的范圍的沸點和粘度等特性的烴類合成油、或它們的混合物。作為含量,相對于油包水型乳劑總量為20質(zhì)量%50質(zhì)量%的范圍,優(yōu)選為20質(zhì)量%35質(zhì)量°/。的范圍。作為具有對形成油包水型乳劑有效的量和HLB的至少1種表面活性劑的例子,有HLB為311的非離子性表面活性劑,作為其具體例子,可列舉出脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯等。作為這些表面活性劑的添加量,相對于油包水型乳劑總量為0.510質(zhì)量%,優(yōu)選為15質(zhì)量%的范圍。聚合后進行如下處理添加被稱為相轉(zhuǎn)移劑的親水性表面活性劑,被油膜包裹的乳劑粒子容易與水接近,使其中的水溶性高分子易溶解;用水稀釋后用于各種用途。作為親水性表面活性劑的例子,有陽離子性表面活性劑或HLB為915的非離子性表面活性劑,如聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類、聚氧乙烯醇醚類等。聚合條件通常根據(jù)所使用的單體或共聚物摩爾%來適當(dāng)確定,作為溫度,在0100'C的范圍下進行。特別是采用油包水型乳劑聚合法時,在2080。C、優(yōu)選在2060'C的范圍下進行。聚合開始時使用自由基聚合引發(fā)劑。這些引發(fā)劑可以是油溶性或水溶19性中的任一種,可以采用偶氮類、過氧化物類、氧化還原類中的任一種來進行聚合。作為油溶性偶氮類引發(fā)劑的例子,可列舉出2,2'-偶氮二異丁腈、1,1,-偶氮二(環(huán)己腈)、2,2,-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2,-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基)戊腈等。作為水溶性偶氮類引發(fā)劑的例子,可列舉出2,2'-偶氮二(脒基丙烷)二氯化氫、2,2,-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氯化氫、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)等。另外,作為氧化還原類的例子,可列舉出過氧二硫酸銨和亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、三甲基胺、四甲基亞乙基二胺等的組合。進一步,作為過氧化物的例子,可列舉出過氧二硫酸銨或鉀、過氧化氫、苯甲酰過氧化物、月桂酰過氧化物、辛酰過氧化物、琥珀酰過氧化物、叔丁基過氧化2-己酸乙酯等。單體的聚合濃度為2050質(zhì)量%的范圍,優(yōu)選為2540質(zhì)量%的范圍,通過選擇單體的組成、聚合法、引發(fā)劑來適當(dāng)設(shè)定聚合的濃度和溫度。這些單體聚合得到的水溶性高分子的分子量優(yōu)選為300萬2000萬的范圍。具體實施例方式以下,通過實施例和比較例對本發(fā)明進行進一步的詳細說明,但不限于以下實施例,只要不超出本發(fā)明的主旨即可。(合成例1)在具備攪拌機和溫度控制裝置的反應(yīng)槽中,向沸點為190。C至23(TC的異鏈垸烴130g中加入脫水山梨糖醇單油酸酯5.0g并使其溶解。另行分別量取丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(以下略記為DMQ)80。/。水溶液216.7g、丙烯酰胺(略記為AAM)50。/。水溶液54.5g、亞甲基雙丙烯酰胺0.1%水溶液2.4g、異丙醇0,2g(相對于單體為0.1質(zhì)量%)、離子交換水83.2§,混合使其完全溶解。然后,將油與水溶液混合,用均漿機以1000rpm攪拌乳化15分鐘。此時的單體組成為DMQ/AAM=70/30(摩爾%)。將得到的乳液在單體溶液的溫度保持在2527X:的條件下進行30分鐘氮置換,然后加入4,4-偶氮二-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈(和光純藥制V-70)0.02g(相對于單體為0.01質(zhì)量%),開始聚合反應(yīng)。在25士2。C的反應(yīng)溫度下聚合12小時后,結(jié)束反應(yīng)。聚合后,在生成的油包水型乳液中加入作為相轉(zhuǎn)移劑的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚5.0g(相對于液體為1質(zhì)量%)并混合。然后,利用B型粘度計測定產(chǎn)品粘度,結(jié)果為331mPas。利用膠體滴定法和上述計算式來求得電荷內(nèi)包率,結(jié)果為52.5%。以之作為樣品-1。結(jié)果示于表l。(合成例2)與合成例l同樣操作,合成DMQ/AAM=70/30(摩爾%)、電荷內(nèi)包率為29.1%的樣品-2,DMQ/AAM-70/30(摩爾%)、電荷內(nèi)包率為11.3%的樣品-3,DMQ/AAM/AAC=60/25/15(摩爾%)、電荷內(nèi)包率為42.0%的樣品-4,DMQ/AAM/AAC=60/25/15(摩爾%)、電荷內(nèi)包率為10.2%的樣品-5。結(jié)果示于表1。(合成例3)在具備攪拌器、溫度計、回流冷卻器、導(dǎo)氮管的五口可拆式燒瓶中,分別加入離子交換水105.5g、作為分散劑的丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨均聚物(20%水溶液、分子量為120萬)52.5g(相對于單體為7.0%)、硫酸銨125.0g、丙烯酰胺50%水溶液40.8g、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨80%水溶液162.6g、亞甲基雙丙烯酰胺0.1。/。水溶液2.4g、異丙醇0.2g(相對于單體為0.1質(zhì)量%),并使其完全溶解。將內(nèi)溫保持在2527。C,氮置換30分鐘后,加入作為引發(fā)劑的2,2,-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙垸]二氯化氫的1%水溶液1.5g(相對于單體為0.01%),使之開始聚合。開始1小時后,可見反應(yīng)物的粘度略有上升,該狀態(tài)持續(xù)25分鐘,然后迅速回復(fù)并形成分散液。開始6小時后,追加l.Og上述引發(fā)劑溶液,再聚合8小時。得到的分散液的裝料單體濃度為20%,聚合物粒徑為以下,分散液的粘度用B型粘度計在25'C下測定的結(jié)果為735mPas。21另外,通過采用靜態(tài)光散射法的分子量測定儀(大塚電子制DLS-7000)測定重均分子量。利用膠體滴定法和上述計算式求電荷內(nèi)包率,結(jié)果為65.3%。將該樣品作為樣品-6。另外,除了不添加亞甲基雙丙烯酰胺外,與上述同樣操作,合成樣品-7。結(jié)果示于表l。(表l)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>DMQ:丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、AAM:丙烯酰胺、AAC:丙烯酸、乳液粘度mPas、交聯(lián)性單休添加量相對于單體質(zhì)量%、電荷內(nèi)包率%EM:油包水型乳液、分散液鹽水溶液中分散液本發(fā)明的組合物利用交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈性水溶性高分子的優(yōu)點,通過以污泥粒子的粒度分布的狀態(tài)為指標來改變交聯(lián)性水溶性高分子與直鏈性水溶性高分子的配比,對懸浮粒子的吸附性能優(yōu)異且不會增加污泥粘性,在機械脫水時能很好地除去水分而使餅含水率下降,從而可適應(yīng)于多種污泥,因此可以廣泛應(yīng)用于各種污泥中使用的凝集劑用途。(實施例l)(凝集劑組合物的制作)將乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(交聯(lián)型)和乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(直鏈型)按表2所示的配比,以油包水型乳液和鹽水中分散液的制造形態(tài)制作凝集劑組合物。其結(jié)果示于表2。(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>配比質(zhì)量比(實施例2)對廢水處理場產(chǎn)生的剩余污泥(污泥性狀為pH為6.6、SS為8250mg/L、TS為8500mg/L),實施以離心脫水機為對象的凝集過濾試驗和壓榨試驗。該污泥的性狀為200目篩上殘留物為1.3質(zhì)量%,有機成分相對于SS為86.4質(zhì)量%,有機成分的比例大,且污泥粒子也較小,因此屬于難脫水污泥。在300ml容積的聚丙烯制燒杯中裝入200mL污泥,然后添加表2的組合物-1(實施例2-l)、組合物-2(實施例2-2)、組合物-3(實施例2-3)、組合物-4(實施例2-4)以及組合物-9(實施例2-5)的各樣品(均為交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=7:3)的溶解液,以1000rpm攪拌30秒鐘,使污泥凝集。然后,觀察絮凝體的大小,之后用帶60目濾布的燒杯分析過濾速度。將過濾后的凝集物用lkgfi^n^的壓榨壓力加壓脫水30秒鐘后,求出脫水餅的含水率。它們的結(jié)果示于表3。(比較試驗1)對表1的樣品-1(比較試驗1-1)、樣品-2(比較試驗1-2)(均為交聯(lián)性水溶性高分子)、樣品-3(比較試驗1-3)(直鏈性水溶性高分子)、樣品-4(比較試驗1-4)(交聯(lián)性水溶性高分子)、樣品-5(比較試驗1-5)(直鏈性水溶性高分子)進行試驗。它們的結(jié)果示于表3。該污泥的性狀為200目篩上殘留物為1.3質(zhì)量%,粒徑小的物質(zhì)多。因此,采用交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=7:3的組合物-l組合物-4以及組合物-9的各樣品的實施例2-l2-5顯示出良好的效果。與此相反,僅為直鏈性水溶性高分子的樣品-3(比較試驗l-3)和樣品-5(比較試驗l-5)的凝集效果差。僅為交聯(lián)性水溶性高分子的樣品-4(比較試驗1-4)雖然具有凝集效果,但效果比實施例1的凝集劑組合物差。(表3)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>絮凝體直徑mm、濾液量mL、含水率重量%、進樣量相對于污泥分散液(實施例3)對食用肉處理場產(chǎn)生的剩余污泥(污泥性狀為pH為6.2、SS為17300mg/L、TS為19000mg/L)實施以離心脫水機為對象的凝集過濾試驗和壓榨試驗。該污泥的性狀為200目篩上殘留物為29.8質(zhì)量%。在300ml容積的聚丙烯制燒杯中裝入200mL污泥,然后添加表2的組合物-5(實施例3-l)組合物-6(實施例3-2)以及組合物-8(實施例3-4)的各樣品(均為交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=3:7)、組合物-7(實施例3-3)(交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=5:5)的溶解液,以1000ipm攪拌30秒鐘,使污泥凝集。然后,觀察絮凝體的大小,之后用帶60目濾布的燒杯分析過濾速度。將過濾后的凝集物以lkg^ii^的壓榨壓力加壓脫水30秒鐘后,求出脫水餅的含水率。它們的結(jié)果示于表4。(比較試驗2)對表l的樣品-l(比較試驗2-l)樣品-2(比較試驗2-2)(均為交聯(lián)性水溶性高分子)、樣品-3(比較試驗2-3)(直鏈性水溶性高分子)、樣品-4(比較試驗2-4)(交聯(lián)性水溶性高分子)、樣品-5(比較試驗2-5)(直鏈性水溶性高分子)進行試驗。它們的結(jié)果示于表4。該污泥的性狀為200目篩上殘留物為29.8質(zhì)量%,粒徑大的物質(zhì)多。因此,采用交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=3:7的組合物-5組合物-6以及組合物-8的各樣品的實施例3-l3-4顯示出良好的效果。另外,采用交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=5:5的組合物-7的實施例3-3的效果雖有下降但仍顯示出良好的效果。僅為直鏈性水溶性高分子的樣品-3(比較試驗2-3)和樣品-5(比較試驗2-5)的凝集效果比組合物差,僅為交聯(lián)性水溶性高分子的樣品-1(比較試驗2-l)、樣品-2(比較試驗2-2)以及樣品-4(比較試驗2-4)的效果非常差。(表4)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>絮凝體直徑mm、濾液量mL、含水率重量%、進樣量相對于污泥分散液(實施例4)對廢水處理場產(chǎn)生的混合生污泥(污泥性狀為pH為5.25、SS為22500mg/L、TS為25000mg/L)實施以離心脫水機為對象的凝集過濾試驗和壓榨試驗。該污泥的性狀為200目篩上殘留物為14.9質(zhì)量%。在300ml容積的聚丙烯制燒杯中裝入200mL污泥,然后添加表2的組合物-1(實施例4-1)組合物-2(實施例4-2)(均為交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=7:3)、組合物-5(實施例4-3)組合物-6(實施例4-4)的各樣品(均為交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=3:7)、組合物-7(實施例4-5)(交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=5:5)的溶解液,以1000rpm攪拌30秒鐘,使污泥凝集。然后,觀察絮凝體的大小,之后用帶60目濾布的燒杯分析過濾速度。將過濾后的凝集物以lkgf^r^的壓搾壓力加壓脫水30秒鐘后,求出脫水餅的含水率。它們的結(jié)果示于表5。(比較試驗3)對表l的樣品-l(比較例3-l)樣品-2(比較例3-2)(均為交聯(lián)性水溶性高分子)、樣品-3(比較例3-3)(直鏈性水溶性高分子)、樣品-4(比較例3-4)(交聯(lián)性水溶性高分子)、樣品-5(比較例3-5)(直鏈性水溶性高分子)進行試驗。它們的結(jié)果示于表5。該污泥的性狀為200目篩上殘留物為14.9質(zhì)量%,粒徑大的物質(zhì)較多,粒徑小的物質(zhì)也較多。因此,采用交聯(lián)性水溶性高分子直鏈性水溶性高分子=5:5的組合物-7(實施例4-5)顯示出良好的效果。另外,僅為直鏈性水溶性高分子的樣品-3(比較例3-3)和樣品-5(比較例3-5)的凝集效果比實施例4-l4-5的凝集劑組合物差。另一方面,僅為交聯(lián)性水溶性高分子的樣品-1(比較例3-l)、樣品-2(比較例3-2)和樣品-4(比較例3-4)的效果非常差。(表5)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>絮凝體直徑mm、濾液量mL、含水率重量%、進樣量相對于污泥分散液權(quán)利要求1.一種凝集劑組合物,其是通過配合電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)而形成的。2.如權(quán)利要求1所述的凝集劑組合物,其特征在于,所述凝集劑組合物根據(jù)污泥中的200目篩上粒子相對于該污泥中的總懸浮粒子的質(zhì)量%的變化來改變所述電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)的配比。3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的凝集劑組合物,其特征在于,當(dāng)將所述污泥中的200目篩上粒子的質(zhì)量%表示為X,將所述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)的質(zhì)量%表示為a,將所述乙烯基聚合類直鏈性水溶性髙分子(B)的質(zhì)量。/。表示為b時,X、a和b具有下式的關(guān)系(KX《10質(zhì)量。/。時,0.2《a/b《9;1(KK《20質(zhì)量。/。時,0.4《a/b《3;2(XX《60質(zhì)量。/。時,0.1《a/b《2。4.如權(quán)利要求1至權(quán)利要求3中任一項所述的凝集劑組合物,其特征在于,所述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)是由599.9999摩爾%下述通式(1)和/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體以及0.00010.1摩爾%具有多個乙烯基的單體組成的單體混合物聚合而成的,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>上述通式(1)中,!^是氫或甲基;R2、R3是碳原子數(shù)為13的垸基或烷氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或芐基;R,R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞烷基或亞烷氧基;X,表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(2)上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或芐基;X2表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>Ra通式(3)上述通式(3)中,Rg表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、C6H4S03、CONHC(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;R9表示氫或COOYnY!表示氫或陽離子。5.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的凝集劑組合物,其特征在于,所述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是由5100摩爾%下述通式(1)和/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體組成的單體混合物聚合而成的,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>K3通式(1)上述通式(1)中,Ri是氫或甲基;R2、R3是碳原子數(shù)為13的烷基或垸氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的垸基、垸氧基,或芐基;R,R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞烷基或亞烷氧基;Xl表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或芐基;X2表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>上述通式(3)中,Rs表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、C6H4S03、CONHC(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;R9表示氫或C00Y,;Y!表示氫或陽離子。6.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的凝集劑組合物,其特征在于,所述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)或所述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是通過將所述單體或單體混合物和與水非混溶性的有機液體,使用高HLB(親水親油平衡)表面活性劑,按照有機液體為連續(xù)相、水溶性單體水溶液為分散相的方式進行乳化,然后聚合而制造的油包水型乳液。7.—種凝集劑組合物的制造方法,其特征在于,配合電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)。8.如權(quán)利要求7所述的凝集劑組合物的制造方法,其特征在于,所述凝集劑組合物根據(jù)污泥中的200目篩上粒子相對于該污泥中的總懸浮粒子的質(zhì)量%的變化來改變所述電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)的配比。9.如權(quán)利要求7或權(quán)利要求8所述的凝集劑組合物的制造方法,其特征在于,所述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)是由599.9999摩爾%下述通式(1)和/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體以及0.00010.1摩爾%具有多個乙烯基的單體組成的單體混合物聚合而成的,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(1)上述通式(1)中,R,是氫或甲基;R2、Rs是碳原子數(shù)為13的烷基或烷氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或節(jié)基;R,R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞烷基或亞烷氧基;X,表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(2)上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或芐基;X2表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(3)上述通式(3)中,Rg表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、C6H4S03、CONHC(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;R9表示氫或COOY!;Y,表示氫或陽離子。10.如權(quán)利要求7或權(quán)利要求8所述的凝集劑組合物的制造方法,其特征在于,所述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是由5100摩爾%下述通式(1)和/或(2)表示的單體、050摩爾%下述通式(3)表示的單體、095摩爾%非離子性單體組成的單體混合物聚合而成的,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>^通式")上述通式(1)中,R,是氫或甲基;R2、R3是碳原子數(shù)為l3的垸基或垸氧基;R4是氫,碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或芐基;R,R4可以相同,也可以不同;A表示氧或NH;B表示碳原子數(shù)為24的亞烷基或亞烷氧基;X!表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>l通式(2)上述通式(2)中,Rs表示氫或甲基;R6、R7表示碳原子數(shù)為13的烷基、烷氧基,或芐基;X2表示陰離子,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R9通式(3)上述通式(3)中,Rs表示氫、甲基或CH2COOY2;Q表示S03、C6H4S03、CONHC(CH3)2CH2S03、C6H4COO或COO;R9表示氫或COOYnY表示氫或陽離子。11.如權(quán)利要求7至權(quán)利要求10中任一項所述的凝集劑組合物的制造方法,其特征在于,所述乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性離子性高分子(A)或所述乙烯基聚合類直鏈性水溶性離子性高分子(B)是通過將所述單體或單體混合物和與水非混溶性的有機液體,使用高HLB(親水親油平衡)表面活性劑,按照有機液體為連續(xù)相、水溶性單體水溶液為分散相的方式進行乳化,然后聚合而制造的油包水型乳液。全文摘要本發(fā)明涉及凝集劑組合物及其制造方法,該凝集劑組合物利用交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈性水溶性高分子的優(yōu)點,以污泥粒子的粒度分布的狀態(tài)為指標來改變交聯(lián)性水溶性高分子和直鏈性水溶性高分子的配比,對懸浮粒子的吸附性能優(yōu)異且不會增加污泥粘性,機械脫水時能很好地除去水分而使餅含水率下降,從而能適應(yīng)于多種污泥。即,通過配合電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)而形成的凝集劑組合物。上述凝集劑組合物優(yōu)選根據(jù)污泥中的200目篩上粒子相對于該污泥中的總懸浮粒子的質(zhì)量%的變化來改變上述電荷內(nèi)包率為20%以上的乙烯基聚合類交聯(lián)性水溶性高分子(A)和電荷內(nèi)包率為5%以上且不足20%的乙烯基聚合類直鏈性水溶性高分子(B)的配合。文檔編號C08F2/32GK101500677SQ20068005552公開日2009年8月5日申請日期2006年8月3日優(yōu)先權(quán)日2006年8月3日發(fā)明者米本亮介,若月將吾申請人:海茂株式會社