專利名稱：反光布用阻燃丙烯酸樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于布基上的涂層樹脂，既能在布基上成膜，又能粘接玻璃微珠，使制成的阻燃反光布在光線照射下具有回歸反射功能，又具有良好的阻燃性能。
背景技術(shù)：
迄今為止，已有各種各樣的反光材料為人們所熟知，阻燃反光材料是其中的一種，這種獨(dú)特的性能促使反光制品被用于特殊行業(yè)及領(lǐng)域，如特種服裝、消防服、礦山服、航海服、蓬布軍需物品等標(biāo)志性救生物件。
置于服裝上的阻燃反光制品也同一般反光制品一樣包括一層透明的微珠、一層聚合物膠粘劑層和一層鏡面反射層，透明微珠嵌入聚合物樹脂層中。光照射至反光制品的表面，穿過透明微珠，照射至光被反射的鏡面反射層，并隨后透過微珠反射，在微珠處光的方向被改變成沿光源方向回射，能否保持長效的回光反射則取決于聚合物對微珠的粘接性能。
Bingham的美國專利4.763.985披露了一種可洗滌的反光制品，它包括一層透明微珠層，一層與每個(gè)微珠光學(xué)連接的鏡面反射層和一層微珠部分嵌入于其中的粘合劑樹脂層，所披露的適用于作為粘合劑樹脂層包括脂族和芳族聚氨酯、聚酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚丙烯酸類或它們的混合物，鏡面反射層由兩層連接的絕緣材料組成。
Li的美國專利5.200.262披露一種耐洗的反光制品，對三個(gè)層面進(jìn)行了闡述，其中樹脂層包括了該粘合劑樹脂具有活氫官能度和異氫酸酯官能硅烷偶聯(lián)劑的柔性聚合物具有活性氫官能度的柔性聚合物包括交聯(lián)的、柔性的、聚氨酯基聚合物，如異氰酸酯固化的聚合物或一種或兩種聚氨酯類和多元醇類組分。
Li的美國專利5.283.101披露了一種可電子束固化聚合物以及通常一種或多種交聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑制成的粘合劑樹脂層?？呻娮邮袒木酆衔锇然腔垡蚁?。
美國3M公司的專利CN1164280A披露了一種含有聚醚聚氨酯粘合劑的反光制品，它包括部分嵌入包含聚氨酯聚合物的粘合劑樹脂層，強(qiáng)調(diào)了聚氨酯聚合物的數(shù)均分子量至少為2000的聚醚多元醇和多異氰酸的反應(yīng)產(chǎn)物，使用這種粘合劑層的反光制品在苛刻的洗滌條件下表現(xiàn)的格外好的耐洗性。
中科院感光化學(xué)研究所宋、樊披露了一種同玻璃微珠配合使用，供制作回歸反光涂層的涂料組合物，從光學(xué)性能方面強(qiáng)調(diào)樹脂聚合物與輔料的配合對微珠及回歸反光的影響。
綜上，對反光布制作用樹脂的專利有諸多報(bào)道，但均未見有阻燃性能的樹脂進(jìn)行報(bào)道。而且，現(xiàn)有反光布所用的樹脂層中加入一定阻燃性材料就會影響樹脂微珠的粘接強(qiáng)度和反光布的回歸反射性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的就是現(xiàn)有反光布制作用樹脂不具備阻燃性能，且現(xiàn)有反光布所用的樹脂層中加入一定阻燃性材料就會影響樹脂微珠的粘接強(qiáng)度和反光布的回歸反射性能的問題。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種反光布用阻燃丙烯酸樹脂，該樹酯由下列步驟制成1)將順?biāo)崤c丙烯酸酯類單體在下列條件下進(jìn)行聚合，制得丙烯酸酯聚合物A.共聚單體重量配比順?biāo)?.8～14％、硬性丙烯酸酯單體8～23％、中軟性丙烯酸酯單體2.8～30％；軟性丙烯酸酯單體50～75％；B.引發(fā)劑用量為前述共聚單體總量的1.5～5.7％；C.以溶劑法間隙式滴加進(jìn)行聚合，溶劑的用量為共聚單體總量的55-70％；D.聚合溫度控制在82～96℃。
2)將步驟1)制得丙烯酸酯聚合物與阻燃物按下述重量比進(jìn)行復(fù)合，制得阻燃丙烯酸樹脂丙烯酸酯聚合物70-80％、鹵代烷烴磷酸酯阻燃劑5～15％、磷氮系阻燃劑5～15％、無機(jī)阻燃劑0.5～10％、分散劑0.05～1％；步驟1)制得的丙烯酸酯聚合物的固含量為30～45％，黏度控制在2000～4000mpa/s，Tg控制在-9～-25。
步驟1)所述硬性丙烯酸酯單體的Tg≥28，中軟性丙烯酸酯單體的Tg＝27～-22，軟性丙烯酸酯單體的Tg≤-24。
步驟1)所述丙烯酸酯單體包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸辛酯、苯乙烯、醋酸乙烯、醋酸乙烯叔丁酯。
步驟1)所述溶劑選自乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸仲丁酯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、丁酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮中的一種或一種以上任意比例的混合溶劑。
步驟2)所述鹵代烷烴磷酸酯阻燃劑選自DMBPP、TTBNP、MCPP，磷氮系阻燃劑選自BPAE、MP、MC，無機(jī)阻燃劑阻燃劑選自氧化銻、氫氧化鎂。
在具體使用時(shí)，在阻燃丙烯酸樹脂中加入氨基樹脂進(jìn)行交聯(lián)固化，即可使丙烯酸樹脂及復(fù)合阻燃物形成IPN結(jié)構(gòu)，氨基樹脂的用量為阻燃丙烯酸樹脂的5～12％。
本發(fā)明人由于引用了以順?biāo)釣橹鞯墓倌軉误w，使聚合物樹脂---阻燃丙烯酸樹脂具有較好的回彈能力，回彈能力有助于將反光元件牢固保持在粘合在樹脂層中，從而使反光制品具有較強(qiáng)的耐磨性和優(yōu)良的耐洗滌性。防止厲害的洗滌劑(harsh agents)與嵌入的反光元件接觸并阻礙其氧化，氧化的反光元件明顯地不能反射光線，樹脂層的回彈能力還能阻止反光元件從粘合劑樹脂層丟失(dislodged)。該樹脂又摻入復(fù)合阻燃物，使樹脂特性既具有阻燃性能和洗滌(耐水、耐干洗)性能，又不影響制品的柔韌性能、耐熱性能和反光性能。
本發(fā)明所述反光布用阻燃丙烯酸樹脂主要技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目 單位指標(biāo)外觀 目測白色粘稠液體黏度 mpa/s 4000±1500固含量 ％ 30～50阻燃性(加5％固化劑固化后)UL-94 V-0具體實(shí)施方式
以下用一些實(shí)例來詳細(xì)闡明本發(fā)明，但這些實(shí)施例絕非用來限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1(丙烯酸酯聚合物的制備)以本發(fā)明丙烯酸脂聚合物總重量為準(zhǔn)計(jì)，稱取丙烯酸丁酯22.5％，丙烯酸乙酯9％，丙烯酸甲酯1.9％，丙烯酸0.5％，順?biāo)?.1％，偶氮二異丁氰(引發(fā)劑)0.3％，醋酸乙酯50％，甲苯15％，將上述物質(zhì)以溶劑法間隙式滴加在反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行聚合，啟動攪拌開始快速升溫至回流，回流45分鐘，2小時(shí)內(nèi)均勻同步完成滴加，并保持回流狀態(tài)，保溫3小時(shí)，冷卻至30℃左右過濾出料。聚合反應(yīng)按操作實(shí)施例1進(jìn)行，固含量為35％，黏度2000cps。
實(shí)施例2(丙烯酸脂聚合物的制備)以本發(fā)明丙烯酸酯聚合物總重量為準(zhǔn)計(jì)，稱取丙烯酸丁酯、辛酯20％，丙烯酸乙酯9.0％，丙烯腈4％，順?biāo)帷⒓谆┧崃u乙酯2％，偶氮二異丁氰(引發(fā)劑)0.2％，醋酸乙酯40％，甲苯、甲基異丁基甲酮、二氯乙烷混合溶劑25％，聚合反應(yīng)按實(shí)施例1進(jìn)行，固含量為35％，黏度2500cps。
實(shí)施例3(阻燃丙烯酸樹脂的制備)以本發(fā)明阻燃丙烯酸樹酯組合物總重量為準(zhǔn)計(jì)稱取甲苯、二氯乙烷混合液10份加分散劑202P 1份混溶后加入1.7份氧化銻、9.3份MC和MP，再加入10份DMBPP和MCPP，最后加入70份丙烯酸酯聚合物進(jìn)行高速分散即可。
實(shí)施例3(阻燃丙烯酸樹脂的制備)以本發(fā)明阻燃丙烯酸樹脂組合物總重量為準(zhǔn)計(jì)稱取二氯乙烷10.8份，加分散劑202P 0.2份，丙烯酸酯聚合物20份分散均勻，再加入9.8份氫氧化鎂、0.2份氧化銻、5份BPAE、5份TTBNP和MCPP，進(jìn)行分散再投入開始高速分散形成母液樹脂，最后投入丙烯酸酯聚合物50份進(jìn)行分散即可。
權(quán)利要求
1.一種反光布用阻燃丙烯酸樹脂，其特征在于由下列步驟制成1)將順?biāo)崤c丙烯酸酯類單體在下列條件下進(jìn)行聚合，制得丙烯酸酯聚合物A.共聚單體重量配比順?biāo)?.8～14％、硬性丙烯酸酯單體8～23％、中軟性丙烯酸酯單體2.8～30％；軟性丙烯酸酯單體50～75％；B.引發(fā)劑用量為前述共聚單體總量的1.5～5.7％；C.以溶劑法間隙式滴加進(jìn)行聚合，溶劑的用量為共聚單體總量的55-70％；D.聚合溫度控制在82～96℃。2)將步驟1)制得丙烯酸酯聚合物與阻燃物按下述重量比進(jìn)行復(fù)合，制得阻燃丙烯酸樹脂丙烯酸酯聚合物70-80％、鹵代烷烴磷酸酯阻燃劑；5～15％、磷氮系阻燃劑5～15％、無機(jī)阻燃劑0.5～10％、分散劑0.05～1％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反光布用阻燃丙烯酸樹脂，其特征在于步驟1)制得的丙烯酸酯聚合物的固含量為30～45％，黏度控制在2000～4000mpa/s，Tg控制在-9～-25。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反光布用阻燃丙烯酸樹脂，其特征在于硬性丙烯酸酯單體的Tg≥28，中軟性丙烯酸酯單體的Tg＝27～-22，軟性丙烯酸酯單體的Tg≤-24。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反光布用阻燃丙烯酸樹脂，其特征在于丙烯酸酯單體包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸辛酯、苯乙烯、醋酸乙烯、醋酸乙烯叔丁酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反光布用阻燃丙烯酸樹脂，其特征在于鹵代烷烴磷酸酯阻燃劑選自DMBPP、TTBNP、MCPP，磷氮系阻燃劑選自BPAE、MP、MC，無機(jī)阻燃劑阻燃劑選自氧化銻、氫氧化鎂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反光布用阻燃丙烯酸樹脂，其特征在于所述溶劑選自乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸仲丁酯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、丁酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮中的一種或一種以上任意比例的混合溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種反光布用阻燃丙烯酸樹脂，由下列步驟制成1)將順?biāo)崤c丙烯酸酯類單體在下列條件下進(jìn)行聚合，制得丙烯酸酯聚合物A.共聚單體重量配比順?biāo)?.8～14％、硬性丙烯酸酯單體8～23％、中軟性丙烯酸酯單體2.8～30％；軟性丙烯酸酯單體50～75％；B.引發(fā)劑用量為前述共聚單體總量的1.5～5.7％；C.以溶劑法間隙式滴加進(jìn)行聚合，溶劑的用量為共聚單體總量的55－70％；D.聚合溫度控制在82～96℃。2)將步驟1)制得丙烯酸酯聚合物與阻燃物按下述重量比進(jìn)行復(fù)合，制得阻燃丙烯酸樹脂丙烯酸酯聚合物70－80％、鹵代烷烴磷酸酯阻燃劑5～15％、磷氮系阻燃劑5～15％、無機(jī)阻燃劑0.5～10％、分散劑0.05～1％。本發(fā)明既有阻燃性，又有耐刻劃性、耐水洗性、耐干洗性。
文檔編號C08K5/521GK101016358SQ20071002038
公開日2007年8月15日 申請日期2007年2月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月16日
發(fā)明者牛正發(fā), 林學(xué)海, 曹剛 申請人:南京夜視麗精細(xì)化工有限責(zé)任公司