專利名稱：分子印跡聚合物微球的制備方法及其分離恩諾沙星的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種化學(xué)工程技術(shù)領(lǐng)域的制備方法，具體涉及一種分子印跡 聚合物微球的制備方法及其分離恩諾沙星的方法。
背景技術(shù)：
恩諾沙星(enrofloxacin，簡(jiǎn)稱ENR)是化學(xué)合成抑菌劑，屬于第3代氟喹 諾酮類(Fluoroquinolones)抗菌素，通過(guò)抑制細(xì)菌DNA促旋酶而抑制細(xì)菌DNA的 合成，有強(qiáng)大的殺菌作用，廣泛應(yīng)用于獸醫(yī)臨床上，但其在動(dòng)物體內(nèi)半衰期較長(zhǎng)； 人長(zhǎng)期食用會(huì)出現(xiàn)蓄積中毒。根據(jù)對(duì)該類藥物的流行病學(xué)調(diào)査，其主要的毒副作 用包括消化系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)肝腎功能、心血管系統(tǒng)與血液系統(tǒng)及關(guān)節(jié)軟骨等方面 的損害及過(guò)敏反應(yīng)。其引起的過(guò)敏反應(yīng)以皮疹多見(jiàn)，可出現(xiàn)蕁麻疹、紅斑或皮膚 發(fā)紅、發(fā)熱、瘙癢、眼瞼及結(jié)膜充血，這主要與基礎(chǔ)疾病有關(guān)，均為可逆性，停 藥后自行消退；此外，F(xiàn)Qs類藥物均具有光敏毒性，并與藥物劑量密切相關(guān)。其 次，藥物及藥物殘留多引起食用者產(chǎn)生遠(yuǎn)期毒性作用及潛在"三致"(致癌、致 畸、致突變)作用。另外，動(dòng)物體內(nèi)殘留的FQs對(duì)消費(fèi)者有很大的潛在危害，濫 用FQs類藥物導(dǎo)致細(xì)菌產(chǎn)生了抗藥性。這對(duì)人類健康構(gòu)成了巨大威脅。
當(dāng)前，隨著畜禽養(yǎng)殖規(guī)模不斷擴(kuò)大，治療用獸藥和作為詞料添加劑使用的 獸藥在種類和數(shù)量上均有相當(dāng)大的增長(zhǎng)，由此引發(fā)了嚴(yán)重的食品安全問(wèn)題。各國(guó) 政府紛紛出臺(tái)相關(guān)政策，限制乃至禁止某些獸藥的使用并加強(qiáng)其在動(dòng)物性食品中 殘留的檢測(cè)。歐盟及一些國(guó)家20世紀(jì)就規(guī)定了其在動(dòng)物組織中的最高殘留限量， 我國(guó)無(wú)公害禽肉及副產(chǎn)品規(guī)定恩諾沙星、環(huán)丙沙星的最高殘留限量為O. 10ra g/kg。因此,開(kāi)發(fā)靈敏的檢測(cè)手段以及改進(jìn)分析方法，更高效地檢測(cè)復(fù)雜樣品中痕 量存在的恩諾沙星是很重要的。
目前，恩諾沙星殘留檢測(cè)方法主要有微生物法、免疫法、色譜法、高效液 相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜法等。盡管這些方法各有自身的優(yōu)缺點(diǎn)，但是當(dāng)用于
從動(dòng)物性食品中檢測(cè)痕量存在的恩諾沙星時(shí)，為減少?gòu)?fù)雜基質(zhì)的干擾， 一般都需 要樣品前處理.目前常用的前處理的方法有固相萃取、液液分配、免疫柱層析技 術(shù)等，與液液萃取相比，固相萃取技術(shù)操作簡(jiǎn)單，處理速度快，節(jié)約試劑，并可 同時(shí)處理多個(gè)樣品。但是，目前常用的固相萃取的填料與吸附目標(biāo)物的作用缺乏 選擇性，易受復(fù)雜基質(zhì)中類似物的干擾。而免疫柱層析雖然有特異性，但所用抗 體價(jià)格昂貴，且穩(wěn)定性不足，不能用于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和高溫等極端環(huán)境。因此，研 制新型的固相萃取填料，能夠特異地識(shí)別樣品中的恩諾沙星，從而高效地選擇性 富集、純化檢測(cè)物，有很好的現(xiàn)實(shí)需要。
分子印跡技術(shù)是基于分子識(shí)別的新型聚合物的制備技術(shù)，在印跡中形成的特 異性識(shí)別位點(diǎn)能和被分析物選擇性作用，并且這種作用是可逆的。這種化學(xué)合成 的材料機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性好，能在極端環(huán)境中使用。近年來(lái)，分子印跡技術(shù) 應(yīng)用于固相萃取，將分子印跡聚合物作為固相萃取填料，產(chǎn)生了一個(gè)具有廣闊應(yīng) 用前途的領(lǐng)域，主要用于生物樣品中物質(zhì)的提取，特別是生物流體中樣品的分析。
經(jīng)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，目前已開(kāi)始探索應(yīng)用分子印跡技術(shù)檢測(cè)食品 中恩諾沙星的方法。Ester Caro等在《Analytica Chimica Acta》(2006， 562, 145-151)上發(fā)表的"Novel enrofloxacin imprinted polymer applied to the solid—phase extraction of fluorinated quinolones from urine and tissue samples"(應(yīng)用分子印跡聚合物檢測(cè)恩諾沙星)中提出應(yīng)用分子印跡聚合物與 HPLC檢測(cè)方法相結(jié)合，可將恩諾沙星的檢測(cè)靈敏度提高至50 Pg/kg;但是，他 們所用本體聚合的方法需要通過(guò)分篩等繁瑣程序獲得所需粒徑的分子印記聚合
物顆粒，而且其存在得率低、顆粒形狀不規(guī)則、分散性差等缺點(diǎn)，且研磨過(guò)程中 還會(huì)導(dǎo)致分子印跡聚合物的分子識(shí)別與選擇性下降，產(chǎn)物不能從水溶液中直接提 取被分析物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種分子印跡聚合物微球的 制備方法及其分離恩諾沙星的方法。使其通過(guò)調(diào)整分子印跡聚合物直接制備得到 合適粒徑的分子印跡聚合物微球，填充在固相萃取小柱中，可以直接從富水介質(zhì) 中分離、純化殘留的恩諾沙星，除去食品基質(zhì)中的雜質(zhì)。
本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明在恩諾沙星檢測(cè)樣品預(yù)處理階段
調(diào)整分子印跡聚合物，制備出具有良好分子識(shí)別性能的分子印跡聚合物微球，并 進(jìn)一步固相萃取，在食品基質(zhì)(如牛奶等)中恩諾沙星的特異選擇性的分離、高 效富集，提高檢測(cè)的靈敏度。
本發(fā)明涉及分子印跡聚合物微球的制備方法，具體包括以下步驟
① 將由功能單體、恩諾沙星(模板分子)、致孔劑氯仿、交聯(lián)劑乙二醇二甲 基丙烯酸酯(EGDMA)和引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)組成的混合物超聲作用5 10 min，加入配制聚乙烯醇溶液，勻速攪拌，反應(yīng)24 h;
所述的聚乙烯醇溶液，是指聚乙烯醇1788水溶液，濃度為3 — 5%。 所述的功能單體、恩諾沙星和乙二醇二甲基丙烯酸酯以及偶氮二異丁腈的摩
爾比為4: 0.3 1: 25:0. 5 1;氯仿和乙二醇二甲基丙烯酸酯的總體積與水的
體積比為1: 5 14。
所述的功能單體，是指甲基丙烯酸、4一乙烯吡啶、甲基丙烯酸甲酯、甲
基丙烯酸N或者N-二乙基氨基乙酯作為功能單體。
所述的勻速攪拌，攪拌速度400 500 rpm;攪拌溫度60 70 °C。 所述的反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中保持氮?dú)鈿夥铡?br> ② 在水中攪拌和過(guò)濾，然后清洗，最后通過(guò)索氏萃取除去模板分子； 所述的攪拌，是指在70 'C水中攪拌60 min。
所述的清洗，是指依次用雙蒸水洗滌2次，甲醇洗滌3次，丙酮洗滌2次。
所述的清洗，洗滌時(shí)超聲振蕩，每次10 min。
③ 將除去模板分子的聚合物，真空干燥至恒重，得到分子印跡聚合物微球。 所述的真空干燥，其溫度為50 'C。
所述的恩諾沙星分子印跡聚合物微球，平均粒徑約為14 55nm，在分子印 跡聚合物微球表面有許多小孔。
本發(fā)明涉及用分子印跡聚合物微球分離恩諾沙星的方法，具體包括以下步
驟
①將恩諾沙星的分子印跡聚合物微球用甲醇勻漿，填充到聚丙烯固相萃取小 柱中，上下兩端加上聚乙烯的篩板，抽真空壓緊填料；
所述的篩板，篩板的孔徑為0.5nm。
②先后雙蒸水混合液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化，進(jìn)一步淋洗除去雜質(zhì)，洗脫、 收集恩諾沙星，即可用于檢測(cè)。
所述的雙蒸水混合液，是指15 ml甲醇乙酸，重量比例90: 10， 5 ml
雙蒸水。
所述的淋洗，是指以甲醇和B-R緩沖液的混和物淋洗，混合關(guān)系4: 1， v/v， pH: 11。
所述的洗脫，是指以甲醇乙酸混合液洗脫，重量比例90: 10。 本發(fā)明的固相萃取小柱對(duì)恩諾沙星具有專一選擇性，對(duì)牛奶樣品中恩諾沙星
的回收率為73. 6%，對(duì)其它物質(zhì)無(wú)特異性吸附。與已有檢測(cè)方法(如HPLC)結(jié)合， 檢測(cè)靈敏度提高至10 Pg/kg。本發(fā)明以恩諾沙星為模板分子，采用水相懸浮聚
合法得到針對(duì)恩諾沙星的分子印跡聚合物微球，對(duì)模板分子有較強(qiáng)的識(shí)別能力， 表現(xiàn)很高的選擇性和靈敏度，能夠分離、純化、富集食品基質(zhì)(如牛奶)中的恩 諾沙星，可以用于實(shí)際樣品的前處理。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說(shuō)明本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提
下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過(guò)程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不 限于下述的實(shí)施例。 實(shí)施例1.
一.恩諾沙星的分子印跡聚合物微球制備 (1)恩諾沙星、功能單體和乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比為1: 4: 25; 氯仿和乙二醇二甲基丙烯酸酯的總體積與水的體積比為1: 8;聚乙烯醇1788
(PVA1788)的濃度為3%;將0.339 ml功能單體甲基丙烯酸和1 mmol恩諾沙 星溶解在氯仿中，超聲作用5 10min;將5ml乙二醇二甲基丙烯酸酯、120 mg 偶氮二異丁腈和15 ml氯仿混合，超聲作用5 10 min;
將上述三種溶液混合，60 70 。C水浴，400 500 rpm，保持氮?dú)鈿夥諗嚢?24 h; (2)反應(yīng)結(jié)束后，70 。C水中攪拌60min，過(guò)濾，依次用50 ml雙蒸水洗 滌2次，50ml甲醇洗滌3次，50ml丙酮洗滌2次(除去殘留的分散劑、單體等 有機(jī)物)，每次10 min,洗滌時(shí)超聲振蕩，最后通過(guò)甲醇乙酸(90: 10)、甲醇(100%)索氏萃取進(jìn)一步除去模板分子；(3)將除去模板分子的聚合物，真空 干燥(50 °C)至恒重，得到恩諾沙星印跡的聚合物微球。
二. 恩諾沙星分子印跡固相萃取小柱的制備
先用5 ml甲醇沖洗柱內(nèi)壁，準(zhǔn)確稱取恩諾沙星的分子印跡聚合物微球0. 100 g置于甲醇中，填充到3ml聚丙烯固相萃取小柱中，兩端加上聚乙烯篩板，最后 抽真空壓緊篩板；
三. 應(yīng)用恩諾沙星分子印跡固相萃取小柱富集，純化牛奶中的恩諾沙星 先用15ml甲醇乙酸(90: 10)、 5ml雙蒸水對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化，將樣品溶 液過(guò)柱；然后用5ml甲醇和B-R緩沖液的混和物(4: 1， v/v， pH: 11)淋洗， 除去雜質(zhì)；最后采用2ml甲醇乙酸(90: 10)洗脫，收集恩諾沙星；0.22 pm 濾膜過(guò)濾后，通過(guò)高效液相色譜法進(jìn)行檢測(cè)。
四.固相萃取小柱性能分析評(píng)價(jià)
(1) 先用15 ml甲醇乙酸(重量比例90: 10)洗柱，然后用5 ml雙 蒸水洗柱，除去殘留液體，上樣前勿使填料流干。
(2) 上樣，取2ml上樣溶液；上樣溶液有恩諾沙星標(biāo)準(zhǔn)品及其類似物(土 霉素、呋喃西林)；其中恩諾沙星標(biāo)準(zhǔn)溶液配制0.036 g恩諾沙星溶于100.0mL 甲醇中配制1 mmol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用雙蒸水稀釋至0. 01 mmol/L;流速為0. 50 ml/min，真空泵抽真空以除去柱中殘留的液體(〈1 min)。
(3) 淋洗，以5 ml甲醇和B-R緩沖液的混和物淋洗，混合關(guān)系4: 1， v/v， pH: 11，流速〈1 min/ral。
(4) 洗脫，以2 ml甲醇乙酸混合液洗脫，重量比例90: 10，收集洗 脫液體，0.22 Wn濾膜過(guò)濾后上樣，HPLC分析。
本實(shí)施例的效果為，制備的分子印跡聚合物微球可以特異地識(shí)別恩諾沙星， 以此為填料的固相萃取小柱對(duì)恩諾沙星的分離、富集和純化有專一選擇性。對(duì)牛 奶中添加的恩諾沙星的回收率為68. 3%。對(duì)其它種類的藥物無(wú)特異性的吸收。
實(shí)施例2.
一.恩諾沙星的分子印跡聚合物微球制備
(l)模板分子、功能單體和乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比為0.5: 4: 25; 氯仿和乙二醇二甲基丙烯酸酯的總體積與水的體積比為1: 5;聚乙烯醇1788(PVA1788)的濃度為4%;將0.339 ml功能單體甲基丙烯酸甲酯和0.5 mmol 恩諾沙星溶解在氯仿中，超聲作用5 10 min;將5 ml乙二醇二甲基丙烯酸酯、 120 mg偶氮二異丁腈和15 ml氯仿混合，超聲作用5 10 min;將上述三種溶液 混合，60 70 。C水浴，400 500 rpm，保持氮?dú)鈿夥諗嚢?4 h; (2)反應(yīng)結(jié)束 后，70 "C水中攪拌60 min，過(guò)濾，依次用50 ml雙蒸水洗滌2次，50 ml甲醇 洗滌3次，50 ral丙酮洗滌2次(除去殘留的分散劑、單體等有機(jī)物)，每次10 min， 洗滌時(shí)超聲振蕩，最后通過(guò)甲醇乙酸(90: 10)、甲醇(100%)索氏萃取進(jìn)一 步除去模板分子；(3)將除去模板分子的聚合物，真空干燥(50 °C)至恒重， 得到恩諾沙星印跡的聚合物微球。
二. 恩諾沙星分子印跡固相萃取小柱的制備
先用5 ml甲醇沖洗柱內(nèi)壁，準(zhǔn)確稱取恩諾沙星的分子印跡聚合物微球0. 200 g置于甲醇中，填充到3ml聚丙烯固相萃取小柱中，兩端加上聚乙烯篩板，最后 抽真空壓緊篩板；
三. 應(yīng)用恩諾沙星分子印跡固相萃取小柱富集，純化牛奶中的恩諾沙星 先用15ml甲醇乙酸(90: 10)、 5ml雙蒸水對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化，將樣
品溶液過(guò)柱；然后用5ml甲醇和B-R緩沖液的混和物(4: 1， v/v， pH: 11)淋 洗，除去雜質(zhì)；最后采用2ml甲醇乙酸(90: 10)洗脫，收集恩諾沙星；0.22 pm濾膜過(guò)濾后，通過(guò)高效液相色譜法進(jìn)行檢測(cè)。
本實(shí)施例的效果為，制備的分子印跡聚合物微球可以特異地識(shí)別恩諾沙星， 以此為填料的固相萃取小柱對(duì)恩諾沙星的分離、富集和純化有專一選擇性。對(duì)牛
奶中添加的恩諾沙星的回收率為73.6%。對(duì)其它種類的藥物無(wú)特異性的吸收。 實(shí)施例3.
一.恩諾沙星的分子印跡聚合物微球制備
(1)模板分子、功能單體和乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比為0.33: 4: 25;氯仿和乙二醇二甲基丙烯酸酯的總體積與水的體積比為h 6;聚乙烯醇1788
(PVA1788)的濃度為5%;將O. 339 ml功能單體N-二乙基氨基乙酯或者4一乙 烯吡啶或者甲基丙烯酸N和0. 33 ramol恩諾沙星溶解在氯仿中，超聲作用5 10 min;將5 ml乙二醇二甲基丙烯酸酯、120 mg偶氮二異丁腈和15 ml氯仿混合， 超聲作用5 10 min;將上述三種溶液混合，60 70 。C水浴，400 500 rpm，
保持氮?dú)鈿夥諗嚢?4h; (2)反應(yīng)結(jié)束后，70 'C水中攪拌60min，過(guò)濾，依次 用50 ml雙蒸水洗滌2次，50 ml甲醇洗滌3次，50 ml丙酮洗滌2次(除去殘留 的分散劑、單體等有機(jī)物)，每次10min，洗滌時(shí)超聲振蕩，最后通過(guò)甲醇乙 酸(90: 10)、甲醇(100%)索氏萃取進(jìn)一步除去模板分子；(3)將除去模板分 子的聚合物，真空干燥(50 °C)至恒重，得到恩諾沙星印跡的聚合物微球。
二. 恩諾沙星分子印跡固相萃取小柱的制備
先用5ml甲醇沖洗柱內(nèi)壁，準(zhǔn)確稱取恩諾沙星的分子印跡聚合物微球O. 300 g置于甲醇中，填充到3ml聚丙烯固相萃取小柱中，兩端加上聚乙烯篩板，最后 抽真空壓緊篩板；
三. 應(yīng)用恩諾沙星分子印跡固相萃取小柱富集，純化牛奶中的恩諾沙星 先用15ml甲醇乙酸(90: 10)、 5ml雙蒸水對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化，將樣
品溶液過(guò)柱；然后用5ml甲醇和B-R緩沖液的混和物(4: 1， v/v， pH: 11)淋 洗，除去雜質(zhì)；最后采用2ml甲醇乙酸(90: 10)洗脫，收集恩諾沙星；0.22 pm濾膜過(guò)濾后，通過(guò)高效液相色譜法進(jìn)行檢測(cè)。
本實(shí)施例的效果為，制備的分子印跡聚合物微球可以特異地識(shí)別恩諾沙星， 以此為填料的固相萃取小柱對(duì)恩諾沙星的分離、富集和純化有專一選擇性。對(duì)牛 奶中添加的恩諾沙星的回收率為71.2%。對(duì)其它種類的藥物無(wú)特異性的吸收。
權(quán)利要求
1、一種分子印跡聚合物微球的制備方法，其特征在于，包括以下步驟①將由功能單體、恩諾沙星模板、致孔劑氯仿、乙二醇二甲基丙烯酸酯交聯(lián)劑和偶氮二異丁腈引發(fā)劑組成的混合物超聲作用5～10min，加入配制聚乙烯醇溶液，勻速攪拌，反應(yīng)24h；②在水中攪拌和過(guò)濾，然后清洗，最后通過(guò)索氏萃取除去模板分子；③將除去模板分子的聚合物，真空干燥至恒重，得到分子印跡聚合物微球。
2 、根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子印跡聚合物微球的制備方法，其特征是，所述的功能單體、恩諾沙星和乙二醇二甲基丙烯酸酯以及偶氮二異丁腈的摩爾比為 4: 0.3 1: 25:0. 5 1;氯仿和乙二醇二甲基丙烯酸酯的總體積與水的體積比為 1: 5 14。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l或者2所述的分子印跡聚合物微球的制備方法，其特征 是，所述的功能單體，是指甲基丙烯酸、4一乙烯吡啶、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N或者N-二乙基氨基乙酯。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子印跡聚合物微球的制備方法，其特征是，所 述的清洗，是指依次用雙蒸水洗滌2次，甲醇洗滌3次，丙酮洗滌2次，洗滌 時(shí)超聲振蕩，每次10 min。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子印跡聚合物微球的制備方法，其特征是，所 述的恩諾沙星分子印跡聚合物微球，平均粒徑約為14 55 pm，在分子印跡聚合 物微球表面有許多小孔。
6、 一種采用如權(quán)利要求1所述的分子印跡聚合物微球分離恩諾沙星的方法， 其特征在于，具體包括以下步驟① 將恩諾沙星的分子印跡聚合物微球用甲醇勻漿，填充到聚丙烯固相萃取小 柱中，上下兩端加上聚乙烯的篩板，抽真空壓緊填料；② 先后雙蒸水混合液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化，進(jìn)一步淋洗除去雜質(zhì)，洗脫、 收集恩諾沙星，即可用于檢測(cè)。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的分子印跡聚合物微球分離恩諾沙星的方法，其特 征是，所述的篩板，篩板的孔徑為0.5pm。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的分子印跡聚合物微球分離恩諾沙星的方法，其特 征是，所述的雙蒸水混合液，是指15ml甲醇乙酸，重量比例90: 10， 5 ml雙蒸水。
9、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的分子印跡聚合物微球分離恩諾沙星的方法，其特征是，所述的淋洗，是指以甲醇和B-R緩沖液的混和物淋洗，混合關(guān)系4: 1， v/v， pH: 11。
10、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的分子印跡聚合物微球分離恩諾沙星的方法，其特征是，所述的洗脫，是指以甲醇乙酸混合液洗脫，重量比例90: 10。
全文摘要
本發(fā)明涉及的是一種化學(xué)工程技術(shù)領(lǐng)域的分子印跡聚合物微球的制備方法，具體包括以下步驟將混合物超聲作用，加入溶液，勻速攪拌，反應(yīng)24h；攪拌和過(guò)濾、清洗，最后通過(guò)索氏萃取除去模板分子；將除去模板分子的聚合物，真空干燥至恒重，得到分子印跡聚合物微球。分子印跡聚合物微球分離恩諾沙星的方法，包括將恩諾沙星的分子印跡聚合物微球用甲醇勻漿，填充到聚丙烯固相萃取小柱中；對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化，去雜質(zhì)，洗脫、收集恩諾沙星，即可用于檢測(cè)。本發(fā)明方法簡(jiǎn)單、機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性好，能用于酸、堿和高溫等極端條件，可應(yīng)用于從水溶性介質(zhì)和動(dòng)物源性食品等復(fù)雜基質(zhì)中分離、純化和富集恩諾沙星，具有很好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C08J9/00GK101173058SQ20071004692
公開(kāi)日2008年5月7日 申請(qǐng)日期2007年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月11日
發(fā)明者張大兵, 武愛(ài)波, 瞿國(guó)潤(rùn) 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)