專利名稱：聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼希化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反應(yīng) 性氨基的胺進(jìn)行曼尼希反應(yīng)，以及將該反應(yīng)產(chǎn)物與高亞乙烯基聚 異丁烯進(jìn)行垸基化制備高亞乙烯基聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼 ?；衔锏姆椒ā?br> 背景技術(shù)：
高亞乙烯基聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼?；衔锟梢杂米?各種應(yīng)用領(lǐng)域的功能添加劑和功能添加劑成分。高亞乙烯基聚異
丁烯通常通過使用BF3絡(luò)合催化劑使異丁烯或含異丁烯的組合物 聚合而制得。所得的高亞乙烯基聚乙烯可以包含約85moin/o重量份 以上的a-和P-亞乙烯基雙鍵異構(gòu)體(分別為-CH2C(CH3)=CH2和
-<:11=(:(<:113)2)和少量其它異構(gòu)體，包括約i i5moiw重量份的四取
代雙鍵異構(gòu)體，可購于例如中國石油吉林石化分公司。由于髙亞 乙烯基聚異丁烯的雙鍵結(jié)構(gòu)使它們更具反應(yīng)性，使其衍生物具有 更好的功能特性。
CN1109733C報道了一種柴油多效添加劑的制備方法，該添加
劑是將聚異丁烯苯酚、d C6醛和多烯多胺反應(yīng)生成的曼尼希堿
與含酚基有機(jī)酸按照一定比例混合，在溶劑存在下反應(yīng)制得的，
產(chǎn)品具有較好的抗氧功能，但該專利沒有有效地解決垸基化過程 中的斷鏈現(xiàn)象。
路博潤公司在CN1902238A中公開了一種包含聚異丁烯烷基 化羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反應(yīng)性氨基的胺的曼尼希 反應(yīng)產(chǎn)物的添加劑組合物，其中聚異丁烯為常規(guī)聚異丁烯和高亞 乙烯基聚異丁烯或兩者的共混物，工藝復(fù)雜。
BASF公司在CN1914234A中公開了一種制備聚2 —烷基聚異丁 烯基苯酚和它們的曼尼希加合物的方法，其中用于垸基化的聚異 丁烯為含至少60%重量的末端雙鍵的共聚異丁烯。但是烷基化苯 酚分離條件苛刻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種制 備聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼?；衔锏闹苽浞椒āＴ摲椒ㄊ?先制備羥基芳族曼尼?；衔?，然后再與高亞乙烯基聚異丁烯進(jìn) 行垸基化反應(yīng)。
本發(fā)明的目的是通過如下的技術(shù)方案來實現(xiàn)的
—種高亞乙烯基聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼希化合物的制 備方法，是由如下過程組成
a)烷基化羥基芳族曼尼希化合物的制備
將溶劑加至反應(yīng)器中，再加入需要量的羥基芳族化合物，充 分溶解后加入需要量的至少有一個反應(yīng)性氨基的胺，在氮氣保護(hù)
下攪拌加熱升溫至50 6(TC，在卯分鐘內(nèi)將需要量的醛滴加到反 應(yīng)器中；其中，羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反應(yīng)性氨基 的胺的摩爾比為l: 0.5 2.0: 0.5 2.0;常壓下升溫到50 18(TC ， 回流2h，然后降溫至50 60'C過濾，則制得含溶劑的所述的曼尼 希化合物；
b)聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼?；衔锏闹苽?將需要量的步驟a)制得的含溶劑的曼尼?；衔锛又练磻?yīng)器 中，在0 35'C的室溫、氮氣保護(hù)下，將足以滿足反應(yīng)需要量的 三氟化硼絡(luò)合物催化劑，加到上述的反應(yīng)器中，再將含有高亞乙 烯基聚異丁烯的溶劑在5h內(nèi)加入到反應(yīng)器中，其中，曼尼?；?物與高亞乙烯基聚異丁烯重量摩爾比1: 0.5 2，所述的催化劑與 聚異丁烯的重量百分摩爾比是10 45mol%;在此溫度下攪拌4 小時，然后通過向反應(yīng)器中加入堿液終止反應(yīng)，經(jīng)后處理得到目 的產(chǎn)物。
上述的方法，其所述羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反 應(yīng)性氨基的胺的重量摩爾比為l: 0.5 1.5: 0.5 1.5。
上述的方法，其所述羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反 應(yīng)性氨基的胺的重量摩爾比為l: 1 1.5: 1 1.5。
上述的方法，其所述的溶劑二甲苯用量是單體物料總重量的
30 卯％。上述的方法，其所述的三氟化硼絡(luò)合物催化劑，是由三氟化 硼與絡(luò)合試劑組成，其中，絡(luò)合試劑由d Cu)醇和苯烷基醚C6H5
OR組成，式中R為甲基、乙基或丁基；所述的醇與苯烷基醚的重 量摩爾比為2 10;三氟化硼與所述的絡(luò)合試劑的摩爾比為0.5 0.8。
上述的方法，其所述的高亞乙烯基聚異丁烯具有80moiy。以上 的a-和P—亞乙烯基雙鍵異構(gòu)體。
上述的方法，其所述的高亞乙烯基聚異丁烯數(shù)均分子量為 600 2500。
現(xiàn)己發(fā)現(xiàn)，先由羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反應(yīng)性 氨基的胺進(jìn)行曼尼希反應(yīng)，再由高亞乙烯基聚異丁烯為原料制備 聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼?；衔?，該垸基化反應(yīng)中基本上 觀察不到原料聚異丁烯或羥基芳族化合物的斷鏈反應(yīng)。使用高亞 乙烯基聚異丁烯作為原料進(jìn)行烷基化反應(yīng)，具有高的轉(zhuǎn)化率，其 產(chǎn)品可以作為高性能燃料添加劑組分使用。
特別是反應(yīng)過程中使用BF3與苯垸基醚和醇組成的絡(luò)合催化 劑時，可以有效減少副反應(yīng)的發(fā)生。
本發(fā)明提供的高亞乙烯基聚異丁烯垸基化羥基芳族曼尼?；?合物是通過下述方法制備的
a)將羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反應(yīng)性氨基的胺進(jìn) 行曼尼希反應(yīng)。三者的摩爾比為l: 0.5 2.0: 0.5 2.0，優(yōu)選為l:
0.5 1.5: 0.5 1.5，更優(yōu)選為l: 1 1.5: 1 1.5。曼尼希反應(yīng)合 適溫度一般為15 180'C，優(yōu)選為20 160'C，更優(yōu)選為50 150 。C。
所述反應(yīng)介質(zhì)可以是芳族溶劑如苯、甲苯、二甲苯或者是它 們的混合物。溶劑用量一般是單體物料總重的30 90%。
所述羥基芳族化合物可以包括苯酚、單烷基取代苯酚(其中垸 基具有1一4個碳原子，包括例如鄰甲酚、鄰乙酚、鄰正丙基酚和 鄰正丁基酚)、二烷基取代酚(其中烷基具有1 4個碳原子，包括 例如2， 3-、 2， 4-、 2， 5-和2, 6-二甲基苯酚，2， 3-、 2, 4-、 2, 5-和2， 6-二乙基苯酚，2， 3-、 2, 4-、 2， 5-和2, 6-二(正丙基)苯 酚，2， 3-、 2, 4-、 2, 5-和2， 6-二(正丁基)苯酚)及其混物。本發(fā) 明所用的羥基芳族化合物選自苯酚、鄰甲酚。
所述的醛可以是脂肪族醛或芳族醛。該醛可以具有1 10個碳 原子，可以包括例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、苯甲醛和 癸醛等。本發(fā)明選用的是甲醛、36%重量的甲醛溶液。
所述的胺包含至少一個能夠與醛和羥基芳族化合物反應(yīng)以形 成曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)性氨基。該胺可以是一元胺或多元胺。 一元胺可以是伯胺或仲胺。 一元胺可以具有0 20個碳原子，可以 是線性的或支化的或環(huán)狀的，例如氨、異丙胺、環(huán)己胺；也可以 是脂肪族的或芳族的，例如十八垸基胺和苯胺；還可以是飽和的 或不飽和的，例如丁胺和油胺。多元胺具有2個或更多個氨基。多
元胺的氨基可以是伯氨基或仲胺基或叔氨基，只要至少一個氨基
是伯氨基或仲胺基。多元胺可以具有2個或更多個碳原子。多元胺 可以是線性的或支化的或環(huán)狀的，例如乙二胺、N， N-二甲基乙 二胺和4-(3-丙氨基)嗎啉；也可以是脂肪族的或芳族的，例如乙二 胺和鄰苯二胺；還可以是飽和的或不飽和的，例如三乙基四胺和 多亞乙基多胺。本發(fā)明選用的多胺是乙二胺、三乙基四胺。
b)將a)步反應(yīng)得到的產(chǎn)物與高亞乙烯基聚異丁烯在以苯烷 基醚為第3組分的BF3絡(luò)合催化體系下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，該催化劑 是吉化集團(tuán)公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
本步反應(yīng)中用來對羥基芳族曼尼?；衔镞M(jìn)行烷基化的聚異 丁烯為高亞乙烯基聚異丁烯。該聚異丁烯的數(shù)均分子量可以為 500 3000，優(yōu)選為600 2500。高亞乙烯基聚異丁烯的特征在于， 其具有大量a-和p-亞乙烯基雙鍵異構(gòu)體(分別為-CH2C(CH3)=CH2 和-CH-C(CH3)2)和少量其它異構(gòu)體，包括四取代雙鍵異構(gòu)體。因 為高亞乙烯基聚異丁烯的高亞乙烯基雙鍵異構(gòu)體含量較高，使它 們更具反應(yīng)性，并且其衍生物比常規(guī)聚異丁烯的衍生物具有更好 性能。在本發(fā)明的實施方案中，高亞乙烯基聚異丁烯的a-和p-亞 乙烯雙鍵異構(gòu)體含量為80 卯moP/。重量以上。高亞乙烯基聚異丁 烯通過利用例如BF3的絡(luò)合催化劑體系使異丁烯或含異丁烯的組 合物聚合而制得。高亞乙烯基聚異丁烯可從若干生產(chǎn)商那兒購得， 包括中國石油吉林石化分公司。
本發(fā)明的羥基芳族曼尼?；衔锟梢栽谝员酵榛褳榈?組 分的BF3絡(luò)合體系下進(jìn)行烷基化反應(yīng)。
三氟化硼絡(luò)合物催化劑是由三氟化硼與絡(luò)合試劑組成，其主
要特征為
1) 絡(luò)合試劑由C^ CK)醇和苯烷基醚C6H5 OR組成，式中R為 甲基、乙基或丁基。
2) 所述的醇與苯烷基醚的摩爾比為2 10。
3) 三氟化硼與所述的絡(luò)合試劑的摩爾比為0.5 0.8。 上述的三氟化硼絡(luò)合物烷基化催化劑在本反應(yīng)中的用量，以
IOO重量摩爾份的PIB為基準(zhǔn)，其催化劑占l 60mom重量份；優(yōu) 選為4 55mo10/。， 8 5Omol。/。和10 45mo10/0。
聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼希化合物的反應(yīng)可以在寬的溫 度范圍內(nèi)進(jìn)行，但該反應(yīng)一般在較低溫度下進(jìn)行，以避免發(fā)生包 括聚異丁烯斷裂的副反應(yīng)，該副反應(yīng)可以造成烷基化羥基芳族曼 尼?；衔锏姆肿恿康鸵约傲u基芳族曼尼?；衔锉粏味』?多丁基化。在本發(fā)明的實施方案中，高亞乙烯基聚異丁烯可以在 0 120'C的溫度下使羥基芳族曼尼?；衔锿榛榛磻?yīng) 在80'C或更低下進(jìn)行，優(yōu)選6(TC或更低、35X:或更低下進(jìn)行。
烷基化反應(yīng)可以在惰性或相對惰性溶劑的存在下進(jìn)行，該溶 劑的作用是使原料和反應(yīng)混合物容易混合，促進(jìn)反應(yīng)物之間的接 觸，并起散熱作用以幫助控制反應(yīng)溫度。溶劑可以是潤滑油、烴 溶劑或其混合物。潤滑油可以包括例如石油精練得到的礦物油。 烴溶劑可以包括例如甲苯、二甲苯、已垸、庚烷和更高沸點脂族 烴及其混合物。
反應(yīng)物、催化劑和溶劑可以以任何方式結(jié)合形成烷基化產(chǎn)物。 一般地，將高亞乙烯基聚異丁烯或溶解在溶劑中的高亞乙烯基聚 異丁烯溶液加到羥基芳族曼尼?；衔?、催化劑和可選的溶劑的 混合物中，因為聚異丁烯的添加速率可以幫助控制放熱的烷基化
反應(yīng)的反應(yīng)溫度。該垸基化反應(yīng)一般持續(xù)到75moP/。重量或以上的 聚異丁烯已經(jīng)轉(zhuǎn)化為垸基化產(chǎn)物。 一般通過用無機(jī)堿中和催化劑， 該無機(jī)堿包括例如石灰、熟石灰的金屬堿和氨水。 一般通過真空 汽提或蒸餾來純化烷基化粗產(chǎn)物，以除去揮發(fā)性溶劑。在汽提或 蒸餾之前或之后，可以進(jìn)行過濾除去固體。
以下實施例提供了制備高亞乙烯基聚異丁烯烷基化羥基芳族 曼尼?；衔锏墓に嚥襟E，表明了本發(fā)明在烷基化的過程中可有 效的抑制聚異丁烯的斷鏈反應(yīng)，還表明用高亞乙烯聚異丁烯作為 原料并采用BF3絡(luò)合物催化劑體系避免了副反應(yīng)的發(fā)生，而且高亞 乙烯聚異丁烯具有高的轉(zhuǎn)化率。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有突出的實質(zhì)性特點和顯著的進(jìn)
步
本發(fā)明以苯烷基醚為第3組分的BF3絡(luò)合物為催化體系，采用 先進(jìn)行羥基芳族曼尼希反應(yīng)，然后用制得的羥基芳族曼尼?；?br> 物與高亞乙烯基聚異丁烯進(jìn)行垸基化反應(yīng)，來制備聚異丁烯烷基 化羥基芳族曼尼?；衔铮湟挥行У匾种屏送榛磻?yīng)過程中
聚異丁烯的斷鏈反應(yīng)；其二同時解決了現(xiàn)有技術(shù)烷基化苯酚分離 難，對分離設(shè)備要求苛刻的問題；其三反應(yīng)較溫和，容易控制， 減少了副反應(yīng)的發(fā)生。
以下通過具體實施方式
對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但并非是 用來對本發(fā)明權(quán)利要求中請求保護(hù)范圍的限定。
實施例1
(1) 由苯酚、36wtn/。的甲醛溶液和三乙基四胺進(jìn)行曼尼希反 應(yīng)，制備曼尼希化合物
將300ml二甲苯加入lL四口瓶中，再加入28.2g(0.3mol)苯酚， 充分溶解后加入52.5g三乙基四胺，在氮氣保護(hù)下攪拌加熱升溫到 50 60 X:，在60分鐘內(nèi)將25g甲醛溶液(36wtQ/。)滴加到上述的四 口瓶中，保持常壓，升溫到10(TC回流2h，當(dāng)無溶劑回流到反應(yīng)瓶 中時，再停氮氣，降溫至50 60'C,加硅藻土過濾，則得到含溶劑 的曼尼?；衔铩?br> (2) 由步驟(1)制得曼尼?；衔锱c高亞乙烯基聚異丁烯 進(jìn)行垸基化反應(yīng)，制備聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼?；衔?br> 將步驟(1)得到的含溶劑的曼尼希化合物300g加入到四 口瓶中，將其在低于35"C的室溫時，在氮氣保護(hù)下，將6. lg的以 苯甲醚為第3組分的BF3絡(luò)合物催化劑(吉化集團(tuán)公司產(chǎn)品)加入到上述的四口瓶中，再將高亞乙烯基聚異丁烯(數(shù)均分子量1112， 吉林石化分公司生產(chǎn))的二甲苯溶液(其中聚異丁烯167g， 二甲苯 100ml),在5h內(nèi)加入到反應(yīng)器中，同時在此溫度下攪拌四個小時， 然后通過向反應(yīng)器中加入ll. lgCa(0H)2來終止反應(yīng)。將反應(yīng)混合 物用熱的蒸餾水洗滌三次，再減壓蒸餾除去溶劑則得到高亞乙烯 基聚異丁烯垸基化苯酚曼尼?；衔?。 實施例2
(1) 由苯酚、36wt^的甲醛溶液和二乙胺進(jìn)行曼尼希反應(yīng)， 制備曼尼?；衔?br> 將300ml二甲苯加入1L四口瓶中，再加入28.2g(0.3mol)苯酚， 充分溶解后加入21.6g二乙胺，在氮氣保護(hù)下攪拌加熱升溫到50 60 °C，在90分鐘內(nèi)將37.5g甲醛溶液(36 wtX)滴加到四口瓶中， 保持常壓，升溫到IOO 'C回流2h,當(dāng)無溶劑回流到反應(yīng)瓶時，再 停氮氣，降溫至50 60 'C，加硅藻土過濾，則得到含溶劑的曼尼 希化合物。
(2) 由步驟(1)制得曼尼?；衔锱c高亞乙烯基聚異丁烯 進(jìn)行烷基化反應(yīng)，制備聚異丁烯垸基化羥基芳族曼尼?；衔?br> 將上述步驟(1)制得的含溶劑的曼尼?；衔?00g加入到 四口瓶中，將其在低于35t:的室溫時，在氮氣保護(hù)下，將以苯甲 醚為第3組份的BF3絡(luò)合物催化劑(吉化集團(tuán)公司產(chǎn)品)加入到 上述四口瓶中，再將高亞乙烯基聚異丁烯(數(shù)均分子量1112，中
國石油吉林石化分公司生產(chǎn))的二甲苯(其中聚異丁烯500.4g, 二甲苯200mO溶液，在5h內(nèi)加入到反應(yīng)器中，同時在此溫度下 攪拌四個小時，然后通過向反應(yīng)器中加入33.3gCa(OH)2來終止反 應(yīng)。將反應(yīng)混合物用熱的蒸餾水洗滌三次，再減壓蒸餾除去溶劑 則得到高亞乙烯基聚異丁烯垸基化苯酚曼尼?；衔?。 實施例3
(1) 由鄰甲酚、36 wt^的甲醛溶液和二乙胺進(jìn)行曼尼希反
應(yīng)，制備曼尼?；衔?br> 將300ml二甲苯加入lL四口瓶中，再加入32.4g(0.3mol)鄰甲 酚，充分溶解后加入21.6g二乙胺，在氮氣保護(hù)下攪拌加熱升溫到 50 60 °C,在90分鐘內(nèi)將37.5g甲醛溶液(36wt%)滴加到四口 瓶中，保持常壓，升溫到IOO r回流2h，當(dāng)無溶劑回流到反應(yīng)瓶 時，再停氮氣，降溫至50 6(TC，加硅藻土過濾，則得到含溶劑 的曼尼?；衔铩⒎磻?yīng)混合物用熱的蒸餾水洗滌三次，再減壓 蒸餾除去溶劑則得到高亞乙烯基聚異丁烯烷基化苯酚曼尼?；?物。
(2) 由步驟(1)制得曼尼?；衔锱c高亞乙烯基聚異丁烯 進(jìn)行烷基化反應(yīng)，制備聚異丁烯垸基化羥基芳族曼尼?；衔?
將上述步驟(1)制得的含溶劑的曼尼?；衔?00g加入到 四口瓶中，將其在低于35'C的室溫時，在氮氣保護(hù)下，將以苯甲 醚為第3組份的BF3絡(luò)合物催化劑(吉化集團(tuán)公司產(chǎn)品)加入到
上述四口瓶中，將高亞乙烯基聚異丁烯(數(shù)均分子量1112，吉林 石化分公司生產(chǎn))的二甲苯(其中聚異丁烯444.8g， 二甲苯200ml) 溶液，在5h內(nèi)加入到反應(yīng)器中，同時在此溫度下攪拌四個小時， 然后通過向反應(yīng)器中加入29.6g Ca(OH)2來終止反應(yīng)。將反應(yīng)混合 物用熱的蒸餾水洗滌三次，再減壓蒸餾除去溶劑則得到高亞乙烯 基聚異丁烯烷基化苯酚曼尼?；衔?。
權(quán)利要求
1、一種高亞乙烯基聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼?；衔锏闹苽浞椒ǎ怯扇缦逻^程組成a)烷基化羥基芳族曼尼?；衔锏闹苽鋵⑷軇┘又练磻?yīng)器中，再加入需要量的羥基芳族化合物，充分溶解后加入需要量的至少有一個反應(yīng)性氨基的胺，在氮氣保護(hù)下攪拌加熱升溫至50～60℃，在90分鐘內(nèi)將需要量的醛滴加到反應(yīng)器中；其中，羥基芳族化合物、甲醛和具有至少一個反應(yīng)性氨基的胺的摩爾比為1∶0.5～2.0∶0.5～2.0；常壓下升溫到50～180℃，回流2h，然后降溫至50～60℃過濾，則制得含溶劑的所述的曼尼?；衔?；b)聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼?；衔锏闹苽鋵⑿枰康牟襟Ea)制得的含溶劑的曼尼?；衔锛又练磻?yīng)器中，在0～35℃的室溫、氮氣保護(hù)下，將足以滿足反應(yīng)需要量的三氟化硼絡(luò)合物催化劑，加到上述的反應(yīng)器中，再將含有高亞乙烯基聚異丁烯的溶劑，在5h內(nèi)加入到反應(yīng)器中，其中，曼尼希化合物與高亞乙烯基聚異丁烯重量摩爾比1∶0.5～2，所述的催化劑與聚異丁烯的重量百分摩爾比是10～45mol％；在此溫度下攪拌4小時，然后通過向反應(yīng)器中加入堿液終止反應(yīng)，經(jīng)后處理得到目的產(chǎn)物。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其所述羥基芳族化合物、醛 和具有至少一個反應(yīng)性氨基的胺的重量摩爾比為l: 0.5 1.5: 0.5 1.5。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其所述羥基芳族化合物、醛和具有至少一個反應(yīng)性氨基的胺的重量摩爾比為l: 1 1.5: l 1.5。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其所述的溶劑二甲苯用量是 單體物料總重量的30 90% 。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其所述的三氟化硼絡(luò)合物催 化劑，是由三氟化硼與絡(luò)合試劑組成，其中，絡(luò)合試劑由Q Qo 醇和苯烷基醚C6H5 OR組成，式中R為甲基、乙基或丁基；所述 的醇與苯垸基醚的重量摩爾比為2 10;三氟化硼與所述的絡(luò)合試 劑的摩爾比為0.5 0.8。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其所述的高亞乙烯基聚異丁 烯具有80moin/。以上的a-和p—亞乙烯基雙鍵異構(gòu)體。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的方法，其所述的高亞乙烯基聚異 丁烯數(shù)均分子量為600 2500。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l、 2或3所述的方法，其所述的羥基芳族化 合物是苯酚及鄰甲酚。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其所述的烷基化反應(yīng)溫度為 30 35X:。
全文摘要
聚異丁烯烷基化羥基芳族曼尼希化合物的制備方法，將溶劑加至反應(yīng)器中，再加入羥基芳族化合物，溶解后加入至少有一個反應(yīng)性氨基的胺，在氮氣保護(hù)下攪拌加熱升溫至50～60℃，在90分鐘內(nèi)將醛滴加到反應(yīng)器中；其中，羥基芳族化合物、甲醛和具有至少一個反應(yīng)性氨基的胺的摩爾比為1∶0.5～2.0∶0.5～2.0；常壓下升溫到20～180℃，回流2h，降溫至50～60℃過濾，制得含溶劑的曼尼?；衔铩⒑軇┑穆嵯；衔锛又练磻?yīng)器中，室溫氮氣保護(hù)下，加入BF₃絡(luò)合物催化劑，再將含有高亞乙烯基聚異丁烯的溶劑，在5h內(nèi)加入到反應(yīng)器中，在此溫度下攪拌4小時，經(jīng)后處理得到目的產(chǎn)物，有效控制斷裂現(xiàn)象發(fā)生。
文檔編號C08F8/00GK101200509SQ200710056348
公開日2008年6月18日 申請日期2007年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月22日
發(fā)明者劉立紅, 劉長清, 輝 張, 弘 徐, 鴻 徐, 曲靜波, 晶 李, 毅 王, 碩 王 申請人:吉化集團(tuán)公司