專(zhuān)利名稱(chēng)：：膜及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐候性?xún)?yōu)異的膜，該膜通過(guò)模塑乙烯^合物獲得，同時(shí)涉及生產(chǎn)繊的方法。
背景技術(shù)：
：艦吹脹模塑、T-模頭鑄塑等模塑乙烯基聚合物(例如乙烯介烯烴共聚物，高壓法的低密度聚乙烯)獲得的膜用作各種包裝膜，如說(shuō)明書(shū)袋、重載包、包裹膜和用于層壓材料的原膜。例如，眾所周知以下膜由乙烯和4-甲基-l-傲希經(jīng)過(guò)規(guī)定的2-階段聚合獲得的共聚物制成的膜，該2-階段聚合{頓雙(甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯作為催化劑組分(例如JP-A-3-234717);通過(guò)使樹(shù)脂組合物經(jīng)歷吹塑而得到的膜，該樹(shù)脂組合物由{頓雙(正丁基環(huán)戊二烯萄二氯化鋯作為催化劑組分使乙烯與1-己烯共聚制備的共聚物和高壓法低密度聚乙烯組成(例如JP-A-6-65443)等。然而，當(dāng)將由常規(guī)乙烯合物模塑獲得的膜用于延長(zhǎng)到用于諸如塑料溫室栽培、塑料拱棚栽培等農(nóng)產(chǎn)品培養(yǎng)地點(diǎn)的覆蓋物時(shí)，膜的強(qiáng)度有時(shí)會(huì)劣化。因此，常規(guī)的膜不一定滿(mǎn)足由延伸引起的纟艘的少量劣化，即耐候性。
發(fā)明內(nèi)容在此瞎形下，本發(fā)明的目是提供耐候性?xún)?yōu)異的IM生產(chǎn)該膜的方法。本發(fā)明的第一方面涉及通過(guò)模塑乙烯基聚合物獲得的膜，該乙烯基聚合物具有基于乙烯的單體單元和基于具有320個(gè)碳原子的a-烯烴的單體單元，其中所述膜的肝量分布[Mw/Mn]b和所鵬經(jīng)過(guò)250小時(shí)日光碳弧燈曝光M后膜的分子量分布[Mw/Mn]a滿(mǎn)足以下公式(l)的關(guān)系0.6<[Mw她]a/[Mw/Mn]b<1.2(1)本發(fā)明的第二方面涉及制備膜的方法，包括在滿(mǎn)足下列所有斜Wi)(v)的條件下模塑乙烯基聚合物樹(shù)脂成膜，該乙烯基聚合物樹(shù)脂具有基于乙烯的單體單元和基于具有320個(gè)碳原子的ot-烯烴的單體單元，^^述^#下引出速度V(m/min)、樹(shù)脂從模唇擠出的量M(kg/hr)、模唇面積A(mm2)和模唇寬度W(mm)滿(mǎn)足下列式(2):(i)熔條動(dòng)速率是0.0110g/10min，(ii)密度(d)是890970kg/m3，(iii)流皿化能(Ea)是50kJ/mo1或更大，(iv)好量分布(Mw/Mn)是325，禾口(v)ffiil^示掃描量熱法獲得的25°C和熔融完^之間的熔融曲線(xiàn)上的拐點(diǎn)數(shù)目為3或更少。20<V/((M/A)xW)<150(2)具體實(shí)施例方式乙烯基聚合物是含有基于乙烯單體單元和基于具有320個(gè)碳原子的ot-烯烴單體單元的共聚物。具有320個(gè)碳原子的a-烯烴的實(shí)例包括丙烯、l-丁烯、l-虎瞎、l-己烯、l-庚稀、i凈稀、i畫(huà)壬烯、l-對(duì)希、l國(guó)十二^j;希、4-甲基-l國(guó)戊烯和4-甲基-l-己烯，它們可以與蟲(chóng)使用，或兩種或多種組合l柳。作為a-烯烴、l-己烯、1-丁烯與l-己烯的組合和4-甲基-l-鵬劍腿的，另外，1-己烯是更的。在用于本發(fā)明的乙烯基聚合物中，衍生自乙烯的單體單元含量為5099.5wt%，基于乙烯基聚，的總重量(IOOwt%)。另夕卜，衍生自具有320個(gè)碳原子的a-烯烴的單體單元含量為0.550wt%，基于乙烯^1的總重量(100wt%)。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，用于本發(fā)明的乙烯基聚合物也可以含有衍生自除了乙烯和具有320個(gè)碳原子的a-烯烴以外的其它單體的單體單元。其它單體的實(shí)例包括共軛二烯(例如丁二烯、異戊二烯)、非共軛二烯(例如1,4-戊二烯)、丙烯酸、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯)、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)和乙酸乙烯酯。用于本發(fā)明的乙烯基聚合物的實(shí)例包括乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯4-甲基-1-戊烯共聚物和乙烯-l-丁烯小辛烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物和乙烯-l-丁烯4-甲基-l-戊烯共聚物、更im乙烯-l-己烯共聚物和乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物?？紤]到提高耐候性和模塑性，用于本發(fā)明的乙烯，合物的熔體流動(dòng)速率(MFR，單位g/10min)i^是0.01g/10min，大，更，0.05g/10min或更大，進(jìn)一步優(yōu)選0.1g/10min或更大。另一方面，考慮到提高膜的機(jī)械強(qiáng)度，MFR優(yōu)選是10g/10min或更小，更優(yōu)選7g/10min或更小，進(jìn)一步優(yōu)選5g/10min或更小，特別優(yōu)選3g/10min或更小。MFR是根據(jù)JISK7210-1995中的A-方法在190°C載荷21.18N(2.16Kg)下測(cè)量的值。另外，乙烯錢(qián)合物具有890970kg/n^的密度，考慮到改善膜的剛性，密度tm是900kg/m3或更大，更,905kg/m3或更大，進(jìn)一步^[，910kg/m3或更大。另一方面，考慮到改善膜的沖擊纟艘，密度4媳是940kg/m3或更小，更iM930kg/m3或更小。共聚物的密度在根據(jù)JISK6760-1995退^ct后根據(jù)JISK7112-1980中的A-方法測(cè)量。用于本發(fā)明的乙烯基聚合物具有長(zhǎng)鏈支化結(jié)構(gòu)，與常規(guī)線(xiàn)性乙烯基聚合物相比雌具有高流鵬化能(Ea;單位kJ/mol)。常規(guī)共聚物的Ea低于50kJ/mol，因此，在耐候性和模塑性方面有時(shí)不能獲得足夠的滿(mǎn)意度?？紤]至腿高耐候性和模塑性，用于本發(fā)明的乙烯基聚合物的Ea雌為55kJ/mol或更大，更iM60kJ/mol或更大。另外，考慮到增強(qiáng)透明度，其《腿是100kJ/mol或更小，更，90kJ/mol或更小。，Ea是根據(jù)Airhenius方程由疊合曲線(xiàn)制備中的平移因刊a》計(jì)算的數(shù)值，基于鵬-時(shí)間疊加原理該曲線(xiàn)顯示在190°C的熔體復(fù)數(shù)粘度(n;單位Pas)對(duì)角頻與co;單位rad/s)的繊性，并且Ea是一個(gè)可以M以下方法觀懂的值。即在130。C、150°C、170°C和190°C的溫度(T，單位為。C)下，每一乙烯-a-烯烴共聚物的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線(xiàn)各自在190°C基于溫度-時(shí)間疊加原理疊加在乙烯-a-烯烴共聚物熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率的曲線(xiàn)上，獲得每一溫度(T)的平移因子(aT)，然后，由每一溫度和在每一溫度時(shí)的平移因子通過(guò)最小二乘法分別計(jì)算Pn(aT)]和[l/(T+273.16)](下列方程式(I))的統(tǒng)性近似方程。接下來(lái)，由統(tǒng)性方程的斜率m和下列方程式(II)確定Ea。In(aT)=m(l/(T+273.16》+n(I)Ea=|0.008314xm|(H)aT:平移因子Ea:流術(shù)刮七能(單位kJ/mol)T:鵬單位:0C)J^計(jì)算可以使用市售的計(jì)算機(jī)軟件確定，可以列出的軟件例如RhinosV4.4.4(RheometricsLimited律隨)。其中，平移因子(aT)是平移量，其中每一溫度的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率的艦數(shù)曲線(xiàn)向log(Y):-bg(X灘的方向平斷軸熔體復(fù)數(shù)粘度，X軸角頻率)，從而疊加在190。C的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率的曲線(xiàn)上，在該疊加中，各自溫度下的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率的每一m數(shù)曲線(xiàn)在角頻率上平移aT倍和在熔體織粘度上平移1/aT倍。另外，當(dāng)方程式(I)由130。C、150。C、170。C和190。C的4點(diǎn)值M31最小二乘法確定時(shí)，相關(guān)系數(shù)通常是0.99或更大。熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線(xiàn)的測(cè)量通常使用粘彈性測(cè)量?jī)x(例如Rheometrics力學(xué)頻譜計(jì)RMS-800,由Rheometrics,Limited制it)在下列^f牛下進(jìn)行(1)幾何結(jié)構(gòu)平行板，(2)板直徑25mm，(3)板間距1.52mm，(4)張力5%，禾口(5)角頻率0.1100rad/s另外，測(cè)量在氮?dú)夥罩羞M(jìn)行，雌預(yù)先加AiS量抗氧化劑(例如1000wt-ppm)到被測(cè)樣品中?？紤]到改善模塑性，尤其是減少擠出載荷，本發(fā)明的乙烯力-烯烴共聚物具有3，大的M量分布，更優(yōu)選5或更大，更優(yōu)選6或更大，和最7或更大。另一方面，考慮到增強(qiáng)將要獲得的模塑制品的機(jī)械弓艘，分子量分布優(yōu)選是25或更小，更優(yōu)選20或更小，最,15或更小。，分子量分布^m計(jì)算由上述凝膠滲透色譜法測(cè)量獲得的各自轉(zhuǎn)變成聚苯乙烯分子量的重均^量(Mw)和數(shù)均^量(Mn)，并且Mw除以Mn(Mw/Mn)后獲得的值。財(cái)卜，作為測(cè)量劍牛，對(duì)列說(shuō)明例如以下^j牛(1)裝置Waters150C(由Waterslimited律U造)(2)分離柱TOSOHTSKgelG固6-HT(3)測(cè)獻(xiàn)鵬140oC(4)載體鄰二氯苯(5)流量.-l.Oml/min(6)注入量500uL。檢測(cè)器差示折射(8)^量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)ll^乙烯考慮到增強(qiáng)耐候性和透明度，用于本發(fā)明的乙烯基聚合物優(yōu)選在25°C和熔融完成溫度之間的溫度范圍內(nèi)由差示掃描量熱法獲得的熔融曲線(xiàn)上具有3個(gè)或更少的拐點(diǎn)。如果拐點(diǎn)數(shù)目多，意味著乙烯基聚合物的熔融曲線(xiàn)上存在大量除了最大熔融噴具有最高峰高度的熔融峰)之外的其它熔融峰鵬峰，因此意味著在乙烯基聚合物中存在大量具有不同單體單元含量的聚合物組分，并且乙烯-a-烯烴共聚物的組成分布(即包含在乙烯"a-烯烴共聚物中的聚合物組分的單體單元含量分布)是寬的。這里提到的拐點(diǎn)指熔融曲線(xiàn)從凹面向凸面或從凸面向凹面的轉(zhuǎn)變點(diǎn)。最大熔點(diǎn)(Tm)和熔融曲線(xiàn)拐點(diǎn)的數(shù)目可以通過(guò)例如以下方法使用差示掃描量熱法測(cè)量乙烯基聚合物獲得的熔融曲線(xiàn)而確定寸頓差示掃描量熱儀(例如由PerkinElmerCo.,Ltd.制造的差示掃描量熱儀DSC-7型)，例如，將包裹約10mg樣品的鋁盤(pán)(1)在高于樣品熔融完淑顯度20°C或更高的溫度保持5分鐘，(2)以5。C/min的鵬，從(1)保持的^^賴(lài)口到20°C，(3)在20。C保持5^H中，禾口(4)以5。C/n皿的速度從20°C加熱樣品到高于樣品的熔融完成溫度約20oC的溫度。最大熔點(diǎn)(Tm)和熔融曲線(xiàn)的拐點(diǎn)數(shù)目由(4)中測(cè)量獲得的差示掃描測(cè)量曲線(xiàn)確定，即Tm定義為曲線(xiàn)最大峰處的溫度?？紤]至麵t候性和模塑性的改善，用于本發(fā)明的乙烯基聚合物的熔體流動(dòng)速率比(MFRRX，為60或更大。MFRR是根據(jù)JISK7210-1995在190。C、211.82N(21.60kg)載荷下測(cè)量的熔條動(dòng)速率值(MFR-H，單位g/10min)除以根據(jù)JISK7210-1995在190°C、21.18N(2.16kg)載荷下測(cè)量的MFR獲得的值。對(duì)于上述熔#^荒動(dòng)速率的測(cè)量，通常使用向其中預(yù)先加入約1000wt-ppm的抗氧化劑的聚合物。作為用于生產(chǎn)本發(fā)明乙烯基聚合物的方法^S地包括其中乙烯和a-烯烴在固體催化劑組分下共聚的方法，該固體催化劑組分通過(guò)將催化劑組分負(fù)載在微粒狀載體上而獲得。例如，當(dāng)^[OT金屬茂絡(luò)合物(具有環(huán)戊二烯基型陰離子骨架的過(guò)渡金屬化合物)時(shí)，可以4頓ffl51負(fù)載化合物(例如有機(jī)鋁化合物、硼化物和有機(jī)鋅化合物)而制備的助催化劑，該化合物可以通過(guò)離子化金屬茂絡(luò)合物形成離子絡(luò)合物。作為微粒狀載體，多孔材料，并可4OT無(wú)機(jī)氧化物如Si02、A1203、MgO、Zr02、Ti02、B203、CaO,ZnO,BaO和Th02;粘土和粘土礦物如蒙脫石、蒙脫土、鋰蒙脫石、raponite和皂石；和有機(jī)聚合物如聚乙烯、聚丙烯和苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。微粒狀載體的50%體積-平均粒纟頓常是10500um，該50%#^只-平均粒@1過(guò)光1"型激光衍射法測(cè)定。另外，微粒狀載體的微L體積通常是0.310m]/g，并且微L體積主要通過(guò)氣體吸附法(BJH法)測(cè)定。微粒狀載體的比表面積通常是101000m2/g，并且其通過(guò)氣體吸附,ET法)測(cè)定。在本發(fā)明中使用的乙烯基聚合物的生產(chǎn)方法，包括在聚合催化劑存在下共聚乙烯和a-烯烴的方法，所述聚合催化劑通過(guò)使下述的助催化劑載體(A)、具有配體的金屬茂絡(luò)合物(B)以及有機(jī)鋁化合物(C)接觸而制備，所述配體具有兩個(gè)環(huán)戊二烯基型陰離子骨架ffi31諸如亞烷基或亞甲硅烷基的橋連基團(tuán)彼此連接的結(jié)構(gòu)。上述助催化齊懺僻A)是通過(guò)使作為組分(a)的二乙基鋅、作為組分(b)的兩種氟化苯酚、作為組併c)的水、作為組併d)的無(wú)機(jī)微粒狀載體和作為組浙e)的三甲基二硅氮烷(((CH^)Si)2NH)接觸而獲得的載體。氟化苯酚》)的實(shí)例包括五氟苯酚、3,5-二氟苯酚、3,4，5-三氟苯酚和2,4,6-三氟苯酚。另外，氟化苯酚可以單獨(dú)或作為兩種或多種混合物4頓，當(dāng)使用所述混合物時(shí)，，使用至少一種具有苯環(huán)上五個(gè)氫原子中四個(gè)或更少的氫原子分別被氟原子取代的結(jié)構(gòu)的氟化苯酚。作為組併(1)的無(wú)豐，粒狀載體,是^|$。上述成分問(wèn)、(b)和(c)的量沒(méi)有特別限制，當(dāng)這些組分使用量的摩爾比(a):(b):(c)為l:x:y時(shí)，雌x和y滿(mǎn)足下列公式|2-x-2y|戰(zhàn)公式中，x表示^if為0.011.99的數(shù)值，更雌0.101.80，進(jìn)一步雌0.201.50，最雌0.301肌關(guān)于基于(a)的(d)的使用量，衍生自(a)的包含在由(a)和(d)的接觸而獲得的微粒中的鋅原子的量雌為O.lmmol頗多，更{0.520mmol，就包含在1g所得顆粒中的鋅原子的摩爾數(shù)而言。關(guān)于基于(d)的(e)的量，相對(duì)每g(d)，(e)的量雌為0.1醒ol或更多，更雌0.520腿o1。作為其中具有環(huán)戊二烯骨架的兩個(gè)配體Mil諸如亞烷基或亞甲硅烷基的橋錢(qián)團(tuán)彼lt鏈接的結(jié)構(gòu)的金屬茂絡(luò)合物(B)的金屬，元素周期表第4族的金屬是的，更ttit鋯和鉿。另外，具有環(huán)戊二烯骨架的配體的實(shí)例tt^包括茚基、甲基茚基甲基環(huán)戊二烯基和二甲基環(huán)戊二烯基，并且橋連基團(tuán)的實(shí)例優(yōu)選包括乙烯基、二甲基亞甲基和二甲基亞甲硅烷基。此外，鍵合到金屬上的剩余兩個(gè)基團(tuán)例如雌包括苯氧基鄉(xiāng)氧基。作為金屬茂絡(luò)合物(B)，亞乙基雙(l-茚基)鋯二^化物是，例舉的。有機(jī)鋁化合物(c)im是三異丁基鋁或三正辛基鋁。金屬茂絡(luò)合物(B)的f柳量4繼是每g助催化劑載辨A)為5xl045x104md。就鋁原子(A1)在有機(jī)鋁化合物(C)中的摩爾數(shù)與金屬原子(M)在金屬茂絡(luò)合物(B)中的摩爾數(shù)的比值(A1/M)而言，有機(jī)鋁化合物(C)的量雌是12000。在通過(guò)使組併A)、(B)和(C)接觸制備的上述聚合催化劑中，如果需要，可以另外接觸電子給^(D)。電子給^(D),是三乙胺或三正辛胺?？紤]到分子量分布變寬和膜透明度改善，優(yōu)選使用電子給^(D)，并且p)的4OT量im是相對(duì)有機(jī)鋁化合物(C)中每摩爾Al原子為0.1md。/。或更多，更優(yōu)選111101%或更多。另一方面，考慮到聚合活性的提高，該量1M是10mol%或更少，更，5molQ/。^少。作為乙烯-(x-烯烴共聚物的生產(chǎn)方法，優(yōu)選^ffl3131聚合少量烯烴獲得的預(yù)聚合固體組分共聚乙烯和a-烯烴，所述預(yù)聚合固體組洲ij如通過(guò)4柳助催化劑載體、金屬茂絡(luò)合物和其它助催化劑組浙例如烷基化試劑，如有機(jī)鋁化^J)作為催化劑組分或催化劑預(yù)聚^M烴而獲得。用于預(yù)聚合的烯烴實(shí)例包括乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-辛烯、4-甲基-l-鵬、環(huán)傲希和環(huán)己烯，并且它們可以單獨(dú)j頓，或2種或更多種組合使用。在預(yù)聚合固體組分中預(yù)聚合的聚合物的含量通常是相對(duì)于每lg的固體催化劑組分為0.1500g，1200g。作為預(yù)聚合方法，可以使用連續(xù)聚合方法和間歇聚合方法，例如可以列舉間歇淤漿聚合、連續(xù)淤漿聚合和連續(xù)氣相聚合。作為諸如助催化劑載體、金屬茂纟給物和其它助催化劑組分(例如烷基化試劑，如有機(jī)鋁化合物)的催化劑組，入聚合容器的裝料方法，通常是在無(wú)水及惰性氣體如氮?dú)饣驓鍤?、氫氣、乙烯等條件下的裝料方法，或以用溶劑溶解、分散釋各組分后的溶液或淤漿形式加入各組分的裝料方法。另外，在預(yù)聚合中，作為催化劑組分裝入聚合容器的裝料方法，優(yōu)選裝入各組分以便通過(guò)用其它助催化劑族分接觸處理用金屬茂絡(luò)合物接觸處理助催化劑載體的產(chǎn)物而制備的接觸處理產(chǎn)物形成預(yù)聚合催化劑的方法，例如如下例舉的方法(l)在將助催化劑載體和金屬茂絡(luò)合物裝入聚合容器之后將其它組分裝入容器的方法，(2)將通過(guò)用金屬茂接觸處理助催化劑載體獲得的接觸處理產(chǎn)物裝入聚合容器，隨后向其中裝入其它組分的方法，(3)將通過(guò)用金屬茂接觸處理助催化劑載體獲得的接觸處理產(chǎn)物裝入其它組分已經(jīng)裝入的聚合容器中的方法，(4)將通過(guò)用其它助催化劑組分接觸處理用金屬茂絡(luò)合物接觸處理助催化劑載體的產(chǎn)物而制備的接觸處理產(chǎn)物形成的預(yù)聚合催化劑裝入的方法等。助催化劑載體與金屬茂絡(luò)合物的接觸處理優(yōu)選在惰性溶劑如脂族烴(例如丁烷、戊烷、己烷、辛夠和芳族資例如苯、甲苯)等中進(jìn)行，考慮到光學(xué)性能的增強(qiáng)，接觸處理鵬J趟是50100。C。預(yù)聚合、皿通常低于預(yù)聚合的聚合物烙點(diǎn)，0100。C，更1070。C。當(dāng)ffl31淤漿聚合進(jìn)行預(yù)聚合時(shí)，4頓的翻啲具體實(shí)例包括脂肪族烴如丙烷、正丁烷、異丁烷、正鵬、異戊烷、正己烷、環(huán)己烷、庚烷、辛烷和癸烷;和芳族烴如苯、甲苯和二甲苯，它們可以制射柳，或兩種或多種組合使用。作為乙烯-a-烯烴共聚物的生產(chǎn)方法，伴隨形成乙烯"(X-烯烴共聚物顆粒的連續(xù)聚合方法是的，例如，連續(xù)氣相聚合方法、連纟賣(mài)淤漿聚合方法和連續(xù)本體聚合方法是4的，其中，連續(xù)氣相聚合方法是最優(yōu)選的。使用的氣相聚合設(shè)備通常含有流化床聚合容器，優(yōu)選含有具有擴(kuò)大部分的氣相聚合設(shè)備，并且攪拌槳葉可以安裝在該容器內(nèi)。作為在伴隨形成乙烯-a-烯烴共聚物顆粒的連續(xù)聚合容器中預(yù)聚合固體催化劑組分的供給方法，通?？梢允窃跓o(wú)水和惰性氣體如氮?dú)饣驓鍤狻錃?、乙烯等條件下給料的方法，或在各組分用溶劑溶解、分散或稀釋后，以溶液或淤漿形式供給各組分的方法。伴隨形成乙烯-a-烯烴共聚物顆粒的聚合溫度通常低于共聚物的熔化溫度，0150。C，更，30100。C。另外，考慮至體發(fā)明的乙烯-a-烯烴共聚物膜透明度的改善，》鵬低于90。C，具體地，7087。C，更ifei^7085°C，進(jìn)一步，7280°C。此外，為了控制生產(chǎn)的乙烯-a-烯烴共聚物的熔體流動(dòng)性的目的，氫氣可以作為分子量調(diào)節(jié)劑加入。此外，單體混合氣體中的惰性氣體可以共存。當(dāng)f吏用預(yù)聚合的固體催化齊附，可以適當(dāng)?shù)?頓助催化劑組分如有機(jī)鋁化合物。在本發(fā)明乙烯-a-烯烴共聚物的生產(chǎn)中，包含捏合乙烯普烯烴共聚物步驟的方法，該乙烯-a-烯烴共聚物用以下體聚合獲得(l)增長(zhǎng)流量捏合模頭，例如，由Utracki等人開(kāi)發(fā)并公開(kāi)于U.S.Pat.5,451,106中的模頭，(2庫(kù)有反轉(zhuǎn)雙螺桿的擠出機(jī)，該反轉(zhuǎn)雙螺桿具有齒輪泵，優(yōu)選具有在螺桿和模頭之間的保持部分等。本發(fā)明的乙烯-a-烯烴共聚物可以任選含有己知的添加劑。添加劑的實(shí)例包括抗氧化劑、耐候劑、潤(rùn)滑劑、防結(jié)±賴(lài)1」、抗靜電劑、除霧劑、不流掛劑、顏料、填料等。本發(fā)明的膜可以由公知的模塑方法生產(chǎn)，例如擠塑方法，如吹膜模塑方法或T-模頭膜模塑方法。作為模塑方法，tti^頓擠塑。考慮到耐候性的提高，本發(fā)明的膜在1S0。CMS或更低的、鵬下模塑，更雌170°C或更低。另一方面，考慮到M^擠出載荷，雌在130。C或更高的、鵬下模塑。作為本發(fā)明膜的模塑方法斜牛，考慮至鵬耐候性的提高，雌引出鵬、樹(shù)脂的擠出量、模唇面積和模唇縫隙寬度滿(mǎn)足下列公式(2):20<V<((M/A)xW)<150(2)V:引出filit(m/min)M:模唇的樹(shù)脂擠出量(kg/hr)A:模唇面積(匿2)W:模唇縫隙寬度(腿)構(gòu)成膜的乙烯基聚合物是含有大量下述分子結(jié)構(gòu)的聚合物，在所述分子結(jié)構(gòu)中在聚合物高分子量組分中^T鏈容易通過(guò)暴露于如uv的光而斷裂，并且在250小時(shí)碳弧燈鵬之后肝量分布([Mw/Mn]a)滿(mǎn)足下列公式(l):0.6<|Mw/MnL/[Mw/Mn]b<1.2a:膜在250小時(shí)碳弧燈處理之后的分子量分布[Mw她]b:膜在該處理之前的好量分布當(dāng)構(gòu)成膜的乙烯SH合物大量含有分^I容易M51暴露于如UV的光而斷裂的分子結(jié)構(gòu)時(shí)，在聚合物的低分子量組分中，在250小時(shí)碳弧燈處理之后分子量分布([Mw/Mn]3)變得大于該處理之前的分子量分布([Mw/Mn]b)，因此，不滿(mǎn)足戰(zhàn)公式(l)的關(guān)系。膜的碳弧燈處理在50V放電電壓、60A放電電流、255Wm2(300-700nm)輻射強(qiáng)度、黑板溫度83°C、及18併中噴7K和102分鐘不噴水的噴7K循環(huán)的^f牛下進(jìn)行250小時(shí)。另外，膜的分子量分布(Mw/Mn)由GPC測(cè)量重均肝量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)并且用Mw除以Mn的值確定。例如，作為GPC的測(cè)量條件，可以列舉的是在關(guān)于乙烯合物分子量的段落中描述的條件。此外，考慮到提高耐候性，本發(fā)明的膜雌滿(mǎn)足下列公式(l)'，更雌滿(mǎn)足公式(l)"。3/[Mw她]b<1.0(l)'|Mw/Mn]a/[Mw/Mn]b<0.9(l)"另外，考慮到提高耐候性，本發(fā)明膜tt^滿(mǎn)足下歹忪式(l)"':0.7〈tMw她MMW/Mn]b(l)'"因?yàn)楸景l(fā)明的膜在耐候性方面是優(yōu)異的，所以它適合長(zhǎng)期用作用于覆蓋溫室栽培、拱棚栽培等植物生長(zhǎng)地點(diǎn)的膜。實(shí)施例本發(fā)明將ffi51下面的實(shí)施例和對(duì)比例詳細(xì)描述。實(shí)施例和對(duì)比例中的物理性能艦下列方法測(cè)定:[聚合物的物理性能和結(jié)糊(1)熔術(shù)荒動(dòng)速^(MFR)根據(jù)JISK7210-1995M3lA-方法在190。C和21.18N載荷^f牛下測(cè)定。(2)熔艦動(dòng)速率比(MFRR)熔fl^鬼動(dòng)速率比(MFRR)是根據(jù)JISK7210隱1995通過(guò)在190°C、211.82N載荷下測(cè)量的熔#^荒動(dòng)速率值除以在21.18N載荷下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率值而獲得的值。為了±3^熔術(shù)荒動(dòng)速率的測(cè)量，j頓預(yù)先加入1000wt-ppm抗氧化齊U(Irganox⑧1076，CibaSpecialtyChemicalsLtd.制造)的聚合物。(3)密度(單位:kg/m3)在根據(jù)JISK6760-1995退^后，根據(jù)JISK7112-1980中的A方法測(cè)量共聚物的密度。(4)流條化能取單位kJ/mol)在130°C、150°C、170°C和190°C的熔體復(fù)數(shù)粘度和角頻率在下列條件下使用粘彈性測(cè)量?jī)x(RheometricsMechanicalSpectrometerRMS-800，由RheometricsLimited制造)測(cè)量，制備熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線(xiàn)。根據(jù)所獲得的曲線(xiàn)，使用計(jì)算機(jī)軟件RhiosV.4.4.4(由Rheometrics,Limited制造)制得190°C的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率疊合曲線(xiàn)，并確定活化能(Ea)。幾何結(jié)構(gòu)平行板板直徑25誦板間距1.5~2mm張九5%角頻率0.1100rad/s測(cè)量氣氛氮?dú)?5)舒量分布(Mw/Mn)^ffi凝膠滲透色譜法(GPC)在下述的(i)(viii)條件下測(cè)量重均^^量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，并確定Mw/Mn。色譜圖中的基線(xiàn)設(shè)定為直線(xiàn)，其中具有與出現(xiàn)的樣品流出峰相比足夠短的保留時(shí)間的穩(wěn)定水平區(qū)域內(nèi)的點(diǎn)與具有與觀察到的溶劑流出峰相比足夠長(zhǎng)的保留時(shí)間的穩(wěn)定水平面區(qū)域內(nèi)的點(diǎn)相連。(i)儀器Waters150C(Waterlimited制造)(ii)分離柱TOSOHTSKgelGMH6-HT(iii)測(cè)獻(xiàn)鵬140oC(iv)載體鄰二氯苯(v)流量l.OmL/min(vi)注入量500mL(Vii)檢測(cè)器差示折射(vm)^量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)l^乙烯問(wèn)熔融曲線(xiàn)上的拐點(diǎn)數(shù)禾嘬大熔點(diǎn)(Tm，單位。C)乙烯^合物在10MPa壓力下用150°C熱壓機(jī)壓制5分鐘后，用冷壓機(jī)7賴(lài)卩到30。C，獲得lOOjjm厚的薄片，然后將該薄片切成約10mg的樣品。將樣品密封入鋁盤(pán)中。接下來(lái)，封入樣品的鋁細(xì)差示掃描量熱儀(差示掃描量熱儀DSC-7型，PerkinElmerCo.Ltd制造)根據(jù)以下程序進(jìn)行熔融曲線(xiàn)的測(cè)量(1)維持在150。C5併中，(2)以5。C/min的速率從150。C7賴(lài)卩至20。C，(3)再維持在20°C2^H中，和(4)進(jìn)一步從20°C加熱至150°C，從步驟(4)獲得曲線(xiàn)。根據(jù)獲得的熔融曲線(xiàn)，確定熔融峰處的鵬和存在于25°C至ij熔融端點(diǎn)(該點(diǎn)是熔融曲線(xiàn)在高溫一側(cè)回到基線(xiàn)的溫M)范圍內(nèi)的拐點(diǎn)數(shù)目，所述熔融峰具有在25°C到熔融端點(diǎn)范圍內(nèi)觀察到的最高峰。(7)250小時(shí)碳弧燈曝光處理后膜的^T量分布與該處理之前的^量分布的比與[Mw/MnL/[Mw/Mnlb)在上述條件(5)下測(cè)量膜在250小時(shí)碳弧燈曝光處理后的分子量分布[(Mw/Mi4]和膜在處理之前的分子量分布[(Mw/Mn)J，并通過(guò)計(jì)算確定[Mw她]/[Mw/Mn]b。(處理餅)儀器:SunshineWeatherMeter(SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD制造)光源日光碳弧燈方夂電電壓50V方夂電電流60A輻射鵬255Wm2(300-700nm)黑船鵬830C噴水循環(huán)噴水18併特B不噴水102併中處理時(shí)間250小時(shí)和作為250小時(shí)碳弧燈曝光處理后斷裂拉伸能的E(250)與Eo的比率[E(250)/E。]各自由未處理試樣的斷裂拉伸能(E。)、150小時(shí)處理后試樣的斷裂拉伸能(E(150》和250小時(shí)鵬后i辦的斷裂拉伸能(E(2S0》計(jì)算獲得。當(dāng)E(lS0)/Eo和E(250)/Eo較大時(shí)，膜的耐候性?xún)?yōu)異。(9)斷裂拉伸伸長(zhǎng)率比與單位％)在上述(8)中觀啶斷裂拉伸能比率的拉伸沐驗(yàn)中，對(duì)無(wú)日光碳弧燈處理的試片和日光碳弧燈處理200小時(shí)后的試片分別觀懂當(dāng)試片拉斷時(shí)標(biāo)線(xiàn)之間的距離。從未處理試樣片的距離(L。)和經(jīng)受日光碳弧燈處理200小時(shí)后的試樣片的距離(Lm)，計(jì)算L^與L。的比[LWU]，定義該比為"斷裂拉伸伸長(zhǎng)率"。當(dāng)斷裂拉伸伸長(zhǎng)WC時(shí)，膜的耐候性更優(yōu)異。(10)柳旨?jí)毫?單位:MPa)當(dāng)100)nm厚的吹塑膜在170°C模塑溫度、5.5kg/hr擠出量、200mm霜白線(xiàn)距離(FLD)和1.8吹脹比^[牛下4頓吹膜成形機(jī)Placo.Ltd制造，完全螺紋型單螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑30mm①,L/E^28)，模^C模頭直徑50mmO)，唇縫隙0.8mm)，雙狹縫通風(fēng)]形成時(shí)，測(cè)量擠出機(jī)的樹(shù)脂壓力。當(dāng)柳旨?jí)毫?shù)氐時(shí)，成型性更優(yōu)異。實(shí)施例1(l)助催化劑載體的制備用氮?dú)獯祾叻瓟嚢杵鞯姆磻?yīng)器，在氮?dú)饬飨孪蚱渲醒b入0.36kg在300。C熱處理過(guò)的硅石(Sylopol948，由Devisor^Ltd.制造；50%體積平均粒徑=59拜；孔隙容積=1.68ml/g;1:該面積=313m2/g)和3.51的甲苯，然后攪拌所得的混合物。將混合物y賴(lài)卩到5。C，然后將0.15l的l,l,l,3,3,3-六甲基二硅鄉(xiāng)和0.21的甲苯混合溶液在30併中內(nèi)滴加入其中，同時(shí)保持在5°C。滴加完成后，在5°C攪拌混合物1小時(shí)，然后加熱到95°C后在95°C攪拌3小時(shí)并過(guò)濾。這樣獲得的固體每次用21甲苯洗滌六次。之后，加入21的甲苯獲徽見(jiàn)然后將混合物靜置過(guò)夜。向，獲得的淤漿中裝入0.271的二乙基鋅的己烷溶液(二乙基鋅濃度:2mo1/1)，然后攪拌。此后，將混合物7賴(lài)卩到5。C，然后將0.05kg五氟苯酚和0.091甲苯的混合溶液在60併中內(nèi)滴加入其中，同時(shí)保持在5°C。滴加完成后，混合物在5°C攪拌1小時(shí)，然后加熱到40。C后，在40。C攪拌1小時(shí)。然后7賴(lài)卩到5。C后，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加7g的Hp，同時(shí)保持在5。C。滴加完成后，混合物在5。C攪拌1.5小時(shí)，加熱到55。C后進(jìn)一步在55。C攪拌2小時(shí)。然后，^4卩到室M^，將0.631的二乙基鋅的己烷溶液(二乙基鋅濃度;2mo1/1)加入到該產(chǎn)物中。冷卻到5°C后，將94g的3,4,5-三鮮酚和0.21的甲苯混合溶液在60併中內(nèi)滴加入其中，同時(shí)保持反應(yīng)器內(nèi)部^^為5°C。滴加完成后，所得的混合物在5°C攪拌1小時(shí)，進(jìn)一步加熱到40°C，在40°C攪拌1小時(shí)。其后，將所得的混合物)t4瞎U5°C之后，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加入17g的H20，同時(shí)保持反應(yīng)器內(nèi)部的溫度為5°C。滴加完成后，所得的混，在5°C攪拌1.5小時(shí)，加熱到40。C后，在40。C攪拌2小時(shí)，加熱到80。C后進(jìn)一步在80。C攪拌2小時(shí)。其后，將,物靜置以弓胞固體組分的沉淀，當(dāng)觀察到沉淀的固體組分層和上層淤漿部分的界面時(shí)，去除上層的淤漿部分，然后將剩余液體組分通艦濾器去除。另外，進(jìn)行下列操作"加入3L的甲苯。其后，將所得的混合物加熱至95°C，然后在95°C攪拌2小時(shí)。將混合物靜置以引起固體組分的沉淀，當(dāng)觀察到沉淀的固體組分層和上層淤漿部分的界面時(shí)，去除上層的淤漿部分，然后剩余液體組分通艦濾器去除。"接下來(lái)，進(jìn)行類(lèi)似戰(zhàn)操作的操作，在95。C每次4頓3l的甲苯進(jìn)行四次，然后在室溫下每次f頓31的己^iS行兩次。該操作之后，產(chǎn)生的固體在Mffi下室溫干燥l小時(shí)，獲得固體組併稱(chēng)作"助催化劑載辨a)")。(2)預(yù)聚合催化劑組分的制備預(yù)先用氮?dú)獯祾?10L體積容量的裝有攪拌器的高壓釜，在常溫和常壓下向該高壓釜中裝入801的丁烷和21的氫氣，然后裝入107.5mmol的外消旋-亞乙基雙(l-茚萄鋯二苯氧化物，將所得的混合物加熱至50°C，然后攪拌2小時(shí)。接下來(lái)，將高壓釜冷卻至30°C。體系穩(wěn)定后，以對(duì)應(yīng)于0.06MPa的氣相壓下將乙烯^A該高壓釜中，并裝入0.7kg的上艦催化齊懺辨a)，接著裝入158mmd的三異丁基鋁以引發(fā)聚合。在同時(shí)連續(xù)裝入0.7kg/hr的乙烯和4.21/hr的氫氣(常溫常壓下的體積)經(jīng)過(guò)30辦中后，隨著^^升高到50。C，連續(xù)裝入3.5kg/hr的乙烯和21/hr的氫氣(常溫常壓下的j科只)，由此總共進(jìn)行4小時(shí)的聚合反應(yīng)。預(yù)聚合完船，將乙烯、丁烷、氫氣等吹掃掉，乘除的固條室溫下真空干燥，獲得預(yù)聚合催化劑組分，其中每1g，助催化齊職辨a)預(yù)聚合了15.8g的乙烯。(3)乙烯驟合物的生產(chǎn)使用以上獲得的頁(yè)聚合催化劑組分，在連續(xù)型流4TO氣相聚合^S中進(jìn)行乙烯和l-己烯的共聚，獲得乙烯-l-己烯共聚物粉末。聚合條件包括聚合溫度85°C、聚合壓力2MPa、氫氣與乙烯的摩爾比1.536、和1-己烯與乙烯和1-己烯總量的摩爾比1.32，并且在聚^1程中，乙烯、1-己烯和氫氣連續(xù)地進(jìn)料以維持氣體組成恒定。另外，上述預(yù)聚合催化劑組分和三異丁基鋁連續(xù)iika料以便維持流化床中80kg恒定的總粉末重量。平均聚合時(shí)間是4小時(shí)。這樣獲得的乙烯-l-己烯共聚物粉末與按重量計(jì)750ppm的抗氧化劑(SumitomoChemicalCo.,Ltd制造，商品名SumilizeiGP)共混，然后j頓擠出機(jī)(KobeSteelLtd.制造的LCM50)在50kg/hr的進(jìn)料速率、450rpm螺桿轉(zhuǎn)速、50%閘孔開(kāi)度、0.1MPa負(fù)壓和200230。C樹(shù)臘鵬^^牛下造粒，獲得乙烯國(guó)l國(guó)己烯共聚物。④乙烯SH合物膜的制備乙烯-l-己烯共聚物用吹Mli模塑機(jī)Placo,Ltd.制造，完全螺紋型單螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑30mmO),L/D-28)，模頭(模頭直徑50mmO)，唇縫隙0.8mm)和雙狹縫通風(fēng)]在模壓溫度170°C、擠出量5.5kg/hr、霜白線(xiàn)距離(FLD)200mm、吹脹率1.8和引出速度3.84m/min的模塑條件下模塑成100厚的膜。所得乙烯-l-己烯共聚物膜的評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例2(1)乙烯合物膜的制備iOT連續(xù)流化床反應(yīng)器和在(2)中獲得的預(yù)聚合催化劑組分進(jìn)行乙烯、1-丁烯和1-己烯的共聚合。以與實(shí)施例1中相同的方式制備實(shí)施例1的預(yù)聚合催化劑組分，除了氫氣與乙烯的摩爾比改變?yōu)?.2，裝入的共聚單體改變?yōu)?-丁烯和l-己烯，1-丁烯禾口1-己烯與乙烯、1-丁烯和1-己烯總量的摩爾比分別調(diào)節(jié)到2.6和1.0，這樣獲得的共聚物用與實(shí)施例1中相同的方式造粒，獲得乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物。(2)乙烯》合物膜的制備將±^(1)獲得的乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物用與實(shí)施例1(4)中相同的方式模塑成100,的吹塑膜。所得膜的評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表1。對(duì)比例1線(xiàn)性低密度聚乙烯[由SumitomoChemical,Co.,Ltd制造，商品名:Sumikathene-LFS150(用齊格勒型催化劑生/^]用吹MH模塑機(jī)piaco,Ltd制造，完全螺鄉(xiāng)單螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑30函O),L/D=28)，模頭(模頭直徑125mmO)，唇縫隙2.0mm)和雙狹纟lM風(fēng)]在模塑^^200。C、擠出量25.0kg/hr、霜白線(xiàn)距離(FLD)200mm，吹脹率1.8和引出速度6m/min的模塑條件下模塑成100Mm厚的膜。所得膜的評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表l。對(duì)比例2線(xiàn)性低密度聚乙烯[由SumitomoChemical,Co.,Ltd制造，商品名:Sumikathene⑧-EFV201(用金屬茂型催化劑生n訴與對(duì)比例1中相同的方式模塑成100拜厚的膜。所得膜的評(píng)估結(jié)果JWl。對(duì)比例3線(xiàn)性低密度聚乙烯(由DowChemical,Co.,Ltd制造，商品名Dowlex-2045G)用與對(duì)比例l中相同的方式模塑成lOOMm厚的膜。所得膜的評(píng)估結(jié)果腺l。對(duì)比例4高壓低密度聚乙烯(SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造，商品名SumikatheneF208-0)用與對(duì)比例1(4)中相同的方式模塑成100的膜。所得膜的評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表l。對(duì)比例5實(shí)施例1中獲得的乙烯-l-己烯共聚物用吹鵬成型機(jī)Placo,Ltd.制造，完全螺紋型單螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑30匪(D,L/D=28)，模頭(模頭直徑125mm①，唇縫隙2.0mm)和雙狹鄉(xiāng)iffi風(fēng)]在模塑a^200。C、擠出量25.0kg/hr、霜白線(xiàn)距離(FLD)200mm、吹脹率1.8和引出速度12m/min的模塑條件下模塑成50Mm厚的膜。所得膜的評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表l。對(duì)比例6(l)助催化劑載體的制備用氮?dú)獯祾咚念i燒瓶，向其中裝入0.2kg在300°C氮?dú)饬飨聼崽幚磉^(guò)的硅石(Sylopol948，由Devison,Ltd.制造)和1.21的甲苯。將所得的混合物冷卻到5°C，然后在25併中內(nèi)滴加84.4ml的1,1,1,3,3,3-六甲基二硅鄉(xiāng)和115ml甲苯的混合溶液，同時(shí)保持在5°C。滴加完成后，混合物在5°C攪拌1小時(shí)，加熱到95。C后，在95。C攪拌3小時(shí)，過(guò)濾。這樣獲得的固體每次用1.21的甲苯洗滌四次，此后加入1.21的甲苯獲#^漿，然后將混合物靜置過(guò)夜。向±^獲得的淤漿中裝入0.551的二乙基鋅的己烷溶液(二乙基鋅濃度:2mol/l),然后將混合物冷去瞎U5°C。接下來(lái)，將105g五氟苯酚和173ml甲苯的混合溶液在65併中內(nèi)滴加入其中，同時(shí)保持在5。C。滴加完成后，混合物在5。C攪拌1小時(shí)，然后加熱到40。C，在40。C攪拌1小時(shí)。然后，7賴(lài)卩到5。C之后，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加入14.9g的Hp，同時(shí)燒瓶的溫度保持在5°C。滴加完成后，混合物在5°C攪拌1.5小時(shí)，加熱到40°C后進(jìn)一步在40°C攪拌2小時(shí)。此后將產(chǎn)物靜置過(guò)夜。接下來(lái)，加熱到80°C，在80°C攪拌2小時(shí)，將其靜置以弓跑固體組分的沉淀，當(dāng)觀察到沉淀的固體組分層和上層淤漿部分的界面時(shí)，去除上層的淤漿部分，然后剩余液體組分通過(guò)過(guò)濾器去除，向固體組分中加入1.71的甲泉在95。C攪拌2小時(shí)。此后，進(jìn)行下列操作"加入1.71的甲苯。其后，將所得的混合物加熱至95°C，在95。C攪拌2小時(shí)。將混合物靜置以弓跑固體組分的沉淀，當(dāng)觀察到沉淀的固體組分層和上層淤漿部分的界面時(shí)，去除上層的淤漿部分，然后將剩余液體組分通過(guò)過(guò)濾器去除。"接下來(lái)，進(jìn)行類(lèi)似戰(zhàn)操作的操作，4頓1.71的甲苯在95。C進(jìn)行三次，然后使用1.71的己烷在室溫下進(jìn)行兩次。該操作之后，所得的固體^E減壓下室溫千燥3小時(shí)，獲得固體組浙稱(chēng)作"助催化劑載Wb)")。②預(yù)聚合催化齊跑分的制備預(yù)先用氮?dú)獯祾?10L體積容量的裝有攪拌器的高壓釜，在常溫和常壓下向該高壓條中裝入801含有2.5mmol/l濃度三異丁基鋁的丁烷、0.051的1-丁烯和111的氫氣，然后將高壓釜加熱到23。C。接下來(lái)，乙烯以對(duì)應(yīng)于0.2MPa的氣相壓力的量^A該高壓釜中。體系穩(wěn)定后，向其中加入10mmol的三異丁基鋁和70腿ol的外消旋-亞乙基雙(l-茚基)鋯二苯氧化物，隨后加入0.63kg的J^I力催化劑載鄉(xiāng))以引發(fā)聚合，并且預(yù)聚合進(jìn)行4小時(shí)。在預(yù)聚合過(guò)程中，將乙烯和氫氣連續(xù)喂入高壓釜中，高壓釜、鵬調(diào)整到50。C。預(yù)聚合完成后，將乙烯、丁烯、氫氣等吹掃掉。乘除的固條室溫下真空干燥，獲得預(yù)聚合催化劑組分，其中每lg上述助催化劑載Wb)預(yù)聚合了14g的乙烯。(3)乙烯錢(qián)合物的生產(chǎn)使用以上獲得的預(yù)聚合催化劑組分，在連續(xù)型流化床氣相聚合裝置中進(jìn)行乙烯和l-己烯的共聚，獲得乙烯-l-己烯共聚物粉末。聚合剝牛包括聚合溫度75。C、聚合壓力2MPa、氫氣與乙烯的摩爾比0.573和1-己烯與乙烯禾口1-己烯總量的摩爾比1.02，并且在聚合過(guò)程中，乙烯、1-己烯和氫氣連續(xù)i艦料以維持氣體組成恒定。另外，上述預(yù)聚合催化劑組分和三異丁基鋁連續(xù)地進(jìn)料以便維持流化床中80kg恒定的總粉末重量。平均聚合時(shí)間是4小時(shí)。這樣獲得的乙烯-l-己烯共聚物粉末與按重量計(jì)750ppm的抗氧化劑(SumitomoChemicalCo.,Ltd制逸商品名SumilizerGP)共混，然后4柳擠出機(jī)(KobeSteelLtd.制造的LCM50)在50kg/hr的進(jìn)料速率、450rpm螺桿,、50%閘孔開(kāi)度、0.1MPa負(fù)壓和200230。C樹(shù)月g^^[牛下造粒，獲得乙烯-1-己烯共聚物。④乙烯，合物膜的制備上述獲得的乙烯-l-己烯共聚物用與對(duì)比例1相同的方式模塑成100pm厚的膜。所得乙烯-l-己烯共聚物膜的評(píng)估結(jié)果見(jiàn)表1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權(quán)利要求1.一種通過(guò)模塑乙烯基聚合物獲得的膜，該乙烯基聚合物具有基于乙烯的單體單元和基于具有3～20個(gè)碳原子的α-烯烴的單體單元，其中所述膜的分子量分布[Mw/Mn]b和所述膜經(jīng)過(guò)250小時(shí)日光碳弧燈曝光處理后膜的分子量分布[Mw/Mn]a滿(mǎn)足以下公式(1)的關(guān)系0.6＜[Mw/Mn]a/[Mw/Mn]b＜1.2(1)。2.根據(jù)權(quán)利要求l的膜，其中[Mw/Mn]a和[Mw/Mn]b滿(mǎn)足以下公式的關(guān)系0.7<[Mw她]a/[Mw/Mn]b<1.0。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜，其中乙烯錢(qián)儒具有0.0110g/10min的熔條動(dòng)速率。4.根據(jù)權(quán)利要求13任一項(xiàng)的膜，其中乙烯SH合物具有50kJ/mo1或更大的流體活化能。5.—種生產(chǎn)膜的方法，其包括在滿(mǎn)足下列所有條件(i)(v)的條件下模塑乙烯SH合物樹(shù)脂成膜，該乙烯基聚合物樹(shù)脂具有基于乙烯的單體單元和基于具有320個(gè)碳原子的ot-烯烴的單體單元，在所述^[牛下弓I出速度V(m/min)、樹(shù)脂從模唇擠出的量M(kg/hr)、模唇面積A(mm2)和模唇寬度W(mm)滿(mǎn)足下列式(2):(i)熔^^荒動(dòng)速率是0.0110g/10min，(ii)密度(d)是890970kg/m3，(iii)流皿化能(Ea)是50kJ/mo1或更大，(iv)肝量分布(Mw/Mn)是325，禾口(v)M31^示掃描量熱法獲得的25°C和熔融完淑顯度之間的熔融曲線(xiàn)上的拐點(diǎn)數(shù)目為3或更少，20<V/((M/A)xW)<150(2)。全文摘要一種通過(guò)模塑乙烯基聚合物獲得的膜，該乙烯基聚合物具有基于乙烯的單體單元和基于具有3～20個(gè)碳原子的α-烯烴的單體單元，其中所述膜的分子量分布[Mw/Mn]_b和所述膜經(jīng)過(guò)250小時(shí)日光碳弧燈曝光處理后膜的分子量分布[Mw/Mn]_a滿(mǎn)足以下公式(1)的關(guān)系0.6＜[Mw/Mn]_a/[Mw/Mn]_b＜1.2(1)。文檔編號(hào)C08F210/16GK101100524SQ20071013887公開(kāi)日2008年1月9日申請(qǐng)日期2007年6月29日優(yōu)先權(quán)日2006年7月3日發(fā)明者山田勝大,野末佳伸申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社