專利名稱：：一種極性大孔吸附樹脂及其合成方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹脂及其合成方法，屬于醫(yī)藥用高分子吸附分離材料
技術領域：
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背景技術：
：大孔吸附樹脂是一類不含功能基且具有豐富的大孔、中孔和微孔結構的高分子吸附分離材料，其良好的網(wǎng)狀結構、高比表面積、適中的孔道利于其從植物藥的浸泡液中選擇性地吸附有效成分。盡管大孔吸附樹脂已經(jīng)廣泛用于三顆針生物堿、赤芍甙等多種中藥成分的分離提取、純化精制，但所用樹脂是通過對市售樹脂經(jīng)大量盲篩試驗得到的，目前尚沒有能直接適用于中藥行業(yè)的極性大孔吸附樹脂。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種適用于中藥植物有效成分提取的極性大孔吸附樹脂及其合成方法。本發(fā)明樹脂在骨架上帶有一定量的疏水及親水基團，同時還帶有較多的極性基團。本發(fā)明方法合成步驟包括1)按重量比取醋酸乙烯酯210份、丙烯腈2045份和重量百分含量為5355%的二乙烯苯4580份為單體，取單體總重100%200%的甲苯和單體總重50%150%的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1%2%的過氧化苯甲酰和單體總重1%2%的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合，得油相。所述碳醇的為C4d8碳醇。2)按重量比取0.251.2份聚乙烯醇，0.5l份明膠，515份氯化鈉，溶于100份無離子水中，攪拌充分溶解，制得水相。3)按水相油相為35:l的比例將油相投入水相，開啟攪拌器，轉速3060轉/分，至油珠粒徑為0.41.2mm時，開始緩慢升溫，至66°C68°C時恒溫反應2小時；升溫速度為2°C/10分。之后以同樣的升溫速度將溫度升至687rC，反應46小時；然后以同樣升溫速度將溫度升至7578t:，反應46小時，最后同速升溫至8486°C，恒溫4小時進行固化，反應結束后，過濾o4)珠球先用759(TC熱水洗滌，然后用乙醇洗滌。得藥用級極性大孔吸附樹月旨粗品o5)將樹脂粗品裝入帶夾套能加熱保溫的玻璃柱內，以重量百分濃度2%5%的4(TC90。C堿溶液浸泡淋洗24小時，控制淋洗速度為24BV/小時；之后以無離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水。6)將樹脂裝入自動連續(xù)保溫式提取器內進行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計的測定值D254tim小于0.1，再用無水乙醇連續(xù)提取至提取液的測定值D254nm小于0.03，即得藥用級極性大孔吸附樹脂。具體實施例方式下面用實施例對本發(fā)明方法做進一步說明，但并不限制本發(fā)明。實施例l取醋酸乙烯酯10克、丙烯腈45克、重量百分含量為5355%的二乙烯苯80克置于燒杯內，加入250克甲苯，200克辛醇，2.7克過氧化苯甲酰和2.7克二異丁腈，混合至呈均質狀，得油相。取1000克無離子水，攪拌下加入24克聚乙烯醇，20克明膠，300克氯化鈉，攪拌溶解，之后再加入1000克無離子水，混勻，制得水相。取1000克水相置于燒瓶中，取300克油相加入到水相中，開啟攪拌器，調速度為30轉/分，至油珠粒徑為0.4mm時開始緩慢升溫，升溫速度為2'C/10分。至65'C時，恒溫反應2小時。然后以同樣速度將溫度升至7(TC，反應5小時；再以同樣速度將溫度升至76'C，反應6小時，最后同速升溫至85'C，恒溫反應4小時進行固化，反應結束后，過濾。所得珠球用90'C熱水洗滌，直至洗液清亮。室溫下將珠球置于玻璃柱內用乙醇浸泡洗滌至洗液中滴入水滴不顯混濁為止，得藥用級極性大孔吸附樹脂粗品。將樹脂粗品裝入帶夾套能加熱保溫的玻璃柱內，以2^的9(TC氫氧化鈉溶液浸泡淋洗2小時，淋洗速度為2BV/小時。之后以無離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水。再將樹脂裝入自動連續(xù)保溫式提取器內進行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計的測定值D254nm小于0.1，再用無水乙醇連續(xù)提取至提取液的測定值Dw歸小于0.03，即得藥用級極性大孔吸附樹脂。所得藥用級非極性大孔吸附樹脂為乳白色不透明球形顆粒，比表面積320m々克，平均孔徑18nm，孔容10.60ml/克，孔度52%，有機殘留物小于lppm。物理、化學穩(wěn)定性及機械強度高于現(xiàn)有市售大孔吸附樹脂。實施例2取醋酸乙烯酯10克、丙烯腈100克、重量百分含量為5355%的二乙烯苯225克置于燒杯內，加入670克甲苯，330克癸醇，5克過氧化苯甲酰和5克二異丁腈，混合至呈均質液狀，得油相。取1000克無離子水，攪拌下加入5克聚乙烯醇，IO克明膠，100克氯化鈉，之后再加入IOOO克無離子水，充分攪拌溶解，制得水相。取1000克水相置于燒瓶中，取300克油相加入到水相中，按實施例1的操作，制得藥用級極性大孔吸附樹脂。所得藥用級非極性大孔吸附樹脂為淺黃色不透明球形顆粒，比表面積280mV克，平均孔徑15nm，孔容2ml/克，孔度50%，有機殘留物小于lppm。物理、化學穩(wěn)定性及機械強度高于現(xiàn)有市售大孔吸附樹脂。試驗例本發(fā)明樹脂與市售篩選出的樹脂比較按中藥生產(chǎn)規(guī)程分別以實施例1制得的本發(fā)明樹脂和市售大孔吸附樹脂提取苯多酚，性能比較結果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>權利要求1、一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹脂的合成方法，其特征在于步驟包括1)按重量比取醋酸乙烯酯2～10份、丙烯腈20～45份和重量百分含量為53～55％的二乙烯苯45～80份為單體，取單體總重100％～200％的甲苯和單體總重50％～150％的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1％～2％的過氧化苯甲酰和單體總重1％～2％的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合，得油相；2)按重量比取0.25～1.2份聚乙烯醇，0.5～1份明膠，5～15份氯化鈉，溶于100份無離子水中，攪拌充分溶解，制得水相；3)按水相∶油相為3～5∶1的比例將油相投入水相，開啟攪拌器，轉速30～60轉/分，至油珠粒徑為0.4～1.2mm時，開始緩慢升溫，至66℃～68℃時恒溫反應2小時；升溫速度為2℃/10分。之后以同樣的升溫速度將溫度升至68～71℃，反應4～6小時；然后以同樣升溫速度將溫度升至75～78℃，反應4～6小時，最后同速升溫至84～86℃，恒溫4小時進行固化，反應結束后，過濾；4)珠球先用75～90℃熱水洗滌，然后用乙醇洗滌；得藥用級極性大孔吸附樹脂粗品；5)將樹脂粗品裝入帶夾套能加熱保溫的玻璃柱內，以重量百分濃度2％～5％的40℃～90℃堿溶液浸泡淋洗2～4小時，控制淋洗速度為2～4BV/小時；之后以無離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水；6)將樹脂裝入自動連續(xù)保溫式提取器內進行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計的測定值D254nm小于0.1；再用無水乙醇連續(xù)提取至提取液的測定值D254nm小于0.03，即得藥用級極性大孔吸附樹脂。2、根據(jù)權利要求1所述一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹脂的合成方法，其特征在于合成方法中所述碳醇為C4ds的碳醇。3、一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹脂，其特征在于通過如權利要求1所述1)6)步驟合成。全文摘要本發(fā)明公開了一種提取中藥植物有效成分用的極性大孔吸附樹脂及其合成方法，采用通過本發(fā)明方法合成的極性大孔吸附樹脂提取中藥植物有效成分，不再需要進行大量盲篩試驗選擇，降低了中藥企業(yè)的生產(chǎn)成本，縮短了生產(chǎn)周期。本發(fā)明方法合成的樹脂還克服了以往篩選樹脂存在的比重輕影響操作、粒度不均勻、性能不穩(wěn)定等缺點。文檔編號C08F212/00GK101200516SQ200710150579公開日2008年6月18日申請日期2007年11月30日優(yōu)先權日2007年11月30日發(fā)明者郭賢權,高建鈞申請人:天津市中寶制藥有限公司