專利名稱：：一種非極性大孔吸附樹脂及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種提取中藥植物有效成分用的非極性大孔吸附樹脂及其合成方法，屬于醫(yī)藥高分子吸附分離材料
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：中醫(yī)藥是我們國家的國寶，繼承和發(fā)揚中藥特色和優(yōu)勢，充分利用科學(xué)理論和先進技術(shù)手段努力開發(fā)中藥的創(chuàng)新品牌產(chǎn)品具有重大的現(xiàn)實意義。但在目前，我國中藥生產(chǎn)還在采用傳統(tǒng)工藝，不僅工藝流程長操作繁雜，勞動強度大，能耗大，對環(huán)境污染嚴重，并且中藥產(chǎn)品存在粗、大、黑的情況，其中最重要的原因就是提取分離技術(shù)陳舊。有關(guān)提取分離的新技術(shù)目前有1)超臨界二氧化碳萃取技術(shù)。2)樹脂吸附分離提取純化技術(shù)。3)膜分離技術(shù)。三者各有長處和不足。而大孔吸附樹脂具有的比表面積高、平均孔徑和孔徑分布可以人為控制、樹脂的化學(xué)物理及熱穩(wěn)定性好等特性，因此被廣泛用于環(huán)保、化工、食品、醫(yī)藥及濕法冶金行業(yè)。大孔吸附樹脂雖然已廣泛用于中藥行業(yè)中的分離、純化和精制有效成分，但依然存在以下問題1)目前市售樹脂由于均含有多種有機殘留物，如苯、甲苯、苯乙烯、二乙烯苯及低聚物等，不能直接用于中藥的提取分離，必須先將樹脂進行處理后才能使用。2)易破碎，造成對藥液的二次污染。3)比重輕，使用時樹脂漂浮不下沉，影響操作。4)再生困難，因而使用壽命短。5)粒度不均勻。6)批質(zhì)量不一致、性能不穩(wěn)定。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種適用于中藥植物有效成分提取的非極性大孔吸附樹脂及其合成方法。本發(fā)明方法合成步驟包括-1)按重量比取對乙基苯乙烯1545份作為單體，重量百分含量為5355%的二乙烯苯5585份為交聯(lián)劑，取單體總重量100%200%的甲苯和單體總重50%150%的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1%2%的過氧化苯甲酰和單體總重1%2%的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合，得油相。所述碳醇的為Qd8碳醇。2)按重量比取0.21.5份聚乙烯醇，510份氯化鈉，充分溶解于IOO份無離子水中，制得水相。3)按水相油相為35:l的比例將油相投入水相，開啟攪拌器，轉(zhuǎn)速為50100轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.41.2mm時，緩慢升溫至66°C68°C，升溫速度為2°C/10分；恒溫反應(yīng)2小時，待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時；之后以同樣的升溫速度將溫度升至7679°C，再恒溫反應(yīng)46小時；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至8286°C，恒溫反應(yīng)46小時，最后同速升溫至9295"C，恒溫4小時，進行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾。4)珠球用7590。C熱水洗滌，直至洗液清亮；然后用丙酮提取，乙醇淋洗，至洗液清亮。得藥用級非極性大孔吸附樹脂粗品。5)將樹脂粗品以0.22.0N的40。C90。C堿溶液按24BV/小時的流速洗滌24小時；之后以無離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水。將樹脂裝入自動連續(xù)保溫式提取器的樹脂柱內(nèi)進行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計的測定值D254nm小于0.1，然后用無水乙醇連續(xù)提取至提取液的測定值D254nm小于0.03，即得藥用級非極性大孔吸附樹脂。具體實施例方式下面用實施例對本發(fā)明方法做進一步說明，但并不限制本發(fā)明。實施例l取對乙基苯乙烯90克，重量百分含量為5355%的二乙烯苯170克，180克的甲苯和135克辛醇，1.8克過氧化苯甲酰和1.8克偶氮二異丁腈，置于燒杯中混勻，得油相。取1000克無離子水，加入30克聚乙烯醇，200克氯化鈉，攪拌使溶解，再加入1000克無離子水，混勻，制得水相。取1000克水相置于燒瓶中，取400克油相加入到水相中，開啟攪拌器，調(diào)轉(zhuǎn)速為60轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.8mm時，緩慢升溫至67"C，升溫速度為2'C/10分；恒溫反應(yīng)2小時，待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時；之后以同樣的升溫速度將溫度升至7『C，再恒溫反應(yīng)5小時；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至85°C,恒溫反應(yīng)6小時，最后同速升溫至94°C，恒溫4小時，進行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾。所得珠球用90'C熱水洗滌至洗液清亮。室溫下將珠球置于玻璃柱內(nèi)用乙醇浸泡洗滌至洗液中滴入水滴不顯混濁為止，得藥用級非極性大孔吸附樹脂粗品。將樹脂粗品用9(TC的2.0N氫氧化鈉溶液按2BV/小時的流速淋洗2小時；之后以無離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水。將樹脂裝入自動連續(xù)保溫式提取器內(nèi)進行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計的測定值D254nm小于0.1，然后用無水乙醇提取至提取液的測定值D254nm小于0.03，即得藥用級非極性大孔吸所得藥用級非極性大孔吸附樹脂為乳白色不透明球形顆粒，比表面積680m々克，平均孔徑15nm，孔容1.20ml/克，孔度60%，有機殘留物小于lppm。物理、化學(xué)穩(wěn)定性及機械強度高于現(xiàn)有市售大孔吸附樹脂。實施例2取對乙基苯乙烯45克，重量百分含量為5355%的二乙烯苯165克，45克甲苯和25克癸醇，0.5克過氧化苯甲酰和0.5克偶氮二異丁腈，置于燒杯中混勻，得油相。取500克無離子水，加入2克聚乙烯醇，50克氯化鈉，攪拌使溶解，再加入500克無離子水，混勻，制得水相。將前面制得的油相加入到水相中，按實施例l的操作，制得藥用級非極性大孔吸附樹脂。所得藥用級非極性大孔吸附樹脂為乳白色不透明球形顆粒，比表面積550m"克，平均孔徑10nm，孔容1.20ml/克，孔度50%，有機殘留物小于lppm。物理、化學(xué)穩(wěn)定性及機械強度高于現(xiàn)有市售大孔吸附樹脂。實驗例按中藥生產(chǎn)規(guī)程分別以實施例1制得的本發(fā)明樹脂和從市售中篩選的同類大孔吸附樹脂提取人參總皂甙和三七皂甙，性能比較結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1、一種提取中藥植物有效成分用的非極性大孔吸附樹脂的合成方法，其特征在于步驟包括1)按重量比取對乙基苯乙烯15～45份作為單體，重量百分含量為53～55％的二乙烯苯55～85份為交聯(lián)劑，取單體總重量100％～200％的甲苯和單體總重50％～150％的碳醇為混合致孔劑，取單體總重1％～2％的過氧化苯甲酰和單體總重1％～2％的偶氮二異丁腈為混合引發(fā)劑，混合，得油相；2)按重量比取0.2～1.5份聚乙烯醇，5～10份氯化鈉，充分溶解于100份無離子水中，制得水相；3)按水相∶油相為3～5∶1的比例將油相投入水相，開啟攪拌器，轉(zhuǎn)速為50～100轉(zhuǎn)/分，至油珠粒徑為0.4～1.2mm時，緩慢升溫至66℃～68℃，升溫速度為2℃/10分；恒溫反應(yīng)2小時，待珠球定型后繼續(xù)恒溫反應(yīng)2小時；之后以同樣的升溫速度將溫度升至76～79℃，再恒溫反應(yīng)4～6小時；然后仍以同樣升溫速度將溫度升至82～86℃，恒溫反應(yīng)4～6小時，最后同速升溫至92～95℃，恒溫4小時，進行固化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾；4)珠球用75～90℃熱水洗滌，直至洗液清亮；然后將珠球置于玻璃柱內(nèi)用丙酮提取，乙醇淋洗，得藥用級非極性大孔吸附樹脂粗品；5)將樹脂粗品以0.2～2.0N的40℃～90℃堿溶液按2～4BV/小時的流速洗滌2～4小時；之后以無離子水沖洗至中性，將水濾干，以丙酮淋洗脫水。將樹脂裝入自動連續(xù)保溫式提取器的樹脂柱內(nèi)進行保溫提取，先用丙酮提取至提取液的紫外分光光度計的測定值D254nm小于0.1，然后用無水乙醇連續(xù)提取至提取液的測定值D254nm小于0.03，即得藥用級非極性大孔吸附樹脂。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述一種提取中藥植物有效成分用的非極性大孔吸附樹脂的合成方法，其特征在于合成方法中所述碳醇為Qd8的碳醇。3、一種提取中藥植物有效成分用的非極性大孔吸附樹脂，其特征在于-通過如權(quán)利要求1所述1)5)步驟合成。全文摘要本發(fā)明公開了一種提取中藥植物有效成分用的非極性大孔吸附樹脂及其合成方法，通過本發(fā)明方法合成的非極性大孔吸附樹脂，克服了目前市售樹脂由于均含有多種有機殘留物不能直接用于中藥的提取分離、且易破碎、比重輕、粒度不均勻、批質(zhì)量不一致性能不穩(wěn)定等缺點，同時在合成過程中對有機殘留物進行了專門處理去除，避免了在提取植物有效成分時可能會出現(xiàn)的二次污染問題。文檔編號C08F212/00GK101200517SQ200710150580公開日2008年6月18日申請日期2007年11月30日優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日發(fā)明者郭賢權(quán),高建鈞申請人:天津市中寶制藥有限公司