專利名稱：：透明劑組成物及其制法和聚烯烴組成物及聚烯烴塑料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種塑料的添加劑，特別是涉及一種包含有二縮醛粉末與經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末的組合物，其可應(yīng)用于聚烯烴塑料作為成核劑及透明劑。
背景技術(shù)：
：二縮醛可添加至如聚烯烴等塑料中，以利結(jié)晶而作為成核劑，目的在降低產(chǎn)品在熔制過程中的成型時間，且改善其物理性質(zhì)，二縮醛亦可用于提高半結(jié)晶性的聚合物的透明度而作為透明劑。一般認(rèn)為二縮醛作為透明劑的機制如下所描述。首先，二縮醛粉末加入至聚烯烴塑料中并在適當(dāng)?shù)募庸囟认氯劢?，其后?dāng)塑料冷卻成型時，二縮醛可結(jié)晶形成分散于塑料中的結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)，進(jìn)而形成許多的球形成核點，該成核點由于尺寸小至不會散射可見光，因此聚烯烴塑料成形體便呈現(xiàn)透明。因此，保持二縮醛粒徑的微小化并避免二縮醛顆粒的聚集，是為改善聚烯烴塑料的光學(xué)特性的重要因素。工業(yè)上現(xiàn)有的研磨方法雖可將二縮醛研磨為粉體，但研磨過程容易產(chǎn)生靜電而使粉體聚集。且當(dāng)二縮醛研磨為越細(xì)的粉體，則粉碎所需要的能量越大，進(jìn)而導(dǎo)致粉體產(chǎn)量的下降與生產(chǎn)成本的提高。此外，亦有報導(dǎo)指出當(dāng)二縮醛的顆粒大小下降時，亦會因為摩擦力增加、顆粒的聚集現(xiàn)象或水貼附于二縮醛顆粒表面的比例增加，而導(dǎo)致二縮醛的流動性降低。當(dāng)所添加至聚烯烴塑料的二縮醛粉體粒徑太大或聚集現(xiàn)象嚴(yán)重時，聚烯烴塑料的成形體中常形成白點的瑕疵。因此，如何克服聚烯烴塑料的成形體白點，正是此領(lǐng)域重要的技術(shù)課題。美國第5198484號專利(Mannion)說明書指出，前案解決白點問題的方法包括加入極性脂肪族添加劑分散二縮醛，但添加劑常會吐出或移行到成型體表面而不適當(dāng)。此外，前案另采用提高加工溫度至高于二縮醛熔點3—10°C，以確保二縮醛熔融完全，然而由于大部分山梨醇二縮醛熔點均高于聚烯烴塑料熔點50—100。C，因此過高的加工溫度會造成塑料劣化、黃變及產(chǎn)生臭味。Kabayashi等人提出的美國第4，954，291號專利的混合二縮醛組成物含有一縮醛、三縮醛副產(chǎn)物，雖達(dá)到較低熔點，可惜作為透明劑的效果并不佳。5中國臺灣專利公告第565562號(Scrivens等人所提出)專利，"制造縮醛的方法"中亦描述一現(xiàn)有的二縮醛的方法，然而其具有容易產(chǎn)生三縮醛副產(chǎn)品的問題，也無法有效除去一縮醛，且其方法較為繁瑣，亦不易控制產(chǎn)品粒徑，導(dǎo)致產(chǎn)品分散性不佳。一般工業(yè)上增加產(chǎn)品流動性的方法包括將一粉體成份與一流動助劑進(jìn)行預(yù)混練。雖然有不同種類的無機成份細(xì)粉可作為流動助劑，但一般二氧化硅細(xì)粉較常被使用。美國第5198484號專利申請案(Li等人所提出)描述將一商業(yè)可得的山梨糖醇二縮醛成份與一疏水性二氧化硅進(jìn)行預(yù)混練以改善流動性。Li等人選用一些商業(yè)級的二氧化硅樣品，包括德固薩集團(tuán)(DegussaAG)的Aerosil⑧的R系列產(chǎn)品與Sipernat的D系列產(chǎn)品，以及卡博特(Cabot)公司的Cab-o-sil的TG系列產(chǎn)品與Nanogel⑧產(chǎn)品。其中包括AerosilR972與HDKH15產(chǎn)品。商業(yè)上二氧化硅的疏水性處理是可透過使用置于加熱至400'C的反應(yīng)器中的揮發(fā)性硅垸。舉例而言，使四氯化硅于氫氧焰中產(chǎn)生熱分解氧化反應(yīng)的方法曾被使用SiCh+H2+02—Si02+4HC1由于不易去除反應(yīng)中所產(chǎn)生的氯化氫，導(dǎo)致產(chǎn)生的疏水性二氧化硅的pH值下降至3至4間。特別值得注意的是，現(xiàn)有以有機硅烷處理得到的硅灰往往有pH值與添加量的問題。Li等人公開一有關(guān)于預(yù)混練二縮醛與低pH值的疏水性硅灰的方法。然而，Li等人并未提到酸性狀態(tài)下的疏水性硅灰可能造成二縮醛在聚合物加工溫度下的衰變。此外，現(xiàn)有疏水性硅灰的PH值可由供應(yīng)商的網(wǎng)頁輕易地査到，如AerosilR972產(chǎn)品的pH值為4.2，HDKH15產(chǎn)品的pH值為3.8一4.8，上述pH值的量測是先將各產(chǎn)品以重量百分比4%的比例分散于水與甲醇的1比1混合液中，再量測該混合液的pH值所得。因此，簡易且成本低廉的透明劑組合物制備方法仍待研究，且該方法必須保持透明劑組合物的顆徑細(xì)微，且不會在聚合物加工溫度下產(chǎn)生衰變。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要目的在于，克服現(xiàn)有的去除聚烯烴塑料中的白點現(xiàn)象的方法各有其不足之處，而提供一種新的透明劑組成物及其制法和聚烯烴組成物及聚烯烴塑料，所要解決的技術(shù)問題是使其可以有效消除二縮醛加入聚烯烴塑料后所產(chǎn)生的白點現(xiàn)象，從而更加適于實用。為達(dá)成以上的目的，本發(fā)明的透明劑組成物包括一二縮醛粉末以及一均勻分散于該二縮醛粉末中的經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末，該二縮醛選自由<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>具有下列通式(I)一(V)的化合物所構(gòu)成的組:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(R1)其中，R'及R2為相同或相異的氫原子、碳數(shù)l一4的烷基、碳數(shù)1—4的烷氧基、碳數(shù)1—4的垸氧羰基、氟原子、氯原子或溴原子；a及b為0一3的整數(shù)，n為0或l;該經(jīng)有機硅垸處理硅灰粉末占組成物整體的0.05—50wt%，且其pH值介于5.5—8間，上述pH值的量測先將經(jīng)有機硅烷處理的硅灰粉末以重量百分比4%的比例分散于水與甲醇的1比1混合液中，再量測該混合液的pH值所得。較佳的是，該二縮醛為1，3:2，4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2，4-二(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3:2，4-二(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3-(3-噻吩甲亞基)-2,4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3-(3-噻吩甲亞基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2，4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛。較佳的是，該經(jīng)有機硅烷處理的硅灰粉末占組成物整體比例的2—10wt0/0?，F(xiàn)有經(jīng)含氯有機硅烷處理后的硅灰，如經(jīng)二甲基二氯硅烷(dimethyldichlorosilane)、甲基三氯硅烷(methyltrichlorosilane)或三甲基一氯硅烷(trimethylchlorosilane)處理的硅灰，其制造過程皆會產(chǎn)生氯化氫而難以去除，而導(dǎo)致硅灰的低pH值，因此本發(fā)明所采用的經(jīng)有機硅烷處理的硅灰選自經(jīng)二甲基硅油(dimethylsiliconfluid)、聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane)或六甲基二石圭氮烷(hexamethyldisilazane)疏水性處理的硅灰，其在制造過程不會產(chǎn)生氯化氫而低pH值的問題。當(dāng)硅灰經(jīng)六甲基二硅氮垸處理時，制造過程中產(chǎn)生氨而導(dǎo)致產(chǎn)品因氨的堿度而具有較高的pH值。本發(fā)明所采用的經(jīng)有機硅垸處理的硅灰，其商業(yè)上可取得的產(chǎn)品包括WackerChemicalsEastAsiaLimited公司的H-2000產(chǎn)品(經(jīng)六甲基二硅氮烷處理的硅灰，pH值介于6.7至7.7間，比表面積為140±30m7g)、卡博特公司的TS-720產(chǎn)品(經(jīng)二甲基硅油及聚二甲基硅氧烷處理的硅灰，pH值為5.8，比表面積為105至130m7g)或卡博特公司的TS-530產(chǎn)品(經(jīng)六甲基二硅氮烷處理的硅灰，pH值為6.0，比表面積為205至245m7g)。本發(fā)明另包含一種聚烯烴組成物，其特征在于聚烯烴組成物制造時，于聚烯烴材料中添加如上所述的透明劑組成物。本發(fā)明中的聚烯烴塑料可由結(jié)晶性與半結(jié)晶性聚烯烴聚合物或聚烯烴樹脂構(gòu)成，其主要包含至少一種脂肪族單烯烴(aliphaticmonoolefin)的聚合物，或一種C2至Csalpha-單烯烴共聚物，特別是丙烯聚合物或聚烯烴共聚物的混合物。在本發(fā)明中所使用的名詞"半結(jié)晶性"意指結(jié)晶程度以X射線繞設(shè)測試至少為約5%至10%的結(jié)晶狀態(tài)。本發(fā)明另包含制造時添加上述透明劑組成物的聚烯烴組成物，添加至聚烯烴的二縮醛量約占組成物整體的0.005—2wt%;較佳為約0.05—0.5wt%;最佳為約0.1%—0.3wt%。本發(fā)明另包括含有上述聚烯烴組成物的透明性聚烯烴塑料。本發(fā)明另包含一種制造如上所述的透明劑組成物的方法，其先將芳香族醛、多元醇及酸性催化劑混合在極性溶劑中以進(jìn)行縮醛反應(yīng)并形成一反應(yīng)混合物，再將經(jīng)有機硅垸處理的硅灰且pH值介于5.5—8間加至該反應(yīng)混合物中，再經(jīng)過濾、干燥與研磨以形成該透明劑組成物，其中該芳香族醛以及該多元醇一般分別以當(dāng)量比2:1至2:2(較佳為2:1.05至2:1.3)的比例提供于該反應(yīng)混合物中，該經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末占組成物整體的0.05—50wt。/。，上述pH值的量測先將經(jīng)有機硅烷處理的硅灰粉末以重量百分比4°/。的比例分散于水與甲醇的1比1混合液中，再量測該混合液的pH值所得。該芳香族醛類選自噻吩甲醛類與苯甲醛類，可為未經(jīng)取代或者具有18至3個選自于下列的取代基碳數(shù)l一4的烷基、碳數(shù)l一4的烷氧基、碳數(shù)l一4的烷氧羰基或鹵素原子。亦可為噻吩甲醛與苯甲醛類的混合物。較佳的是，噻吩甲醛類以3-噻吩甲醛或5-甲基-2-噻吩甲醛為代表。較佳的是，苯甲醛類為4-甲基苯甲醛或3，4-二甲基苯甲醛為代表。該多元醇選自山梨糖醇與木糖醇。較佳的是，該多元醇為D-山梨糖醇。該酸性催化劑選自硫酸、磷酸、鹽酸、甲磺酸、樟腦磺酸、r甲苯磺酸、萘磺酸(naphthalensulfonicacid)及其類似物。較佳的是，甲磺酸或樟腦磺酸為代表。該反應(yīng)混合物可選擇極性溶劑進(jìn)行縮醛反應(yīng)，較佳的是甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺或乙腈。該縮醛反應(yīng)可依不同的條件實施于不同的溫度，舉例而言，3-噻吩甲醛可于室溫下實施。借由上述技術(shù)方案，本發(fā)明至少具有下列優(yōu)點本發(fā)明由于在二縮醛反應(yīng)混合物中加入具有分散效果的經(jīng)有機硅烷處理的疏水性硅灰，加入量占組成物整體比例的0.05—50wt。/。，較佳的是2_10%，因此在透明劑組成物形成過程與干燥解碎過程有研磨作用，而得到超細(xì)且流動性佳的粉體，不易產(chǎn)生粉體聚集現(xiàn)象，此透明劑組成物加入聚烯烴塑料中后不僅有助于聚烯烴塑料的結(jié)晶成核，且可降低聚烯烴塑料成型體的霧度，不會在聚烯烴塑料成型體中形成白點的瑕疵。上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，而可依照說明書的內(nèi)容予以實施，并且為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點能夠更明顯易懂，以下特舉較佳實施例，并配合附圖，詳細(xì)說明如下。圖1為本發(fā)明實施例一產(chǎn)物放大2000倍的電子顯微鏡相片圖。圖2為本發(fā)明實施例一產(chǎn)物放大5000倍的電子顯微鏡相片圖。圖3為本發(fā)明實施例二產(chǎn)物放大2000倍的電子顯微鏡相片圖。圖4為本發(fā)明實施例二產(chǎn)物放大5000倍的電子顯微鏡相片圖。圖5為本發(fā)明實施例九產(chǎn)物放大2000倍的電子顯微鏡相片圖。圖6為本發(fā)明實施例九產(chǎn)物放大5000倍的電子顯微鏡相片圖。圖7為本發(fā)明實施例十產(chǎn)物放大2000倍的電子顯微鏡相片圖。圖8為本發(fā)明實施例十產(chǎn)物放大5000倍的電子顯微鏡相片圖。圖9為本發(fā)明實施例十一產(chǎn)物放大2000倍的電子顯微鏡相片圖。圖10為本發(fā)明實施例十一產(chǎn)物放大5000倍的電子顯微鏡相片圖。圖11為本發(fā)明實施例十二產(chǎn)物放大2000倍的電子顯微鏡相片圖。圖12為本發(fā)明實施例十二產(chǎn)物放大5000倍的電子顯微鏡相片圖,圖13為本發(fā)明實施例十三產(chǎn)物放大2000倍的電子顯微鏡相片圖,圖14為本發(fā)明實施例十三產(chǎn)物放大5000倍的電子顯微鏡相片圖,具體實施例方式為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效，以下結(jié)合附圖及較佳實施例，對依據(jù)本發(fā)明提出的透明劑組成物及其制法和聚烯烴組成物及聚烯烴塑料其具體實施方式、方法、功效，詳細(xì)說明如后。本發(fā)明的透明劑組成物包括一二縮醛粉末以及一均勻分散于該二縮醛粉末中的經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末，該二縮醛選自由具有下列通式(I)_(V)的化合物所構(gòu)成的組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(V)其中，R'及R2為相同或相異的氫原子、碳數(shù)1_4的垸基、碳數(shù)l一4的烷氧基、碳數(shù)1_4的烷氧羰基、氟原子、氯原子或溴原子；a及b為0一3的整數(shù)，n為0或l;該經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末占組成物整體的0.05—50wt%，且其pH值介于5.5—8間，上述pH值的量測先將經(jīng)有機硅烷處理的硅灰粉末以重量百分比4%的比例分散于水與甲醇的1比1混合液中，再量測該混合液的pH值所得。本發(fā)明另包含一種制造如上所述的透明劑組成物的方法，其先將芳香族醛、多元醇及酸性催化劑混合在極性溶劑中以進(jìn)行縮醛反應(yīng)并形成一反應(yīng)混合物，再將經(jīng)有機硅垸處理且pH值介于5.5—8間的硅灰加至該反應(yīng)混合物中，再經(jīng)過濾、干燥與研磨以形成該透明劑組成物，其中該芳香族醛以及該多元醇一般分別以當(dāng)量比2:1至2:2(較佳為2:1.05至2:1.3)的比例提供于該反應(yīng)混合物中，該經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末占組成物整體的0.05—50wt%，上述pH值的量測先將經(jīng)有機硅垸處理的硅灰粉末以重量百分比4%的比例分散于水與甲醇的1比1混合液中，再量測該混合液的pH值所得。下列實施例用于示范說明本發(fā)明。這些實施例不以任何方式意欲限制本發(fā)明的范圍，但用于指示如何實施本發(fā)明的材料及方法。下列實施例中觀察粉體外觀與粒徑所用的電子顯微鏡SEM機型為JE0LJSM5600，條件15KV*2000及15KV*5000。實施例一制備1，3:2，4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛將D-山梨糖醇(20.0克，0.110莫耳)、甲磺酸(1.00克)、3-噻吩甲醛(25.0克，0.223莫耳)及甲醇(200毫升)加入于1升四頸瓶中，并于瓶中裝置溫度計、氮氣通氣管及機械攪拌器。將瓶中反應(yīng)物于室溫中攪拌48小時后，加入4%氫氧化鈉溶液中和至pH8—9。將析出物過濾并用40%甲醇水溶液洗滌，再經(jīng)干燥解碎后得到1,3:2,4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛的細(xì)白色粉物29.2克，產(chǎn)率72.0%，熔點為237.0。C至239.8°C，灰份0.06%;'H麗R(500Hz，drDMS0)S7.49—7.48(m，4H)，7.13—7.08(m，2H)，5.68(s，2H)，4.81(d，1H,/=7.0Hz)，4.38(m，1H)，4.13—4.09(m，3H)，3.89(s，1H),3.81—3.71(m，2H)，3.63—3.57(m，1H)，3.48—3.39(m，1H);以電子顯微鏡放大2000倍與5000倍觀察粉體外觀與粒徑，如圖1與圖2所示。實施例二制備含有1,3:2，4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛與經(jīng)有機硅垸處理的硅灰的組成物以相同于實施例一的方式來制備1,3:2,4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛，并在干燥解碎過程中加入CAB-0-SIL⑧TS7203.0克，所得組成物為白色粉末且流動性佳，組成物重33.5克，熔點為237.2。C至240.1°C，灰份8.1%;以電子顯微鏡放大2000倍與5000倍觀察粉體外觀與粒徑，如圖3與圖4所示。實施例三制備改質(zhì)1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛將D-山梨糖醇(40.0千克，0.220千莫耳)、甲磺酸(0.8千克)、3,4-二甲基苯甲醛(52.5千克，0.391千莫耳)、3-噻吩甲醛(0.440千克，0.004千莫耳)及甲醇(450千克)加入1000升不銹鋼反應(yīng)槽中，并于反應(yīng)槽上裝置機械攪拌與循環(huán)水溫度控制夾套。將反應(yīng)槽中的反應(yīng)物控制在20—35。C下均勻攪拌48小時，加入4%氫氧化鈉溶液中和至pH8_9。將析出物以板框壓濾，再以40%甲醇水溶液洗滌，所得濾餅經(jīng)槳式干燥機干燥后再經(jīng)簡易解碎過篩，得到改質(zhì)1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛68.0千克，產(chǎn)率為84%;熔點為257.9。C，結(jié)晶點為240.4。C，灰份0.1%;以電子顯微鏡放大2000倍與5000倍觀察粉體外觀與粒徑，如圖5與圖6所示。實施例四制備含有改質(zhì)1,3:2，4-二(3,4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛與經(jīng)有機硅烷處理的硅灰的組成物以相同于實施例三的方式來制備改質(zhì)1，3:2，4-二(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛，并在4%氫氧化鈉溶液中和至pH8—9步驟完成后，加入CAB-0-SILTS7203千克。將析出物以板框壓濾，再以40%甲醇水溶液洗滌，所得濾餅經(jīng)槳式干燥機干燥后，再經(jīng)簡易解碎過篩，所得組成物重70.2千克，熔點為269.2。C，結(jié)晶點為235.(TC，灰份3.2%;以電子顯微鏡放大2000倍與5000倍觀察粉體外觀與粒徑，如圖7與圖8所示。實施例五制備含有改質(zhì)1,3:2,4-二(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛與經(jīng)有機硅烷處理的硅灰的組成物以相同于實施例三的方式來制備改質(zhì)1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛，差異是在穩(wěn)氫氧化鈉溶液中和至pH8—9步驟完成后，加入CAB-O-SILTS7207.5千克攪拌1小時。將析出物以板框壓濾，再以40%甲醇水溶液洗滌，所得濾餅經(jīng)槳式干燥機干燥后，再經(jīng)簡易解碎過篩，所得組成物重73.7千克，灰份9.3%;以電子顯微鏡放大2000倍與5000倍觀察粉體外觀與粒徑，如如圖9與圖1O所示。實施例六制備含有1,3:2，4-二(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛與經(jīng)有機硅烷處理的硅灰的組成物將D-山梨糖醇(40.0千克，0.220千莫耳)、甲磺酸(1.0千克)、4_甲基苯甲醛(47.9千克，0.399千莫耳)、及甲醇(500千克)加入1000升不銹鋼反應(yīng)槽中，并于反應(yīng)槽上裝置機械攪拌與循環(huán)水溫度控制夾套。將反應(yīng)槽中的反應(yīng)物控制在20—35。C下均勻攪拌48小時，加入4%氫氧化鈉溶液中和至pH8—9。將析出物以板框壓濾，再以40°/。甲醇水溶液洗滌，所得濕濾餅為97.4kg(固成份71.挑)，粗收率為90.9%。取樣濕濾餅1000克，加入CAB-0-SILTS720308克，放入至10L規(guī)模的槳式干燥試驗機中攪拌，經(jīng)加熱干燥后，簡易解碎，得到1,3:2,4-二(4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛與經(jīng)有機硅垸處理的硅灰的組成物998克，分析其灰份值為29.2%;以電子顯微鏡放大2000倍與5000倍觀察粉體外觀與粒徑，如圖ll與圖l2所示。實施例七制備含有1，3:2,4-二(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛與經(jīng)有機硅垸處理的硅灰的組成物取實施例六中所述的濕濾餅680克(固成份71.8%)，加入CAB-0-SILTS720500克，放入至10L規(guī)模的槳式干燥試驗機中攪拌，經(jīng)加熱干燥后，簡易解碎，得到1,3:2,4-二(4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛與經(jīng)有機硅烷處理的硅灰的組成物974克，分析其灰份值為49.7%;以電子顯微鏡放大2000倍與5000倍觀察粉體外觀與粒徑，如圖13與圖14所示。以上各實施例的電子顯微鏡照片顯示，當(dāng)二縮醛制造過程中加入經(jīng)有機硅烷處理的硅灰后，產(chǎn)品的粉末較未加入經(jīng)有機硅垸處理的硅灰的產(chǎn)品更為微細(xì)，而且不容易產(chǎn)生粉體聚集的現(xiàn)象。實施例八聚丙烯塑料組成物配制及測試根據(jù)下表配制1公斤透明級聚丙烯。聚丙烯(福聚烯ST611orST868)1000g初級抗氧化劑(Irganox1010)1.00g二級抗氧化劑(Irganox168)0.90g硬酸脂鈣(酸清除劑)0.70g實施例中的二縮醛組成物[2.00/(100%-灰份)]g將該聚丙烯及所有添加劑經(jīng)秤重后混合攪拌，而后放至一溫度設(shè)定為約18(TC至24(TC的射出機，并經(jīng)由三個加熱區(qū)處理。射出機出口的熔解溫度約為22(TC至24(TC，螺桿的長寬比為24。聚丙烯塑料組成物經(jīng)射出后送至射出模具中成型為射出試片。該射出試片尺寸為142*108*2.54立方毫米。該模具降溫空氣溫度控制在約23°C。試片取樣依ASTM標(biāo)準(zhǔn)測試方法D1003-61(StandardTestMethodforHazeandLuminousTransmittanceofTransparentPlastics)，以BYKGardnerXL-211霧度計測量各射出試片的霧度值(Haze)，數(shù)字愈低表示透明度愈高。并以肉眼觀察試片上有無可視的白點。也利用MettlerT0LED0(DSC821e)示差掃描熱分析儀，氮氣下熔解標(biāo)的塑料重結(jié)晶溫度測量，并以約IOTV分的速率冷卻，紀(jì)錄結(jié)晶溫度(Tc)。測試結(jié)果如下表所不:<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>測試結(jié)果顯示，本發(fā)明的二縮醛添加于聚丙烯中(例如ST868、ST611)，有顯著增加透明度及提高成核溫度的效果，特別是實施例二、四、五、六、七所指的二縮醛，其霧度值與成核能力(Tc)已達(dá)到產(chǎn)業(yè)可利用的較佳品質(zhì)。特別的是，本發(fā)明所揭示的實施例二、四、五、六、七所指的二縮醛與經(jīng)有機硅烷處理的硅灰的組成物，添加于聚丙烯中所射出的試片，未發(fā)現(xiàn)有肉眼可視的白點，目視的外觀，明顯優(yōu)于未添加者，顯示經(jīng)有機硅垸處理硅灰的添加有助于消除聚丙烯加入二縮醛后的白點現(xiàn)象。由于本發(fā)明所采用的硅灰的pH值介于5.5至8間，非為現(xiàn)有技術(shù)所使用的低pH值硅灰，因此與二縮醛混合亦不會導(dǎo)致二縮醛的衰變，進(jìn)而造成產(chǎn)品的劣化。此外，本發(fā)明的制造方法相較于現(xiàn)有制造縮醛的方法，具有以下明顯的優(yōu)點(l)避免產(chǎn)生三縮醛；(2)有效除去一縮醛；(3)操作簡易；(4)工藝上可控制晶體粒徑；(5)產(chǎn)品分散性佳。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而己，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動或修飾為等同變化的等效實施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾,均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種透明劑組成物，其特征在于該透明劑組成物包含一二縮醛粉末以及一均勻分散于該二縮醛粉末中的經(jīng)有機硅烷處理的硅灰粉末，該二縮醛選自由具有下列通式(I)—(V)的化合物所構(gòu)成的組其中，R1及R2為相同或相異的氫原子、碳數(shù)1—4的烷基、碳數(shù)1—4的烷氧基、碳數(shù)1—4的烷氧羰基、氟原子、氯原子或溴原子；a及b為0—3的整數(shù)，n為0或1；該經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末占組成物整體的0.05—50wt％，且其pH值介于5.5—8間，上述pH值的量測先將經(jīng)有機硅烷處理的硅灰粉末以重量百分比4％的比例分散于水與甲醇的1比1混合液中，再量測該混合液的pH值所得。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透明劑組成物，其特征在于該二縮醛為1，3:2，4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2,4—二(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3:2，4-二(3,4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3_(3-噻吩甲亞基)-2，4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3-(3-噻吩甲亞基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2，4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的透明劑組成物，其特征在于該經(jīng)有機硅烷處理的硅灰為經(jīng)二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷或六甲基二硅氮烷疏水性處理的硅灰。4.一種聚烯烴組成物，其特征在于該聚烯烴組成物制造時，于聚烯烴材料中添加如權(quán)利要求1所述的透明劑組成物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚烯烴組成物，其特征在于該透明劑組成物中的二縮醛為1,3:2,4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2,4-二(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3:2，4-二(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2，4-二(3，4-二甲基苯甲亞基)_D_山梨糖醇二縮醛、1,3-(3-噻吩甲亞基)-2，4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3-(3-噻吩甲亞基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2,4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚烯烴組成物，其特征在于該透明劑組成物中的經(jīng)有機硅烷處理的硅灰為經(jīng)二甲基硅油、聚二甲基硅氧垸或六甲基二硅氮垸疏水性處理的硅灰。7.—種透明性聚烯烴塑料，其特征在于該透明性聚烯烴塑料包含如權(quán)利要求4所述的聚烯烴組成物。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的透明性聚烯烴塑料，其特征在于該聚烯烴組成物所包含的透明劑組成物中的二縮醛為1，3:2，4-二(3-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2，4-二(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3:2，4-二(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3:2,4-二(3，4-二甲基苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3-(3-噻吩甲亞基)_2，4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1，3-(3-噻吩甲亞基)-2,4-(3,4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛、1,3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2,4-(4-甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛或1，3-(5-甲基-2-噻吩甲亞基)-2，4-(3，4-二甲基-苯甲亞基)-D-山梨糖醇二縮醛。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的透明性聚烯烴塑料，其特征在于該聚烯烴組成物所包含的透明劑組成物中的經(jīng)有機硅烷處理的硅灰為經(jīng)二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷或六甲基二硅氮烷疏水性處理的硅灰。10.—種透明劑組成物的制造方法，其特征在于先將芳香族醛、多元醇及酸性催化劑混合在極性溶劑中以進(jìn)行縮醛反應(yīng)并形成一反應(yīng)混合物，再將經(jīng)有機硅垸處理且pH值介于5.5_8間的硅灰加至該反應(yīng)混合物中，再經(jīng)過濾、干燥與研磨以形成該透明劑組成物，其中該芳香族醛以及該多元醇以當(dāng)量比2:1至2:2的比例提供于該反應(yīng)混合物中，該經(jīng)有機硅垸處理硅灰粉末占組成物整體的0.05_50wt%，上述pH值的量測先將經(jīng)有機硅垸處理的硅灰粉末以重量百分比4%的比例分散于水與甲醇的1比1混合液中，再量測該混合液的pH值所得。11.根據(jù)權(quán)利要求l0所述的制造方法，其特征在于該芳香族醛為噻吩甲醛、苯甲醛或其混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的制造方法，其特征在于該該噻吩甲醛為3-噻吩甲醛或5-甲基-2-噻吩甲醛。13.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的制造方法，其特征在于該苯甲醛為4-甲基苯甲醛或3,4-二甲基苯甲醛。14.根據(jù)權(quán)利要求l0、11、12或13所述的制造方法，其特征在于該該多元醇為山梨糖醇或木糖醇。15.根據(jù)權(quán)利要求l4所述的制造方法，其特征在于該多元醇為D-山梨糖醇。16.根據(jù)權(quán)利要求l5所述的制造方法，其特征在于該經(jīng)有機硅烷處理硅灰粉末占組成物整體的2—10wt%。17.根據(jù)權(quán)利要求l6所述的制造方法，其特征在于該芳香族醛以及該多元醇以當(dāng)量比2:1.05至2:1.3的比例提供于該反應(yīng)混合物中。全文摘要一種透明劑組成物，其包含一二縮醛粉末以及一均勻分散于該二縮醛粉末中且pH值為5.5-8間的經(jīng)有機硅烷處理的硅灰粉末，本發(fā)明由于在二縮醛反應(yīng)過程中加入具有分散效果的經(jīng)有機硅烷處理的硅灰，在透明劑組成物形成過程與干燥解碎過程有研磨作用，而得到超細(xì)且流動性佳的粉體，不易產(chǎn)生粉體聚集現(xiàn)象，此透明劑組成物加入聚烯烴塑料中后不僅有助于聚烯烴塑料的結(jié)晶成核，且可降低聚烯烴塑料成型體的霧度，不會在聚烯烴塑料成型體中形成白點的瑕疵，且此pH值范圍的硅灰不會造成二縮醛的衰變而影響產(chǎn)品品質(zhì)。文檔編號C08K9/00GK101450999SQ20071019597公開日2009年6月10日申請日期2007年12月7日優(yōu)先權(quán)日2007年12月7日發(fā)明者蔡明丁,邱文卿,鄒秋鵬,魏文貞,黃沂榮申請人:國慶化學(xué)股份有限公司